JP2002121488A - Coating composition and method for forming laminated coating film and the resultant laminated coating film - Google Patents
Coating composition and method for forming laminated coating film and the resultant laminated coating filmInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、着色アルミニウム
顔料を含有する塗料組成物に関し、更に詳しくは、自動
車用塗料組成物として好適に使用することができ、か
つ、彩度の高い塗膜を得ることができる塗料組成物、並
びに、それを使用した積層塗膜の形成方法及び積層塗膜
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition containing a colored aluminum pigment, and more particularly to a coating composition which can be suitably used as a coating composition for automobiles and has high color saturation. The present invention relates to a coating composition which can be used, a method for forming a multilayer coating film using the same, and a multilayer coating film.
【0002】[0002]
【従来の技術】自動車車体等の上塗り塗装においては、
アルミフレークやマイカ粉等の光輝材を用いた塗装が知
られている。このような光輝材を含む上塗り塗装におい
ては、一般的に、光輝材及び着色顔料を含有したベース
塗膜を形成し、この上にクリヤー塗膜を形成する方法が
採用されている。2. Description of the Related Art In the case of overcoating of automobile bodies and the like,
Painting using a glittering material such as aluminum flake and mica powder is known. In the case of such a top coat containing a glittering material, a method of forming a base coating film containing a glittering material and a coloring pigment and then forming a clear coating film thereon is employed.
【0003】特開平11−114489号公報には、光
輝材の光輝感を充分に発揮することを目的として、着色
顔料を含有したカラーベース塗料、光輝材を含有した光
輝材含有ベース塗料、及び、クリヤー塗料をウエットオ
ンウエットで塗装した後、焼付け処理を行い塗膜を硬化
させる積層塗膜形成方法が開示されている。JP-A-11-114489 discloses a color base paint containing a coloring pigment, a glitter-containing base paint containing a glitter material, and a clear paint for the purpose of sufficiently exhibiting the glitter of the glitter material. There is disclosed a method of forming a laminated coating film in which a coating material is applied by wet-on-wet and then baked to cure the coating film.
【0004】光輝材のなかでも、着色アルミニウム顔料
は、高い彩度及び明度を有し、意匠性に優れているた
め、種々の用途における塗料に使用されている。しか
し、着色アルミニウム顔料を含む塗膜は、耐候性が悪
く、屋外での長期間の使用により色飛びが見られるた
め、自動車用塗料等には使用することができなかった。[0004] Among the brilliant materials, colored aluminum pigments are used in paints for various applications because they have high chroma and lightness and are excellent in design. However, a coating film containing a colored aluminum pigment has poor weather resistance, and can show color skipping when used outdoors for a long period of time.
【0005】上記着色アルミニウム顔料を使用するもの
として、特開平5−70719号公報には、りん片状着
色アルミニウム顔料及びマイカ粉末を含有するメタリッ
ク塗料が開示されているが、積層塗膜の透明感、彩度と
いう点で充分ではなかった。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-70719 discloses a metallic paint containing a flaky colored aluminum pigment and mica powder, which uses the above-mentioned colored aluminum pigment. It was not enough in terms of saturation.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車用塗
料として好適に使用することができ、かつ、屋外での長
期間の使用により色飛びが見られず、彩度の高い塗膜を
得ることができる塗料組成物を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is suitable for use as a coating material for automobiles, and provides a high-colored coating film which does not show color skipping due to long-term outdoor use. To provide a coating composition that can be used.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、着色顔料成分
として、着色アルミニウム顔料及び補助着色顔料を含む
塗料組成物であって、上記着色アルミニウム顔料及び上
記補助着色顔料は、マンセル表示の10色相環の色相が
同系色であり、マンセル表示の彩度の差が5以下、明度
の差が3以下であることを特徴とする塗料組成物であ
る。According to the present invention, there is provided a coating composition containing a coloring aluminum pigment and an auxiliary coloring pigment as a coloring pigment component, wherein the coloring aluminum pigment and the auxiliary coloring pigment each have a Munsell-displayed 10 hue. A paint composition characterized in that the hues of the rings are similar colors, the difference in saturation in Munsell display is 5 or less, and the difference in lightness is 3 or less.
【0008】本発明はまた、基材上に、カラーベース塗
膜を形成する工程;上記カラーベース塗膜上にメタリッ
クベース塗膜を形成し、これを硬化させないで、その上
にクリヤー塗膜を形成する工程;並びに、加熱すること
により上記メタリックベース塗膜及びクリヤー塗膜を硬
化させる工程;からなる積層塗膜の形成方法であって、
上記メタリックベース塗膜は、上記塗料組成物からなる
塗料を塗布して得られるものであり、上記メタリックベ
ース塗膜中の着色アルミニウム顔料及び上記カラーベー
ス塗膜は、マンセル表示の色相の差が3以下であること
を特徴とする積層塗膜の形成方法である。本発明は、更
に、上記の積層塗膜の形成方法により形成されてなる積
層塗膜でもある。以下、本発明についてさらに詳細に説
明する。The present invention also provides a step of forming a color base coating film on a substrate; forming a metallic base coating film on the color base coating film, and forming a clear coating film thereon without curing the metallic base coating film. A step of curing the metallic base coating film and the clear coating film by heating; and
The metallic base coating film is obtained by applying a coating composed of the coating composition, and the colored aluminum pigment in the metallic base coating film and the color base coating film have a difference of 3 or less in Munsell hue. A method for forming a laminated coating film. The present invention is also a laminated coating film formed by the above-described method for forming a laminated coating film. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【0009】塗料組成物 本発明の塗料組成物は、着色顔料成分として、着色アル
ミニウム顔料及び補助着色顔料を含むものである。着色
アルミニウム顔料と補助着色顔料とを組み合わせて使用
することによって、得られる塗膜が、着色アルミニウム
顔料の有する高い彩度及び明度を維持して優れた意匠性
を発現しつつ、屋外での長期間の使用によっても色飛び
が起こらない。従って、自動車用塗料組成物として好適
に使用することができる。[0009]Paint composition The coating composition of the present invention comprises a coloring pigment component as a coloring pigment component.
It contains a minium pigment and an auxiliary coloring pigment. Coloring
Used in combination with aluminum pigment and auxiliary coloring pigment
The resulting coating is colored aluminum
Superior design properties while maintaining the high chroma and lightness of pigments
Color jumps even after long-term outdoor use
Does not occur. Therefore, suitable as an automotive coating composition
Can be used for
【0010】本発明において、上記着色アルミニウム顔
料及び上記補助着色顔料は、マンセル表示の10色相環
の色相が同系色であるものを使用する。上記マンセル表
示の10色相環の色相が同系色とは、着色アルミニウム
顔料自体が呈する色相と補助着色顔料自体が呈する色相
とが、マンセル表示で表した場合に、10色相の色相が
同一であるものを意味する。例えば、着色アルミニウム
顔料自体が呈する色相を10色相環からなるマンセル表
示で表すと5Rである場合には、補助着色顔料は、同一
の色相である1R〜10Rの範囲にあるものを使用す
る。同系色でないと、得られる塗膜の彩度が下がり、着
色アルミニウム顔料が有する高い色相及び彩度を発揮す
ることができない。In the present invention, as the above-mentioned colored aluminum pigment and the above-mentioned auxiliary colored pigment, those having the same hue in the 10-color hue circle of Munsell display are used. The hue of the 10 hue ring in the Munsell display is similar to the hue of the colored aluminum pigment itself and the hue of the auxiliary coloring pigment itself when the hue of the auxiliary color pigment itself is the same in the Munsell display. Means For example, when the hue of the colored aluminum pigment itself is represented by Munsell notation composed of 10 hue rings and is 5R, the auxiliary color pigments having the same hue in the range of 1R to 10R are used. If the colors are not the same, the saturation of the resulting coating film is reduced, and the high hue and saturation of the colored aluminum pigment cannot be exhibited.
【0011】更に、上記着色アルミニウム顔料及び上記
補助着色顔料は、マンセル表示の色相の差が3以下であ
るものを使用することが好ましい。これは、例えば、着
色アルミニウム顔料自体が呈する色相を10色相環から
なるマンセル表示で表すと5Rである場合には、補助着
色顔料は、同一の色相であって、色相の差が3以下であ
る2R〜8Rの範囲にあるものを使用する。Further, it is preferable to use, as the colored aluminum pigment and the auxiliary colored pigment, those having a Munsell display hue difference of 3 or less. For example, when the hue of the colored aluminum pigment itself is represented by Munsell notation consisting of 10 hue rings and is 5R, the auxiliary color pigments have the same hue and the difference in hue is 3 or less. Use those in the range of 2R to 8R.
