JP2003206137A - Partially stabilized or stabilized zirconia fine powder, precursor thereof and production method therefor - Google Patents
Partially stabilized or stabilized zirconia fine powder, precursor thereof and production method thereforInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ジルコニアの微粉
体、特に部分安定化または安定化ジルコニアの微粉体お
よびその製造方法等に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to fine powder of zirconia, particularly fine powder of partially stabilized or stabilized zirconia and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】ジルコニア粉体は、耐熱性、耐食性にす
ぐれ、また、融点が高いなどの特性を備えており、最近
のファインセラミックスの分野において重要視されてい
る物質である。ジルコニア粉体は常温では単斜晶系を示
し、焼成されることにより正方晶系となるが、この相転
移は可逆的であり、粉体粒度が大きい場合や酸化ジルコ
ニウム単味の場合には、正方晶系のジルコニア粉体が常
温に冷却される過程で逆転移が起こり、通常4〜5%の
体積膨張が生じる。焼結体における逆転移は体積変化は
もとより強度並びに靱性の面で好ましいことではない。
このため、従来より、イットリウム化合物、カルシウム
化合物、マグネシウム化合物、アルミニウム化合物およ
び希土類元素化合物等を安定化剤として少量配合した部
分安定化ジルコニア粉またはこの安定化剤を比較的多量
に配合した安定化ジルコニア粉(部分安定化ジルコニア
粉と安定化ジルコニア粉を総称して安定化ジルコニア粉
ということがある。)が実用に供されている。このよう
に安定化剤を適量配合することにより、正方晶系から単
斜晶系への転移エネルギーが内部に蓄えられ、高強度且
つ高靱性の焼結体とすることが可能となる。ここで、相
転移のない焼結体とする場合においては、条件としてジ
ルコニア粉が十分に微細であることと、安定化剤が均一
に分散していることが必要である。また、焼結体として
は成形密度が少なくとも2.50g/cm3以上で、焼
結密度が6.05g/cm3以上であることが求められ
ている。2. Description of the Related Art Zirconia powder has excellent heat resistance and corrosion resistance, and has a high melting point and the like, and is a material that has been regarded as important in the field of fine ceramics in recent years. Zirconia powder shows a monoclinic system at room temperature and becomes a tetragonal system by firing, but this phase transition is reversible, and when the powder particle size is large or zirconium oxide alone is used, The reverse transition occurs in the process of cooling the tetragonal zirconia powder to room temperature, and usually causes a volume expansion of 4 to 5%. The reverse transition in the sintered body is not preferable in terms of volume change as well as strength and toughness.
Therefore, conventionally, a partially stabilized zirconia powder containing a small amount of a yttrium compound, a calcium compound, a magnesium compound, an aluminum compound, a rare earth element compound or the like as a stabilizer or a stabilized zirconia containing a relatively large amount of this stabilizer. A powder (a partially stabilized zirconia powder and a stabilized zirconia powder are sometimes collectively referred to as a stabilized zirconia powder) is put to practical use. By adding an appropriate amount of the stabilizer in this way, the transition energy from the tetragonal system to the monoclinic system is stored inside, and it becomes possible to obtain a sintered body having high strength and high toughness. Here, in the case of producing a sintered body having no phase transition, it is necessary that the zirconia powder is sufficiently fine and that the stabilizer is uniformly dispersed as conditions. Further, a molded density as sintered body of at least 2.50 g / cm 3 or more, it is required sintering density is 6.05 g / cm 3 or more.
【0003】このような安定化ジルコニア粉を製造する
方法としては、従来、ジルコニウム水溶液にイットリウ
ム等の安定化元素を溶存させた液を出発原料として、
(1)アンモニア水等を添加して共沈させる方法
(2)加水分解したうえ有機溶媒中に沈殿を置換する方
法
(3)高温高圧下で加水分解する方法
(4)アルコキシド化合物を合成し、これを加水分解す
る方法
等が提案されていた。As a method for producing such a stabilized zirconia powder, conventionally, a solution in which a stabilizing element such as yttrium is dissolved in a zirconium aqueous solution is used as a starting material, and (1) ammonia water or the like is added to coprecipitate. Method (2) method of hydrolyzing and replacing the precipitate in an organic solvent (3) method of hydrolyzing under high temperature and high pressure (4) method of synthesizing alkoxide compound and hydrolyzing it .
【0004】しかし、前記の(1)の方法の場合には得
られる水酸化物が硬く、微粉にするにはかなりの粉砕処
理を要すること、(2)の方法の場合には加水分解の速
度が遅く、数十〜百時間程度の処理が必要であり、また
有機溶媒の回収設備や防爆設備が必要で、エネルギーコ
ストも高くなること、(3)の方法の場合にはオートク
レーブを必要とし、設備費やエネルギーコストが高くな
ること、(4)の方法の場合には有機金属化合物を合成
する工程を要するので薬品費用がかなり必要になるこ
と、などそれぞれ重大な諸問題があった。However, in the case of the above method (1), the hydroxide obtained is hard and requires a considerable pulverization treatment to make it into fine powder, and in the case of the method (2), the hydrolysis rate. Is slow, requires several tens to hundreds of hours of treatment, requires organic solvent recovery equipment and explosion-proof equipment, and increases energy costs. In the case of method (3), an autoclave is required, There are various serious problems such as high equipment cost and energy cost, and in the case of the method (4), a chemical process is required because a step of synthesizing an organometallic compound is required.
