JP2003243805A - Circuit forming transfer material and method of manufacturing circuit board - Google Patents

Circuit forming transfer material and method of manufacturing circuit board

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JP2003243805A
JP2003243805A JP2002042016A JP2002042016A JP2003243805A JP 2003243805 A JP2003243805 A JP 2003243805A JP 2002042016 A JP2002042016 A JP 2002042016A JP 2002042016 A JP2002042016 A JP 2002042016A JP 2003243805 A JP2003243805 A JP 2003243805A
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JP
Japan
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circuit
circuit pattern
adhesive layer
transfer material
adhesive
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Application number
JP2002042016A
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Japanese (ja)
Inventor
Masateru Fukuoka
正輝 福岡
Munehiro Hatakei
宗宏 畠井
Satoshi Hayashi
聡史 林
Shigeru Danjo
滋 檀上
Yasuhiko Oyama
康彦 大山
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a circuit forming transfer material which is capable of transferring a circuit pattern easily and stably on an insulating board or a ceramic green sheet kept in a semi-cured state even if the circuit pattern is reduced in line width so as to form a high-accuracy circuit board and a method of manufacturing a circuit board. <P>SOLUTION: A circuit forming transfer material is used for transferring the circuit pattern onto the insulating board or the ceramic green sheet kept in a semi-cured condition. The transfer material is equipped with a base material, an adhesive layer which is formed on the base material, contains a gas producing agent that produces a gas when it is stimulated, and reduces its adhesive power when it is stimulated, and the circuit pattern formed on the adhesive layer. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、回路パターンを半
硬化状態にある絶縁性基板又はセラミックグリーンシー
トに容易にかつ安定に転写することを可能とする回路形
成用転写材及び該回路形成用転写材を用いた回路基板の
製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer material for forming a circuit and a transfer material for forming the circuit, which makes it possible to easily and stably transfer a circuit pattern to an insulating substrate or a ceramic green sheet in a semi-cured state. The present invention relates to a method for manufacturing a circuit board using a material.

【0002】[0002]

【従来の技術】絶縁性基板上に回路パターンが構成され
ている回路基板は、電子機器や自動車等のさまざまな装
置において用いられている。なかでも、合成樹脂からな
る絶縁性基板を用いた回路基板は、割れや欠け等が生じ
にくく、熱プレスによる多層化が容易であるため、広く
用いられている。
2. Description of the Related Art A circuit board having a circuit pattern formed on an insulating board is used in various devices such as electronic devices and automobiles. Among them, circuit boards using an insulating substrate made of synthetic resin are widely used because they are less likely to be cracked or chipped and can be easily multilayered by hot pressing.

【0003】合成樹脂からなる絶縁性基板上に回路パタ
ーンを形成する方法としては、得られる回路パターンの
平面性及び電気的接続の信頼性を高めるために、金属箔
をパターニングする方法が種々提案されている。例え
ば、特開平10−51108号公報には、樹脂フィルム
上に金属箔を接着し、該金属箔をエッチングすることに
より回路パターンを形成した後、該回路パターンを合成
樹脂よりなる絶縁性基板に転写する方法が開示されてい
る。この転写法を用いることにより、絶縁性基板が回路
パターン形成時のエッチング液等に接触することがない
ため、絶縁性基板の特性の劣化を引き起こすことなく、
回路基板を得ることができる。
As a method of forming a circuit pattern on an insulating substrate made of synthetic resin, various methods of patterning a metal foil have been proposed in order to improve the flatness of the obtained circuit pattern and the reliability of electrical connection. ing. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 10-51108, a metal foil is bonded onto a resin film, a circuit pattern is formed by etching the metal foil, and then the circuit pattern is transferred to an insulating substrate made of synthetic resin. A method of doing so is disclosed. By using this transfer method, the insulating substrate does not come into contact with the etching liquid or the like when forming the circuit pattern, so that the characteristics of the insulating substrate are not deteriorated,
A circuit board can be obtained.

【0004】しかしながら、この種の転写法では、絶縁
性基板に回路パターンを転写するに際し、120℃程度
の比較的高温で熱プレスすることにより転写が行われて
いたため、絶縁性基板や回路パターンに熱ストレスやひ
ずみが残存し、得られた回路基板の精度が低下するとい
う問題があった。
However, in this type of transfer method, when the circuit pattern is transferred to the insulating substrate, the transfer is performed by hot pressing at a relatively high temperature of about 120 ° C., so that the insulating substrate and the circuit pattern are transferred. There is a problem that the thermal stress and strain remain and the accuracy of the obtained circuit board decreases.

【0005】特に、回路パターンを絶縁性基板に転写し
た後、更に多層基板を構成するために回路パターンが転
写された絶縁性基板を複数枚熱プレスする場合、個々の
絶縁性基板及び回路パターンごとに転写時の熱ストレス
及びひずみが異なるため、多層基板において複数の回路
パターンが正確に重なり合わなかったり、あるいは回路
パターンの精度が低下しがちであった。
Particularly, when a plurality of insulating substrates having transferred circuit patterns are hot-pressed to form a multilayer substrate after the circuit patterns are transferred to the insulating substrate, each insulating substrate and circuit pattern In addition, since the thermal stress and strain at the time of transfer are different from each other, a plurality of circuit patterns may not accurately overlap each other on the multilayer substrate, or the accuracy of the circuit patterns tends to deteriorate.

【0006】加えて、近年、電子機器の高密度化に伴っ
て、回路パターンの細幅化が進んでおり、50μmより
も細くなってきている。このように回路パターンの線幅
が細くなると、転写法による転写が困難となる。また、
金属箔をエッチングによりパターニングするに際し、回
路パターンを構成している配線部分がサイドエッチング
を受け、線幅が細くなるほど、基材上の配線部分の幅と
レジストに接触される上方の配線部分における幅との差
が大きくなり、より一層転写が困難になってきている。
In addition, in recent years, with the increasing density of electronic equipment, the width of circuit patterns has become narrower, and has become thinner than 50 μm. When the line width of the circuit pattern becomes thin in this way, it becomes difficult to perform transfer by the transfer method. Also,
When patterning the metal foil by etching, the width of the wiring part on the substrate and the width of the upper wiring part in contact with the resist increases as the width of the wiring forming the circuit pattern undergoes side etching and the line width becomes narrower. And the transfer becomes more difficult.

【0007】他方、セラミック基板上に回路パターンを
形成してなる回路基板も従来より広く用いられている。
この種のセラミック基板では、セラミックグリーンシー
トを焼成することにより得られたセラミック基板上に回
路パターンが薄膜形成法等により形成されている。ま
た、積層セラミック基板等の製造に際しては、まず、セ
ラミックグリーンシート上に導電ペーストの印刷等によ
り回路パターンが形成され、次いで、複数枚のセラミッ
クグリーンシートが積層され、積層体が焼成されて積層
セラミック基板が得られる。
On the other hand, a circuit board having a circuit pattern formed on a ceramic substrate has been widely used.
In this type of ceramic substrate, a circuit pattern is formed on the ceramic substrate obtained by firing a ceramic green sheet by a thin film forming method or the like. When manufacturing a laminated ceramic substrate or the like, first, a circuit pattern is formed on the ceramic green sheet by printing a conductive paste or the like, and then a plurality of ceramic green sheets are laminated and the laminated body is fired to form a laminated ceramic. A substrate is obtained.

【0008】上記のように、セラミックグリーンシート
上に回路パターンを形成する場合、セラミックグリーン
シートは未焼成の状態であり硬化していないため、高精
度に複雑な回路パターンを形成することは困難であっ
た。
As described above, when a circuit pattern is formed on the ceramic green sheet, it is difficult to form a complicated circuit pattern with high accuracy because the ceramic green sheet is in an unfired state and is not cured. there were.

【0009】従って、セラミックグリーンシート上に、
転写法により回路パターンを形成すれば、高精度な回路
パターンを形成することができると考えられ、このよう
な要望を満たす回路形成用転写材が求められていた。
Therefore, on the ceramic green sheet,
It is considered that a highly accurate circuit pattern can be formed by forming a circuit pattern by a transfer method, and a transfer material for circuit formation satisfying such a demand has been demanded.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に鑑み、回路パターンの細幅化を進めた場合であって
も、容易にかつ安定に回路パターンを半硬化状態にある
絶縁性基板、又は、セラミックグリーンシートに転写す
ることができ、精度の高い回路基板を得ることを可能と
する回路形成用転写材及び回路基板の製造方法を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, an object of the present invention is to provide an insulating substrate in which the circuit pattern is semi-cured easily and stably even when the width of the circuit pattern is reduced. Another object of the present invention is to provide a transfer material for forming a circuit and a method for manufacturing a circuit board, which can be transferred to a ceramic green sheet and can obtain a highly accurate circuit board.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明1は、回路パター
ンを半硬化状態にある絶縁性基板、又は、セラミックグ
リーンシートに転写するのに用いられる回路形成用転写
材であって、基材と、前記基材上に付与されており、刺
激により気体を発生する気体発生剤を含有し、かつ、刺
激により接着力が低下する接着剤層と、前記接着剤層上
形成された回路パターンとを備える回路形成用転写材で
ある。
The present invention 1 is a transfer material for forming a circuit, which is used for transferring a circuit pattern to an insulating substrate in a semi-cured state or a ceramic green sheet, which comprises a base material. An adhesive layer which is provided on the base material, contains a gas generating agent that generates a gas by stimulation, and has an adhesive strength reduced by stimulation, and a circuit pattern formed on the adhesive layer. This is a circuit-forming transfer material.

【0012】本発明2は、本発明1の回路形成用転写材
を用いた回路基板の製造方法であって、前記回路形成用
転写材を用意する工程と、前記回路形成用転写材の回路
パターン上に、半硬化状態にある絶縁性基板、又は、セ
ラミックグリーンシートを熱プレスする工程と、前記熱
プレス前又は熱プレス後に前記回路形成転写材上の接着
剤層に刺激を与え、金属箔に対する接着力を刺激を与え
る前よりも低下させるようにする工程と、前記接着剤層
の接着力を低下させた後に、前記回路パターンを接着剤
層から剥離し、前記回路パターンを前記絶縁性基板又は
セラミックグリーンシートに転写する工程とを備える回
路基板の製造方法である。
A second aspect of the present invention is a method of manufacturing a circuit board using the circuit-forming transfer material of the first aspect of the present invention, which comprises a step of preparing the circuit-forming transfer material and a circuit pattern of the circuit-forming transfer material. A step of heat-pressing an insulating substrate in a semi-cured state, or a ceramic green sheet, and stimulating an adhesive layer on the circuit-forming transfer material before or after the heat-pressing to a metal foil. A step of lowering the adhesive force than before giving a stimulus, and after reducing the adhesive force of the adhesive layer, the circuit pattern is peeled from the adhesive layer, and the circuit pattern is the insulating substrate or And a step of transferring to a ceramic green sheet.

【0013】本発明2の回路基板の製造方法における特
定の局面では、上記半硬化状態にある絶縁性基板を構成
する材料として、半硬化状態にある熱硬化性樹脂が用い
られる。
In a particular aspect of the method for manufacturing a circuit board according to the second aspect of the present invention, a thermosetting resin in a semi-cured state is used as a material for the insulating substrate in the semi-cured state.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施形態
を説明することにより、本発明にかかる回路形成用転写
材及び回路基板の製造方法を明らかにする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A method for manufacturing a transfer material for circuit formation and a circuit board according to the present invention will be clarified by describing specific embodiments of the present invention.

【0015】図1を参照して、本発明の一実施形態にか
かる回路形成用転写材の構造を説明する。図1に示すよ
うに、本実施形態の回路形成用転写材1は、基材2と、
基材2上に付与された接着剤層3と、接着剤層3上に形
成された回路パターン4とを備える。
With reference to FIG. 1, the structure of a transfer material for circuit formation according to an embodiment of the present invention will be described. As shown in FIG. 1, the transfer material 1 for forming a circuit of the present embodiment includes a base material 2,
The adhesive layer 3 provided on the base material 2 and the circuit pattern 4 formed on the adhesive layer 3 are provided.

