JP2003195003A - Plastic lens - Google Patents
Plastic lensInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズに関し、更に詳細には、硫黄を含有する重合性組成物
を硬化して得られる透明樹脂の表面にプライマー層、ハ
ードコート層及び無機反射防止膜が積層されてなるプラ
スチックレンズにおいて、各種品質(外観、耐擦傷性、
耐熱性、耐湿性、耐衝撃性、耐候性、透明樹脂と表面処
理層との密着性、耐久性等)の優れたプラスチックレン
ズに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic lens, more specifically, a primer layer, a hard coat layer, and an inorganic antireflection film on the surface of a transparent resin obtained by curing a polymerizable composition containing sulfur. Various quality (appearance, scratch resistance,
The present invention relates to a plastic lens having excellent heat resistance, humidity resistance, impact resistance, weather resistance, adhesion between transparent resin and surface treatment layer, durability, etc.).
【0002】以下の説明は眼鏡用プラスチックレンズを
例にとり説明するが、これに限られるものではない。The following description will be made by taking a plastic lens for eyeglasses as an example, but the present invention is not limited to this.
【0003】[0003]
【従来の技術】プラスチックレンズはガラスレンズに比
べ軽量で、成形性、加工性、染色性が良く、割れにくく
安全性も高いため、眼鏡レンズの分野で広く用いられて
いる。しかしプラスチックレンズは軟質で非常に傷つき
やすい為、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハー
ドコート層をもうけ、耐擦傷性の向上をはかっている。
さらには表面反射を防止する目的でハードコート層の表
面に無機物質を蒸着した反射防止膜をもうけている場合
もある。近年は屈折率の高いプラスチックレンズ基材の
開発が進み、これによりレンズの中心厚、コバ厚を薄く
することが可能であるが、屈折率の高いプラスチックレ
ンズは耐衝撃性が低く、割れやすいという欠点をもつ、
特にレンズの中心厚が薄いマイナス度数のレンズの場合
は耐衝撃性が著しく低下し、割れやすいという欠点をも
つ。これを改善するために中心厚を厚くすると、レンズ
の周辺部の厚さ(コバ厚)は非常に厚くなり、外観上好
ましくない。またレンズの重量も重くなり、眼鏡の使用
感は低下し、実用上好ましくない。屈折率の高いレンズ
の耐衝撃性を改善する為には、プラスチックレンズ基材
とハードコート層の間にプライマー層をもうけるという
方法がある。もともとプライマー層はプラスチックレン
ズ基材とハードコート層の密着性を改善する目的の層で
あるが、このプライマー層に特定の樹脂を選択すること
により、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善すること
ができる。こうしたプラスチックレンズの表面処理によ
り、プラスチックレンズの品質は高いものとなってい
る。近年屈折率の高いプラスチックレンズ基材の開発が
進む中で、それに応じたプラスチックレンズの表面処理
技術は重要なものとなっている。Plastic lenses are widely used in the field of spectacle lenses because they are lighter in weight than glass lenses, have good moldability, workability, dyeability, are hard to break and have high safety. However, since the plastic lens is soft and very easily damaged, a hard coat layer with high hardness is provided on the surface of the plastic lens to improve scratch resistance.
Further, in some cases, an antireflection film formed by depositing an inorganic substance is provided on the surface of the hard coat layer for the purpose of preventing surface reflection. In recent years, development of plastic lens base materials with high refractive index has progressed, and it is possible to reduce the center thickness and edge thickness of the lens, but plastic lenses with high refractive index have low impact resistance and are easily cracked. Has drawbacks,
In particular, in the case of a lens having a minus power with a thin center thickness, the impact resistance is remarkably reduced, and the lens is liable to break. If the central thickness is increased to improve this, the peripheral portion of the lens (edge thickness) becomes extremely thick, which is not desirable in appearance. In addition, the weight of the lens becomes heavy, and the usability of the eyeglasses deteriorates, which is not preferable in practice. In order to improve the impact resistance of a lens having a high refractive index, there is a method of providing a primer layer between the plastic lens substrate and the hard coat layer. Originally, the primer layer is a layer intended to improve the adhesion between the plastic lens substrate and the hard coat layer, but by selecting a specific resin for this primer layer, the impact resistance of the plastic lens can be improved. . By such surface treatment of the plastic lens, the quality of the plastic lens is high. In recent years, as the development of plastic lens base materials having a high refractive index has progressed, the surface treatment technology for plastic lenses corresponding thereto has become important.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】高屈折率のプラスチッ
クレンズ基材としては、チオウレタン樹脂(屈折率1.