【0005】このような諸問題に関し、先に、主として
前記(1)の方法の改善を図り、粉砕を行わずとも易焼
結性の微粉を得る経済的なジルコニア微粉体、特に部分
安定化または安定化ジルコニア微粉体の製造方法が開発
され、特公平2−38527公報において開示されてい
る。すなわちその方法は、イットリウム化合物、カルシ
ウム化合物、マグネシウム化合物、アルミニウム化合
物、または希土類元素化合物のうちの少なくとも1種の
安定化元素の水溶性化合物と、水溶性ジルコニウム化合
物とを水に溶解し、且つ硫酸根を含有させた後、この水
溶液を昇温させることにより該水溶液からジルコニウム
塩基性硫酸塩の沈殿を析出させ、次いで、得られたスラ
リーにアルカリ性物質を添加してpHを8以上とし、さ
らに、該スラリーを固液分離処理して固体物質を採取
し、この固体物質をアルカリ洗浄するかまたはせずして
ジルコニウムの水酸化物粒子に該安定化元素の水酸化物
が固定された微粉体が得られるようにし、これを焙焼す
ることからなるジルコニウム微粉体の製造方法である。With respect to such problems, firstly, by improving the method (1), an economical zirconia fine powder, particularly a partially stabilized or finely sinterable fine powder which can be easily sinterable without crushing is provided. A method for producing stabilized zirconia fine powder has been developed and disclosed in Japanese Patent Publication No. 2-38527. That is, the method is to dissolve a water-soluble compound of at least one stabilizing element selected from yttrium compounds, calcium compounds, magnesium compounds, aluminum compounds, or rare earth element compounds, and a water-soluble zirconium compound in water, and to add sulfuric acid. After containing roots, the temperature of this aqueous solution is raised to precipitate a zirconium basic sulfate salt from the aqueous solution, and then an alkaline substance is added to the obtained slurry to adjust the pH to 8 or more, and further, A solid substance is collected by subjecting the slurry to a solid-liquid separation treatment, and the solid substance is treated with or without alkali washing to obtain a fine powder in which the hydroxide of the stabilizing element is fixed to the hydroxide particles of zirconium. It is a method for producing fine zirconium powder, which comprises roasting this so as to obtain it.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記の方法において
は、ジルコニウム塩基性硫酸塩の沈殿に安定化元素を共
沈せるためのアルカリ性物質としては、専らアンモニア
水やアンモニアガスが使用されていた。これは、このア
ルカリ性物質として、もしも例えば、水酸化ナトリウム
等を用いた場合には最終的に得られるジルコニア微粉体
に不純物としてナトリウム分が残留してしまうという問
題や、強アルカリであるため安定化剤として添加される
カルシウムやアルミニウムといったものが再び溶出して
しまうという問題等が発生するためであった。前記の従
来方法は特別の設備を必要とせず、容易に平均粒径が小
さく且つ安定化剤が均一に分散配合されたジルコニア微
粉体が得られる経済的な方法であって極めて有意義なも
のであるが、工業排水中に含まれる窒素分の規制がさら
に厳しくなった近年の環境問題から、アルカリ性物質と
して多量のアンモニア水やアンモニアガスを用いること
は極めて困難な状況になりつつあり、窒素含有排水量の
低減が求められている。In the above method, ammonia water or ammonia gas has been exclusively used as the alkaline substance for coprecipitating the stabilizing element in the precipitation of the zirconium basic sulfate. As the alkaline substance, if, for example, sodium hydroxide or the like is used, the problem that the sodium content remains as an impurity in the zirconia fine powder finally obtained, and the stabilization because it is a strong alkali This is because there is a problem such that calcium and aluminum added as agents are eluted again. The above-mentioned conventional method does not require special equipment, is an economical method that can easily obtain a fine zirconia powder having a small average particle size and a stabilizer uniformly dispersed therein, and is extremely significant. However, due to the recent environmental problems in which the regulation of the nitrogen content contained in industrial wastewater has become more stringent, it is becoming extremely difficult to use a large amount of ammonia water or ammonia gas as an alkaline substance. Reduction is required.
【0007】以上の状況に鑑み、本発明は従来の中和法
に見られるような強粉砕処理を行わずとも易焼結性の微
粉体が得られ、且つ、環境への窒素負荷を大幅に低減で
きる環境にやさしく、経済的な安定化ジルコニア微粉体
の製造方法の提供を目的とするものである。In view of the above situation, the present invention can obtain easily sinterable fine powder without performing the strong pulverization treatment as in the conventional neutralization method, and the nitrogen load on the environment can be significantly increased. It is an object of the present invention to provide an environment-friendly and economical method for producing stabilized zirconia fine powder that can be reduced.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成すべ
く、本発明者等は、鋭意研究の結果、中和剤として強ア
ルカリ性のアルカリ金属の水酸化物を使用しながら、最
終的に得られるジルコニア微粉体に不純物として残留す
るアルカリ金属含有量を100ppm以下に低減し、さ
らに工業排水中に含まれるアンモニア分排出量を従来の
約1/14程度に低減する方法を見出した。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have as a result of earnest studies, and finally obtained a hydroxide of a strongly alkaline alkali metal as a neutralizing agent. The inventors have found a method of reducing the content of alkali metal remaining as an impurity in the zirconia fine powder to be 100 ppm or less, and further reducing the amount of ammonia content contained in industrial wastewater to about 1/14 of the conventional amount.
