JP2003240953A

JP2003240953A - 偏光板

Info

Publication number: JP2003240953A
Application number: JP2002039745A
Authority: JP
Inventors: Kenji Tsunashima; 研二綱島; Yoshio Tanaka; 善雄田中; Yuichi Nakajima; 優一中島
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-02-18
Filing date: 2002-02-18
Publication date: 2003-08-27

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＶＡ系の偏光子Ｐと強い接着力を有し、高温
高湿下で長時間放置しておいても安定した偏光特性を発
揮できる偏光板であり、製造ラインの簡略化された、製
造コストの安い偏光板をも提供すること。【解決手段】ポリマー保護層Ｂが積層された光学的等方
性高分子樹脂Ａ層と、偏光子Ｐシートとを接着剤層Ｃに
より貼合わせてなるＢＡＣＰＣＡＢからなる偏光板にお
いて、該光学的等方性の高分子樹脂層Ａとポリマー保護
層Ｂとは、溶融共押出成形により直接積層された、かつ
互いに容易に剥離可能な層であることを特徴とする偏光
板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面が無欠点であ
って、光学等方性が優れていることのみならず、耐熱性
・耐水性にも優れた偏光板に関するものであり、さらに
偏光板製造プロセスが簡略化された偏光板を提供するも
のでもある。

【０００２】

【従来の技術】偏光板は、液晶表示関係などに用いられ
ているが、一般にその偏光フィルムは偏光子の両面に保
護層が積層された３層で構成されている。

【０００３】該偏光子としては、通常一軸配向したポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）に、ヨウ素や染料を吸着・
分散させたフィルムが用いられている。

【０００４】しかし、このＰＶＡ系偏光子は、機械的特
性が弱くまた熱や水分によって収縮したり偏光機能が低
下したりしやすいのでその両面に保護層が接着された積
層体になっている。保護層としては、複屈折がないこ
と、光線透過率が高いこと、防湿性・耐熱性に優れてい
ること、機械的性質に優れていること、表面が平滑であ
ること、偏光子との接着が良好であることなどが要求さ
れる。

【０００５】このため、従来は保護層としてセルロース
トリアセテート（ＴＡＣ）を水溶性接着剤で偏光子と貼
合わせて偏光板として用いられていた。

【０００６】また、これらの偏光板にゴミや異物の付
着、傷を防止するために、該ＴＡＣフィルム上にさらに
粘着材を有した保護ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムによって、その両面がカバーされているの
が常である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなＴＡＣシート層では防湿性が不充分であり、このた
め、高温高湿下で、例えば８０℃、９０ＲＨ％の環境下
では１００時間程度で偏光子が劣化し、偏光機能が急激
に低下してしまうという問題があった。また、ＴＡＣは
機械強度が弱く８０μｍ以上の厚ものシートを用いなけ
ればならないという問題点がある他に、ＴＡＣシートの
製造には塩化メチレンという溶媒を用いなければならな
いために環境等に対する悪影響も考えられるという不都
合なども有していた。

【０００８】そこで、特開平４−３３９８２１号公報、
特開平５−２１２８２８号公報、特開平１０−１３０４
０２号公報、特開平１０−１０１９０７号公報などに示
されているようにＴＡＣの代わりに耐水性のある熱可塑
性ノルボルネン系樹脂を用いること等が提案されている
が、該提案ではＰＶＡとの強い接着性が得られないため
に、偏光子の劣化が防止できないという欠点を有するば
かりか、水蒸気透過率が非常に小さいために、水分を含
んだ偏光子からの水分の蒸発によってＴＡＣと保護層と
の界面に揮発した水分が溜まり、いわゆる膨れ現象を生
じるために光学用途には用いることができないのが通常
である。

【０００９】すなわち、ＰＶＡ偏光子の特性を長時間に
わたって変質させることなく、機械特性、環境適正など
に優れたＰＶＡ偏光子の両面に保護層を有した偏光板は
存在しなかったのである。

【００１０】さらに、これら偏光板表面の汚れを防止す
るために、粘着層を有したＰＥＴフィルムを該偏光板の
両表面に貼合わせた形態で流通しており、偏光板を使用
するときには該粘着層ＰＥＴフィルムを剥がして使用す
ることが行われているが、このように、光学部品材料と
しては使用されない粘着ＰＥＴフィルムと粘着ＰＥＴフ
ィルムを剥がすときに使用する離形ＰＥＴフィルムとが
無駄なものになり、またＰＥＴフィルムの廃棄問題が発
生するという不都合なども多い。

【００１１】本発明は、上述した諸欠点を改良した偏光
板を提供せんとするものである。

【００１２】さらには、本発明は、ＰＶＡ系の偏光子Ｐ
と、耐水性のある熱可塑性脂環状ノルボルネン系樹脂保
護フィルム層Ａとの接着に、従来のように有機溶剤や大
量の水を用いることなく、主として加熱によって、必要
なら微量の水を併用しながら加熱させることによって、
偏光子Ｐと保護層Ａとを強力に熱接着させ、しかも経時
で接着力の低下や外観不良などの問題のない耐久性のあ
る偏光板を提供せんとするものである。

