JP2003200650A - Inkjet recording sheet - Google Patents

Inkjet recording sheet

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JP2003200650A
JP2003200650A JP2001400618A JP2001400618A JP2003200650A JP 2003200650 A JP2003200650 A JP 2003200650A JP 2001400618 A JP2001400618 A JP 2001400618A JP 2001400618 A JP2001400618 A JP 2001400618A JP 2003200650 A JP2003200650 A JP 2003200650A
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JP
Japan
Prior art keywords
recording sheet
ink
jet recording
ink jet
fine particles
Prior art date
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Application number
JP2001400618A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Koseki
鉄夫 古積
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
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Publication of JP2003200650A publication Critical patent/JP2003200650A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording sheet, which is excellent in lustrous properties under the condition that an excellent ink absorbency is kept unchanged and can prevent cracks from developing at the coating and drying in the formation of an ink accepting layer. <P>SOLUTION: In the inkjet recording sheet, on at least one side of the base material sheet of which the fine silica particle-containing ink accepting layer is formed, the fine silica particles, the average particle diameter of which is 30 nm or less, are employed as the fine silica particles. At the same time, the ink accepting layer includes a swelling clay compound, which is pulverized to a state that the average particle diameter of secondary particles is 300 nm or less, as an inorganic binder. The preferable loadings of the swelling clay compound to 100 pts.wt. of the fine silica particles lie within the range of 1 to 35 pts.wt. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、基材シートの少な
くとも片面にインク受容層が形成されたインクジェット
記録用シートに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ink jet recording sheet having an ink receiving layer formed on at least one side of a substrate sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】パーソナルコンピュータ等により作成し
た画像情報や文字コード情報を、紙やOHPフィルム等
の被記録媒体に出力させる方法の一つとして、水溶性染
料を含有するインクを、プリンタの記録ノズルから被記
録媒体の表面に対し電界、熱、圧力等を駆動源として吐
出させて画像形成を行うインクジェット記録方式が挙げ
られる。
2. Description of the Related Art As one of methods for outputting image information and character code information created by a personal computer or the like to a recording medium such as paper or OHP film, ink containing a water-soluble dye is used as a recording nozzle of a printer. In addition, an inkjet recording method in which an electric field, heat, pressure or the like is ejected as a driving source onto the surface of a recording medium to form an image is mentioned.

【0003】このようなインクジェット記録方式に使用
する記録紙(インクジェット記録用シート)に対して
は、インク吸収速度が早く、印字ドットが重なった場合
でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ド
ットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、印
字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく且つ
印字ドット周縁が滑らかでぼやけていないこと等が要求
される。特に、記録紙のインク吸収速度が遅い場合に
は、インク液滴がインク受容層に吸収される前に他のイ
ンク液滴と混ざり合い、ハジキや滲み等の印画ムラが生
じ、画質が著しく低下する。従って、高いインク吸収性
を有するか否かは、インクジェット記録用シートにとっ
て特に重要な問題である。
For a recording paper (inkjet recording sheet) used in such an ink jet recording system, the ink absorption speed is fast, the ink does not flow out or bleed even when the printing dots overlap, and It is required that the density is high, the color tone is bright and vivid, the lateral diffusion of the print dots is not unnecessarily large, and the edges of the print dots are smooth and not blurred. In particular, when the ink absorption speed of the recording paper is slow, the ink droplets mix with other ink droplets before being absorbed by the ink receiving layer, causing uneven printing such as cissing and bleeding, resulting in a marked decrease in image quality. To do. Therefore, whether or not it has high ink absorbency is a particularly important issue for the inkjet recording sheet.

【0004】以上の要求に応えるために、従来から多く
のインクジェット記録用シートが提案されている。例え
ば、低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤させた記録
用紙(特開昭52−53012号公報)、支持体表面に
インク吸収性の塗層を設けた記録用紙(特開昭55−5
830号)、被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末を
含有する記録用紙(特開昭56−157号公報)、無機
顔料と有機顔料を併用した記録用紙(特関昭57−10
7878号)、2つの空孔分布ピークを有する記録用紙
(特開昭58−110287号公報)、上下2層の多孔
質層からなる記録用紙(特開昭62−111782号公
報)、微粉末層を有する記録用紙(特開昭61−135
786号公報、同61−148092号公報、同62−
149475号公報等)、特定の物性値を有する顔料や
シリカ微粒子を含有する記録用紙(特開昭63−252
779号公報、特開平1−108083号公報、同2−
136279号公報、同3−65376号公報、同3−
27976号公報等)、コロイド状シリカ等のシリカ微
粒子を含有する記録用紙(特開昭57−14091号公
報、同60−219083号公報、同60−21098
4号公報、同61−20797号公報、同61−188
183号公報、特開平5−278324号公報、同6−
92011号公報、同6−183134号公報、同7−
137431号公報、同7−276789号公報等)、
アルミナ水和物微粒子を含有する記録用紙(特開平2−
276671号公報、同3−67684号公報、同3−
215082号公報、同3−251488号公報、同4
−67986号公報、同4−263983号公報、同5
−16517号公報等)などが提案されている。
In order to meet the above requirements, many ink jet recording sheets have been conventionally proposed. For example, a recording paper obtained by wetting a low-size base paper with a coating material for surface processing (Japanese Patent Laid-Open No. 52-53012), and a recording paper having an ink-absorbing coating layer on the surface of a support (Japanese Patent Laid-Open No. 55-5
No. 830), recording paper containing non-colloidal silica powder as a pigment in the underlayer (JP-A-56-157), recording paper in which an inorganic pigment and an organic pigment are used in combination (Japanese Patent Publication No. 57-10).
No. 7878), recording paper having two pore distribution peaks (Japanese Patent Laid-Open No. 58-110287), recording paper consisting of two upper and lower porous layers (Japanese Patent Laid-Open No. 62-111782), and fine powder layer. Recording paper having
No. 786, No. 61-148092, No. 62-1
149475, etc.), recording paper containing pigments or silica fine particles having specific physical properties (Japanese Patent Laid-Open No. 63-252).
779, JP-A-1-108083, and 2-
No. 136279, No. 3-65376, No. 3-
No. 27976), and recording paper containing silica fine particles such as colloidal silica (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-14091, 60-219083, and 60-21098).
4, gazette 61-20797 gazette, gazette 61-188.
183, JP-A-5-278324 and 6-
No. 92011, No. 6-183134, No. 7-
137431, 7-276789, etc.),
Recording paper containing fine particles of hydrated alumina (Patent Document 2)
No. 276671, No. 3-67684, No. 3-
No. 215082, No. 3-251488, No. 4
No. 6,798,86, No. 4,263,983, No. 5
No. 16517, etc.) has been proposed.

