JP2003251264A - Method of forming multilayered coating film and water based intermediate coating material composition - Google Patents
Method of forming multilayered coating film and water based intermediate coating material compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、複層塗膜形成方法
及び水性中塗り塗料組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for forming a multilayer coating film and an aqueous intermediate coating composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、塗料分野、特に自動車塗装分野に
おいては、環境負荷（ＶＯＣ等）削減の課題を解決する
ため、水性塗料が注目されている。水性塗料は、一般的
には、アニオン性官能基やカチオン性官能基等の親水性
官能基を樹脂中に組み込み、対イオンと組み合わせて塩
の形態とした塗膜形成性樹脂を、水やアルコール等の低
公害の親水性媒体中に、水溶性化、水分散化又はエマル
ション化したものである。2. Description of the Related Art In recent years, in the field of paints, especially in the field of automobile coatings, water-based paints have attracted attention in order to solve the problem of reducing environmental load (VOC, etc.). Water-based paints are generally prepared by incorporating a hydrophilic functional group such as an anionic functional group or a cationic functional group into a resin and combining it with a counterion to form a salt-forming film-forming resin in water or alcohol. It is water-soluble, water-dispersed or emulsified in a low-pollution hydrophilic medium such as.
【０００３】このうち、塗膜形成性樹脂にカルボキシル
基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等のアニオン性官能基が導入されている場合には、対イ
オンとしてアミン等の塩基性物質が使用されている。Of these, when an anionic functional group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid ester group or a phosphoric acid ester group is introduced into the coating film forming resin, a basic ion such as amine is used as a counter ion. The substance is being used.
【０００４】一方、従来の自動車塗装仕上げ手順におけ
る塗装は、電着塗膜、中塗り塗膜及び上塗り塗膜がそれ
ぞれの塗装後に焼付けされる３コート３ベーク塗装方法
によって行われていたが、近年、電着塗装後に電着塗膜
を焼付けた後、その上に、中塗り塗装、ベース塗装及び
クリヤー塗装の３つの塗装工程をウエットオンウエット
で施し、これらウエット塗膜の一括した焼付けを行う３
ウエット塗装システムにより焼付け工程数を削減して、
省資源化及び省エネルギー化を図る試みもなされてい
る。On the other hand, the coating in the conventional automobile coating finishing procedure has been performed by the three-coat, three-bake coating method in which the electrodeposition coating film, the intermediate coating film and the top coating film are baked after each coating. After the electrodeposition coating is baked, the electrodeposition coating is baked, and then the three coating steps of the intermediate coating, the base coating and the clear coating are applied by wet-on-wet, and the wet coating is collectively baked. 3
The wet coating system reduces the number of baking processes,
Attempts have also been made to save resources and save energy.
【０００５】しかしながら、中塗り塗装、ベース塗装及
びクリヤー塗装をウエットオンウエットで施す３ウエッ
ト塗装システムにおいて、上述のアニオン性官能基を対
イオンと組み合わせて塩の形態とした塗膜形成性樹脂を
含む水性塗料を使用すると、中塗り塗膜とベース塗膜と
の間の混層が起こり、得られる塗膜の肌感及び艶感が大
幅に低下するという問題点があり、また、上述のアニオ
ン性官能基を対イオンと組み合わせて塩の形態とした塗
膜形成性樹脂を含む水性塗料を使用すると、得られる塗
膜が黄変するという問題点があった。However, in a three-wet coating system in which the intermediate coating, base coating and clear coating are applied wet-on-wet, the above-mentioned anionic functional group is combined with a counterion to form a salt-forming film-forming resin. When an aqueous paint is used, there is a problem in that a mixed layer between the intermediate coating film and the base coating film occurs, and the skin feel and glossiness of the resulting coating film are significantly reduced. When an aqueous paint containing a film-forming resin in the form of a salt in which a group is combined with a counterion is used, there is a problem that the resulting film is yellowed.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗装
工程短縮、コスト削減及び環境負荷低減を目指す３ウエ
ット塗装システムにおいて、中塗り塗膜とベース塗膜と
の間の混層を防止し、黄変することなく、優れた外観を
有する塗膜を形成することができる複層塗膜形成方法を
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to prevent a mixed layer between an intermediate coating film and a base coating film in a 3-wet coating system aiming at shortening the coating process, cost reduction and environmental load reduction. An object of the present invention is to provide a method for forming a multilayer coating film capable of forming a coating film having an excellent appearance without yellowing.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、電着塗膜が形
成された被塗装物上に、水性中塗り塗料を塗装して未硬
化の中塗り塗膜を形成する工程（１）、上記中塗り塗膜
の上に、水性ベース塗料を塗装して未硬化のベース塗膜
を形成する工程（２）、更に、その上に、クリヤー塗料
を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程
（３）、並びに、上記中塗り塗膜、上記ベース塗膜及び
上記クリヤー塗膜を同時に加熱硬化させて、複層塗膜を
得る工程（４）からなる複層塗膜形成方法であって、上
記工程（１）により形成された中塗り塗膜は、上記工程
（２）を行う前に、せん断速度６．２８ｓｅｃ−１、測
定温度３０℃の条件下で、測定した粘度が１０４Ｐａ・
ｓ以上であることを特徴とする複層塗膜形成方法であ
る。The present invention comprises a step (1) of forming an uncured intermediate coating film by coating an aqueous intermediate coating composition on an object to be coated on which an electrodeposition coating film has been formed. Step (2) of forming an uncured base coating film by applying an aqueous base coating on the above intermediate coating film, and further coating a clear coating on it to form an uncured clear coating film. The method for forming a multilayer coating film comprises the step (3) of: and the step (4) of simultaneously heating and curing the intermediate coating film, the base coating film, and the clear coating film to obtain a multilayer coating film. The intermediate coating film formed in the step (1) has a viscosity of 10 4 measured under the conditions of a shear rate of 6.28 sec −1 and a measurement temperature of 30 ° C. before the step (2) is performed. Pa ・
It is a multilayer coating film forming method characterized by being s or more.
【０００８】上記水性中塗り塗料は、アクリルエマルシ
ョン樹脂、メラミン樹脂、分散剤顔料分散ペースト及び
増粘剤からなるものであり、工程（１）、工程（２）及
び工程（３）により形成された塗膜は、工程（４）を行
う前に、単位面積１ｍｍ２における揮発性の塩基性物質
の合計量が７×１０−６ｍｍｏｌ以下であることが好ま
しい。The above aqueous intermediate coating composition comprises an acrylic emulsion resin, a melamine resin, a dispersant pigment dispersion paste and a thickener, and is formed by the step (1), the step (2) and the step (3). Before performing the step (4), the coating film preferably has a total amount of volatile basic substances of 7 × 10 −6 mmol or less in a unit area of 1 mm 2 .
【０００９】本発明はまた、上記複層塗膜形成方法に用
いる水性中塗り塗料組成物であって、上記水性中塗り塗
料組成物は、アクリルエマルション樹脂、メラミン樹
脂、分散剤顔料分散ペースト及び増粘剤からなるもので
あり、上記アクリルエマルション樹脂の重量平均分子量
は、５００００〜２０００００であることを特徴とする
水性中塗り塗料組成物である。以下、本発明を詳細に説
明する。The present invention is also an aqueous intermediate coating composition used in the above method for forming a multilayer coating film, wherein the aqueous intermediate coating composition is an acrylic emulsion resin, a melamine resin, a dispersant pigment dispersion paste and an additive. A water-based intermediate coating composition comprising a viscous agent, wherein the acrylic emulsion resin has a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１０】本発明の複層塗膜形成方法は、電着塗膜が
形成された被塗装物上に、水性中塗り塗料を塗装して未
硬化の中塗り塗膜を形成する工程（１）、上記中塗り塗
膜の上に、水性ベース塗料を塗装して未硬化のベース塗
膜を形成する工程（２）、更に、その上に、クリヤー塗
料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程
（３）、並びに、上記中塗り塗膜、上記ベース塗膜及び
上記クリヤー塗膜を同時に加熱硬化させて、複層塗膜を
得る工程（４）からなるものである。The method of forming a multilayer coating film of the present invention comprises a step (1) of forming an uncured intermediate coating film by coating an aqueous intermediate coating composition on an object to be coated on which an electrodeposition coating film has been formed. A step (2) of forming an uncured base coating film by applying an aqueous base paint on the intermediate coating film, and further applying a clear paint thereon to form an uncured clear coating film. It comprises a forming step (3) and a step (4) of simultaneously heating and curing the intermediate coating film, the base coating film and the clear coating film to obtain a multilayer coating film.
【００１１】工程（１）
本発明の複層塗膜形成方法において、上記工程（１）
は、電着塗膜が形成された被塗装物上に、水性中塗り塗
料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程であ
る。[0011]Process (1)
In the method for forming a multilayer coating film of the present invention, the above step (1)
Is a water-based intermediate coating on the object on which the electrodeposition coating is formed.
In the process of coating the material to form an uncured intermediate coating film
It
【００１２】上記工程（１）により形成された中塗り塗
膜は、上記工程（２）を行う前に、せん断速度６．２８
ｓｅｃ−１、測定温度３０℃の条件下で、測定した粘度
が１０ ４Ｐａ・ｓ以上である。Intermediate coating formed by the above step (1)
The membrane was sheared at a shear rate of 6.28 before performing step (2) above.
sec-1Viscosity measured at a measurement temperature of 30 ° C
Is 10 FourPa · s or more.
【００１３】上記粘度は、せん断速度６．２８ｓｅｃ
−１、測定温度３０℃の条件下で、粘弾性測定装置によ
り測定される粘度であり、粘弾性測定装置としては、例
えば、「ＭＲ−３００」（株式会社レオロジー社製粘弾
性測定装置）、を用いて測定することができる。The above viscosity has a shear rate of 6.28 sec.
-1 , the viscosity measured by a viscoelasticity measuring device under the condition of a measuring temperature of 30 ° C, and examples of the viscoelasticity measuring device include "MR-300" (a viscoelasticity measuring device manufactured by Rheology Co., Ltd.), Can be used for measurement.
【００１４】上記条件下で、未硬化の中塗り塗膜の粘度
は、例えば、上記水性中塗り塗料組成物中に、増粘剤を
添加することや、塗膜形成性樹脂の重量平均分子量が小
さくなりすぎないように制御することにより、１０４Ｐ
ａ・ｓ以上とすることができる。即ち、増粘剤を添加す
ることや、塗膜形成性樹脂の重量平均分子量が小さくな
りすぎないように制御すること、例えば、塗膜形成性樹
脂としてアクリルエマルション樹脂が使用される場合に
は樹脂の重量平均分子量を５００００〜２０００００に
することにより水性中塗り塗料組成物の粘度を高くする
ことができ、これにより得られる未硬化の中塗り塗膜の
粘度を１０４Ｐａ・ｓ以上にすることができる。Under the above-mentioned conditions, the viscosity of the uncured intermediate coating film is determined by adding a thickener to the above-mentioned aqueous intermediate coating composition or by determining the weight average molecular weight of the film-forming resin. By controlling so that it does not become too small, 10 4 P
It can be a · s or more. That is, addition of a thickener, or control so that the weight average molecular weight of the coating film forming resin does not become too small, for example, when an acrylic emulsion resin is used as the coating film forming resin The viscosity of the water-based intermediate coating composition can be increased by adjusting the weight average molecular weight of 50,000 to 200,000, and the viscosity of the uncured intermediate coating film thus obtained is 10 4 Pa · s or more. You can
【００１５】上記条件下で、未硬化の中塗り塗膜の粘度
が１０４Ｐａ・ｓ以上であることにより、上記工程
（１）により形成された未硬化の中塗り塗膜上に上記工
程（２）によりベース塗膜を形成する際に、ベース塗膜
の成分が中塗り塗膜中へ移動することが防止でき、結果
として中塗り塗膜とベース塗膜との間での混層が起こる
ことを抑制することができる。これにより、塗膜の仕上
がり外観の肌感や艶感が低下することを抑制できること
から、得られる塗膜を優れた外観を有するものとするこ
とができる。Under the above conditions, since the viscosity of the uncured intermediate coating film is 10 4 Pa · s or more, the above step (on the uncured intermediate coating film formed by the above step (1)). When the base coating film is formed according to 2), it is possible to prevent the components of the base coating film from moving into the intermediate coating film, resulting in a mixed layer between the intermediate coating film and the base coating film. Can be suppressed. As a result, it is possible to suppress deterioration of the skin appearance and glossiness of the finished appearance of the coating film, so that the obtained coating film can have an excellent appearance.