【００１３】さらには、従来の偏光板保護のために用い
られてきた剥離ＰＥＴフィルムおよび粘着ＰＥＴフィル
ムを不要とする新規な偏光板を提供せんとするものであ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上述した目的を達成する
本発明の偏光板は、ポリマー保護層Ｂが積層された光学
的等方性高分子樹脂Ａ層と、偏光子Ｐシートとを、接着
剤層Ｃにより貼合わせてなるＢＡＣＰＣＡＢの積層構成
からなる偏光板において、該光学的等方性の高分子樹脂
層Ａとポリマー保護層Ｂとは、溶融共押出成形により直
接積層された、かつ、互いに容易に剥離可能な層である
ことを特徴とする偏光板である。

【００１５】本発明によれば、このような構成をとるこ
とにより、従来無駄に使用されていた剥離ＰＥＴフィル
ムおよび粘着ＰＥＴフィルムが不要になるばかりか、接
着層Ｃが、Ａ層に接する溶剤可溶接着層Ｃｓと、Ｐ層に
接する水溶性接着剤層Ｃｗの少なくとも２層からなる接
着剤層から成り立ち、この接着は主として加熱によって
行うために、水の悪影響がなく、さらに強力な接着力が
得られ、その結果、耐湿性・耐熱性にも優れた偏光板を
提供できるのである。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の偏光板について、
好ましい実施の形態を説明しながら、更に詳しく本発明
について説明をする。

【００１７】すなわち、本発明の偏光板の基本構成は、
ポリマー保護層Ｂが積層された光学的等方性高分子樹脂
Ａ層と、偏光子Ｐシートとを接着剤層Ｃにより貼合わせ
てなるＢＡＣＰＣＡＢの積層構成からなる偏光板におい
て、該光学的等方性の高分子樹脂層Ａとポリマー保護層
Ｂとは、溶融共押出成形により、接着剤などが介在しな
いで直接積層され、かつ、互いに容易に剥離可能な層で
ある偏光板である。

【００１８】本発明において、「ポリマー保護層Ｂ」と
は、光学的等方性高分子樹脂層Ａの表面に直接接触して
貼合わされて、外部からの汚れや傷などの発生を防止す
る層のことをいい、その素材については特に限定されな
いが詳細は後述する。

【００１９】また、「光学的等方性高分子樹脂層Ａ」と
は、偏光子Ｐの両面に貼合わせられ、外部の温湿度、ゴ
ミ・傷などを防止する実質的に光学的に異方性の無い透
明な樹脂層のことをいう。

【００２０】また、「偏光子Ｐ」とは、３６０度ある光
の振動方向を一定の振動方向の光のみを取り出す機能を
有する光学フィルターのようなものをいう。また、「溶
融共押出成形」とは、樹脂Ａと樹脂Ｂの様に、異なった
樹脂をそれぞれ個別に溶融させてこれをＡ／Ｂのように
溶融状態で２または３層以上に積層して押出してフィル
ム状に成形することをいう。

【００２１】また、「容易に剥離可能とは」とは、他層
間のそれと比較してより簡単に剥離が可能なことを言
い、具体的代表例としては、互いに接着している層Ａ／
層Ｂｗから、それぞれの層に９０度の方向下で剥離する
ときの力が好ましくは１００ｇ／ｃｍ以下、より好まし
くは５０ｇ／ｃｍ下であるような接着状態のことをい
う。

【００２２】さらに、本発明において、好ましくは上記
偏光板をガラスなどと接着できるようにするために、貼
合わせてなる偏光板ＢＡＣＰＣＡＢの片面のポリマー保
護層Ｂの少なくとも一方を剥離して、該剥離したＡ面
に、粘着層Ｄをコーティングで形成し、該Ｄ層上に離形
シートＲとを貼合わせて形成したＢＡＣＰＣＡＤＲの積
層構成からなる偏光板であり、該偏光板を使用するとき
には、離形層Ｒを剥がして、粘着層Ｄをガラスなどに接
着させて、さらに表層保護フィルムＢも剥がして偏光板
（ＡＣＰＣＡＤの構成）として使用することができるも
のである。

【００２３】ここで、「離形シートＲ」とは、ＰＥＴな
どのポリエステル樹脂シート表面にシリコン樹脂などの
離形層を設けたものなどが代表的なものであるが、特に
限定されるものではない。

【００２４】偏光子Ｐは、代表的には、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）を温水中で一軸に延伸させた後、沃素
を含浸させたものであって、厚さは２０μｍ程度であ
り、偏光度としては好ましくは９９％以上、より好まし
くは９９．９９％以上のものであるが必ずしもこれに限
定されるものではない。

【００２５】接着剤層Ｃは、接着剤からなる層であれば
よいが、好ましくは加熱により接着可能な層であり、偏
光子Ｐと接着層Ｃとの接着は、好ましくは１００℃以下
の温度、より好ましくは７５〜８５℃で加熱接着される
のがよく、例えば、１００℃を超える温度では偏光子Ｐ
ＶＡの寸法変化が起こったり、偏光度が低下したりする
場合があるので好ましくない場合がある。