【0016】基材2としては、接着剤層3を支持し、接
着剤層3が光照射により接着力を失った段階でも接着剤
層3と強固に接着し得る適宜の材料からなるものを用い
ることができるが、接着剤の接着力を低下させる刺激又
は気体発生剤から気体を発生させる刺激が光による刺激
である場合には、光を透過又は通過することができるも
のであることが好ましい。このような基材を構成する材
料としては、さまざまな合成樹脂等が挙げられるが、本
実施形態ではポリエチレンテレフタレートが用いられて
いる。また、基材2の表面には、接着力を高める目的で
コロナ処理、ウレタン処理等の処理を施してもよい。
As the base material 2, a material made of an appropriate material that supports the adhesive layer 3 and can firmly adhere to the adhesive layer 3 even when the adhesive layer 3 loses its adhesive force due to light irradiation is used. However, when the stimulus for reducing the adhesive force of the adhesive or the stimulus for generating a gas from the gas generating agent is the stimulus by light, it is preferable that the light can be transmitted or passed. Although various synthetic resins and the like can be cited as materials for forming such a base material, polyethylene terephthalate is used in the present embodiment. Further, the surface of the base material 2 may be subjected to a treatment such as a corona treatment or a urethane treatment for the purpose of increasing the adhesive force.

【0017】接着剤層3は、刺激により接着力が低下す
る接着剤と刺激により気体を発生する気体発生剤とから
なる。なお、本明細書において、接着剤には粘着剤も含
まれる。上記刺激としては特に限定されず、光、熱、超
音波、衝撃による刺激等が挙げられる。接着剤の接着力
を低下させる刺激と、気体発生剤から気体を発生させる
刺激とは異なっていてもかまわない。なお、熱による刺
激により接着力が低下する接着剤又は熱による刺激によ
り気体を発生する気体発生剤としては、接着力を低下さ
せる又は気体を発生させる温度が、多層基板や回路パタ
ーンに熱ストレスやひずみを与えない温度であるものを
用いることが好ましい。
The adhesive layer 3 is composed of an adhesive whose adhesive strength is reduced by stimulation and a gas generating agent which generates gas by stimulation. In the present specification, the adhesive also includes an adhesive. The stimulus is not particularly limited, and examples thereof include stimulus by light, heat, ultrasonic waves, and impact. The stimulus for reducing the adhesive force of the adhesive and the stimulus for generating gas from the gas generating agent may be different. As an adhesive agent whose adhesive force is reduced by heat stimulation or a gas generating agent which generates gas by heat stimulation, the temperature at which adhesive force is lowered or gas is generated is such that thermal stress or heat stress is applied to the multilayer substrate or circuit pattern. It is preferable to use a material that does not give strain.

【0018】上記刺激により接着力が低下する接着剤と
しては、例えば、分子内にラジカル重合性の不飽和結合
を有してなるアクリル酸アルキルエステル系及び/又は
メタクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーと、
ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーとを主
成分とし、必要に応じて光重合開始剤を含んでなる光硬
化型接着剤や、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を
有してなるアクリル酸アルキルエステル系及び/又はメ
タクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーと、ラ
ジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーとを主成
分とし、熱重合開始剤を含んでなる熱硬化型接着剤等か
らなるものが挙げられる。
Examples of the adhesive whose adhesive strength is reduced by the above-mentioned stimulus include, for example, alkyl acrylate-based and / or methacrylic acid alkyl ester-based polymerizable polymers having a radical-polymerizable unsaturated bond in the molecule. When,
A photocurable adhesive containing a radically polymerizable polyfunctional oligomer or monomer as a main component and optionally a photopolymerization initiator, or an acrylic having a radically polymerizable unsaturated bond in the molecule. A thermosetting adhesive or the like containing a heat-polymerization initiator as a main component of a polymerizable polymer of acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester and a radically polymerizable polyfunctional oligomer or monomer Is mentioned.

【0019】このような光硬化型接着剤又は熱硬化型接
着剤等の後硬化型接着剤は、光の照射又は加熱により接
着剤層の全体が均一にかつ速やかに重合架橋して一体化
するため、重合硬化による弾性率の増加が著しくなり、
接着力が大きく低下する。
In such post-curing type adhesives such as photo-curing type adhesives or thermosetting type adhesives, the entire adhesive layer is uniformly and rapidly polymerized and crosslinked by light irradiation or heating to be integrated. Therefore, the increase in elastic modulus due to polymerization hardening becomes significant,
The adhesive strength is greatly reduced.

【0020】上記重合性ポリマーは、例えば、分子内に
官能基を持った(メタ)アクリル系ポリマー(以下、官
能基含有(メタ)アクリル系ポリマーという)をあらか
じめ合成し、分子内に上記の官能基と反応する官能基と
ラジカル重合性の不飽和結合とを有する化合物(以下、
官能基含有不飽和化合物という)と反応させることによ
り得ることができる。
For the above-mentioned polymerizable polymer, for example, a (meth) acrylic polymer having a functional group in the molecule (hereinafter referred to as a functional group-containing (meth) acrylic polymer) is synthesized in advance, and the above-mentioned functional group is incorporated into the molecule. A compound having a functional group that reacts with a group and a radically polymerizable unsaturated bond (hereinafter,
It can be obtained by reacting with a functional group-containing unsaturated compound).

【0021】上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマ
ーは、常温で粘着性を有するポリマーとして、一般の
(メタ)アクリル系ポリマーの場合と同様に、アルキル
基の炭素数が通常2〜18の範囲にあるアクリル酸アル
キルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステル
を主モノマーとし、これと官能基含有モノマーと、更に
必要に応じてこれらと共重合可能な他の改質用モノマー
とを常法により共重合させることにより得られるもので
ある。上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの重
量平均分子量は通常20〜200万程度である。
The above-mentioned functional group-containing (meth) acrylic polymer is a polymer having tackiness at room temperature, and like the general (meth) acrylic polymer, the carbon number of the alkyl group is usually in the range of 2-18. Of the acrylic acid alkyl ester and / or the methacrylic acid alkyl ester as a main monomer, and a functional group-containing monomer and, if necessary, another modifying monomer which can be copolymerized therewith by a conventional method. It is obtained by The weight average molecular weight of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is usually about 200 to 2,000,000.

【0022】上記官能基含有モノマーとしては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有
モノマー;アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有モノマー;ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポ
キシ基含有モノマー;アクリル酸イソシアネートエチ
ル、メタクリル酸イソシアネートエチル等のイソシアネ
ート基含有モノマー;アクリル酸アミノエチル、メタク
リル酸アミノエチル等のアミノ基含有モノマー等が挙げ
られる。
Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate; glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Epoxy group-containing monomers; isocyanate group-containing monomers such as isocyanate ethyl acrylate and isocyanate ethyl methacrylate; amino group-containing monomers such as aminoethyl acrylate and aminoethyl methacrylate.

【0023】上記共重合可能な他の改質用モノマーとし
ては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレ
ン等の一般の(メタ)アクリル系ポリマーに用いられて
いる各種のモノマーが挙げられる。
Examples of the other copolymerizable modifying monomer include various monomers used for general (meth) acrylic polymers such as vinyl acetate, acrylonitrile and styrene.

【0024】上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマ
ーに反応させる官能基含有不飽和化合物としては、上記
官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基に応じ
て上述した官能基含有モノマーと同様のものを使用でき
る。例えば、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマ
ーの官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有モ
ノマーやイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同
官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアネート基含有
モノマーが用いられ、同官能基がエポキシ基の場合はカ
ルボキシル基含有モノマーやアクリルアミド等のアミド
基含有モノマーが用いられ、同官能基がアミノ基の場合
はエポキシ基含有モノマーが用いられる。
The functional group-containing unsaturated compound to be reacted with the functional group-containing (meth) acrylic polymer is the same as the functional group-containing monomer described above depending on the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer. You can use one. For example, when the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is a carboxyl group, an epoxy group-containing monomer or an isocyanate group-containing monomer is used, and when the functional group is a hydroxyl group, an isocyanate group-containing monomer is used. When the functional group is an epoxy group, a carboxyl group-containing monomer or an amide group-containing monomer such as acrylamide is used, and when the functional group is an amino group, an epoxy group-containing monomer is used.

【0025】上記多官能オリゴマー又はモノマーとして
は、分子量が1万以下であるものが好ましく、より好ま
しくは加熱又は光照射による接着剤層の三次元網状化が
効率よくなされるように、その分子量が5,000以下
でかつ分子内のラジカル重合性の不飽和結合の数が2〜
6個のものである。このようなより好ましい多官能オリ
ゴマー又はモノマーとしては、例えば、トリメチロール
プロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又は上
記同様のメタクリレート類等が挙げられる。その他、
1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−
ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレー
ト、上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。これ
らの多官能オリゴマー又はモノマーは、単独で用いられ
てもよく、2種以上が併用されてもよい。
The polyfunctional oligomer or monomer preferably has a molecular weight of 10,000 or less, and more preferably has a molecular weight so that the adhesive layer can be efficiently three-dimensionally reticulated by heating or light irradiation. 5,000 or less and the number of radically polymerizable unsaturated bonds in the molecule is 2 to
There are six. Such more preferable polyfunctional oligomers or monomers include, for example, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate. Alternatively, methacrylates similar to the above may be used. Other,
1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-
Examples thereof include hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, commercially available oligoester acrylate, and methacrylates similar to the above. These polyfunctional oligomers or monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0026】上記光重合開始剤としては、例えば、25
0〜800nmの波長の光を照射することにより活性化
されるものが挙げられ、このような光重合開始剤として
は、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノ
ン誘導体化合物;ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合
物;ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチ
ルケタール等のケタール誘導体化合物;フォスフィンオ
キシド誘導体化合物;ビス(η5−シクロペンタジエニ
ル)チタノセン誘導体化合物、ベンゾフェノン、ミヒラ
ーケトン、クロロチオキサントン、トデシルチオキサン
トン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサント
ン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2
−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の光ラジカル重
合開始剤が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独
で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
The photopolymerization initiator is, for example, 25
Examples thereof include those activated by irradiation with light having a wavelength of 0 to 800 nm. Examples of such photopolymerization initiators include acetophenone derivative compounds such as methoxyacetophenone; benzoinpropyl ether, benzoin isobutyl ether, and the like. Benzoin ether compounds; ketal derivative compounds such as benzyl dimethyl ketal and acetophenone diethyl ketal; phosphine oxide derivative compounds; bis (η5-cyclopentadienyl) titanocene derivative compounds, benzophenone, Michler's ketone, chlorothioxanthone, todecylthioxanthone, dimethylthioxanthone , Diethylthioxanthone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2
Examples thereof include a radical photopolymerization initiator such as hydroxymethylphenylpropane. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

【0027】上記熱重合開始剤としては、熱により分解
し、重合硬化を開始する活性ラジカルを発生するものが
挙げられ、具体的には例えば、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオ
キシベンゾエール、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジ−t−
ブチルパーオキサイド等が挙げられる。なかでも、熱分
解温度が高いことから、クメンハイドロパーオキサイ
ド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド等が好適である。これらの熱重合開
始剤のうち市販されているものとしては特に限定されな
いが、例えば、パーブチルD、パーブチルH、パーブチ
ルP、パーメンタH(以上いずれも日本油脂製)等が好
適である。これら熱重合開始剤は、単独で用いられても
よく、2種以上が併用されてもよい。
Examples of the above-mentioned thermal polymerization initiator include those which are decomposed by heat to generate active radicals which initiate polymerization and curing, and specific examples thereof include dicumyl peroxide and di-t-butyl peroxide. t-butyl peroxybenzole, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, di-t-
Butyl peroxide and the like can be mentioned. Among them, cumene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, di-t-butyl peroxide and the like are preferable because of their high thermal decomposition temperature. Of these thermal polymerization initiators, commercially available ones are not particularly limited, but for example, perbutyl D, perbutyl H, perbutyl P, permenta H (all of which are manufactured by NOF Corporation) and the like are preferable. These thermal polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

【0028】上記刺激により接着力が低下する接着剤と
しては、上記後硬化性接着剤のなかから、熱可塑性を有
するものを選択して用いることが好ましい。熱可塑性を
有するものを用いることにより、熱プレス、熱ラミネー
ト等により熱をかけながら被着体に押圧すると、表面に
凹凸のある被着体であっても良好に追随して密着するこ
とができる。
As the adhesive whose adhesive strength is reduced by the above-mentioned stimulus, it is preferable to select and use one having thermoplasticity from the above-mentioned post-curable adhesives. By using a material having thermoplasticity, it is possible to satisfactorily follow and adhere even to an adherend having unevenness on the surface when pressed against the adherend while applying heat by a hot press, a thermal laminating or the like. .

【0029】上記後硬化型接着剤には、以上の成分のほ
か、接着剤としての凝集力の調節を図る目的で、所望に
よりイソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ
化合物等の一般の接着剤に配合される各種の多官能性化
合物を適宜配合してもよい。また、可塑剤、樹脂、界面
活性剤、ワックス、微粒子充填剤等の公知の添加剤を加
えることもできる。
In addition to the above components, the above-mentioned post-curable adhesive is optionally blended with a general adhesive such as an isocyanate compound, a melamine compound or an epoxy compound for the purpose of adjusting the cohesive force of the adhesive. You may mix | blend various various polyfunctional compounds. Further, known additives such as a plasticizer, a resin, a surfactant, a wax and a fine particle filler can be added.

