JP2003248301A - Method for making planographic printing plate - Google Patents
Method for making planographic printing plateInfo
- Publication number
- JP2003248301A JP2003248301A JP2002049774A JP2002049774A JP2003248301A JP 2003248301 A JP2003248301 A JP 2003248301A JP 2002049774 A JP2002049774 A JP 2002049774A JP 2002049774 A JP2002049774 A JP 2002049774A JP 2003248301 A JP2003248301 A JP 2003248301A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- printing plate
- weight
- group
- infrared
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版の作成方
法に関するものであり、特にコンピュータ等のディジタ
ル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト製版用の
ポジ型の感光性平版印刷版を画像露光後、現像抑制剤を
含む現像液で現像した場合に、優れた塗布面上及び現像
ラチチュードを得ることができる平版印刷版の作成方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、コンピュータのディジタルデータ
から直接製版するシステムとしては、電子写真法によ
るもの、Arレーザによる露光と後加熱の組み合わせ
による光重合系、感光性樹脂上に銀塩感材を積層した
もの、シルバーマスタータイプのもの、放電破壊や
レーザ光によりシリコーンゴム層を破壊することによる
もの等が知られている。
【0003】しかしながらの電子写真法を用いるもの
は、帯電、露光、現像等処理が煩雑であり、装置が複雑
で大がかりなものになる。の方法では後加熱工程を要
するほか、高感度な版材を要し、明室での取扱いが難し
くなる。、の方法では銀塩を使用するため処理が煩
雑になり、コストが高くなる欠点がある。またの方法
は比較的完成度の高い方法であるが、版面に残るシリコ
ーン滓の除去に問題点を残している。一方、近年におけ
るレーザの発展は目ざましく、特に近赤外から赤外に発
光領域を持つ固体レーザ・半導体レーザは高出力かつ小
型のものが容易に入手できる様になっている。コンピュ
ータ等のディジタルデータから直接製版する際の露光光
源として、これらのレーザは非常に有用である。
【0004】従来の平版印刷版材料として、特公昭46
−27919号公報には、加熱する前は不溶性もしくは
僅かに可溶性であり、熱の影響下に溶媒中でより可溶性
になし得る重合体化合物または組成物を混入した記録層
を含む記録材料を情報に従って加熱し、画像形成する方
法が記載されている。また、特開昭56−69192号
公報にはノボラック型フェノール樹脂とカーボンブラッ
クを含有する感熱層を有する感熱記録材料が開示されて
いる。しかしながら、これらは、レーザ光を用いずに画
像を記録した場合の実施例しか開示されておらず、コン
ピュータ等のディジタルデータから直接製版する際の露
光光源として、上記の近赤外から赤外に発光領域を持つ
レーザを用いて画像を記録した場合には、地汚れや耐刷
力の低下などで必ずしも良好な印刷物を得ることができ
なかった。良好な印刷物を得るためには、露光後アルカ
リ現像処理される際に、光の照射された部分(非画像
部)が容易に溶解され、光の当たらなかった部分(画像
部)が残存し更にこの残存した画像部の耐久性が良好で
ある必要がある。即ち、上記公知技術では、レーザ光を
用いた場合、画像の記録性が良好でないため、非画像部
が溶解しにくく、また画像部が溶解され易くなっている
と考えられた。
【0005】このような上記の公知技術の問題点に対し
ては、特開平7−285275号公報では、画像形成層
に、結着剤と、光を吸収し熱を発生する物質と、熱分解
性でありかつ分解しない状態では該結着剤の溶解性を実
質的に低下させる物質を含む画像記録材料を用いること
により、従来の処理装置や印刷装置をそのまま利用でき
る、コンピュータ等のディジタルデータから直接製版可
能な記録性の良いものを提供することができる旨を開示
している。しかしながら、上記特開平7−285275
号公報で開示された技術においても、活性度の落ちた疲
労現像液での処理性(現像ラチチュード)が十分なもの
ではなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の欠点を克服し、感赤外線感光性組成物を塗
設してなる平版印刷版を画像露光後、現像抑制剤を含む
現像液で現像する際に、活性度の落ちた疲労現像液での
処理性(現像ラチチュード)に優れる平版印刷版の作成
方法を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、平版印刷
版の感光層と用支持体との結合性及び現像性に着目し鋭
意研究を進めた結果、特定のフルオロ脂肪族基含有共重
合体及びノボラック樹脂を含有させることにより、上記
目的が達成されることを見出した。即ち本発明は、以下
の構成である。
【0008】(1)下記(A)〜(C)を含有する感赤
外線感光性組成物を塗設してなる平版印刷版用原版を画
像露光後、現像抑制剤を含む現像液で現像することを特
徴とする平版印刷版の作成方法。
(A)少なくとも下記(i)及び(ii)を含むモノマー
を共重合することにより得られたフルオロ脂肪族基含有
共重合体
(i)下記一般式(1)で表される部分構造を有するモ
ノマー、(ii)ポリ(オキシアルキレン)アクリレート
及び/又はポリ(オキシアルキレン)メタクリレート
(B)ノボラック樹脂、
(C)光熱変換剤
【0009】
【化2】
【0010】(一般式(1)においてR2及びR3は、各
々独立に、水素原子、炭素数1〜4個のアルキル基を表
し、Xは単結合もしくは2価の連結基を表し、mは0以
上の整数、nは1以上の整数を表す。)
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明の平版印刷版の構成
成分である感赤外線感光性組成物について詳細に説明す
る。その中でも、始めに、前記(A)少なくとも上記
(i)及び(ii)を含むモノマーを共重合することによ
り得られたフルオロ脂肪族基含有共重合体(以下、
「(A)共重合体」と称する)について、説明する。
【0012】〔(A)共重合体〕
(A)共重合体は、少なくとも下記(i)及び(ii)を
含むモノマーを共重合することにより得られたフルオロ
脂肪族基含有共重合体である。
(i)下記一般式(1)で表される部分構造を有するモ
ノマー、(ii)ポリ(オキシアルキレン)アクリレート
及び/又はポリ(オキシアルキレン)メタクリレート
【0013】(i)下記一般式(1)で表される部分構
造を有するモノマー、
【0014】
【化3】
【0015】(一般式(1)においてR2及びR3は、各
々独立に、水素原子、炭素数1〜4個のアルキル基を表
し、Xは単結合もしくは2価の連結基を表し、mは0以
上の整数、nは1以上の整数を表す。)
【0016】R2及びR3におけるアルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基等
が挙げられる。R2及びR3として、好ましくは水素原
子、メチル基であり、より好ましくは水素原子である。
Xは共有結合もしくは、一般式(1)で表される置換基
を高分子側鎖と結合するための2価の連結基(有機基)
を表す。好ましいXは、−O−、−S−、−N(R4)
−、−CO−を表し、高分子主鎖と直接もしくは2価の
連結基を介して結合する。ここで、R4は水素原子、C
1〜C4のアルキル基を表す。アルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基等が
あげられるが、好ましくは水素原子、メチル基である。
Xとしては上記のうちいずれでも良いが、−O−がより
好ましい。mは0以上の整数であり、2から8の整数が
好ましく、m=2が特に好ましい。また、mが2以上の
場合、互いに隣接する炭素上の官能基は結合して、脂肪
族環を形成しても良い。nは1以上の整数を表し、1か
ら10の整数が好ましい。ここでnは、特に3〜6が好
ましい。
【0017】上記一般式(1)で表される部分構造を有
するモノマーとしては、下記一般式(2)で表されるモ
ノマーが好ましい。
【0018】一般式(2)
【化4】
【0019】式中、R1は水素原子、ハロゲン原子(例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)または置換基
を有しても良いメチル基、Y0は2価の有機基、X、
R2、R 3、m、nは一般式(1)と同義である。Y0は
2価の有機基としては、前述のXと同様の具体例が挙げ
られる。
【0020】本発明に用いられる一般式(2)のパーフ
ルオロアルキル基含有単量体の具体的な構造の例を以下
に示す。n=4の具体例
【0021】
【化5】
【0022】n=3の具体例
【0023】
【化6】【0024】n=5の具体例
【0025】
【化7】【0026】n=6の具体例
【0027】
【化8】【0028】(ii)ポリ(オキシアルキレン)アクリレ
ート及び/又はポリ(オキシアルキレン)メタクリレー
ト
次に、本発明の必須成分であるポリ(オキシアルキレ
ン)アクリレート及び/またはポリ(オキシアルキレ
ン)メタクリレートについて説明する。ポリオキシアル
キレン基は(OR)xで表すことができ、Rは2〜4個
の炭素原子を有するアルキレン基、例えば−CH2CH2
−、−CH2CH2CH2−、−CH(CH3)CH2−、ま
たは−CH(CH3)CH(CH3)−であることが好まし
い。 前記のポリ(オキシアルキレン)基中のオキシア
ルキレン単位はポリ(オキシプロピレン)におけるよう
に同一であってもよく、また互いに異なる2種以上のオ
キシアルキレンが不規則に分布されたものであっても良
く、直鎖または分岐状のオキシプロピレンまたはオキシ
エチレン単位であったり、または直鎖または分岐状のオ
キシプロピレン単位のブロック及びオキシエチレン単位
のブロックのように存在するものであっても良い。この
ポリ(オキシアルキレン)鎖は1つまたはそれ以上の連
鎖結合(例えば−CONH−Ph−NHCO−、−S−
など:Phはフェニレン基を表す)で連結されたものも
含むことができる。連鎖の結合が3つまたはそれ以上の
原子価を有する場合には、これは分岐鎖のオキシアルキ
レン単位を得るための手段を供する。またこの共重合体
を本発明に用いる場合には、ポリ(オキシアルキレン)
基の分子量は250〜3000が適当である。
【0029】ポリ(オキシアルキレン)アクリレート及
びメタクリレートは、市販のヒドロキシポリ(オキシア
ルキレン)材料、例えば商品名“プルロニック”[Plur
onic(旭電化工業(株)製)、アデカポリエーテル(旭
電化工業(株)製)“カルボワックス[Carbowax(グリ
コ・プロダクス)]、”トリトン“[Toriton(ローム
・アンド・ハース(Rohm and Haas製))およびP.E.G
(第一工業製薬(株)製)として販売されているものを
公知の方法でアクリル酸、メタクリル酸、アクリルクロ
リド、メタクリルクロリドまたは無水アクリル酸等と反
応させることによって製造できる。別に、公知の方法で
製造したポリ(オキシアルキレン)ジアクリレート等を
用いることもできる。
【0030】本発明には、必須成分である一般式(1)
で表される部分構造を有するモノマーとポリ(オキシア
ルキレン)アクリレート及び/またはポリ(オキシアル
キレン)メタクリレートの他に、これらと共重合可能な
モノマーを反応させることができる。この共重合可能な
モノマーの好ましい共重合比率としては、全モノマー中
の20モル%以下、より好ましくは10モル%以下であ
る。
【0031】このような単量体としては、例えば、酸性
水素原子を有する単量体を挙げることができる。酸性水
素原子を有する基とは例えばカルボキシル基や、フェノ
ール性水酸基の他文献公知の酸性基のいずれも用いるこ
とができる。酸性基の公知文献としては、J.A.Dean e
d.,Lange's Handbook of Chemistry 3rd. ed. 1985 McG
raw-Hill Book Co.をあげることができる。また、これ
らの酸性基のうち酸性水素原子が窒素原子に結合した酸
性基の部分構造の具体的なものとして、下記(A1)〜
(A7)で表されるものをあげることができる。
【0032】−SO2NH2 (A1)
−SO2NH− (A2)
−CONHSO2− (A3)
−CONHCO− (A4)
−SO2NH−SO2− (A5)
−CONHSO2NH− (A6)
−NHCONHSO2− (A7)
【0033】また、特開平8−15858号記載の酸性
基も有用である。特開平7−248628号公報記載の
カプラー構造を有する窒素原子含有ヘテロ環構造も含ま
れる。これらの窒素含有ヘテロ環構造の例としては下記
(H)、(I)で表されるものをあげることができる。
【0034】
【化9】
【0035】同様に、特開2000−19724号公報
記載の電子吸引性基に隣接した炭素原子に結合した水素
原子を有する酸性基も有用である。その他、特開平11
−352681,特開平11−327142,特開平1
1−327131、特開平11−327126,特開平
10−339948,特開平10−207052,特開
平10−186642、特開平10−161303に記
載の共重合体への適用も好適である。
【0036】これら酸性水素原子を有する単量体として
は、ラジカル重合可能な不飽和基を持つビニル単量体が
用いられる。これらのビニル単量体のうち好ましいもの
としてはアクリレート、メタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、スチレン系、ビニル系である。
好ましい構造の例としては特開平10−142778号
公報記載の化合物等があげられる。
【0037】本発明に係わる(A)共重合体中の酸性水
素原子を有する単量体の含有量は0〜50モル%、好ま
しくは0〜40モル%、より好ましくは0〜10モル%
である。
【0038】さらに、他の共重合成分として、特開平4
−222805記載の橋状結合を有する単量体や、特開
平10−142778に記載の9個以上の炭素原子を有
する脂肪族基または2個以上の炭素原子を有する脂肪族
基で置換された芳香族基を側鎖に有するアクリレート、
メタクリレート、アクリルアミド、もしくはメタクリル
アミド単量体との共重合も好適である。さらに、本発明
は、特開10−186640,特開平10−18664
1,特開平2000−3032、特開平2000−30
40等に記載されるウレタン系ポリマー技術への適用
や、特開平11−327129に開示されるような重縮
合、重付加系ポリマーへの適用も可能である。さらに、
特開2000−187318記載の分子中に3から20
のパーフルオロアルキル基を2または3個有する(メ
タ)アクリレート単量体に対し、本発明を適用する事も
できる。
【0039】本発明のフッ素系ポリマーは公知慣用の方
法で製造することができる。例えぱフルオロ脂肪族基を
有する(メタ)アクリレート、ポリオキシアルキレン基
を有する(メタ)アクリレートおよぴ酸性水素原子か窒
素原子に結合した酸性基含有ビニル単量体とを、有機溶
媒中、汎用のラジカル重合開始剤を添加し、熱重合させ
ることにより製造てきる。もしくは場合によりその他の
付加重合性不飽和化合物とを、添加して上記と同じ方法
にて製造することができる。
【0040】また場合により用いられるその他の付加重
合不飽和化合物としては、PolymerHandbo
ok 2nd ed.,J.Brandrup,Wil
eylnterscience(1975)Chapt
er 2Page 1〜483記載のものを用いること
が出来る。例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類等から選ばれる付加重合性不
飽和結合を1個有する化合物等をあげることができる。
【0041】具体的には、以下の単量体をあげることが
できる。
アクリル酸エステル類:アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、クロルエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロー
ルプロパンモノアクリレート、ベンジルアクリレート、
メトキシベンジルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート等、
メタクリル酸エステル類:メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、クロルエチルメ
タクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、メトキシベンジルメタクリレート、フ
ルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート等、
【0042】アクリルアミド類:アクリルアミド、N−
アルキルアクリルアミド(アルキル基としては炭素数1
〜3のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基)、N,N−ジアルキルアクリルアミド(アルキル基
としては炭素数1〜3のもの)、N−ヒドロキシエチル
−N−メチルアクリルアミド、N−2−アセトアミドエ
チル−N−アセチルアクリルアミドなど。
メタクリルアミド類:メタクリルアミド、N−アルキル
メタクリルアミド(アルキル基としては炭素数1〜3の
もの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基)、N,
N−ジアルキルメタクリルアミド(アルキル基としては
炭素数1〜3のもの)、N−ヒドロキシエチル−N−メ
チルメタクリルアミド、N−2−アセトアミドエチル−
N−アセチルメタクリルアミドなど。
アリル化合物:アリルエステル類(例えば酢酸アリル、
カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリ
ル、パルミチン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香
酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリルなど)、アリ
ルオキシエタノールなど
【0043】ビニルエーテル類:アルキルビニルエーテ
ル(例えばヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル、デシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエ
チルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、1
−メチル−2,2−ジメチルプロピルビニルエーテル、
2−エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノ
エチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエー
テル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリ
ルビニルエーテルなど
ビニルエステル類:ビニルビチレート、ビニルイソブチ
レート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチル
アセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビ
ニルクロルアセテート、ビニルジクロルアセテート、ビ
ニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、
ビニルラクテート、ビニル−β―フェニルブチレート、
ビニルシクロヘキシルカルボキシレートなど。
【0044】イタコン酸ジアルキル類:イタコン酸ジメ
チル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなど。
フマール酸のジアルキルエステル類又はモノアルキルエ
ステル類:ジブチルフマレートなど
その他、クロトン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、マレイロニトリル、スチレンな
ど。
【0045】尚、従来、好んで用いられてきた電解フッ
素化法により製造されるフッ素系化学製品の一部は、生
分解性が低く、生体蓄積性の高い物質であり、程度は軽
微ではあるが、生殖毒性、発育毒性を有する事が懸念さ
れている。本発明によるフッ素系化学製品はより環境安
全性の高い物質であるということも産業上有利な点であ
るといえる。
【0046】以下、本発明に用いられる(A)共重合体
の具体的な構造の例を示すが本発明がこれらに限定され
るものではない。尚、式中の数字は各モノマー成分のモ
ル比率を示す。
【0047】
【化10】【0048】
【化11】【0049】(P−7)の製造法
テロメリゼーション法により製造されたフッ素系化学製
品(FM−1,nは3,4,5,6の混合物、n=3の
含率41%、n=4の含率53%)をアクリルモノマー
(F−48)へと導いたのち、他の成分とともにラジカ
ル共重合によってポリマー化する。
【0050】
【化12】
【0051】(P−8)の製造法
テロメリゼーション法により用いて製造されたフッ素化
系化学製品(FM−2、n=4、純度95%)を用い、
メタクリルモノマー(F−49)へと導いたのち、他の
成分とともにラジカル共重合によってポリマー化する。
【0052】
【化13】
【0053】(P−9)の製造法
テロメリゼーション法により用いて製造されたフッ素化
系化学製品(FM−3、n=4、純度90%)を用い、
アクリルモノマー(F−50)へと導いたのち、他の成
分とともにラジカル共重合によってポリマー化する。
【0054】
【化14】【0055】(P−10)の製造法
テロメリゼーション法により用いて製造されたフッ素化
系化学製品(FM−4、n=3、純度80%)を用い、
アクリルモノマー(F−51)へと導いたのち、他の成
分とともにラジカル共重合によってポリマー化する。
【0056】
【化15】
【0057】(P−11)、(P−15)の製造法
テロメリゼーション法により用いて製造されたフッ素化
系化学製品(FM−5、n=3,4、5,6の混合物、
n=4の含率60%)を用い、アクリルモノマー(F−
52)へと導いたのち、他の成分とともにラジカル共重
合によってポリマー化する。
【0058】
【化16】