【００１６】上記条件下で、粘度が１０４Ｐａ・ｓ未満
であると、混層が起こり、得られる塗膜の仕上がり外観
が低下するおそれがある。混層を防止することができる
観点から、好ましくは、下限１０４Ｐａ・ｓ、上限１０
５Ｐａ・ｓであり、より好ましくは、下限１．２×１０
４Ｐａ・ｓ、上限８．０×１０４Ｐａ・ｓである。Under the above conditions, if the viscosity is less than 10 4 Pa · s, a mixed layer may occur and the finished appearance of the obtained coating film may be deteriorated. From the viewpoint of preventing mixed layers, the lower limit is preferably 10 4 Pa · s and the upper limit is 10
5 Pa · s, more preferably lower limit 1.2 × 10
4 Pa · s and the upper limit is 8.0 × 10 4 Pa · s.
【００１７】水性中塗り塗料
上記中塗り塗膜の形成に用いる水性中塗り塗料は、下地
を隠蔽し、上塗り塗装後の表面平滑性を確保（外観向
上）し、耐衝撃性、耐チッピング性等の塗膜物性を付与
するために塗装されるものである。[0017]Water-based intermediate coating
The water-based intermediate coating used to form the intermediate coating is
To ensure surface smoothness after top-coating (for appearance)
Top) and imparts coating film physical properties such as impact resistance and chipping resistance.
It is to be painted in order to do.
【００１８】上記水性中塗り塗料は、上記工程（１）に
より形成された中塗り塗膜の粘度を１０４Ｐａ・ｓ以上
とすることができるものなら特に限定されないが、塗膜
形成性樹脂としてアクリルエマルション樹脂を含むもの
であることが好ましい。上記アクリルエマルション樹脂
を含むことにより、粘度を１０４Ｐａ・ｓ以上とするこ
とができ、結果として中塗り塗膜とベース塗膜との間の
混層をより防止することができ、得られる塗膜の肌感及
び艶感が低下することを防止することができる。The water-based intermediate coating composition is not particularly limited as long as the viscosity of the intermediate coating film formed in the step (1) can be 10 4 Pa · s or more, but as a film-forming resin. It is preferable to contain an acrylic emulsion resin. By including the acrylic emulsion resin, the viscosity can be 10 4 Pa · s or more, and as a result, a mixed layer between the intermediate coating film and the base coating film can be further prevented, and the resulting coating film can be obtained. It is possible to prevent the skin feeling and the gloss feeling from being deteriorated.
【００１９】上記アクリルエマルション樹脂のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって得ら
れた重量平均分子量は、下限５００００、上限２０００
００であることが好ましい。これにより、上記工程
（１）により形成された塗膜の粘度を高くすることがで
き、中塗り塗膜とベース塗膜との間での混層を防止で
き、塗膜の仕上がり外観を優れたものとすることができ
る。５００００未満であると、１０４Ｐａ・ｓを超える
粘度が得られないおそれあり、２０００００を超える
と、中塗りとして下地隠蔽性が低下し、優れた仕上がり
外観を得ることが困難となるおそれがある。より好まし
くは、下限１０００００、上限２０００００である。The weight average molecular weight of the acrylic emulsion resin obtained by gel permeation chromatography (GPC) has a lower limit of 50,000 and an upper limit of 2,000.
It is preferably 00. This makes it possible to increase the viscosity of the coating film formed in the above step (1), prevent a mixed layer between the intermediate coating film and the base coating film, and have an excellent finished appearance of the coating film. Can be If it is less than 50,000, a viscosity of more than 10 4 Pa · s may not be obtained, and if it exceeds 200,000, the undercoat hiding property may be lowered as an intermediate coating, and it may be difficult to obtain an excellent finished appearance. . More preferably, the lower limit is 100,000 and the upper limit is 200,000.
【００２０】上記アクリルエマルション樹脂のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって重量
平均分子量を測定する方法としては、従来公知の方法に
より測定することができる。As a method for measuring the weight average molecular weight of the acrylic emulsion resin by gel permeation chromatography (GPC), a conventionally known method can be used.
【００２１】上記アクリルエマルション樹脂は、酸価
が、下限１（ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂）、上限１００（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ樹脂）であることが好ましい。１未満である
と、塗膜密着性に劣り、また、硬化不良となることがあ
り、１００を超えると、親水性が高すぎて塗膜の耐水性
が悪くなることがある。より好ましくは、下限３、上限
７０である。The acrylic emulsion resin has an acid value of 1 (mg KOH / g resin) as the lower limit and 100 (mg as the upper limit).
KOH / g resin) is preferable. When it is less than 1, the coating film adhesion may be poor and curing may be poor, and when it exceeds 100, the hydrophilicity may be too high and the water resistance of the coating film may be deteriorated. More preferably, the lower limit is 3 and the upper limit is 70.
【００２２】上記アクリルエマルション樹脂は、水酸基
を含むものである場合には、水酸基価が、下限３０、上
限１５０であることが好ましい。３０未満であると、硬
化不良を起こす場合があり、１５０を超えると、硬化後
塗膜中に過剰の水酸基が残存する結果、耐水性に劣るこ
とがある。より好ましくは、下限４０、上限１００であ
る。When the acrylic emulsion resin contains a hydroxyl group, the hydroxyl value is preferably 30 as the lower limit and 150 as the upper limit. If it is less than 30, curing failure may occur, and if it exceeds 150, excess hydroxyl groups may remain in the coating film after curing, resulting in poor water resistance. More preferably, the lower limit is 40 and the upper limit is 100.
【００２３】上記アクリルエマルション樹脂の製造方法
としては特に限定されず、目的とする上記アクリルエマ
ルション樹脂の種類や性質等に応じて適宜選択すること
ができ、例えば、溶融重合法、エステル交換法、界面重
合法、溶液重合法等の従来公知の製造方法を使用するこ
とができる。The method for producing the acrylic emulsion resin is not particularly limited and can be appropriately selected according to the kind and properties of the desired acrylic emulsion resin. For example, melt polymerization method, transesterification method, interface A conventionally known production method such as a polymerization method or a solution polymerization method can be used.
【００２４】上記水性中塗り塗料は、増粘剤を含むもの
であることが好ましい。これにより、上記工程（２）を
行う前における粘度がより高くなり、中塗り塗膜とベー
ス塗膜との間での混層をより抑制することができ、得ら
れる塗膜の仕上がり外観を優れたものとすることができ
る。The above-mentioned waterborne intermediate coating composition preferably contains a thickening agent. Thereby, the viscosity before performing the above step (2) becomes higher, the mixed layer between the intermediate coating film and the base coating film can be further suppressed, and the finish appearance of the obtained coating film is excellent. Can be one.
【００２５】上記増粘剤としては特に限定されず、例え
ば、脂肪酸アマイドの膨潤分散体、アマイド系脂肪酸、
長鎖ポリアミノアマイドのリン酸塩等のポリアマイド系
のもの；酸化ポリエチレンのコロイド状膨潤分散体等の
ポリエチレン系のもの；有機酸スメクタイト粘土、モン
モリロナイト等の有機ベントナイト系のもの；ケイ酸ア
ルミ、硫酸バリウム等の無機顔料；顔料の形状により粘
性が発現する偏平顔料等を挙げることができる。なかで
も、混層を防止する観点から、会合型増粘剤が好まし
い。The above-mentioned thickening agent is not particularly limited, and examples thereof include swollen dispersions of fatty acid amides, amide fatty acids,
Polyamides such as phosphates of long-chain polyaminoamides; polyethylenes such as colloidal swelling dispersions of oxidized polyethylene; organic bentonites such as organic acid smectite clay and montmorillonite; aluminum silicate, barium sulfate Inorganic pigments such as; flat pigments, etc., whose viscosity develops depending on the shape of the pigment. Among them, the associative thickener is preferable from the viewpoint of preventing mixed layers.
【００２６】上記増粘剤の添加量は、水性中塗り塗料の
樹脂固形分１００質量部に対して、下限０．０１質量
部、上限１０質量部であり、好ましくは、下限０．０２
質量部、上限８質量部、より好ましくは、下限０．０３
質量部、上限６質量部である。１０質量部を超えると、
外観が低下し、０．１質量部未満であると、増粘効果が
得られず、中塗り塗膜とベース塗膜との間での混層を起
こすおそれがある。The addition amount of the above-mentioned thickening agent is 0.01 parts by mass as the lower limit and 10 parts by mass as the upper limit, and preferably 0.02 as the lower limit, with respect to 100 parts by mass of the resin solid content of the aqueous intermediate coating composition.
Parts by mass, upper limit of 8 parts by mass, more preferably lower limit of 0.03
Parts by mass, the upper limit is 6 parts by mass. If it exceeds 10 parts by mass,
If the amount is less than 0.1 part by mass, the thickening effect cannot be obtained, and there is a possibility that a mixed layer may occur between the intermediate coating film and the base coating film.
【００２７】上記水性中塗り塗料組成物は、硬化剤とし
てメラミン樹脂を含むものであることが好ましい。上記
メラミン樹脂としては特に限定されず、例えば、市販さ
れているものを挙げることができる。The above aqueous intermediate coating composition preferably contains a melamine resin as a curing agent. The melamine resin is not particularly limited, and examples thereof include commercially available ones.
【００２８】上記水性中塗り塗料組成物は、顔料及び揮
発性の塩基性物質を実質的に含まない顔料分散剤を予め
分散して得られる分散剤顔料分散ペーストを含むもので
あることが好ましい。本明細書中において、揮発性の塩
基性物質を実質的に含まないとは、顔料分散剤の固形分
中に揮発性の塩基性物質を全く含まないか、又は、３質
量％以下で含むことを意味するものである。The above aqueous intermediate coating composition preferably contains a dispersant pigment dispersion paste obtained by previously dispersing a pigment and a pigment dispersant substantially free of a volatile basic substance. In the present specification, the phrase "substantially free of a volatile basic substance" means that the solid content of the pigment dispersant does not contain a volatile basic substance at all or contains 3% by mass or less. Is meant.
【００２９】本発明においては、上記顔料分散剤中に揮
発性の塩基性物質を実質的に含まないようにすることに
よって、水性中塗り塗料から形成される中塗り塗膜中の
揮発性の塩基性物質の量が少なくなり、得られる複層塗
膜の黄変を抑えることができる。従って、３質量％を超
えると、得られる複層塗膜が黄変し、仕上がり外観に劣
る。好ましくは、揮発性の塩基性物質を全く含まない場
合、即ち、従来一般的に使用されているアミン中和型の
顔料分散樹脂を使用しない場合である。In the present invention, the volatile base in the intermediate coating film formed from the water-based intermediate coating composition is obtained by making the pigment dispersant substantially free of a volatile basic substance. The amount of the functional substance is reduced, and yellowing of the obtained multilayer coating film can be suppressed. Therefore, if it exceeds 3% by mass, the resulting multilayer coating film turns yellow and the finished appearance is inferior. Preferably, it does not contain a volatile basic substance at all, that is, it does not use an amine-neutralized pigment-dispersing resin that is generally used in the past.
【００３０】上記揮発性の塩基性物質とは、沸点が３０
０℃以下の塩基性物質を意味するものである。例えば、
無機及び有機の窒素含有塩基性物質を挙げることができ
る。上記無機塩基性物質としては、例えば、アンモニア
等が挙げられ、上記有機塩基性物質としては、例えば、
メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソ
プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルドデ
シルアミン等の炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基含有１〜３級アミン；モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノ
ール等の炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状ヒドロキシ
アルキル基含有１〜３級アミン；ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミン等の炭素数１〜２０の
直鎖状又は分枝状のアルキル基及び炭素数１〜２０の直
鎖状又は分枝状のヒドロキシアルキル基を含有する１〜
３級アミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン等の炭素数１〜２０の置換又は非置換鎖状ポリア
ミン；モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル
モルホリン等の炭素数１〜２０の置換又は非置換環状モ
ノアミン；ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エ
チルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン等の炭素
数１〜２０の置換又は非置換環状ポリアミン等のアミン
類を挙げることができる。The volatile basic substance has a boiling point of 30.