【0005】これらの記録紙の殆どは、インク受容層
(インク吸収層)が空隙構造を有する空隙型のインクジ
ェット記録用シートである。この空隙構造を形成する物
質の一つとして、アルミナ水和物微粒子やシリカ微粒子
が挙げられているが、アルミナ微粒子を用いた場合には
製造コストが高くなるという問題点があるが、シリカ微
粒子を用いた場合には、空隙構造を形成し易いだけでな
く比較的安価に入手でき、しかもその一次粒子径が50
nm以下のもの使用すると、インクジェット記録シート
のシート光沢とインク吸収性とが両立可能となるという
利点がある。このようなシリカ微粒子を利用した空隙型
のインクジェット記録用シートは、シリカ微粒子をポリ
ビニルアルコール等の水溶性バインダ中に分散させて得
た塗料を、通常の紙やインクジェット記録用紙と称され
る支持体上に塗工し乾燥することにより多孔質のインク
受容層を設けることにより製造されている。また、シリ
カ微粒子に関し、平均粒径が3〜40nmの一次微粒子
が凝集した10〜150nmの平均粒径を有する二次微
粒子を使用することも提案されている(特開平10−7
1764号公報)。
Most of these recording papers are void type ink jet recording sheets in which the ink receiving layer (ink absorbing layer) has a void structure. Alumina hydrate fine particles and silica fine particles are mentioned as one of the substances forming the void structure. However, when alumina fine particles are used, there is a problem that the production cost becomes high. When used, not only is it easy to form a void structure, but it is also available at a relatively low cost, and its primary particle size is 50
If the thickness is less than or equal to nm, there is an advantage that the sheet gloss of the inkjet recording sheet and the ink absorbency can be compatible. A void type inkjet recording sheet using such silica fine particles is a support obtained by dispersing silica fine particles in a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol to obtain a support called ordinary paper or inkjet recording paper. It is manufactured by providing a porous ink-receiving layer by applying the composition on the above and drying it. Further, regarding silica fine particles, it has been proposed to use secondary fine particles having an average particle diameter of 10 to 150 nm in which primary fine particles having an average particle diameter of 3 to 40 nm are aggregated (JP-A-10-7).
1764).

【0006】一方、インクジェット記録用シートの支持
体としては、紙の支持体が長年用いられてきたが、近
年、銀塩写真調の記録シートが求められているために、
表面平滑性が高く、耐水性の良好な支持体、例えば、ポ
リエステルフィルム等の樹脂フィルム支持体、紙の両面
にポリオレフィン樹脂等をラミネートした樹脂ラミネー
ト紙等が用いられるようになってきている。これにより
紙の支持体で問題となっていた印字後のコックリング、
質感、光沢、耐水性の大幅な改善が可能となっている。
On the other hand, as a support for ink jet recording sheets, a paper support has been used for many years. In recent years, however, a silver salt photographic tone recording sheet has been demanded.
A support having a high surface smoothness and good water resistance, for example, a resin film support such as a polyester film, a resin-laminated paper obtained by laminating a polyolefin resin or the like on both sides of paper has been used. Due to this, cockling after printing, which was a problem with the paper support,
It is possible to greatly improve the texture, gloss and water resistance.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリカ
微粒子を空隙層に用いると、ある程度の光沢性を有する
記録シートを得ることができるが、その反面、微粒子で
あるが故に塗布乾燥時にひび割れが発生しやすく、また
光沢も銀塩写真に匹敵しているとは言い難い。
However, when silica fine particles are used in the void layer, a recording sheet having a certain degree of gloss can be obtained, but on the other hand, since the fine particles are fine particles, cracks occur during coating and drying. It is easy and it is hard to say that the gloss is comparable to that of silver halide photography.

【0008】また、耐水性の支持体を用いた場合には、
紙を用いた場合と異なり、支持体自体がインク吸収性を
持たないため、支持体上にインク受容層用塗料を比較的
厚く塗工して厚いインク受容層を形成することで十分な
インク吸収性を確保する必要があるが、インク受容層用
塗料の塗工厚を大きくすると、その塗料の乾燥時にひび
割れが発生し易いという問題があった。この問題は、平
滑性のより高い耐水性支持体を使用した場合には、イン
ク受容層塗料の塗布乾燥時に、インク受容層が支持体上
に完全に固定化されずに移動し易くなっているために、
特に顕著となっている。
When a water resistant support is used,
Unlike the case of using paper, the support itself does not absorb ink, so by coating a relatively thick coating for the ink receiving layer on the support to form a thick ink receiving layer, sufficient ink absorption is achieved. However, if the coating thickness of the ink-receiving layer coating material is increased, there is a problem that cracks tend to occur when the coating material is dried. The problem is that when a water resistant support having a higher smoothness is used, the ink receiving layer is not completely fixed on the support but easily moves during coating and drying of the ink receiving layer coating material. for,
This is especially noticeable.

【0009】ひび割れを抑制するために、インク受容層
中におけるシリカ微粒子などの無機結着剤に対するポリ
ビニルアルコールなどのバインダ樹脂成分の比率を高め
ることが試みられているが、インク受容層中の空隙構造
が減少するのでインク吸収性が悪化するという問題があ
る。
In order to suppress cracking, it has been attempted to increase the ratio of the binder resin component such as polyvinyl alcohol to the inorganic binder such as silica fine particles in the ink receiving layer, but the void structure in the ink receiving layer. However, there is a problem that the ink absorbency is deteriorated.

【0010】このように、従来のインクジェット記録用
シートにおいては、良好な光沢性、塗布乾燥時のひ
び割れの防止、及び良好なインク吸収性の全ての特性
を同時に満足したものはないのが現状である。
As described above, in the conventional ink jet recording sheet, none of the present invention satisfies all the properties of good gloss, prevention of cracks during coating and drying, and good ink absorbability at the same time. is there.

【0011】本発明は、以上の従来の技術の課題を解決
しようとするものであり、インク吸収性及び光沢性に優
れ、製造時にインク受容層にひび割れを生じないインク
ジェット記録用シートを提供することを目的とする。
The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art, and provides an ink jet recording sheet which is excellent in ink absorption and glossiness and does not cause cracks in the ink receiving layer during production. With the goal.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者は、シリカ微粒
子をバインダ樹脂に分散させたインク受容層において、
インク吸収性を向上させるためにバインダ樹脂の配合割
合を少なくするとインク受容層にひび割れが生じやすく
なるが、シリカ微粒子として特定の一次粒子径のものを
使用し且つ無機結着剤として特定の二次粒子径を有する
膨潤性粘土化合物を併用することにより、バインダ樹脂
の配合割合を少なくしても、シリカ微粒子を含有するイ
ンク受容層に良好なインク吸収性と光沢とを付与でき、
しかも製造時にインク受容層にひび割れが発生すること
を防止できることを見出し、本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that in an ink receiving layer in which silica fine particles are dispersed in a binder resin,
When the compounding ratio of the binder resin is reduced to improve the ink absorbency, cracks are likely to occur in the ink receiving layer, but silica fine particles having a specific primary particle diameter are used and a specific secondary binder is used as an inorganic binder. By using a swelling clay compound having a particle size in combination, it is possible to impart good ink absorbability and gloss to the ink receiving layer containing silica fine particles, even if the blending ratio of the binder resin is reduced.
Moreover, they have found that cracks can be prevented from occurring in the ink receiving layer during manufacturing, and have completed the present invention.