【0059】(P−12)の製造法
テロメリゼーション法により用いて製造されたフッ素化
系化学製品(FM−6、n=3の含率96%)を用い、
アクリルモノマー(F−53)へと導いたのち、他の成
分とともにラジカル共重合によってポリマー化する。
【0060】
【化17】
【0061】(P−13)の製造法
テロメリゼーション法により用いて製造されたフッ素化
系化学製品(FM−7、n=4の含率93%)を用い、
ジオール(F−54)へと導いたのち、他のジオール、
ジイソシネート成分とともに縮重合によってウレタンポ
リマー化する。
【0062】
【化18】
【0063】(P−16,17,18,19、20)の
組成
n=3,4,5,6を含む混合物であり、それぞれ下記
組成上を有するP−16:n=4成分が他の成分の総和
に対し、60%
P−17:n=4成分が他の成分の総和に対し、80%
P−18:n=4成分が他の成分の総和に対し、90%
P−19:n=4成分が他の成分の総和に対し、95%
P−20:n=3成分が他の成分の総和に対し、50%
【0064】本発明の(A)共重合体中に用いられる一
般式(1)で表される部分構造を有するモノマーの量
は、該(A)共重合体の各単量体の総量に基づいて5モ
ル%以上であり、好ましくは5〜70モル%であり、よ
り好ましくは7〜60モル%の範囲である。本発明の必
須成分であるポリ(オキシアルキレン)アクリレート及
び/又はポリ(オキシアルキレン)メタクリレートの量
は、該(A)共重合体の各単量体の総量に基づいて10
モル%以上であり、好ましくは15〜70モル%であ
り、より好ましくは20〜60モル%である。
【0065】本発明で用いる(A)共重合体の分子量の
範囲は重量平均分子量として通常3000〜200,0
00までのものであり、好ましくは6,000〜10
0,000までのものを用いることかできる。これらの
分子量は、例えば、ポリスチレン標準物質を用いたGP
C法によって求めることができる。また本発明で用いる
(A)共重合体の組成物中の添加量は、溶媒を除く全組
成分に対して、0.001〜10重量%の範囲であり、
より好ましくは0.01〜5重量%の範囲である。ま
た、本発明の(A)共重合体は2種以上併用しても良
く、多の界面活性剤と併用してもよい。
【0066】次に、本発明に係る前記(B)ノボラック
樹脂について詳細に説明する。
〔(B)ノボラック樹脂〕本発明に用いるノボラック樹
脂としては、フェノールホルムアルデヒド樹脂、m−ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、p−クレゾールホルム
アルデヒド樹脂、m−/p−混合クレゾールホルムアル
デヒド樹脂、フェノール/クレゾール(m−,p−,又
はm−/p−混合のいずれでもよい)混合ホルムアルデ
ヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロールアセトン樹
脂が好ましく挙げられる。
【0067】また更に、米国特許第4,123,279
号明細書に記載されているように、t−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂のような、炭素数3−8のアルキル基を置
換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮
重合体が挙げられる。また、その重量平均分子量が50
0以上であることが好ましく、1,000〜700,0
00であることがより好ましい。また、その数平均分子
量が500以上であることが好ましく、750〜65
0,000であることがより好ましい。分散度(重量平
均分子量/数平均分子量)は、1.1〜10であること
が好ましい。
【0068】また、本発明に用いるノボラック樹脂は、
本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷版の感光層に
用いる際、その感光層全固形分中、50重量%以上であ
ることが必要で、それ以下の場合、バーニング処理によ
る耐刷向上効果が低くて使用できない。60重量%以上
であることがより好ましく、65重量%以上であること
が特に好ましい。
【0069】次に、本発明に係る前記(C)光熱変換剤
について詳細に説明する。
〔(C)光熱変換剤〕
【0070】本発明において用いられる(C)光熱変換
剤は、赤外光を吸収し熱を発生する物質であれば特に制
限はなく、赤外線吸収染料のほか、赤外線吸収顔料とし
て知られる種々の顔料もしくは、例示した以外の赤外線
吸収染料を用いることができる。顔料としては、市販の
顔料及びカラーインデックス(C.I.)便覧、「最新
顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年刊)、
「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)、
「印刷インキ技術」CMC出版、1984年刊)に記載
されている顔料が利用できる。
【0071】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
【0072】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等)
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」(幸書房)、
「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年刊)及び
「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)に
記載されている。
【0073】顔料の粒径は0.01μm〜10μmの範
囲にあることが好ましく、0.05μm〜1μmの範囲
にあることがさらに好ましく、特に0.1μm〜1μm
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が0.01μ
m未満のときは分散物の記録層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、10μmを越えると記録層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、KDミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、3本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
(CMC出版、1986年刊)に記載がある。
【0074】染料としては、市販の染料及び文献(例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊)
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。
【0075】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては、例えば特開昭58−125246号、特開昭5
9−84356号、特開昭59−202829号、特開
昭60−78787号等に記載されているシアニン染
料、特開昭58−173696号、特開昭58−181
690号、特開昭58−194595号等に記載されて
いるメチン染料、特開昭58−112793号、特開昭
58−224793号、特開昭59−48187号、特
開昭59−73996号、特開昭60−52940号、
特開昭60−63744号等に記載されているナフトキ
ノン染料、特開昭58−112792号等に記載されて
いるスクワリリウム色素、英国特許434,875号記
載のシアニン染料等を挙げることができる。
【0076】また、染料として米国特許第5,156,
938号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第3,881,924号記載の置換された
アリールベンゾ(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−1
42645号(米国特許第4,327,169号)記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭58−1810
51号、同58−220143号、同59−41363
号、同59−84248号、同59−84249号、同
59−146063号、同59−146061号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭59−2161
46号記載のシアニン色素、米国特許第4,283,4
75号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平5−13514号、同5−19702号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のEpolight III−178、Epoli
ght III−130、Epolight III−125等
が、特に好ましく用いられる。
【0077】また、染料として特に好ましい別の例とし
て、米国特許第4,756,993号明細書中に式
(I)、(II)として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、全
固形分に対し0.01〜50重量%、好ましくは0.1
〜10重量%、染料の場合特に好ましくは0.5〜10
重量%、顔料の場合特に好ましくは3.1〜10重量%
の割合で添加することができる。
【0078】顔料もしくは染料の添加量が0.01重量
%未満であると感度が低くなり、また50重量%を越え
ると画像形成層の均一性が失われ、画像形成層の耐久性
が悪くなる。これらの染料もしくは顔料は他の成分と同
一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加し
てもよい。
【0079】〔その他の成分〕本発明の感赤外線感光性
組成物を平版印刷版の感光層に用いる際、その感光層に
は、更に、必要に応じて、種々の添加物を含有すること
ができる。例えば、熱分解性であり、且つ分解しない状
態では前記(B)ノボラック樹脂の溶解性を実質的に低
下させる物質を併用すると、画像部の現像液への溶解阻
止性の向上を図ることができるので、好ましい。そのよ
うな物質しては、例えば、オニウム塩、キノンジアジド
類、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル
化合物が挙げられる。
【0080】オニウム塩としてはジアゾニウム塩、アン
モニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホ
ニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等を挙げる
事ができる。本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば S. I. Schlesinger,
Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S. Bal eta
l, Polymer, 21, 423(1980) 、特開平5−158230
号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056 号、同 Re 27,992号、特願平3-140140
号の明細書に記載のアンモニウム塩、D. C. Necker et
al, Macromolecules,17, 2468(1984)、C. S. Wen et a
l, Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA,p478Tokyo, Oc
t (1988)、米国特許第4,069,055 号、同4,069,056 号に
記載のホスホニウム塩、J. V. Crivello et al, Macrom
orecules, 10(6), 1307 (1977)、Chem. & Eng. News, N
ov. 28, p31 (1988)、欧州特許第104,143 号、米国特許
第339,049 号、同第410,201 号、特開平2-150848号、特
開平2-296514号に記載のヨードニウム塩、J. V. Crivel
lo et al, Polymer J. 17, 73 (1985)、J. V. Crivello
et al. J. Org. Chem., 43, 3055 (1978)、W. R. Watt
et al, J. PolymerSci., Polymer Chem. Ed., 22, 1789
(1984) 、J. V. Crivello et al, PolymerBull., 14,
279 (1985) 、J. V. Crivello et al, Macromorecules,
14(5) ,1141(1981)、J. V. Crivello et al, J. Poly
mer Sci., Polymer Chem. Ed., 17,2877 (1979) 、欧州
特許第370,693 号, 同3,902,114 号、同233,567 号、同
297,443 号、同297,442 号、米国特許第4,933,377 号、
同161,811 号、同410,201号、同339,049 号、同4,760,0
13 号、同4,734,444 号、同2,833,827 号、独国特許第
2,904,626 号、同3,604,580 号、同3,604,581 号に記載
のスルホニウム塩、J. V. Crivello et al, Macromorec
ules, 10(6), 1307 (1977)、J. V. Crivelloetal, J. P
olymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047 (1979) に
記載のセレノニウム塩、C. S. Wen et al, Teh, Proc.
Conf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo,Oct (1988)に記
載のアルソニウム塩等があげられる。
【0081】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、5−ニトロ−o−トルエンスルホン酸、5
−スルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、2
−ニトロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンスル
ホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、1−ナフトール−5−スルホン酸、2−メトキ
シ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることができ
る。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼン
スルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。
【0082】好適なキノンジアジド類としてはo−キノ
ンジアジド化合物を挙げることができる。本発明に用い
られるo−キノンジアジド化合物は、少なくとも1個の
o−キノンジアジド基を有する化合物で、熱分解により
アルカリ可溶性を増すものであり、種々の構造の化合物
を用いることができる。つまり、o−キノンジアジドは
熱分解により共重合体およびノボラック樹脂の溶解抑制
能を失うことと、o−キノンジアジド自身がアルカリ可
溶性の物質に変化することの両方の効果により感材系の
溶解性を助ける。本発明に用いられるo−キノンジアジ
ド化合物としては、例えば、J.コーサー著「ライト−
センシティブ・システムズ」(John Wiley & Sons. In
c.)第339〜352頁に記載の化合物が使用できる
が、特に種々の芳香族ポリヒドロキシ化合物あるいは芳
香族アミノ化合物と反応させたo−キノンジアジドのス
ルホン酸エステルまたはスルホン酸アミドが好適であ
る。また、特公昭43−28403 号公報に記載されているよ
うなベンゾキノン(1,2)−ジアジドスルホン酸クロ
ライドまたはナフトキノン−(1,2)−ジアジド−5
−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステル、米国特許第3,046,120 号および同第3,18
8,210 号に記載されているベンゾキノン−(1,2)−
ジアジドスルホン酸クロライドまたはナフトキノン−
(1,2)−ジアジド−5−スルホン酸クロライドとフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルも好適に
使用される。
【0083】さらにナフトキノン−(1,2)−ジアジ
ド−4−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂あるいはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステル、ナフトキノン−(1,2)−ジアジド−
4−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステルも同様に好適に使用される。その他の有
用なo−キノンジアジド化合物としては、数多くの特許
に報告され知られている。例えば特開昭47−5303号、特
開昭48−63802 号、特開昭48−63803 号、特開昭48−96
575 号、特開昭49−38701 号、特開昭48−13354 号、特
公昭41−11222号、特公昭45−9610号、特公昭49−17481
号、米国特許第2,797,213 号、同第3,454,400 号、同
第3,544,323 号、同第3,573,917 号、同第3,674,495
号、同第3,785,825 号、英国特許第1,227,602 号、同第
1,251,345 号、同第1,267,005 号、同第1,329,888 号、
同第1,330,932 号、ドイツ特許第854,890 号などの各明
細書中に記載されているものをあげることができる。
【0084】オニウム塩やo−キノンジアジド化合物の
添加量は、本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷版
の感光層に用いる際、その感光層全固形分に対し、1〜
50重量%が好ましく、更に好ましくは5〜30重量
%、特に好ましくは10〜30重量%の範囲である。こ
れらの化合物は単一で使用できるが、数種の混合物とし
て使用してもよい。
【0085】また、画像のディスクリミネーション(疎
水性/親水性の識別性)の強化や表面のキズに対する抵
抗力を強化する目的で、特開2000−187318号
公報に記載されているような、分子中に炭素数3〜20
のパーフルオロアルキル基を2又は3個有する(メタ)
アクリレート単量体を重合成分とする重合体を併用する
ことができる。このような化合物の添加量としては、本
発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷版の感光層に用
いる際、その感光層全固形分に対し、0.1〜10重量
%が好ましく、より好ましくは0.5〜5重量%であ
る。
【0086】本発明の感赤外線感光性組成物中には、キ
ズに対する抵抗性を付与する目的で、表面の静摩擦係数
を低下させる化合物を添加することもできる。具体的に
は、US6117913号公報に用いられているよう
な、長鎖アルキルカルボン酸のエステル等を挙げること
が出来る。このような化合物の添加量としては、本発明
の感赤外線感光性組成物を平版印刷版の感光層に用いる
際、その感光層全固形分に対し、0.1〜10重量%が
好ましく、より好ましくは0.5〜5重量%である。
【0087】また、本発明の感赤外線感光性組成物中に
は、必要に応じて低分子量の酸性基を有する化合物を含
んでもよい。酸性基としてはスルホン酸、カルボン酸、
リン酸基を挙げることが出来る。中でもスルホン酸基を
有する化合物が好ましい。具体的には、p−トルエンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸
類や脂肪族スルホン酸類を挙げることが出来る。
【0088】また、更に感度を向上させる目的で、環状
酸無水物類、フェノール類、有機酸類を併用することも
できる。環状酸無水物としては、例えば、米国特許第4,
115,128 号明細書に記載されている無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
3,6−エンドオキシ−Δ4 −テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロ
ル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。
【0089】フェノール類としては、ビスフェノール
A、p−ニトロフェノール、p−エトキシフェノール、
2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,
3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロキ
シベンゾフェノン、4,4′,4″−トリヒドロキシト
リフェニルメタン、4,4′,3″,4″−テトラヒド
ロキシ−3,5,3′,5′−テトラメチルトリフェニ
ルメタンなどが挙げられる。
【0090】更に、有機酸類としては、特開昭60−8894
2 号、特開平2−96755 号公報などに記載されている、
スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホス
ホン酸類、リン酸エステル類およびカルボン酸類などが
あり、具体的には、p−トルエンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルフィン酸、エチ
ル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、
リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、p−トルイル酸、3,4−ジメト
キシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、4−シクロヘ
キセン−1,2−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン
酸、n−ウンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられ
る。
【0091】上記の環状酸無水物類、フェノール類およ
び有機酸類の感赤外線感光性組成物を平版印刷版用原版
の感光層に用いる際、その感光層全固形分に対し、0.