60以上)、チオエポキシ樹脂(屈折率1.70以上)
等が挙げられるが、これらは分子内に硫黄を含有させる
ことで、屈折率を上げている。これら硫黄を含有する重
合性組成物を硬化して得られる透明樹脂は一般に耐候性
に劣り、時間の経過とともにレンズ基材が黄変したり、
また表面処理層の密着性が低下し、表面処理層がはが
れ、外観上好ましくない状態になりやすい。その為、本
発明は各種品質(外観、耐擦傷性、耐熱性、耐湿性、耐
衝撃性、耐候性、レンズ基材と表面処理層との密着性、
耐久性等)の優れたプラスチックレンズ、特に耐候性、
密着性の優れたプラスチックレンズを提供することを目
的としてなされたものである。A thiourethane resin (having a refractive index of 1.
60 or more), thioepoxy resin (refractive index 1.70 or more)
Etc., but these contain sulfur in the molecule to increase the refractive index. The transparent resin obtained by curing the polymerizable composition containing these sulfur is generally inferior in weather resistance, and the lens substrate turns yellow with the passage of time,
Further, the adhesion of the surface treatment layer is lowered, the surface treatment layer is peeled off, and the appearance tends to be unfavorable. Therefore, the present invention has various qualities (appearance, scratch resistance, heat resistance, moisture resistance, impact resistance, weather resistance, adhesion between the lens substrate and the surface treatment layer,
Durable plastic lens, especially weather resistance,
The purpose of the invention is to provide a plastic lens having excellent adhesion.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は硫黄を含有する
重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂上に形成され
たプライマー層と、該プライマー層上に形成されたハー
ドコート層を設けたプラスチックレンズにおいて、プラ
イマー層およびハードコート層に特定の成分を用いるこ
とによって本目的が達成されることを見いだした。The present invention provides a primer layer formed on a transparent resin obtained by curing a polymerizable composition containing sulfur, and a hard coat layer formed on the primer layer. It was found that this object was achieved by using specific components in the primer layer and the hard coat layer in the plastic lens.
【0006】請求項1のプラスチックレンズは硫黄を含
有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂上に形
成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成され
たハードコート層を設けたプラスチックレンズにおい
て、前記プライマー層が少なくとも下記の成分(A),
(B)を主成分とすることを特徴とするコーティング組
成物からなり、さらに前記ハードコート層が少なくとも
下記の成分(B),(C)および(D)を主成分とする
ことを特徴とするコーティング用組成物からなることを
特徴とするプラスチックレンズである。
(A).ポリエステル系樹脂
(B).粒径1〜100ミリミクロンのAl,Sn,S
b,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,
Tiから選ばれる1種以上の金属酸化物からなる微粒子
および/またはSi,Al,Sn,Sb,Ta,Ce,
La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる
2種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子The plastic lens of claim 1 is a plastic having a primer layer formed on a transparent resin obtained by curing a polymerizable composition containing sulfur and a hard coat layer formed on the primer layer. In the lens, the primer layer comprises at least the following component (A),
A coating composition comprising (B) as a main component, wherein the hard coat layer contains at least the following components (B), (C) and (D) as main components. A plastic lens comprising a coating composition. (A). Polyester resin (B). Al, Sn, S with a particle size of 1-100 mm
b, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In,
Fine particles composed of one or more metal oxides selected from Ti and / or Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce,
Composite fine particles composed of two or more metal oxides selected from La, Fe, Zn, W, Zr, In and Ti
【0007】(C).一般式(C). General formula
【化2】
で表される有機ケイ素化合物 (式中、R1 は重合可能
な反応基を有する有機基、R2 は炭素数1〜6の炭化水
素基である。X1 は加水分解性基であり、nは0または
1である。)
(D).Fe(III)を中心金属原子とするアセチルア
セトネ−ト[Chemical 2] (Wherein R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, and n is Is 0 or 1.) (D). Acetylacetonate containing Fe (III) as the central metal atom
【0008】プライマー層の成分として(A)成分を用
いることで、表面処理層全体の密着性を向上させること
が可能であるし、高屈折率プラスチックレンズの耐衝撃
性も改善される。またプライマー層およびハードコート
層に(B)成分を用いることで、プラスチック基材の黄
変を抑制することが可能であるし、プラスチック基材と
プライマー層の屈折率差、およびプライマー層とハード
コート層の屈折率差を調節でき、干渉縞の発生による外
観の低下を改善する効果もある。ハードコート層の成分
として(C)成分はハードコート層のマトリックスを形
成する為の成分であり、またその種類、量により耐擦傷
性を調節することが可能である。また表面処理層全体の
密着性を向上させることが可能である。ハードコート層
の成分として(D)成分を用いることで、表面処理層全
体の密着性を向上させることが可能であり、またハード
コートの硬化触媒としての働きもある。By using the component (A) as the component of the primer layer, it is possible to improve the adhesion of the entire surface-treated layer and also improve the impact resistance of the high refractive index plastic lens. Further, by using the component (B) in the primer layer and the hard coat layer, it is possible to suppress the yellowing of the plastic base material, the refractive index difference between the plastic base material and the primer layer, and the primer layer and the hard coat layer. The difference in the refractive index of the layers can be adjusted, and there is an effect of improving the deterioration of the appearance due to the generation of interference fringes. The component (C) as a component of the hard coat layer is a component for forming a matrix of the hard coat layer, and the scratch resistance can be adjusted by the type and amount thereof. Further, it is possible to improve the adhesion of the entire surface treatment layer. By using the component (D) as the component of the hard coat layer, it is possible to improve the adhesiveness of the entire surface treatment layer, and it also functions as a curing catalyst for the hard coat.