【0013】即ち、本発明は、基材シートの少なくとも
片面にシリカ微粒子を含有するインク受容層が形成され
たインクジェット記録用シートにおいて、該シリカ微粒
子の一次粒子の平均粒径が30nm以下であり、且つ該
インク受容層が、二次粒子の平均粒子径が300nm以
下に微細化された膨潤性粘土化合物を無機結着剤として
含有することを特徴とするインクジェット記録用シート
を提供する。
That is, according to the present invention, in an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer containing silica fine particles is formed on at least one surface of a substrate sheet, the average particle diameter of primary particles of the silica fine particles is 30 nm or less, Also provided is an ink jet recording sheet characterized in that the ink receiving layer contains a swelling clay compound in which secondary particles have an average particle size of 300 nm or less as an inorganic binder.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0015】本発明のインクジェット記録用シートは、
基材シートの少なくとも片面にインク受容層が形成され
たインクジェット記録用シートである。ここで、インク
受容層は、一次粒子の平均粒径が30nm以下のシリカ
微粒子と、無機結着剤として二次粒子の平均粒子径が3
00nm以下に微細化された膨潤性粘土化合物とを含有
する。
The ink jet recording sheet of the present invention comprises
It is an inkjet recording sheet in which an ink receiving layer is formed on at least one surface of a base sheet. Here, in the ink receiving layer, silica fine particles having an average particle diameter of primary particles of 30 nm or less and an average particle diameter of secondary particles of 3 as an inorganic binder are used.
And a swelling clay compound finely divided to a size of 00 nm or less.

【0016】本発明において、インク受容層で使用する
シリカ微粒子としては、通常の湿式法で合成された沈降
法シリカ微粒子、ゲル法で製造されたシリカ微粒子、コ
ロイダルシリカ微粒子あるいは乾式法、例えば気相法で
合成されたシリカ微粒子等が挙げられる。中でも、コロ
イダルシリカ微粒子や気相法で合成されたシリカ微粒子
を好ましく使用できる。特に、一次粒子レベルまで微粒
子化が比較的容易に可能で、しかも高い空隙率を実現可
能な気相法により合成されたシリカ微粒子を好ましく使
用できる。ここで、気相法でシリカ微粒子を合成する一
般的な方法としては火炎加水分解法が挙げられ、具体的
には、四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る
方法が挙げられる。
In the present invention, as the silica fine particles used in the ink receiving layer, precipitation method silica fine particles synthesized by an ordinary wet method, silica fine particles produced by a gel method, colloidal silica fine particles or a dry method, for example, a gas phase Examples include silica fine particles synthesized by the method. Among them, colloidal silica fine particles and silica fine particles synthesized by a vapor phase method can be preferably used. In particular, silica fine particles synthesized by a vapor phase method, which can be easily made into fine particles down to the level of primary particles and which can realize a high porosity, can be preferably used. Here, a flame hydrolysis method is mentioned as a general method for synthesizing silica fine particles by a gas phase method, and specifically, a method of burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen is mentioned.

【0017】また、本発明において、インク受容層で使
用するシリカ微粒子の一次粒子の平均粒子径としては、
30nm以下、好ましくは5〜15nmである。シリカ
微子の一次粒子径が30nmを超えると、インク吸収性
が低下し、更に受容層の光透過性(透明性)が低下する
ため印画画像の低濃度化や不鮮明な画像となるので好ま
しくない。一次粒子の平均粒径が5〜15nmである気
相法により合成されたシリカ微粒子の具体例としては、
商品名QSシリーズ(トクヤマ(株))、アエロジルシ
リーズ(日本アエロジル社)で特定されるものが挙げら
れる。
In the present invention, the average particle size of primary particles of silica fine particles used in the ink receiving layer is as follows.
It is 30 nm or less, preferably 5 to 15 nm. When the primary particle size of the silica fine particles exceeds 30 nm, the ink absorbency is lowered, and further the light transmittance (transparency) of the receiving layer is lowered, so that the density of the printed image is lowered and the image becomes unclear, which is not preferable. . Specific examples of silica fine particles synthesized by a vapor phase method in which the average particle diameter of primary particles is 5 to 15 nm include
Examples include those specified by trade names QS series (Tokuyama Corporation) and Aerosil series (Japan Aerosil Co., Ltd.).

【0018】なお、シリカ微粒子の平均一次粒子径が3
nm未満のものは、製造が困難であり、安定的に入手し
難い。
The average primary particle diameter of the silica fine particles is 3
Those having a thickness of less than nm are difficult to manufacture and are difficult to obtain stably.

【0019】本発明において、インク受容層で使用する
シリカ微粒子、例えば、気相法により合成したシリカ微
粒子は、通常、一次粒子が凝集した二次粒子として存在
しているが、インクジェット記録用シートの表面光沢を
向上させるために、二次粒子の平均粒子径が250nm
以下になるまで、公知の微粒子化装置(例えば、剪断速
度が15m/s以上の高速ミキサー、高圧式ホモジナイ
ザー、超音波ホモジナイザー等)を用いて微粒子化粉砕
することが好ましい。
In the present invention, the fine silica particles used in the ink receiving layer, for example, fine silica particles synthesized by the gas phase method, are usually present as secondary particles formed by aggregating primary particles. The average particle size of the secondary particles is 250 nm to improve the surface gloss.
Until the following, it is preferable to use a known atomizing device (for example, a high-speed mixer having a shear rate of 15 m / s or more, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic homogenizer, etc.) to atomize and pulverize.

【0020】本発明においてインク受容層に無機結着剤
として使用する膨潤性粘土化合物としては、イオン交換
能を有する層状無機高分子が、インクジェットインク中
の染料を定着させる作用を有するため好ましい。その形
状に関しては、特に限定はなく、不定形、層状、針状、
球形など任意の形状のものを使用することができる。ま
た、インクジェットインクで使用される染料のイオン性
により膨潤性粘土化合物の種類を適時選択するのが好ま
しい。例えば、インクジェットインクに使用される水溶
性染料がアニオン性染料である場合には、アニオン交換
性の層状無機高分子を使用することが好ましく、水溶性
染料がカチオン性染料である場合には、カチオン交換性
の層状無機高分子を使用することが好ましい。
In the present invention, the swelling clay compound used as the inorganic binder in the ink receiving layer is preferably a layered inorganic polymer having an ion exchange ability because it has a function of fixing the dye in the ink jet ink. There is no particular limitation on the shape, and the shape is amorphous, layered, needle-shaped,
Any shape such as a sphere can be used. In addition, it is preferable to select the type of the swelling clay compound according to the ionicity of the dye used in the inkjet ink. For example, when the water-soluble dye used in the inkjet ink is an anionic dye, it is preferable to use an anion-exchangeable layered inorganic polymer, and when the water-soluble dye is a cationic dye, a cation is used. It is preferable to use an exchangeable layered inorganic polymer.