【００２６】この接着時において、加湿条件下で行え
ば、より強力な接着力が得られるので好ましい。加湿
は、接着直前の雰囲気空気を湿度８０ＲＨ％以上の雰囲
気下にしたり、接着層Ｃに定量的な水蒸気を吹き付けた
り、水膜を定量供給したり、あるいは、さらには偏光子
Ｐをいったん８０℃以下のお湯に浸漬させた後に表層の
過剰水分をふき取った後にラミネートして、強力な接着
力を得ることができる。このときの水分量としては、好
ましくは１ｇ／ｍ²以下、より好ましくは０．３ｇ／ｍ
²以下、最も好ましくは０．１ｇ／ｍ²以下である。

【００２７】なお、接着層Ｃとは、層Ａに接する面には
溶剤可溶接着層Ｃｓを、層Ｐに接する面には水溶性接着
剤層Ｃｗの少なくとも２層からなる複合接着層である。
層Ｃｗの厚さは好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ま
しくは０．５〜５μｍ厚さ範囲のものが、また層Ｃｓの
厚さは０．３〜１０μｍの範囲のものが強力な接着性を
実現でき好ましい。

【００２８】ここで、水溶性接着剤層Ｃｗとしては、ポ
リビニルピロリドン（ＰＶＰ）誘導体（重量平均分子量
Ｍｗとしては、７０万以上の高分子量のものが好まし
い）、ポリビニルアセトアミド誘導体、親水性セルロー
ス誘導体、親水性ポリエステル誘導体、ポリビニルアル
コール誘導体、親水性天然高分子誘導体、およびポリア
クリル酸誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム誘導体、ポ
リビニルアミン誘導体、ポリグルタルミン酸ソーダー誘
導体などを主成分とした層から選ばれた層であり、本発
明の場合、ＰＶＰ誘導体が最も好ましい。

【００２９】また、溶剤可溶接着剤Ｃｓは、ポリウレタ
ン誘導体、ポリエステル誘導体、ポリアクリル誘導体、
メラミン誘導体、尿素誘導体、およびそれらを架橋させ
た誘導体から選ばれた層であり、本発明の場合、ポリウ
レタンの架橋剤入り樹脂が最も好ましい。

【００３０】コーティング方式は、通常のグラビアロー
ルコーターや、リバースコーター、ダイコーター、バー
コーターなどを用いることができ、特にコーターヘッド
の限定はされないものである。層Ｃｗのコーティングの
場合は、水を用いてコーティングし、コーティング後、
熱風中で１０５〜１２０℃程度で脱水乾燥させる。層Ｃ
ｓのコーティングの場合は、層Ａと相溶性があり、多少
とも層Ａに含浸膨潤させる溶剤、例えばメチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセ
トン、アルコール、およびそれらの混合体などを用いて
コーティングするのが層Ａとの強力な接着力が得られる
ので好ましく、コーティング後５０℃程度の低温で風速
を上げて乾燥させる。なお、得られた層Ｃｗの表面張力
γは好ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上、より好ましくは
７０ｄｙｎ／ｃｍ以上であり、さらに層Ｃｗの飽和吸水
率が２０重量％以上であることが、内在する水が偏光子
などに悪影響を与えないので好ましいものである。

【００３１】光学的等方性高分子樹脂層Ａを構成する高
分子化合物としては、脂環状オレフィン共重合体（ＣＯ
Ｃ）、水添ポリスチレン、ポリ４メチルペンテン１、ポ
リカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、
ポリスルフォン（ＰＳｕ）、ポリエーテルスルフォン
（ＰＥＳ）、アクリル重合体およびそれらの変性体など
から選ばれた非晶性熱可塑性重合体などであり、本発明
の場合、特に吸水率が小さくて、水蒸気透過率の小さ
い、透明でガラス転移温度の高い脂環状オレフィン共重
合体（ＣＯＣ）、極性基を有する脂環状オレフィン共重
合体（ＣＯＣ）、水添ポリスチレン樹脂、ポリ４メチル
ペンテン１などが好ましい。結晶性高分子では加熱によ
り透明性が悪化したり、光学的に異方性が生ずるので非
晶性のポリマーであることが好ましい。

【００３２】ここで、脂環状オレフィン共重合体（ＣＯ
Ｃ）とは、ノルボルネン骨格を有する１２０℃以上のＴ
ｇを有する高Ｔｇポリオレフィンや、テトラシクロドデ
セン誘導体または該テトラシクロドデセンと共重合可能
な不飽和環状化合物とメタセシス重合して得られる重合
体を水素添加して得られる重合体などがあり、特開昭６
０−１６８７０８号公報、特開昭６２−２５２４０６号
公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開昭６３−
１４５３２４号公報、特開昭６３−２６４６２６号公
報、特開平２−１３３４１３号公報、特開平１−２４０
５１７号公報、特公昭５７−８８１５号公報などで例示
することができるポリマーである。脂環状ＣＯＣの側鎖
に−（ＣＨ₂）_nＣＯＯＲなどの極性基を適度に有したも
の、例えばノルボルネン基２〜５個に１個程度の極性基
を有したものも好ましいが、すべてのノルボルネン基全
部に極性基を有すると水蒸気透過率が４０（ｇ／ｍ²・
日・４０μｍシート）を越えるようになり、さらに吸水
率や湿度膨張係数βも大きくなり、保護機能としての特
性が損なわれることがあり好ましくない。これらの光学
的等方性高分子樹脂層Ａには、各種の添加剤、例えば紫
外線吸収剤、すべり材、安定剤、酸化防止剤、粘度調整
剤、帯電防止剤、吸水材などを併用することができる。