【0030】上記接着剤層3は、上記刺激により接着力
が低下する接着剤の他、刺激により気体を発生する気体
発生剤を含有している。接着剤層3に刺激を与えること
により接着剤層3中の気体発生剤から気体が発生し、接
着力が更に低下し、被着体をより一層容易に剥離するこ
とができる。
The adhesive layer 3 contains, in addition to the adhesive whose adhesive strength is reduced by the stimulus, a gas generating agent which generates a gas by the stimulus. By stimulating the adhesive layer 3, gas is generated from the gas generating agent in the adhesive layer 3, the adhesive force is further reduced, and the adherend can be peeled off more easily.

【0031】上記刺激により気体を発生する気体発生剤
としては特に限定されないが、例えば、アゾ化合物、ア
ジド化合物が好適に用いられる。上記アゾ化合物として
は、例えば、2,2’−アゾビス−(N−ブチル−2−
メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス{2−
メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2
−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’−
アゾビス{2−メチル−N−[2−(1−ヒドロキシブ
チル)]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス[2
−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンア
ミド]、2,2’−アゾビス[N−(2−プロペニル)
−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス
(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,
2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロ
ピオンアミド)、2,2’−アゾビス[2−(5−メチ
ル−2−イミダゾイリン−2−イル)プロパン]ジハイ
ドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミ
ダゾイリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライ
ド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾイリン−
2−イル)プロパン]ジサルフェイトジハイドロレー
ト、2,2’−アゾビス[2−(3,4,5,6−テト
ラハイドロピリミジン−2−イル)プロパン]ジハイド
ロクロライド、2,2’−アゾビス{2−[1−(2−
ヒドロキシエチル)−2−イミダゾイリン−2−イル]
プロパン}ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス
[2−(2−イミダゾイリン−2−イル)プロパン]、
2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミダイ
ン)ハイドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−ア
ミノプロパン)ジハイドロクロライド、2,2’−アゾ
ビス[N−(2−カルボキシアシル)−2−メチル−プ
ロピオンアミダイン]、2,2’−アゾビス{2−[N
−(2−カルボキシエチル)アミダイン]プロパン}、
2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミドオキ
シム)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロ
ピオネート)、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレ
ート、4,4’−アゾビス(4−シアンカルボニックア
シッド)、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタノイ
ックアシッド)、2,2’−アゾビス(2,4,4−ト
リメチルペンタン)等が挙げられる。なかでも2,2’
−アゾビス−(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミ
ド)、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプ
ロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−シクロヘ
キシル−2−メチルプロピオンアミド)が好適である。
これらのアゾ化合物は、光、熱等による刺激により窒素
ガスを発生する。
The gas generating agent for generating a gas by the above stimulation is not particularly limited, but for example, an azo compound and an azide compound are preferably used. Examples of the azo compound include 2,2′-azobis- (N-butyl-2-
Methylpropionamide), 2,2'-azobis {2-
Methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2
-Hydroxyethyl] propionamide}, 2,2'-
Azobis {2-methyl-N- [2- (1-hydroxybutyl)] propionamide}, 2,2'-azobis [2
-Methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2'-azobis [N- (2-propenyl)
2-Methylpropionamide], 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,
2'-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-Imidazoylin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolinyl-
2-yl) propane] disulfate dihydrolate, 2,2'-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'- Azobis {2- [1- (2-
Hydroxyethyl) -2-imidazolidin-2-yl]
Propane} dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolinyl-2-yl) propane],
2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) hydrochloride, 2,2'-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyacyl) -2 -Methyl-propionamidine], 2,2'-azobis {2- [N
-(2-carboxyethyl) amidine] propane},
2,2'-azobis (2-methylpropionamide oxime), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate), dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, 4,4'-azobis ( 4-Cyancarbonic acid), 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and the like. Above all 2,2 '
-Azobis- (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide) Is preferred.
These azo compounds generate nitrogen gas when stimulated by light, heat or the like.

【0032】上記アジド化合物としては、例えば、3−
アジドメチル−3−メチルオキセタン、テレフタルアジ
ド、p−tert−ブチルベンズアジド;3−アジドメ
チル−3−メチルオキセタンを開環重合することにより
得られるグリシジルアジドポリマーなどのアジド基を有
するポリマー等が挙げられる。これらのアジド化合物
は、光、熱及び衝撃等による刺激により窒素ガスを発生
する。
Examples of the azide compound include 3-
Examples thereof include azidomethyl-3-methyloxetane, terephthalazide, p-tert-butylbenzazide; polymers having an azide group such as glycidyl azide polymer obtained by ring-opening polymerization of 3-azidomethyl-3-methyloxetane. These azide compounds generate nitrogen gas when stimulated by light, heat and impact.

【0033】これらの気体発生剤のうち、上記アジド化
合物は衝撃を与えることによっても容易に分解して窒素
ガスを放出することから、取り扱いが困難であるという
問題がある。更に、上記アジド化合物は、いったん分解
が始まると連鎖反応を起こして爆発的に窒素ガスを放出
しその制御ができないことから、爆発的に発生した窒素
ガスによって被着体が損傷することがあるという問題も
ある。かかる問題から上記アジド化合物の使用量は限定
されるが、限定された使用量では充分な効果が得られな
いことがある。一方、上記アゾ化合物は、アジド化合物
とは異なり衝撃によっては気体を発生しないことから取
り扱いが極めて容易である。また、連鎖反応を起こして
爆発的に気体を発生することもないため被着体を損傷す
ることもなく、光の照射を中断すれば気体の発生も中断
できることから、用途に合わせた接着性の制御が可能で
あるという利点もある。したがって、上記気体発生剤と
しては、アゾ化合物を用いることがより好ましい。
Among these gas generating agents, the azide compound is easily decomposed by releasing impact to release nitrogen gas, so that it is difficult to handle. Furthermore, since the azide compound causes a chain reaction once the decomposition starts and explosively releases nitrogen gas and cannot control it, the adherend may be damaged by the explosively generated nitrogen gas. There are also problems. Due to such a problem, the amount of the azide compound used is limited, but a sufficient effect may not be obtained with the limited amount used. On the other hand, unlike the azide compound, the azo compound does not generate a gas upon impact, and is therefore extremely easy to handle. Also, since it does not cause a chain reaction to explosively generate gas, it does not damage the adherend, and gas generation can be stopped by interrupting light irradiation. It also has the advantage of being controllable. Therefore, it is more preferable to use an azo compound as the gas generating agent.

【0034】上記気体発生剤は接着剤層3中に分散され
てあってもよいが、気体発生剤を接着剤層3に分散させ
ておくと接着剤層3全体が発泡体となって柔らかくなる
ため、刺激を与えることにより接着剤層を硬くして接着
力を低下させるという後硬化型接着剤の接着力低減機構
がうまく働かなくなる場合がある。したがって気体発生
剤は、金属箔4と接する接着剤層3の表層部分にのみ含
有させておくことが好ましい。表層部分にのみ含有させ
ておけば、光照射により接着剤層を充分に硬くすること
ができるとともに、回路パターン4と接する接着剤層の
表層部分では気体発生剤から気体が発生して回路パター
ン4から接着性物質の接着面の一部を剥がし接着力を低
下させる。
The gas generating agent may be dispersed in the adhesive layer 3, but if the gas generating agent is dispersed in the adhesive layer 3, the entire adhesive layer 3 becomes a foam and becomes soft. Therefore, the adhesive force reducing mechanism of the post-curable adhesive, which hardens the adhesive layer by applying stimulus to reduce the adhesive force, may not work well. Therefore, it is preferable that the gas generating agent is contained only in the surface layer portion of the adhesive layer 3 that is in contact with the metal foil 4. If it is contained only in the surface layer portion, the adhesive layer can be sufficiently hardened by light irradiation, and at the surface layer portion of the adhesive layer in contact with the circuit pattern 4, gas is generated from the gas generating agent and the circuit pattern 4 is formed. Then, a part of the adhesive surface of the adhesive substance is peeled off to reduce the adhesive strength.

【0035】上記接着剤層3の表層部分にのみ気体発生
剤を含有させる方法としては、例えば、あらかじめ作製
した上記接着剤からなる層の上に、プライマー程度の厚
さで気体発生剤を含有する上記接着剤を塗工する方法
や、気体発生剤を含有する揮発性液体を塗布するかスプ
レー等によって吹き付けることにより表面に気体発生剤
を均一に付着させる方法等が挙げられる。
As a method of containing the gas generating agent only in the surface layer portion of the adhesive layer 3, for example, the gas generating agent is contained in a thickness of about a primer on a layer made of the above adhesive prepared in advance. Examples thereof include a method of applying the above-mentioned adhesive, a method of applying a volatile liquid containing a gas generating agent or a method of uniformly spraying the gas generating agent on the surface by spraying with a spray or the like.

【0036】上記接着剤層3は、耐エッチング性を持た
せるために酸化防止剤を含有することが好ましい。上記
酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、2,6−
t−ブチル−4−メチルフェノール等のフェノール系酸
化防止剤、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネー
ト等のイオウ系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホス
ファイド等のリン系酸化防止剤、2−(2’−ヒドロキ
シ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベ
ンゾトリアゾール系酸化防止剤等が挙げられる。
The adhesive layer 3 preferably contains an antioxidant in order to have etching resistance. The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include 2,6-
Phenol-based antioxidants such as t-butyl-4-methylphenol, sulfur-based antioxidants such as dilauryl-3,3′-thiodipropionate, phosphorus-based antioxidants such as trisnonylphenylphosphide, 2- Examples thereof include benzotriazole-based antioxidants such as (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole.

【0037】上記接着剤層3は、基材2上に塗布されて
接着剤層3を構成していてもよく、あるいはあらかじめ
シート状とされていてもよく、その場合には、粘着シー
トを基材2の上面に貼り付けることにより接着剤層3が
構成される。
The adhesive layer 3 may be coated on the base material 2 to form the adhesive layer 3, or may be preliminarily formed into a sheet shape. In that case, an adhesive sheet is used as a base. The adhesive layer 3 is formed by sticking it on the upper surface of the material 2.

【0038】上記粘着シートを用いる場合、このシート
成形方法については特に限定されない。例えば、上記接
着剤を溶剤に溶かし、塗工し、乾燥させたシートに、更
に、気体発生剤を含有する上記接着剤をプライマー程度
の厚さで塗工したり、気体発生剤を含有する揮発性液体
を塗布するかスプレー等によって吹き付けたりすること
により、粘着シートを得ることができる。
When the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is used, the sheet forming method is not particularly limited. For example, the adhesive is dissolved in a solvent, coated, and dried on the sheet, the adhesive containing a gas generating agent is further applied in a thickness of about a primer, or volatilization containing a gas generating agent. A pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained by applying a volatile liquid or spraying it with a spray or the like.

【0039】本実施形態の回路形成用転写材1では、上
記接着剤層3上に回路パターン4が形成されている。上
記回路パターン4を形成する方法としては、例えば、上
記接着剤層3上にネガ型レジスト層を設け、上記ネガ型
レジスト層に対しマスクパターンを通して電離放射線を
照射して、回路パターン部分のネガ型レジスト層を硬化
させた後、回路パターン部分に金属イオンを吸着させ、
還元し、次いで、生じた金属パターン部分に無電解メッ
キ及び/又は電解メッキを施すことにより、回路パター
ンを形成させる方法等が挙げられる。具体的な方法を以
下に説明する。なお、上記ネガ型レジスト層の代わり
に、ポジ型レジスト層を設ける方法も用いることができ
る。すなわち、接着剤層3上にネガ型レジスト又はポジ
型レジストからなるレジスト層を介して回路パターンが
形成されている。
In the transfer material 1 for circuit formation of this embodiment, the circuit pattern 4 is formed on the adhesive layer 3. As a method of forming the circuit pattern 4, for example, a negative resist layer is provided on the adhesive layer 3, and the negative resist layer is irradiated with ionizing radiation through a mask pattern to form a negative pattern of the circuit pattern portion. After curing the resist layer, adsorb metal ions to the circuit pattern part,
Examples include a method of forming a circuit pattern by reducing and then subjecting the resulting metal pattern portion to electroless plating and / or electrolytic plating. A specific method will be described below. A method of providing a positive type resist layer instead of the negative type resist layer can also be used. That is, a circuit pattern is formed on the adhesive layer 3 through a resist layer made of a negative resist or a positive resist.