【0021】本発明で使用できる膨潤性粘土化合物の具
体例としては、ハイドロタルサイト群鉱物、スメクタイ
ト族の粘土鉱物が挙げられる。これらは、AlO八面
体シートからなる層状無機高分子であり、天然物でも合
成物でも使用できる。これらの化学組成は、水酸化炭酸
マグネシウムアルミニウムであり、具体的には、商品名
KW2100、KW2200(いずれも協和化学工業
(株))で特定されるものが挙げられる。
Specific examples of the swelling clay compound usable in the present invention include hydrotalcite group minerals and smectite group clay minerals. These are layered inorganic polymers made of AlO 6 octahedral sheet, and both natural and synthetic products can be used. These chemical compositions are magnesium aluminum hydroxide carbonate, and specific examples thereof include those specified by trade names KW2100 and KW2200 (both are Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

【0022】スメクタイト族の粘土鉱物は、その組成に
より更にモンモリロナイト、ヘクトライト、バイデライ
ト、ソーコナイト、鉄サポナイト、サポナイト、ノント
ロライトヘクタイト等にいくつかに分類できるが、基本
的は、SiO四面体シートが、AlO八面体シート
又はMgO八面体シートをサンドイッチした3層構造
の単位層が積み重なって構成されているものである。こ
のスメクタイト族の粘土鉱物の具体例としては、例えば
日本シリカ(株)のラポナイト、コープケミカル(株)
及びクニミネ工業(株)の合成スメクタイトが挙げられ
る。
Clay minerals of the smectite group can be further classified into several types, such as montmorillonite, hectorite, beidellite, sauconite, iron saponite, saponite, nontrolite hectite, etc., depending on their composition, but basically they are SiO 4 tetrahedra. The sheet is formed by stacking unit layers having a three-layer structure in which an AlO 6 octahedral sheet or a MgO 6 octahedral sheet is sandwiched. Specific examples of the clay mineral of the smectite group include, for example, Laponite manufactured by Nippon Silica Co., Ltd. and Cope Chemical Co., Ltd.
And synthetic smectite manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.

【0023】本発明で使用できる膨潤性粘土化合物は、
通常、一次粒子が凝集した二次粒子として存在している
が、インクジェット記録用シートの表面光沢を向上させ
且つインク受容層形成時の塗布乾燥時のひび割れを防止
するために、二次粒子の平均粒子径が300nm以下の
ものを使用する。これは、二次粒子の平均粒子径が30
0nmを超えると、インク受容層の形成の際の塗布乾燥
時にひび割れし易く、インクジェット記録用シートの表
面に良好な光沢が得られにくいためである。ここで、膨
潤性粘土化合物の一次粒子の平均粒子径は、好ましくは
80nm以下である。80nmを超えると、インク受容
層の形成の際の塗布乾燥時にひび割れし易く、インクジ
ェット記録用シートの表面に良好な光沢が得られにくく
なる傾向がある。
The swelling clay compounds which can be used in the present invention are
Usually, the primary particles are present as agglomerated secondary particles, but in order to improve the surface gloss of the inkjet recording sheet and prevent cracks during coating and drying when forming the ink receiving layer, the average of the secondary particles is A particle having a particle diameter of 300 nm or less is used. This is because the average particle size of the secondary particles is 30.
This is because if it exceeds 0 nm, cracks are likely to occur during coating and drying when forming the ink receiving layer, and it is difficult to obtain good gloss on the surface of the inkjet recording sheet. Here, the average particle diameter of the primary particles of the swelling clay compound is preferably 80 nm or less. If it exceeds 80 nm, cracking tends to occur during coating and drying when forming the ink receiving layer, and it tends to be difficult to obtain good gloss on the surface of the inkjet recording sheet.

【0024】膨潤性粘土化合物の微粉化は、公知の微粒
子化装置(例えば、剪断速度が15m/s以上の高速ミ
キサー、高圧式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー
等)により行うことができるが、より効率的に微粒子化
物を得るためには、媒体撹拌型分散機を使用することが
好ましい。
The swelling clay compound can be micronized by a known micronizing device (for example, a high-speed mixer having a shear rate of 15 m / s or more, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic homogenizer, etc.), but it is more efficient. In order to obtain a finely divided product, it is preferable to use a medium stirring type disperser.

【0025】本発明において、インク受容層中の膨潤性
粘土化合物の含有量としては、少なすぎるとインク受容
層の塗布乾燥時のひび割れの防止とインクジェット記録
用シートの光沢が十分でなく、多すぎるとインク受容層
のインク吸収性が低下するので、シリカ微粒子100重
量部に対して好ましくは1〜35重量部、より好ましく
は5〜25重量部である。
In the present invention, if the content of the swelling clay compound in the ink receiving layer is too low, cracks during coating and drying of the ink receiving layer are not prevented and the gloss of the ink jet recording sheet is not sufficient, and too high. Since the ink absorbency of the ink receiving layer is lowered, it is preferably 1 to 35 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silica fine particles.

【0026】本発明において、インク受容層に使用する
バインダ樹脂としては、従来のインクジェット記録用シ
ートで使用されているバインダ樹脂を使用することがで
きる。例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体;カゼイン、ゼラチン、大豆タン白、ポ
リビニルアルコールおよびそれらの誘導体;無水マレイ
ン酸樹脂、通常のスチレン−ブタジエン共重合体;メチ
ルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン
系重合体ラテックス;アクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系
重合体ラテックス;エチレン−酢酸ビニル共重合体等の
ビニル系重合体ラテックス;あるいはこれらの各種重合
体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基
変性重合体ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱
硬化性樹脂;その他ポリメチルメタクリレート、ポリウ
レタン樹脂、不飽和ポリエステル樹晴、塩化ビニル−酢
酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッ
ド樹脂等が挙げられる。これらは、1種単独でまたは2
種以上を組み合わせて用いることができる。
In the present invention, the binder resin used in the ink receiving layer may be the binder resin used in conventional ink jet recording sheets. For example, cellulose derivatives such as oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol and their derivatives; maleic anhydride resin, ordinary styrene-butadiene copolymer; methyl methacrylate. -Conjugated diene-based polymer latex such as butadiene copolymer; Acrylic-based polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester; Vinyl-based polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer Or a functional group-modified polymer latex with a functional group-containing monomer such as carboxyl group of these various polymers; thermosetting resin such as melamine resin, urea resin; other polymethylmethacrylate, polyurethane resin, unsaturated poly Ester trees sunny, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resins. These are 1 type alone or 2
A combination of two or more species can be used.

【0027】特に好ましいバインダ樹脂としては、完全
または部分ケン化のポリビニルアルコールまたは各種変
性ポリビニルアルコールが挙げられるが、中でも、ケン
化度が85〜95モル%の部分ケン化ポリビニルアルコ
ールが好ましい。このような部分ケン化ポリビニルアル
コールの中で、皮膜形成性及び皮膜脆弱性を改良するた
めに平均重合度が500〜4000の範囲のものが特に
好ましく、更に塗布乾燥時のひび割れも改良するため
に、平均重合度が1700〜3500のものがより好ま
しい。
Particularly preferable binder resins include completely or partially saponified polyvinyl alcohol and various modified polyvinyl alcohols, and among them, partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95 mol% is preferable. Among these partially saponified polyvinyl alcohols, those having an average degree of polymerization of 500 to 4000 are particularly preferable in order to improve the film-forming property and the film brittleness, and in order to improve the cracks during coating and drying. More preferably, the average degree of polymerization is 1700 to 3500.

【0028】インク受容層にポリビニルアルコールを用
いた場合、本発明の効果を損なわない範囲で、他のバイ
ンダ樹脂を併用してもよい。他のバインダ樹脂の使用量
は、通常、ポリビニルアルコール100重量部に対し好
ましくは40重量部以下である。
When polyvinyl alcohol is used in the ink receiving layer, another binder resin may be used in combination within the range that does not impair the effects of the present invention. The amount of the other binder resin used is usually preferably 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol.