05〜20重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜
15重量%、特に好ましくは0.1〜10重量%であ
る。
【0092】また、本発明における感赤外線感光性組成
物中には、現像条件に対する処理の安定性を広げるた
め、特開昭62−251740号公報や特開平3−208514号公報
に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭59
−121044号公報、特開平4−13149号公報に記載されて
いるような両性界面活性剤を添加することができる。
【0093】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。両面活性剤の具体例としては、アルキルジ
(アミノエチル)グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、2−アルキル−N−カルボキシエチル
−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやN
−テトラデシル−N,N−ベタイン型(例えば、商品名
アモーゲンK、第一工業(株)製)等が挙げられる。上
記非イオン界面活性剤および両性界面活性剤の感赤外線
感光性組成物全固形分に対し、0.05〜15重量%が
好ましく、より好ましくは0.1〜5重量%である。
【0094】本発明における感赤外線感光性組成物中に
は、露光による加熱後直ちに可視像を得るための焼き出
し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えることが
できる。焼き出し剤としては、露光による加熱によって
酸を放出する化合物(光酸放出剤)と塩を形成し得る有
機染料の組合せを代表として挙げることができる。具体
的には、特開昭50−36209号、同53−8128号の各公報に
記載されているo−ナフトキノンジアジド−4−スルホ
ン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭
53−36223号、同54−74728号、同60−3626号、同61−14
3748号、同61−151644号および同63−58440号の各公報
に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機
染料の組合せを挙げることができる。かかるトリハロメ
チル化合物としては、オキサゾール系化合物とトリアジ
ン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭
な焼き出し画像を与える。
【0095】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料をあげることができる。具体的にはオイルイエロ
ー#101、オイルイエロー#103、オイルピンク#
312、オイルグリーンBG、オイルブルーBOS、オ
イルブルー#603、オイルブラックBY、オイルブラ
ックBS、オイルブラックT−505(以上オリエント
化学工業(株)製)、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット(CI42555)、メチルバイオレ
ット(CI42535)、エチルバイオレット、ローダ
ミンB(CI145170B)、マラカイトグリーン
(CI42000)、メチレンブルー(CI5201
5)などを挙げることができる。また、特開昭62−2932
47号公報に記載されている染料は、特に好ましい。これ
らの染料の添加量は、感赤外線感光性組成物全固形分に
対し、0.01〜10重量%が好ましく、0.1〜3重
量%であるのがより好ましい。
【0096】更に、本発明の感赤外線感光性組成物に、
必要に応じて塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が
加えることができる。例えば、ブチルフタリル、ポリエ
チレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル
酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフル
フリル、アクリル酸またはメタアクリル酸のオリゴマー
およびポリマー等が用いられる。本発明の感赤外線感光
性組成物を平版印刷版用原版の感光層に用いる際、その
感光層は1層でも良いし、特開平11−218914号
公報に記載のような2層構造として設けても良い。
【0097】本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷
版用原版の感光層に用いる際、その感光層は、通常前記
各成分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布するこ
とにより製造することができる。ここで使用する溶媒と
しては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メ
トキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテ
ート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、ジメト
キシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、テト
ラメチルウレア、N−メチルピロリドン、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、トルエン
等をあげることができるが、これに限定されるものでは
ない。これらの溶媒は単独あるいは混合して使用され
る。溶媒中の上記成分(添加剤を含む全固形分)の濃度
は、好ましくは1〜50重量%である。
【0098】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げるこ
とができる。塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感
度は大になるが、感光膜の皮膜特性は低下する。本発明
における感光性層中には、塗布性を良化するための界面
活性剤、例えば特開昭62−170950号公報に記載されてい
るようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。
好ましい添加量は、全感光性組成物の0.01〜1重量
%さらに好ましくは0.05〜0.5重量%ある。
【0099】本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷
版用原版の感光層に用いる際、該平版印刷版に用いる適
当な支持体としては、特に限定されないが、必要な強度
と耐久性を備えた寸度的に安定な板状物が挙げられ、例
えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、
金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラス
チックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
等)、上記のごとき金属がラミネート、もしくは蒸着さ
れた紙、もしくはプラスチックフィルム等が含まれる。
【0100】本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷
版用原版の感光層に用いる際において、支持体として
は、ポリエステルフィルム又はアルミニウム板が好まし
く、その中でも寸法安定性がよく、比較的安価であるア
ルミニウム板は特に好ましい。好適なアルミニウム板
は、純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、
微量の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムが
ラミネートもしくは蒸着されたプラスチックフィルムで
もよい。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元
素の含有量は高々10質量%以下である。特に好適なア
ルミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋な
アルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅か
に異元素を含有するものでもよい。このように本発明の
感赤外線感光性組成物を平版印刷版用原版の感光層に用
いる際に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定
されるものではなく、従来より公知公用の素材のアルミ
ニウム板を適宜に利用することができる。本発明で用い
られるアルミニウム板の厚みはおよそ0.1mm〜0.
6mm程度、好ましくは0.15mm〜0.4mm、特
に好ましくは0.2mm〜0.3mmである。
【0101】本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷
版用原版の感光層に用いる際においてアルミニウム板を
使用する場合、アルミニウム板は粗面化されてもよい。
アルミニウム板を粗面化する場合には、粗面化に先立
ち、所望により、表面の圧延油を除去するための、例え
ば界面活性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによ
る脱脂処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化
処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的
に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する
方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法により行わ
れる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用
いることができる。また、電気化学的な粗面化法として
は塩酸又は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法
がある。また、特開昭54−63902号公報に開示さ
れているように両者を組み合わせた方法も利用すること
ができる。この様に粗面化されたアルミニウム板は、必
要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理された
後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために
陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処
理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成
する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、リ
ン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられ
る。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜
決められる。
【0102】陽極酸化の処理条件は、用いる電解質によ
り種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電
解質の濃度が1〜80質量%溶液、液温は5〜70℃、
電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解
時間10秒〜5分の範囲であれば適当である。陽極酸化
皮膜の量は1.0g/m2より少ないと耐刷性が不十分
であったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなっ
て、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷
汚れ」が生じ易くなる。陽極酸化処理を施された後、ア
ルミニウム表面は必要により親水化処理が施される。本
発明に使用される親水化処理としては、米国特許第2,
714,066号、同第3,181,461号、第3,
280,734号及び第3,902,734号に開示さ
れているようなアルカリ金属シリケート(例えばケイ酸
ナトリウム水溶液)法がある。この方法においては、支
持体がケイ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか又は
電解処理される。他に特公昭36−22063号公報に
開示されているフッ化ジルコン酸カリウム及び米国特許
第3,276,868号、同第4,153,461号、
同第4,689,272号に開示されているようなポリ
ビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。
【0103】本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷
版用原版の感光層に用いる際、必要に応じて支持体と感
光層との間に下塗層を設けることができる。下塗層成分
としては種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボ
キシメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、
2−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホ
スホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン
酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセ
ロホスホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジ
ホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよ
いフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸お
よびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有して
もよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、
アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸など
の有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのア
ミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などの
ヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれる
が、2種以上混合して用いてもよい。
【0104】この有機下塗は次のような方法で設けるこ
とができる。即ち、水またはメタノール、エタノール、
メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混
合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアルミニ
ウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水またはメタ
ノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有機溶
剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶解
させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記化合物を
吸着させ、その後水などによって洗浄、乾燥して有機下
塗層を設ける方法である。前者の方法では、上記の有機
化合物の0.005〜10重量%の濃度の溶液を種々の
方法で塗布できる。また後者の方法では、溶液の濃度は
0.01〜20重量%、好ましくは0.05〜5重量%
であり、浸漬温度は20〜90℃、好ましくは25〜5
0℃であり、浸漬時間は0.1秒〜20分、好ましくは
2秒〜1分である。これに用いる溶液は、アンモニア、
トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質
や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりpH1〜12の
範囲に調整することもできる。また、感赤外線感光性組
成物の調子再現性改良のために黄色染料を添加すること
もできる。有機下塗の被覆量は、2〜200mg/m2
が適当であり、好ましくは5〜100mg/m2であ
る。上記の被覆量が2mg/m2よりも少ないと十分な
耐刷性能が得られない。また、200mg/m2より大
きくても同様である。
【0105】上記のようにして作製されたポジ型の平版
印刷版用原版は、通常、像露光、現像処理が施される。
像露光に用いられる活性光線の光源としては、近赤外か
ら赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レー
ザ、半導体レーザがより好ましい。発光波長としては、
700〜1200nmが好ましく、760〜850nm
がより好ましい。
【0106】本発明の現像液は、現像抑制剤を含有する
アルカリ現像液であり、pHが11以上であるものが好
ましい。本発明のアルカリ現像液は、現像抑制剤を含有
させることが必要である。現像抑制能とは後述するよう
にアルカリ現像液中の浸漬時間を延長させる性能をさ
し、一般的にこのような性能は界面活性剤によって発現
する。例えば、カチオン性、アニオン性、ノニオン性、
或いは両性界面活性剤が、現像抑制剤として挙げられ
る。
【0107】以下、現像抑制剤、特に界面活性剤につい
て説明する。カチオン性界面活性剤としては、具体的に
は、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロライド、パーフルオロトリメチルアン
モニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド
等の第4級アンモニウム塩類、2−オクタデシル−ヒド
ロキシエチル−2−イミダゾリン等のイミダゾリン誘導
体類、N,N−ジエチル−ステアロアミド−メチルアミ
ン塩酸塩、ポリオキシエチレンステアリルアミン等のア
ミン塩類等を挙げることができる。
【0108】又、アニオン性界面活性剤としては、ラウ
リン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ステアリル硫酸ナトリウム等アルキル硫酸エステ
ル塩類、オクチルアルコール硫酸エステルナトリウム、
ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステルアンモニウム等の高級アルコー
ル硫酸エステル塩類、アセチルアルコール硫酸エステル
ナトリウム等の脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベン
ゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等
のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、ラウ
リル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のア
ルキル燐酸エステル塩類、ラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテ
ル硫酸アンモニウムのポリエチレンオキサイド付加物、
ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンのポリエチ
レンオキサイド付加物等のアルキルエーテル硫酸塩のポ
リエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテ
ル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等の
アルキルフェニルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサ
イド付加物類、ラウリルエーテル燐酸ナトリウムのポリ
エチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル燐酸塩
のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエ
ーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物
等のアルキルフェニルエーテル燐酸塩のポリエチレンオ
キサイド付加物類等を挙げることができる。
【0109】又、ノニオン性界面活性剤としては、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックコポリマー等のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレングリコールセチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリ
エチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレング
リコールベヘニルエーテル等のポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコ
ールポリプロピレングリコールデシルテトラデシルエー
テル等のポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールオク
チルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキル
フェニルエーテル類、モノステアリン酸エチレングリコ
ール、ジステアリン酸エチレングリコール、ステアリン
酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレン
グリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、
モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイ
ン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、モノミリスチン酸グリセリル、モ
ノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリ
セリル、ジステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グ
リセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪
酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソ
ルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン
酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタ
ン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド
付加物類、モノラウリン酸ソルビット、テトラステアリ
ン酸ソルビット、ヘキサステアリン酸ソルビット、テト
ラオレイン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸エステル
類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ヒマシ
油のポリエチレンオキサイド付加物類等を挙げることが
できる。
【0110】又、両性界面活性剤としては、N−ラウリ
ル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニ
ウム、N−ステアリル−N,N−ジメチル−N−カルボ
キシメチルアンモニウム、N−ラウリル−N,N−ジヒ
ドロキシエチル−N−カルボキシメチルアンモニウム、
N−ラウリル−N,N,N−トリス(カルボキシメチ
ル)アンモニウム等のベタイン型化合物類、2−アルキ
ル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリウム等のイミダゾリウム塩類、イミダゾリン−N
−ナトリウムエチルスルホネート、イミダゾリン−N−
ナトリウムエチルスルフェート等のイミダゾリン類等を
挙げることができる。
【0111】以上の界面活性剤の中で、本発明において
は、カチオン性界面活性剤としての前記第4級アンモニ
ウム塩類、ノニオン性界面活性剤としての前記各種のポ
リエチレングリコール誘導体類、前記各種のポリエチレ
ンオキサイド付加物類等のポリエチレンオキサイド誘導
体類、両性界面活性剤としてのベタイン型化合物類が好
ましい。
【0112】また、本発明におけるアルカリ現像液は、
pHが11以上であることが好ましいが、更に好ましく
は12.5〜14.0である。pHが前記範囲未満で
は、露光部の抜け性が不良となり、現像条件の幅を狭く
する。
【0113】本発明の現像液としては、従来より知られ
ているアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナ
トリウム、同カリウム、第3リン酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、第2リン酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、
同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同
アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウム、同アン
モニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリ
ウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げられ
る。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、n−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。
【0114】これらのアルカリ剤は単独もしくは2種以
上を組み合わせて用いられる。 これらのアルカリ剤の
中で特に好ましい現像液は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム等のケイ酸塩水溶液である。その理由はケイ酸
塩の成分である酸化珪素SiO2とアルカリ金属酸化物
(M2O)の比率と濃度によって現像性の調節が可能と
なるためであり、例えば、特開昭54−62004号公
報、特公昭57−7427号公報に記載されているよう
なアルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられる。
【0115】更に自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液(補充液)
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量の平版印刷版を処理でき
ることが知られている。本発明においてもこの補充方式
が好ましく適用される。現像液および補充液には、現像
性の促進や抑制、現像カスの分散および印刷版画像部の
親インキ性を高める目的で、必要に応じて種々の界面活
性剤や有機溶剤を添加できる。
【0116】更に現像液および補充液には必要に応じ
て、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜硫酸水素
酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の還元
剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加える
こともできる。
【0117】尚、本発明の現像液には、前記アルカリ
剤、前記界面活性剤の外に、必要に応じて、更に、硬水
軟化剤、pH調整剤、消泡剤等の添加剤を含有させるこ
とができる。これらの添加剤は、アルカリ現像液中に、
好ましくは0.001〜5質量%、特に好ましくは0.
005〜3質量%の濃度で含有させることができる。
尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超
音波現像等により、通常、好ましくは10〜50℃程
度、特に好ましくは20〜40℃程度の温度でなされ
る。
【0118】本発明の感赤外線感光性組成物を用いた感
光性平版印刷版においては、画像露光し、現像し、水洗
及び/又はリンス及び/又はガム引きして得られた平版
印刷版に不必要な画像部(例えば原画フィルムのフィル
ムエッジ跡など)がある場合には、その不必要な画像部
の消去が行なわれる。このような消去は、例えば特公平
2−13293号公報に記載されているような消去液を
不必要画像部に塗布し、そのまま所定の時間放置したの
ちに水洗することにより行なう方法が好ましいが、特開
平59−174842号公報に記載されているようなオ
プティカルファイバーで導かれた活性光線を不必要画像
部に照射したのち現像する方法も利用できる。
【0119】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニングする場合には、バーニング前に特公昭61
−2518号、同55−28062号、特開昭62−3
1859号、同61−159655号の各公報に記載さ
れているような整面液で処理することが好ましい。その
方法としては、該整面液を浸み込ませたスポンジや脱脂
綿にて、平版印刷版上に塗布するか、整面液を満たした
バット中に印刷版を浸漬して塗布する方法や、自動コー
ターによる塗布などが適用される。また、塗布した後で
スキージ、あるいは、スキージローラーで、その塗布量
を均一にすることは、より好ましい結果を与える。
【0120】整面液の塗布量は一般に0.03〜0.8
g/m2(乾燥重量)が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー(たとえば富士写真フイルム(株)より販
売されているバーニングプロセッサー:「BP−130
0」)などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
180〜300℃の範囲で1〜20分の範囲が好まし
い。
【0121】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行なわれ
ている処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合
物等を含有する整面液が使用された場合には、ガム引き
などのいわゆる不感脂化処理を省略することができる。
この様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット
印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。
【0122】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。
≪支持体の作製≫厚さ0.3mmのJIS−A−105
0アルミニウム板を用いて、下記に示す工程を組み合わ
せて処理することで支持体A、B、C、D、Eを作製し
た。
【0123】(a)機械的粗面化処理
比重1.12の研磨剤(ケイ砂)と水との懸濁液を研磨
スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しなが
ら、回転するローラ状ナイロンブラシにより機械的な粗
面化を行った。研磨剤の平均粒径は8μm、最大粒径は
50μmであった。ナイロンブラシの材質は6・10ナ
イロン、毛長50mm、毛の直径は0.3mmであっ
た。ナイロンブラシはφ300mmのステンレス製の筒
に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3
本使用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(φ200
mm)の距離は300mmであった。ブラシローラはブ
ラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラを
アルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して7kW
プラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はア
ルミニウム板の移動方向と同じであった。ブラシの回転
数は200rpmであった。
【0124】(b)アルカリエッチング処理
上記で得られたアルミニウム板に温度70℃のNaOH
水溶液(濃度26重量%、アルミニウムイオン濃度6.