【0009】すなわち、本発明は、第1に、イットリウ
ム(Y)、カルシウム(Ca)、マグネシウム(M
g)、アルミニウム(Al)および希土類元素(R)か
らなる群から選ばれる少なくとも一種の安定化元素を含
有し、結晶子径が50nm以下、嵩密度が0.80g/
cm3以上、タップ密度が1.30g/cm3以上、正
方晶率が90%以上、アルカリ金属含有量が100pp
m以下、硫酸根含有量が250ppm以下であることを
特徴とする部分安定化または安定化ジルコニア微粉体
を、第2に、イットリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウムおよび希土類元素からなる群から選ば
れる少なくとも一種の安定化元素を含有するジルコニウ
ム水酸化物の微粉体であって、嵩密度が0.40g/c
m3以上、タップ密度が0.60g/cm3以上であ
り、またジルコニウム酸化物としたときのアルカリ金属
含有量が100ppm以下、硫酸根含有量が250pp
m以下であることを特徴とする部分安定化または安定化
ジルコニア微粉体の前駆体を、第3に、イットリウム、
カルシウム、マグネシウム、アルミニウムおよび希土類
元素からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定化元
素、硫酸根およびジルコニウム(Zr)を溶解した原料
水溶液を50℃以上に昇温することにより該安定化元素
の一部が吸着されたジルコニウム塩基性硫酸塩の沈殿が
析出したスラリーを得る第1工程、該スラリーにアルカ
リ金属の水酸化物を添加しpHを8以上にして前記沈殿
中の硫酸根を溶出させるとともに前記スラリー中に溶存
する前記安定化元素を水酸化物として前記沈殿に共沈さ
せる第2工程、該第2工程で得られたスラリーを固液分
離して前記安定化元素の水酸化物を含有するジルコニウ
ム水酸化物の微粉体を得る第3工程、次いで該微粉体を
焙焼する第4工程からなることを特徴とする第1記載の
部分安定化または安定化ジルコニア微粉体の製造方法
を、第4に、前記原料水溶液の昇温温度が70〜100
℃であり、前記アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリ
ウムであり、前記pH値が9〜11である、第3記載の
部分安定化または安定化ジルコニア微粉体の製造方法
を、第5に、イットリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウムおよび希土類元素からなる群から選ば
れる少なくとも一種の安定化元素、硫酸根およびジルコ
ニウムを溶解した原料水溶液を50℃以上に昇温するこ
とにより該安定化元素の一部が吸着されたジルコニウム
塩基性硫酸塩の沈殿が析出したスラリーを得る第1工
程、該スラリーにアルカリ金属の水酸化物を添加しpH
を8以上にして前記沈殿中の硫酸根を溶出させるととも
に前記スラリー中に溶存する前記安定化元素を水酸化物
として前記殿物に共沈させる第2工程、該第2工程で得
られたスラリーを固液分離して該安定化元素の水酸化物
を含有するジルコニウム水酸化物の微粉体を得る第3工
程からなることを特徴とする第2記載の部分安定化また
は安定化ジルコニア微粉体の前駆体の製造方法を、第6
に、前記原料水溶液の昇温温度が70〜100℃であ
り、前記アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウムで
あり、前記pH値が9〜11である、第5記載の部分安
定化または安定化ジルコニア微粉体の前駆体の製造方法
を提供する。That is, the present invention is, firstly, yttrium (Y), calcium (Ca), magnesium (M
g), aluminum (Al) and at least one stabilizing element selected from the group consisting of rare earth elements (R), having a crystallite diameter of 50 nm or less and a bulk density of 0.80 g /
cm 3 or more, tap density 1.30 g / cm 3 or more, tetragonal crystal ratio 90% or more, alkali metal content 100 pp
Secondly, at least one selected from the group consisting of yttrium, calcium, magnesium, aluminum and rare earth elements, partially stabilized or stabilized zirconia fine powder characterized by having a sulfate radical content of 250 ppm or less. Is a fine powder of zirconium hydroxide containing the stabilizing element of, having a bulk density of 0.40 g / c
m 3 or more, tap density is 0.60 g / cm 3 or more, alkali metal content is 100 ppm or less, and sulfate group content is 250 pp when zirconium oxide is used.
Thirdly, a precursor of a partially stabilized or stabilized fine zirconia powder characterized by having m or less is yttrium,
At least one stabilizing element selected from the group consisting of calcium, magnesium, aluminum and rare earth elements, sulfate and zirconium (Zr) are dissolved in the raw material aqueous solution by raising the temperature to 50 ° C. or higher to partially stabilize the element. The first step of obtaining a slurry in which a precipitate of zirconium basic sulfate having been adsorbed is deposited, and a hydroxide of an alkali metal is added to the slurry to adjust the pH to 8 or more to elute the sulfate group in the precipitate and A second step of coprecipitating the stabilizing element dissolved in the slurry as a hydroxide into the precipitate, and the slurry obtained in the second step is subjected to solid-liquid separation to contain the stabilizing element hydroxide. Partially stabilizing according to the first aspect, which comprises a third step of obtaining a fine powder of zirconium hydroxide, and then a fourth step of roasting the fine powder. The manufacturing method of Joka zirconia fine powder, the fourth, heating temperature of the raw material aqueous solution is 70 to 100
C., the alkali metal hydroxide is sodium hydroxide, and the pH value is 9 to 11, a fifth method for producing partially stabilized or stabilized zirconia fine powder, At least one stabilizing element selected from the group consisting of yttrium, calcium, magnesium, aluminum and rare earth elements, a raw material aqueous solution in which sulfate radicals and zirconium are dissolved are heated to 50 ° C. or higher to cause a part of the stabilizing elements. The first step of obtaining a slurry in which a precipitate of the adsorbed zirconium basic sulfate is deposited, in which the alkali metal hydroxide is added to the slurry to adjust the pH.
To 8 or more to elute the sulfate radicals in the precipitate and to coprecipitate the stabilizing element dissolved in the slurry as hydroxide in the precipitate, the slurry obtained in the second step Of the partially stabilized or stabilized zirconia fine powder according to the second aspect, which comprises a third step of solid-liquid separation to obtain a fine powder of zirconium hydroxide containing the hydroxide of the stabilizing element. A sixth method for producing a precursor is described.
The partial stabilization or stabilization according to the fifth aspect, wherein the temperature rise temperature of the raw material aqueous solution is 70 to 100 ° C., the alkali metal hydroxide is sodium hydroxide, and the pH value is 9 to 11. Provided is a method for producing a precursor of fine powdered zirconia powder.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】本発明の安定化ジルコニア粉体を
得る方法においては、まず、水溶性ジルコニウム化合物
を溶解したジルコニウム溶液と、製品ジルコニアの結晶
安定化のための安定化元素の水溶性化合物を溶解した安
定化元素溶液と、硫酸根添加用の硫酸根調整剤を所定割
合に混合して原料水溶液を調製する(液調製工程)。こ
の原料水溶液を加熱昇温し50℃以上として保持するこ
とによりジルコニウム塩基性硫酸塩の沈殿生成反応を完
結させる(昇温保持工程:ここまで第1工程)。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method for obtaining the stabilized zirconia powder of the present invention, first, a zirconium solution in which a water-soluble zirconium compound is dissolved, and a water-soluble compound of a stabilizing element for stabilizing the crystal of the product zirconia are used. A stabilizing element solution in which is dissolved and a sulfate group adjusting agent for sulfate group addition are mixed at a predetermined ratio to prepare a raw material aqueous solution (solution preparing step). The raw material aqueous solution is heated to a temperature of 50 ° C. or higher and held at a temperature of 50 ° C. or higher to complete the precipitation-forming reaction of the zirconium basic sulfate (temperature rising holding step: the first step up to here).