【0029】本発明において、インク受容層中のバイン
ダ樹脂の配合量としては、シリカ微粒子100重量部に
対し好ましくは10〜40重量部、より好ましくは15
〜30重量部である。
In the present invention, the content of the binder resin in the ink receiving layer is preferably 10 to 40 parts by weight, more preferably 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of silica fine particles.
~ 30 parts by weight.

【0030】本発明において、インク受容層には、上述
した必須成分であるシリカ微粒子、膨潤性粘士化合物及
びバインダ樹脂以外に、公知の添加剤を配合することが
できる。例えば、カチオン性物質、硬膜化剤、分散剤、
レベリング剤、防腐剤、粘度安定剤、PH調整剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、疎水性高沸点有機溶媒
等の油滴、他の親水性樹脂、ディスパージョン樹脂、エ
マルジョン樹脂等を配合することができる。
In the present invention, the ink receiving layer may contain known additives in addition to the above-mentioned essential components such as silica fine particles, a swelling viscosity compound and a binder resin. For example, a cationic substance, a hardening agent, a dispersant,
Leveling agents, preservatives, viscosity stabilizers, pH adjusters, plasticizers, UV absorbers, optical brighteners, oil drops such as hydrophobic high boiling point organic solvents, other hydrophilic resins, dispersion resins, emulsion resins, etc. Can be blended.

【0031】本発明において、インク受容層の厚みは、
薄すぎると多量のインクがインク受容層に打ち込まれた
ときにインク液滴がインク受容層に吸収される前に他の
インク液滴と混ざり合い、ハジキや滲み等の印画ムラを
引き起こして画質を大きく低下させ易く、厚すぎるとイ
ンク吸収性が向上するが、インク受容層の形成の際の塗
布乾燥時にひび割れが生じ易くなるので、インク受容層
の固形分換算で好ましくは10g/m以上、より好ま
しくは15〜40g/mとなる厚みである。
In the present invention, the thickness of the ink receiving layer is
If it is too thin, when a large amount of ink is ejected to the ink receiving layer, the ink droplets mix with other ink droplets before they are absorbed by the ink receiving layer, causing uneven printing such as cissing and bleeding, thus improving the image quality. If it is too thick and too thick, the ink absorbency is improved, but cracks are likely to occur during coating and drying when forming the ink receiving layer. Therefore, it is preferably 10 g / m 2 or more in terms of solid content of the ink receiving layer. The thickness is more preferably 15 to 40 g / m 2 .

【0032】本発明のインクジェット記録用シートの支
持体としては、従来のインクジェット記録用シートの支
持体を使用することができ、例えば、公知の紙製の支持
体、プラスチック支持体、複合支持体などを適宜使用で
きるが、より高い印画濃度で鮮明な画像を得るためには
支持体中にインク液が浸透しないような疎水性支持体を
用いることが好ましい。
As the support for the ink jet recording sheet of the present invention, a conventional ink jet recording sheet support can be used. For example, a known paper support, plastic support, composite support, etc. can be used. Can be appropriately used, but in order to obtain a clear image at a higher printing density, it is preferable to use a hydrophobic support which does not allow the ink liquid to penetrate into the support.

【0033】プラスチック支持体の具体例としては、ポ
リエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート)、
セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、ポリプロピレン、ボリイミド等の材料からな
る透明プラスチックフィルムが挙げられる。中でもポリ
エチレンテレフタレートフィルムが好ましい。このよう
な透明プラスチックフィルムの好ましい厚さとしては、
約50〜300μmである。
Specific examples of the plastic support include polyester (eg, polyethylene terephthalate),
A transparent plastic film made of a material such as cellulose triacetate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polypropylene, polyimide is mentioned. Of these, polyethylene terephthalate film is preferable. As a preferable thickness of such a transparent plastic film,
It is about 50 to 300 μm.

【0034】また、より銀塩写真調のインクジェット記
録用シートを作成する場合には、基紙の少なくとも一方
に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有
する樹脂被覆紙、すなわちRCペーパーを支持体として
使用することが好ましい。
In the case of producing a more silver salt photographic ink jet recording sheet, resin-coated paper having a polyolefin resin coating layer in which a white pigment or the like is added to at least one of base papers, that is, RC paper is used as a support. It is preferable to use as.

【0035】また、インク受容層と反対側の面の支持体
上には、帯電防止性、搬送性、カール防止性などのため
に、各種のバックコート層を塗設することができる。バ
ックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親
水性バインダ樹脂、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活
性剤等を適宜組み合わせて含有させることができる。
Further, various back coat layers can be coated on the support on the side opposite to the ink receiving layer for antistatic property, transport property, curl preventive property and the like. The back coat layer may contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder resin, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.

【0036】本発明のインクジェット記録用シートは、
シリカ微粒子と膨潤性粘土化合物とをバインダ樹脂中に
均一に分散させたインク受容層用塗料を、支持体上に公
知のコータ、例えば、カーテンコータ、エアナイフコー
タ、ロールコーティングコータ、スライドビードコー
タ、ロッドバーコータ等で塗工し、乾燥することにより
製造することができる。
The ink jet recording sheet of the present invention comprises
A coating material for an ink receiving layer in which silica fine particles and a swelling clay compound are uniformly dispersed in a binder resin, a known coater on a support, for example, a curtain coater, an air knife coater, a roll coating coater, a slide bead coater, a rod. It can be manufactured by coating with a bar coater or the like and drying.

【0037】なお、シリカ微粒子と膨潤性粘土化合物の
分散操作は、同時でも別々に行ってもよい。別々に行っ
た場合には、それぞれの分散液を混合した後に、更に分
散操作を行うことが好ましい。
The silica fine particles and the swelling clay compound may be dispersed at the same time or separately. When they are carried out separately, it is preferable to further carry out a dispersing operation after mixing the respective dispersions.

【0038】また、本発明におけるインクジェット記録
用シートにおいては、インク受容層を2層以上から構成
してもよく、この場合、それらのインク受容層の構成は
互いに同じであっても異なっていてもよい。また、イン
ク受容層の他に、従来のインクジェット記録用シートと
同様なインク定着層、下引き層、中間層、保護層等を適
宜設けてもよい。
In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink receiving layer may be composed of two or more layers. In this case, these ink receiving layers may have the same structure or different structures. Good. In addition to the ink receiving layer, an ink fixing layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer and the like similar to those of conventional ink jet recording sheets may be appropriately provided.

【0039】[0039]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
なお、単位に「部」と記載されている場合、固形分重量
部を意味する。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
In addition, when "part" is described in the unit, it means a solid content part by weight.

【0040】参考例1(分散液の調製) <シリカ微粒子分散液>表1の成分のうち、イオン交換
水、イソプロピルアルコール、消泡剤及びホウ砂を混合
し、その混合物を撹拌機で撹拌しながら、そこへ気相法
シリカを投入し、更にポリビニルアルコールを添加し
た。得られた混合物を高圧式ホモジナイザー(15MR
−8TA、同栄商事(株))で、500Kg/mの圧
力で5回粉砕し乳白色の分散液を調製した。
Reference Example 1 (Preparation of Dispersion Liquid) <Silica Fine Particle Dispersion Liquid> Of the components shown in Table 1, ion-exchanged water, isopropyl alcohol, a defoaming agent and borax were mixed, and the mixture was stirred with a stirrer. On the other hand, vapor phase silica was added thereto, and polyvinyl alcohol was further added. The obtained mixture was mixed with a high pressure homogenizer (15 MR
-8TA, Doei Shoji Co., Ltd., was crushed 5 times at a pressure of 500 Kg / m 2 to prepare a milky white dispersion liquid.