5重量%)をスプレーしてエッチング処理を行い、アル
ミニウム板を6g/m2溶解した。その後、井水を用い
てスプレーによる水洗を行った。
【0125】(c)デスマット処理
温度30℃の硝酸濃度1重量%水溶液(アルミニウムイ
オンを0.5重量%含む。)で、スプレーによるデスマ
ット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。前記デ
スマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を
用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。
【0126】(d)電気化学的粗面化処理
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面
化処理を行った。このときの電解液は、硝酸10.5g
/リットル水溶液(アルミニウムイオンを5g/リット
ル)、温度50℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間TPが0.8mse
c、DUTY比1:1、台形の矩形波交流を用いて、カ
ーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行っ
た。補助陽極にはフェライトを用いた。使用した電解槽
はラジアルセルタイプのものを使用した。電流密度は電
流のピーク値で30A/dm2、電気量はアルミニウム
板が陽極時の電気量の総和で220C/dm2であっ
た。補助陽極には電源から流れる電流の5%を分流させ
た。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行っ
た。
【0127】(e)アルカリエッチング処理
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26重量%、アルミ
ニウムイオン濃度6.5重量%でスプレーによるエッチ
ング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.20g
/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化
を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッ
ジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、
井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
(f)デスマット処理
温度30℃の硫酸濃度15重量%水溶液(アルミニウム
イオンを4.5重量%含む。)で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後、井水を用いてスプレーで水
洗した。前記デスマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水
溶液中で交流を用いて電気化学的な粗面化を行う工程の
廃液を用いた。
【0128】(g)電気化学的粗面化処理
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面
化処理を行った。このときの電解液は、塩酸7.5g/
リットル水溶液(アルミニウムイオンを5g/リットル
含む。)、温度35℃であった。交流電源波形は矩形波
であり、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化
処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電解槽はラジアルセルタイプのものを使用した。電流密
度は電流のピーク値で25A/dm2、電気量はアルミ
ニウム板が陽極時の電気量の総和で50C/dm2であ
った。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行っ
た。
【0129】(h)アルカリエッチング処理
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26重量%、アルミ
ニウムイオン濃度6.5重量%でスプレーによるエッチ
ング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.10g
/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化
処理を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体
とするスマット成分を除去し、また、生成したピットの
エッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その
後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。
(i)デスマット処理
温度60℃の硫酸濃度25重量%水溶液(アルミニウム
イオンを0.5重量%含む。)で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後、井水を用いてスプレーによ
る水洗を行った。
【0130】(j)陽極酸化処理
電解液としては、硫酸を用いた。電解液は、いずれも硫
酸濃度170g/リットル(アルミニウムイオンを0.
5重量%含む。)、温度は43℃であった。その後、井
水を用いてスプレーによる水洗を行った。電流密度はと
もに約30A/dm2であった。最終的な酸化皮膜量は
2.7g/m2であった。
【0131】<支持体A>上記(a)〜(j)の各工程
を順に行い(e)工程におけるエッチング量は3.5g
/m2となるようにして支持体を作製した。
<支持体B>上記工程のうち(g)(h)(i)の工程
を省略した以外は各工程を順に行い支持体を作製した。
<支持体C>上記工程のうち(a)及び(g)(h)
(i)の工程を省略した以外は各工程を順に行い支持体
を作製した。
【0132】<支持体D>上記工程のうち(a)及び
(d)(e)(f)の工程を省略した以外は各工程を順
に行い、(g)工程における電気量の総和が450C/
dm2となるようにして支持体を作製した。上記によっ
て得られた支持体A、B、C、Dは続けて下記の親水化
処理、下塗り処理を行った。
【0133】(k)アルカリ金属ケイ酸塩処理
陽極酸化処理により得られたアルミニウム支持体を温度
30℃の3号ケイ酸ソーダの1重量%水溶液の処理層中
へ、10秒間、浸せきすることでアルカリ金属ケイ酸塩
処理(シリケート処理)を行った。その後、井水を用い
たスプレーによる水洗を行った。その際のシリケート付
着量は3.5mg/m2であった。
【0134】〔(1)下塗りの形成〕
上記のようにして得られたアルカリ金属ケイ酸塩処理後
のアルミニウム支持体上に、下記組成の下塗り液を塗布
し、80℃で15秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は15
mg/m2であった。
【0135】
<下塗り液組成>
下記高分子化合物 0.3g
メタノール 100g
水 1g
【0136】
【化19】【0137】(実施例1〜14)得られた支持体に以下
の感光液Aを塗布し、150℃のオーブンで1分乾燥
後、乾燥膜厚が2.0g/m2のポジ型感赤外線感光性
組成物層を有する平版印刷版用原版を作製した。
【0138】
〔感光液A〕
・m,p−クレゾールノボラック(m/p比=6/4、
重量平均分子量7500、未反応クレゾール0.5重量%含有)0.90g
・下記バインダーA 0.10g
・下記光熱変換物質(シアニン染料A) 0.04 g
・2,4,6−トリス(ヘキシルオキシ)ベンゼンジアゾニウム−2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホネート 0.01 g
・p−トルエンスルホン酸 0.002g
・テトラヒドロ無水フタル酸 0.05 g
・ビクトリアピュアブルーBOHの対アニオンを
1−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料 0.015g
・本発明の(A)共重合体(表3に記載) 0.02 g
・メチルエチルケトン 15g
・1−メトキシ−2−プロパノール 7g
【0139】
【化20】
【0140】
【化21】
【0141】(実施例15〜25)得られた支持体に以
下の感光液Bを塗布し、150℃のオーブンで1分乾燥
後、乾燥膜厚が2.0g/m2のポジ型感赤外線感光性
組成物層を有する平版印刷版用原版を作製した。
【0142】
〔感光液B〕
・m,p−クレゾールノボラック(m/p比=6/4、
重量平均分子量7500、未反応クレゾール0.5重量%含有) 0.95g
・下記バインダーB 0.05g
・光熱変換物質(シアニン染料A) 0.04g
・2,4,6−トリス(ヘキシルオキシ)ベンゼンジアゾニウム−2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホネート 0.01g
・p-トルエンスルホン酸 0.002g
・テトラヒドロ無水フタル酸 0.05g
・ビクトリアピュアブルーBOHの対アニオンを1-ナフタレン
スルホン酸アニオンにした染料 0.015g
・本発明の共重合体(A)(表3に記載) 0.02g
・メチルエチルケトン 15g
・1−メトキシ−2−プロパノール 7g
【0143】<バインダーB>〔表1〕に示したジイソ
シアネート、〔表2〕に示したジオール化合物を用い
て、バインダーBを合成した。滴定により測定した酸含
量及びGPCにより測定した分子量を併せて、表2に示
す。
【0144】
【表1】
【0145】
【表2】
【0146】(実施例26〜36)得られた支持体に以
下の感光液Cを塗布し、150℃のオーブンで1分乾燥
後、乾燥膜厚が2.0g/m2のポジ型感赤外線感光性
組成物層を有する平版印刷版用原版を作製した。
【0147】
〔感光液C〕
・m,p−クレゾールノボラック(m/p比=6/4、
重量平均分子量7500、未反応クレゾール0.5重量%含有) 1.00g
・光熱変換物質(シアニン染料A) 0.04g
・2,4,6−トリス(ヘキシルオキシ)ベンゼンジアゾニウム−2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホネート 0.01g
・p−トルエンスルホン酸 0.002g
・テトラヒドロ無水フタル酸 0.05g
・ビクトリアピュアブルーBOHの対アニオンを1-ナフタレン
スルホン酸アニオンにした染料 0.015g
・本発明の共重合体(A)(表3に記載) 0.02g
・メチルエチルケトン 15g
・1−メトキシ−2−プロパノール 7g
【0148】(比較例1〜2)本発明の(A)共重合体
の代わりに大日本インキ化学工業(株)製MEGAFAC
F−177を用いること以外は、実施例1同様にして
ポジ型感光性平版印刷版R1を、本発明の(A)共重合
体を用いないこと以外は、実施例1同様にして平版印刷
版用原版R2を作製した。
【0149】≪平版印刷版用原版の評価≫
〔現像ラチチュードの評価〕得られた平版印刷版用原版
をCreo社製Trendsetterにてビーム強度
9W、ドラム回転速度150rpmでテストパターンを
画像状に描き込みを行った。その後、下記組成のアルカ
リ現像液を仕込んだ富士写真フイルム(株)製PSプロ
セッサー900Hを用い、液温を30℃に保ち、現像時
間20秒で現像した。現像液の電導度は、基準の現像液
から高い方向へは、水酸化ナトリウムを少量ずつ添加し
て変動させ、低い方向へは、炭酸ガスを溶かすことで変
動させた。この時、画像部が溶出されず、かつ、現像不
良の感光層残膜に起因する汚れや着色がなく良好に現像
が行えた現像液の電導度の一番高いものと、一番低い物
の差を現像ラチチュードとして評価した。その結果を表
3に示す。
【0150】
<アルカリ現像液A組成>
・SiO2・K2O(K2O/SiO2=1/1(モル比)) 4.0重量%
・クエン酸 0.5重量%
・ポリエチレングリコールラウリルエーテル(重量平均分子量1,000)
(竹本油脂社製「パイオニンD−1107」)
0.5重量%
・水 95.0重量%
<アルカリ現像液B組成>
・Dソルビット 2.5重量%
・水酸化ナトリウム 0.85重量%
・ポリエチレングリコールラウリルエーテル(重量平均分子量1,000)
(竹本油脂社製「パイオニンD−1107」)
0.5重量%
・水 96.15重量%
【0151】
【表3】
【0152】表3における(A)共重合体を以下に示
す。
P−1:MEGAFAC F−178K(大日本インキ
化学工業(株)製)
P−3:MEGAFAC F−473 (大日本インキ
化学工業(株)製)
P−6:MEGAFAC F−472 (大日本インキ
化学工業(株)製)
P−7:重量平均分子量 50000
P−8:重量平均分子量 20000
P−9:重量平均分子量 15000
P−10:重量平均分子量 10000
P−13:重量平均分子量 15000
P−15:重量平均分子量 60000
P−18:重量平均分子量 40000
【0153】表3から明らかなとおり、本発明の実施例
1〜36は、比較例1〜2に比べ、現像ラチチュードに
優れていることが判った。
【0154】
【発明の効果】本発明により、感赤外線感光性組成物を
塗設してなる平版印刷版を画像露光後、現像抑制剤を含
む現像液で現像する際に、活性度の落ちた疲労現像液で
の処理性(現像ラチチュード)に優れる平版印刷版の作
成方法を提供することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0001]
The present invention relates to a method for preparing a lithographic printing plate.
It is related to the law, especially digital computers
For so-called direct plate making
After image exposure of a positive photosensitive lithographic printing plate, a development inhibitor is added.
Excellent on coated surface and development when developed with developer
Method of making a lithographic printing plate that can obtain latitude
About.
[0002]
Conventionally, digital data of a computer
As a system for making plates directly from
, Ar laser exposure and post-heating combination
Photopolymerization system with a silver salt sensitive material laminated on a photosensitive resin
Thing, silver master type thing, electric discharge destruction and
By destroying the silicone rubber layer with laser light
Things are known.
However, using electrophotography
Has complicated processes such as charging, exposure, development, etc. and complicated equipment
It becomes a big thing. This method requires a post-heating step.
In addition, it requires a highly sensitive printing plate and is difficult to handle in the light room.
Become. In this method, since silver salt is used, processing is troublesome.
There is a disadvantage that it becomes complicated and the cost is high. Another way
Is a relatively complete method, but the remaining silicon
There remains a problem with the removal of the rice cake. On the other hand, in recent years
The development of lasers is remarkable, especially from the near infrared to the infrared.
Solid-state lasers / semiconductor lasers with optical regions have high output and small size
Molds are easily available. Compu
Exposure light when making plate directly from digital data
As a source, these lasers are very useful.
As a conventional lithographic printing plate material, Shoko 46
No. 27919 discloses insolubility before heating or
Slightly soluble and more soluble in solvents under the influence of heat
Recording layer containing a polymer compound or composition that can be prepared
To form images by heating recording materials containing
The law is described. JP-A-56-69192
The gazette includes a novolac phenolic resin and carbon black.
A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive layer containing
Yes. However, these images can be displayed without using laser light.
Only the example when the image was recorded is disclosed, and
Dew when making plates directly from digital data such as computers
As a light source, it has a light emitting region from near infrared to infrared.
If an image is recorded using a laser, dirt or printing
It is not always possible to obtain good prints due to a decrease in force.
There wasn't. In order to obtain a good print,
A portion irradiated with light during re-development processing (non-image
Part) was easily dissolved and the part that was not exposed to light (image)
Part) remains, and the durability of the remaining image part is good.
There must be. That is, in the above known technique, laser light is used.
When used, the non-image area
Is difficult to dissolve and the image area is easily dissolved
It was considered.
In response to the problems of the above-mentioned known technology.
JP-A-7-285275 discloses an image forming layer.
And a binder, a substance that absorbs light and generates heat, and pyrolysis
In the state that is soluble and does not decompose, the solubility of the binder is realized.
Use image recording materials that contain qualitatively degrading substances
Allows you to use conventional processing equipment and printing equipment
Plate making directly from digital data of computers, etc.
Disclosure that we can provide products with good recordability
doing. However, the above-mentioned JP-A-7-285275.
Even in the technology disclosed in the Gazette No.
Sufficient processability (development latitude) with labor developer
It wasn't.
[0006]
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to
Overcoming the shortcomings of conventional technologies and applying infrared-sensitive compositions
It contains a development inhibitor after image exposure of the lithographic printing plate
When developing with a developer, use a fatigue developer with reduced activity.
Making lithographic printing plates with excellent processability (development latitude)
Is to provide a method.
[0007]
Means for Solving the Problems The present inventors have developed lithographic printing.
Pay attention to the bondability and developability between the photosensitive layer of the plate and the support.
As a result of further research, specific fluoroaliphatic group-containing copolymer
By incorporating coalescence and novolac resin,
We found that the objective was achieved. That is, the present invention provides the following:
It is the composition.
(1) Redness containing the following (A) to (C)
A lithographic printing plate precursor is coated with an external photosensitive composition.
After image exposure, develop with a developer containing a development inhibitor.
How to make a planographic printing plate
(A) Monomer containing at least the following (i) and (ii)
Containing fluoroaliphatic groups obtained by copolymerizing
Copolymer
(I) A module having a partial structure represented by the following general formula (1)
Nomer, (ii) poly (oxyalkylene) acrylate
And / or poly (oxyalkylene) methacrylate
(B) novolac resin,
(C) Photothermal conversion agent
[0009]
[Chemical 2]
(In the general formula (1), R2And RThreeEach
Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
X represents a single bond or a divalent linking group, and m is 0 or more.
The upper integer, n represents an integer of 1 or more. )
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The constitution of the planographic printing plate of the present invention will be described below.
The infrared-sensitive composition, which is a component, will be described in detail.
The Among them, first, at least the above (A)
By copolymerizing monomers comprising (i) and (ii)
Obtained fluoroaliphatic group-containing copolymer (hereinafter,
“(A) Copolymer”) will be described.
[(A) Copolymer]
(A) The copolymer comprises at least the following (i) and (ii)
Fluoro obtained by copolymerizing monomers containing
It is an aliphatic group-containing copolymer.
(I) A module having a partial structure represented by the following general formula (1)
Nomer, (ii) poly (oxyalkylene) acrylate
And / or poly (oxyalkylene) methacrylate
(I) a partial structure represented by the following general formula (1):
A monomer having a structure,
[0014]
[Chemical Formula 3]
(In the general formula (1), R2And RThreeEach
Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
X represents a single bond or a divalent linking group, and m is 0 or more.
The upper integer, n represents an integer of 1 or more. )
R2And RThreeSpecific examples of alkyl groups in
Are methyl, ethyl, propyl, isopropyl
Group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, etc.
Is mentioned. R2And RThreePreferably as a hydrogen source
And a methyl group, more preferably a hydrogen atom.
X is a covalent bond or a substituent represented by the general formula (1)
Divalent linking group (organic group) for bonding the amide to the polymer side chain
Represents. Preferred X is -O-, -S-, -N (R4).
-, -CO- represents direct or divalent with the polymer main chain
Bond through a linking group. Here, R4 is a hydrogen atom, C
1-C4 alkyl group is represented. As a specific example of an alkyl group
For methyl, ethyl, propyl, isopropyl
Group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, etc.
Among them, a hydrogen atom and a methyl group are preferable.
X may be any of the above, but -O- is more
preferable. m is an integer greater than or equal to 0, and an integer from 2 to 8
Preferably, m = 2 is particularly preferable. M is 2 or more
If the functional groups on adjacent carbons are bonded together,
A family ring may be formed. n represents an integer of 1 or more, or 1
An integer of 10 is preferred. Here, n is particularly preferably 3-6.
Good.
It has a partial structure represented by the general formula (1).
As the monomer to be used, a monomer represented by the following general formula (2) is used.
Nomers are preferred.
General formula (2)
[Formula 4]
Where R1Is a hydrogen atom or a halogen atom (eg
For example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom) or substituent
A methyl group which may have Y0Is a divalent organic group, X,
R2, R Three, M, and n have the same meaning as in the general formula (1). Y0Is
Specific examples of the divalent organic group are the same as those of X described above.
It is done.
The perf of the general formula (2) used in the present invention
Examples of specific structures of monomers containing a fluoroalkyl group
Shown in Specific example of n = 4
[0021]
[Chemical formula 5]
Specific example of n = 3
[0023]
[Chemical 6]Specific example of n = 5
[0025]
[Chemical 7]Specific example of n = 6
[0027]
[Chemical 8](Ii) Poly (oxyalkylene) acrylate
And / or poly (oxyalkylene) methacrylate
G
Next, poly (oxyalkylene) which is an essential component of the present invention.