【００３３】光学的等方性の高分子樹脂層Ａは、面内の
リターデーションＲｄが好ましくは１０ｎｍ以下、より
好ましくは１ｎｍ以下で、光弾性率Ｈとしては、好まし
くは２０（１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎ）以下、より好まし
くは８（１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎ）以下のものであり、
さらに水蒸気透過率Ｗとしては、好ましくは４０（ｇ／
ｍ²・日・０．１ｍｍ）以下、より好ましくは３０（ｇ
／ｍ²・日・０．１ｍｍ）以下であり、光線透過率が好
ましくは８８％以上、より好ましくは９２％以上である
耐久性・耐湿性・耐熱性に優れた樹脂シートがよい。層
Ａの光弾性率Ｈが、２０（１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎ）を
越える場合、あるいは８（１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎ）を
越える場合には、偏光板の製造過程や使用過程で何らか
の応力が該偏光板に加わった場合に、液晶表示画面など
透過光が着色することがあるので実用的ではない場合が
ある。光線透過率も８８％未満、あるいは９２％未満で
あると液晶表示画面などに用いた場合画面の明るさが低
下し、画面が見にくくなるためである。なお、該層Ａの
厚さとしては、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ま
しくは３０〜８０μｍ程度の薄膜のものである。

【００３４】ポリマー保護層Ｂは、ポリカーボネート
（ＰＣ）誘導体、ポリエステル誘導体、ポリアミド誘導
体、ポリアリレート誘導体、ポリオレフィン誘導体、お
よびそれらの混合体から選ばれたものを用いるのが好ま
しいものであり、より相応しい具体的樹脂としては、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン
テレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレー
ト／ドデカンジカルボキシレート（９５〜６０／５〜４
０モル）ＰＢＴ／Ｄ、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート（ＰＣＴ）共重合体、ポリエチレンテレ
フタレート／イソフタレート共重合体、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート（ＰＨＴ）、ビスフェノールＯある
いはビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物を共
重合したポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂および
それらの共重合体やブレンド体などである。

【００３５】なお、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂と
は、炭酸とグリコールまたは２価のフェノールとのポリ
エステルであり、ＯＣＯＯの極性基を持つ。代表的な組
成としては、各種文献にも記載があるが、Ｔｇが１２０
℃以上のフィルム形成能を有する樹脂が優れており、例
えばビス（オキシフェニル）エタン（ジオキシジフェニ
ルエタン）、ビス（オキシフェニル）イソブタン（ジオ
キシジフェニルイソブタン）、ビス（オキシフェニル）
シクロヘキサン（ジオキシジフェニルシキウロヘキサ
ン）などがある。

【００３６】もちろん、これらのいずれの高分子化合物
層に各種の添加剤、例えばすべり材、安定剤、酸化防止
剤、粘度調整剤、帯電防止剤、着色剤、顔料などを併用
することができ、本発明の場合、特に汚れの付着防止の
観点から帯電防止機能が求められ、表面比抵抗値として
１０⁸〜１０¹²Ωｃｍ程度であることが好ましい。

【００３７】また、層Ｂの厚さとしては、好ましくは１
０〜１００μｍ、より好ましくは２５〜３５μｍ程度で
ある。これは汚れ防止、耐水性の確保と、機械的な支持
機能、コスト、取り扱い性などから判断できる。

【００３８】この保護層Ｂの樹脂は、光学的等方性高分
子樹脂層Ａとは相溶せず、Ａ、Ｂ各層を共押出などによ
り溶融積層した場合でも剥離が可能であることが本発明
にとって重要であり、溶融した該Ａ層と該Ｂ層を高温で
積層した共押出シートを、室温まで冷却した後に、Ａ層
とＢ層との剥離力が好ましくは１００ｇ／ｃｍ以下、よ
り好ましくは１ｇ／ｃｍ〜５０ｇ／ｃｍ程度と容易に剥
離できる程度の接着力を有していることが大切であり、
あまり容易に剥離できるとシート搬送時の層間剥離を起
こす場合があるために好ましくない。一般に、樹脂Ａの
溶解度パラメーターと樹脂Ｂとの溶解度パラメータの差
が、１（ｃａｌ^1/2／ｃｍ^3/2）以上、好ましくは２（ｃ
ａｌ^1/2／ｃｍ^3/2）以上の差のあるものであることが好
ましい。この溶解度パラメーターの簡易的な求め方とし
ては、Ｐ．Ａ．Ｓｍａｌｌのモル分子間引力定数を用い
ることができる。