【0041】[0041]

【表1】 成分 重量部 気相法シリカ(一次粒子平均粒子径7nm) 100 (アエロジルA−300、日本アエロジル(株)) 分散剤(SD10、東亜合成(株)) 1 ホウ砂 2 ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500) 25 消泡剤(サーフィノールGA、日信化学工業(株)) 0.01 イソプロピルアルコール 100イオン交換水 840 [Table 1] Ingredients parts by weight gas phase method silica (average particle diameter of primary particles 7 nm) 100 (Aerosil A-300, Nippon Aerosil Co., Ltd.) Dispersant (SD10, Toagosei Co., Ltd.) 1 Borax 2 Polyvinyl alcohol (saponification degree 88 %, Average degree of polymerization 3500) 25 Defoamer (Surfynol GA, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.01 Isopropyl alcohol 100 Ion-exchanged water 840

【0042】<膨潤性粘土化合物分散液(A)>表2の
成分のうち、イオン交換水及び分散剤を混合し、その混
合物を撹拌機で撹拌しながら、そこへハイドロタルサイ
トを投入した。得られた混合物を媒体撹拌型分散機(ナ
ノミル(0.6L)、浅田鉄工所(株))で平均滞留時
間が40分になるように循環処理し、乳白色の分散液を
調製した。
<Swelling Clay Compound Dispersion (A)> Of the components shown in Table 2, ion-exchanged water and a dispersant were mixed, and hydrotalcite was added thereto while stirring the mixture with a stirrer. The obtained mixture was circulated in a medium stirring type disperser (Nanomill (0.6 L), Asada Iron Works Co., Ltd.) so that the average residence time was 40 minutes to prepare a milky white dispersion liquid.

【0043】なお、得られた分散液中に分散してい膨潤
性粘土化合物の二次粒子の平均粒子径は、レーザードッ
プラー法の粒度分析計(マイクロトラックUPA、日機
装(株))で測定したところ、95nmであった。
The average particle size of the secondary particles of the swelling clay compound dispersed in the obtained dispersion was measured by a laser Doppler particle size analyzer (Microtrac UPA, Nikkiso Co., Ltd.). , 95 nm.

【0044】[0044]

【表2】 成分 重量部 ハイドロタルサイト 100 (KW2200、協和化学工業(株)) 分散剤(SD10、東亜合成(株)) 1イオン交換水 570 [Table 2] Ingredients By weight Hydrotalcite 100 (KW2200, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) Dispersant (SD10, Toagosei Co., Ltd.) 1 Ion-exchanged water 570

【0045】<膨潤性粘土化合物分散液(B)>膨潤性
粘土化合物分散液(A)の媒体撹拌型分散機での平均滞
留時間を10分に変更した以外は、膨潤性粘土化合物分
散液(A)を調製する際の操作と同様の操作を繰り返す
ことにより乳白色の分散液を調製し、更に、分散液中に
分散している膨潤性粘土化合物の二次粒子の平均粒子径
を測定したところ、260nmであった。
<Swellable clay compound dispersion (B)> Swellable clay compound dispersion (B) except that the average residence time of the swellable clay compound dispersion (A) in a medium stirring type disperser was changed to 10 minutes. A milky white dispersion liquid was prepared by repeating the same operation as in the preparation of A), and the average particle diameter of the secondary particles of the swelling clay compound dispersed in the dispersion liquid was measured. It was 260 nm.

【0046】<膨潤性粘土化合物分散液(C)>膨潤性
粘土化合物分散液(A)の媒体撹拌型分散機での平均滞
留時間を5分に変更した以外は、膨潤性粘土化合物分散
液(A)を調製する際の操作と同様の操作を繰り返すこ
とにより乳白色の分散液を調製し、更に、分散液中に分
散している膨潤性粘土化合物の二次粒子の平均粒子径を
測定したところ、320nmであった。
<Swellable clay compound dispersion (C)> Swellable clay compound dispersion (C) except that the average residence time of the swellable clay compound dispersion (A) in a medium stirring type disperser was changed to 5 minutes. A milky white dispersion liquid was prepared by repeating the same operation as in the preparation of A), and the average particle diameter of the secondary particles of the swelling clay compound dispersed in the dispersion liquid was measured. , 320 nm.

【0047】<膨潤性粘土化合物分散液(D)>表3の
成分のうち、イオン交換水及び分散剤を混合し、その混
合物を撹拌機で撹拌しながら、そこへ合成ヘクトライト
を投入した。得られた混合物を媒体撹拌型分散機(ナノ
ミル(0.6L)、浅田鉄工所(株))で平均滞留時間
が10分になるように循環処理し、半透明の分散液を調
製した。
<Swelling Clay Compound Dispersion (D)> Of the components shown in Table 3, ion-exchanged water and a dispersant were mixed, and the mixture was stirred with a stirrer, and synthetic hectorite was added thereto. The obtained mixture was circulated in a medium stirring type disperser (Nanomill (0.6 L), Asada Iron Works Co., Ltd.) so that the average residence time was 10 minutes to prepare a translucent dispersion liquid.

【0048】なお、得られた分散液中に分散してい膨潤
性粘土化合物の二次粒子の平均粒子径は、レーザードッ
プラー法の粒度分析計(マイクロトラックUPA、日機
装(株))で測定したところ、110nmであった。
The average particle size of the secondary particles of the swelling clay compound dispersed in the obtained dispersion was measured by a laser Doppler particle size analyzer (Microtrac UPA, Nikkiso Co., Ltd.). , 110 nm.

【0049】[0049]

【表3】 成分 重量部 合成へクトライト 100 (ラポナイトRDS、日本シリカ工業(株)) 分散剤(SD10、東亜合成(株)) 1イオン交換水 910 [Table 3] Ingredients by weight Synthetic Hectorite 100 (Laponite RDS, Nippon Silica Industry Co., Ltd.) Dispersant (SD10, Toagosei Co., Ltd.) 1 Ion-exchanged water 910

【0050】<膨潤性粘士化合物分散液(E)>膨潤性
粘土化合物分散液(D)の媒体撹拌型分散機での平均滞
留時間を5分に変更した以外は、膨潤性粘土化合物分散
液(D)を調製する際の操作と同様の操作を繰り返すこ
とにより乳白色の分散液を調製し、更に、分散液中に分
散している膨潤性粘土化合物の二次粒子の平均粒子径を
測定したところ、185nmであった。
<Swellable clay compound dispersion (E)> A swellable clay compound dispersion except that the average residence time of the swellable clay compound dispersion (D) in a medium stirring type disperser was changed to 5 minutes. A milky white dispersion liquid was prepared by repeating the same operation as the operation for preparing (D), and the average particle diameter of the secondary particles of the swelling clay compound dispersed in the dispersion liquid was measured. However, it was 185 nm.