It means a basic substance of 0 ° C. or lower. For example,
Mention may be made of inorganic and organic nitrogen-containing basic substances. Examples of the inorganic basic substance include ammonia and the like, and examples of the organic basic substance include:
C1-C20 linear or branched alkyl group-containing primary or tertiary amines such as methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, isopropylamine, diisopropylamine, dimethyldodecylamine; monoethanol Amine,
C1-C20 linear or branched hydroxyalkyl group-containing primary or tertiary amines such as diethanolamine and 2-amino-2-methylpropanol; dimethylethanolamine, diethylethanolamine and other C1-C20 1 to 1 containing a straight-chain or branched alkyl group and a straight-chain or branched hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms
Tertiary amines; substituted or unsubstituted chain polyamines having 1 to 20 carbon atoms such as diethylenetriamine and triethylenetetramine; substituted or unsubstituted cyclic monoamines having 1 to 20 carbon atoms such as morpholine, N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine. An amine such as a substituted or unsubstituted cyclic polyamine having 1 to 20 carbon atoms such as piperazine, N-methylpiperazine, N-ethylpiperazine, and N, N-dimethylpiperazine.
【００３１】上記顔料分散剤は、顔料親和部分及び親水
性部分を含む構造を有する樹脂であり、上記揮発性の塩
基性物質を実質的に含まないものである。上記顔料親和
部分及び親水性部分としては、例えば、ノニオン性、カ
チオン性及びアニオン性の官能基を挙げることができ、
顔料分散剤１分子中に上記官能基を２種類以上有してい
てもよい。The pigment dispersant is a resin having a structure containing a pigment-affinity portion and a hydrophilic portion, and does not substantially contain the volatile basic substance. Examples of the pigment-affinitive portion and the hydrophilic portion include nonionic, cationic and anionic functional groups,
Two or more kinds of the above functional groups may be contained in one molecule of the pigment dispersant.
【００３２】上記ノニオン性官能基としては、例えば、
ヒドロキシル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基等
が挙げられ、上記カチオン性官能基としては、例えば、
アミノ基、イミノ基、ヒドラジノ基等が挙げられる。ま
た、アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシル
基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。このよう
な顔料分散剤は、当業者にとってよく知られた方法によ
って製造することができる。Examples of the nonionic functional group include, for example,
Examples thereof include a hydroxyl group, an amide group, and a polyoxyalkylene group, and examples of the cationic functional group include:
Examples thereof include an amino group, an imino group and a hydrazino group. Further, examples of the anionic functional group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group. Such a pigment dispersant can be manufactured by a method well known to those skilled in the art.
【００３３】上記顔料分散剤としては、揮発性の塩基性
物質を実質的に含まないものであれば特に限定されない
が、少量の顔料分散剤によって効率的に顔料を分散する
ことができるものが好ましい。The pigment dispersant is not particularly limited as long as it does not substantially contain a volatile basic substance, but a pigment dispersant capable of efficiently dispersing the pigment with a small amount of the pigment dispersant is preferable. .
【００３４】上記顔料分散剤としては、市販されている
ものを使用することもできる。上記市販品としては、例
えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １９０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙ
ｋ １８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １８４（いずれもビ
ックケミー社製）、ＥＦＫＡＰＯＬＹＭＥＲ４５５０
（ＥＦＫＡ社製）、ソルスパース２７０００、ソルスパ
ース４１０００、ソルスパース５３０９５（いずれもア
ビシア社製）等を挙げることができる。As the pigment dispersant, a commercially available one may be used. Examples of the commercially available product include Disperbyk 190 and Disperby.
k 182, Disperbyk 184 (all manufactured by Big Chemie), EFKA POLYMER 4550
(Manufactured by EFKA), Solsperse 27000, Solsperse 41000, Solsperse 53095 (all manufactured by Avicia), and the like.
【００３５】上記顔料分散剤の数平均分子量は、下限１
０００、上限１０万であることが好ましい。１０００未
満であると、分散安定性が充分ではない場合があり、１
０万を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難となる
場合がある。より好ましくは、下限２０００、上限５万
であり、更に好ましくは、下限４０００、上限５万であ
る。The number average molecular weight of the above pigment dispersant has a lower limit of 1
000, and the upper limit is preferably 100,000. If it is less than 1000, the dispersion stability may not be sufficient, and 1
If it exceeds 0,000, the viscosity may be too high and handling may be difficult. The lower limit is 2,000 and the upper limit is 50,000, more preferably the lower limit is 4,000 and the upper limit is 50,000.
【００３６】上記顔料分散剤は、顔料とともに公知の方
法に従って混合分散して、分散剤顔料分散ペーストを得
る。上記分散剤顔料分散ペースト中の上記顔料分散剤の
配合割合は、分散剤顔料分散ペーストの固形分に対し
て、下限１質量％、上限２０質量％であることが好まし
い。１質量％未満であると、顔料を安定に分散すること
ができず、２０質量％を超えると、塗膜の物性に劣る場
合がある。好ましくは、下限５質量％、上限１５質量％
である。The above pigment dispersant is mixed and dispersed with a pigment according to a known method to obtain a dispersant pigment dispersion paste. The mixing ratio of the pigment dispersant in the dispersant pigment dispersion paste is preferably 1% by mass as the lower limit and 20% by mass as the upper limit with respect to the solid content of the dispersant pigment dispersion paste. If it is less than 1% by mass, the pigment cannot be dispersed stably, and if it exceeds 20% by mass, the physical properties of the coating film may be poor. Preferably, the lower limit is 5% by mass and the upper limit is 15% by mass.
Is.
【００３７】上記顔料としては、通常の中塗り塗料に使
用される顔料であれば特に限定されないが、耐候性を向
上させ、かつ隠蔽性を確保する点から、着色顔料である
ことが好ましい。特に二酸化チタンは白色の着色隠蔽性
に優れ、しかも安価であることから、より好ましい。The above-mentioned pigment is not particularly limited as long as it is a pigment used in ordinary intermediate coating paints, but from the viewpoint of improving weather resistance and ensuring hiding power, it is preferably a colored pigment. In particular, titanium dioxide is more preferable because it has excellent white color hiding power and is inexpensive.
【００３８】上記二酸化チタン以外の顔料としては、例
えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリ
ノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナ
クリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔
料等の有機系着色顔料；黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、
カーボンブラック等の無機着色顔料等が挙げられる。上
記顔料として、更に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
クレー、タルク等の体質顔料を使用してもよい。Examples of pigments other than titanium dioxide include azo chelate pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxane pigments, quinacridone pigments. , Organic color pigments such as isoindolinone pigments and metal complex pigments; yellow lead, yellow iron oxide, red iron oxide,
Inorganic color pigments such as carbon black can be used. As the pigment, further, calcium carbonate, barium sulfate,
An extender pigment such as clay or talc may be used.
【００３９】上記顔料としてカーボンブラックと二酸化
チタンを主要顔料とした標準的なグレー系中塗り塗料を
用いることもできるし、上塗り塗料と明度又は色相等を
合わせたセットグレーや各種の着色顔料を組み合わせた
いわゆるカラー中塗り塗料を用いることもできる。As the above-mentioned pigment, it is possible to use a standard gray-based intermediate coating composition containing carbon black and titanium dioxide as main pigments, or a combination of a top-coating composition and a set gray in which lightness or hue is matched or various coloring pigments. It is also possible to use a so-called color intermediate coating material.
【００４０】上記顔料は、上記水性中塗り塗料中におい
て、顔料及び樹脂固形分の合計質量に対する顔料の質量
の比（ＰＷＣ）が、１０〜６０質量％であることが好ま
しい。１０質量％未満では、顔料不足のために隠蔽性が
低下するおそれがある。６０質量％を超えると、顔料過
多により硬化時の粘性増大を招き、フロー性が低下して
塗膜外観が低下することがある。The pigment preferably has a mass ratio (PWC) of the pigment to the total mass of the pigment and the resin solid content (PWC) in the aqueous intermediate coating material of 10 to 60 mass%. If it is less than 10% by mass, the hiding property may be deteriorated due to lack of pigment. If it exceeds 60% by mass, the excess pigment may cause an increase in viscosity at the time of curing, resulting in poor flowability and poor coating film appearance.
【００４１】上記水性中塗り塗料中の顔料分散剤の含有
量は、顔料分散剤として塩基性物質を実質的に含まない
ものを使用する場合には、固形分基準で、下限０．５質
量％、上限１０質量％であることが好ましい。０．５質
量％未満であると、顔料分散剤の配合量が少ないために
顔料の分散安定性に劣る場合がある。１０質量％を超え
ると、塗膜物性に劣る場合がある。好ましくは、下限１
質量％、上限５質量％である。上記水性中塗り塗料は、
更に、紫外線吸収剤；酸化防止剤；消泡剤；表面調整
剤；ワキ防止剤等の添加剤成分を添加することができ
る。The content of the pigment dispersant in the above-mentioned waterborne intermediate coating composition is, on the solid content basis, a lower limit of 0.5% by mass when a pigment dispersant containing substantially no basic substance is used. The upper limit is preferably 10% by mass. When it is less than 0.5% by mass, the dispersion stability of the pigment may be deteriorated due to the small amount of the pigment dispersant compounded. If it exceeds 10% by mass, the physical properties of the coating film may be poor. Preferably lower limit 1
The upper limit is 5% by mass and the upper limit is 5% by mass. The above water-based intermediate coating,
Further, additive components such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antifoaming agent, a surface conditioner, an anti-armpitting agent and the like can be added.
【００４２】上記水性中塗り塗料は、アクリルエマルシ
ョン樹脂、メラミン樹脂、分散剤顔料分散ペースト及び
増粘剤からなるものであることがより好ましい。これに
より、上記工程（２）を行う前における粘度をより高め
ることができることから、これらの成分からなる水性中
塗り塗料組成物を本発明の複層塗膜形成方法に用いるこ
とにより、せん断速度６．２８ｓｅｃ−１、測定温度３
０℃の条件下で、中塗り塗膜の粘度を１０４Ｐａ・ｓ以
上とすることができる。従って、中塗り塗膜とベース塗
膜との間の混層をより防止することができ、結果として
得られる塗膜の肌感及び艶感が低下することをより防止
することができる。It is more preferable that the water-based intermediate coating composition comprises an acrylic emulsion resin, a melamine resin, a dispersant pigment dispersion paste, and a thickener. This makes it possible to further increase the viscosity before performing the step (2). Therefore, by using an aqueous intermediate coating composition comprising these components in the method for forming a multilayer coating film of the present invention, a shear rate of 6 0.28 sec -1 , measured temperature 3
The viscosity of the intermediate coating film can be 10 4 Pa · s or more under the condition of 0 ° C. Therefore, the mixed layer between the intermediate coating film and the base coating film can be further prevented, and the resulting skin and gloss of the resulting coating film can be further prevented from being deteriorated.
【００４３】上記工程（１）は、混層防止、黄変防止及
び外観向上の点から、水性中塗り塗料を塗装した後、上
記工程（２）を行う前に、プレヒートを行うものである
ことが好ましい。上記工程（１）において、プレヒート
を行う場合には、本発明の複層塗膜形成方法における上
記工程（２）を行う前の粘度とは、プレヒート後の粘度
を意味する。In the step (1), from the viewpoints of preventing mixed layers, preventing yellowing and improving the appearance, preheating is performed after the aqueous intermediate coating composition is applied and before the step (2) is performed. preferable. When preheating is performed in the step (1), the viscosity before performing the step (2) in the method for forming a multilayer coating film of the present invention means the viscosity after preheating.