【0040】上記ネガ型レジストとしては、分子内にカ
ルボキシル基及び/又はスルホニル基を有し、電離放射
線を照射された際にカルボキシル基及び/又はスルホニ
ル基が反応して消失するか、又は、電離放射線を照射さ
れた際に架橋して硬化し、溶解性が減少するものであれ
ば如何なるネガ型レジストであってもよく、特に限定さ
れるものではない。例えば、分子内にカルボキシル基及
び/又はスルホニル基、及び、光重合性官能基及び/又
は光架橋性官能基を有する樹脂を主成分とし、これに光
重合開始剤、増感剤、安定剤等が添加されてなるもの;
分子内にカルボキシル基及び/又はスルホニル基を有す
る樹脂を主成分とし、これに光重合性官能基を有する化
合物及び/又は光架橋性官能基を有する化合物、光重合
開始剤、増感剤、安定剤等が添加されてなるもの等が好
適に用いられる。なかでも、接着剤層3を構成する樹脂
に対する密着性が良好であり、形成される金属箔と接着
剤層3との密着性を確保できることから、接着剤3層を
構成する樹脂と同一又は類似の構造を有する樹脂からな
るものがより好ましい。これらのネガ型レジストは、単
独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良
い。
The negative resist has a carboxyl group and / or a sulfonyl group in the molecule, and the carboxyl group and / or the sulfonyl group reacts and disappears upon irradiation with ionizing radiation, or ionization is performed. Any negative type resist may be used as long as it is crosslinked and hardened when exposed to radiation and the solubility is reduced, and is not particularly limited. For example, a resin having a carboxyl group and / or a sulfonyl group, and a photopolymerizable functional group and / or a photocrosslinkable functional group in the molecule is a main component, and a photopolymerization initiator, a sensitizer, a stabilizer, etc. With the addition of;
A compound containing a resin having a carboxyl group and / or a sulfonyl group in the molecule as a main component, and a compound having a photopolymerizable functional group and / or a compound having a photocrosslinkable functional group, a photopolymerization initiator, a sensitizer, and a stability Those obtained by adding agents and the like are preferably used. Among them, the adhesiveness to the resin forming the adhesive layer 3 is good, and the adhesiveness between the metal foil to be formed and the adhesive layer 3 can be ensured. Therefore, it is the same as or similar to the resin forming the adhesive 3 layer. It is more preferable to use a resin having a structure of These negative resists may be used alone or in combination of two or more.

【0041】上記接着剤層3上にネガ型レジスト層を形
成する方法としては特に限定されず、例えば、例えば、
コンマコーター、グラビアコーター、マイクログラビア
コーター、スピンコーター等の公知のコーターを用い
て、ネガ型レジストを上記接着剤層表面に塗工する方法
等が挙げられる。また、この際、ネガ型レジストとの密
着性を上げるために、予め接着剤層3表面にコロナ放電
処理、プラズマ処理、電子線照射処理、サンドブラスト
処理、エンボス加工等の表面処理を施しておいてもよ
い。なお、上記接着剤層3が塗布により形成されるもの
である場合には、ネガ型レジスト層の形成は、接着剤が
固まった後に行うことが好ましい。
The method for forming the negative resist layer on the adhesive layer 3 is not particularly limited, and for example, for example,
Examples thereof include a method of coating a negative resist on the surface of the adhesive layer using a known coater such as a comma coater, a gravure coater, a microgravure coater, and a spin coater. In addition, at this time, in order to improve the adhesion with the negative resist, the surface of the adhesive layer 3 is previously subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, electron beam irradiation treatment, sandblast treatment, embossing treatment and the like. Good. When the adhesive layer 3 is formed by coating, the negative resist layer is preferably formed after the adhesive has hardened.

【0042】上記ネガ型レジスト層の厚みは、特に限定
されるものではないが、好ましい下限は0.1μm、上
限は20μmである。0.1μm未満であると、カルボ
キシル基及び/又はスルホニル基の絶対量が少なくなっ
て、充分な量の金属イオンが吸着されないため、後工程
における無電解メッキ及び/又は電解メッキを施し難く
なることがあり、20μmを超えると、回路パターン転
写後に残存したレジストを剥離することが困難になるこ
とがある。より好ましい下限は0.2μm、上限は10
μmであり、更に好ましい下限は0.5μm、上限は5
μmである。
The thickness of the negative resist layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.1 μm and the upper limit is 20 μm. If the thickness is less than 0.1 μm, the absolute amount of the carboxyl group and / or the sulfonyl group decreases, and a sufficient amount of metal ions cannot be adsorbed, which makes it difficult to perform electroless plating and / or electrolytic plating in a subsequent step. If it exceeds 20 μm, it may be difficult to remove the resist remaining after the circuit pattern is transferred. A more preferred lower limit is 0.2 μm and an upper limit is 10.
μm, with a more preferred lower limit of 0.5 μm and an upper limit of 5
μm.

【0043】次いで、上記ネガ型レジスト層に、マスク
パターンを通して電離放射線を照射し、回路パターン部
分以外のネガ型レジスト層を硬化させる。上記電離放射
線としては、照射により上記ネガ型レジスト層を硬化さ
せ得るエネルギーを有するものであれば良く、特に限定
されるものではないが、例えば、紫外線、レーザー光、
電子線、X線等が好適である。なかでも紫外線がより好
適に用いられる。ただし、これらの電離放射線として
は、上述の気体発生剤から気体を発生させないものを選
択しなければならない。具体的には、例えば電離放射線
として紫外線を用いる場合には、上述の気体発生剤の感
光波長とは異なる波長の紫外線を選択する。
Next, the negative resist layer is irradiated with ionizing radiation through the mask pattern to cure the negative resist layer other than the circuit pattern portion. The ionizing radiation is not particularly limited as long as it has energy capable of curing the negative resist layer by irradiation, and is not particularly limited, for example, ultraviolet rays, laser light,
Electron beams, X-rays and the like are suitable. Among them, ultraviolet rays are more preferably used. However, as these ionizing radiations, those which do not generate gas from the above-mentioned gas generating agent must be selected. Specifically, for example, when ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, ultraviolet rays having a wavelength different from the photosensitive wavelength of the above-mentioned gas generating agent are selected.

【0044】次いで、上記ネガ型レジスト層のカルボキ
シル基及び/又はスルホニル基と金属塩からの金属イオ
ンとのイオン交換により、上記ネガ型レジスト層表面に
カルボキシル基及び/又はスルホニル基の金属塩を生成
させる。上記金属イオンとしては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ニッケル、金、銀、銅、白金、パ
ラジウム、鉄、コバルト等の各種金属のイオンが好適で
ある。これらの金属イオンは、単独で用いられても良い
し、2種類以上が併用されても良い。また、上記金属イ
オンの供給源となる金属塩としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、上記各種金属の硝酸塩、硫酸
塩、塩化物等が好適である。これらの金属塩は、単独で
用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。
Then, a metal salt of a carboxyl group and / or a sulfonyl group is formed on the surface of the negative resist layer by ion exchange between the carboxyl group and / or the sulfonyl group of the negative resist layer and a metal ion from the metal salt. Let The metal ion is not particularly limited, but, for example, ions of various metals such as nickel, gold, silver, copper, platinum, palladium, iron and cobalt are suitable. These metal ions may be used alone or in combination of two or more kinds. The metal salt serving as the supply source of the metal ions is not particularly limited, but, for example, nitrates, sulfates, chlorides of the above-mentioned various metals are suitable. These metal salts may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0045】上記ネガ型レジスト層表面にカルボキシル
基及び/又はスルホニル基の金属塩を生成させるには、
上記金属塩の含有液中に、上記ネガ型レジスト層を浸漬
する。これにより、カルボキシル基及び/又はスルホニ
ル基と上記金属塩含有液中の金属イオンとのイオン交換
が起こり、上記ネガ型レジスト層表面にカルボキシル基
及び/又はスルホニル基の金属塩を生成させることがで
きる。
To form a metal salt of a carboxyl group and / or a sulfonyl group on the surface of the negative resist layer,
The negative resist layer is immersed in the liquid containing the metal salt. Thereby, ion exchange between the carboxyl group and / or the sulfonyl group and the metal ion in the metal salt-containing liquid occurs, and the metal salt of the carboxyl group and / or the sulfonyl group can be generated on the surface of the negative resist layer. .

【0046】上記金属塩含有液は、一般的には水溶液で
あることが好ましいが、金属塩の種類によっては例えば
メタノールなどの有機溶媒溶液であってもよい。また、
上記金属塩含有液には、必要に応じて、錯化剤や界面活
性剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。また、上
記金属塩含有液中における金属イオンの濃度は、特に限
定されるものではないが、好ましい下限は0.01mo
l/L、上限は1mol/Lであり、より好ましい下限
は0.03mol/L、上限は0.1mol/Lであ
る。複数の金属塩(金属イオン)を用いる場合には、金
属イオンの合計濃度が上記範囲となるようにすれば良
い。
The metal salt-containing liquid is generally preferably an aqueous solution, but may be an organic solvent solution such as methanol depending on the kind of the metal salt. Also,
If necessary, various additives such as a complexing agent and a surfactant may be added to the metal salt-containing liquid. The concentration of the metal ion in the metal salt-containing liquid is not particularly limited, but the preferable lower limit is 0.01 mo.
1 / L, the upper limit is 1 mol / L, the more preferable lower limit is 0.03 mol / L, and the upper limit is 0.1 mol / L. When a plurality of metal salts (metal ions) are used, the total concentration of metal ions may be set within the above range.

【0047】上記金属塩含有液中への上記ネガ型レジス
ト層の浸漬は、静置状態で行っても良いし、例えば攪拌
羽根等を用いた攪拌状態で行っても良い。また、特に限
定されるものではないが、浸漬温度の好ましい下限は1
0℃、上限は40℃であり、より好ましい下限は20
℃、上限は30℃である。また、浸漬時間はの好ましい
下限は1分間、上限は30分間であり、より好ましい下
限は2分間、上限は20分間である。
Immersion of the negative resist layer in the metal salt-containing liquid may be performed in a stationary state or may be performed in a stirring state using a stirring blade or the like. Although not particularly limited, the preferable lower limit of the immersion temperature is 1
0 ° C, the upper limit is 40 ° C, and the more preferable lower limit is 20 ° C.
C., the upper limit is 30.degree. The lower limit of the immersion time is preferably 1 minute, the upper limit thereof is 30 minutes, the more preferable lower limit thereof is 2 minutes, and the upper limit thereof is 20 minutes.

【0048】次いで、上記ネガ型レジスト層表面に生成
させたカルボキシル基及び/又はスルホニル基の金属塩
を還元して、上記ネガ型レジスト層表面に金属パターン
を形成する。金属塩の還元方法としては特に限定される
ものではないが、例えば、還元剤を用いて還元する方
法、触媒と紫外線等のエネルギーとを利用して還元する
方法等が好適である。これらの還元方法は、単独で用い
られても良いし、2種類以上が併用されても良い。
Next, the metal salt of the carboxyl group and / or the sulfonyl group formed on the surface of the negative resist layer is reduced to form a metal pattern on the surface of the negative resist layer. The method of reducing the metal salt is not particularly limited, but, for example, a method of reducing with a reducing agent, a method of reducing with a catalyst and energy such as ultraviolet rays, and the like are suitable. These reducing methods may be used alone or in combination of two or more.

【0049】上記還元剤としては特に限定されず、例え
ば、水素化硼素ナトリウム、水素化硼素カリウム、ジメ
チルアミンボラン、トリメチルアミンボラン、ヒドラジ
ン、ホルムアルデヒド及びその誘導体、亜硫酸ナトリウ
ム等の亜硫酸塩、次亜燐酸ナトリウム等の次亜燐酸塩等
が挙げられる。これらの還元剤は、単独で用いられても
良いし、2種類以上が併用されても良い。
The reducing agent is not particularly limited, and examples thereof include sodium borohydride, potassium borohydride, dimethylamine borane, trimethylamine borane, hydrazine, formaldehyde and its derivatives, sulfite salts such as sodium sulfite, and sodium hypophosphite. And the like. These reducing agents may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0050】最後に、上記ネガ型レジスト層表面に形成
した金属被膜上に無電解メッキ及び/又は電解メッキを
施すことにより、回路パターン4を形成する。無電解メ
ッキや電解メッキの方法としては特に限定されず、従来
公知の方法でよい。例えば、金属塩、錯化剤、還元剤、
安定剤、促進剤、光沢剤、界面活性剤、緩衝剤、pH調
製剤等の成分からなるメッキ液に、還元処理されたネガ
型レジスト層を浸漬することにより行うことができる。
メッキ液は一般に市販されているものを用いてもよい。
Finally, the circuit pattern 4 is formed by subjecting the metal coating formed on the surface of the negative resist layer to electroless plating and / or electrolytic plating. The method of electroless plating or electrolytic plating is not particularly limited, and a conventionally known method may be used. For example, metal salts, complexing agents, reducing agents,
It can be performed by immersing the reduction-treated negative resist layer in a plating solution containing components such as a stabilizer, an accelerator, a brightener, a surfactant, a buffer, and a pH adjuster.
As the plating liquid, a commercially available one may be used.