【0051】<膨潤性粘土化合物分散液(F)>膨潤性
粘土化合物分散液(D)の媒体撹拌型分散機に変えて、
剪断速度が25m/sの高速撹拌機で10分間分散する
こと以外は、膨潤性粘土化合物分散液(D)を調製する
際の操作と同様の操作を繰り返すことにより乳白色の分
散液を調製し、更に、分散液中に分散している膨潤性粘
土化合物の二次粒子の平均粒子径を測定したところ、3
10nmであった。
<Swellable Clay Compound Dispersion (F)> The swellable clay compound dispersion (D) was replaced with a medium stirring type disperser.
A milky white dispersion liquid is prepared by repeating the same operation as the operation for preparing the swelling clay compound dispersion liquid (D), except that the shearing speed is 25 m / s for 10 minutes with a high-speed stirrer. Furthermore, the average particle size of the secondary particles of the swelling clay compound dispersed in the dispersion was measured to find 3
It was 10 nm.

【0052】<炭酸カルシウム分散液(G)>表4の成
分のうち、イオン交換水及び分散剤を混合し、その混合
物を撹拌機で撹拌しながら、そこへ炭酸カルシウムを投
入した。得られた混合物を媒体撹拌型分散機(ナノミル
(0.6L)、浅田鉄工所(株))で平均滞留時間が6
0分になるように循環処理し、半透明の分散液を調製し
た。
<Calcium Carbonate Dispersion (G)> Of the components shown in Table 4, ion-exchanged water and a dispersant were mixed, and calcium carbonate was added thereto while stirring the mixture with a stirrer. The average residence time of the obtained mixture was 6 using a medium stirring type disperser (Nanomill (0.6 L), Asada Iron Works Co., Ltd.).
Circulation treatment was performed for 0 minutes to prepare a translucent dispersion liquid.

【0053】なお、得られた分散液中に分散してい膨潤
性粘土化合物の二次粒子の平均粒子径は、レーザードッ
プラー法の粒度分析計(マイクロトラックUPA、日機
装(株))で測定したところ、820nmであった。
The average particle size of the secondary particles of the swelling clay compound dispersed in the obtained dispersion was measured by a laser Doppler particle size analyzer (Microtrac UPA, Nikkiso Co., Ltd.). , 820 nm.

【0054】[0054]

【表4】 成分 重量部 炭酸カルシウム 100 (白艶花DD、白石カルシウム(株)) 分散剤(SD10、東亜合成(株)) 1イオン交換水 940 [Table 4] Ingredients by weight Calcium carbonate 100 (Shiraglossa DD, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) Dispersant (SD10, Toagosei Co., Ltd.) 1 Ion-exchanged water 940

【0055】参考例2(インク受容層塗料の調製) 参考例1で調製したシリカ微粒子分散液と膨潤性粘土化
合物分散液(A)〜(F)及び炭酸カルシウム分散液
(G)とを、シリカ微粒子に対する膨潤性粘土化合物の
固形分比率が表5に示す値となるように撹拌機で撹拌し
ながら混合してインク受容層塗料を調製した。
Reference Example 2 (Preparation of Ink Receptive Layer Coating Material) The silica fine particle dispersion prepared in Reference Example 1, the swelling clay compound dispersions (A) to (F) and the calcium carbonate dispersion (G) were mixed with silica. An ink receiving layer coating material was prepared by mixing the swelling clay compound with respect to the fine particles while stirring with a stirrer so that the solid content ratio was as shown in Table 5.

【0056】実施例1〜8及び比較例1〜6 インクジェット記録用シートの支持体である、100μ
m厚の易接着処理済み透明ポリエステルフィルム(D−
535、ICI社)上に、参考例2で調製した各インク
受容層塗料をコンマコータを用いて固形分換算で20g
/mとなる量で塗工し、塗工面を5℃で60秒間冷却
し、次いで100℃で3分間乾燥してインク受容層を形
成することによりインクジェット記録用シートを作製し
た。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 100 μm, which is the support of the ink jet recording sheet.
m-thick transparent polyester film (D-
535, ICI Co., Ltd.) and 20 g in terms of solid content of each ink receiving layer coating material prepared in Reference Example 2 using a comma coater.
/ M 2 was applied, the coated surface was cooled at 5 ° C for 60 seconds, and then dried at 100 ° C for 3 minutes to form an ink receiving layer, thereby preparing an inkjet recording sheet.

【0057】(インクジェット記録用シートの評価)得
られたインクジェット記録用シートについて、以下に説
明するようにその表面の「光沢性」、インク受容層の形
成時の「ひび割れ」の度合い、及び「インク吸収性」を
試験し、評価した。得られた結果を表5に示す。
(Evaluation of Inkjet Recording Sheet) Regarding the obtained inkjet recording sheet, the "glossiness" of the surface, the degree of "cracking" at the time of formation of the ink receiving layer, and the "ink" are described as follows. Absorbency "was tested and evaluated. The results obtained are shown in Table 5.

【0058】光沢性 インクジェット記録用シートを仰角60度の方向から目
視にて観察し、以下の基準に従って光沢性を評価した。
Glossiness The ink jet recording sheet was visually observed from the direction of an elevation angle of 60 degrees, and the glossiness was evaluated according to the following criteria.

【0059】 ランク 基準 ◎: 光沢が特に高い場合 ○: 光沢が高い場合 △: 光沢がやや劣るが、実用上問題のない場合 ×: 光沢が非常に劣る場合[0059] Rank criteria ◎: When gloss is particularly high ○: When gloss is high B: When gloss is slightly inferior, but practically no problem ×: When the gloss is extremely poor

【0060】ひび割れ インクジェット記録用シートのインク受容層を目視にて
観察し、以下の基準に従ってひび割れの度合いを評価し
た。
Cracking The ink receiving layer of the ink jet recording sheet was visually observed and the degree of cracking was evaluated according to the following criteria.

【0061】 ランク 基準 ◎: インク受容層にひび割れが全く認められない場合 ○: インク受容層の一部に極僅かなひび割れがある場
合 △: インク受容層の一部にひび割れがあるが、実用上
問題のない場合 ×: インク受容層の全面に強いひび割れがある場合
Rank Criteria ⊚: No cracks are observed in the ink receiving layer ○: Very slight cracks in part of the ink receiving layer Δ: Part of the ink receiving layer has cracks, but practically When there is no problem x: When there is a strong crack on the entire surface of the ink receiving layer

【0062】インク吸収性 インクジェット記録用シートのインク受容層に対し、セ
ーコーエプソン(株)製インクジェットプリンターPM
−800Cで純正インクを用いてべタ印字を行い、印字
直後に印刷部分を指で触って指にインクが付着するか否
かを目視にて観察し、以下の基準に従ってインク吸収性
を評価した。
Ink Absorption The ink-jet recording sheet PM manufactured by Seiko Epson Co., Ltd. is used for the ink receiving layer of the ink jet recording sheet.
Solid printing was performed using genuine ink at -800C, and immediately after printing, the printed portion was touched with a finger to visually observe whether the ink adhered to the finger, and the ink absorbency was evaluated according to the following criteria. .