【0012】本発明において、上記着色アルミニウム顔
料及び上記補助着色顔料は、マンセル表示の彩度の差が
5以下、明度の差が3以下であるものを使用する。彩度
の差が5を超えるか、又は、明度の差が3を超えると、
得られる塗膜の彩度及び明度が下がり、鮮やかな色調の
塗膜を得ることができない。In the present invention, as the colored aluminum pigment and the auxiliary colored pigment, those having a difference in chroma in Munsell display of 5 or less and a difference in lightness of 3 or less are used. If the difference in saturation exceeds 5, or the difference in lightness exceeds 3,
The saturation and lightness of the resulting coating film decrease, and a coating film with a vivid color tone cannot be obtained.
【0013】本発明において、補助着色顔料とは、着色
アルミニウム顔料を基準として、マンセル表示の10色
相環の色相が同系色であり、マンセル表示の彩度の差が
5以下、明度の差が3以下である条件を満たし、かつ、
アルミニウム顔料を含まない着色顔料を意味する。In the present invention, the auxiliary color pigment is defined as having a similar color to the hue of the 10 hue circle in Munsell display with a difference of 5 or less and a difference in brightness of 3 or less in Munsell display, based on the colored aluminum pigment. Satisfy the following conditions, and
It means a coloring pigment not containing an aluminum pigment.
【0014】上記補助着色顔料の配合量は、固形分換算
で、上記着色アルミニウム顔料100重量部に対して、
20〜800重量部で配合することが好ましい。20重
量部未満であると、得られる塗膜の耐候性に劣り、屋外
での長期間の使用により色飛びが起こる場合がある。8
00重量部を超えると、得られる塗膜の彩度が下がる。
より好ましくは、50〜700重量部であり、更に好ま
しくは、70〜600重量部である。The amount of the auxiliary coloring pigment is 100 parts by weight of the coloring aluminum pigment in terms of solid content.
It is preferable to mix in 20 to 800 parts by weight. When the amount is less than 20 parts by weight, the obtained coating film is inferior in weather resistance, and color flying may occur due to long-term outdoor use. 8
If the amount is more than 00 parts by weight, the saturation of the obtained coating film is lowered.
More preferably, it is 50 to 700 parts by weight, and still more preferably 70 to 600 parts by weight.
【0015】上記補助着色顔料としては、有機系及び無
機系の各種着色顔料が挙げられ、例えば、有機系のアゾ
レーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジ
ケトピロロピロール系顔料、ベンズイミダゾロン系顔
料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系
顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリ
ドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料;
無機系の黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン等を挙げることができる。これらは単
独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。Examples of the auxiliary coloring pigments include various organic and inorganic coloring pigments, such as organic azo lake pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and benzene pigments. Imidazolone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments;
Examples include inorganic graphite, yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, titanium dioxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【0016】上記着色アルミニウム顔料は、上記補助着
色顔料において挙げた顔料を、アルミニウム顔料に湿式
法によりコーティングしたものである。アルミニウム顔
料は、平均粒径(D50)において約3〜50μm、好ま
しくは約5〜45μmであり、厚さ方向において約0.
1〜2μmであるものが好ましい。着色顔料のコーティ
ング層は、約80〜約600nmの厚さを有する。着色
顔料のコーティングは、例えば、高分子物質と同時に水
中に分散させ、アルミニウム顔料の表面上に析出させて
連続的に、密着性良く滑らかに着色層を生成させたもの
が挙げられる。The above-mentioned colored aluminum pigment is obtained by coating the above-mentioned pigment as an auxiliary colored pigment on an aluminum pigment by a wet method. The aluminum pigment has an average particle size (D 50 ) of about 3 to 50 μm, preferably about 5 to 45 μm, and has a thickness of about 0.1 to 50 μm.
Those having a thickness of 1 to 2 μm are preferred. The coating layer of the color pigment has a thickness of about 80 to about 600 nm. The coating of the coloring pigment is, for example, one in which the polymer is dispersed in water at the same time as the polymer substance and is deposited on the surface of the aluminum pigment to form a coloring layer continuously, with good adhesion, and smoothly.
【0017】上記着色アルミニウム顔料はまた、特開平
1−315470号公報に記載の着色メタリック顔料を
使用することができる。上記着色メタリック顔料は、ア
ルミニウム顔料の表面に、二重結合を有する1種以上の
カルボン酸を熱重合した、1個以上の二重結合と2個以
上のカルボキシル基とを有するカルボン酸を介して着色
顔料を化学吸着させてなる一次着色顔料、又は、上記一
次着色顔料を、更にラジカル重合性不飽和カルボン酸及
びラジカル重合性二重結合を3個以上有するモノマーよ
りなるポリマーによって被覆してなる二次着色顔料であ
る。As the colored aluminum pigment, a colored metallic pigment described in JP-A-1-315470 can be used. The colored metallic pigment is obtained by thermally polymerizing one or more carboxylic acids having a double bond on the surface of an aluminum pigment via a carboxylic acid having one or more double bonds and two or more carboxyl groups. A primary color pigment obtained by chemically adsorbing a color pigment, or a secondary color pigment obtained by coating the primary color pigment with a polymer comprising a radical polymerizable unsaturated carboxylic acid and a monomer having three or more radical polymerizable double bonds. Next is a coloring pigment.
【0018】具体的には、赤系着色アルミニウム顔料と
して、東洋アルミニウム社製の「98−4008R
E」、「99−4048RE」、「97−4084R
E」等が挙げられ、昭和アルミニウム社製では、「D−
554RE」等が挙げられる。その他に、同様の効果を
奏することができる着色アルミニウム顔料として、例え
ば、ブルー系着色アルミニウム顔料では、東洋アルミニ
ウム社製の「98−4012BL」、「96−4072
BL」等が挙げられ、昭和アルミニウム社製では、「D
−551BL」、「F−500BL」、「F−701B
L」等が挙げられる。更に、イエロー系着色アルミニウ
ム顔料では、東洋アルミニウム社製の「96−4017
YE」等が挙げられ、昭和アルミニウム社製では、「D
−529YE」等が挙げられる。Specifically, as a red-colored aluminum pigment, "98-4008R" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
E "," 99-4048RE "," 97-4084R "
E "and the like, and" D-
554RE ". In addition, as a colored aluminum pigment that can exert the same effect, for example, in the case of a blue-based colored aluminum pigment, “98-4012BL” and “96-4072” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
BL ”and the like.
-551BL "," F-500BL "," F-701B "
L "and the like. Further, among yellow-colored aluminum pigments, “96-4017” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
YE ”and the like.
-529YE "and the like.
【0019】本発明の塗料組成物は、塗料組成物の固形
分重量に対する着色アルミニウム顔料を、顔料濃度(P
WC)で1〜10重量%の範囲で含有することが好まし
い。10重量%を超えると、塗膜外観が低下し、1重量
%未満であると、彩度が向上しない。好ましくは、1〜
7重量%である。In the coating composition of the present invention, the pigment concentration (P
(WC) in the range of 1 to 10% by weight. If it exceeds 10% by weight, the appearance of the coating film will be reduced, and if it is less than 1% by weight, the saturation will not be improved. Preferably, 1 to
7% by weight.
【0020】本発明の塗料組成物においては、上記着色
アルミニウム顔料及び上記補助着色顔料のほかに、得ら
れる塗料組成物を所望の色調に調整するために、着色顔
料及びマイカ顔料を含有することができる。また、非着
色のアルミニウム顔料を併用することもできる。上記着
色顔料としては特に限定されず、例えば、上記補助着色
顔料において例示したものを挙げることができる。The coating composition of the present invention may contain a coloring pigment and a mica pigment in order to adjust the obtained coating composition to a desired color tone, in addition to the coloring aluminum pigment and the auxiliary coloring pigment. it can. Further, a non-colored aluminum pigment can be used in combination. The color pigment is not particularly limited, and examples thereof include those exemplified for the auxiliary color pigment.
【0021】上記マイカ顔料としては、通常メタリック
ベース塗料に用いられるものであり、例えば干渉マイカ
顔料、着色マイカ顔料、ホワイトマイカ顔料等が挙げら
れる。形状は特に限定されないが、例えば鱗片状のもの
が好ましく、平均粒径(D50)が2〜50μmであり、
かつ、厚さが0.1〜3μmであるものが適している。The above mica pigments are those usually used in metallic base paints, and include, for example, interference mica pigments, colored mica pigments, white mica pigments and the like. Although the shape is not particularly limited, for example, scaly ones are preferable, and the average particle size (D 50 ) is 2 to 50 μm,
Further, those having a thickness of 0.1 to 3 μm are suitable.