) Acrylate and / or poly (oxyalkylene)
N) Methacrylate will be described. Polyoxyal
A xylene group can be represented by (OR) x, and R is 2 to 4
An alkylene group having 2 carbon atoms, for example -CH2CH2
-, -CH2CH2CH2-, -CH (CHThree) CH2-
Or -CH (CHThree) CH (CHThree) − Is preferred
Yes. Oxya in the above poly (oxyalkylene) group
Lucylene units are as in poly (oxypropylene)
May be the same or two or more different
Even if xyalkylene is irregularly distributed
Straight or branched oxypropylene or oxy
Ethylene units or linear or branched
Blocks of xypropylene units and oxyethylene units
It may exist like a block. this
The poly (oxyalkylene) chain is one or more continuous
A chain bond (eg -CONH-Ph-NHCO-, -S-
Etc .: Ph represents a phenylene group)
Can be included. 3 or more linkages in the chain
In the case of valence, this is a branched oxyalkyl.
Provides a means for obtaining ren units. Also this copolymer
Is used in the present invention, poly (oxyalkylene)
The molecular weight of the group is suitably 250 to 3000.
Poly (oxyalkylene) acrylates and
And methacrylate are commercially available hydroxypoly (oxya
Lucylene) material, such as the trade name “Pluronic” [Plur
onic (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Adeka Polyether (Asahi
Denka Kogyo Co., Ltd.) “Carbowax”
Co-Products)], "Triton" [Toriton (Rohm)
・ And Haas (Rohm and Haas) and P.E.G
(Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Acrylic acid, methacrylic acid, acrylic
Lid, methacryl chloride or acrylic anhydride
It can be manufactured by adapting. Separately, in a known manner
Manufactured poly (oxyalkylene) diacrylate, etc.
It can also be used.
In the present invention, the general formula (1), which is an essential component, is used.
A monomer having a partial structure represented by
Lucylene) acrylate and / or poly (oxyal)
In addition to (xylene) methacrylate, copolymerizable with these
Monomers can be reacted. This copolymerizable
The preferred copolymerization ratio of the monomers is
20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less
The
As such a monomer, for example, acidic
Mention may be made of monomers having hydrogen atoms. Acid water
Examples of the group having an elementary atom include a carboxyl group and pheno
In addition to the hydroxyl group, any of the known acid groups in the literature may be used.
You can. Known documents of acidic groups include J.A. Dean e.
d., Lange's Handbook of Chemistry 3rd. ed. 1985 McG
You can list raw-Hill Book Co. Also this
Acid groups in which acidic hydrogen atoms are bonded to nitrogen atoms
Specific examples of the partial structure of the functional group include the following (A1) to
What is represented by (A7) can be mentioned.
-SO2NH2 (A1)
-SO2NH- (A2)
-CONHSO2-(A3)
-CONHCO- (A4)
-SO2NH-SO2-(A5)
-CONHSO2NH- (A6)
-NHCONHSO2-(A7)
Further, the acidity described in JP-A-8-15858
Groups are also useful. As described in JP-A-7-248628
Includes nitrogen atom-containing heterocyclic ring structure with coupler structure
It is. Examples of these nitrogen-containing heterocyclic structures are
Those represented by (H) and (I) can be mentioned.
[0034]
[Chemical 9]
Similarly, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-19724
Hydrogen bonded to a carbon atom adjacent to the described electron withdrawing group
Acidic groups having atoms are also useful. In addition, JP-A-11
-352681, JP-A-11-327142, JP-A-1
1-327131, JP-A-11-327126, JP-A-11-327126
10-339948, JP 10-207052, JP
Described in Hei 10-186642 and JP-A 10-161303
Application to the listed copolymers is also suitable.
As monomers having these acidic hydrogen atoms
Is a vinyl monomer with an unsaturated group capable of radical polymerization.
Used. Preferred among these vinyl monomers
As acrylate, methacrylate, acrylic
And methacrylamide, styrene, and vinyl.
An example of a preferable structure is disclosed in JP-A-10-142778.
And compounds described in the publication.
Acidic water in the copolymer (A) according to the present invention
The content of the monomer having an elementary atom is preferably 0 to 50 mol%.
0 to 40 mol%, more preferably 0 to 10 mol%
It is.
Furthermore, as another copolymer component, JP-A-4
A monomer having a bridge-like bond described in JP-A-222805,
Having 9 or more carbon atoms as described in Hei 10-142778
Aliphatic group or aliphatic group having two or more carbon atoms
An acrylate having an aromatic group substituted with a group in the side chain,
Methacrylate, acrylamide, or methacryl
Copolymerization with amide monomers is also suitable. Furthermore, the present invention
Are disclosed in JP-A-10-186640 and JP-A-10-18664.
1, JP 2000-3032, JP 2000-30
Application to urethane polymer technology described in 40
Or the degeneracy as disclosed in JP-A-11-327129
In addition, application to a polyaddition polymer is also possible. further,
3 to 20 in the molecule described in JP-A-2000-187318
Having 2 or 3 perfluoroalkyl groups
The present invention can be applied to acrylate monomers.
it can.
The fluoropolymers of the present invention are known and commonly used.
Can be manufactured by the method. For example, fluoroaliphatic groups
(Meth) acrylate having polyoxyalkylene group
(Meth) acrylate and acidic hydrogen atom or nitrogen
An acidic group-containing vinyl monomer bonded to an elementary atom
In the medium, add a general-purpose radical polymerization initiator and perform thermal polymerization.
Can be manufactured. Or other
Addition polymerizable unsaturated compound and the same method as above
Can be manufactured.
Other additional weights used depending on the case
As a polyunsaturated compound, Polymer Handbo
ok 2nd ed. , J .; Brandrup, Wil
eylnterscience (1975) Chapter
er 2Page 1-483 should be used
I can do it. For example, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic
Acid esters, methacrylates, acrylic
, Methacrylamides, allyl compounds, vinyl acetate
Non-addition polymerizable substances selected from tellurium and vinyl esters
The compound etc. which have one saturated bond can be mention | raise | lifted.
Specifically, the following monomers can be mentioned:
it can.
Acrylic esters: methyl acrylate, acrylic acid
Ethyl, propyl acrylate, chloroethyl acrylate
, 2-hydroxyethyl acrylate, trimethylo
Lepropane monoacrylate, benzyl acrylate,
Methoxybenzyl acrylate, furfuryl acrylate
, Tetrahydrofurfuryl acrylate, etc.
Methacrylates: methyl methacrylate, methacrylate
Ethyl laurate, propyl methacrylate, chloroethyl ester
Tacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
Trimethylolpropane monomethacrylate, benzyl
Methacrylate, methoxybenzyl methacrylate,
Rufuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl meta
Crilate, etc.
Acrylamides: acrylamide, N-
Alkylacrylamide (the alkyl group has 1 carbon atom)
~ 3, such as methyl, ethyl, propyl
Group), N, N-dialkylacrylamide (alkyl group)
As those having 1 to 3 carbon atoms), N-hydroxyethyl
-N-methylacrylamide, N-2-acetamido
Chill-N-acetylacrylamide and the like.
Methacrylamide: methacrylamide, N-alkyl
Methacrylamide (alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
Ones such as methyl, ethyl, propyl), N,
N-dialkylmethacrylamide (as alkyl group
Having 1 to 3 carbon atoms), N-hydroxyethyl-N-me
Tyl methacrylamide, N-2-acetamidoethyl
N-acetylmethacrylamide and the like.
Allyl compounds: allyl esters (eg allyl acetate,
Allyl caproate, allyl caprylate, allyl laurate
, Allyl palmitate, Allyl stearate, Benzo
Allyl acid, allyl acetoacetate, allyl lactate, etc.), ants
Luoxyethanol etc.
Vinyl ethers: alkyl vinyl ether
(E.g. hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether)
Ether, decyl vinyl ether, ethyl hexyl vinyl
Ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxy ether
Til vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, 1
-Methyl-2,2-dimethylpropyl vinyl ether,
2-ethylbutyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl
Nyl ether, diethylene glycol vinyl ether,
Dimethylaminoethyl vinyl ether, diethylamino
Ethyl vinyl ether, butyl aminoethyl vinyl ether
Tellurium, benzyl vinyl ether, tetrahydrofurfuryl
Ruvinyl ether, etc.
Vinyl esters: vinyl vinylate, vinyl isobuty
Rate, vinyl trimethyl acetate, vinyl diethyl
Acetate, vinyl valerate, vinyl caproate, vinyl
Nyl chloroacetate, vinyl dichloroacetate, vinyl
Nyl methoxyacetate, vinyl butoxyacetate,
Vinyl lactate, vinyl-β-phenylbutyrate,
Vinyl cyclohexyl carboxylate and the like.
Dialkyl itaconates: dimethyl itaconate
Chill, diethyl itaconate, dibutyl itaconate, etc.
Dialkyl esters or monoalkyl esters of fumaric acid
Stealth: Dibutyl fumarate, etc.
Others, crotonic acid, itaconic acid, acrylonitrile,
Methacrylonitrile, maleilonitrile, styrene
Do.
It should be noted that the electrolytic hook, which has been used favorably in the past.
Some of the fluorine-based chemical products manufactured by the raw material method are
It is a substance with low biodegradability and low degradability, and its degree is light
There is concern about having reproductive toxicity and developmental toxicity though it is very small.
It is. Fluorochemical products according to the present invention are more environmentally safe.
It is also an industrial advantage that it is a highly integrity substance.
It can be said.
Hereinafter, the (A) copolymer used in the present invention will be described below.
However, the present invention is not limited to these examples.
It is not something. The numbers in the formula are the numbers of each monomer component.
Indicates the ratio.
[0047]
[Chemical Formula 10][0048]
Embedded imageProduction method of (P-7)
Fluorochemicals manufactured by telomerization method
Product (FM-1, n is a mixture of 3, 4, 5 and 6, n = 3
Acrylic monomer with a content rate of 41% and n = 4 content rate of 53%)
After leading to (F-48), the radio with other ingredients
It is polymerized by copolymerization.
[0050]
Embedded image
Manufacturing method of (P-8)
Fluorination produced using telomerization method
System chemical products (FM-2, n = 4, purity 95%)
After leading to methacrylic monomer (F-49), other
Polymerized by radical copolymerization with the components.
[0052]
Embedded image
Production method of (P-9)
Fluorination produced using telomerization method
System chemical products (FM-3, n = 4, purity 90%),
After leading to acrylic monomer (F-50), other components
The polymer is polymerized by radical copolymerization.
[0054]
Embedded imageProduction method of (P-10)
Fluorination produced using telomerization method
System chemical products (FM-4, n = 3, purity 80%)
After leading to acrylic monomer (F-51), other components
The polymer is polymerized by radical copolymerization.
[0056]
Embedded image
Manufacturing method of (P-11) and (P-15)
Fluorination produced using telomerization method
Chemical products (FM-5, a mixture of n = 3,4,5,6,
n = 4 content 60%) and acrylic monomer (F−
52), then radical co-polymerization with other components
Polymerize by combination.
[0058]
Embedded image
Production method of (P-12)
Fluorination produced using telomerization method
System chemical products (FM-6, n = 3 content 96%),
After leading to acrylic monomer (F-53), other components
The polymer is polymerized by radical copolymerization.
[0060]
Embedded image
Production method of (P-13)
Fluorination produced using telomerization method
System chemical products (FM-7, 93% content of n = 4)
After leading to diol (F-54),
Urethane polymer by condensation polymerization with diisocyanate component.
Remerize.
[0062]
Embedded image
(P-16, 17, 18, 19, 20)
composition
n = 3, 4, 5 and 6 containing the following
P-16 having composition: n = 4 component is the sum of other components
Against 60%
P-17: n = 4 component is 80% of the total of other components
P-18: n = 4 component is 90% of the total of other components
P-19: n = 4 component is 95% of the total of other components
P-20: n = 3 component is 50% of the sum of other components
One used in the copolymer (A) of the present invention
Amount of monomer having partial structure represented by general formula (1)
Is 5 moles based on the total amount of each monomer of the (A) copolymer.
% Or more, preferably 5 to 70 mol%.
More preferably, it is the range of 7-60 mol%. Necessity of the present invention
Poly (oxyalkylene) acrylate and
And / or amount of poly (oxyalkylene) methacrylate
Is 10 based on the total amount of each monomer of the (A) copolymer.
Mol% or more, preferably 15 to 70 mol%.
More preferably, it is 20-60 mol%.
The molecular weight of the copolymer (A) used in the present invention
The range is usually 3000 to 200,0 as a weight average molecular weight.
Up to 00, preferably 6,000 to 10
Those up to 10,000 can be used. these
The molecular weight is, for example, GP using a polystyrene standard substance.
It can be determined by the C method. Also used in the present invention
(A) The amount of the copolymer added in the composition is the entire set excluding the solvent.
The range is 0.001 to 10% by weight based on the components,
More preferably, it is 0.01 to 5 weight% of range. Ma
The (A) copolymer of the present invention may be used in combination of two or more.
And may be used in combination with many surfactants.
Next, the (B) novolak according to the present invention.
The resin will be described in detail.
[(B) Novolak Resin] Novolak Tree Used in the Present Invention
As fat, phenol formaldehyde resin, m-c
Resole formaldehyde resin, p-cresol form
Aldehyde resin, m- / p-mixed cresol formal
Dehydric resin, phenol / cresol (m-, p-, or
May be any of m- / p-mixed)
Novolak resin such as hydride resin and pyrogallol acetone tree
Fat is preferred.
Still further, US Pat. No. 4,123,279
T-butylphenol as described in the specification
Formaldehyde resin, octylphenol formaldehyde
Place an alkyl group with 3 to 8 carbon atoms, such as aldehyde resin.
Condensation of phenol and formaldehyde as a substituent
A polymer is mentioned. Moreover, the weight average molecular weight is 50
Preferably it is 0 or more, 1,000-700,0
More preferably, it is 00. In addition, the number average molecule
The amount is preferably 500 or more, 750 to 65.
More preferably, it is 0.00. Dispersion (weight level
The average molecular weight / number average molecular weight) is 1.1-10.
Is preferred.
The novolak resin used in the present invention is
The infrared-sensitive composition of the present invention is applied to the photosensitive layer of a lithographic printing plate.
When used, it is 50% by weight or more in the total solid content of the photosensitive layer.
If it is less than that,
The effect of improving printing durability is low and cannot be used. 60% by weight or more
It is more preferable that it is 65% by weight or more.
Is particularly preferred.
Next, the (C) photothermal conversion agent according to the present invention.
Will be described in detail.
[(C) Photothermal conversion agent]
(C) Photothermal conversion used in the present invention
The agent is particularly effective if it absorbs infrared light and generates heat.
There is no limit, in addition to infrared absorbing dyes, infrared absorbing pigments
Various known pigments or infrared rays other than those exemplified
Absorbing dyes can be used. As a pigment, commercially available
Pigment and Color Index (CI) Handbook, “Latest
Pigment Handbook "(edited by the Japan Pigment Technology Association, published in 1977),
“Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 1986),
Described in “Printing Ink Technology” published by CMC, published in 1984)
Available pigments can be used.
The types of pigment include black pigment, yellow face
, Orange pigment, brown pigment, red pigment, purple pigment,
Blue pigment, green pigment, fluorescent pigment, metal powder pigment, etc.
Examples include polymer-bound dyes. Specifically, insoluble
Zo pigment, azo lake pigment, condensed azo pigment, chelate azo
Pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments,
Perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, key
Nacridone pigments, dioxazine pigments, isoindole
Non-based pigments, quinophthalone pigments, dyed lake pigments,
Azine pigment, nitroso pigment, nitro pigment, natural pigment, firefly
Light pigments, inorganic pigments, carbon black, etc. can be used.
These pigments may be used without surface treatment.
Alternatively, a surface treatment may be applied. Surface treatment
Methods include surface coating with resin and wax, surface activity
Methods of attaching agents, reactive substances (eg silane
(Pulling agents, epoxy compounds, polyisocyanates, etc.)
For example, a method of binding the pigment to the pigment surface can be considered. Above table
The surface treatment method is "Characteristics and application of metal soap"
“Printing Ink Technology” (CMC Publishing, 1984) and
To "Latest Pigment Applied Technology" (CMC Publishing, 1986)
Has been described.
The particle size of the pigment is in the range of 0.01 μm to 10 μm.
Preferably in the range of 0.05 μm to 1 μm
More preferably, it is particularly 0.1 μm to 1 μm.
It is preferable that it exists in the range. The pigment particle size is 0.01μ
If it is less than m, the stability of the dispersion in the recording layer coating solution
It is not preferable, and if it exceeds 10 μm, the recording layer is uniform.
It is not preferable in terms of uniformity. As a method of dispersing pigment
Is a known dispersion used in ink production, toner production, etc.
Technology can be used. Dispersers include ultrasonic dispersers and supporters.
Wind mill, attritor, pearl mill, super mill,
Ball mill, impeller, disperser, KD mill, co
Lloyd mill, Dynatron, 3-roll mill, pressure knee
And the like. For details, see “Latest Pigment Application Technology”.
(CMC Publishing, published in 1986).
As the dye, commercially available dyes and literature (for example,
“Dye Handbook” edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970
The well-known thing described in can be utilized. Specifically
Azo dyes, metal complex azo dyes, pyrazolone azo dyes
Material, anthraquinone dye, phthalocyanine dye, carbo
Nium dye, quinoneimine dye, methine dye, cyanine
And dyes such as dyes. In the present invention, these
Infrared light or near infrared light
That absorbs light emits infrared light or near infrared light
This is particularly preferable because it is suitable for use with a laser.
Absorbs such infrared light or near infrared light.