【0011】次いで、沈殿を含有するこのスラリーにア
ルカリ金属の水酸化物を溶解したpH調整剤を添加し、
pHを8以上として保持することにより、中和反応を完
結させる。すなわち、スラリー中のジルコニウム塩基性
硫酸塩から硫酸根を溶出、離脱させ水酸化イオンと置換
させるとともにスラリー中に溶存する安定化元素を水酸
化物として前記沈殿に共沈させる(中和工程:第2工
程)。得られた水酸化物からなる沈殿を含むスラリーを
濾過し、洗浄を行い固形物質すなわち濾過ケーキを得る
(濾過洗浄工程:第3工程)。Next, a pH adjusting agent in which an alkali metal hydroxide is dissolved is added to this slurry containing the precipitate,
The neutralization reaction is completed by maintaining the pH at 8 or higher. That is, the sulfate group is eluted from the zirconium basic sulfate salt in the slurry to be removed and replaced with hydroxide ion, and the stabilizing element dissolved in the slurry is coprecipitated in the precipitate as hydroxide (neutralization step: 2 steps). The obtained slurry containing a precipitate of hydroxide is filtered and washed to obtain a solid substance, that is, a filter cake (filter washing step: third step).
【0012】得られた濾過ケーキを加熱乾燥することに
よりジルコニアの前駆体としてのジルコニウム水酸化物
を得る(乾燥工程)。乾燥して得られたジルコニウム水
酸化物を焙焼することにより製品として安定化ジルコニ
アまたは部分安定化ジルコニア微粉体を得ることができ
る(焙焼工程:第4工程)。The resulting filter cake is dried by heating to obtain zirconium hydroxide as a zirconia precursor (drying step). By baking the dried zirconium hydroxide, a stabilized zirconia or partially stabilized zirconia fine powder can be obtained as a product (roasting step: fourth step).
【0013】ジルコニウム溶液を調製するための水溶性
ジルコニウム化合物としてはオキシ塩化ジルコニウム、
オキシ硝酸ジルコニウム等を使用することができる。し
かしオキシ硝酸ジルコニウムを使用した場合には、工業
排水中の窒素負荷低減の効果は小さくなってしまう。安
定化元素の水溶性化合物としては、イットリウム化合
物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、アルミニ
ウム化合物、希土類元素化合物等が用いられる。硫酸根
調整剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、
硫酸アルミニウム等が用いられる。また、pH調整剤と
してのアルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等を使用することができる。As the water-soluble zirconium compound for preparing the zirconium solution, zirconium oxychloride,
Zirconium oxynitrate or the like can be used. However, when zirconium oxynitrate is used, the effect of reducing the nitrogen load in industrial wastewater becomes small. As the water-soluble compound of the stabilizing element, an yttrium compound, a calcium compound, a magnesium compound, an aluminum compound, a rare earth element compound or the like is used. As the sulfate group adjusting agent, sodium sulfate, magnesium sulfate,
Aluminum sulfate or the like is used. As the alkali metal hydroxide as the pH adjuster, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like can be used.
【0014】原料水溶液中のジルコニウム濃度はZrO
2 濃度として50〜300g/L、好ましくは80〜1
50g/Lである。この液調整は30℃以下で行う。原
料水溶液中の硫酸根濃度はジルコニウム1molに対
し、0.3〜0.8molとすることでジルコニウム塩
基性硫酸塩(ZrO2 )n(SO4 )m・xH2 Oが生
成する。好ましい硫酸根濃度比は0.4〜0.6であ
る。硫酸根濃度はジルコニウム濃度1molに対し0.
3mol未満の場合はオキシ塩化ジルコニウムを生成
し、0.8molを超える場合はオキシ硫酸ジルコニウ
ムもしくは硫酸ジルコニウムを生成し、ジルコニウム塩
基性硫酸塩の沈殿を生成しない。The zirconium concentration in the raw material aqueous solution is ZrO 2.
2 as a concentration of 50 to 300 g / L, preferably 80 to 1
It is 50 g / L. This liquid adjustment is performed at 30 ° C. or lower. The zirconium basic sulfate (ZrO 2 ) n (SO 4 ) m · xH 2 O is produced by setting the sulfate concentration in the raw material aqueous solution to 0.3 to 0.8 mol with respect to 1 mol of zirconium. A preferred sulfate group concentration ratio is 0.4 to 0.6. The sulfate group concentration was 0.
When it is less than 3 mol, zirconium oxychloride is produced, and when it is more than 0.8 mol, zirconium oxysulfate or zirconium sulfate is produced and no precipitation of zirconium basic sulfate is produced.
【0015】原料水溶液の昇温保持における液温度は5
0℃以上、好ましくは70〜100℃(沸点)、さらに
好ましくは70〜90℃にすることによりジルコニウム
塩基性硫酸塩の沈殿を析出させることができる。なお、
昇温パターンを変化させることにより、凝集粒径を変え
ることが可能である。保持時間は10〜60分である。
アルカリ金属の水酸化物を用いるpH調整剤の添加によ
る中和においては、pH8以上好ましくはpH9〜11
である。pHが8以上、好ましくは9以上で中和により
得られた沈殿中の硫酸根の残留量が減少するが、pHが
11を超えると沈殿中のアルカリ金属の残留量が増加す
る。このことは、ジルコニウム塩基性硫酸塩がイオン吸
着する特性を持っていることを意味する。中和保持時間
は10〜60分である。The liquid temperature in maintaining the temperature of the raw material aqueous solution is 5
By setting the temperature to 0 ° C. or higher, preferably 70 to 100 ° C. (boiling point), and more preferably 70 to 90 ° C., the zirconium basic sulfate salt can be precipitated. In addition,
It is possible to change the aggregate particle size by changing the heating pattern. The holding time is 10 to 60 minutes.
In the neutralization by the addition of the pH adjusting agent using the alkali metal hydroxide, the pH is 8 or more, and preferably 9 to 11
Is. When the pH is 8 or more, preferably 9 or more, the residual amount of sulfate group in the precipitate obtained by the neutralization decreases, but when the pH exceeds 11, the residual amount of alkali metal in the precipitate increases. This means that the zirconium basic sulfate has the property of adsorbing ions. The neutralization retention time is 10 to 60 minutes.