【0022】上記の干渉マイカ顔料、着色マイカ顔料及
びホワイトマイカ顔料は、マイカ顔料の表面に、TiO
2 、SnO2 、ZrO2 、Fe2 O3 、ZnO2 、Cr
2 O3、V2 O5 等及びそれらの含水物等の金属酸化物
をコーティングしたマイカ顔料であり、真珠箔状、金属
様且つ玉虫色効果を有し、更に、金属酸化物種とそのコ
ーティング層の厚みが奏する色感をもたらすものであ
る。この中でTiO2 、Fe2 O3 等の金属酸化物を均
一に被覆されたものが、好適に用いられる。The above-mentioned interference mica pigment, colored mica pigment and white mica pigment are prepared by adding TiO 2 on the surface of the mica pigment.
2 , SnO 2 , ZrO 2 , Fe 2 O 3 , ZnO 2 , Cr
A mica pigment coated with a metal oxide such as 2 O 3 , V 2 O 5, etc. and their hydrates, which has a pearl foil-like, metal-like and iridescent effect. It gives the color feeling that the thickness plays. Among them, those uniformly coated with metal oxides such as TiO 2 and Fe 2 O 3 are preferably used.
【0023】例えば、ホワイトの干渉色を有する干渉マ
イカ顔料として、メルクジャパン社製「シラリック T
60−10 W3」(商品名)、日本光研社製「パール
グレイスSME 90−9」(商品名)、グリーンの干
渉色を有する干渉マイカ顔料として、メルクジャパン社
製「イリオジン ウルトラ 7235 W2」(商品
名)、ブルーの干渉色を有する干渉マイカとして、メル
クジャパン社製「イリオジン ウルトラ 7225 W
2」(商品名)、エローの干渉色を有する干渉マイカと
して、メルクジャパン社製「イリオジン ウルトラ 7
205 W2」(商品名)等が挙げられる。また、上記
干渉光を有するマイカ顔料として、干渉光を有するアル
ミナフレーク顔料(アルミナホワイト、ブルー、レッ
ド、グリーン、ゴールド)を用いることもできる。For example, as an interference mica pigment having a white interference color, "Silalic T" manufactured by Merck Japan Ltd.
60-10 W3 "(trade name)," Pearl Grace SME 90-9 "(trade name) manufactured by Nippon Koken Co., Ltd. As an interference mica pigment having a green interference color," Iriodin Ultra 7235 W2 "manufactured by Merck Japan Ltd. (Trade name), "Iriodin Ultra 7225 W" manufactured by Merck Japan Ltd. as interference mica having a blue interference color
2 (trade name), "Iriodin Ultra 7" manufactured by Merck Japan Ltd. as an interference mica having an interference color of yellow
205 W2 "(product name). Further, as the mica pigment having the interference light, an alumina flake pigment (alumina white, blue, red, green, gold) having the interference light can be used.
【0024】本発明の塗料組成物においては、上記マイ
カ顔料を含有することが好ましい。上記マイカ顔料を含
有させることによって、光輝感及びフリップフロップ性
に優れ、明度及び彩度が高い領域でも優れたメタリック
感を有する塗膜が得られる。上記塗料組成物中のマイカ
顔料の顔料濃度(PWC)は、一般的に18重量%以下
である。18重量%を超えると、塗膜外観を低下させ
る。好ましくは、0.01〜17重量%であり、より好
ましくは、0.01〜16重量%である。The coating composition of the present invention preferably contains the above mica pigment. By including the mica pigment, a coating film having excellent glitter and flip-flop properties and having an excellent metallic feeling even in a region having high brightness and saturation can be obtained. The pigment concentration (PWC) of the mica pigment in the coating composition is generally 18% by weight or less. If it exceeds 18% by weight, the appearance of the coating film is reduced. Preferably, it is 0.01 to 17% by weight, more preferably 0.01 to 16% by weight.
【0025】本発明の塗料組成物は、更に、体質顔料、
塗膜形成性樹脂、硬化剤等を含有することができる。上
記体質顔料としては特に限定されず、例えば、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等が用いられ
る。本発明において、上記着色顔料及び上記体質顔料等
の全ての顔料を含めた塗料中の全顔料濃度(PWC)と
しては、3〜70重量%であり、好ましくは、4〜65
重量%であり、より好ましくは、5〜60重量%であ
る。70重量%を超えると、得られる塗膜の外観が低下
する。[0025] The coating composition of the present invention further comprises an extender pigment,
It may contain a film-forming resin, a curing agent and the like. The extender is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, barium sulfate, clay, and talc. In the present invention, the total pigment concentration (PWC) in the paint including all the pigments such as the coloring pigment and the extender is 3 to 70% by weight, preferably 4 to 65% by weight.
%, More preferably 5 to 60% by weight. If the content exceeds 70% by weight, the appearance of the obtained coating film is deteriorated.
【0026】上記塗膜形成樹脂及び硬化剤としては、例
えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、フッ素系樹脂等の塗膜形成樹脂と、アミノ樹脂及び
/又はブロックポリイソシアネート化合物等の硬化剤が
用いられる。本発明の塗料組成物を水性型として用いる
場合には、米国特許第5151125号及び同5183
504号等に具体的に説明されている塗膜形成性樹脂が
用い得る。上記塗料組成物中における上記塗膜形成樹脂
及び硬化剤の好ましい固形分含有量は、製造時30〜7
0重量%、塗布時10〜50重量%の範囲である。Examples of the film-forming resin and the curing agent include a film-forming resin such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, and a fluorine-based resin, and a curing agent such as an amino resin and / or a block polyisocyanate compound. Used. When the coating composition of the present invention is used as an aqueous type, US Pat.
No. 504 or the like can be used. The preferred solid content of the coating film forming resin and the curing agent in the coating composition is 30 to 7 at the time of production.
0% by weight and 10 to 50% by weight at the time of application.
【0027】上記塗料組成物には、塗装作業性を確保す
るために、粘性制御剤を添加することができる。上記粘
性制御剤としては、一般にチクソトロピー性を示すもの
を使用でき、例えば、脂肪酸アマイドの膨潤分散体、ア
マイド系脂肪酸、長鎖ポリアミノアマイドの燐酸塩等の
ポリアマイド系のもの;酸化ポリエチレンのコロイド状
膨潤分散体等のポリエチレン系等のもの;有機酸スメク
タイト粘土、モンモリロナイト等の有機ベントナイト系
のもの;ケイ酸アルミ、硫酸バリウム等の無機顔料;顔
料の形状により粘性が発現する偏平顔料;架橋又は非架
橋の樹脂粒子等を挙げることができる。A viscosity controlling agent can be added to the above coating composition in order to ensure coating workability. As the viscosity controlling agent, those which generally exhibit thixotropic properties can be used, for example, amide-based swelling dispersions of fatty acid amides, amide-based fatty acids, and long-chain polyaminoamide phosphates; colloidal swelling of polyethylene oxide Dispersion and other polyethylene-based materials; organic acid smectite clay and organic bentonite such as montmorillonite; inorganic pigments such as aluminum silicate and barium sulfate; flat pigments that exhibit viscosity depending on the shape of the pigment; cross-linked or non-cross-linked And the like.
【0028】上記塗料組成物への粘性制御剤の添加量
は、塗料組成物の樹脂固形分100重量部に対して0.
01〜10重量部であり、好ましくは0.02〜8重量
部、より好ましくは0.03〜6重量部の量で添加され
る。10重量部を超えると、得られる塗膜の外観が低下
し、0.1重量部未満であると、粘性制御効果が得られ
ず、層間でなじみや反転をおこす原因となる。The amount of the viscosity control agent to be added to the above coating composition is 0.1 to 100 parts by weight of the resin solid content of the coating composition.
0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.02 to 8 parts by weight, more preferably 0.03 to 6 parts by weight. If the amount exceeds 10 parts by weight, the appearance of the obtained coating film is reduced, and if the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of controlling the viscosity cannot be obtained, which may cause break-in or inversion between layers.
【0029】本発明の塗料組成物には、所望により、そ
の他の添加剤を含有させることができる。上記添加剤と
しては、例えば、シリコーン及び有機高分子のような表
面調整剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ヒンダー
ドフェノール等がある。これらの配合量は当業者の公知
の範囲である。The coating composition of the present invention may contain other additives, if desired. Examples of the additive include a surface conditioner such as silicone and an organic polymer, an ultraviolet absorber, a hindered amine, and a hindered phenol. These amounts are within the range known to those skilled in the art.
【0030】本発明の塗料組成物の全固形分量は、10
〜60重量%であり、好ましくは15〜55重量%であ
る。本発明の塗料組成物の塗料形態としては、有機溶剤
型、水性型(水溶性、水分散性、エマルション)、非水
分散型のいずれでもよく、また必要により、硬化触媒、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調製剤等を用いること
ができる。The total solid content of the coating composition of the present invention is 10
6060% by weight, preferably 15-55% by weight. The coating form of the coating composition of the present invention may be any of an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion) and a non-aqueous-dispersed type.