【0051】上記金属塩としては、所望の金属の種類に
応じて適当な可溶性の金属塩を用いればよく、特に限定
されない。上記金属塩は、単独で用いられてもよく、2
種類以上が併用されてもよい。
As the above-mentioned metal salt, an appropriate soluble metal salt may be used according to the kind of the desired metal, and is not particularly limited. The above metal salts may be used alone or 2
More than one kind may be used in combination.

【0052】上記錯化剤としては特に限定されないが、
例えば、乳酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、チオグリコール酸、アンモニア、グリシン、アスパ
ラギン、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸、
ロシェル酸、コハク酸イミド等の金属イオンに対して錯
化作用を有する各種化合物が好適に用いられる。これら
の錯化剤は、単独で用いられてもよく、2種類以上が併
用されてもよい。
The complexing agent is not particularly limited,
For example, lactic acid, oxalic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, thioglycolic acid, ammonia, glycine, asparagine, ethylenediamine, ethylenediaminetetraacetic acid,
Various compounds having a complexing action on metal ions such as Rochelle acid and succinimide are preferably used. These complexing agents may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0053】上記還元剤としては特に限定されないが、
例えば、ホスフィン酸ナトリウム、水素化硼酸ナトリウ
ム、水素化硼酸カリウム、ジメチルアミンボラン、ヒド
ラジン、ホルマリン、イミダゾール等が好適に用いられ
る。これらの還元剤は、単独で用いられてもよく、2種
類以上が併用されてもよい。
The reducing agent is not particularly limited,
For example, sodium phosphinate, sodium borohydride, potassium borohydride, dimethylamine borane, hydrazine, formalin, imidazole and the like are preferably used. These reducing agents may be used alone or in combination of two or more.

【0054】上記緩衝剤としては特に限定されないが、
例えば、酢酸やクエン酸等のカルボン酸;硼酸、炭酸等
の無機塩、又は、これらのアルカリ金属塩等が好適に用
いられる。これらの緩衝剤は、単独で用いられてもよ
く、2種類以上が併用されてもよい。
The buffering agent is not particularly limited,
For example, carboxylic acids such as acetic acid and citric acid; inorganic salts such as boric acid and carbonic acid; or alkali metal salts thereof are preferably used. These buffer agents may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0055】無電解メッキを施す際の攪拌方法としては
特に限定されず、例えば、羽攪拌、スターラー、ホモジ
ナイザー、ミキサー、超音波分散、空気攪拌等の従来公
知の方法を用いることができる。
The stirring method for applying the electroless plating is not particularly limited, and conventionally known methods such as blade stirring, stirrer, homogenizer, mixer, ultrasonic dispersion, and air stirring can be used.

【0056】回路パターン4は、最終的に回路基板の回
路パターンを構成するものである。上記回路パターン4
を構成する材料については特に限定されず、例えば、
銅、銀、金、アルミニウム等の金属又はこれらの合金が
挙げられ、本実施形態では銅からなる可撓性の金属箔が
用いられる。
The circuit pattern 4 finally constitutes the circuit pattern of the circuit board. Circuit pattern 4 above
The material constituting the is not particularly limited, for example,
Examples of the metal include copper, silver, gold, aluminum, and alloys thereof. In the present embodiment, a flexible metal foil made of copper is used.

【0057】上記回路パターン4の厚さは特に限定され
ないが、充分な導電性を有する回路パターンを形成する
ことができ、かつ後述の回路基板の絶縁性基板を構成す
る絶縁性基板又はセラミックグリーンシートに安定に接
合されるには、5〜200μmであることが好ましい。
The thickness of the circuit pattern 4 is not particularly limited, but an insulating substrate or a ceramic green sheet that can form a circuit pattern having sufficient conductivity and that constitutes an insulating substrate of a circuit substrate described later. The thickness is preferably 5 to 200 μm in order to be stably joined.

【0058】本実施形態にかかる回路形成用転写材1の
特徴は、上記のように、基材2と接着剤層3及び回路パ
ターン4とが積層されていることにある。次に、この回
路形成用転写材1を用いた回路基板の製造方法の一実施
形態を説明する。
The circuit-forming transfer material 1 according to this embodiment is characterized in that the base material 2, the adhesive layer 3 and the circuit pattern 4 are laminated as described above. Next, an embodiment of a method of manufacturing a circuit board using the transfer material 1 for circuit formation will be described.

【0059】回路パターン4上に、図2に示すように絶
縁性基板5を載置して、この状態で熱プレスする。絶縁
性基板5としては、回路基板を構成する絶縁性材料であ
って、熱プレスにより回路パターン4に密着される適宜
の有機樹脂又は有機樹脂含有複合材料を用いることがで
きる。
An insulating substrate 5 is placed on the circuit pattern 4 as shown in FIG. 2 and hot pressed in this state. As the insulating substrate 5, an appropriate organic resin or an organic resin-containing composite material which is an insulating material forming a circuit board and is brought into close contact with the circuit pattern 4 by hot pressing can be used.

【0060】本実施形態では、上記絶縁性基板5として
は、半硬化状態にある熱硬化性樹脂からなるものが用い
られる。このような熱硬化性樹脂としては、例えば、ポ
リフェニレンエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニリデン
エーテル樹脂、BTレジン、ビスマレードトリアジン、
ポリイミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ポリアミノ
ビスマレイミド等が挙げられる。また、上記絶縁性基板
5は、上記半硬化状態にある熱硬化性樹脂とガラス等の
無機材料や有機材料との複合材料からなるものであって
もよい。
In this embodiment, the insulating substrate 5 is made of a thermosetting resin in a semi-cured state. Examples of such thermosetting resin include polyphenylene ether, epoxy resin, polyvinylidene ether resin, BT resin, bismaleade triazine,
Examples thereof include polyimide, fluororesin, phenol resin, polyaminobismaleimide and the like. The insulating substrate 5 may be made of a composite material of the thermosetting resin in the semi-cured state and an inorganic material such as glass or an organic material.

【0061】上記熱プレスにより、回路パターン4は、
その大部分が絶縁性基板5中にのめり込み、経時により
温度が低下すると、絶縁性基板5に強固に接合される。
By the above heat press, the circuit pattern 4 is
Most of it sinks into the insulating substrate 5, and when the temperature decreases over time, it is firmly bonded to the insulating substrate 5.

【0062】図3に示すように、熱プレスにより回路パ
ターン4が絶縁性基板5に接合された後、本実施形態で
は、接着剤層3に上述した光重合開始剤を活性化させる
波長の光又は熱重合開始剤を活性化させる温度の熱が加
えられ、後硬化型接着剤が硬化されると同時に気体発生
剤から気体が発生する。
As shown in FIG. 3, after the circuit pattern 4 is bonded to the insulating substrate 5 by hot pressing, in the present embodiment, the adhesive layer 3 is exposed to light having a wavelength that activates the above-mentioned photopolymerization initiator. Alternatively, heat at a temperature for activating the thermal polymerization initiator is applied to cure the post-curable adhesive, and at the same time, gas is generated from the gas generating agent.

【0063】上記後硬化型接着剤の硬化及び気体の発生
により、刺激を与える前に比べて、接着剤層3の回路パ
ターン4に対する接着力が低下し、かつ、基材2に対す
る接着力よりも低くなる。また、熱プレスにより絶縁性
基板5と接着剤層3も密着するが、上記後硬化型接着剤
の硬化及び気体の発生により、絶縁性基板5と接着剤層
3との接着力も低下する。なお、本実施形態では、上記
熱プレス後に接着剤層3に刺激を与えたが、絶縁性基板
5を熱プレスする前に接着剤層3に刺激を与えて、後硬
化型接着剤の硬化及び気体の発生を行ってもよい。
Due to the curing of the post-curable adhesive and the generation of gas, the adhesive force of the adhesive layer 3 to the circuit pattern 4 is lower than that before the stimulation is applied, and the adhesive force to the base material 2 is lower than that of the adhesive layer 3. Get lower. Although the insulating substrate 5 and the adhesive layer 3 are also brought into close contact with each other by hot pressing, the adhesive force between the insulating substrate 5 and the adhesive layer 3 is also reduced due to the curing of the post-curable adhesive and the generation of gas. In this embodiment, the adhesive layer 3 was stimulated after the hot pressing, but before the insulating substrate 5 is hot pressed, the adhesive layer 3 is stimulated to cure the post-curable adhesive. Gas may be generated.

【0064】従って、接着剤層3における後硬化型接着
剤の硬化及び気体の発生が完了すると、回路パターン4
の接着剤層3からの剥離強度は、回路パターン4の絶縁
性基板5に対する剥離強度よりも低くなる。
Therefore, when the curing of the post-curable adhesive and the generation of gas in the adhesive layer 3 are completed, the circuit pattern 4 is formed.
The peel strength from the adhesive layer 3 is lower than the peel strength of the circuit pattern 4 from the insulating substrate 5.

【0065】よって、接着剤層3の上面から、絶縁性基
板5に強固に接合された回路パターン4を容易に剥離す
ることができ、図4に示す回路基板6を得ることができ
る。回路基板6では、上記絶縁性基板5の一方面に回路
パターン4が形成されている。
Therefore, the circuit pattern 4 firmly bonded to the insulating substrate 5 can be easily peeled off from the upper surface of the adhesive layer 3, and the circuit substrate 6 shown in FIG. 4 can be obtained. On the circuit board 6, the circuit pattern 4 is formed on one surface of the insulating substrate 5.

【0066】なお、必要に応じて、上記のようにして得
られた回路基板6を複数枚積層し、熱プレスし、それに
よって多層基板を得てもよい。本実施形態の回路基板の
製造方法では、従来の転写法と同様に、パターニングさ
れた回路パターン4が絶縁性基板5に転写される。従っ
て、絶縁性基板5が回路パターン4を形成する際の薬品
に晒されないので、絶縁性基板5の劣化を抑制すること
ができる。
If necessary, a plurality of circuit boards 6 obtained as described above may be laminated and hot pressed to obtain a multilayer board. In the method of manufacturing a circuit board of the present embodiment, the patterned circuit pattern 4 is transferred to the insulating substrate 5 as in the conventional transfer method. Therefore, since the insulating substrate 5 is not exposed to the chemicals when forming the circuit pattern 4, deterioration of the insulating substrate 5 can be suppressed.

【0067】なお、転写後の回路基板6には、上記ネガ
型レジスト層の一部も転写されることがあるが、この残
存ネガ型レジストは、レジスト除去剤による処理、ケミ
カルエッチング、プラズマエッチング等により除去する
ことができる。
Although part of the negative resist layer may be transferred to the circuit board 6 after transfer, the remaining negative resist layer may be treated with a resist remover, chemical etching, plasma etching, etc. Can be removed by.

【0068】上記回路基板の製造方法の実施形態では、
絶縁性基板5が用いられたが、本発明では、絶縁性基板
に代えて、セラミックグリーンシートを用いてもよい。
すなわち、上記実施形態において、回路形成用転写材1
の回路パターン4に、絶縁性基板5に代えて、セラミッ
クグリーンシートを熱プレスにより密着させる。この場
合、セラミックグリーンシート中のバインダー樹脂が軟
化し、熱プレス後に経時により冷却することにより、セ
ラミックグリーンシートと回路パターン4とが強固に接
合される。また、セラミックグリーンシートと回路パタ
ーン4との接着性を良くするために、熱プレス前に回路
パターン4の表面に、セラミックグリーンシート中のバ
インダー樹脂と接着性のよい樹脂が塗布されていてもよ
い。
In the embodiment of the method for manufacturing the circuit board described above,
Although the insulating substrate 5 is used, in the present invention, a ceramic green sheet may be used instead of the insulating substrate.
That is, in the above embodiment, the transfer material 1 for forming a circuit is formed.
In place of the insulating substrate 5, a ceramic green sheet is brought into close contact with the circuit pattern 4 by hot pressing. In this case, the binder resin in the ceramic green sheet is softened, and the ceramic green sheet and the circuit pattern 4 are firmly joined by cooling with time after hot pressing. Further, in order to improve the adhesiveness between the ceramic green sheet and the circuit pattern 4, a resin having good adhesiveness with the binder resin in the ceramic green sheet may be applied to the surface of the circuit pattern 4 before hot pressing. .