【００４４】中塗り塗膜形成方法
上記水性中塗り塗料は、上記電着塗膜が形成された被塗
装物上に塗装され、未硬化の中塗り塗膜が形成される。
上記電着塗膜を形成させる電着塗料としては、カチオン
型及びアニオン型のものを用いることができる。防食性
に優れた塗膜を得ることができる点より、カチオン型の
ものが好ましい。[0044]Intermediate coating film formation method
The above-mentioned water-based intermediate coating is a coating on which the above electrodeposition coating is formed.
It is applied on the article to form an uncured intermediate coating film.
As the electrodeposition paint for forming the above electrodeposition coating film, cation
Type and anionic type can be used. Anticorrosion
From the point that a coating film excellent in
Those are preferable.
【００４５】上記被塗装物（電着塗装を行う素材）とし
ては特に限定されず、例えば、鉄、銅、アルミニウム、
スズ、亜鉛等；これらの金属を含む合金及び鋳造物が挙
げられる。具体的には、乗用車、トラック、オートバ
イ、バス等の自動車車体及び部品が挙げられる。これら
の金属は、電着塗装が行われる前に、予めリン酸塩、ク
ロム酸塩等で化成処理されたものが特に好ましい。The object to be coated (material for electrodeposition coating) is not particularly limited, and examples thereof include iron, copper, aluminum,
Tin, zinc, etc .; and alloys and castings containing these metals. Specific examples include automobile bodies and parts such as passenger cars, trucks, motorcycles and buses. It is particularly preferable that these metals have been previously subjected to chemical conversion treatment with a phosphate, chromate or the like before the electrodeposition coating is performed.
【００４６】上記水性中塗り塗料の塗装方法としては特
に限定されず、例えば、通称「リアクトガン」と言われ
るエアー静電スプレー；通称「マイクロ・マイクロ（μ
μ）ベル」、「マイクロ（μ）ベル」、「メタベル」等
と言われる回転霧化式の静電塗装機等を用いることによ
り行うことができる。好ましくは、回転霧化式の静電塗
装機等を用いる方法である。The method of applying the above-mentioned water-based intermediate coating material is not particularly limited, and for example, an air electrostatic spray commonly called "react gun"; commonly called "micro-micro (μ
This can be carried out by using a rotary atomization type electrostatic coating machine called “μ) bell”, “micro (μ) bell”, “metabell” or the like. A method using a rotary atomization type electrostatic coating machine or the like is preferable.
【００４７】上記中塗り塗膜の乾燥膜厚は、用途により
変化するが、５〜５０μｍであることが好ましい。上限
を超えると、鮮映性が低下したり、塗装時にタレや焼付
け硬化時にワキ等の不具合が起こることがあり、下限を
下回ると、外観が低下するおそれがある。The dry film thickness of the intermediate coating film varies depending on the application, but is preferably 5 to 50 μm. If it exceeds the upper limit, sharpness may be deteriorated, and defects such as sagging at the time of coating and bake at the time of baking may occur. If it is less than the lower limit, the appearance may be deteriorated.
【００４８】本発明において、水性中塗り塗料、水性ベ
ース塗料及びクリヤー塗料について、未硬化で塗膜を形
成するとは、水性中塗り塗料、水性ベース塗料及びクリ
ヤー塗料をウエット・オン・ウエットでこの順番に塗装
することを意味するものである。本明細書において未硬
化とは、例えば、プレヒートを行った後の状態を含む概
念である。上記プレヒートとしては、塗装した後に、例
えば、室温〜１００℃未満で１〜１０分間放置又は加熱
する工程である。良好な仕上がり外観を得ることを目的
として、水性中塗り塗料を塗装した後及び水性ベース塗
料を塗装した後にプレヒートを行うことが好ましい。In the present invention, regarding the water-based intermediate coating material, the water-based coating material and the clear coating material, forming an unhardened coating film means that the water-based intermediate coating material, the water-based coating material and the clear coating material are wet-on-wet in this order. It means to be painted on. In the present specification, uncured is a concept including, for example, a state after preheating. The preheating is, for example, a step of leaving or heating at room temperature to less than 100 ° C. for 1 to 10 minutes after coating. For the purpose of obtaining a good finished appearance, it is preferable to perform preheating after applying the water-based intermediate coating composition and after coating the water-based base coating composition.
【００４９】工程（２）
上記工程（２）は、上述のようにして形成された未硬化
の中塗り塗膜の上に、水性ベース塗料を塗装して未硬化
のベース塗膜を形成する工程である。[0049]Process (2)
The step (2) is an uncured film formed as described above.
Water-based base paint is applied on top of the intermediate coating film and uncured
Is a step of forming a base coating film.
【００５０】水性ベース塗料
上記水性ベース塗料は、主として、塗膜に色彩や光輝性
等の美観性及び意匠性を付与し維持するために塗装され
るものである。本発明において、上記水性ベース塗料と
しても、顔料及び揮発性の塩基性物質を実質的に含まな
い顔料分散剤を予め分散して得られる分散剤顔料分散ペ
ーストを配合しているものを使用することができる。上
記揮発性の塩基性物質、及び、上記顔料分散剤として
は、上記水性中塗り塗料において例示したものを挙げる
ことができる。[0050]Water-based paint
The above-mentioned water-based base paint is mainly used for the color and luster of the coating film.
Painted to maintain and maintain aesthetics and design
It is something. In the present invention, the above water-based base coating
However, it is substantially free of pigments and volatile basic substances.
Dispersant obtained by previously dispersing a pigment dispersant
It is possible to use the one which is blended with the first. Up
As a volatile basic substance and as the above pigment dispersant
Examples of the water-based intermediate coating composition
be able to.
【００５１】上記水性ベース塗料に含まれる顔料として
は、上記の着色顔料、体質顔料を用いることができるほ
か、光輝性顔料を配合してメタリックベース塗料として
用いることもできるし、光輝性顔料を配合せずにレッ
ド、ブルーあるいはブラック等の着色顔料及び／又は体
質顔料を配合してソリッド型ベース塗料として用いるこ
ともできる。As the pigment contained in the above-mentioned water-based base paint, the above-mentioned coloring pigment and extender pigment can be used, and it is also possible to blend a glittering pigment to be used as a metallic base paint, or blending a glittering pigment. Instead, it is also possible to mix a color pigment such as red, blue or black and / or an extender pigment to use as a solid type base paint.
【００５２】上記光輝性顔料としては特に限定されず、
例えば、金属又は合金等の無着色若しくは着色された金
属性光輝材及びその混合物、干渉マイカ粉、着色マイカ
粉、ホワイトマイカ粉、グラファイト又は無色有色偏平
顔料等を挙げることができる。分散性に優れ、透明感の
高い塗膜を形成することができるため、金属又は合金等
の無着色若しくは着色された金属性光輝材及びその混合
物が好ましい。その金属の具体例としては、アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ
等を挙げることができる。The bright pigment is not particularly limited,
Examples thereof include uncolored or colored metallic luster pigments such as metals or alloys and mixtures thereof, interference mica powder, colored mica powder, white mica powder, graphite or colorless colored flat pigments. A non-colored or colored metallic glitter material such as a metal or an alloy and a mixture thereof are preferable because they can form a coating film having excellent dispersibility and high transparency. Specific examples of the metal include aluminum, aluminum oxide, copper, zinc, iron, nickel and tin.
【００５３】上記光輝性顔料の形状は特に限定されず、
更に、着色されていてもよいが、例えば平均粒径（Ｄ５
０）が、下限２μｍ、上限５０μｍであり、厚さが、下
限０．１μｍ、上限５μｍである鱗片状のものが好まし
い。平均粒径としては、光輝感に優れることから、より
好ましくは、下限１０μｍ、上限３５μｍである。The shape of the bright pigment is not particularly limited,
Further, although it may be colored, for example, the average particle size (D5
0) has a lower limit of 2 μm and an upper limit of 50 μm, and a scale-like one having a lower limit of 0.1 μm and an upper limit of 5 μm is preferable. The average particle size is more preferably the lower limit of 10 μm and the upper limit of 35 μm, because it is excellent in brilliance.
【００５４】上記顔料は、１種又は２種以上を使用する
ことができ、着色顔料及び体質顔料、並びに、必要に応
じ、偏平顔料及び光輝性顔料のなかから、１種又は２種
以上を組み合わせて用いることができる。The above-mentioned pigments may be used alone or in combination of two or more, and among the coloring pigments and extender pigments, and, if necessary, among the flattening pigments and the luster pigments, one or more are combined. Can be used.
【００５５】上記水性ベース塗料において、分散剤顔料
分散ペースト中の顔料分散剤の配合割合は、分散剤顔料
分散ペーストの固形分に対して、３〜５０質量％である
ことが好ましい。３質量％未満であると、顔料を安定に
分散することができず、５０質量％を超えると、得られ
る塗膜の物性が低下するおそれがある。In the above aqueous base coating composition, the blending ratio of the pigment dispersant in the dispersant pigment dispersion paste is preferably 3 to 50% by mass based on the solid content of the dispersant pigment dispersion paste. If it is less than 3% by mass, the pigment cannot be dispersed stably, and if it exceeds 50% by mass, the physical properties of the resulting coating film may be deteriorated.
【００５６】上記水性ベース塗料は、上記分散剤顔料分
散ペーストと、塗膜形成性樹脂及び硬化剤とを混合して
調製することができる。上記光輝性顔料及びその他の全
ての顔料を含めた水性ベース塗料中の顔料濃度（ＰＷ
Ｃ）は、一般的には、下限０．１質量％、上限５０質量
％であり、好ましくは、下限０．５質量％、上限４０質
量％であり、より好ましくは、下限１質量％、上限３０
質量％である。５０質量％を超えると塗膜外観が低下す
る。The above aqueous base paint can be prepared by mixing the above dispersant pigment dispersion paste with a film-forming resin and a curing agent. Pigment concentration (PW) in water-based paints, including the above-mentioned luster pigments and all other pigments
C) is generally a lower limit of 0.1% by mass and an upper limit of 50% by mass, preferably a lower limit of 0.5% by mass and an upper limit of 40% by mass, more preferably a lower limit of 1% by mass and an upper limit. Thirty
It is% by mass. If it exceeds 50% by mass, the appearance of the coating film deteriorates.
【００５７】上記水性ベース塗料中の顔料分散剤の含有
量は、顔料分散剤として塩基性物質を実質的に含まない
ものを使用する場合には、固形分基準で、下限１質量
％、上限２０質量％であることが好ましい。１質量％未
満であると、顔料分散剤の配合量が少ないために顔料の
分散安定性に劣る場合がある。２０質量％を超えると、
得られる塗膜の物性が低下するおそれがある。The content of the pigment dispersant in the above water-based coating composition is, on the solid basis, a lower limit of 1% by mass and an upper limit of 20 when a pigment dispersant containing substantially no basic substance is used. It is preferably mass%. When the amount is less than 1% by mass, the dispersion stability of the pigment may be deteriorated due to the small amount of the pigment dispersant compounded. If it exceeds 20% by mass,
The physical properties of the obtained coating film may be deteriorated.
【００５８】上記水性ベース塗料に使用される塗膜形成
性樹脂、硬化剤及びその他の添加剤としても特に限定さ
れず、上記のものを挙げることができる。顔料分散性や
作業性の点から、アクリル樹脂及び／又はポリエステル
樹脂とメラミン樹脂との組み合わせが好ましい。また、
水性ベース塗料の調製方法についても、上記水性中塗り
塗料において例示した方法を挙げることができる。The coating film-forming resin, curing agent and other additives used in the above aqueous base paint are not particularly limited, and the above-mentioned ones can be mentioned. From the viewpoint of pigment dispersibility and workability, a combination of an acrylic resin and / or a polyester resin and a melamine resin is preferable. Also,
Regarding the method for preparing the water-based base coating material, the methods exemplified for the above-mentioned water-based intermediate coating material can be mentioned.