【0009】請求項2のプラスチックレンズは請求項1
に記載のプラスチックレンズにおいて、さらに低屈折率
層と高屈折率層を交互に積層して7層からなる反射防止
膜を積層したことを特徴とするプラスチックレンズであ
り、反射防止膜の設計主波長λ0を480nm以上56
0nm以下の範囲に持ち、低屈折率層はSiO2層によ
って構成され、高屈折率層はTiO2層によって構成さ
れ、最も基材側にある層を第1層として順に層番号をつ
けて最外層を第7層として、各層の設計主波長における
屈折率をnk(kは各層番号)、光学的膜厚をλk(k
は各層番号)とした場合、各層の屈折率は
1.43≦n1,n3,n5,n7≦1.48
2.24≦n2,n4,n6≦2.45
の関係にあり、各層の光学的膜厚はλ0を設計主波長と
したとき、
0.05λ0≦λ1≦0.10λ0
0.05λ0≦λ2≦0.09λ0
0.08λ0≦λ3≦0.11λ0
0.14λ0≦λ4≦0.24λ0
0.04λ0≦λ5≦0.09λ0
0.11λ0≦λ6≦0.18λ0
0.24λ0≦λ7≦0.29λ0
の関係にある反射防止膜を有することを特徴とする眼鏡
用プラスチックレンズである。The plastic lens of claim 2 is the same as that of claim 1.
In the plastic lens described in (1), further, a low-refractive index layer and a high-refractive index layer are alternately laminated, and an antireflection film consisting of 7 layers is laminated. λ 0 is 480 nm or more 56
Within the range of 0 nm or less, the low refractive index layer is composed of a SiO 2 layer and the high refractive index layer is composed of a TiO 2 layer. The outer layer is the seventh layer, the refractive index at the design dominant wavelength of each layer is nk (k is each layer number), and the optical film thickness is λk (k
Is the layer number), the refractive index of each layer is 1.43 ≦ n1, n3, n5, n7 ≦ 1.48 2.24 ≦ n2, n4, n6 ≦ 2.45, and the optical index of each layer is When the design dominant wavelength is λ 0 , the film thickness is 0.05λ 0 ≦ λ 1 ≦ 0.10 λ 0 0.05λ 0 ≦ λ 2 ≦ 0.09λ 0 0.08λ 0 ≦ λ 3 ≦ 0.11λ 0 0 14λ 0 ≦ λ 4 ≦ 0.24λ 0 0.04λ 0 ≦ λ 5 ≦ 0.09λ 0 0.11λ 0 ≦ λ 6 ≦ 0.18λ 0 0.24λ 0 ≦ λ 7 ≦ 0.29λ 0 A plastic lens for spectacles having a certain antireflection film.