【0069】しかる後、上記実施形態と同様に接着剤層
3に刺激を与えることにより、接着剤層3と回路パター
ン4との接合強度が、接着剤層3と基材2との接合強度
よりも低くなる。従って、接着剤層3を基材2と共に回
路パターン4から剥離すればよい。
After that, by stimulating the adhesive layer 3 in the same manner as in the above-described embodiment, the bonding strength between the adhesive layer 3 and the circuit pattern 4 is greater than the bonding strength between the adhesive layer 3 and the base material 2. Will also be lower. Therefore, the adhesive layer 3 may be peeled off from the circuit pattern 4 together with the base material 2.

【0070】このように、本発明に係る回路形成用転写
材は、絶縁性基板だけでなく、セラミックグリーンシー
トを基板材料として用いた回路基板の製造にも適用する
ことができる。
As described above, the transfer material for forming a circuit according to the present invention can be applied not only to an insulating substrate but also to the production of a circuit substrate using a ceramic green sheet as a substrate material.

【0071】また、上記セラミックグリーンシートに回
路パターンを転写して得られた回路パターン付きセラミ
ックグリーンシートを焼成することにより回路基板を得
ることができるが、回路パターンが転写されたセラミッ
クグリーンシートを複数枚積層し、圧着した後焼成する
ことによりセラミック多層基板を得ることも可能であ
る。
A circuit board can be obtained by firing a ceramic green sheet having a circuit pattern obtained by transferring a circuit pattern to the ceramic green sheet, but a plurality of ceramic green sheets having the circuit pattern transferred thereto can be obtained. It is also possible to obtain a ceramic multi-layer substrate by laminating the sheets, pressing them and then firing them.

【0072】[0072]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0073】(実施例1) <回路形成用転写材の製造> A.粘着剤層の製造 下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射し
て重合を行い、重量平均分子量70万のアクリル共重合
体を得た。得られたアクリル共重合体を含む酢酸エチル
溶液の樹脂固形分100重量部に対して、メタクリル酸
2−イソシアネートエチル3.5重量部を加えて反応さ
せ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100
重量部に対して、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト20重量部、光重合開始剤(イルガキュア651)
0.5重量部、ポリイソシアネート1.5重量部を混合
し光硬化型粘着剤(以下、粘着剤(1)ともいう)の酢
酸エチル溶液を調製した。 ブチルアクリレート 79重量部 エチルアクリレート 15重量部 アクリル酸 1重量部 2ーヒドロキシエチルアクリレート 5重量部 光重合開始剤 0.2重量部 (イルガキュア651、50%酢酸エチル溶液) ラウリルメルカプタン 0.02重量部
Example 1 <Manufacture of Transfer Material for Circuit Formation> A. Production of pressure-sensitive adhesive layer The following compound was dissolved in ethyl acetate and irradiated with ultraviolet rays for polymerization to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000. To 100 parts by weight of the resin solid content of the ethyl acetate solution containing the obtained acrylic copolymer, 3.5 parts by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate was added and reacted, and the resin of the ethyl acetate solution after the reaction was further added. Solid content 100
20 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, photopolymerization initiator (Irgacure 651) based on parts by weight
0.5 parts by weight of polyisocyanate and 1.5 parts by weight of polyisocyanate were mixed to prepare an ethyl acetate solution of a photocurable pressure-sensitive adhesive (hereinafter, also referred to as pressure-sensitive adhesive (1)). Butyl acrylate 79 parts by weight Ethyl acrylate 15 parts by weight Acrylic acid 1 part by weight 2-Hydroxyethyl acrylate 5 parts by weight Photoinitiator 0.2 parts by weight (Irgacure 651, 50% ethyl acetate solution) Lauryl mercaptan 0.02 parts by weight

【0074】粘着剤(1)の酢酸エチル溶液の樹脂固形
分100重量部に対して、2,2’−アゾビスー(N−
ブチルー2―メチルプロピオンアミド)100重量部、
及び、ベンゾトリアゾール2重量部を混合して、気体発
生剤を含有する光硬化型粘着剤(以下、粘着剤(2)と
もいう)の酢酸エチル溶液を調製した。
2,2'-azobis- (N-) was added to 100 parts by weight of the resin solid content of the adhesive (1) ethyl acetate solution.
Butyl-2-methylpropionamide) 100 parts by weight,
Then, 2 parts by weight of benzotriazole were mixed to prepare an ethyl acetate solution of a photocurable pressure-sensitive adhesive containing a gas generating agent (hereinafter, also referred to as pressure-sensitive adhesive (2)).

【0075】粘着剤(1)の酢酸エチル溶液を、片面に
コロナ処理を施した厚さ38μmの透明なポリエチレン
テレフタレート(PET)フィルムのコロナ処理を施し
た面上に乾燥皮膜の厚さが約10μmとなるようにドク
ターナイフで塗工し110℃、5分間加熱して溶剤を揮
発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥
状態で粘着性を示した。
An ethyl acetate solution of the pressure sensitive adhesive (1) was applied to a corona-treated transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm and a dry film having a thickness of about 10 μm. The coating solution was dried with a doctor knife so that the coating solution was heated to 110 ° C. for 5 minutes to volatilize the solvent and dry the coating solution. The dried pressure-sensitive adhesive layer exhibited tackiness in a dry state.

【0076】一方、粘着剤(2)の酢酸エチル溶液を、
表面に離型処理が施された厚さ38μmPETフィルム
に、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが5μmとな
るように塗工して110℃、5分間加熱を行い溶剤を揮
発させ粘着剤層を乾燥させた。次いで、片面にコロナ処
理を施したPETフィルム上に形成された粘着剤(1)
層と、離型処理が施されたPETフィルム上に形成され
た粘着剤(2)層とを貼り合わせた。
On the other hand, the ethyl acetate solution of the adhesive (2) was
A 38 μm-thick PET film whose surface has been subjected to a mold release treatment is applied by a bar coater so that the thickness after drying is 5 μm, and heated at 110 ° C. for 5 minutes to volatilize the solvent and produce an adhesive agent. The layers were dried. Next, the pressure-sensitive adhesive (1) formed on the PET film having one surface subjected to corona treatment
The layer and the pressure-sensitive adhesive (2) layer formed on the PET film subjected to the mold release treatment were attached.

【0077】B.ネガ型レジスト層の作製 脱水したN−メチルピロリドン100gに、4,4’−
ジアミノジフェニルエーテル45gを溶解し、これに室
温下でピロメリット酸55gを少量ずつ添加しながら攪
拌溶解し、更に室温下で5時間攪拌し、ポリアミック酸
を合成した。得られたポリアミック酸50gにジメチル
アミノエチルアクリレート0.25g及び光重合開始剤
(共栄化学社製、イルガキュア184)0.2gを添加
し、充分に混合した後、加熱脱泡して、カルボキシル基
含有ネガ型ポリイミドレジスト溶液を作製した。
B. Preparation of negative resist layer 4,4'- was added to 100 g of dehydrated N-methylpyrrolidone.
45 g of diaminodiphenyl ether was dissolved, 55 g of pyromellitic acid was added thereto little by little at room temperature with stirring to dissolve, and further stirred at room temperature for 5 hours to synthesize a polyamic acid. To 50 g of the obtained polyamic acid, 0.25 g of dimethylaminoethyl acrylate and 0.2 g of a photopolymerization initiator (Kyoei Chemical Co., Ltd., Irgacure 184) were added, thoroughly mixed, and then degassed by heating to contain a carboxyl group. A negative polyimide resist solution was prepared.

【0078】離型処理されたPETフィルム上に、得ら
れたカルボキシル基含有ネガ型ポリイミドレジスト溶液
を乾燥後の樹脂厚みが2μmとなるように塗工し、乾燥
して、ネガ型レジスト層を得た。
On the release-treated PET film, the obtained carboxyl group-containing negative polyimide resist solution was applied so that the resin thickness after drying was 2 μm, and dried to obtain a negative resist layer. It was

【0079】Aで作製した片面にコロナ処理を施したP
ETフィルム上に形成された粘着剤(1)層と、離型処
理が施されたPETフィルム上に形成された粘着剤
(2)層とを貼り合わせたものから、離型処理が施され
たPETフィルムを引き剥がた後、粘着剤(2)層と、
Bで作製した離型処理されたPETフィルム上のネガ型
レジスト層とが接するように貼り合わせた。
P prepared by corona treatment on one side prepared in A
The adhesive agent (1) layer formed on the ET film and the adhesive agent (2) layer formed on the PET film subjected to the mold release treatment were bonded together, and then the mold release treatment was applied. After peeling off the PET film, an adhesive (2) layer,
The release-processed PET film prepared in B was attached so as to come into contact with the negative resist layer.

【0080】C.回路パターンの形成 ネガ型レジスト層側の離型処理されたPETフィルムを
引き剥がし、この上に50μmのピッチ間隔で幅50μ
mの回路パターン(配線パターン)100本を備え、回
路パターン部分が金属蒸着で遮光され、回路パターン部
分以外の部分に開口部を設けた石英ガラス製のマスクパ
ターンを通して、超高圧水銀灯を備えた露光機(三笠社
製、マスクアライナーMA−10)を用いて、紫外線を
500mJ/cm2の強度で1分間、上記ネガ型レジス
ト層に照射した。次に、0.05mol/L硫酸銅水溶
液に室温で3分間浸漬して銅イオンを吸着させた後、
0.005mol/L水素化硼酸ナトリウム水溶液に室
温で1分間浸漬して、銅イオンを還元した。これを無電
解メッキ液(奥野製薬工業社製、OPC−720)に室
温で15分間浸漬して無電解メッキを行い、厚み12μ
mの銅の回路パターンを形成した。その後、3日間40
℃で養生して、回路形成用転写材を得た。
C. Circuit pattern formation The release-treated PET film on the side of the negative resist layer was peeled off, and a width of 50 μ was formed at a pitch of 50 μm on the PET film.
An exposure with an ultra-high pressure mercury lamp through 100 mask patterns (wiring patterns) of m, the circuit pattern portion is shielded by metal vapor deposition, and a mask pattern made of quartz glass in which an opening is provided in a portion other than the circuit pattern portion is used. The negative resist layer was irradiated with ultraviolet rays at an intensity of 500 mJ / cm 2 for 1 minute by using a machine (manufactured by Mikasa Co., Ltd., Mask Aligner MA-10). Next, after immersing in a 0.05 mol / L copper sulfate aqueous solution for 3 minutes at room temperature to adsorb copper ions,
It was immersed in a 0.005 mol / L sodium borohydride aqueous solution at room temperature for 1 minute to reduce copper ions. This was immersed in an electroless plating solution (OPC-720 manufactured by Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) at room temperature for 15 minutes to perform electroless plating, and the thickness was 12 μm.
m copper circuit pattern was formed. Then 40 for 3 days
It was aged at 0 ° C. to obtain a transfer material for circuit formation.

【0081】<回路基板の製造>得られた回路形成用転
写材の回路が形成された面と、熱硬化性ポリフェニレン
エーテルプリプレグシートとを密着させ130℃に加熱
しながら1分間加圧プレスを行った。プレス圧を開放し
て室温に戻した後、PET側から超高圧水銀灯を用い
て、365nmの紫外線を照射強度が40mW/cm2
となるよう照度を調節して2分間照射した。次に粘着剤
層と回路パターンを剥離するように剥ぎ取り回路パター
ンをプリプレグに転写して、回路基板を得た。ここで、
転写はすべて良好になされ、転写されずに粘着剤層に細
線が残ることはなかった。
<Production of Circuit Board> The circuit-formed surface of the obtained transfer material for circuit formation was brought into close contact with the thermosetting polyphenylene ether prepreg sheet, and pressure-pressed for 1 minute while heating at 130 ° C. It was After releasing the press pressure and returning it to room temperature, an ultraviolet ray of 365 nm was irradiated at an intensity of 40 mW / cm 2 using an ultra-high pressure mercury lamp from the PET side.
The illuminance was adjusted so that Next, the peeled circuit pattern was transferred to the prepreg so that the adhesive layer and the circuit pattern were peeled off to obtain a circuit board. here,
All the transfer was good, and no fine lines remained on the pressure-sensitive adhesive layer without transfer.