【0016】中和の工程で得られた沈殿の洗浄は、純水
のみで行うことも可能であるが、使用したアルカリ金属
の水酸化物によるアルカリ金属残留量及び硫酸根含有量
を目標レベルまで洗浄して低減するためには多量の純水
を必要とする。しかし、純水洗浄前に希アンモニア水に
よる洗浄を実施することにより、洗浄に必要となる純水
量を約1/10程度に低減することができる。塩基性塩
の洗浄においては、純水洗浄よりも電解質を添加した洗
浄液での洗浄の方が、洗浄効率が高いことによるもので
ある。この洗浄工程では、希アンモニア水を使用する
が、濃度的にも量的にも少ないため、ZrO21kg当
たりの窒素負荷としては従来技術の約1/14程度にす
ることができる。The precipitate obtained in the neutralization step can be washed with pure water only, but the residual amount of alkali metal due to the hydroxide of the used alkali metal and the content of sulfate can be adjusted to the target level. A large amount of pure water is required for cleaning and reduction. However, by performing cleaning with diluted ammonia water before cleaning with pure water, the amount of pure water required for cleaning can be reduced to about 1/10. This is because the washing with a washing liquid containing an electrolyte has a higher washing efficiency than the washing with pure water in washing the basic salt. In this cleaning step, dilute ammonia water is used, but since the concentration and quantity are small, the nitrogen load per 1 kg of ZrO 2 can be about 1/14 of that of the conventional technique.
【0017】ここで得られた微粉体は、安定化剤として
ジルコニウムの水酸化物ZrO(OH)に、イットリウ
ムの水酸化物Y(OH)3 、カルシウムの水酸化物Ca
(OH)2 、マグネシウムの水酸化物Mg(OH)2 、
アルミニウムの水酸化物Al(OH)3 、希土類元素の
水酸化物等が固定されたものである。この水酸化物はジ
ルコニアの前駆体であるが、アルカリ性物質としてアン
モニア水やアンモニアガスを用いずにアルカリ金属の水
酸化物、例えば水酸化ナトリウムを使用することによ
り、中和工程でpHを所定範囲に設定して、これにより
アルカリ金属吸着量を抑えつつ、硫酸根の溶出が容易
で、ジルコニウム酸化物としたときのアルカリ金属含有
量(原子吸光法による。以下同じ)は100ppm以
下、硫酸根含有量(ICPによる。以下同じ。)は25
0ppm以下にすることができると共に、嵩密度(嵩密
度計による。以下同じ。)が0.40g/cm 3以上、
タップ密度(1000回タッピングによる。以下同
じ。)が0.60g/cm3以上というジルコニウム水
酸化物の凝集粒を得ることができるので、この水酸化物
の乾燥工程以降において、仕込み量すなわちバッチ当た
りの処理量を増加させることが可能で、これによる生産
性の向上、生産コストの低減を図ることができる。The fine powder obtained here serves as a stabilizer.
Zirconium hydroxide ZrO (OH)
Hydroxide Y (OH)3 , Calcium hydroxide Ca
(OH)2 , Magnesium hydroxide Mg (OH)2 ,
Aluminum hydroxide Al (OH)3 , Of rare earth elements
Hydroxide is fixed. This hydroxide is
Although it is a precursor of luconia,
Alkali metal water without monia water or ammonia gas
By using an oxide such as sodium hydroxide
In the neutralization step, the pH is set within the specified range,
Easily elute sulfate radicals while suppressing the amount of alkali metal adsorption
So, when using zirconium oxide, alkali metal content
The amount (according to atomic absorption method; the same applies below) is 100 ppm or less.
Below, the sulfate content (by ICP. The same applies hereinafter) is 25.
It can be set to 0 ppm or less, and at the same time, it has a bulk density (bulk density).
Depends on the meter. same as below. ) Is 0.40 g / cm Threethat's all,
Tap density (By tapping 1000 times.
Same. ) Is 0.60 g / cmThreeZirconium water
This hydroxide allows you to obtain aggregated particles of oxide
After the drying step,
It is possible to increase the processing amount of
It is possible to improve productivity and reduce production costs.
【0018】前駆体である前記水酸化物は900℃以
上、好ましくは1000〜1200℃で焙焼する。この
焙焼によって得られるジルコニア粉体も前記水酸化物の
特性に従って優れた特性を有するものとなる。このジル
コニア粉体は凝集粒の中心径が3〜30μm と大きく、
簡単な粉砕操作により容易に1μm 以下の微粉体とする
ことができる。また、このジルコニア粉体は、アルカリ
金属含有量は100ppm以下、硫酸根含有量は250
ppm以下であり、結晶子径(X線回折法による。以下
同じ。)が50nm以下で、嵩密度が0.80g/cm
3以上、タップ密度が1.30g/cm3以上と高く、
また、BET比表面積(BET1点法による。以下同
じ。)は10 m2/g以下であり、正方晶率(X線回折
法による。)は90%以上で安定化率が高い。さらに、
成形密度は目標値の2.50g/cm 3以上で、焼結密
度は6.05g/cm3以上でそれぞれ目標値をクリア
でき、また焼結体の曲げ強度も従来品と同等以上のもの
である。The hydroxide as a precursor has a temperature of 900 ° C. or higher.
Above all, it is preferably roasted at 1000 to 1200 ° C. this
Zirconia powder obtained by roasting is also the hydroxide of
It has excellent characteristics according to the characteristics. This Jill
Konia powder has a large aggregate center diameter of 3 to 30 μm,
Easy to make fine powder of 1μm or less by simple crushing operation
be able to. In addition, this zirconia powder is
Metal content is 100ppm or less, sulfate content is 250
ppm or less, crystallite diameter (according to X-ray diffraction method.
the same. ) Is 50 nm or less, and the bulk density is 0.80 g / cm.
ThreeAbove, tap density is 1.30g / cmThreeHigher than that,
The BET specific surface area (based on the BET one-point method.
Same. ) Is 10 m2/ G or less, tetragonal crystal ratio (X-ray diffraction
By law. ) Is 90% or more, and the stabilization rate is high. further,
Molding density is the target value of 2.50 g / cm ThreeWith the above, sintering dense
Degree is 6.05g / cmThreeClear each target value
Also, the bending strength of the sintered body is equal to or higher than that of conventional products.
Is.
【0019】[0019]
【実施例】部分安定化ジルコニアの製造の実施例を記載
する。ジルコニウム溶液としてオキシ塩化ジルコニウム
(ZrOCl2 ・8H2 0)を純水に溶解してZrO2
濃度で300g/Lとした水溶液を、安定化剤溶液とし
て酸化イットリウム(Y2 O3 99%)を塩酸で溶解し
てY2 O3 濃度で180g/Lとした水溶液を、また、
硫酸根調整剤として無水硫酸ナトリウム粉末(Na2S
O4 99.5%)を、それぞれ用意した。EXAMPLES Examples for the preparation of partially stabilized zirconia are described. Zirconium oxychloride (ZrOCl 2 · 8H 2 0) was dissolved in pure water as a zirconium solution to obtain ZrO 2
An aqueous solution having a concentration of 300 g / L was dissolved in yttrium oxide (Y 2 O 3 99%) as a stabilizer solution with hydrochloric acid to a Y 2 O 3 concentration of 180 g / L.