【００３９】以下に本発明の偏光板を製造するための方
法の一例を示すが、本発明がこれに限定されることはな
い。

【００４０】光学的等方性の高分子樹脂層Ａと、該樹脂
層Ａとは剥離可能なポリマー層Ｂとを溶融状態で積層し
た積層体ＢＡＢを、公知の一軸式、二軸式、あるいはタ
ンデム式などの押出機等で溶融させ、各溶融された樹脂
流をフィードブロックと呼ばれる口金前の合流器で積層
したり、口金内でそれぞれマニホールドで拡幅された樹
脂流を口金ランド部で合流積層する等の手段によって、
３層積層ＢＡＢからなる溶融積層構造にし、該溶融体積
層シートをドラムのような移動冷却媒体に密着冷却固化
させてキャストシートを得る。このとき、溶融される樹
脂が酸化分解や酸化反応を起こしやすい樹脂、特に脂環
状オレフィン（ＣＯＣ）といわれる非晶性高Ｔｇ樹脂で
は、溶融時の酸素を極力少なくするために、事前に該樹
脂を真空で乾燥して完全に脱気したり、真空押出をした
り、窒素置換押出をして樹脂の酸化反応を防止したり、
さらには該樹脂に酸化防止剤の添加すること等が大切で
あり、このような対策をとらないと、溶融時に該樹脂が
酸化反応を起こし、該樹脂が酸化・ゲル化などに変性
し、本発明のＰＶＡ系偏光子Ｐとの接着不良となるのみ
ならず、溶融樹脂が口金などの金属材質と非常に接着し
やすくなり、このために口金すじといわれる固定すじが
発生しやすくなり、光学用途としては利用できなくなる
ことがある。このためにも、溶融樹脂との接液面材質
は、通常のクロムメッキや窒化鋼などではなく、ＴｉＮ
やＷＣのような離形性に優れたセラミック系材質や、Ｓ
ＵＳ材質などが好ましい。また、幅方向の積層精度向上
には、それぞれの層で厚み調整が可能な口金積層方式の
方が優れている。特に、本発明のように中央層Ａの厚み
均一性（厚みムラとしてはいずれの方向にも５％以下で
あることが望まれる）が要求される場合にはこの口金積
層方式が好ましい。

【００４１】ＢＡＢに３層積された溶融樹脂を冷却ドラ
ムに密着させて冷却固化するのであるが、該溶融樹脂シ
ートの中央部と端部とを実質的に同時にドラムに着地す
るようにキャストすることが厚みムラなどにとって良い
のである。このためにも、Ｂ層の樹脂選択と相互の溶融
粘度や冷却ドラム温度管理が大切である。また、溶融シ
ートが冷却ドラム上で滑ると分子配向が生じ、いわゆる
レターデーションとして１０ｎｍ以上になり、光学的等
方性ではなくなるためである。このために、該３層積層
体ＢＡＢを冷却ドラム上に密着させて冷却させる際に、
該シートにエアーナイフ、エアーチャンバー、プレスロ
ール法、流動パラフィン塗布法、静電気印加法、高温ド
ラム粘着法などから選ばれた方法などの密着性向上手段
によりキャストすることが大切である。特に、表層の保
護層Ｂの溶融時の電気比抵抗値をドラム側の層Ａよりも
２桁程度小さくしておくことが好ましい。さらに、ＢＡ
Ｂ３層で溶融押出するときには、両表層Ｂが内層Ａを包
み込むような形の積層形態を採用することによって高い
密着量が得られる。

【００４２】また、キャスト位置としては、該３層積層
体ＢＡＢを押し出す口金ランド部のポリマー流れの方向
が、水平方向であり、しかも該冷却ドラムへの最初の接
地点が、該冷却ドラムの頂上位置近傍であることが最も
好ましいが、必ずしもこのようなキャスト位置ではなく
とも、いわゆる口金内ランド部の流れ方向と、大気下に
押し出されたシートの進行方向とがほぼ同一するか、あ
るいは流れ方向と進行方向とのなす狭角となる角度が３
０度以内にすることにより、口金すじと呼ばれる表面欠
点が経時で発生しにくくなるためである。なお、移動冷
却媒体の表面粗さＲｙは鏡面ロールでは、好ましくは
０．４μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下と超平
滑であることが密着性向上やシートの平滑性等には肝要
である。しかし高速でキャストしたい場合などでは、ク
ロムメッキに逆電界を掛けてマイクロクラックドラムに
した表面粗さＲｙとしては１〜４μｍ程度の粗面ロール
であっても良い。なお、これら３層積層体の全体の厚み
はβ線、ＩＲ吸収法などで測定可能であるが、Ａ層のみ
の厚みを測定するには、赤外線などの光学的干渉あるい
は吸収で厚みを求めることが可能である。

【００４３】かくして得られた光学的等方性高分子樹脂
層Ａは、Ｂ層で両面がカバーされているので、表面の酸
化変性の少ないシートが得られ、さらに表面無欠点で光
学的等方性に優れるばかりか、厚み均質性、表面平滑性
に優れたシートになる。