【0082】(実施例2) <回路形成用転写材の製造>下記の化合物を酢酸エチル
に溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分
子量70万のアクリル共重合体を得た。得られたアクリ
ル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重
量部に対して、メタクリル酸2−イソシアネートエチル
3.5重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エ
チル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート20重量部、光重合開始
剤(イルガキュア651)0.5重量部、ポリイソシア
ネート1.5重量部、ベンゾトリアゾール1.2重量部
を混合し光硬化型粘着剤(以下、粘着剤(3)ともい
う)の酢酸エチル溶液を調製した。 ブチルアクリレート 79重量部 エチルアクリレート 15重量部 アクリル酸 1重量部 2ーヒドロキシエチルアクリレート 5重量部 光重合開始剤 0.2重量部 (イルガキュア651、50%酢酸エチル溶液) ラウリルメルカプタン 0.02重量部
(Example 2) <Production of transfer material for circuit formation> The following compounds were dissolved in ethyl acetate and irradiated with ultraviolet rays to carry out polymerization to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000. To 100 parts by weight of the resin solid content of the ethyl acetate solution containing the obtained acrylic copolymer, 3.5 parts by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate was added and reacted, and the resin of the ethyl acetate solution after the reaction was further added. 20 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 0.5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 651), 1.5 parts by weight of polyisocyanate, and 1.2 parts by weight of benzotriazole were mixed with 100 parts by weight of the solid content, and light was added. An ethyl acetate solution of a curable pressure-sensitive adhesive (hereinafter, also referred to as pressure-sensitive adhesive (3)) was prepared. Butyl acrylate 79 parts by weight Ethyl acrylate 15 parts by weight Acrylic acid 1 part by weight 2-Hydroxyethyl acrylate 5 parts by weight Photoinitiator 0.2 parts by weight (Irgacure 651, 50% ethyl acetate solution) Lauryl mercaptan 0.02 parts by weight

【0083】粘着剤(3)の酢酸エチル溶液を、片面に
コロナ処理を施した厚さ38μmの透明なポリエチレン
テレフタレート(PET)フィルムのコロナ処理を施し
た面上に乾燥皮膜の厚さが約10μmとなるようにドク
ターナイフで塗工し110℃、5分間加熱して溶剤を揮
発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥
状態で粘着性を示した。
An ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive (3) was applied to the corona-treated surface of a transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm and corona-treated on one side to give a dry film thickness of about 10 μm. The coating solution was dried with a doctor knife so that the coating solution was heated to 110 ° C. for 5 minutes to volatilize the solvent and dry the coating solution. The dried pressure-sensitive adhesive layer exhibited tackiness in a dry state.

【0084】この粘着剤(3)の層上に、2,2’−ア
ゾビスー(N−ブチルー2―メチルプロピオンアミド)
を5重量%の濃度に調製したメチルエチルケトン溶液を
粘着剤(3)層の表面が充分に濡れるまでまんべんなく
噴霧した。繰り返し3回噴霧を行った後110℃、5分
間加熱を行った。これにより粘着剤(3)層の表面には
淡黄色の2,2’−アゾビスー(N−ブチルー2―メチ
ルプロピオンアミド)の析出粒子が付着していた。
On the layer of this pressure-sensitive adhesive (3), 2,2'-azobis- (N-butyl-2-methylpropionamide) was added.
The methyl ethyl ketone solution prepared to have a concentration of 5% by weight was evenly sprayed until the surface of the adhesive (3) layer was sufficiently wet. After spraying was repeated 3 times, heating was performed at 110 ° C. for 5 minutes. As a result, pale yellow precipitated particles of 2,2′-azobis- (N-butyl-2-methylpropionamide) were attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive (3) layer.

【0085】次いで、この析出粒子が付着した粘着剤
(3)層の表面に、実施例1と同様の方法により厚さ1
2μmの銅の回路パターンを形成した後、3日間40℃
で養生して、回路形成用転写材を得た。
Then, on the surface of the pressure-sensitive adhesive (3) layer to which the deposited particles adhered, a thickness of 1 was obtained by the same method as in Example 1.
After forming a 2μm copper circuit pattern, 40 ℃ for 3 days
Then, a transfer material for circuit formation was obtained.

【0086】<回路基板の製造>得られた回路形成用転
写材を用いて、実施例1と同様にして回路基板を得た。
ここで、転写はすべて良好になされ、転写されずに粘着
剤層に細線が残ることはなかった。
<Production of Circuit Board> Using the obtained transfer material for circuit formation, a circuit board was obtained in the same manner as in Example 1.
Here, all the transfer was good, and no fine lines remained on the pressure-sensitive adhesive layer without being transferred.

【0087】(実施例3) <回路形成用転写材の製造>下記の化合物を酢酸エチル
に溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分
子量70万のアクリル共重合体を得た。得られたアクリ
ル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重
量部に対して、メタクリル酸2−イソシアネートエチル
3.5重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エ
チル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート20重量部、光重合開始
剤(イルガキュア651)0.5重量部、ポリイソシア
ネート1.5重量部、ベンゾトリアゾール1.2重量
部、及び、2,2’−アゾビスー(N−ブチルー2―メ
チルプロピオンアミド)100重量部を混合し光硬化型
粘着剤(以下、粘着剤(4)ともいう)の酢酸エチル溶
液を調製した。 ブチルアクリレート 79重量部 エチルアクリレート 15重量部 アクリル酸 1重量部 2ーヒドロキシエチルアクリレート 5重量部 光重合開始剤 0.2重量部 (イルガキュア651、50%酢酸エチル溶液) ラウリルメルカプタン 0.02重量部
Example 3 <Production of Transfer Material for Circuit Formation> The following compounds were dissolved in ethyl acetate and irradiated with ultraviolet rays to carry out polymerization to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000. To 100 parts by weight of the resin solid content of the ethyl acetate solution containing the obtained acrylic copolymer, 3.5 parts by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate was added and reacted, and the resin of the ethyl acetate solution after the reaction was further added. 20 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 0.5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 651), 1.5 parts by weight of polyisocyanate, 1.2 parts by weight of benzotriazole, and 2 parts by weight of 100 parts by weight of solid content. , 2′-Azobis- (N-butyl-2-methylpropionamide) was mixed with 100 parts by weight to prepare an ethyl acetate solution of a photocurable pressure-sensitive adhesive (hereinafter, also referred to as pressure-sensitive adhesive (4)). Butyl acrylate 79 parts by weight Ethyl acrylate 15 parts by weight Acrylic acid 1 part by weight 2-Hydroxyethyl acrylate 5 parts by weight Photoinitiator 0.2 parts by weight (Irgacure 651, 50% ethyl acetate solution) Lauryl mercaptan 0.02 parts by weight

【0088】粘着剤(4)の酢酸エチル溶液を、片面に
コロナ処理を施した厚さ38μmの透明なポリエチレン
テレフタレート(PET)フィルムのコロナ処理を施し
た面上に乾燥皮膜の厚さが約10μmとなるようにドク
ターナイフで塗工し110℃、5分間加熱して溶剤を揮
発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥
状態で粘着性を示した。次いで、粘着剤(4)層の表面
に、実施例1と同様の方法により厚さ12μmの銅の回
路パターンを形成した後、3日間40℃で養生して、回
路形成用転写材を得た。
An ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive (4) was applied to the corona-treated surface of a transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm and corona-treated on one surface to give a dry film thickness of about 10 μm. The coating solution was dried with a doctor knife so that the coating solution was heated to 110 ° C. for 5 minutes to volatilize the solvent and dry the coating solution. The dried pressure-sensitive adhesive layer exhibited tackiness in a dry state. Then, a 12 μm-thick copper circuit pattern was formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive (4) layer by the same method as in Example 1, and then cured at 40 ° C. for 3 days to obtain a transfer material for circuit formation. .

【0089】<回路基板の製造>得られた回路形成用転
写材を用いて、実施例1と同様にして回路基板を得た。
ここで、転写はすべて良好になされ、転写されずに粘着
剤層に細線が残ることはなかった。
<Manufacture of Circuit Board> Using the obtained transfer material for forming a circuit, a circuit board was obtained in the same manner as in Example 1.
Here, all the transfer was good, and no fine lines remained on the pressure-sensitive adhesive layer without being transferred.

【0090】(実施例4) <回路形成用転写材の製造>下記の化合物を酢酸エチル
に溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分
子量70万のアクリル共重合体を得た。得られたアクリ
ル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重
量部に対して、メタクリル酸2−イソシアネートエチル
3.5重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エ
チル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート20重量部、光重合開始
剤(イルガキュア651)0.5重量部、ポリイソシア
ネート1.5重量部を混合し粘着剤(5)の酢酸エチル
溶液を調製した。 ブチルアクリレート 79重量部 エチルアクリレート 15重量部 アクリル酸 1重量部 2ーヒドロキシエチルアクリレート 5重量部 光重合開始剤 0.2重量部 (イルガキュア651、50%酢酸エチル溶液) ラウリルメルカプタン 0.02重量部
(Example 4) <Production of transfer material for circuit formation> The following compounds were dissolved in ethyl acetate and irradiated with ultraviolet rays for polymerization to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000. To 100 parts by weight of the resin solid content of the ethyl acetate solution containing the obtained acrylic copolymer, 3.5 parts by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate was added and reacted, and the resin of the ethyl acetate solution after the reaction was further added. 20 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 0.5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 651), and 1.5 parts by weight of polyisocyanate are mixed with 100 parts by weight of a solid content to prepare an adhesive (5) ethyl acetate solution. Was prepared. Butyl acrylate 79 parts by weight Ethyl acrylate 15 parts by weight Acrylic acid 1 part by weight 2-Hydroxyethyl acrylate 5 parts by weight Photoinitiator 0.2 parts by weight (Irgacure 651, 50% ethyl acetate solution) Lauryl mercaptan 0.02 parts by weight

【0091】粘着剤(5)の酢酸エチル溶液の樹脂固形
分100重量部に対して、3−アジドメチル−3−メチ
ルオキセタン100重量部、及び、ベンゾトリアゾール
2重量部を混合して、アジド化合物を含有する粘着剤
(6)の酢酸エチル溶液を調製した。
100 parts by weight of the resin solid content of the ethyl acetate solution of the adhesive (5) was mixed with 100 parts by weight of 3-azidomethyl-3-methyloxetane and 2 parts by weight of benzotriazole to give an azide compound. An ethyl acetate solution containing the adhesive (6) was prepared.

【0092】粘着剤(5)の酢酸エチル溶液を、片面に
コロナ処理を施した厚さ38μmの透明なポリエチレン
テレフタレート(PET)フィルムのコロナ処理を施し
た面上に乾燥皮膜の厚さが約10μmとなるようにドク
ターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥さ
せた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
An ethyl acetate solution of the adhesive (5) was applied to a corona-treated transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm and a dry film having a thickness of about 10 μm. Was coated with a doctor knife to evaporate the solvent and the coating solution was dried. The dried pressure-sensitive adhesive layer exhibited tackiness in a dry state.

【0093】一方、粘着剤(6)の酢酸エチル溶液を、
表面に離型処理が施された厚さ38μmPETフィルム
に、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが5μmとな
るように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させ
た。
On the other hand, the ethyl acetate solution of the adhesive (6) was
A 38 μm-thick PET film having a surface subjected to a release treatment was applied so that the thickness after drying using a bar coater would be 5 μm, and the solvent was volatilized to dry the pressure-sensitive adhesive layer.

【0094】片面にコロナ処理を施したPETフィルム
上に形成された粘着剤(5)層と、離型処理が施された
PETフィルム上に形成された粘着剤(6)層とを貼り
合わせた後、粘着剤(6)層から離型処理が施されたP
ETフィルムを剥がし、実施例1と同様の方法により厚
さ12μmの銅の回路パターンを形成した後、3日間4
0℃で養生して、回路形成用転写材を得た。
A pressure-sensitive adhesive (5) layer formed on a PET film having one surface subjected to corona treatment and a pressure-sensitive adhesive (6) layer formed on a PET film subjected to release treatment were bonded together. After that, P which has been subjected to release treatment from the adhesive (6) layer
The ET film was peeled off, and a copper circuit pattern having a thickness of 12 μm was formed by the same method as in Example 1, and then 4 days for 3 days.
It was aged at 0 ° C. to obtain a transfer material for circuit formation.