Anhydrous sodium sulfate powder (Na 2 S
O 4 99.5%) was prepared.
【0020】前記ジルコニウム水溶液をZrO2 濃度で
100g/L相当量の1333mlの水溶液と、前記安定
化剤をY2 O3 /PSZ(PSZは部分安定化ジルコニ
アである。)で2.75 mol%相当量である115m
lの水溶液とを混合し、この混合液に硫酸根調整剤をZ
rO2−mol当たりの硫酸根(SO4 )で0.6mo
lに相当する量の279.5g を添加し、さらに255
1.5gの純水を添加して調整した4000mlの原料水
溶液を得た。得られた原料水溶液は無色透明で、液温度
は25℃であった。The zirconium aqueous solution was a ZrO 2 concentration of 1333 ml of an aqueous solution corresponding to 100 g / L, and the stabilizer was Y 2 O 3 / PSZ (PSZ is a partially stabilized zirconia) at 2.75 mol%. 115m which is considerable
l of the aqueous solution and mixed with a sulfate group adjusting agent
0.6 mol in sulfate radical (SO 4 ) per rO 2 -mol
An amount of 279.5 g corresponding to 1 was added, and a further 255
4000 ml of raw material aqueous solution prepared by adding 1.5 g of pure water was prepared. The obtained raw material aqueous solution was colorless and transparent, and the liquid temperature was 25 ° C.
【0021】この原料水溶液を60分間で80℃に昇温
させ、さらに加温状態で60分間保持してジルコニア塩
基性硫酸塩の沈殿が析出したスラリーを得た(第1工
程)。前記スラリーにpH調整剤として48%水酸化ナ
トリウムを添加してpH10(このとき、アルカリ当量
で1.05、添加量で616gであった。)とし、10
分間保持して安定化元素が水酸化物として共沈したジル
コニウム塩基性硫酸塩の沈殿を含有するスラリーを得た
(第2工程)。This raw material aqueous solution was heated to 80 ° C. for 60 minutes, and then kept heated for 60 minutes to obtain a slurry in which a precipitate of zirconia basic sulfate was deposited (first step). 48% sodium hydroxide was added to the slurry as a pH adjuster to adjust the pH to 10 (at this time, the alkali equivalent was 1.05, and the added amount was 616 g).
A slurry containing a precipitate of zirconium basic sulfate in which the stabilizing element was coprecipitated as a hydroxide was obtained by holding for 2 minutes (second step).
【0022】得られたスラリーをフィルタープレスで濾
過し、沈殿をZrO2−kg当たり10Lに相当する量の
0.2mol%アンモニア水とZrO2−kg当たり9
0Lに相当する量の純水で洗浄した後、棚段乾燥機で大
気下150℃に保持して乾燥させることにより、前駆体
としての水酸化物を得た(第3工程)。この水酸化物
は、マイクロトラック法(D50径)による測定(以下
同じ。)で凝集粒径が5.0μm 、嵩密度計による測定
で嵩密度が0.59g/cm3、1000回タッピング
によるタップ密度が0.74g/cm3で、BET−1
点法による測定で比表面積が213m2/gであった。The resulting slurry was filtered through a filter press, and 0.2 mol% ammonia water in an amount corresponding to precipitate ZrO 2 -kg per 10L ZrO 2 -kg per 9
After washing with pure water in an amount corresponding to 0 L, the product was held in a tray dryer at 150 ° C. in the atmosphere and dried to obtain a hydroxide as a precursor (third step). This hydroxide has an aggregate particle size of 5.0 μm as measured by the Microtrac method (D50 diameter) (hereinafter the same), a bulk density of 0.59 g / cm 3 as measured by a bulk densitometer, and a tap by tapping 1000 times. BET-1 with a density of 0.74 g / cm 3.
The specific surface area was 213 m 2 / g as measured by the dot method.
【0023】次いで、前記水酸化物を電気炉により大気
下の1000℃で焙焼を行った。得られた焙焼物は部分
安定化ジルコニアで、その物性値を表1に示した。さら
に、処理液の窒素負荷状態を調査したところ、中和処理
工程(第2工程)でZrO2−kg当たり0molであ
り、濾過洗浄工程(第3工程)でZrO2−kg当たり
2.0molで、ZrO2−kg当たりの合計は2.0
molであった。Next, the hydroxide was roasted in an electric furnace at 1000 ° C. in the atmosphere. The obtained roasted product was partially stabilized zirconia, and the physical properties thereof are shown in Table 1. Furthermore, when the nitrogen load state of the treatment liquid was investigated, it was 0 mol per ZrO 2 -kg in the neutralization treatment step (second step), and 2.0 mol per ZrO 2 -kg in the filter washing step (third step). , ZrO 2 -The total amount per kg is 2.0
It was mol.
【0024】〔比較例〕 部分安定化ジルコニアの製造
の比較例を記載する。実施例で作成したものと同じジル
コニウム溶液と安定化剤溶液を、それぞれZrO2濃度
で50g/L相当量の水溶液667mlとY2O3/PS
Zで2.75mol%相当量の水溶液58mlとを混合
し、この混合液に硫酸根調整剤として硫酸アンモニウム
粉末をZrO2−mol当たりのSO4で0.6mol相
当量の128.6gを添加し、さらに純水3275.8
gを加えて4000mlの原料水溶液とした。この原料水
溶液は25℃の無色透明液であった。この原料水溶液を
60分間で80℃まで昇温させ、そのまま120分間同
液温に保持した後、pH調整剤として25%アンモニア
水を1.05当量の503gを添加して(このとき、p
Hは9.2。)、10分間保持することによりスラリー
を得た。次いで、このスラリーをフィルタープレスによ
り濾過し、固形分をZrO2−kg当たり10L 相当量
の0.2mol%アンモニア水により洗浄し、また、Z
rO2−kg当たり90L 相当量の純水により洗浄した
後、棚段乾燥機により大気下で150℃の温度での乾燥
を行った。得られた前駆体としての水酸化物は実施例の
場合と同様の測定法で、凝集粒径が3.0μm 、嵩密度
が0.33g/cm3、タップ密度が0.49g/cm
3、比表面積が198 m2/g であった。Comparative Example A comparative example of the production of partially stabilized zirconia will be described. The same zirconium solution and stabilizer solution as those prepared in the examples were respectively added to 667 ml of an aqueous solution having a ZrO 2 concentration of 50 g / L and Y 2 O 3 / PS.