【００４４】この３層積層シートのＢ層を剥離してコロ
ナ処理、あるいはプラズマ処理などの表面活性化処理を
した後に、接着層として溶剤可溶接着層Ｃｓと、その上
に水溶性接着剤層Ｃｗの少なくとも２層からなる複合接
着層ＣｓとＣｗとをコーティングし、乾燥して積層シー
トＢＡＣｓＣｗを得ることができる。このとき、接着剤
層の汚染防止のために、該層Ｃｗの上に粘着性を有した
厚さ２０μｍ程度のオレフィン系のプロテクトを貼り付
けても良い。

【００４５】このようにして得られた積層シート（ＢＡ
ＣｓＣｗ）の接着剤層Ｃを、両表層を湿潤させた偏光子
Ｐの両面に重なるように８０℃に加熱されたニップロー
ルにて随伴気流や空気を排除しながら貼合わせて、ＢＡ
ＣｓＣｗＰＣｗＣｓＡＢからなる偏光板を得ることがで
きる。

【００４６】さらにこの偏光板にガラスとの接着性を付
与するために、アクリル系などの粘着剤を２０〜５０μ
ｍ程度コーティングして、ポリエステル離形フィルムを
重ねて巻き取れば、偏光板の構成がＢＡＣｓＣｗＰＣｗ
ＣｓＡＤＲである偏光板を得ることができる。この偏光
板を使用するときには、離形層Ｒを剥がしてガラスに接
着させ、また表層の保護層Ｂを剥離して使用することが
できる。

【００４７】かくして得られた偏光板は、実質的にゴミ
・傷が無く、また耐湿性に強く、層間剥がれや、偏光性
能の経時低下などは認められない優れたものである。

【００４８】

【物性の測定法】次に、本発明で使用した物性値の測定
法について以下に述べる。１．フィルムの厚みむら：アンリツ株式会社製フィルム
シックネステスタ「ＫＧ６０１Ａ」を用い、フィルムの
縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィ
ルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は
３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ（μ
ｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、Ｒ＝Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎを求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔａｖｅ×１００として求めた。２．熱的特性（Ｔｍ、Ｔｇ、Ｔｍｃ）：パーキンエルマ
ー社製ＤＳＣ−II型測定装置を用い、サンプル重量１０
ｍｇ、窒素気流下で、昇温速度２０℃／分で昇温してゆ
き、ベースラインの偏起の開始する温度をＴｇ、さらに
昇温したところの発熱ピークをＴｃｃとし、結晶融解に
伴う吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。Ｔｍ＋２０℃で
１分間保持した後、冷却速度２０℃／分で溶融体を冷却
し、結晶化に基づく発熱ピーク温度をＴｍｃとした。３．水蒸気透過率：ＪＩＳ−Ｋ７１２９Ｂ法に従い、
４０℃、９０ＲＨ％で測定した。単位はｇ／ｍ²・２４
時間・シートであり、ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡ
Ｎ−ＷＩＡを用いた。４．光線透過率：分光光度計Ｕ−３４１０（日立製作所
製）を用いて、波長３００〜７００ｎｍの範囲における
可視光線の全光線透過率を測定し、５５０ｎｍでの光線
透過率を採用した。５．リターデーション：偏光顕微鏡下にサンプルをセッ
トし、消光位から４５°サンプルを回転しコンペンセイ
ターで偏光干渉色をうち消す値をリターデーションと
した。単位はｎｍである。６．接着力（ｋｇ／ｃｍ）：ＪＩＳＺ０２３７に従
い、Ｔピール剥離試験で求めた剥離に必要な強度（ｋ
ｇ）を試験片の幅で割った値である。７．表面粗さＲａ：小坂研究所製の高精度薄膜段差計Ｅ
Ｔ−１０を用いて、触針先端半径０．５μ、針圧５ｍ
ｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍで測定し、
ＪＩＳＢ−６０１に従って中心線平均粗さＲａを求め
た。８．表面張力γ：ＪＩＳＫ−６７８８に従い測定し
た。９．光弾性率：室温で測定シートに加重Ｆ（ｄｙｎ／ｃ
ｍ²）をかけ、シートを伸ばしたときに発生する複屈折
△ｎから、△ｎ／Ｆで求め、単位は１０^-13ｃｍ²／ｄ
ｙｎで表す。

【００４９】

【実施例】以下に、本発明をより理解しやすくするため
に実施例、比較例を用いて更に説明をする。

【００５０】実施例１光学的等方性の高分子樹脂層Ａとしてノルボルネン系樹
脂である脂環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン
社製”ゼオノア”、Ｔｇ：１６５℃）を用い、常法に従
い、原料Ａを真空乾燥により水分および溶存酸素を脱気
後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した１５０
ｍｍの真空押出機に供給して、２９５℃で溶融させた。