【0095】<回路基板の製造>得られた回路形成用転
写材を用いて、実施例1と同様にして回路基板を得た。
ここで、転写はすべて良好になされ、転写されずに粘着
剤層に細線が残ることはなかった。
<Manufacture of Circuit Board> Using the obtained transfer material for forming a circuit, a circuit board was obtained in the same manner as in Example 1.
Here, all the transfer was good, and no fine lines remained on the pressure-sensitive adhesive layer without being transferred.

【0096】(実施例5) <回路形成用転写材の製造>実施例1で作製した粘着剤
(1)の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した
厚さ38μmの透明なポリエチレンテレフタレート(P
ET)フィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の
厚さが約10μmとなるようにドクターナイフで塗工し
110℃、5分間加熱して溶剤を揮発させ塗工溶液を乾
燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示し
た。
Example 5 <Manufacture of Transfer Material for Circuit Formation> The ethyl acetate solution of the adhesive (1) prepared in Example 1 was corona-treated on one side to obtain a transparent polyethylene terephthalate (thickness: 38 μm). P
The ET) film was coated on the corona-treated surface with a doctor knife so that the thickness of the dried film was about 10 μm, and heated at 110 ° C. for 5 minutes to evaporate the solvent and dry the coating solution. The dried pressure-sensitive adhesive layer exhibited tackiness in a dry state.

【0097】一方、実施例1で作製した粘着剤(2)の
酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ38
μmPETフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後
の厚さが5μmとなるように塗工して110℃、5分間
加熱を行い溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
On the other hand, the ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive (2) prepared in Example 1 was subjected to release treatment on the surface to a thickness of 38.
A μm PET film was coated with a bar coater so that the thickness after drying was 5 μm, and heated at 110 ° C. for 5 minutes to volatilize the solvent and dry the pressure-sensitive adhesive layer.

【0098】片面にコロナ処理を施したPETフィルム
上に形成された粘着剤(1)層と、離型処理が施された
PETフィルム上に形成された粘着剤(2)層とを貼り
合わせた後、粘着剤(2)層から離型処理が施されたP
ETフィルムを剥がし、実施例1と同様の方法により厚
さ12μmの銅の回路パターンを形成した後、3日間4
0℃で養生して、回路形成用転写材を得た。
A pressure-sensitive adhesive (1) layer formed on a PET film having one surface subjected to corona treatment and a pressure-sensitive adhesive (2) layer formed on a PET film subjected to mold release treatment were bonded together. After that, P which has been released from the pressure-sensitive adhesive (2) layer
The ET film was peeled off, and a copper circuit pattern having a thickness of 12 μm was formed by the same method as in Example 1, and then 4 days for 3 days.
It was aged at 0 ° C. to obtain a transfer material for circuit formation.

【0099】<回路基板の製造>得られた回路形成用転
写材を用いて、実施例1と同様にして回路基板を得た。
ここで、転写はすべて良好になされ、転写されずに粘着
剤層に細線が残ることはなかった。
<Production of Circuit Board> Using the obtained transfer material for circuit formation, a circuit board was obtained in the same manner as in Example 1.
Here, all the transfer was good, and no fine lines remained on the pressure-sensitive adhesive layer without being transferred.

【0100】[0100]

【発明の効果】本発明に係る回路形成用転材では、基材
上に、刺激により硬化及び気体を発生し、金属箔に対す
る接着力が刺激を与える前よりも低下する接着剤層が形
成されており、該接着剤層上に回路パターンが形成され
ている。従って、絶縁性基板又はセラミックグリーンシ
ートを熱プレスする前又は熱プレス後に接着剤層に刺激
を与えて接着力を低下させることにより、絶縁性基板又
はセラミックグリーンシートに固着された回路パターン
から、基材に支持された接着剤層を容易に剥離すること
ができる。すなわち、接着剤層における後硬化型接着剤
の硬化及び気体発生剤からの気体の発生により、接着剤
層と回路パターンとの剥離強度が低下するため、接着剤
層を回路パターンから無理なくかつ容易に剥離すること
ができる。
EFFECTS OF THE INVENTION In the circuit-forming rolling material according to the present invention, an adhesive layer is formed on a base material, which is hardened and gas is generated by stimulus, and the adhesive force to the metal foil is lower than that before the stimulus is applied. And a circuit pattern is formed on the adhesive layer. Therefore, before or after hot-pressing the insulating substrate or the ceramic green sheet, by stimulating the adhesive layer to reduce the adhesive force, the circuit pattern fixed to the insulating substrate or the ceramic green sheet is removed from the circuit pattern. The adhesive layer supported by the material can be easily peeled off. That is, the peeling strength between the adhesive layer and the circuit pattern decreases due to the curing of the post-curable adhesive in the adhesive layer and the generation of gas from the gas generating agent, so that the adhesive layer can be easily and easily removed from the circuit pattern. Can be peeled off.

【0101】よって、本発明にかかる回路形成用転写材
を用いれば、本発明にかかる回路基板の製造方法に従っ
て、転写法により回路基板を容易にかつ安定に製造する
ことが可能となり、回路パターンの微細化を進め、回路
パターン部分の線幅が細くなった場合でも、上記接着剤
層と回路パターンとの間の剥離強度が低下するため、回
路パターンを安定に転写することができ、熱ストレスに
よるひずみが生じ難い、信頼性に優れた回路基板を得る
ことができ、かつ、回路基板の高密度化及び細幅化に対
応することができる。
Therefore, when the transfer material for forming a circuit according to the present invention is used, the circuit board can be easily and stably manufactured by the transfer method according to the method for manufacturing a circuit board according to the present invention, and a circuit pattern Even when the miniaturization advances and the line width of the circuit pattern portion becomes thin, the peeling strength between the adhesive layer and the circuit pattern is reduced, so that the circuit pattern can be transferred stably and the thermal stress causes It is possible to obtain a circuit board that is less likely to be distorted and has excellent reliability, and it is possible to cope with higher density and narrower width of the circuit board.

【0102】本発明にかかる製造方法によって、絶縁性
基板が、半硬化状態にある熱硬化性樹脂により構成され
ている場合には、熱硬化性樹脂の硬化により、強度に優
れかつ寸法安定性に優れた絶縁性基板を用い、精度に優
れた回路基板を得ることができる。
When the insulating substrate is made of a thermosetting resin in a semi-cured state by the manufacturing method according to the present invention, the thermosetting resin is cured to have excellent strength and dimensional stability. A circuit board having excellent accuracy can be obtained by using an excellent insulating substrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の一実施形態にかかる回路形成用転写材
を示す断面図。
FIG. 1 is a sectional view showing a transfer material for forming a circuit according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の一実施形態の製造方法において、回路
パターン上に絶縁性基板を載置する工程を説明するため
の断面図。
FIG. 2 is a sectional view for explaining a step of placing an insulating substrate on a circuit pattern in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.

【図3】本発明の一実施形態の製造方法において、回路
パターン上に絶縁性基板を熱プレスした状態を説明する
ための断面図。
FIG. 3 is a cross-sectional view for explaining a state where an insulating substrate is hot-pressed onto a circuit pattern in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention.

【図4】本発明の一実施形態の製造方法により得られた
回路基板を説明するための断面図。
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a circuit board obtained by a manufacturing method according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…回路形成用転写材 2…基材 3…接着剤層 4…回路パターン 5…絶縁性基板 6…回路基板 1 ... Transfer material for circuit formation 2 ... Base material 3 ... Adhesive layer 4 ... Circuit pattern 5 ... Insulating substrate 6 ... Circuit board

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 檀上 滋 大阪府三島郡島本町百山2−1 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 大山 康彦 大阪府三島郡島本町百山2−1 積水化学 工業株式会社内 Fターム(参考) 5E343 AA23 BB24 CC01 DD33 DD56 DD63 GG11    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Shigeru Dangami             Sekisui Chemical, 2-1 Hyakusan, Shimamoto-cho, Mishima-gun, Osaka Prefecture             Industry Co., Ltd. (72) Inventor Yasuhiko Oyama             Sekisui Chemical, 2-1 Hyakusan, Shimamoto-cho, Mishima-gun, Osaka Prefecture             Industry Co., Ltd. F term (reference) 5E343 AA23 BB24 CC01 DD33 DD56                       DD63 GG11

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 回路パターンを半硬化状態にある絶縁性
基板、又は、セラミックグリーンシートに転写するのに
用いられる回路形成用転写材であって、基材と、前記基
材上に付与されており、刺激により気体を発生する気体
発生剤を含有し、かつ、刺激により接着力が低下する接
着剤層と、前記接着剤層上に形成された回路パターンと
を備えることを特徴とする回路形成用転写材。
1. A transfer material for forming a circuit, which is used for transferring a circuit pattern to a semi-cured insulating substrate or a ceramic green sheet, which comprises a base material and a transfer material provided on the base material. And a circuit pattern characterized by comprising an adhesive layer containing a gas generating agent for generating a gas by stimulation and having an adhesive strength reduced by stimulation, and a circuit pattern formed on the adhesive layer. Transfer material.
【請求項2】 回路パターンを半硬化状態にある絶縁性
基板、又は、セラミックグリーンシートに転写するのに
用いられる回路形成用転写材であって、基材と、前記基
材上に付与されており、光による刺激により気体を発生
する気体発生剤を含有し、かつ、光による刺激により接
着力が低下する接着剤層と、前記接着剤層上に形成され
た回路パターンとを備えることを特徴とする回路形成用
転写材。
2. A transfer material for forming a circuit, which is used for transferring a circuit pattern to an insulating substrate in a semi-cured state or a ceramic green sheet, which is a base material and is provided on the base material. And an adhesive layer that contains a gas generating agent that generates a gas when stimulated by light, and has an adhesive force that is reduced by the stimulation by light, and a circuit pattern formed on the adhesive layer. Transfer material for circuit formation.
【請求項3】 回路パターンを半硬化状態にある絶縁性
基板、又は、セラミックグリーンシートに転写するのに
用いられる回路形成用転写材であって、基材と、前記基
材上に付与されており、熱による刺激により気体を発生
する気体発生剤を含有し、かつ、熱による刺激により接
着力が低下する接着剤層と、前記接着剤層上に形成され
た回路パターンとを備えることを特徴とする回路形成用
転写材。
3. A transfer material for forming a circuit, which is used for transferring a circuit pattern to an insulating substrate in a semi-cured state or a ceramic green sheet, the base material being provided on the base material. And an adhesive layer containing a gas generating agent that generates a gas by heat stimulation, and having an adhesive strength reduced by heat stimulation, and a circuit pattern formed on the adhesive layer. Transfer material for circuit formation.
【請求項4】 接着剤層は、表層部分にのみ気体発生剤
を含有することを特徴とする請求項1、2又は3記載の
回路形成用転写材。
4. The transfer material for circuit formation according to claim 1, 2 or 3, wherein the adhesive layer contains a gas generating agent only in the surface layer portion.
【請求項5】 接着剤は、熱可塑性を有することを特徴
とする請求項1、2、3又は4記載の回路形成用転写
材。
5. The transfer material for circuit formation according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the adhesive has thermoplasticity.
【請求項6】 請求項1、2、3、4又は5記載の回路
形成用転写材を用いた回路基板の製造方法であって、前
記回路形成用転写材を用意する工程と、前記回路形成用
転写材の回路パターン上に、半硬化状態にある絶縁性基
板、又は、セラミックグリーンシートを熱プレスする工
程と、前記熱プレス前又は熱プレス後に前記回路形成転
写材上の接着剤層に刺激を与え、回路パターンに対する
接着力を刺激を与える前よりも低下させるようにする工
程と、前記接着剤層の接着力を低下させた後に、前記回
路パターンを接着剤層から剥離し、前記回路パターンを
前記絶縁性基板又はセラミックグリーンシートに転写す
る工程とを備えることを特徴とする回路基板の製造方
法。
6. A method of manufacturing a circuit board using the circuit-forming transfer material according to claim 1, 2, 3, 4, or 5, comprising: preparing the circuit-forming transfer material; and forming the circuit. Heat-pressing a semi-cured insulating substrate or ceramic green sheet on the circuit pattern of the transfer material for printing, and stimulating the adhesive layer on the circuit-forming transfer material before or after the hot pressing. And a step of lowering the adhesive force to the circuit pattern as compared with before giving a stimulus, and after reducing the adhesive force of the adhesive layer, peeling the circuit pattern from the adhesive layer, the circuit pattern To the insulating substrate or the ceramic green sheet.
【請求項7】 半硬化状態にある絶縁性基板は、半硬化
状態にある熱硬化性樹脂よりなることを特徴とする請求
項3記載の回路基板の製造方法。
7. The method for manufacturing a circuit board according to claim 3, wherein the insulating substrate in a semi-cured state is made of a thermosetting resin in a semi-cured state.
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Cited By (2)

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