58 ml of a 2.75 mol% equivalent aqueous solution was mixed with Z, and ammonium sulfate powder was added as a sulfate radical modifier to this mixture in an amount of 0.6 mol equivalent of 128.6 g of SO 4 per ZrO 2 -mol, Pure water 3275.8
g to make 4000 ml of raw material aqueous solution. This raw material aqueous solution was a colorless transparent liquid at 25 ° C. This raw material aqueous solution was heated to 80 ° C. for 60 minutes and kept at the same liquid temperature for 120 minutes as it was, and then 503 g of 1.05 equivalent of 25% ammonia water was added as a pH adjuster (at this time, p
H is 9.2. ) A slurry was obtained by holding for 10 minutes. Then, this slurry was filtered by a filter press, and the solid content was washed with 10 L of ZrO 2 -kg equivalent to 0.2 mol% ammonia water.
After washing with 90 L of pure water equivalent to rO 2 -kg, drying was performed at a temperature of 150 ° C. in the atmosphere by a tray dryer. The obtained hydroxide as a precursor was measured by the same measuring method as in the example, and had an aggregate particle size of 3.0 μm, a bulk density of 0.33 g / cm 3 , and a tap density of 0.49 g / cm.
3 , and the specific surface area was 198 m 2 / g.
【0025】得られた前記の水酸化物を電気炉により大
気下1000℃の温度で焙焼し、部分安定化ジルコニア
を得た。この部分安定化ジルコニアの特性値を表1に併
記した。また、アンモニア水による前記中和工程におけ
る窒素負荷はZrO2−kg当たり26.8molで、
前記濾過洗浄工程における窒素負荷はZrO2−kg当
たり2.0molで、ZrO2−kg当たりの合計窒素
負荷は28.8molであった。The obtained hydroxide was roasted in an electric furnace at a temperature of 1000 ° C. in the atmosphere to obtain partially stabilized zirconia. The characteristic values of this partially stabilized zirconia are also shown in Table 1. The nitrogen load in the neutralization step with aqueous ammonia was 26.8 mol per ZrO 2 -kg,
Said nitrogen load in the filtration washing process with ZrO 2 -kg per 2.0 mol, total nitrogen load per ZrO 2 -kg was 28.8Mol.
【0026】[0026]
【表1】 [Table 1]
【0027】以上の実施例と比較例との対比から、本発
明の前駆体としてのジルコウム水酸化物は嵩密度および
タップ密度が大きく、比表面積が小で緻密度が高く、ま
た、凝集粒径が大きく、以降の生産性の向上が望める。
また、焙焼して得られた部分安定化ジルコニアは、前駆
体の水酸化物の場合と同様に、凝集粒径が大で、嵩密度
やタップ密度が高く、比表面積も低めである。結晶子径
はやや大きめであるが大差なく、正方晶率は同等レベル
で着実に90%以上を示している。硫酸根も少なく原料
からのNaもpH範囲を適正化することにより十分に低
減されている。また中和工程で、アルカリ金属の水酸化
物を使用することによりpHが高くSO4の低減が可能
になっている。さらに成形密度は目標の2.50g/c
m3以上、焼結密度も目標とする6.05g/cm3以
上をクリアしている。さらに、湿式反応工程および濾過
洗浄工程における窒素負荷の問題も、十分に低減するこ
とが可能となっている。From the comparison between the above examples and comparative examples, the zirconium hydroxide as the precursor of the present invention has a large bulk density and tap density, a small specific surface area and a high compactness, and the agglomerated particle size. Is large, and it can be expected that productivity will increase thereafter.
The partially stabilized zirconia obtained by roasting has a large aggregate particle size, high bulk density and tap density, and a low specific surface area, as in the case of the precursor hydroxide. Although the crystallite diameter is slightly large, there is no big difference, and the tetragonal crystal ratio is steadily showing 90% or more at the same level. There are few sulfate radicals, and Na from the raw material is sufficiently reduced by optimizing the pH range. Further, in the neutralization step, the use of a hydroxide of an alkali metal has a high pH and makes it possible to reduce SO 4 . Furthermore, the molding density is the target of 2.50 g / c
m 3 or more and the sintered density of 6.05 g / cm 3 or more, which is the target, are cleared. Further, it is possible to sufficiently reduce the problem of nitrogen load in the wet reaction step and the filter cleaning step.
【0028】[0028]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、成形密度および焼結密度が高く優れた特性を
有する安定化ジルコニアまたは部分安定化ジルコニウム
微粉体が提供でき、また、本発明の方法によれば、従来
の中和法において見られた難粉砕性の凝集体をつくるこ
となく、前記の優れた特性を有する安定化ジルコニア微
粉体を容易に得ることができることに加え、比較的大き
な嵩密度の高いジルコニウムの水酸化物凝集粒が得られ
ることから後工程の仕込み量を増やせるので生産効率が
向上し、製品のコストダウンが図れ、さらに環境への窒
素負荷が大幅に低減できるという効果を奏するものであ
る。As is apparent from the above description, according to the present invention, it is possible to provide a stabilized zirconia or partially stabilized zirconium fine powder having high molding density and sintering density and excellent characteristics. According to the method of the invention, it is possible to easily obtain the stabilized zirconia fine powder having the above-mentioned excellent properties without forming the hardly crushable aggregates found in the conventional neutralization method. Since agglomerated particles of zirconium hydroxide with a large bulk density can be obtained, the amount of charge in the post-process can be increased to improve the production efficiency, reduce the cost of the product, and significantly reduce the nitrogen load on the environment. That is the effect.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡部 勝明 東京都千代田区丸の内1丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内 Fターム(参考) 4G031 AA01 AA03 AA04 AA07 AA08 AA12 AA29 GA01 4G048 AA02 AA03 AB02 AB06 AB08 AC08 AD03 AD06 AE05 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Katsuaki Okabe 1-8-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Within Wa Mining Co., Ltd. F-term (reference) 4G031 AA01 AA03 AA04 AA07 AA08 AA12 AA29 GA01 4G048 AA02 AA03 AB02 AB06 AB08 AC08 AD03 AD06 AE05
Claims (6)
ム、アルミニウムおよび希土類元素からなる群から選ば
れる少なくとも一種の安定化元素を含有し、結晶子径が
50nm以下、嵩密度が0.80g/cm3以上、タッ
プ密度が1.30g/cm3以上、正方晶率が90%以
上、アルカリ金属含有量が100ppm以下、硫酸根含
有量が250ppm以下であることを特徴とする部分安
定化または安定化ジルコニア微粉体。1. A tap containing at least one stabilizing element selected from the group consisting of yttrium, calcium, magnesium, aluminum and rare earth elements, having a crystallite diameter of 50 nm or less, a bulk density of 0.80 g / cm 3 or more, and a tap. A partially stabilized or stabilized zirconia fine powder having a density of 1.30 g / cm 3 or more, a tetragonal crystal ratio of 90% or more, an alkali metal content of 100 ppm or less, and a sulfate group content of 250 ppm or less.