An ultraviolet absorber, an antioxidant, a surface preparation agent and the like can be used.
【0031】本発明に用いられる塗料組成物の製造方法
は、後述するものを含めて、特に限定されず、顔料等の
配合物をニーダー又はロール等を用いて混練、分散する
等の当業者に周知の方法を用い得る。The method for producing the coating composition used in the present invention is not particularly limited, including those described below, and those skilled in the art such as kneading and dispersing a compound such as a pigment using a kneader or a roll. Well-known methods can be used.
【0032】積層塗膜の形成方法 本発明の積層塗膜の形成方法は、基材上に、カラーベー
ス塗膜を形成する工程;上記カラーベース塗膜上にメタ
リックベース塗膜を形成し、これを硬化させないで、そ
の上にクリヤー塗膜を形成する工程;並びに、加熱する
ことにより上記メタリックベース塗膜及びクリヤー塗膜
を硬化させる工程;からなるものである。本発明の積層
塗膜の形成方法においては、上記メタリックベース塗膜
は、上述した塗料組成物からなる塗料を塗布して得られ
るものである。[0032]Method of forming laminated coating film The method for forming a laminated coating film of the present invention comprises the steps of:
Forming a coating film on the color base coating film
Lick-based coating, and without curing it,
Forming a clear coating on the substrate; and heating
The above-mentioned metallic base coating film and clear coating film
Curing step. Lamination of the present invention
In the method for forming a coating film, the metallic base coating film
Is obtained by applying a paint comprising the above-described paint composition.
Things.
【0033】本発明においては、上記メタリックベース
塗膜中の着色アルミニウム顔料及び上記カラーベース塗
膜は、マンセル表示の色相の差が3以下であるものであ
る。本明細書中において、メタリックベース塗膜中の着
色アルミニウム顔料及びカラーベース塗膜がマンセル表
示の色相の差が3以下であるとは、メタリックベース塗
膜中に含まれている着色アルミニウム顔料自体の色相と
カラーベース塗膜が示す色相とが、マンセル表色系の色
相環(10色相)の色配置において、その色相が互いに
隣り合った色か、その隣の色か、又は、その隣の色であ
る関係にあることを意味するものである。例えば、メタ
リックベース塗膜中に含まれている着色アルミニウム顔
料自体の色相が10色相環のマンセル表示で表すと5R
である場合には、カラーベース塗膜が示す色相は、2R
〜8Rの範囲にある必要がある。In the present invention, the colored aluminum pigment in the metallic base coating film and the color base coating film have a Munsell hue difference of 3 or less. In the present specification, the difference between the hue of the colored aluminum pigment in the metallic base coating film and the hue of the color base coating film in the Munsell display of 3 or less is defined as the hue of the colored aluminum pigment itself contained in the metallic base coating film. And the hue indicated by the color base coating film are colors adjacent to each other, adjacent colors, or adjacent colors in the color arrangement of the Munsell color system hue circle (10 hues). It means that they are in a relationship. For example, when the hue of the colored aluminum pigment itself contained in the metallic base coating film is represented by Munsell notation of 10 hue rings, 5R
In the case of, the hue of the color base coating film is 2R
R8R.
【0034】上記範囲を外れると、積層塗膜として安定
に塗色設計できず、色相ムラがおきたり、塗装膜厚の少
しの振れにより色調が異なったりすることがある。従っ
て、上記の色相の差は隣り合った色か又はその隣の色で
ある方が好ましく、更に好ましくは、互いに隣り合った
色相のものである。例えば、メタリックベース塗膜中に
含まれている着色アルミニウム顔料自体の色相が5Rで
ある場合には、カラーベース塗膜が示す色相は、より好
ましくは、3R〜7Rであり、更に好ましくは、4R〜
6Rの範囲にあるものである。なお、本発明において
は、実質上の色相の差が生じないことが最も好ましい。When the ratio is out of the above range, the coating color cannot be stably designed as the laminated coating film, and the hue may be uneven or the color tone may be changed due to a slight fluctuation of the coating film thickness. Therefore, it is preferable that the above-mentioned hue difference is adjacent colors or adjacent colors, and more preferably, adjacent hues. For example, when the hue of the colored aluminum pigment itself contained in the metallic base coating film is 5R, the hue of the color base coating film is more preferably 3R to 7R, and still more preferably 4R to 7R.
6R. In the present invention, it is most preferable that a substantial difference in hue does not occur.
【0035】カラーベース塗膜 本発明の積層塗膜の形成方法において、カラーベース塗
膜を形成するためにカラーベース塗料が用いられる。上
記カラーベース塗料には、着色顔料、体質顔料、塗膜形
成性樹脂、硬化剤等が含まれる。[0035]Color base coating In the method for forming a laminated coating film of the present invention, the color base coating
A color base paint is used to form the film. Up
Color base paints include color pigments, extender pigments,
It contains a forming resin, a curing agent and the like.
【0036】上記カラーベース塗料に含有される着色顔
料としては、上記補助着色顔料として挙げたものを挙げ
ることができ、また、上記体質顔料としては、上述のも
のを挙げることができる。これらは単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。The color pigments contained in the color base paints include those mentioned as the auxiliary color pigments, and the extenders described above can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【0037】例えば、カラーベース塗料に含有させる着
色顔料として、例えば、赤色系顔料の場合、キナクリド
ン系顔料、酸化鉄系顔料、ペリレン系顔料等を主として
用い、カラーベース塗料への含有量を、0.01〜50
重量%の顔料濃度(PWC)にすることで、隠蔽性の良
いカラーベース塗膜を得ることができる。0.01重量
%未満であると、下地隠蔽性が低下し、50重量%を超
えると、得られる塗膜の外観が低下する。好ましくは
0.1〜20重量%である。上記赤色系顔料を上記範囲
で含有することによって、マンセル値の色相(H)が
2.5R〜10Rの赤系カラーベース塗膜を形成するこ
とができる。For example, as a coloring pigment to be contained in the color base paint, for example, in the case of a red pigment, a quinacridone pigment, an iron oxide pigment, a perylene pigment or the like is mainly used, and the content in the color base paint is 0.01%. ~ 50
By adjusting the pigment concentration (PWC) to a percentage by weight, a color base coating film having good hiding properties can be obtained. If the amount is less than 0.01% by weight, the underlying layer concealing property is reduced, and if it is more than 50% by weight, the appearance of the obtained coating film is reduced. Preferably it is 0.1 to 20% by weight. By containing the red pigment in the above range, a red color base coating film having a Munsell value hue (H) of 2.5R to 10R can be formed.
【0038】上記カラーベース塗料における全顔料濃度
(PWC)としては、3〜70重量%であり、好ましく
は、4〜65重量%であり、より好ましくは、5〜60
重量%である。70重量%を超えると、塗膜外観が低下
する。The total pigment concentration (PWC) in the above color base paint is 3 to 70% by weight, preferably 4 to 65% by weight, more preferably 5 to 60% by weight.
% By weight. When the content exceeds 70% by weight, the appearance of the coating film deteriorates.
【0039】上記塗膜形成樹脂及び硬化剤としては、例
えば、上述したものを使用することができる。更に、上
記カラーベース塗料は、塗装作業性を確保するために、
上述した粘性制御剤を添加することができ、上述した添
加剤を含有させることも可能である。As the coating film forming resin and the curing agent, for example, those described above can be used. Furthermore, the above color base paint, in order to ensure the workability of painting,
The above-mentioned viscosity controlling agent can be added, and the above-mentioned additive can be contained.
【0040】本発明に用いられるカラーベース塗料は、
一般には溶液型のものが好ましく用いられ、溶液型であ
れば有機溶剤型、水性型(水溶性、水分散性、エマルシ
ョン)、非水分散型のいずれでもよい。塗料中における
これらの好ましい固形分含有量は、製造時30〜70重
量%、塗布時10〜50重量%の範囲である。The color base paint used in the present invention is:
In general, a solution type is preferably used. If the solution type is used, any of an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion) and a non-aqueous type may be used. These preferred solids contents in the coating material are in the range of 30 to 70% by weight at the time of production and 10 to 50% by weight at the time of application.