【００５９】ベース塗膜形成方法
上記ベース塗料は、上記のように形成された未硬化の中
塗り塗膜の上に、塗装して未硬化のベース塗膜を形成す
る。上記塗装方法としては、水性中塗り塗料を塗装する
際に例示した方法を挙げることができる。上記ベース塗
料を自動車車体等に対して塗装する場合には、意匠性を
高めるために、エアー静電スプレーによる多ステージ塗
装、好ましくは、２ステージで塗装するか、又は、エア
ー静電スプレーと上記の回転霧化式の静電塗装機とを組
み合わせた塗装方法により行うことが好ましい。[0059]Base coating film formation method
The base paint is an uncured medium formed as described above.
Apply uncured base coating on top of coating
It As the above coating method, a water-based intermediate coating is applied.
The method exemplified at that time can be mentioned. Above base coating
When designing the paint on the car body, etc.
Multistage coating with air electrostatic spray to enhance
Coating, preferably in two stages or by air
-A combination of electrostatic spray and the above rotary atomizing type electrostatic coating machine
It is preferable to use a combined coating method.
【００６０】上記ベース塗膜の乾燥膜厚は、用途により
変化するが、５〜３５μｍであることが好ましい。上限
を超えると、鮮映性が低下したり、塗装時にムラ、流れ
等の不具合が起こることがあり、下限を下回ると、色ム
ラが発生するおそれがある。The dry film thickness of the base coating film varies depending on the use, but is preferably 5 to 35 μm. If it exceeds the upper limit, sharpness may be deteriorated, and defects such as unevenness and flow during coating may occur. If it is less than the lower limit, color unevenness may occur.
【００６１】工程（３）
上記工程（３）は、上記のように形成された未硬化のベ
ース塗膜の上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリ
ヤー塗膜を形成する工程である。[0061]Process (3)
The above step (3) is performed by the uncured resin formed as described above.
Apply a clear paint on the base coating and apply an uncured clear coating.
This is a step of forming a coating film.
【００６２】クリヤー塗料
クリヤー塗膜は、ベース塗料として光輝性顔料を含むメ
タリックベース塗料を用いた場合に光輝性顔料に起因す
るベース塗膜の凹凸、チカチカ等を平滑にしたり、ま
た、ベース塗膜を保護するために形成されるものであ
る。上記クリヤー塗料としては特に限定されず、例え
ば、塗膜形成性樹脂、硬化剤及びその他の添加剤からな
るものを挙げることができる。[0062]Clear paint
The clear coating is a base coating containing a bright pigment.
Due to the luster pigment when using a taric base paint
Smooth the unevenness and flicker of the base coating.
Also, it is formed to protect the base coating film.
It The clear paint is not particularly limited, for example,
A film-forming resin, curing agent and other additives.
I can name one.
【００６３】上記塗膜形成性樹脂としては特に限定され
ず、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、これらはアミノ樹
脂及び／又はブロックイソシアネート樹脂等の硬化剤と
組み合わせて用いられる。透明性又は耐酸エッチング性
等の点から、アクリル樹脂及び／若しくはポリエステル
樹脂とアミノ樹脂との組み合わせ、又は、カルボン酸・
エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂及び／若しくはポ
リエステル樹脂等を用いることが好ましい。The coating film-forming resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin, polyester resin, epoxy resin and urethane resin, which are combined with a curing agent such as amino resin and / or blocked isocyanate resin. Used. From the viewpoint of transparency or acid etching resistance, a combination of an acrylic resin and / or polyester resin with an amino resin, or a carboxylic acid
It is preferable to use an acrylic resin and / or polyester resin having an epoxy curing system.
【００６４】上記クリヤー塗料としては、上述したベー
ス塗料を塗装後、未硬化の状態で塗装するため、層間の
なじみや反転、又は、タレ等の防止のため、粘性制御剤
を添加剤として含有することが好ましい。上記粘性制御
剤の添加量は、クリヤー塗料の樹脂固形分１００質量部
に対して、下限０．０１質量部、上限１０質量部であ
り、好ましくは、下限０．０２質量部、上限８質量部、
より好ましくは、下限０．０３質量部、上限６質量部で
ある。１０質量部を超えると、外観が低下し、０．１質
量部未満であると、粘性制御効果が得られず、タレ等の
不具合を起こす原因となる。As the clear paint, the above-mentioned base paint is applied in an uncured state, and therefore a viscosity control agent is added as an additive in order to prevent familiarity between layers, reversal, or sagging. It is preferable. The addition amount of the viscosity control agent is 0.01 parts by mass as the lower limit and 10 parts by mass as the upper limit, and preferably 0.02 parts by mass as the lower limit and 8 parts by mass as the upper limit, relative to 100 parts by mass of the resin solid content of the clear paint. ,
More preferably, the lower limit is 0.03 parts by mass and the upper limit is 6 parts by mass. When it exceeds 10 parts by mass, the appearance is deteriorated, and when it is less than 0.1 parts by mass, the viscosity control effect cannot be obtained, which causes problems such as sagging.
【００６５】上記クリヤー塗料の塗料形態としては、有
機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルジョ
ン）、非水分散型、粉体型のいずれでもよく、また必要
により、硬化触媒、表面調整剤等を用いることができ
る。The clear coating composition may be of any of organic solvent type, aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), non-aqueous dispersion type and powder type, and if necessary, a curing catalyst and a surface. A regulator or the like can be used.
【００６６】クリヤー塗膜形成方法
上記クリヤー塗料の調製方法及び塗装方法としては、従
来の方法に従って行うことができる。上記クリヤー塗膜
の乾燥膜厚は、用途により変化するが、１０〜７０μｍ
である。この乾燥膜厚が上限を超えると、鮮映性が低下
したり、塗装時にムラ、流れ等の不具合が起こることが
あり、下限を下回ると、外観が低下するおそれがある。[0066]Clear coating film formation method
As a method for preparing the clear paint and a coating method,
It can be done according to traditional methods. Clear coating above
The dry film thickness of 10-70 μm varies depending on the application.
Is. If this dry film thickness exceeds the upper limit, the image clarity will decrease.
Or unevenness or flow may occur during painting.
If it is below the lower limit, the appearance may be deteriorated.
【００６７】工程（４）
上記工程（４）においては、上記中塗り塗膜、上記ベー
ス塗膜及び上記クリヤー塗膜を同時に加熱硬化させて、
複層塗膜を得る。上記加熱硬化させる温度としては、下
限１１０℃、上限１８０℃、好ましくは、下限１２０
℃、上限１６０℃にて行うことによって、高い架橋度の
硬化塗膜を得ることができる。１８０℃を超えると、塗
膜が固く脆くなり、１１０℃未満では硬化が充分ではな
い。硬化時間は硬化温度により変化するが、１２０〜１
６０℃で１０〜６０分間が適当である。[0067]Process (4)
In the step (4), the intermediate coating film, the base
Heat-curing the coating film and the clear coating film at the same time,
Obtain a multilayer coating. The temperature for heating and curing is as follows.
Limit 110 ° C, upper limit 180 ° C, preferably lower limit 120
℃, the upper limit of 160 ℃, high crosslinking degree
A cured coating film can be obtained. If it exceeds 180 ℃,
The film becomes hard and brittle, and curing is not sufficient below 110 ° C.
Yes. The curing time varies depending on the curing temperature, but it is 120-1
A temperature of 60 ° C. for 10 to 60 minutes is suitable.
【００６８】本発明の複層塗膜形成方法においては、上
記工程（１）、上記工程（２）及び上記工程（３）によ
り形成された塗膜が工程（４）を行う前に、単位面積１
ｍｍ２における揮発性の塩基性物質の合計量が７×１０
−６ｍｍｏｌ以下であることが好ましい。In the method for forming a multilayer coating film according to the present invention, the coating film formed by the step (1), the step (2) and the step (3) has a unit area before the step (4). 1
The total amount of volatile basic substances in mm 2 is 7 × 10
It is preferably −6 mmol or less.
【００６９】上記工程（１）、（２）及び（３）により
形成された塗膜に上記水性中塗り塗料及び上記水性ベー
ス塗料に含まれる揮発性の塩基性物質が残存し、この揮
発性の塩基性物質の合計量が塗膜の単位面積１ｍｍ２に
おいて７×１０−６ｍｍｏｌを超える場合には、上記未
硬化の塗膜を硬化させるべく加熱すると上記揮発性の塩
基性物質が一部残存し、化学変化を起こして黄変を来
す。また、未硬化の中塗り塗膜やベース塗膜から揮散す
る塩基性物質がクリヤー塗膜の内部に捕捉され、上記ク
リヤー塗膜においても黄変を来すため、色再現性や意匠
性が低下する。好ましくは、６．５×１０−６ｍｍｏｌ
以下である。Volatile basic substances contained in the water-based intermediate coating composition and the water-based coating composition remain in the coating film formed by the steps (1), (2) and (3). When the total amount of basic substances exceeds 7 × 10 −6 mmol in a unit area of the coating film of 1 mm 2 , the volatile basic substance partially remains when heated to cure the uncured coating film. However, it causes a chemical change and causes yellowing. In addition, basic substances that volatilize from the uncured intermediate coating film and base coating film are trapped inside the clear coating film, and the clear coating film also turns yellow, resulting in poor color reproducibility and design. To do. Preferably, 6.5 × 10 −6 mmol
It is the following.
【００７０】本明細書において、上記単位面積１ｍｍ２
における上記揮発性の塩基性物質の合計量（ｍｍｏｌ）
とは、上記工程（１）、（２）及び（３）により形成さ
れた塗膜の表面上の１ｍｍ２の面積を有する区画（Ｓ）
を上記被塗装物の塗装面に垂直に投影して得られる区画
（Ｓ′）を仮定した場合に、上記区画（Ｓ）及び上記区
画（Ｓ′）によって挟まれた部分（Ｖ）における上記揮
発性の塩基性物質の含有量（ｍｍｏｌ）を意味する。In the present specification, the unit area is 1 mm 2
Total amount of the above volatile basic substances in (mmol)
Is a section (S) having an area of 1 mm 2 on the surface of the coating film formed by the steps (1), (2) and (3).
Assuming a section (S ') obtained by vertically projecting onto the coated surface of the coated object, the volatilization in the section (V) sandwiched by the section (S) and the section (S') is performed. Means the content (mmol) of a basic substance having a volatile content.
【００７１】上記単位面積１ｍｍ２における上記揮発性
の塩基性物質の合計量（ｍｍｏｌ）は、上記部分（Ｖ）
における中塗り塗膜、ベース塗膜及びクリヤー塗膜の各
塗膜が含有する揮発性の塩基性物質の量（ｍｍｏｌ）の
合計量となる。即ち、上記部分（Ｖ）における上記中塗
り塗膜が含有する揮発性の塩基性物質の量〔Ａｍｍｏ
ｌ〕と、上記部分（Ｖ）における上記ベース塗膜が含有
する揮発性の塩基性物質の量〔Ｂｍｍｏｌ〕と、上記部
分（Ｖ）における上記クリヤー塗膜が含有する揮発性の
塩基性物質の量〔Ｃｍｍｏｌ〕との合計量〔（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）ｍｍｏｌ〕が、本明細書において塗膜単位面積１ｍ
ｍ２における上記揮発性の塩基性物質の合計量となる。The total amount (mmol) of the volatile basic substance in the unit area of 1 mm 2 is equal to the portion (V).
The total amount of the volatile basic substances (mmol) contained in each of the intermediate coating film, the base coating film and the clear coating film in 1. That is, the amount of the volatile basic substance contained in the intermediate coating film in the portion (V) [Ammo
l], the amount [Bmmol] of the volatile basic substance contained in the base coating film in the part (V), and the volatile basic substance contained in the clear coating film in the part (V). Amount [Cmmol] and total amount [(A + B +
C) mmol] is used herein as a coating film unit area of 1 m
It is the total amount of the above volatile basic substances in m 2 .
【００７２】上記単位面積１ｍｍ２における上記揮発性
の塩基性物質の合計量（ｍｍｏｌ）は、上記工程
（１）、（２）及び（３）により形成された塗膜のサン
プルを採取し、採取したサンプルについてガスクロマト
グラフィーで定量した上記揮発性の塩基性物質の含有量
と、乾燥膜厚とから、１ｇを１ｃｍ３であると仮定して
算出することにより求めることができる。The total amount (mmol) of the volatile basic substance in the unit area of 1 mm 2 is obtained by sampling the coating film formed by the steps (1), (2) and (3). It can be calculated by assuming that 1 g is 1 cm 3 from the content of the volatile basic substance quantified by gas chromatography of the sample and the dry film thickness.