ム、アルミニウムおよび希土類元素からなる群から選ば
れる少なくとも一種の安定化元素を含有するジルコニウ
ム水酸化物の微粉体であって、嵩密度が0.40g/c
m3以上、タップ密度が0.60g/cm3以上であ
り、またジルコニウム酸化物としたときのアルカリ金属
含有量が100ppm以下、硫酸根含有量が250pp
m以下であることを特徴とする部分安定化または安定化
ジルコニア微粉体の前駆体。2. A fine powder of zirconium hydroxide containing at least one stabilizing element selected from the group consisting of yttrium, calcium, magnesium, aluminum and rare earth elements, having a bulk density of 0.40 g / c.
m 3 or more, tap density is 0.60 g / cm 3 or more, alkali metal content is 100 ppm or less, and sulfate group content is 250 pp when zirconium oxide is used.
Precursor of partially stabilized or stabilized zirconia fine powder characterized by being m or less.
ム、アルミニウムおよび希土類元素からなる群から選ば
れる少なくとも一種の安定化元素、硫酸根およびジルコ
ニウムを溶解した原料水溶液を50℃以上に昇温するこ
とにより該安定化元素の一部が吸着されたジルコニウム
塩基性硫酸塩の沈殿が析出したスラリーを得る第1工
程、該スラリーにアルカリ金属の水酸化物を添加しpH
を8以上にして前記沈殿中の硫酸根を溶出させるととも
に前記スラリー中に溶存する前記安定化元素を水酸化物
として前記沈殿に共沈させる第2工程、該第2工程で得
られたスラリーを固液分離して前記安定化元素の水酸化
物を含有するジルコニウム水酸化物の微粉体を得る第3
工程、次いで該微粉体を焙焼する第4工程からなること
を特徴とする請求項1記載の部分安定化または安定化ジ
ルコニア微粉体の製造方法。3. Stabilization by heating a raw material aqueous solution in which at least one stabilizing element selected from the group consisting of yttrium, calcium, magnesium, aluminum and rare earth elements, sulfate and zirconium is heated to 50 ° C. or higher. A first step of obtaining a slurry in which a precipitate of zirconium basic sulfate in which a part of elements is adsorbed is deposited, and a hydroxide of an alkali metal is added to the slurry to adjust the pH.
To 8 or more to elute the sulfate group in the precipitate and to coprecipitate the stabilizing element dissolved in the slurry as hydroxide in the precipitate, and the slurry obtained in the second step. Third, solid-liquid separation to obtain fine powder of zirconium hydroxide containing hydroxide of the stabilizing element
The method for producing a partially stabilized or stabilized zirconia fine powder according to claim 1, comprising a step, and then a fourth step of roasting the fine powder.
0℃であり、前記アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナト
リウムであり、前記pH値が9〜11である、請求項3
記載の部分安定化または安定化ジルコニア微粉体の製造
方法。4. The rising temperature of the raw material aqueous solution is 70 to 10.
The temperature is 0 ° C., the alkali metal hydroxide is sodium hydroxide, and the pH value is 9 to 11.
A method for producing the partially stabilized or stabilized fine zirconia powder as described.
ム、アルミニウムおよび希土類元素からなる群から選ば
れる少なくとも一種の安定化元素、硫酸根およびジルコ
ニウムを溶解した原料水溶液を50℃以上に昇温するこ
とにより該安定化元素の一部が吸着されたジルコニウム
塩基性硫酸塩の沈殿が析出したスラリーを得る第1工
程、該スラリーにアルカリ金属の水酸化物を添加しpH
を8以上にして前記沈殿中の硫酸根を溶出させるととも
に前記スラリー中に溶存する前記安定化元素を水酸化物
として前記沈殿に共沈させる第2工程、該第2工程で得
られたスラリーを固液分離して前記安定化元素の水酸化
物を含有するジルコニウム水酸化物の微粉体を得る第3
工程からなることを特徴とする請求項2記載の部分安定
化または安定化ジルコニア微粉体の前駆体の製造方法。5. Stabilization by heating a raw material aqueous solution in which at least one stabilizing element selected from the group consisting of yttrium, calcium, magnesium, aluminum and rare earth elements, sulfate and zirconium is heated to 50 ° C. or higher. A first step of obtaining a slurry in which a precipitate of zirconium basic sulfate in which a part of elements is adsorbed is deposited, and a hydroxide of an alkali metal is added to the slurry to adjust the pH.
To 8 or more to elute the sulfate group in the precipitate and to coprecipitate the stabilizing element dissolved in the slurry as hydroxide in the precipitate, and the slurry obtained in the second step. Third, solid-liquid separation to obtain fine powder of zirconium hydroxide containing hydroxide of the stabilizing element
The method for producing a precursor of partially stabilized or stabilized zirconia fine powder according to claim 2, characterized by comprising the steps of:
0℃であり、前記アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナト
リウムであり、前記pH値が9〜11である、請求項5
記載の部分安定化または安定化ジルコニア微粉体の前駆
体の製造方法。6. The elevated temperature of the raw material aqueous solution is 70 to 10.
The temperature is 0 ° C., the hydroxide of the alkali metal is sodium hydroxide, and the pH value is 9 to 11.
A method for producing a precursor of the partially stabilized or stabilized fine zirconia powder as described.
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