Carbon black is preferably used as the pigment
The In addition, dyes that absorb infrared light or near infrared light
For example, JP-A-58-125246, JP-A-5
9-84356, JP 59-202829, JP
Cyanine dyeing described in Sho 60-78787
, JP-A-58-173696, JP-A-58-181
690, JP-A-58-194595, etc.
Methine dyes, JP-A 58-112793, JP-A
58-224793, JP-A-59-48187,
No. 59-73996, JP-A-60-52940,
Naftoki described in JP-A-60-63744
Non-dyes, described in JP-A No. 58-112792, etc.
Squaryllium dye, British Patent 434,875
Listed cyanine dyes and the like.
Also, as a dye, US Pat. No. 5,156,
The near infrared absorption sensitizer described in No. 938 is also preferably used.
Substituted in U.S. Pat. No. 3,881,924
Arylbenzo (thio) pyrylium salt, JP-A-57-1
42645 (U.S. Pat. No. 4,327,169)
Trimethine thiapyrylium salt, JP-A 58-1810
51, 58-220143, 59-41363
No. 59-84248 No. 59-84249 No.
Described in 59-146063 and 59-146061
Pyryllium-based compounds, JP 59-2161
46, a cyanine dye described in U.S. Pat. No. 4,283,4
No. 75 pentamethine thiopyrylium salt, etc.
Disclosure in Japanese Patent Laid-Open Nos. 5-13514 and 5-19702
As a commercially available product, an epoxy
Epolight III-178, Epoli manufactured by Phosphorus
ght III-130, Epolight III-125, etc.
Is particularly preferably used.
Another example that is particularly preferred as a dye is
In U.S. Pat. No. 4,756,993.
Near-infrared absorbing dyes described as (I) and (II)
Can be mentioned. These pigments or dyes are all
0.01 to 50% by weight, preferably 0.1%, based on solids
-10% by weight, particularly preferably in the case of dyes 0.5-10
% By weight, particularly preferably in the case of pigments, 3.1 to 10% by weight
Can be added at a ratio of
Addition amount of pigment or dye is 0.01 wt.
If it is less than 50%, the sensitivity will be low, and will exceed 50% by weight.
In this case, the uniformity of the image forming layer is lost and the durability of the image forming layer is lost.
Becomes worse. These dyes or pigments are the same as other ingredients.
It can be added to one layer or another layer can be added
May be.
[Other components] Infrared sensitivity of the present invention
When using the composition for the photosensitive layer of a lithographic printing plate,
In addition, if necessary, contain various additives
Can do. For example, it is thermally decomposable and does not decompose
In the state, the solubility of the (B) novolak resin is substantially low.
When used together with the substances to be removed, the dissolution of the image area in the developer is prevented.
It is preferable because it can improve the stopping property. That
Examples of such substances include onium salts and quinonediazides.
, Aromatic sulfone compounds, aromatic sulfonate esters
Compounds.
Examples of onium salts include diazonium salts and annes
Monium salt, phosphonium salt, iodonium salt, sulfo
Listed are nium salts, selenonium salts, arsonium salts, etc.
I can do things. As the onium salt used in the present invention
For example, S. I. Schlesinger,
Photogr. Sci. Eng., 18, 387 (1974), T. S. Bal eta
l, Polymer, 21, 423 (1980), JP-A-5-158230
No. 4,069,055, diazonium salts described in US Pat.
No. 4,069,056, No. Re 27,992, No. 3-140140
Ammonium salt described in the specification of No., D. C. Necker et
al, Macromolecules, 17, 2468 (1984), C. S. Wen et a
l, Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478Tokyo, Oc
t (1988), U.S. Pat.Nos. 4,069,055 and 4,069,056
The phosphonium salts described, J. V. Crivello et al, Macrom
orecules, 10 (6), 1307 (1977), Chem. & Eng. News, N
ov. 28, p31 (1988), European Patent No. 104,143, US Patent
No.339,049, No.410,201, JP-A-2-150848, Special
Iodonium salts described in Kaihei 2-965514, J. V. Crivel
lo et al, Polymer J. 17, 73 (1985), J. V. Crivello
et al. J. Org. Chem., 43, 3055 (1978), W. R. Watt
et al, J. PolymerSci., Polymer Chem. Ed., 22, 1789
(1984), J. V. Crivello et al, PolymerBull., 14,
279 (1985), J. V. Crivello et al, Macromorecules,
14 (5), 1141 (1981), J. V. Crivello et al, J. Poly
mer Sci., Polymer Chem. Ed., 17,2877 (1979), Europe
Patent Nos. 370,693, 3,902,114, 233,567,
297,443, 297,442, U.S. Pat.No. 4,933,377,
161,811, 410,201, 339,049, 4,760,0
No. 13, No. 4,734,444, No. 2,833,827, German Patent No.
Listed in 2,904,626, 3,604,580 and 3,604,581
The sulfonium salt of J. V. Crivello et al, Macromorec
ules, 10 (6), 1307 (1977), J. V. Crivelloetal, J. P
olymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047 (1979)
The described selenonium salt, C. S. Wen et al, Teh, Proc.
Conf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)
Listed arsonium salts.
The counter ion of the onium salt is tetrafluoride.
Boric acid, hexafluorophosphoric acid, triisopropylnaphthalene
Sulfonic acid, 5-nitro-o-toluenesulfonic acid, 5
-Sulfosalicylic acid, 2,5-dimethylbenzenesulfo
Acid, 2,4,6-trimethylbenzenesulfonic acid, 2
-Nitrobenzenesulfonic acid, 3-chlorobenzenesulfuric acid
Phosphonic acid, 3-bromobenzenesulfonic acid, 2-fluoro
Capryl naphthalene sulfonic acid, dodecyl benzene sul
Phosphonic acid, 1-naphthol-5-sulfonic acid, 2-methoxy
Ci-4-hydroxy-5-benzoyl-benzenesulfo
Acid and p-toluenesulfonic acid
The Among these, especially hexafluorophosphoric acid and triisopro
Pyrnaphthalene sulfonic acid or 2,5-dimethylbenzene
Alkyl aromatic sulfonic acids such as sulfonic acids are preferred.
is there.
Suitable quinonediazides include o-quino.
And diazide compounds. Used in the present invention
The o-quinonediazide compound obtained is at least one
It is a compound having o-quinonediazide group.
Compounds with various structures that increase alkali solubility
Can be used. That is, o-quinonediazide is
Inhibition of dissolution of copolymer and novolak resin by thermal decomposition
Loss of ability and o-quinonediazide itself can be alkaline
The effect of changing to a soluble material
Help solubility. O-Quinonediazi used in the present invention
Examples of the compound include J.I. Wright by Korser
Sensitive Systems "(John Wiley & Sons. In
c.) The compounds described on pages 339 to 352 can be used.
In particular, various aromatic polyhydroxy compounds or aromatic compounds
O-Quinonediazide reacted with aromatic amino compounds
Preferred are sulfonic acid esters or sulfonic acid amides.
The It is also described in Japanese Patent Publication No. 43-28403.
Such benzoquinone (1,2) -diazidosulfonic acid chloride
Ride or naphthoquinone- (1,2) -diazide-5
-Sulfonic acid chloride and pyrogallol-acetone resin
Esters, U.S. Pat.Nos. 3,046,120 and 3,18
Benzoquinone- (1,2)-described in No. 8,210
Diazide sulfonic acid chloride or naphthoquinone
(1,2) -Diazide-5-sulfonic acid chloride and fluorine
Esters with enol-formaldehyde resin are also suitable
used.
Further, naphthoquinone- (1,2) -diazi
Do-4-sulfonic acid chloride and phenol formal
Dehydric resin or cresol-formaldehyde resin
And naphthoquinone- (1,2) -diazide-
4-sulfonic acid chloride and pyrogallol-acetone tree
Ester with fat is also preferably used. Other existence
Numerous patents for o-quinonediazide compounds
Reported and known. For example, JP-A-47-5303,
Kaisho 48-63802, JP 48-63803, JP 48-96
No. 575, JP-A-49-38701, JP-A-48-13354, Special
No. 41-11222, No. 45-9610, No. 49-17481
U.S. Pat.Nos. 2,797,213, 3,454,400,
3,544,323, 3,573,917, 3,674,495
No. 3,785,825, British Patent No. 1,227,602, No.
1,251,345, 1,267,005, 1,329,888,
No. 1,330,932, German Patent No. 854,890, etc.
The ones listed in the booklet can be mentioned.
Onium salts and o-quinonediazide compounds
Addition amount of the infrared-sensitive photosensitive composition of the present invention is lithographic printing plate
When used in the photosensitive layer, the total solid content of the photosensitive layer is 1 to
50% by weight is preferred, more preferably 5-30%.
%, Particularly preferably in the range of 10 to 30% by weight. This
These compounds can be used alone, but as a mixture of several kinds.
May be used.
Also, image discrimination (sparse)
(Water / hydrophilic discrimination) and resistance to surface scratches
For the purpose of strengthening the drag, JP 2000-187318 A
3-20 carbon atoms in the molecule as described in the publication
Having 2 or 3 perfluoroalkyl groups (meth)
Use a polymer containing an acrylate monomer as a polymerization component
be able to. The amount of such a compound added is
Use of the infrared-sensitive composition of the invention for the photosensitive layer of a lithographic printing plate
0.1 to 10 weight with respect to the total solid content of the photosensitive layer
%, More preferably 0.5 to 5% by weight.
The
The infrared-sensitive photosensitive composition of the present invention contains a key.
For the purpose of imparting resistance to
It is also possible to add a compound that lowers. Specifically
Is used in US Pat. No. 6,117,913
Name long-chain alkyl carboxylic acid esters, etc.
I can do it. As the amount of such a compound added, the present invention
Infrared photosensitive composition is used for the photosensitive layer of a lithographic printing plate
In this case, 0.1 to 10% by weight is based on the total solid content of the photosensitive layer.
Preferably, it is 0.5 to 5% by weight.
Further, in the infrared-sensitive photosensitive composition of the present invention,
Contains compounds with low molecular weight acidic groups as needed.
I don't mind. Acidic groups include sulfonic acid, carboxylic acid,
Mention may be made of phosphate groups. Above all, sulfonic acid group
The compound which has is preferable. Specifically, p-toluenes
Aromatic sulfonic acids such as sulfonic acid and naphthalene sulfonic acid
And aliphatic sulfonic acids.
Further, in order to further improve the sensitivity, an annular shape is used.
Use of acid anhydrides, phenols, and organic acids in combination
it can. Examples of cyclic acid anhydrides include U.S. Pat.
Phthalic anhydride, teto described in No. 115,128
Lahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride,
3,6-endooxy-Δ4 -tetrahydroanhydrophthalic acid
Acid, tetrachlorophthalic anhydride, maleic anhydride, chlorine
Maleic anhydride, α-phenylmaleic anhydride, anhydrous
Succinic acid, pyromellitic anhydride, etc. can be used.
As phenols, bisphenol is used.
A, p-nitrophenol, p-ethoxyphenol,
2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,
3,4-trihydroxybenzophenone, 4-hydroxy
Cibenzophenone, 4,4 ', 4 "-trihydroxyto
Riphenylmethane, 4,4 ', 3 ", 4" -tetrahydr
Roxy-3,5,3 ', 5'-tetramethyltripheny
For example, rumethane.
Further, examples of organic acids include JP-A-60-8894.
2 and JP-A-2-96755, etc.
Sulfonic acids, sulfinic acids, alkyl sulfates, phosphines
Phonic acids, phosphate esters and carboxylic acids
Yes, specifically, p-toluenesulfonic acid, dodecyl
Benzenesulfonic acid, p-toluenesulfinic acid, ethyl
Sulfuric acid, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid,
Phenyl phosphate, diphenyl phosphate, benzoic acid, isof
Taric acid, adipic acid, p-toluic acid, 3,4-dimeth
Xylbenzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 4-cyclohe
Xene-1,2-dicarboxylic acid, erucic acid, laurin
Acid, n-undecanoic acid, ascorbic acid, etc.
The
The above cyclic acid anhydrides, phenols and
And lithographic printing plate precursors
When used in the photosensitive layer, the total solid content of the photosensitive layer is 0.
05 to 20% by weight is preferable, and more preferably 0.1 to 20% by weight.
15% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight
The
In addition, the infrared-sensitive composition in the present invention.
In order to increase the stability of processing against development conditions
Therefore, Japanese Patent Laid-Open No. 62-251740 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-208514
Nonionic surfactants as described in JP-A-59
No.-121044 and JP-A-4-13149
Such amphoteric surfactants can be added.
As specific examples of the nonionic surfactant,
Rubitan tristearate, sorbitan monopalmitate
, Sorbitan trioleate, monoglyceride stearate
Lido, polyoxyethylene nonylphenyl ether, etc.
Can be mentioned. Specific examples of double-sided activators include alkyl dialkyls.
(Aminoethyl) glycine, alkyl polyaminoethyl
Glycine hydrochloride, 2-alkyl-N-carboxyethyl
-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine or N
-Tetradecyl-N, N-betaine type (eg trade name
Amorgen K, manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.) and the like. Up
Infrared sensitive infrared of nonionic surfactants and amphoteric surfactants
0.05 to 15% by weight based on the total solid content of the photosensitive composition
Preferably, it is 0.1 to 5% by weight.
In the infrared-sensitive photosensitive composition in the present invention.
Bakeout to obtain a visible image immediately after heating by exposure
Or adding dyes and pigments as image colorants
it can. As print-out agent, by heating by exposure
Can form salts with acid-releasing compounds (photoacid releasing agents)
A combination of mechanical dyes can be mentioned as a representative. Concrete
Specifically, in JP-A-50-36209 and 53-8128
O-Naphthoquinonediazide-4-sulfo described
Combinations of acid halides and salt-forming organic dyes,
53-36223, 54-74728, 60-3626, 61-14
No. 3748, 61-151644 and 63-58440
And salt-forming organic compounds described in
Mention may be made of combinations of dyes. Such trihalome
Examples of chill compounds include oxazole compounds and triazides.
Both have excellent stability over time and are clear
Give a printout image.
As the colorant of the image, the above-mentioned salt forming property is present.
Other dyes can be used in addition to the machine dye. Salt formation
Oil-soluble dyes and bases as suitable dyes, including organic dyes
Sex dyes can be listed. Specifically, oil yellow
-# 101, Oil Yellow # 103, Oil Pink #
312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oh
Ilblue # 603, Oil Black BY, Oil Bra
BS, Oil Black T-505 (orientated
Chemical Industry Co., Ltd.), Victoria Pure Blue, Chris
Tal violet (CI42555), methyl violet
(CI42535), ethyl violet, loader
Min B (CI145170B), Malachite Green
(CI42000), methylene blue (CI5201)
5). Also, Japanese Patent Laid-Open No. 62-2932
The dye described in Japanese Patent No. 47 is particularly preferred. this
The amount of these dyes added is based on the total solid content of the infrared-sensitive composition.
On the other hand, 0.01 to 10% by weight is preferable, 0.1 to 3 times
More preferably, the amount is%.
Furthermore, the infrared-sensitive composition of the present invention includes
A plasticizer is added to give flexibility of the coating film as necessary.
Can be added. For example, butylphthalyl, polyester
Tylene glycol, tributyl citrate, die phthalate
Chill, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, phthalate
Dioctyl phosphate, tricresyl phosphate, tributy phosphate
, Trioctyl phosphate, tetrahydrofurate oleate
Furyl, acrylic acid or methacrylic acid oligomers
And polymers are used. Infrared sensitive of the present invention
When the photosensitive composition is used for the photosensitive layer of the lithographic printing plate precursor,
The photosensitive layer may be a single layer, or JP-A-11-218914.
A two-layer structure as described in the publication may be provided.
Lithographic printing of the infrared-sensitive composition of the present invention
When used for the photosensitive layer of a plate precursor, the photosensitive layer is usually
Each component is dissolved in a solvent and coated on a suitable support.
And can be manufactured. The solvent used here and
Are ethylene dichloride, cyclohexanone,
Tyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propano
, Ethylene glycol monomethyl ether, 1-methyl
Toxi-2-propanol, 2-methoxyethyl acetate
, 1-methoxy-2-propyl acetate, dimeth
Xiethane, methyl lactate, ethyl lactate, N, N-dimethyl
Ruacetamide, N, N-dimethylformamide, Tet
Lamethylurea, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfur
Hoxide, sulfolane, γ-butyl lactone, toluene
Etc., but is not limited to this
Absent. These solvents can be used alone or in combination.
The Concentration of the above components in the solvent (total solid content including additives)
Is preferably 1 to 50% by weight.
As a coating method, various methods are used.
For example, bar coater coating, spin coating
Cloth, spray coating, curtain coating, dip coating, air
-Knife coating, blade coating, roll coating, etc.
You can. Apparent feel as the application amount decreases
However, the film properties of the photosensitive film deteriorate. The present invention
In the photosensitive layer, the interface for improving the coatability
Activators, such as those described in JP-A 62-170950
Such a fluorosurfactant can be added.
A preferable addition amount is 0.01 to 1 weight of the total photosensitive composition.
%, More preferably 0.05 to 0.5% by weight.
The infrared-sensitive composition of the present invention is lithographically printed.
When used in the photosensitive layer of a plate precursor, it is suitable for use in the planographic printing plate.