【００５１】一方、その樹脂Ａに積層剥離する樹脂Ｂと
してポレエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（固有
粘度：０．６５、Ｔｇ：７０℃、帯電防止剤入り）を用
い、常法に従い原料Ｂを真空乾燥後、６５ｍｍの溶融押
出機に供給して２８０℃で溶融させ、それぞれを１５μ
ｍ以上の異物を除去するフィルターを通過させた後、Ａ
層を完全に包み込んだ形の３層積層Ｂ／Ａ／Ｂになるよ
うに口金内にて積層した後、１２００ｍｍ幅のカラス口
金形状のＴダイ口金（樹脂流動方向は水平になるように
セット）からＬＤ間として５０ｍｍの距離にあるキャス
トドラム頂上に、押出した。このときの口金ランド部で
の樹脂流動方向と溶融樹脂シートとのなす狭角は０度で
あった。このドラムと樹脂シートとの密着性を上げるた
めに、接地点に静電荷を印加するためにテープ状の電極
を用いて電荷を密着点に集交させた。９０℃に保たれた
鏡面クロムメッキドラム（ドラム直径：１８００ｍｍ、
表面最大粗さＲｔ：０．１μｍ、）上に３０ｍ／ｍｉｎ
の速度で密着・冷却固化させた。

【００５２】かくして得られたＢＡＢ３層キャストフィ
ルムは、その厚さが５／４０／５μｍからなる総厚み５
０μｍのものであり、全体層およびＡ層それぞれの厚み
むらとしては長手方向、幅方向とも３％以下と小さいも
のであった。しかも、そのＡ層の厚みむらの周波数解析
をしても３〜３０Ｈｚの着地振動起因の厚みむらは皆無
であり、厚み均質性に優れており、さらに平面性にも優
れた、クレーター・口金スジなどの表面欠点のない、リ
ターデーションが０．５ｎｍと完全等方性の非晶性の４
０μｍＡシートであり、また、端部も幅変動もなく、光
線透過率も４００〜７００ｎｍの範囲で９０％以上と透
明で完全な非晶質であり、光学的等方性に優れたシート
Ａであった。

【００５３】該３層ＢＡＢフィルムから片面のＢ層を剥
離し（剥離力１０ｇ／ｃｍ）、その剥離したＡ樹脂フィ
ルム面にコロナ放電処理を行い、２層の接着剤層コート
を行った。層Ａに接する面には溶剤可溶接着層Ｃｓを、
層Ｐに接する面には水溶性接着剤層Ｃｗの２層からなる
複合接着層である。溶剤可溶接着剤Ｃｓは、溶剤として
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）７０％にトルエン３０％
を添加した混合溶剤に、ポリウレタン塗料（コニシ
（株）：タイプＳ−ＴＲ１、イソシアネート架橋剤３％
添加）を１０重量％溶かした約２０ｃｐｓの溶液を用
い、グラビアコーターでウエット厚さ３０ｇ／ｍ²にコ
ートし、１２０℃のオーブン中で乾燥させ、ドライ厚さ
で３μｍにコートした。この層Ｃｓの上にさらにイソプ
ロピルアルコールＩＰＡにポリビニルピロリドンＰＶＰ
誘導体（日本触媒（株）、重量平均分子量Ｍｗとして９
０万、ＰＸ−Ｋ９０Ｐ）を１０重量％溶解させた２００
ＣＰＳの溶液をグラビアコーターでウエット厚さ５０ｇ
／ｍ²にコートし、１２０℃のオーブンで乾燥させ、ド
ライ厚さ５μｍにコートし、積層シートＢＡＣｓＣｗを
得る。さらに、接着剤層Ｃの汚染防止のために、該層Ｃ
ｗの上に粘着性を有した厚さ２０μｍ程度のオレフィン
系のプロテクトを貼り付けた。

【００５４】このようにして得られた積層シートＢＡＣ
ｓＣｗの接着剤層Ｃを、両表層を湿潤させた偏光子Ｐの
両面に重なるように８０℃に加熱されたニップロールに
て随伴気流や空気を排除しながら貼合わせて、ＢＡＣｓ
ＣｗＰＣｗＣｓＡＢからなる偏光板を得た。偏光子Ｐは
従来から知られている方法によって製造した。

【００５５】すなわち、（株）クラレ製のＰＶＡ無配向
シートを温水中で長手方向に２．５倍延伸し、この延伸
シートに沃素が溶けた温浴中に含浸させ、沃素を吸着さ
せて偏光子とした。この偏光子Ｐは絶乾させることな
く、表層が湿潤状態にあるときにカバーシートＢＡＣと
熱接着させるのである。

【００５６】かくして得られた偏光板の片面のＢ層を剥
離して、剥離した層Ａの上にガラスと接着させるための
アクリル系粘着剤Ｄを３０μｍ厚さにコーティングし
て、これにポリエステル離形フィルムＲを重ねて巻き取
った。

【００５７】得られた偏光板の構成は、ＢＡＣｓＣｗＰ
ＣｗＣｓＡＤＲであった。この偏光板を使用するときに
は、離形層Ｒを剥がしてガラスに接着させ、また表層の
保護層Ｂを剥離して使用をする。

【００５８】かくして得られた偏光板は、ゴミ・傷がな
く、また耐湿性に強く、層間剥がれや、偏光性能の経時
低下などは認められなかった。このような優れた偏光板
は、携帯電話表示画面、パソコン表示画面などＬＣＤプ
ラ基板、特に大画面のカラー表示などの光学特性に厳し
い用途などに有用に用いることができる。比較例１実施例１で用いた表層Ｂ樹脂を積層することなく、樹脂
Ａのみの単層にして製膜する以外は実施例１と全く同様
にして厚さ４０μｍのＡ層シートのみを製膜した。