【0041】クリヤー塗膜 本発明の積層塗膜の形成方法において、クリヤー塗膜の
形成には、クリヤー塗料が用いられる。上記クリヤー塗
料は、塗膜形成性樹脂、硬化剤等を含有する。上記塗膜
形成性樹脂としては、特に限定されるものではなく、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂等の塗膜形成性樹脂を利用することができ、これ
らはアミノ樹脂及び/又はブロックイソシアネート樹脂
等の硬化剤と組み合わせて用いられる。透明性あるいは
耐酸エッチング性等の点から、アクリル樹脂及び/又は
ポリエステル樹脂とアミノ樹脂との組合わせ、又は、カ
ルボン酸・エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂及び/
若しくはポリエステル樹脂等が挙げられる。[0041]Clear coating In the method for forming a laminated coating film of the present invention, the clear coating film
A clear paint is used for the formation. Clear coating above
The material contains a film-forming resin, a curing agent, and the like. The above coating
The forming resin is not particularly limited.
Kuril resin, polyester resin, epoxy resin, urethane
Film-forming resins such as
Are amino resins and / or blocked isocyanate resins
Used in combination with a curing agent such as Transparency or
In terms of acid etching resistance and the like, acrylic resin and / or
Combination of polyester resin and amino resin, or
Acrylic resin having rubonic acid / epoxy curing system and / or
Alternatively, a polyester resin or the like can be used.
【0042】上記クリヤー塗料中の固形分含有量は、2
0〜60重量%であり、好ましくは35〜55重量%で
ある。また、塗布時の固形分含有量は、10〜50重量
%であり、好ましくは20〜50重量%である。The solid content in the clear coating is 2
It is 0 to 60% by weight, preferably 35 to 55% by weight. The solid content at the time of application is 10 to 50% by weight, preferably 20 to 50% by weight.
【0043】上記クリヤー塗料は、マイカベース塗料を
塗装後、未硬化の状態で塗装する、いわゆるウエットオ
ンウエットで塗膜が形成されるため、ここで生じる層間
のなじみや反転又はタレ等の防止のため、上述した粘性
制御剤を含有することが好ましい。含有量は、トップク
リヤー塗料組成物の樹脂固形分100重量部に対して
0.01〜10重量部であり、好ましくは0.02〜8
重量部、より好ましくは0.03〜6重量部の量で添加
される。10重量部を超えると、外観が低下し、0.1
重量部未満であると、粘性制御効果が得られず、タレ等
の不具合を起こす原因となる。The above-mentioned clear coating is applied in an uncured state after application of the mica-based coating, so that the coating is formed by a so-called wet-on-wet method. Therefore, it is preferable to contain the viscosity control agent described above. The content is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.02 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin solid content of the top clear coating composition.
Parts by weight, more preferably from 0.03 to 6 parts by weight. If the amount exceeds 10 parts by weight, the appearance is deteriorated, and
If the amount is less than the weight part, the effect of controlling the viscosity cannot be obtained, which may cause problems such as sagging.
【0044】本発明で用いるクリヤー塗料の塗料形態と
しては、有機溶剤型、水性型(水溶性、水分散性、エマ
ルション)、非水分散型、粉体型のいずれでもよく、ま
た必要により、硬化触媒、表面調製剤等を用いることが
できる。The form of the clear paint used in the present invention may be any of an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), a non-aqueous dispersion type, and a powder type. A catalyst, a surface preparation agent and the like can be used.
【0045】基材 本発明の積層塗膜の形成方法は、種々の基材、例えば、
金属、ガラス、布、プラスチック、発泡体等、特に金属
表面、及び、鋳造物に有利に用い得るが、カチオン電着
塗装可能な金属製品に対し、特に好適に使用できる。[0045]Base material The method for forming a laminated coating film of the present invention includes various substrates, for example,
Metal, glass, cloth, plastic, foam, etc., especially metal
Cationic electrodeposition, which can be used advantageously for surfaces and castings
It can be used particularly preferably for paintable metal products.
【0046】上記金属製品としては、例えば、鉄、銅、
アルミニウム、スズ、亜鉛等及びこれらの金属を含む合
金が挙げられる。具体的には、乗用車、トラック、オー
トバイ、バス等の自動車車体及び部品が挙げられる。こ
れらの金属は予めリン酸塩、クロム酸塩等で化成処理さ
れたものが特に好ましい。The metal products include, for example, iron, copper,
Aluminum, tin, zinc, and the like, and alloys containing these metals are included. Specific examples include automobile bodies and parts such as passenger cars, trucks, motorcycles, and buses. It is particularly preferable that these metals have been previously subjected to a chemical conversion treatment with a phosphate, a chromate or the like.
【0047】更に、上記基材としては、下塗り塗膜及び
中塗り塗膜が形成されていることが好ましい。上記下塗
り塗膜を形成する電着塗料としては、カチオン型及びア
ニオン型を使用できるが、カチオン型電着塗料組成物が
防食性において優れた積層塗膜を与える。Further, it is preferable that an undercoating film and an intermediate coating film are formed as the substrate. As the electrodeposition paint for forming the undercoat film, a cationic type or an anion type can be used, but the cationic electrodeposition paint composition gives a laminated coating film having excellent corrosion resistance.
【0048】上記中塗り塗膜は、下地欠陥を隠蔽し、上
塗り塗装後の表面平滑性を確保(外観向上)し、塗膜物
性(耐衝撃性、耐チッピング性等)を付与するためのも
のである。この中塗り塗膜を形成するには中塗り塗料が
用いられ、この中塗り塗料は、有機系、無機系の各種着
色顔料、体質顔料等、塗膜形成性樹脂、硬化剤等を含む
ものである。The above-mentioned intermediate coating film is used for concealing base defects, ensuring surface smoothness after top coating (improving appearance), and imparting coating film properties (impact resistance, chipping resistance, etc.). It is. To form the intermediate coating film, an intermediate coating material is used. The intermediate coating material contains various organic or inorganic coloring pigments, extender pigments, a film-forming resin, a curing agent, and the like.
【0049】上記中塗り塗料に用いられる着色顔料とし
ては、例えば上述したものを挙げることができる。更
に、アルミニウム粉、グラファイト粉等の扁平顔料を添
加しても良い。標準的には、カーボンブラックと二酸化
チタンを主要顔料としたグレー系中塗り塗料が用いられ
る。更に、セットグレーや各種の着色顔料を組み合わせ
た、いわゆるカラー中塗り塗料を用いることもできる。Examples of the color pigment used in the intermediate coating composition include those described above. Further, flat pigments such as aluminum powder and graphite powder may be added. As a standard, a gray intermediate paint containing carbon black and titanium dioxide as main pigments is used. Further, a so-called color intermediate coating which is a combination of set gray and various color pigments may be used.
【0050】上記中塗り塗料に用いられる塗膜形成性樹
脂としては、例えば上述したものを挙げることができ
る。顔料分散性及び作業性の点から、アルキド樹脂及び
/又はポリエステル樹脂とアミノ樹脂との組合わせが好
ましい。Examples of the film-forming resin used in the intermediate coating composition include those described above. From the viewpoint of pigment dispersibility and workability, a combination of an alkyd resin and / or a polyester resin and an amino resin is preferable.
【0051】上記中塗り塗料は、下塗り塗膜が形成され
た基材上へ塗装された後、未硬化の状態でも用い得る
が、上記中塗り塗膜を硬化させる場合には、硬化温度は
100〜180℃、好ましくは120〜160℃に設定
することで高い架橋度の硬化塗膜を得られる。180℃
を超えると、塗膜が固く脆くなり、100℃未満では、
硬化が充分でない。硬化時間は硬化温度により変化する
が、120℃〜160℃で10〜30分が適当である。The above-mentioned intermediate coating can be used in an uncured state after being applied onto a substrate on which an undercoat is formed. By setting the temperature to 180 ° C, preferably 120 ° C to 160 ° C, a cured coating film having a high degree of crosslinking can be obtained. 180 ° C
If it exceeds, the coating film becomes hard and brittle, and if it is less than 100 ° C.,
Insufficient curing. The curing time varies depending on the curing temperature, but is suitably from 120 ° C to 160 ° C for 10 to 30 minutes.
【0052】[0052]
【発明の実施の形態】図1は、本発明の方法で形成され
る積層塗膜の一例を示す断面図である。基材6上に、下
塗り塗膜5及び中塗り塗膜4が形成され、その上に、カ
ラーベース塗膜3、メタリックベース塗膜2及びクリヤ
ー塗膜1が形成されている。上記下塗り塗膜5及び中塗
り塗膜4を基材6上に形成する方法は、当業者に知られ
た方法であればよい。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a laminated coating film formed by the method of the present invention. An undercoating film 5 and an intermediate coating film 4 are formed on a substrate 6, and a color base coating film 3, a metallic base coating film 2, and a clear coating film 1 are formed thereon. The method for forming the undercoat 5 and the intermediate coat 4 on the substrate 6 may be any method known to those skilled in the art.