The support is not particularly limited, but the required strength
Dimensionally stable plates with durability and examples
For example, paper, plastic (eg, polyethylene, poly
Propylene, polystyrene, etc.) laminated paper,
Metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plus
Tick film (eg cellulose diacetate,
Roulose, cellulose propionate, cellulose butyrate,
Cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene
Phthalate, polyethylene, polystyrene, polypro
Pyrene, polycarbonate, polyvinyl acetal
Etc.) The above metals are laminated or vapor-deposited.
Included paper or plastic film.
Lithographic printing of the infrared-sensitive composition of the present invention
As a support when used in the photosensitive layer of an original plate
Polyester film or aluminum plate is preferred
Among them, it has good dimensional stability and is relatively inexpensive.
A ruminium plate is particularly preferred. Suitable aluminum plate
Is mainly composed of pure aluminum plate and aluminum,
It is an alloy plate containing a small amount of foreign elements, and aluminum
With laminated or vapor-deposited plastic film
Also good. The foreign elements contained in the aluminum alloy include
Elemental, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc,
Bismuth, nickel, titanium, etc. Heterogeneity in alloys
The elemental content is at most 10% by mass. Especially suitable
Luminium is pure aluminum but completely pure
Aluminum is difficult to manufacture due to refining technology.
May contain a different element. Thus, the present invention
Infrared photosensitive composition used for photosensitive layer of lithographic printing plate precursor
The composition of the aluminum plate applied when
Aluminum that has been publicly known and publicly used
A nickel plate can be used as appropriate. Used in the present invention
The thickness of the resulting aluminum plate is approximately 0.1 mm to 0.
About 6 mm, preferably 0.15 mm to 0.4 mm
It is preferably 0.2 mm to 0.3 mm.
Lithographic printing of the infrared-sensitive composition of the present invention
When using it for the photosensitive layer of the original plate,
When used, the aluminum plate may be roughened.
When roughening the aluminum plate, prior to roughening
E.g. to remove surface rolling oil if desired
Surface active agent, organic solvent or alkaline aqueous solution.
The degreasing process is performed. Surface roughening of aluminum plate
The processing can be performed by various methods, for example, mechanical
Surface roughening method, electrochemically dissolving and roughening the surface
By a method and a method of selectively dissolving the surface chemically.
It is. Mechanical methods include ball polishing and brush polishing
A known method such as a polishing method, a blast polishing method, or a buff polishing method.
Can be. In addition, as an electrochemical roughening method
Is a method of alternating current or direct current in hydrochloric acid or nitric acid electrolyte
There is. Also disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 54-63902.
As well as using a combination of both
Can do. Such a roughened aluminum plate is essential.
Alkaline etching treatment and neutralization treatment were performed as needed
Later, if desired, to increase the water retention and wear resistance of the surface
Anodizing treatment is performed. Anodizing of aluminum plate
A porous oxide film is formed as the electrolyte used for processing.
It is possible to use various types of electrolytes.
Acid, succinic acid, chromic acid or their mixed acids are used.
The The concentration of those electrolytes depends on the type of electrolyte.
It is decided.
The treatment conditions for anodizing depend on the electrolyte used.
However, in general, it cannot be specified.
Solution concentration is 1-80% by mass solution, liquid temperature is 5-70 ° C.,
Current density 5-60A / dm2, Voltage 1-100V, electrolysis
A time range of 10 seconds to 5 minutes is appropriate. anodization
The amount of film is 1.0 g / m2If it is less, the printing durability is insufficient.
Or scratches on the non-image area of the planographic printing plate
The so-called `` scratch that ink adheres to the scratched part during printing
Dirt "tends to occur. After anodizing treatment,
The ruminium surface is subjected to a hydrophilic treatment if necessary. Book
As the hydrophilization treatment used in the invention, US Pat.
No. 714,066, No. 3,181,461, No. 3,
Disclosed in 280,734 and 3,902,734.
Alkali metal silicates such as silica
Sodium aqueous solution) method. In this method,
The holder is soaked with an aqueous sodium silicate solution, or
Electrolytically treated. In addition, in Japanese Patent Publication No. 36-22063
Disclosed potassium fluoride zirconate and US patents
No. 3,276,868, No. 4,153,461,
Poly as disclosed in US Pat. No. 4,689,272
A method of treating with vinylphosphonic acid is used.
The infrared-sensitive composition of the present invention is lithographically printed.
When used in the photosensitive layer of the original plate,
An undercoat layer can be provided between the optical layer. Undercoat layer component
Various organic compounds are used as, for example, carbo
Xymethylcellulose, dextrin, gum arabic,
Phosphorus having an amino group such as 2-aminoethylphosphonic acid
Sphonic acids, optionally substituted phenylphosphones
Acid, naphthylphosphonic acid, alkylphosphonic acid, glyce
Lophosphonic acid, methylenediphosphonic acid and ethylenedi
Organic phosphonic acid such as phosphonic acid, may have a substituent
Phenyl phosphate, naphthyl phosphate, alkyl phosphate
And organic phosphoric acid such as glycerophosphoric acid, with substituents
Phenylphosphinic acid, naphthylphosphinic acid,
Alkylphosphinic acid and glycerophosphinic acid
Organic phosphinic acid, glycine and β-alanine
Such as mino acids and hydrochloride of triethanolamine
Selected from hydrochlorides of amines having a hydroxy group
However, you may use it in mixture of 2 or more types.
This organic primer is provided by the following method.
You can. Water or methanol, ethanol,
Organic solvents such as methyl ethyl ketone or mixtures thereof
A solution in which the above organic compound is dissolved in a solvent mixture is mixed with aluminum.
A method of coating and drying on a metal plate and water or
Organic solvents such as diol, ethanol and methyl ethyl ketone
Dissolve the above organic compounds in the agent or solvent mixture
An aluminum plate is immersed in the solution so that the above compound is added.
Adsorbed, then washed with water etc., dried and organic
This is a method of providing a coating layer. In the former method, the above organic
Various concentrations of the compound from 0.005 to 10% by weight
It can be applied by the method. In the latter method, the concentration of the solution is
0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight
The immersion temperature is 20 to 90 ° C., preferably 25 to 5
0 ° C., immersion time is 0.1 second to 20 minutes, preferably
2 seconds to 1 minute. The solution used for this is ammonia,
Basic substances such as triethylamine and potassium hydroxide
PH 1-12 due to acidic substances such as hydrochloric acid and phosphoric acid
The range can also be adjusted. Also, infrared sensitive group
Adding yellow dye to improve the tone reproducibility of the composition
You can also. The coating amount of the organic undercoat is 2 to 200 mg / m2
Is suitable, preferably 5 to 100 mg / m2In
The The above coating amount is 2 mg / m2Less than enough
Printing durability cannot be obtained. 200 mg / m2Greater
It is the same even if you ask.
A positive type lithographic plate produced as described above.
The printing plate precursor is usually subjected to image exposure and development.
The active light source used for image exposure is near infrared.
A light source having an emission wavelength in the infrared region is preferable, and a solid state laser
The semiconductor laser is more preferable. As the emission wavelength,
700-1200 nm is preferable, 760-850 nm
Is more preferable.
The developer of the present invention contains a development inhibitor.
An alkaline developer having a pH of 11 or higher is preferred.
Good. The alkaline developer of the present invention contains a development inhibitor.
It is necessary to make it. As described later, development inhibition ability
The ability to extend the immersion time in alkaline developer
In general, such performance is manifested by surfactants.
To do. For example, cationic, anionic, nonionic,
Alternatively, amphoteric surfactants can be mentioned as development inhibitors.
The
Hereinafter, development inhibitors, particularly surfactants will be described.
I will explain. Specific examples of cationic surfactants
For example, lauryltrimethylammonium chloride
, Cetyltrimethylammonium chloride, steer
Ryltrimethylammonium chloride, behenyltri
Methyl ammonium chloride, distearyl dimethyl
Ammonium chloride, perfluorotrimethylan
Monium chloride, lauryl pyridinium chloride
Quaternary ammonium salts such as 2-octadecyl-hydride
Induction of imidazolines such as loxyethyl-2-imidazoline
Body, N, N-diethyl-stearamide-methylamino
Such as dihydrochloride, polyoxyethylene stearylamine
Min salts can be mentioned.
As anionic surfactants, laur
Sodium phosphate, sodium stearate, olein
Higher fatty acid salts such as sodium acid, sodium lauryl sulfate
Almum sulfate esthetics such as sodium and sodium stearyl sulfate
Salts, sodium octyl alcohol sulfate,
Sodium lauryl alcohol sulfate, lauryl
High grade alcohol such as ammonium alcohol sulfate ester
Sulfate esters, acetyl alcohol sulfate
Aliphatic alcohol sulfates such as sodium,
Alkylbens such as sodium decylbenzenesulfonate
Zen sulfonates, isopropyl naphthalene sulfone
Alkyl naphthalene sulfonates such as sodium acid,
Sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, etc.
Alkyl diphenyl ether disulfonates, laur
Sodium ril phosphate, sodium stearyl phosphate, etc.
Rukyll phosphates, sodium lauryl ether sulfate
Um polyethylene oxide adduct, lauryl ether
Polyethylene oxide adduct of ammonium sulfate
Polyethylene of lauryl ether sulfate triethanolamine
Polyalkylene sulfate adducts such as lenoxide adducts
Liethylene oxide adducts, nonylphenyl ether
Sodium disulfate polyethylene oxide adduct, etc.
Polyethylene oxalate of alkyl phenyl ether sulfate
Id adducts, poly (sodium lauryl ether)
Alkyl ether phosphates such as ethylene oxide adducts
Polyethylene oxide adducts, nonylphenyl ether
-Sodium oxide phosphate adduct with polyethylene oxide
Alkyl phenyl ether phosphate polyethylene
Xide adducts and the like can be mentioned.
In addition, as the nonionic surfactant, poly
Ethylene glycol, polyethylene glycol polypro
Polyethylene such as pyrene glycol block copolymer
Glycols, polyethylene glycol cetylate
Polyethylene glycol stearyl ether, poly
Ethylene glycol oleyl ether, polyethylene group
Polyethylene glycol such as recall behenyl ether
Alkyl ethers, polyethylene glycol polypro
Pyrene glycol cetyl ether, polyethylene glycol
Polypropylene glycol decyl tetradecyl A
Polyethylene glycol polypropylene glyco such as Tell
Alkyl ethers, polyethylene glycol oct
Tylphenyl ether, polyethylene glycol nonyl
Polyethylene glycol alkyl such as phenyl ether
Phenyl ethers, ethylene glycol monostearate
, Ethylene glycol distearate, stearin
Diethylene glycol acid, polyethylene distearate
Glycol, polyethylene glycol monolaurate,
Polyethylene glycol monostearate, mono olei
Polyethylene glycol such as polyethylene glycolate
Fatty acid esters, glyceryl monomyristate,
Glyceryl nostearate, glyceryl monoisostearate
Seryl, glyceryl distearate, monooleate
Glycerin fats such as lyseryl and glyceryl dioleate
Acid esters and their polyethylene oxide adducts
Sorbitan monopalmitate, sodium monostearate
Rubitan, sorbitan tristearate, monoolein
Sorbitan such as sorbitan acid, sorbitan trioleate
Fatty acid esters and polyethylene oxide thereof
Additives, sorbitol monolaurate, tetrasteary
Acid sorbite, hexastearate sorbite, tet
Sorbit fatty acid esters such as sorbite laoleate
, And its polyethylene oxide adducts, castor
Examples include polyethylene oxide adducts of oil.
it can.
In addition, as the amphoteric surfactant, N-lauri is used.
Ru-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammoni
, N-stearyl-N, N-dimethyl-N-carbo
Ximethylammonium, N-lauryl-N, N-dihi
Droxyethyl-N-carboxymethylammonium,
N-lauryl-N, N, N-tris (carboxymethyl)
E) Betaine-type compounds such as ammonium, 2-alkyl
Ru-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimi
Imidazolium salts such as dazolium, imidazoline-N
-Sodium ethyl sulfonate, imidazoline-N-
Imidazolines such as sodium ethyl sulfate
Can be mentioned.
Of the above surfactants, in the present invention,
Is a quaternary ammonia as a cationic surfactant.
Umum salts and various types of nonionic surfactants
Liethylene glycol derivatives, various polyethylenes
Polyethylene oxide derivatives such as oxide adducts
Preferred are betaine-type compounds as amphoteric surfactants.
Good.
In addition, the alkaline developer in the present invention is
The pH is preferably 11 or more, but more preferably
Is 12.5 to 14.0. pH is less than the above range
Causes poor exposure, and narrows the range of development conditions.
To do.
The developer of the present invention is conventionally known.
Alkaline aqueous solution can be used. For example, sodium silicate
Thorium, potassium, tribasic sodium phosphate, potassium
Um, ammonium, dibasic sodium phosphate, potassium
Um, ammonium, sodium carbonate, potassium,
Same ammonium, sodium bicarbonate, potassium, same
Ammonium, sodium borate, potassium, an
Monium, sodium hydroxide, ammonium, potassium
Inorganic alkali salts such as um and lithium
The Monomethylamine, dimethylamine, trimer
Tylamine, monoethylamine, diethylamine, tri
Ethylamine, monoisopropylamine, diisopropyl
Luamine, triisopropylamine, n-butylamino
Monoethanolamine, diethanolamine, triethanol
Ethanolamine, monoisopropanolamine, dii
Sopropanolamine, ethyleneimine, ethylenedia
Organic alkali agents such as min and pyridine are also used.
These alkali agents may be used alone or in combination of two or more.
Used in combination with the above. Of these alkaline agents
Among them, particularly preferred developers are sodium silicate and silicic acid.
It is an aqueous solution of silicate such as potassium. The reason is silicic acid
Silicon oxide SiO which is a component of salt2And alkali metal oxides
(M2O) The developability can be adjusted by the ratio and density.
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 54-62004
As described in Japanese Patent Publication No.57-7427
An effective alkali metal silicate is used.
Further, when developing using an automatic processor
Is an aqueous solution (replenisher) with higher alkali strength than the developer.
In the developer tank for a long time by adding
A large amount of lithographic printing plates can be processed without changing the developer.
It is known that This replenishment method is also used in the present invention.
Is preferably applied. Developer and replenisher include developer
Promotion and suppression, dispersion of development residue, and printing plate image area
In order to improve the ink affinity, various surface activity
Sexual agents and organic solvents can be added.
Further, as necessary for the developer and replenisher.
Hydroquinone, resorcin, sulfite, hydrogen sulfite
Reduction of sodium and potassium salts of inorganic acids such as acids
Add organic carboxylic acid, antifoaming agent, water softener
You can also
The developer of the present invention contains the alkali.
In addition to the surfactant and the surfactant, if necessary, hard water
It may contain additives such as softeners, pH adjusters and antifoaming agents.
You can. These additives can be used in alkaline developers.
Preferably it is 0.001-5 mass%, Most preferably, it is 0.00.
It can be contained at a concentration of 005 to 3% by mass.
The development includes immersion development, spray development, brush development, super development.
Usually, preferably about 10 to 50 ° C. by sonic development or the like.
Degree, particularly preferably at a temperature of about 20-40 ° C.
The
Sensation using the infrared-sensitive photosensitive composition of the present invention
For light lithographic printing plates, image exposure, development, and water washing
And / or lithographic plates obtained by rinsing and / or gumming
Unnecessary image areas on the printing plate (for example, original film fill
Unneeded image areas, etc.)
Is deleted. Such erasure is, for example,
Erasing solution as described in JP-A-2-13293
I applied it to an unnecessary image area and left it for a predetermined time.
A method of washing with water is preferred, but
An audio system such as that described in Japanese Patent Laid-Open No. 59-174842.
Unnecessary image of actinic ray guided by optical fiber
A method of developing after irradiating the part can also be used.
The lithographic printing plate obtained as described above is
Applying desensitized gum as desired, then use in printing process
Lithographic printing plates with even higher printing durability
If so, a burning process is performed. Lithographic printing plate
If you are burning, before the burning
-2518, 55-28062, JP 62-3
1859 and 61-159655.
It is preferable to treat with a surface-conditioning liquid as described above. That
As a method, sponge or degreasing soaked with the surface-adjusting liquid is used.
Coated with lithographic printing plate with cotton or filled with surface-conditioning liquid
A method of immersing the printing plate in a vat and applying it
The application with a filter is applied. Also after applying
Application amount with squeegee or squeegee roller
Is more preferable.
The coating amount of the surface conditioning liquid is generally 0.03 to 0.8.
g / m2(Dry weight) is appropriate. The surface-adjusting solution is applied
If necessary, the planographic printing plate is dried and then burned.
Processor (for example, Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Burning processor on sale: “BP-130
0 ") or the like. In this case, the heating temperature and
Depending on the type of ingredients that form the image,
The range of 1 to 20 minutes is preferable in the range of 180 to 300 ° C.
Yes.
A lithographic printing plate that has been burned is necessary.
Depending on the conventional method, washing with water, gumming, etc.
Can be treated with water-soluble polymer compounds
If a surface-conditioning liquid containing materials is used, gumming
So-called desensitizing treatment such as can be omitted.
The lithographic printing plate obtained by such treatment is offset
It is applied to a printing machine and used for printing a large number of sheets.