【００７３】本発明の塗膜形成方法によって得られる複
層塗膜の膜厚は、通常、下限３０μｍ、上限３００μ
ｍ、好ましくは、下限５０μｍ、上限２５０μｍであ
る。３００μｍを超えると、冷熱サイクル等の膜物性が
低下し、３０μｍ未満であると、膜自体の強度が低下す
る。The thickness of the multilayer coating film obtained by the coating film forming method of the present invention is usually 30 μm as the lower limit and 300 μ as the upper limit.
m, preferably 50 μm as the lower limit and 250 μm as the upper limit. When it exceeds 300 μm, the physical properties of the film such as cooling and heating cycles deteriorate, and when it is less than 30 μm, the strength of the film itself decreases.
【００７４】本発明の水性中塗り塗料組成物は、上記複
層塗膜形成方法に用いる水性中塗り塗料組成物であっ
て、上記水性中塗り塗料組成物は、アクリルエマルショ
ン樹脂、メラミン樹脂、分散剤顔料分散ペースト及び増
粘剤からなるものであり、上記アクリルエマルション樹
脂の重量平均分子量は、５００００〜２０００００であ
るものである。上記水性中塗り塗料組成物は、上記複層
塗膜形成方法における水性中塗り塗料として用いられる
ものであり、これを用いることにより、混層や黄変を防
止することができ、優れた外観の塗膜を得ることができ
る。The aqueous intermediate coating composition of the present invention is an aqueous intermediate coating composition used in the method for forming a multilayer coating film, wherein the aqueous intermediate coating composition is an acrylic emulsion resin, a melamine resin or a dispersion. The pigment-dispersed paste and the thickener, and the acrylic emulsion resin has a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000. The aqueous intermediate coating composition is used as an aqueous intermediate coating in the method for forming a multilayer coating film, and by using it, it is possible to prevent mixed layers and yellowing, and a coating having an excellent appearance. A membrane can be obtained.
【００７５】上記アクリルエマルション樹脂のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって得ら
れた重量平均分子量は、下限５００００、上限２０００
００であることが好ましい。上記範囲のアクリルエマル
ション樹脂を含む水性塗料組成物を用いて未硬化の中塗
り塗膜を形成することにより、形成された中塗り塗膜と
ベース塗膜との間での混層を防止でき、塗膜の仕上がり
外観を優れたものとすることができる。より好ましく
は、下限１０００００、上限２０００００である。The weight average molecular weight of the acrylic emulsion resin obtained by gel permeation chromatography (GPC) has a lower limit of 50,000 and an upper limit of 2,000.
It is preferably 00. By forming an uncured intermediate coating film using an aqueous coating composition containing an acrylic emulsion resin in the above range, it is possible to prevent a mixed layer between the formed intermediate coating film and the base coating film, The finished appearance of the film can be made excellent. More preferably, the lower limit is 100,000 and the upper limit is 200,000.
【００７６】本発明の複層塗膜形成方法においては、上
記工程（２）を行う前に、せん断速度６．２８ｓｅｃ
−１、測定温度３０℃の条件下で、未硬化の中塗り塗膜
の粘度が、１０４Ｐａ・ｓ以上であることから、上記工
程（１）により形成された中塗り塗膜と、上記工程
（２）により形成されたベース塗膜との間での混層を防
止することができる。これにより、得られる塗膜の仕上
がり外観の肌感や艶感の低下を抑制することができ、優
れた仕上がり外観を有する塗膜を得ることができる。更
に、上記塗膜形成方法において、上記水性中塗り塗料が
アクリルエマルション樹脂、メラミン樹脂、分散剤顔料
分散ペースト及び増粘剤からなるものであり、上記工程
（１）、工程（２）及び工程（３）により形成された塗
膜が、工程（４）を行う前に、単位面積１ｍｍ２におけ
る揮発性の塩基性物質の合計量が７×１０ −６ｍｍｏｌ
以下である場合には、得られる塗膜の黄変も防止できる
ことから、より優れた仕上がり外観の塗膜を得ることが
できる。In the method for forming a multilayer coating film of the present invention,
Before performing step (2), shear rate 6.28 sec
-1Uncoated intermediate coating film under the condition of measurement temperature of 30 ° C
Has a viscosity of 10FourSince it is more than Pa · s, the above
The intermediate coating film formed by step (1), and the above step
Prevents a mixed layer between the base coating film formed by (2) and
You can stop. This is the finish of the coating film obtained.
It is possible to suppress deterioration of the skin appearance and gloss of the bitter appearance,
A coating film having a finished appearance can be obtained. Change
In the coating film forming method,
Acrylic emulsion resin, melamine resin, dispersant pigment
The above process, which consists of a dispersion paste and a thickener.
Coating formed by (1), step (2) and step (3)
The membrane has a unit area of 1 mm before performing the step (4).TwoOke
The total amount of volatile basic substances is 7 × 10 -6mmol
When it is below, yellowing of the obtained coating film can be prevented.
Therefore, it is possible to obtain a coating film with a better finished appearance.
it can.
【００７７】更に、本発明の３ウエット１ベーク塗装方
法により、従来一般的であった３コート２ベーク法にお
けるよりも、中塗り塗料の焼き付け工程を省くことがで
きるので、工程短縮、コスト削減、エネルギー消費量削
減及び環境負荷低減を目指す新規塗装システムを構築す
ることができる。Furthermore, since the 3-wet 1-bake coating method of the present invention can eliminate the baking step of the intermediate coating material as compared with the conventional 3-coat 2-bake method, the steps can be shortened and the cost can be reduced. It is possible to build a new coating system aiming to reduce energy consumption and environmental load.
【００７８】[0078]
【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。また実施例中、「部」は特に断りのない限り
「質量部」を意味する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" means "parts by mass" unless otherwise specified.
【００７９】製造例１ 着色顔料ペーストの製造
市販分散剤「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １９０」（ビックケ
ミー社製）９．４部、イオン交換水３６．８部、ルチル
型二酸化チタン３４．５部、硫酸バリウム３４．４部及
びタルク６部を予備混合を行った後、ペイントコンディ
ショナー中でガラスビーズ媒体を加え、室温で粒度５μ
ｍ以下となるまで混合分散し、着色顔料ペーストを得
た。Production Example 1 Production of Color Pigment Paste 9.4 parts of a commercially available dispersant "Disperbyk 190" (manufactured by Big Chemie), 36.8 parts of ion-exchanged water, 34.5 parts of rutile titanium dioxide, 34.4 parts of barium sulfate. Parts and 6 parts of talc are premixed, then a glass bead medium is added in a paint conditioner, and the particle size is 5 μm at room temperature.
Mixing and dispersion were carried out until it became m or less to obtain a color pigment paste.
【００８０】製造例２ アクリルエマルション樹脂Ａ−
１の製造
反応容器に脱イオン水３５．７５部を加え、窒素気流中
で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。次いでα、β−
エチレン性不飽和モノマー混合物として、スチレン１０
部、メタクリル酸メチル２４．０２部、アクリル酸ブチ
ル２８．９４部、アクリル酸エチル２０．１１部、アク
リル酸−４ヒドロキシブチル１５．４０部、メタクリル
酸１．５３部、アクアロンＨＳ−１０（ポリオキシエチ
レンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステ
ル、第一工業製薬社製）３．０部、アデカリアソープＮ
Ｅ−２０（旭電化社製）０．５部及び脱イオン水５０部
からなるモノマー乳化物と、過流酸アンモニウム０．３
０部及び脱イオン水１５．０部からなる開始剤溶液とを
２時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、同温度で２時間熟成を行った。次いで、４０℃まで
冷却し、４００メッシュフィルターでろ過し、粒径２０
０ｎｍ、不揮発分５０％、酸価１０、水酸基価６０、重
量平均分子量２０００００のアクリルエマルション樹脂
Ａ−１を得た。Production Example 2 Acrylic Emulsion Resin A-
35.75 parts of deionized water was added to the production reaction vessel of Example 1, and the temperature was raised to 80 ° C. while mixing and stirring in a nitrogen stream. Then α, β-
Styrene 10 as the ethylenically unsaturated monomer mixture
Parts, methyl methacrylate 24.02 parts, butyl acrylate 28.94 parts, ethyl acrylate 20.11 parts, acrylate-4 hydroxybutyl 15.40 parts, methacrylic acid 1.53 parts, Aqualon HS-10 (poly Oxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3.0 parts, ADEKA REASOAP N
E-20 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.5 parts and 50 parts of deionized water as a monomer emulsion, and ammonium persulfate 0.3.
An initiator solution consisting of 0 parts and 15.0 parts of deionized water was added dropwise to the reaction vessel in parallel over 2 hours. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 2 hours. Then, cool to 40 ° C. and filter with a 400 mesh filter to give a particle size of 20.
An acrylic emulsion resin A-1 having 0 nm, a nonvolatile content of 50%, an acid value of 10, a hydroxyl value of 60, and a weight average molecular weight of 200,000 was obtained.
【００８１】製造例３ アクリルエマルション樹脂Ａ−
２の製造
反応容器に脱イオン水３５．７５部を加え、窒素気流中
で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。次いでα、β−
エチレン性不飽和モノマー混合物として、スチレン１０
部、メタクリル酸メチル２４．０２部、アクリル酸ブチ
ル２８．９４部、アクリル酸エチル２０．１１部、アク
リル酸−４ヒドロキシブチル１５．４０部、メタクリル
酸１．５３部、チオカルコール２０（チオール、花王社
製）１．０部、アクアロンＨＳ−１０（ポリオキシエチ
レンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステ
ル、第一工業製薬社製）３．０部、アデカリアソープＮ
Ｅ−２０（旭電化社製）０．５部及び脱イオン水５０部
からなるモノマー乳化物と、過流酸アンモニウム０．３
０部及び脱イオン水１５．０部からなる開始剤溶液とを
２時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、同温度で２時間熟成を行った。次いで、４０℃まで
冷却し、４００メッシュフィルターでろ過し、粒径２０
０ｎｍ、不揮発分５０％、酸価１０、水酸基価６０、重
量平均分子量１０００００のアクリルエマルション樹脂
Ａ−２を得た。Production Example 3 Acrylic Emulsion Resin A-
35.75 parts of deionized water was added to the production reaction vessel of No. 2, and the temperature was raised to 80 ° C. while mixing and stirring in a nitrogen stream. Then α, β-
Styrene 10 as the ethylenically unsaturated monomer mixture
Parts, methyl methacrylate 24.02 parts, butyl acrylate 28.94 parts, ethyl acrylate 20.11 parts, acrylate-4 hydroxybutyl 15.40 parts, methacrylic acid 1.53 parts, thiocalcol 20 (thiol, Kao 1.0 part, AQUARON HS-10 (polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3.0 parts, Adecaria Soap N
E-20 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.5 parts and 50 parts of deionized water as a monomer emulsion, and ammonium persulfate 0.3.
An initiator solution consisting of 0 parts and 15.0 parts of deionized water was added dropwise to the reaction vessel in parallel over 2 hours. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 2 hours. Then, cool to 40 ° C. and filter with a 400 mesh filter to give a particle size of 20.
An acrylic emulsion resin A-2 having 0 nm, a nonvolatile content of 50%, an acid value of 10, a hydroxyl value of 60, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.