【0053】次いで、下塗り塗膜5及び中塗り塗膜4を
形成した基材6上に、まずカラーベース塗料を塗装して
カラーベース塗膜3を形成する。上記カラーベース塗料
を、自動車車体に塗装する場合には、意匠性を高めるた
めにエアー静電スプレー塗装による多ステージ塗装、好
ましくは2ステージで塗装するか、又は、エアー静電ス
プレー塗装と、通称「μμ(マイクロマイクロ)ベ
ル」、「μ(マイクロ)ベル」若しくは「メタベル」等
と言われる回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗
装方法により塗膜を形成することができる。Next, on the base material 6 on which the undercoating film 5 and the intermediate coating film 4 are formed, first, a color base coating material is applied to form the color base coating film 3. When the above-mentioned color base paint is applied to an automobile body, in order to enhance the design, multi-stage painting by air electrostatic spray painting, preferably two-stage painting, or air electrostatic spray painting, commonly referred to as "electrostatic spray painting" The coating film can be formed by a coating method using a combination of a rotary atomization type electrostatic coating machine called “μμ (micro micro) bell”, “μ (micro) bell” or “metabell”.
【0054】本発明におけるカラーベース塗料による塗
装時の塗膜の膜厚は所望の用途により変化するが、多く
の場合10〜40μmが有用である。40μmを超える
と、鮮映性が低下したり、塗装時にムラあるいは流れ等
の不具合が起こることがあり、10μm未満であると、
下地が隠蔽できず膜切れが発生する。上記カラーベース
塗膜は硬化させても硬化させなくてもよい。塗装後、カ
ラーベース塗膜を硬化させる場合は、硬化条件として
は、上記中塗り塗料において挙げた条件を例示すること
ができる。The thickness of the coating film when applied with the color base coating in the present invention varies depending on the desired use, but in most cases, 10 to 40 μm is useful. If it exceeds 40 μm, the sharpness may deteriorate, or problems such as unevenness or flow may occur at the time of coating, and if it is less than 10 μm,
The base cannot be concealed and the film breaks. The color base coating may or may not be cured. When the color base coating film is cured after the application, the curing conditions may be the same as those described for the intermediate coating.
【0055】上記カラーベース塗膜上に、メタリックベ
ース塗料及びクリヤー塗料を塗布してメタリックベース
塗膜2、及び、クリヤー塗膜1を形成する。その際、メ
タリックベース塗膜2は硬化させないで、その上にクリ
ヤー塗料を塗布することが好ましい。A metallic base paint and a clear paint are applied on the color base paint film to form a metallic base paint film 2 and a clear paint film 1. At this time, it is preferable to apply a clear coating on the metallic base coating film 2 without curing the coating.
【0056】上記メタリックベース塗膜2を形成するた
めに用いるメタリックベース塗料は、上記カラーベース
塗料と同様に、μμベル、μベル等の回転霧化式の静電
塗装機により塗装することができ、その塗膜の乾燥膜厚
は10〜30μm設定で用いられる。The metallic base paint used for forming the metallic base coating film 2 can be applied by a rotary atomizing electrostatic coating machine such as a μμ bell, μ bell, etc. in the same manner as the color base paint. The dried film thickness of the coating film is set at 10 to 30 μm.
【0057】上記メタリックベース塗膜2を形成した後
に塗装されるクリヤー塗膜1は、上記メタリックベース
塗膜2に含まれる光輝性顔料に起因する凹凸、チカチカ
等を平滑にし、保護するために形成される。塗装方法と
して具体的には、先に述べたμμベル、μベル等の回転
霧化式の静電塗装機により塗膜形成することが好まし
い。The clear coating film 1 applied after the formation of the metallic base coating film 2 is formed for smoothing and protecting unevenness and glare caused by the brilliant pigment contained in the metallic base coating film 2. Is done. Specifically, as a coating method, it is preferable to form a coating film by using a rotary atomizing electrostatic coating machine such as a μμ bell or μ bell described above.
【0058】上記クリヤー塗料により形成されるクリヤ
ー塗膜の乾燥膜厚は、一般に10〜70μm程度が好ま
しく、より好ましくは20〜50μm程度である。70
μmを超えると、塗装時にワキやタレ等の不具合が起こ
ることもあり、10μm未満であると、下地の凹凸が隠
蔽できない。The dry film thickness of the clear coating film formed by the clear coating is generally preferably about 10 to 70 μm, more preferably about 20 to 50 μm. 70
If it exceeds μm, inconveniences such as splashes and sagging may occur at the time of coating, and if it is less than 10 μm, the unevenness of the base cannot be hidden.
【0059】その後、このようにして積層された塗膜を
硬化させる。上記硬化条件としては、上述したものを挙
げることができる。上記カラーベース塗料、メタリック
ベース塗料を水性型塗料で用いる場合には、良好な仕上
がり塗膜を得るために、それぞれ形成した後に塗膜を4
0〜80℃で2〜10分間プレヒートしておくことが望
ましい。Thereafter, the coating film thus laminated is cured. The curing conditions include those described above. When the above-mentioned color base paint and metallic base paint are used as water-based paints, in order to obtain a good finished paint film, the paint film is formed after each formation.
It is desirable to preheat at 0 to 80 ° C for 2 to 10 minutes.
【0060】本発明の積層塗膜の形成方法によって形成
される積層塗膜の膜厚に下塗り塗膜及び中塗り塗膜の膜
厚を加えた膜厚は、多くの場合30〜300μmであ
り、好ましくは50〜250μmである。300μmを
超えると、冷熱サイクル等の膜物性が低下し、30μm
未満であると、膜自体の強度が低下する。The film thickness of the multilayer coating film formed by the method of forming a multilayer coating film of the present invention plus the thicknesses of the undercoat film and the intermediate coating film is 30 to 300 μm in many cases. Preferably it is 50 to 250 μm. If it exceeds 300 μm, the film properties such as cooling and heating cycle will decrease,
If it is less than the above, the strength of the film itself is reduced.
【0061】[0061]
【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明は以下の実施例により限定される
ものではない。尚、以下に於いて「部」とあるのは「重
量部」を意味する。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following, “parts” means “parts by weight”.
【0062】製造例1 カラーベース塗料1の製造 表1に示す配合(重量部で表示)で、カラーベース塗料
1を製造した。尚、この塗料で形成したカラーベース塗
膜のマンセル値は、5.0R2.7/7.0であった。Production Example 1 Production of Color Base Paint 1 Color base paint 1 was produced with the composition shown in Table 1 (parts by weight). Incidentally, the Munsell value of the color base coating film formed with this coating material was 5.0R2.7 / 7.0.
【0063】[0063]
【表1】 [Table 1]
【0064】製造例2 メタリックベース塗料1の製造 表2に示す配合で、赤系メタリックベース塗料1を製造
した。RT−355D及びラーベン5000W3は、塗
料の色調を調整するために添加した。表2で使用したも
のを下記に示した。 98−4008RE:東洋アルミニウム社製赤色アルミ
ニウム顔料、平均粒径19μm、固形分51重量%、マ
ンセル値4.5R5.0/12.0 シンカシャレッドY−RT−759D:チバスペシャリ
ティケミカルズ社製赤色顔料、マンセル値3R3.5/
10.0 ペリレンマルーンR−6436:マイルス社製赤色顔
料、マンセル値5R2.5/7.5 RT−355D:チバスペシャリティケミカルズ社製赤
色顔料、マンセル値7.5RP3.5/11.5 アルミナシェンナ:メルク社製マイカ、平均粒径18μ
m イリジオン7215WII:メルク社製マイカ、平均粒
径19μm ラーベン5000W3:コロンビア社製黒顔料 熱硬化性アクリル樹脂1:日本ペイント社製、水酸基価
45、酸価15、数平均分子量21000、固形分50
重量% 熱硬化性アクリル樹脂2:日本ペイント社製、水酸基価
95、酸価20、数平均分子量4000、固形分60重
量% 熱硬化性ポリエステル樹脂:日本ペイント社製、水酸基
価110、酸価8、数平均分子量2700、重量平均分
子量16000、固形分60重量% メラミン樹脂:ユーバン20N60、三井東圧社製ブチ
ル化メラミン樹脂、固形分60重量% 架橋アクリル樹脂粒子は下記製造方法によって調製した
ものを用いた。Production Example 2 Production of Metallic Base Paint 1 Red metallic base paint 1 was produced according to the formulation shown in Table 2. RT-355D and Raven 5000W3 were added to adjust the color tone of the paint. Those used in Table 2 are shown below. 98-4008RE: Red aluminum pigment manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., average particle size 19 μm, solid content 51% by weight, Munsell value 4.5R5.0 / 12.0 Shinkasha Red Y-RT-759D: Red pigment manufactured by Ciba Specialty Chemicals , Munsell value 3R3.5 /
10.0 Perylene Maroon R-6436: Red pigment manufactured by Miles, Munsell value 5R2.5 / 7.5 RT-355D: Red pigment manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Munsell value 7.5RP3.5 / 11.5 Alumina sienna: Merck mica, average particle size 18μ
m Iridion 7215WII: Mica manufactured by Merck, average particle size 19 μm Raven 5000W3: Black pigment manufactured by Columbia Thermosetting acrylic resin 1: Nippon Paint Co., Ltd., hydroxyl value 45, acid value 15, number average molecular weight 21000, solid content 50
% By weight Thermosetting acrylic resin 2: Nippon Paint Co., Ltd., hydroxyl value 95, acid value 20, number average molecular weight 4000, solid content 60% by weight Thermosetting polyester resin: Nippon Paint Co., Ltd., hydroxyl value 110, acid value 8 Melamine resin: Uban 20N60, butylated melamine resin manufactured by Mitsui Toatsu Co., solid content 60% by weight Crosslinked acrylic resin particles prepared by the following method were used. Using.