[0122]
The present invention will be described in detail with reference to the following examples.
However, the present invention is not limited to these.
<< Production of Support >> JIS-A-105 with a thickness of 0.3 mm
Combine the following steps using 0 aluminum plate
The support A, B, C, D, E is produced by processing
It was.
(A) Mechanical roughening treatment
Polishing suspension of abrasive (silica sand) with specific gravity of 1.12 and water
While supplying the slurry liquid to the surface of the aluminum plate
And a mechanical roller rough nylon brush
Surfaced. The average particle size of the abrasive is 8μm and the maximum particle size is
It was 50 μm. The material of nylon brush is 6 · 10
Iron, hair length 50mm, hair diameter is 0.3mm
It was. Nylon brush is a 300mm stainless steel tube
The hair was planted so as to be dense with a hole. 3 rotating brushes
Used this book. Two support rollers at the bottom of the brush (φ200
mm) was 300 mm. Brush roller
The load of the drive motor that rotates the brush
7 kW against the load before pressing against the aluminum plate
Pressed until it was positive. The direction of brush rotation is
The direction of movement of the ruminium plate was the same. Brush rotation
The number was 200 rpm.
(B) Alkali etching treatment
NaOH having a temperature of 70 ° C. was applied to the aluminum plate obtained above.
Aqueous solution (concentration 26 wt%, aluminum ion concentration 6.
5 wt%) is sprayed and etched
Minium plate 6g / m2Dissolved. Then use well water
The water was washed by spraying.
(C) Desmut processing
1% by weight aqueous solution of nitric acid with a temperature of 30 ° C.
Contains 0.5% by weight of ON. )
And then washed with water by spraying. Said de
The aqueous nitric acid solution used for the smut is exchanged in the aqueous nitric acid solution.
The waste liquid from the process of electrochemical surface roughening was used.
(D) Electrochemical roughening treatment
Continuous electrochemical rough surface using 60Hz AC voltage
The treatment was performed. The electrolyte at this time was 10.5 g of nitric acid.
/ Liter aqueous solution (5g / lit of aluminum ions
The temperature was 50 ° C. The AC power supply waveform has a current value of zero.
Time from peak to peak reaches TP 0.8mse
c, DUTY ratio 1: 1, trapezoidal rectangular wave AC
-Electrochemical roughening treatment with the Bon electrode as the counter electrode
It was. Ferrite was used for the auxiliary anode. Electrolyzer used
A radial cell type was used. Current density is electric
30 A / dm at the peak value of the flow2The quantity of electricity is aluminum
The total amount of electricity when the plate is an anode is 220 C / dm2So
It was. The auxiliary anode shunts 5% of the current flowing from the power source
It was. Then, wash with water using well water
It was.
(E) Alkali etching treatment
Aluminum plate with caustic soda concentration of 26% by weight, aluminum
Etching by spray at a concentration of 6.5% by weight of nium ions
Processing at 32 ° C. and 0.20 g of aluminum plate
/ M2Dissolve and electrochemical roughening using the previous stage alternating current
Mainly made of aluminum hydroxide produced when
The smut component is removed and the generated pit edge is removed.
The edge portion was melted to smooth the edge portion. after that,
Water washing by spraying was performed using well water.
(F) Desmut treatment
15% by weight aqueous solution of sulfuric acid at a temperature of 30 ° C. (aluminum
Contains 4.5% by weight of ions. ) And spray death
Perform mat treatment, then spray water with well water
Washed. The aqueous nitric acid solution used for the desmut is nitric acid water.
Process of electrochemical surface roughening using alternating current in solution
Waste liquid was used.
(G) Electrochemical roughening treatment
Continuous electrochemical rough surface using 60Hz AC voltage
The treatment was performed. The electrolyte at this time was 7.5 g of hydrochloric acid /
Liter aqueous solution (aluminum ion 5g / liter
Including. ), And the temperature was 35 ° C. AC power supply waveform is rectangular
Electrochemical roughening with carbon electrode as counter electrode
Processed. Ferrite was used for the auxiliary anode.
The electrolytic cell used was a radial cell type. Current density
Degree is 25A / dm at peak current2The amount of electricity is aluminum
50C / dm as the total amount of electricity when the nickel plate is the anode2In
It was. Then, wash with water using well water
It was.
(H) Alkali etching treatment
Aluminum plate with caustic soda concentration of 26% by weight, aluminum
Etching by spray at a concentration of 6.5% by weight of nium ions
Processing at 32 ° C. and 0.10 g of aluminum plate
/ M2Dissolve and electrochemical roughening using the previous stage alternating current
Mainly aluminum hydroxide produced during processing
Remove the smut component and also generate pits
The edge portion was melted to smooth the edge portion. That
Thereafter, water was washed by spraying using well water.
(I) Desmut treatment
25% by weight aqueous solution of sulfuric acid at a temperature of 60 ° C. (aluminum
Contains 0.5% by weight of ions. ) And spray death
Matte treatment, then spray with well water
The water was washed.
(J) Anodizing treatment
Sulfuric acid was used as the electrolytic solution. All electrolytes are sulfur
Acid concentration 170 g / liter (aluminum ions
Contains 5% by weight. ), The temperature was 43 ° C. Then well
Water was washed by spraying with water. Current density is
About 30A / dm2Met. The final oxide film amount is
2.7 g / m2Met.
<Support A> Steps (a) to (j) above
The etching amount in step (e) is 3.5 g.
/ M2Thus, a support was prepared.
<Support B> Of the above steps, steps (g), (h) and (i)
Except omitting, each step was performed in order to prepare a support.
<Support C> Of the above steps (a) and (g) (h)
Except omitting the step (i), each step is performed in order and the support
Was made.
<Support D> Of the above steps, (a) and
(D) (e) The steps were sequentially performed except that the step (f) was omitted.
The total amount of electricity in step (g) is 450 C /
dm2Thus, a support was prepared. As above
Supports A, B, C, and D obtained in this way are subsequently hydrophilized
Processing and undercoating were performed.
(K) Alkali metal silicate treatment
The temperature of the aluminum support obtained by anodizing treatment
In the treatment layer of 1 wt% aqueous solution of No. 3 sodium silicate at 30 ° C
To alkali metal silicate by soaking for 10 seconds
Processing (silicate processing) was performed. Then use well water
Washed with water by spray. With silicate at that time
Wearing amount is 3.5mg / m2Met.
[(1) Formation of Undercoat]
After alkali metal silicate treatment obtained as above
Apply an undercoat solution of the following composition on the aluminum support of
And dried at 80 ° C. for 15 seconds. The coating amount after drying is 15
mg / m2Met.
[0135]
<Undercoat liquid composition>
The following polymer compound 0.3g
Methanol 100g
1g of water
[0136]
Embedded imageExamples 1 to 14 The obtained support was
Of Photosensitive solution A and dried in an oven at 150 ° C for 1 minute
After that, the dry film thickness is 2.0 g / m2Positive-type infrared sensitive
A lithographic printing plate precursor having a composition layer was prepared.
[0138]
[Photosensitive solution A]
M, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4,
Weight average molecular weight 7500, containing 0.5% by weight of unreacted cresol) 0.90 g
・ The following binder A 0.10g
・ The following photothermal conversion substance (cyanine dye A) 0.04 g
2,4,6-tris (hexyloxy) benzenediazonium-2-hydroxy
Ci-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate 0.01 g
・ 0.002 g of p-toluenesulfonic acid
・ Tetrahydrophthalic anhydride 0.05 g
・ Counter anion of Victoria Pure Blue BOH
0.015 g of dye converted to 1-naphthalenesulfonic acid anion
-Copolymer (A) of the present invention (described in Table 3) 0.02 g
・ Methyl ethyl ketone 15g
・ 7g of 1-methoxy-2-propanol
[0139]
Embedded image
[0140]
Embedded image
(Examples 15 to 25)
Apply the lower Photosensitizer B and dry in an oven at 150 ° C for 1 minute
After that, the dry film thickness is 2.0 g / m2Positive-type infrared sensitive
A lithographic printing plate precursor having a composition layer was prepared.
[0142]
[Photosensitive solution B]
M, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4,
Weight average molecular weight 7500, containing 0.5% by weight of unreacted cresol) 0.95g
・ The following binder B 0.05g
・ Photothermal conversion substance (cyanine dye A) 0.04 g
・ 2,4,6-Tris (hexyloxy) benzenediazonium-2-hydroxy
-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate 0.01 g
・ P-Toluenesulfonic acid 0.002 g
・ Tetrahydrophthalic anhydride 0.05g
・ The counter anion of Victoria Pure Blue BOH is 1-naphthalene
Dye converted to sulfonate anion 0.015 g
-Copolymer (A) of the present invention (described in Table 3) 0.02 g
・ Methyl ethyl ketone 15g
・ 7g of 1-methoxy-2-propanol
<Binder B> Diisosodium as shown in Table 1
Cyanate, using the diol compound shown in [Table 2]
Thus, Binder B was synthesized. Acid content measured by titration
Table 2 shows the amount and molecular weight measured by GPC.
The
[0144]
[Table 1]
[0145]
[Table 2]
(Examples 26 to 36)
Apply the lower Photosensitizer C and dry in an oven at 150 ° C for 1 minute
After that, the dry film thickness is 2.0 g / m2Positive-type infrared sensitive
A lithographic printing plate precursor having a composition layer was prepared.
[0147]
[Photosensitive solution C]
M, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4,
(Weight average molecular weight 7500, containing unreacted cresol 0.5% by weight) 1.00 g
・ Photothermal conversion substance (cyanine dye A) 0.04 g
2,4,6-tris (hexyloxy) benzenediazonium-2-hydroxy
Si-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate 0.01 g
・ P-Toluenesulfonic acid 0.002 g
・ Tetrahydrophthalic anhydride 0.05g
・ The counter anion of Victoria Pure Blue BOH is 1-naphthalene
Dye converted to sulfonate anion 0.015 g
-Copolymer (A) of the present invention (described in Table 3) 0.02 g
・ Methyl ethyl ketone 15g
・ 7g of 1-methoxy-2-propanol
Comparative Examples 1 and 2 (A) Copolymer of the Present Invention
Instead of Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. MEGAFAC
Except for using F-177, the same as in Example 1
The positive photosensitive lithographic printing plate R1 is copolymerized with the (A) copolymer of the present invention.
Lithographic printing in the same manner as in Example 1 except that no body is used.
A master plate R2 was prepared.
<< Evaluation of original plate for lithographic printing plate >>
[Evaluation of development latitude] The obtained lithographic printing plate precursor
Beam strength with a Trend setter manufactured by Creo
Test pattern at 9W, drum rotation speed 150rpm
I drew the image. After that, the following composition
PS Pro made by Fuji Photo Film Co., Ltd.
When developing, using SESSOR 900H, keeping the liquid temperature at 30 ° C
Developed in 20 seconds. The conductivity of the developer is the standard developer
From high to low, add sodium hydroxide in small portions.
It is changed by dissolving carbon dioxide in the lower direction.
I moved it. At this time, the image area is not eluted and development is not possible.
Good development without smudges or coloration caused by good photosensitive layer residual film
The developer with the highest conductivity and the lowest conductivity
Was evaluated as development latitude. The results are shown in the table
3 shows.
[0150]
<Alkali developer A composition>
・ SiO2・ K2O (K2O / SiO2= 1/1 (molar ratio)) 4.0 wt%
・ Citric acid 0.5% by weight
・ Polyethylene glycol lauryl ether (weight average molecular weight 1,000)
("Pionine D-1107" manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
0.5% by weight
・ Water 95.0% by weight
<Alkali developer B composition>
・ D sorbite 2.5% by weight
-Sodium hydroxide 0.85% by weight
・ Polyethylene glycol lauryl ether (weight average molecular weight 1,000)
("Pionine D-1107" manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
0.5% by weight
・ Water 96.15% by weight
[0151]
[Table 3]
The copolymer (A) in Table 3 is shown below.
The
P-1: MEGAFAC F-178K (Dainippon Ink
(Chemical Industry Co., Ltd.)
P-3: MEGAFAC F-473 (Dainippon Ink
(Chemical Industry Co., Ltd.)
P-6: MEGAFAC F-472 (Dainippon Ink
(Chemical Industry Co., Ltd.)
P-7: Weight average molecular weight 50,000
P-8: Weight average molecular weight 20000
P-9: Weight average molecular weight 15000
P-10: Weight average molecular weight 10,000
P-13: Weight average molecular weight 15000
P-15: Weight average molecular weight 60000
P-18: Weight average molecular weight 40000
As is apparent from Table 3, the examples of the present invention
1-36 is a development latitude compared to Comparative Examples 1-2.
It turned out to be excellent.
[0154]
According to the present invention, an infrared sensitive photosensitive composition is obtained.
After image exposure of the coated lithographic printing plate, it contains a development inhibitor.
When developing with a developer,
Of lithographic printing plates with excellent processability (development latitude)
A method of formation can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA04 AB03 AC08 AD03 CB29 CC04 CC20 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA11 BA16 BA20 EA04 GA08 GA10 GA11 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2H025 AA04 AB03 AC08 AD03 CB29 CC04 CC20 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA11 BA16 BA20 EA04 GA08 GA10 GA11
Claims (1)
感光性組成物を塗設してなる平版印刷版用原版を画像露
光後、現像抑制剤を含む現像液で現像することを特徴と
する平版印刷版の作成方法。 (A)少なくとも下記(i)及び(ii)を含むモノマー
を共重合することにより得られたフルオロ脂肪族基含有
共重合体 (i)下記一般式(1)で表される部分構造を有するモ
ノマー、(ii)ポリ(オキシアルキレン)アクリレート
及び/又はポリ(オキシアルキレン)メタクリレート (B)ノボラック樹脂、(C)光熱変換剤 【化1】 (一般式(1)においてR2及びR3は、各々独立に、水
素原子、炭素数1〜4個のアルキル基を表し、Xは単結
合もしくは2価の連結基を表し、mは0以上の整数、n
は1以上の整数を表す。)What is claimed is: 1. A lithographic printing plate precursor formed by coating an infrared-sensitive composition containing the following (A) to (C): after image exposure, development containing a development inhibitor A method for preparing a lithographic printing plate comprising developing with a liquid. (A) Fluoroaliphatic group-containing copolymer obtained by copolymerizing monomers containing at least the following (i) and (ii) (i) Monomer having a partial structure represented by the following general formula (1) (Ii) poly (oxyalkylene) acrylate and / or poly (oxyalkylene) methacrylate (B) novolac resin, (C) photothermal conversion agent (In General Formula (1), R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X represents a single bond or a divalent linking group, and m represents 0 or more. An integer of n
Represents an integer of 1 or more. )
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002049774A JP2003248301A (en) | 2002-02-26 | 2002-02-26 | Method for making planographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002049774A JP2003248301A (en) | 2002-02-26 | 2002-02-26 | Method for making planographic printing plate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003248301A true JP2003248301A (en) | 2003-09-05 |
Family
ID=28662197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002049774A Pending JP2003248301A (en) | 2002-02-26 | 2002-02-26 | Method for making planographic printing plate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003248301A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1856577A1 (en) * | 2005-02-02 | 2007-11-21 | Kolon Industries, Inc. | Positive dry film photoresist and composition for preparing the same |
-
2002
- 2002-02-26 JP JP2002049774A patent/JP2003248301A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1856577A1 (en) * | 2005-02-02 | 2007-11-21 | Kolon Industries, Inc. | Positive dry film photoresist and composition for preparing the same |
EP1856577A4 (en) * | 2005-02-02 | 2009-12-02 | Kolon Inc | Positive dry film photoresist and composition for preparing the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4216494B2 (en) | Planographic printing plate precursor | |
JPH11288093A (en) | Positive type photosensitive composition for infrared laser | |
JP2006058430A (en) | Lithography original plate | |
JP4474309B2 (en) | Planographic printing plate precursor and method for producing the same | |
EP1120245B1 (en) | Infrared-sensitive image forming material | |
JP2009083106A (en) | Lithographic printing plate surface protective agent and plate making method for lithographic printing plate | |
JP2005242241A (en) | Lithographic printing original plate | |
JP2003345017A (en) | Resin composition | |
JP2006084592A (en) | Photosensitive composition | |
JP2002055446A (en) | Original plate of planographic printing plate | |
JP4458984B2 (en) | Planographic printing plate precursor | |
JP2003167343A (en) | Infrared radiation sensitive composition | |
JP2003248301A (en) | Method for making planographic printing plate | |
JP2003248302A (en) | Infrared ray-sensitive composition | |
JP4401103B2 (en) | Image recording material | |
JP4085005B2 (en) | Master for lithographic printing plate | |
JP2005107484A (en) | Image recording material and planographic printing plate | |
JP4340586B2 (en) | Photosensitive composition | |
JP4238152B2 (en) | Photosensitive composition | |
JP2004061947A (en) | Planographic printing plate precursor | |
JP2008233496A (en) | Photosensitive lithographic printing plate original plate | |
JP2006003658A (en) | Planographic printing original plate | |
JP2004252189A (en) | Lithographic printing original plate | |
JP2005181734A (en) | Image recording material | |
JP2004243531A (en) | Plate surface protecting agent for lithographic printing plate and method of making lithographic printing plate |