【００８２】製造例４ アクリルエマルション樹脂Ａ−
３の製造
反応容器に脱イオン水３５．７５部を加え、窒素気流中
で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。次いでα、β−
エチレン性不飽和モノマー混合物として、スチレン１０
部、メタクリル酸メチル２４．０２部、アクリル酸ブチ
ル２８．９４部、アクリル酸エチル２０．１１部、アク
リル酸−４ヒドロキシブチル１５．４０部、メタクリル
酸１．５３部、チオカルコール２０（チオール、花王社
製）２．０部、アクアロンＨＳ−１０（ポリオキシエチ
レンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステ
ル、第一工業製薬社製）３．０部、アデカリアソープＮ
Ｅ−２０（旭電化社製）０．５部及び脱イオン水５０部
からなるモノマー乳化物と、過流酸アンモニウム０．３
０部及び脱イオン水１５．０部からなる開始剤溶液とを
２時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、同温度で２時間熟成を行った。次いで、４０℃まで
冷却し、４００メッシュフィルターでろ過し、粒径２０
０ｎｍ、不揮発分５０％、酸価１０、水酸基価６０、重
量平均分子量５００００のアクリルエマルション樹脂Ａ
−３を得た。Production Example 4 Acrylic Emulsion Resin A-
35.75 parts of deionized water was added to the production reaction container of Example 3, and the temperature was raised to 80 ° C. while mixing and stirring in a nitrogen stream. Then α, β-
Styrene 10 as the ethylenically unsaturated monomer mixture
Parts, methyl methacrylate 24.02 parts, butyl acrylate 28.94 parts, ethyl acrylate 20.11 parts, acrylate-4 hydroxybutyl 15.40 parts, methacrylic acid 1.53 parts, thiocalcol 20 (thiol, Kao 2.0 parts, AQUARON HS-10 (polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3.0 parts, ADEKA REASOAP N
E-20 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.5 parts and 50 parts of deionized water as a monomer emulsion, and ammonium persulfate 0.3.
An initiator solution consisting of 0 parts and 15.0 parts of deionized water was added dropwise to the reaction vessel in parallel over 2 hours. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 2 hours. Then, cool to 40 ° C. and filter with a 400 mesh filter to give a particle size of 20.
0 nm, non-volatile content 50%, acid value 10, hydroxyl value 60, weight average molecular weight 50,000 acrylic emulsion resin A
-3 was obtained.
【００８３】製造例５ アクリルエマルション樹脂Ａ−
４の製造
反応容器に脱イオン水３５．７５部を加え、窒素気流中
で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。次いでα、β−
エチレン性不飽和モノマー混合物として、スチレン１０
部、メタクリル酸メチル２４．０２部、アクリル酸ブチ
ル２８．９４部、アクリル酸エチル２０．１１部、アク
リル酸−４ヒドロキシブチル１５．４０部、メタクリル
酸１．５３部、チオカルコール２０（チオール、花王社
製）３．０部、アクアロンＨＳ−１０（ポリオキシエチ
レンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステ
ル、第一工業製薬社製）３．０部、アデカリアソープＮ
Ｅ−２０（旭電化社製）０．５部及び脱イオン水５０部
からなるモノマー乳化物と、過流酸アンモニウム０．３
０部及び脱イオン水１５．０部からなる開始剤溶液とを
２時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、同温度で２時間熟成を行った。次いで、４０℃まで
冷却し、４００メッシュフィルターでろ過し、粒径２０
０ｎｍ、不揮発分５０％、酸価１０、水酸基価６０、重
量平均分子量２６０００のアクリルエマルション樹脂Ａ
−４を得た。Production Example 5 Acrylic Emulsion Resin A-
35.75 parts of deionized water was added to the production reaction container of 4, and the temperature was raised to 80 ° C. while mixing and stirring in a nitrogen stream. Then α, β-
Styrene 10 as the ethylenically unsaturated monomer mixture
Parts, methyl methacrylate 24.02 parts, butyl acrylate 28.94 parts, ethyl acrylate 20.11 parts, acrylate-4 hydroxybutyl 15.40 parts, methacrylic acid 1.53 parts, thiocalcol 20 (thiol, Kao 3.0 parts, AQUARON HS-10 (polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3.0 parts, ADEKA REASOAP N
E-20 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.5 parts and 50 parts of deionized water as a monomer emulsion, and ammonium persulfate 0.3.
An initiator solution consisting of 0 parts and 15.0 parts of deionized water was added dropwise to the reaction vessel in parallel over 2 hours. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 2 hours. Then, cool to 40 ° C. and filter with a 400 mesh filter to give a particle size of 20.
Acrylic emulsion resin A having 0 nm, non-volatile content of 50%, acid value of 10, hydroxyl value of 60, and weight average molecular weight of 26000
-4 was obtained.
【００８４】製造例６ アクリルエマルション樹脂Ａ−
５の製造
反応容器に脱イオン水３５．７５部を加え、窒素気流中
で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。次いでα、β−
エチレン性不飽和モノマー混合物として、スチレン１０
部、メタクリル酸メチル２４．０２部、アクリル酸ブチ
ル２８．９４部、アクリル酸エチル２０．１１部、アク
リル酸−４ヒドロキシブチル１５．４０部、メタクリル
酸１．５３部、チオカルコール２０（チオール、花王社
製）５．０部、アクアロンＨＳ−１０（ポリオキシエチ
レンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステ
ル、第一工業製薬社製）３．０部、アデカリアソープＮ
Ｅ−２０（旭電化社製）０．５部及び脱イオン水５０部
からなるモノマー乳化物と、過流酸アンモニウム０．３
０部及び脱イオン水１５．０部からなる開始剤溶液とを
２時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、同温度で２時間熟成を行った。次いで、４０℃まで
冷却し、４００メッシュフィルターでろ過し、粒径２０
０ｎｍ、不揮発分５０％、酸価１０、水酸基価６０、重
量平均分子量１２０００のアクリルエマルション樹脂Ａ
−５を得た。Production Example 6 Acrylic Emulsion Resin A-
35.75 parts of deionized water was added to the production reactor of Production No. 5, and the temperature was raised to 80 ° C. while mixing and stirring in a nitrogen stream. Then α, β-
Styrene 10 as the ethylenically unsaturated monomer mixture
Parts, methyl methacrylate 24.02 parts, butyl acrylate 28.94 parts, ethyl acrylate 20.11 parts, acrylate-4 hydroxybutyl 15.40 parts, methacrylic acid 1.53 parts, thiocalcol 20 (thiol, Kao 5.0 parts, AQUARON HS-10 (polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3.0 parts, Adecaria Soap N
E-20 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.5 parts and 50 parts of deionized water as a monomer emulsion, and ammonium persulfate 0.3.
An initiator solution consisting of 0 parts and 15.0 parts of deionized water was added dropwise to the reaction vessel in parallel over 2 hours. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 2 hours. Then, cool to 40 ° C. and filter with a 400 mesh filter to give a particle size of 20.
Acrylic emulsion resin A having 0 nm, non-volatile content of 50%, acid value of 10, hydroxyl value of 60, and weight average molecular weight of 12000
-5 was obtained.
【００８５】実施例１
（１）水性中塗り塗料の調製
製造例１で得られた着色顔料ペーストを３０部、製造例
２で得られたアクリルエマルション樹脂Ａ−１を４２
部、サイメル３２７（三井サイテック社製イミノ型メラ
ミン樹脂）を２８部、アデカノールＵＨ−８１４Ｎ（旭
電化社製増粘剤）を２．３３部加え、水性中塗り塗料組
成物Ｂ−１を得た。Example 1 (1) Preparation of aqueous intermediate coating composition 30 parts of the color pigment paste obtained in Production Example 1 and 42 parts of the acrylic emulsion resin A-1 obtained in Production Example 2 were prepared.
Part, Cymel 327 (imino type melamine resin manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), 28 parts, and Adecanol UH-814N (thickener manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., 2.33 parts) were added to obtain an aqueous intermediate coating composition B-1. .
【００８６】（２）塗膜形成方法
リン酸亜鉛処理したダル鋼板に、パワートップＵ−５０
（日本ペイント製カチオン電着塗料）を、乾燥塗膜が２
０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼
き付けた板に、予め希釈されたオルガＰ−２（日本ペイ
ント製メラミン硬化型ポリエステル樹脂系ホワイト中塗
り塗料）を、乾燥塗膜３５μｍとなるようにエアスプレ
ーで２ステージ塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた
後冷却して、基板を得た。得られた基板に、上記水性中
塗り塗料組成物Ｂ−１をエアスプレー塗装にて２０μｍ
塗装し、８０℃で５分プレヒートを行った後、アクアレ
ックスＡＲ−２０００ベース（日本ペイント社製水性ベ
ース塗料）をエアスプレー塗装にて１０μｍ塗装し、８
０℃で３分プレヒートを行った。更に、その塗板にマッ
クフロー Ｏ−１８００Ｗ−２クリヤー（日本ペイント
製クリヤー塗料）をエアスプレー塗装にて３５μｍ塗装
した後、１４０℃で３０分焼付けを行い試験片を得た。
なお、水性中塗り塗料（水性中塗り塗料組成物Ｂ−
１）、水性ベース塗料（アクアレックスＡＲ−２０００
ベース）、クリヤー塗料（マックフロー Ｏ−１８００
Ｗ−２クリヤー）は、下記条件で希釈し、塗装した。
（水性中塗り塗料）
シンナー：イオン交換水
４０秒／ＮＯ．４フォードカップ／２０℃
（水性ベース塗料）
シンナー：イオン交換水
４５秒／ＮＯ．４フォードカップ／２０℃
（クリヤー塗料）
シンナー：ＥＥＰ（エトキシエチルプロピオネート）／
Ｓ−１５０（エクソン社製芳香族系炭化水素溶剤）＝１
／１
３０秒／ＮＯ．４フォードカップ／２０℃(2) Method for forming coating film On a dull steel sheet treated with zinc phosphate, Power Top U-50
(Cationic electrodeposition paint made by Nippon Paint)
A pre-diluted Olga P-2 (Nippon Paint's melamine-curable polyester resin-based white intermediate coating) was electrodeposited to a thickness of 0 μm and baked at 160 ° C. for 30 minutes. 2 stage coating was performed by air spraying so that it was baked at 140 ° C. for 30 minutes and then cooled to obtain a substrate. 20 μm of the above water-based intermediate coating composition B-1 was applied onto the obtained substrate by air spray coating.
After painting and preheating at 80 ° C. for 5 minutes, 10 μm of AQUALEX AR-2000 base (water-based paint by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied by air spray painting.
Preheating was performed at 0 ° C. for 3 minutes. Further, Macflow O-1800W-2 clear (clear paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the coated plate by air spray coating for 35 μm, and then baked at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a test piece.
An aqueous intermediate coating composition (aqueous intermediate coating composition B-
1), water-based paint (Aqualex AR-2000
Base), clear paint (Macflow O-1800
W-2 clear) was diluted and coated under the following conditions. (Water-based intermediate coating) Thinner: Ion-exchanged water 40 seconds / NO. 4 Ford cup / 20 ° C (water-based paint) Thinner: Ion-exchanged water 45 seconds / NO. 4 Ford cups / 20 ° C (clear paint) Thinner: EEP (ethoxyethyl propionate) /
S-150 (Aromatic hydrocarbon solvent manufactured by Exxon) = 1
/ 30 seconds / NO. 4 Ford Cup / 20 ℃
【００８７】（３）塗膜の評価
〔粘度〕水性ベース塗料を塗装する前に、未硬化の中塗
り塗膜の粘度を、粘弾性測定解析装置（ＭＲ−３００：
レオロジ社製）を用い、温度依存性測定条件により、せ
ん断速度６．２８（ｓｅｃ−１）、測定温度３０℃で測
定した。結果を表１に示した。(3) Evaluation of coating film [Viscosity] Before applying the water-based base coating composition, the viscosity of the uncured intermediate coating film was measured by a viscoelasticity measuring analyzer (MR-300:
(Manufactured by Rheology Co., Ltd.), and the shear rate was 6.28 (sec −1 ) and the measurement temperature was 30 ° C. under the temperature-dependent measurement conditions. The results are shown in Table 1.
【００８８】〔仕上がり外観〕クリヤー塗料を塗装し、
焼き付け後の仕上がり外観をウェーブスキャン（ビッグ
ケミー−ガードナー社製）にて測定し、８００〜２４０
０μｍの中波長領域の測定値（Ｗ２値）、５０〜３２０
μｍの高波長領域の測定値（Ｗ４値）により評価を行っ
た。結果を表１に示した。[Finishing Appearance] A clear paint is applied,
The finish appearance after baking is measured with a wave scan (Big Chemie-Gardner), and is 800 to 240.