【0065】製造例3 架橋性樹脂粒子の製造 撹拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管及びデカン
タを装備した反応容器に、ビスヒドロキシエチルタウリ
ン213重量部、ネオペンチルグリコール208重量
部、無水フタル酸296重量部、アゼライン酸376重
量部及びキシレン30重量部を仕込んで還流温度まで昇
温した。ここで、反応により生成した水は、キシレンと
共沸させて除去した。還流開始より約3時間かけて反応
系内の温度を210まで上げて、樹脂固形分のカルボン
酸相当の酸価が、135mgKOH/gとなるまで、撹
拌及び脱水しながら反応させた。Production Example 3 Production of Crosslinkable Resin Particles In a reaction vessel equipped with a stirring and heating device, a thermometer, a nitrogen inlet tube, a cooling tube and a decanter, 213 parts by weight of bishydroxyethyltaurine, 208 parts by weight of neopentyl glycol, anhydrous 296 parts by weight of phthalic acid, 376 parts by weight of azelaic acid and 30 parts by weight of xylene were charged and heated to the reflux temperature. Here, water generated by the reaction was removed by azeotropic distillation with xylene. The temperature in the reaction system was raised to 210 over about 3 hours from the start of reflux, and the reaction was carried out with stirring and dehydration until the acid value corresponding to carboxylic acid in the resin solids reached 135 mgKOH / g.
【0066】反応系内の温度を140℃まで冷却した
後、シェル社製「カージュラーE10」(商品名、バー
サティック酸グリシジルエステル)500重量部を30
分かけて滴下した。その後、約2時間撹拌した後、反応
を終了させた。これにより、樹脂固形分の酸価が55m
gKOH/g及びヒドロキシル価が91mgKOH/g
であり、数平均分子量が1250の両性イオン基含有ポ
リエステル樹脂を得た。得られた両性イオン基含有ポリ
エステル樹脂10重量部、脱イオン水140重量部、ジ
メチルエタノールアミン1重量部、スチレン50重量部
及びエチレングリコールジメタクリレート50重量部
を、ステンレス鋼製ビーカー中で激しく撹拌することに
より、モノマー懸濁液を調製した。また、アゾビスシア
ノ吉草酸0.5重量部、脱イオン水40重量部及びジメ
チルエタノールアミン0.32重量部を混合することに
より、開始剤水溶液を別途調製した。After the temperature in the reaction system was cooled to 140 ° C., 500 parts by weight of “Kajura E10” (trade name, glycidyl versatate) manufactured by Shell Co., Ltd. were added to 30 parts by weight.
Dropped over minutes. Then, after stirring for about 2 hours, the reaction was terminated. Thereby, the acid value of the resin solid content is 55 m
gKOH / g and hydroxyl value of 91 mgKOH / g
And a zwitterionic group-containing polyester resin having a number average molecular weight of 1250 was obtained. 10 parts by weight of the obtained amphoteric group-containing polyester resin, 140 parts by weight of deionized water, 1 part by weight of dimethylethanolamine, 50 parts by weight of styrene and 50 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate are vigorously stirred in a stainless steel beaker. Thereby, a monomer suspension was prepared. Also, an initiator aqueous solution was separately prepared by mixing 0.5 parts by weight of azobiscyanovaleric acid, 40 parts by weight of deionized water, and 0.32 parts by weight of dimethylethanolamine.
【0067】撹拌加熱装置、温度計、窒素導入管及び冷
却管を装備した反応容器に、両性イオン基含有ポリエス
テル樹脂5重量部、脱イオン水280重量部及びジメチ
ルエタノールアミン0.5重量部を仕込んで80℃まで
昇温した。ここへ、先に調製したモノマー懸濁液251
重量部と開始剤水溶液40.82重量部とを同時に60
分かけて滴下し、さらに60分間反応を継続した後、反
応を終了させて、架橋性樹脂粒子エマルションを得た。A reaction vessel equipped with a stirring and heating device, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a cooling tube was charged with 5 parts by weight of a zwitterionic group-containing polyester resin, 280 parts by weight of deionized water and 0.5 part by weight of dimethylethanolamine. To 80 ° C. Here, the previously prepared monomer suspension 251
Parts by weight and 40.82 parts by weight of the aqueous initiator solution at the same time
After the reaction was continued for 60 minutes, the reaction was terminated to obtain a crosslinkable resin particle emulsion.
【0068】架橋製樹脂粒子エマルションの平均粒径
は、動的光散乱法での測定により55nmであった。こ
の架橋性樹脂粒子エマルションにキシレンを加え、減圧
下で共沸蒸留することにより、水を除去して媒体をキシ
レンに置換した。こうして、構造粘性付与剤として機能
し得る、樹脂固形分含有量が25重量%の架橋性樹脂粒
子のキシレン溶液を得た。The average particle size of the crosslinked resin particle emulsion was 55 nm as measured by a dynamic light scattering method. Xylene was added to this crosslinkable resin particle emulsion, and azeotropic distillation was performed under reduced pressure to remove water and replace the medium with xylene. Thus, a xylene solution of crosslinkable resin particles having a resin solid content of 25% by weight, which can function as a structural viscosity imparting agent, was obtained.
【0069】製造例4、比較製造例1及び2 メタリッ
クベース塗料2〜4の製造 製造例2と同様にして、表2に示す配合で、赤系メタリ
ックベース塗料2〜4を製造した。Production Example 4, Comparative Production Examples 1 and 2 Production of Metallic Base Coatings 2 to 4 Red metallic base coatings 2 to 4 were produced in the same manner as in Production Example 2 with the composition shown in Table 2.
【0070】[0070]
【表2】 [Table 2]
【0071】実施例1及び2、比較例1及び2 積層塗
膜の形成 リン酸亜鉛処理した厚さ0.8cm、20cm×30c
mのダル鋼板に、カチオン電着塗料「パワートップU−
50」(日本ペイント社製)を、乾燥膜厚が20μmと
なるように電着塗装し、160℃で30分間焼き付け
た。次に、得られた電着塗膜上に、グレー色の中塗り塗
料「オルガP−2グレー」(日本ペイント社製、ポリエ
ステル・メラミン樹脂系塗料)を、乾燥膜厚が30μm
となるようにスプレー塗装し、140℃で20分間焼き
付け下地塗膜を作成した。Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2 Formation of Laminated Coating Film Thickness 0.8 cm, 20 cm × 30 c treated with zinc phosphate
m Dal steel sheet, cationic electrodeposition paint "Power Top U-
50 "(manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was electrodeposited such that the dry film thickness became 20 μm, and baked at 160 ° C. for 30 minutes. Next, on the obtained electrodeposition coating film, a gray intermediate coating material “Olga P-2 Gray” (a polyester / melamine resin-based coating material manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied with a dry film thickness of 30 μm.
And baked at 140 ° C. for 20 minutes to form a base coat.
【0072】得られた中塗り塗膜上に、上記製造例のカ
ラーベース塗料を、乾燥膜厚が30μmとなるように、
2分間隔の2ステージで「オートREA」(ランズバー
グ社製エアー静電塗装機)により塗装した。10分間の
インターバルの後、140℃で20分間焼き付けた。更
に、表3に示した上記製造例のメタリックベース塗料
を、乾燥膜厚が15μmとなるように、同様に静電塗装
した。次に7分間のセッテイングの後、更にウエットオ
ンウエットで、クリヤー塗料「マックフロー O−13
31クリヤー」(日本ペイント社製酸・エポキシ硬化型
アクリル樹脂系塗料)を、乾燥膜厚が30μmとなるよ
うに、μμベルにより回転霧化型静電塗装した。140
℃で20分間焼き付け、評価用塗膜を作成した。On the obtained intermediate coating film, the color base paint of the above-mentioned production example was applied so that the dry film thickness became 30 μm.