【００５９】この結果、得られたシートＡに接着剤Ｃコ
ーティングを行い、該シートＡＣと偏光子Ｐ接着した。
これに粘着剤Ｄを塗布して離形層Ｒを貼合わせせ偏光板
ＣＰＣＡＤＲを得たが、層Ａの上にはダイライン、ゴ
ミ、異物が付着しており光学用の偏光板として用いるこ
とはできなかった。比較例２比較例１で層Ａの保護のために、離形性のあるＰＥＴフ
ィルムに粘着加工したＰＥＴフィルムが貼り合わさった
ものから、粘着ＰＥＴフィルムを剥離して粘着ＰＥＴフ
ィルムを層Ａに貼り合わせた。この比較例では、このよ
うに離形性のあるＰＥＴフィルムに粘着加工したＰＥＴ
フィルムが貼り合わさった複雑な高コストフィルムを用
いなければならないので、製造コスト的に非常に高いも
のにならざるを得ないものであった。また、これらは何
らの光学的な用途には使用されない単に廃棄されるもの
であり、地球環境的にも好ましくはないものであった。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、面内の分子配向がな
く、表面無欠点で光学等方性に優れ、しかも耐熱性・耐
水性に優れた偏光板であり、さらにポリビニルアルコー
ル偏光子Ｐと保護フィルムＡとの接着性に優れた偏光子
を低起用することができる。

【００６１】さらには、製造ラインの簡略化された、製
造コストの安い偏光板を提供することができるものであ
る。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマー保護層Ｂが積層された光学的等方
性高分子樹脂Ａ層と、偏光子Ｐシートとを、接着剤層Ｃ
により貼合わせてなるＢＡＣＰＣＡＢの積層構成からな
る偏光板において、該光学的等方性の高分子樹脂層Ａと
ポリマー保護層Ｂとは、溶融共押出成形により直接積層
された、かつ互いに容易に剥離可能な層であることを特
徴とする偏光板。
【請求項２】ポリマー保護層Ｂの一方を剥離して、該Ｂ
面に粘着層Ｄと離形シートＲとを形成したＢＡＣＰＣＡ
ＤＲの積層構成であることを特徴とする請求項１記載の
偏光板。
【請求項３】離形シートＲが、ポリエステル樹脂シート
表面に離形層を設けてなるものであることを特徴とする
請求項２記載の偏光板。
【請求項４】接着剤層Ｃは、加熱により接着可能な接着
剤からなる層であることを特徴とする請求項１、２また
は３記載の偏光板。
【請求項５】偏光子Ｐと接着層Ｃとの接着が、１００℃
以下の温度で行われてなるものであることを特徴とする
請求項１、２、３または４記載の偏光板。
【請求項６】偏光子Ｐと接着層Ｃとの接着は、１００℃
以下の温度で加湿条件下で行うことを特徴とする請求項
５記載の偏光板。
【請求項７】接着層Ｃが、Ａ層に接する溶剤可溶接着層
Ｃｓと、Ｐ層に接する水溶性接着剤層Ｃｗの少なくとも
２層からなる積層構成であることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５または６記載の偏光板。
【請求項８】水溶性接着剤層Ｃｗが、ポリビニルピロリ
ドン誘導体、ポリビニルアセトアミド誘導体、親水性セ
ルロース誘導体、親水性ポリエステル誘導体、ポリビニ
ルアルコール誘導体、親水性天然高分子誘導体から選ば
れた層であることを特徴とする請求項７記載の偏光板。
【請求項９】溶剤可溶接着剤Ｃｓが、ポリウレタン誘導
体、ポリエステル誘導体、ポリアクリル誘導体、メラミ
ン誘導体、尿素誘導体、およびそれらを架橋させた誘導
体から選ばれた層であることを特徴とする請求項７記載
の偏光板。
【請求項１０】光学的等方性の高分子樹脂層Ａは、面内
のリターデーションＲｄが１０ｎｍ以下で、かつ光線透
過率が８５％以上であることを特徴とする請求項１、
２、３、４、５、６、７、８または９記載の偏光板。
【請求項１１】該高分子樹脂Ａ層が、脂環状オレフィン
共重合体（ＣＯＣ）、水添ポリスチレン、ポリカーボネ
ート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリスルフ
ォン（ＰＳｕ）、ポリエーテルスルフォンＰＥＳ、およ
びそれらの変性体から選ばれた非晶性熱可塑性重合体で
あることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、
７、８、９または１０の偏光板。
【請求項１２】該高分子樹脂Ａ層の水蒸気透過率が、４
０（ｇ／ｍ²・日・４０μｍシート）以下であることを
特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０または１１記載の偏光板。
【請求項１３】ポリマー保護層Ｂが、ポリカーボネート
（ＰＣ）誘導体、ポリエステル誘導体、ポリアミド誘導
体、ポリアリレート誘導体、ポリオレフィン誘導体、お
よびそれらの混合体から選ばれた保護層であることを特
徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
１０、１１または１２記載の偏光板。