【0063】 ランク 基準 ○: 指にインクが付着しない場合 △: 少し付着するが、実用上問題のない場合 ×: 多量に付着する場合[0063] Rank criteria ○: When ink does not adhere to the finger Δ: A little adhered, but practically no problem ×: When a large amount is attached

【0064】[0064]

【表5】 二次粒子 シリカ微粒子100重量部 分散液 平均粒子径 に対する膨潤性粘 インク実施例 種類 (μm) 土化合物配合量(部) 光沢性 ひび割れ 吸収性 1 A 95 1 △ △ ○ 2 A 95 5 ○ ○ ○ 3 A 95 10 ○ ◎ ○ 4 A 95 25 ◎ ◎ ○ 5 A 95 35 ◎ ◎ △ 6 B 260 5 △ △ ○ 7 D 110 10 ◎ ◎ ○ 8 E 185 10 ◎ ◎ ○ 比較例 1 A 95 50 ◎ ◎ × 2 − − 0 × × ○ 3 A 95 0.5 △ × ○ 4 C 320 5 × × ○ 5 F 310 10 ○ × ○ 6 G 820 10 × × × [Table 5] Secondary particles 100 parts by weight of silica fine particles Swelling viscosity relative to average particle size of dispersion Example of ink type (μm) Amount of soil compound (part) Gloss Crack Absorption 1 A 95 1 △ △ ○ 2 A 95 5 ○ ○ ○ 3 A 95 10 ○ ◎ ○ 4 A 95 25 ◎ ◎ ◎ ○ 5 A 95 35 ◎ ◎ △ 6 B 260 5 △ △ ○ 7 D 110 10 ◎ ◎ ○ 8 E 185 10 ◎ ◎ ○ Comparative Example 1 A 95 50 ◎ ◎ × 2 − − 0 × × ○ 3 A 95 0.5 Δ × ○ 4 C 320 5 × × ○ 5 F 310 10 ○ × ○ 6 G 820 10 × × ×

【0065】表5に示された結果から、シリカ微粒子分
散液に300nm以下の平均二次粒子径を有する膨潤性
粘土化合物を、シリカ微粒子100重量部に対し1〜3
5重量部の範囲で添加した実施例1〜実施例8のインク
ジェット記録用シートは、実用上問題のないレベル以上
のインク吸収性と光沢性とを示し、しかも実用上問題の
ないレベル以下にインク受容層のひび割れが抑制されて
いることがわかる。
From the results shown in Table 5, the swelling clay compound having an average secondary particle diameter of 300 nm or less was added to the silica fine particle dispersion in an amount of 1 to 3 with respect to 100 parts by weight of the silica fine particles.
The ink jet recording sheets of Examples 1 to 8 added in an amount of 5 parts by weight exhibited ink absorbency and glossiness above a level at which there was no practical problem, and inks below a level at which there was no practical problem. It can be seen that cracking of the receiving layer is suppressed.

【0066】一方、比較例1のインクジェット記録用シ
ートの場合には、膨潤性粘土化合物が多すぎるために、
光沢性とひび割れについては問題がないが、インク吸収
性が不十分であり、また、比較例2のインクジェット記
録用シートの場合には、膨潤性粘土化合物の添加されて
おらず、比較例3のインクジェット記録用シートの場合
には配合量が不十分であるために、双方とも特にひび割
れの点で問題があることが分かる。
On the other hand, in the case of the ink jet recording sheet of Comparative Example 1, since the swelling clay compound was too much,
There is no problem in glossiness and cracking, but the ink absorbency is insufficient, and in the case of the inkjet recording sheet of Comparative Example 2, the swelling clay compound was not added, and In the case of the inkjet recording sheet, it can be understood that both of them have a problem in terms of cracking because the blending amount is insufficient.

【0067】また、比較例4及び比較例5のインクジェ
ット記録用シートの場合には、十分な膨潤性粘士化合物
が添加されているが、その二次粒子の平均粒子径が大き
すぎるために分散性が低下しており、双方とも特にひび
割れの点で問題があることが分かる。比較例6のインク
ジェット記録用シートの場合には、膨潤性粘士化合物以
外の無機物を添加しているため、全ての評価で不十分な
結果であることが分かる。
Further, in the case of the ink jet recording sheets of Comparative Example 4 and Comparative Example 5, a sufficient swelling viscosity compound was added, but the average particle size of the secondary particles was too large to disperse the particles. It is understood that both of them have a problem in terms of cracking in particular, since the properties are deteriorated. In the case of the ink jet recording sheet of Comparative Example 6, since the inorganic substances other than the swelling sticky compound are added, it is understood that all the evaluations are insufficient.

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用シートに
よれば、優れたインク吸収性を維持しながら、光沢性に
優れ、しかもインク受容層の形成の際の塗布乾燥時にお
けるひび割れを防止できる。
EFFECT OF THE INVENTION According to the ink jet recording sheet of the present invention, while maintaining excellent ink absorbency, it is possible to have excellent glossiness and to prevent cracks during coating and drying when forming the ink receiving layer.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材シートの少なくとも片面にシリカ微
粒子を含有するインク受容層が形成されたインクジェッ
ト記録用シートにおいて、該シリカ微粒子の一次粒子の
平均粒径が30nm以下であり、且つ該インク受容層
が、二次粒子の平均粒子径が300nm以下に微細化さ
れた膨潤性粘土化合物を無機結着剤として含有すること
を特徴とするインクジェット記録用シート。
1. An ink jet recording sheet having an ink receiving layer containing silica fine particles formed on at least one side of a substrate sheet, wherein the average particle diameter of primary particles of the silica fine particles is 30 nm or less, and An ink jet recording sheet, wherein the layer contains a swelling clay compound having an average secondary particle size of 300 nm or less as an inorganic binder.
【請求項2】 該シリカ微粒子100重量部に対する該
膨潤性粘土化合物の配合量が1〜35重量部の範囲であ
る請求項1記載のインクジェット記録用シート。
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the compounding amount of the swelling clay compound is in the range of 1 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silica fine particles.
【請求項3】 該膨潤性粘土化合物が、イオン交換能を
有する層状無機高分子である請求項2記載のインクジェ
ット記録用シート。
3. The ink jet recording sheet according to claim 2, wherein the swelling clay compound is a layered inorganic polymer having an ion exchange ability.
【請求項4】 該層状無機高分子が、ハイドロタルサイ
ト群鉱物である請求項3記載のインクジェット記録用シ
ート。
4. The ink jet recording sheet according to claim 3, wherein the layered inorganic polymer is a hydrotalcite group mineral.
【請求項5】 該層状無機高分子が、スメクタイト族粘
土鉱物である請求項3記載のインクジェット記録用シー
ト。
5. The ink jet recording sheet according to claim 3, wherein the layered inorganic polymer is a smectite group clay mineral.
【請求項6】 該シリカ微粒子が、気相法により合成さ
れたものである請求項1記載のインクジェット記録用シ
ート。
6. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the silica fine particles are synthesized by a gas phase method.
【請求項7】 該インク受容層が、シリカ微粒子100
重量部に対しバインダ樹脂10〜40重量部を含み、該
バインダ樹脂が、平均重合度1700〜3500でケン
化度85〜95モル%の部分ケン化ポリビニルアルコー
ルを含有する請求項1〜6のいずれかに記載のインクジ
ェット記録用シート。
7. The silica fine particles 100 are used as the ink receiving layer.
The binder resin is contained in an amount of 10 to 40 parts by weight based on parts by weight, and the binder resin contains a partially saponified polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1700 to 3500 and a degree of saponification of 85 to 95 mol%. An ink jet recording sheet as described in Crab.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018053127A (en) * 2016-09-29 2018-04-05 戸田工業株式会社 White pigment aqueous dispersion and coated film body using the same

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