The coating was performed by "Auto REA" (air electrostatic coating machine manufactured by Ransburg) on two stages at intervals of 2 minutes. After a 10 minute interval, baking was performed at 140 ° C. for 20 minutes. Further, the metallic base paints of the above-mentioned production examples shown in Table 3 were similarly electrostatically coated so that the dry film thickness became 15 μm. Next, after setting for 7 minutes, the clear coating material “Macflow O-13” was further wet-on-wet.
31 Clear "(acid / epoxy-curable acrylic resin-based paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was subjected to rotary atomization electrostatic coating using a μμ bell so that the dry film thickness became 30 μm. 140
The coating was baked at 20 ° C. for 20 minutes to form a coating film for evaluation.
【0073】得られた積層塗膜のマンセル値を、スガ試
験機社製測色機「SMカラーコンピューターSM−6−
1S−2B」を用いてH(色相)、V(明度)、C(彩
度)を測定した。結果を表3に示した。The Munsell value of the obtained laminated coating film was measured using a colorimeter “SM Color Computer SM-6- 6” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
H (hue), V (lightness), and C (saturation) were measured using "1S-2B". The results are shown in Table 3.
【0074】得られた塗板をサンシャインウエザオメー
ター(スガ試験機社製;WEL−SUN−HC型)を用
いて、下記条件に従って耐候性試験を行った。 試験条件:電圧50V、電流60A、湿度50〜60
%、温度45〜47℃において、60分間照射中に12
分間水スプレーを繰り返し、これを2000時間行っ
た。上記水は、pH6〜8の脱イオン水を2000±1
00ml/minの量にて使用した。The obtained coated plate was subjected to a weather resistance test using a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments; WEL-SUN-HC type) under the following conditions. Test conditions: voltage 50V, current 60A, humidity 50-60
% During irradiation for 60 minutes at a temperature of 45-47 ° C.
Water spray was repeated for 2,000 minutes for 2000 hours. The above-mentioned water is deionized water having a pH of 6-8 at 2000 ± 1.
It was used at a rate of 00 ml / min.
【0075】試験後の塗膜について、ミノルタ社製変角
色差計「512m−3」を用いて、変角色差を測定し
た。また、グロスメーターGM−26D(村上色彩社
製)を用いて光沢を測定した。結果を表3に示した。With respect to the coating film after the test, the gonio color difference was measured using a gonio color difference meter “512m-3” manufactured by Minolta. The gloss was measured using a gloss meter GM-26D (manufactured by Murakami Color Co., Ltd.). The results are shown in Table 3.
【0076】[0076]
【表3】 [Table 3]
【0077】表3の結果より、着色アルミニウム顔料を
含まないメタリックベース塗料を用いた比較例1の積層
塗膜は、マンセル表示において鮮やかな色調ではなかっ
た。着色アルミニウム顔料を含むが補助着色顔料を含ま
ないメタリックベース塗料を用いた比較例2の積層塗膜
は、塗装直後は鮮やかな色調の塗膜であったが、耐候性
試験後は光沢及び色差ともに劣っていた。一方、着色ア
ルミニウム顔料及び補助着色顔料を含むメタリックベー
ス塗料を用いた実施例1及び2の積層塗膜は、耐候性試
験後も光沢及び色差ともに鮮やかな色調を維持してい
た。From the results shown in Table 3, the laminated coating film of Comparative Example 1 using the metallic base paint containing no colored aluminum pigment did not have a vivid color tone in Munsell display. The laminated coating film of Comparative Example 2 using the metallic base paint containing the colored aluminum pigment but not the auxiliary coloring pigment was a coating film of a vivid color immediately after the coating, but after the weather resistance test, both the gloss and the color difference were observed. Was inferior. On the other hand, the laminated coating films of Examples 1 and 2 using the metallic base paint containing the colored aluminum pigment and the auxiliary colored pigment maintained a vivid color tone in both gloss and color difference even after the weather resistance test.
【0078】[0078]
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、上述よりなるの
で、これをメタリックベース塗料として使用して得られ
る積層塗膜は、屋外での長期間の使用により色飛びが見
られず、彩度の高いものである。As described above, the coating composition of the present invention has the above-mentioned composition. Therefore, the laminated coating film obtained by using the coating composition as a metallic base coating does not show color jumps due to long-term outdoor use. It is a high degree.
【図1】本発明の方法で形成される積層塗膜の一例を示
す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a laminated coating film formed by a method of the present invention.
1 クリヤー塗膜 2 メタリック塗膜 3 カラーベース塗膜 4 中塗り塗膜 5 下塗り塗膜 6 基材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Clear coating film 2 Metallic coating film 3 Color base coating film 4 Intermediate coating film 5 Undercoat coating film 6 Substrate
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 5/29 C09D 5/29 Fターム(参考) 4D075 AE12 BB26Z CA32 CB04 CB06 CB13 DA06 DA23 DA25 DB02 DB05 DB06 DB07 DB08 DB13 DB31 DC12 DC13 EA06 EA07 EA10 EA43 EB16 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB45 EC10 EC11 EC54 4F100 AA19A AB01B AB10A AK01A AK01C AK25 AK36 AK41 AT00B BA03 BA07 BA10A BA10B CA13A CC00A CC00C EG002 EH46C EH462 EJ082 GB32 JL10A JL10C JN24A YY00A 4J038 CD091 CG001 DA112 DD001 DG302 HA066 KA08 KA20 NA01 PB03 PB07 PC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 5/29 C09D 5/29 F-term (Reference) 4D075 AE12 BB26Z CA32 CB04 CB06 CB13 DA06 DA23 DA25 DB02 DB05 DB06 DB07 DB08 DB13 DB31 DC12 DC13 EA06 EA07 EA10 EA43 EB16 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB45 EC10 EC11 EC54 4F100 AA19A AB01B AB10A AK01A AK01C09 AK25 AK36 AK41 AT00B BA03 BA07 BA10 BA00ACA20A10A00 DD001 DG302 HA066 KA08 KA20 NA01 PB03 PB07 PC02
Claims (6)
顔料及び補助着色顔料を含む塗料組成物であって、前記
着色アルミニウム顔料及び前記補助着色顔料は、マンセ
ル表示の10色相環の色相が同系色であり、マンセル表
示の彩度の差が5以下、明度の差が3以下であることを
特徴とする塗料組成物。1. A coating composition comprising, as a color pigment component, a colored aluminum pigment and an auxiliary color pigment, wherein the color aluminum pigment and the auxiliary color pigment have the same hue in a 10-color hue circle in Munsell display. A paint composition characterized in that the difference in chroma in Munsell display is 5 or less and the difference in lightness is 3 or less.
は、マンセル表示の色相の差が3以下である請求項1記
載の塗料組成物。2. The coating composition according to claim 1, wherein the color aluminum pigment and the auxiliary color pigment have a difference of 3 or less in Munsell hue.
ルミニウム顔料100重量部に対して、20〜800重
量部で配合するものである請求項1又は2記載の塗料組
成物。3. The coating composition according to claim 1, wherein the auxiliary coloring pigment is blended in an amount of 20 to 800 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colored aluminum pigment in terms of solid content.
工程;前記カラーベース塗膜上にメタリックベース塗膜
を形成し、これを硬化させないで、その上にクリヤー塗
膜を形成する工程;並びに、加熱することにより前記メ
タリックベース塗膜及びクリヤー塗膜を硬化させる工
程;からなる積層塗膜の形成方法であって、前記メタリ
ックベース塗膜は、請求項1、2又は3記載の塗料組成
物からなる塗料を塗布して得られるものであり、前記メ
タリックベース塗膜中の着色アルミニウム顔料及び前記
カラーベース塗膜は、マンセル表示の色相の差が3以下
であることを特徴とする積層塗膜の形成方法。Forming a color base coating film on the substrate; forming a metallic base coating film on the color base coating film, and forming a clear coating film thereon without curing the metallic base coating film; A step of curing the metallic base coating and the clear coating by heating, wherein the metallic base coating is a coating composition according to claim 1, 2 or 3. And a colored aluminum pigment in the metallic base coating film and the color base coating film, wherein the difference in the hue of the Munsell display is 3 or less. Forming method.
(H)が、2.5R〜10Rである請求項4記載の積層
塗膜の形成方法。5. The method according to claim 4, wherein the color base coating film has a Munsell hue (H) of 2.5R to 10R.
法により形成されてなる積層塗膜。6. A laminated coating film formed by the method according to claim 4 or 5.
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