Measurement value (W2 value) in the medium wavelength region of 0 μm, 50 to 320
The evaluation was performed by the measured value (W4 value) in the high wavelength region of μm. The results are shown in Table 1.
【００８９】〔残存塩基性物質量測定方法〕中塗り塗膜
及びベース塗膜のサンプルを、それぞれ上記塗装方法に
おいて水性中塗り塗料、水性ベース塗料を塗装しプレヒ
ートした後、採取した。採取したサンプルを０．３ｇ秤
量し、標準溶液（メタノール１００ｍｌにイソブタノー
ル１．０ｇ混合）を０．６ｍｌ加えた後、タッチミキサ
ー、超音波振動で充分に攪拌し、更に遠心分離した後、
上澄み液を採取し、ガスクロマトグラフィーで塩基性物
質量を定量した。得られた塩基性物質量と乾燥膜厚とか
ら、１ｇを１ｃｍ３であると仮定して、塗膜の単位面積
１ｍｍ２における塩基性物質量の合計量を算出した。結
果を表１に示した。[Method for Measuring Amount of Residual Basic Substance] Samples of the intermediate coating film and the base coating film were sampled after the aqueous intermediate coating composition and the aqueous base coating composition were applied by the above coating method and preheated. 0.3 g of the collected sample was weighed, 0.6 ml of a standard solution (100 ml of methanol was mixed with 1.0 g of isobutanol) was added, and the mixture was sufficiently stirred by a touch mixer and ultrasonic vibration.
The supernatant was collected and the amount of basic substance was quantified by gas chromatography. From the obtained amount of basic substance and dry film thickness, assuming that 1 g is 1 cm 3 , the total amount of basic substance in a unit area of 1 mm 2 of the coating film was calculated. The results are shown in Table 1.
【００９０】実施例２
下記に示す方法で水性中塗り塗料を調製した以外は、実
施例１と同様にして試験片を得た。また、同様に評価
し、結果を表１に示した。
（１）水性中塗り塗料の調製
製造例１で得られた着色顔料ペーストを３０部、製造例
３で得られたアクリルエマルション樹脂Ａ−２を４２
部、サイメル３２７（三井サイテック社製イミノ型メラ
ミン樹脂）を２８部、アデカノールＵＨ−８１４Ｎ（旭
電化社製増粘剤）を２．３３部加え、混合攪拌して、水
性中塗り塗料組成物Ｂ−２を得た。Example 2 A test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous intermediate coating composition was prepared by the method shown below. Moreover, the same evaluation was performed and the results are shown in Table 1. (1) Preparation of aqueous intermediate coating composition 30 parts of the color pigment paste obtained in Production Example 1 and 42 parts of the acrylic emulsion resin A-2 obtained in Production Example 3
Part, Cymel 327 (imino type melamine resin manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), 28 parts, and Adecanol UH-814N (thickener manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., 2.33 parts) were added and mixed with stirring to prepare an aqueous intermediate coating composition B. -2 was obtained.
【００９１】実施例３
下記に示す方法で水性中塗り塗料を調製した以外は、実
施例１と同様にして試験片を得た。また、同様に評価
し、結果を表１に示した。
（１）水性中塗り塗料の調製
製造例１で得られた着色顔料ペーストを３０部、製造例
４で得られたアクリルエマルション樹脂Ａ−３を４２
部、サイメル３２７（三井サイテック社製イミノ型メラ
ミン樹脂）を２８部、アデカノールＵＨ−８１４Ｎ（旭
電化社製増粘剤）を２．３３部加え、水性中塗り塗料組
成物Ｂ−３を得た。Example 3 A test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous intermediate coating composition was prepared by the method shown below. Moreover, the same evaluation was performed and the results are shown in Table 1. (1) Preparation of aqueous intermediate coating composition 30 parts of the color pigment paste obtained in Production Example 1 and 42 parts of the acrylic emulsion resin A-3 obtained in Production Example 4
Part, Cymel 327 (imino type melamine resin manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), and Adecanol UH-814N (thickener manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., 2.33 parts) were added to obtain an aqueous intermediate coating composition B-3. .
【００９２】比較例１
下記に示す方法で水性中塗り塗料を調製した以外は、実
施例１と同様にして試験片を得た。また、同様に評価
し、結果を表１に示した。
（１）水性中塗り塗料の調製
製造例１で得られた着色顔料ペーストを３０部、製造例
５で得られたアクリルエマルション樹脂Ａ−４を４２
部、サイメル３２７（三井サイテック社製イミノ型メラ
ミン樹脂）を２８部、アデカノールＵＨ−８１４Ｎ（旭
電化社製増粘剤）を２．３３部加え、水性中塗り塗料組
成物Ｂ−４を得た。Comparative Example 1 A test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous intermediate coating composition was prepared by the method shown below. Moreover, the same evaluation was performed and the results are shown in Table 1. (1) Preparation of aqueous intermediate coating composition 30 parts of the color pigment paste obtained in Production Example 1 and 42 parts of the acrylic emulsion resin A-4 obtained in Production Example 5
Part, Cymel 327 (imino type melamine resin manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), and 2.33 parts of Adecanol UH-814N (thickener manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) were added to obtain an aqueous intermediate coating composition B-4. .
【００９３】比較例２
下記に示す方法で水性中塗り塗料を調製した以外は、実
施例１と同様にして試験片を得た。また、同様に評価
し、結果を表１に示した。
（１）水性中塗り塗料の調製
製造例１で得られた着色顔料ペーストを３０部、製造例
６で得られたアクリルエマルション樹脂Ａ−５を４２
部、サイメル３２７（三井サイテック社製イミノ型メラ
ミン樹脂）を２８部、アデカノールＵＨ−８１４Ｎ（旭
電化社製増粘剤）を２．３３部加え、水性中塗り塗料組
成物Ｂ−５を得た。Comparative Example 2 A test piece was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous intermediate coating composition was prepared by the method shown below. Moreover, the same evaluation was performed and the results are shown in Table 1. (1) Preparation of aqueous intermediate coating composition 30 parts of the color pigment paste obtained in Production Example 1 and 42 parts of the acrylic emulsion resin A-5 obtained in Production Example 6
Part, Cymel 327 (imino-type melamine resin manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), 28 parts, and Adecanol UH-814N (thickener manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 2.33 parts were added to obtain an aqueous intermediate coating composition B-5. .
【００９４】[0094]
【表１】 [Table 1]
【００９５】実施例及び比較例から、実施例で得られた
塗膜は、水性中塗り塗料により得られた未硬化の中塗り
塗膜の粘度が１００００であることから、中塗り塗膜と
ベース塗膜との間での混層が抑制され、塗膜の黄変もな
く、得られた塗膜の外観が優れるものであった。From the examples and the comparative examples, the coating films obtained in the examples show that the viscosity of the uncured intermediate coating film obtained by the aqueous intermediate coating composition is 10000. The mixed layer with the coating film was suppressed, the coating film was not yellowed, and the appearance of the obtained coating film was excellent.
【００９６】[0096]
【発明の効果】本発明の複層塗膜形成方法は、上述の構
成からなるので、水性中塗り塗料、水性ベース塗料及び
クリヤー塗料から形成される未硬化の塗膜を加熱硬化さ
せる工程からなる複層塗膜形成方法、特に３ウェット１
ベーク塗装方法において、中塗り塗膜とベース塗膜との
間での混層を防止することができ、黄変することもな
く、優れた外観を有する塗膜を形成することができる。
このため、本発明の複層塗膜形成方法は、特に自動車車
体等の車両塗装に好適に使用することができる。Since the method for forming a multilayer coating film of the present invention has the above-mentioned constitution, it comprises a step of heating and curing an uncured coating film formed from an aqueous intermediate coating composition, an aqueous base coating composition and a clear coating composition. Multi-layer coating method, especially 3 wet 1
In the bake coating method, a mixed layer between the intermediate coating film and the base coating film can be prevented, and a coating film having an excellent appearance can be formed without yellowing.
Therefore, the method for forming a multilayer coating film of the present invention can be suitably used especially for vehicle painting such as automobile bodies.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々岡 岳人 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 小林 佳子 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 北川 一哉 神奈川県横須賀市田浦港町無番地 関東自 動車工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 AE06 AE09 AE10 AE12 BB99Z CA18 CA48 CB03 CB06 DA06 DA23 DB01 DB02 DB05 DB06 DB07 DB31 DC12 DC13 EA06 EA07 EA13 EA43 EB22 EB32 EB52 EC31 EC33 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Taketo Sasaoka 19-17 Ikedanaka-cho, Neyagawa-shi, Osaka Japan Into Inc. (72) Inventor Yoshiko Kobayashi 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Auto Car Co., Ltd. (72) Inventor Kazuya Kitagawa Kanto own, No. Taura Port Town, Yokosuka City, Kanagawa Prefecture Within Dowa Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 4D075 AE03 AE06 AE09 AE10 AE12 BB99Z CA18 CA48 CB03 CB06 DA06 DA23 DB01 DB02 DB05 DB06 DB07 DB31 DC12 DC13 EA06 EA07 EA13 EA43 EB22 EB32 EB52 EC31 EC33
Claims (3)
性中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する
工程（１）、前記中塗り塗膜の上に、水性ベース塗料を
塗装して未硬化のベース塗膜を形成する工程（２）、更
に、その上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤ
ー塗膜を形成する工程（３）、並びに、前記中塗り塗
膜、前記ベース塗膜及び前記クリヤー塗膜を同時に加熱
硬化させて、複層塗膜を得る工程（４）からなる複層塗
膜形成方法であって、前記工程（１）により形成された
中塗り塗膜は、前記工程（２）を行う前に、せん断速度
６．２８ｓｅｃ−１、測定温度３０℃の条件下で、測定
した粘度が１０ ４Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする
複層塗膜形成方法。1. A water-repellent coating is applied to an object to be coated on which an electrodeposition coating film is formed.
A neutral intermediate coating to form an uncured intermediate coating
Step (1), a water-based base coating on the intermediate coating film
Step (2) of coating to form an uncured base coating,
Then, apply clear paint on it and uncured clear
-Step (3) of forming a coating film, and the intermediate coating
Heat the film, the base coating and the clear coating simultaneously
Multi-layer coating comprising the step (4) of curing to obtain a multi-layer coating film
A method for forming a film, comprising the step (1)
Before performing the step (2), the intermediate coating film should have a shear rate
6.28 sec-1Measured under the condition of measuring temperature 30 ℃
The viscosity is 10 FourCharacterized by being Pa · s or more
Method for forming multilayer coating film.
ン樹脂、メラミン樹脂、分散剤顔料分散ペースト及び増
粘剤からなるものであり、工程（１）、工程（２）及び
工程（３）により形成された塗膜は、工程（４）を行う
前に、単位面積１ｍｍ２における揮発性の塩基性物質の
合計量が７×１０−６ｍｍｏｌ以下である請求項１記載
の複層塗膜形成方法。2. The water-based intermediate coating composition comprises an acrylic emulsion resin, a melamine resin, a dispersant pigment dispersion paste and a thickener, and is formed by the step (1), the step (2) and the step (3). The multilayer coating film forming method according to claim 1, wherein the coating film has a total amount of volatile basic substances in a unit area of 1 mm 2 of 7 × 10 −6 mmol or less before performing the step (4).
る水性中塗り塗料組成物であって、前記水性中塗り塗料
組成物は、アクリルエマルション樹脂、メラミン樹脂、
分散剤顔料分散ペースト及び増粘剤からなるものであ
り、前記アクリルエマルション樹脂の重量平均分子量
は、５００００〜２０００００であることを特徴とする
水性中塗り塗料組成物。3. An aqueous intermediate coating composition for use in the method for forming a multilayer coating film according to claim 1, wherein the aqueous intermediate coating composition is an acrylic emulsion resin, a melamine resin,
Dispersant An aqueous intermediate coating composition comprising a pigment-dispersed paste and a thickener, wherein the acrylic emulsion resin has a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000.
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