【0010】反射防止膜の高屈折率層としてTiO2層
をもちいることで、プラスチック基材の黄変を抑制する
ことが可能であるし、耐擦傷性を向上させる効果もあ
る。また反射防止膜としては、各層の光学的膜厚(λ1
〜λ7)が前記範囲内であることがのぞましい。各層の
光学的膜厚(λ1〜λ7)が前記範囲をはずれると、反射
防止膜の干渉色が変化して良好な外観が得られなくなる
他、反射の増大が起こって反射防止膜としての機能が損
なわれる。耐久性の面でも、膜の内部応力バランスが崩
れることにより、表面処理層全体の密着性が低下する。By using a TiO 2 layer as the high refractive index layer of the antireflection film, it is possible to suppress yellowing of the plastic substrate and also to improve scratch resistance. As the antireflection film, the optical film thickness (λ 1
~ Λ 7 ) is preferably within the above range. If the optical film thickness (λ 1 to λ 7 ) of each layer deviates from the above range, the interference color of the antireflection film changes and a good appearance cannot be obtained. Function is impaired. Also in terms of durability, the internal stress balance of the film is lost, so that the adhesion of the entire surface treatment layer is reduced.
【0011】本発明のプラスチックレンズは、硫黄を含
有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂上に形
成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成され
たハードコート層を設けたプラスチックレンズにおい
て、プライマー層およびハードコート層に特定の成分を
用いることを特徴とするが、ここで硫黄を含有する重合
性組成物を硬化して得られる透明樹脂としては従来公知
のものが使用でき、ポリチオウレタン(チオウレタン樹
脂)、ポリチオエポキシ(チオエポキシ樹脂)等を挙げ
ることができる。この硫黄を含有する重合性組成物を硬
化して得られる透明樹脂上に形成されたプライマー層に
含まれる(A)成分のポリエステル系樹脂はジカルボン
酸類とグリコール類よりなるが、ここでジカルボン酸類
としてはフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカメチレンジ
カルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等の直鎖飽和脂
肪族ジカルボン酸、ε−オキシカプロン酸等の脂肪族オ
キソカルボン酸等、及びこれらのエステル形成性誘導体
が挙げられる。グリコール類としてはエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、
1,6−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコ
ール、ポリ(1,2−ブタジエングリコール)、ポリ
(1,4−ブタジエングリコール)及びその水素添加
物、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
また、ε−カプロラクトン(C6)、エナントラクトン
(C7)及びカプロリロラクトン(C8)もポリエステ
ル成分として有用である。The plastic lens of the present invention is a plastic lens provided with a primer layer formed on a transparent resin obtained by curing a polymerizable composition containing sulfur, and a hard coat layer formed on the primer layer. In the lens, a specific component is used for the primer layer and the hard coat layer, but as the transparent resin obtained by curing the polymerizable composition containing sulfur, a conventionally known one can be used, Examples thereof include polythiourethane (thiourethane resin) and polythioepoxy (thioepoxy resin). The polyester resin as the component (A) contained in the primer layer formed on the transparent resin obtained by curing the polymerizable composition containing sulfur is composed of dicarboxylic acids and glycols. Is phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid,
Linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, decamethylenedicarboxylic acid, and octadecanedicarboxylic acid; aliphatic oxocarboxylic acids such as ε-oxycaproic acid; and ester-forming derivatives thereof. To be Examples of glycols include aliphatic glycols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol and neopentyl glycol,
Examples thereof include aliphatic glycols such as 1,6-cyclohexanedimethanol, poly (1,2-butadiene glycol), poly (1,4-butadiene glycol) and hydrogenated products thereof, and ester-forming derivatives thereof.
Further, ε-caprolactone (C6), enanthlactone (C7) and caprolilolactone (C8) are also useful as the polyester component.
【0012】本発明のプライマー層およびハードコート
層に共通して使用する(B)成分の粒径1〜100ミリ
ミクロンのAl,Sn,Sb,Ta,Ce,La,F
e,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる1種以上
の金属酸化物からなる微粒子および/またはSi,A
l,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,
Zr,In,Tiから選ばれる2種以上の金属酸化物か
ら構成される複合微粒子の具体的例としては、Al
2O3,SnO2 ,Sb2O5,Ta2O5、CeO2 ,La
2O3,Fe2O3,ZnO,WO3 ,ZrO2 ,In2O3
,TiO2 の無機酸化物微粒子が、分散媒たとえば
水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド
状に分散させたものである。または、SiO2 ,Al2
O3,SnO2 ,Sb 2O5,Ta2O5,CeO2 ,La2
O3,Fe2O3,ZnO,WO3 ,ZrO2 ,In
2O3,TiO2 の無機酸化物の2種以上によって構成さ
れる複合微粒子が水、アルコール系もしくはその他の有
機溶媒にコロイド状に分散したものである。さらにコー
ティング液中での分散安定性を高めるためにこれらの微
粒子表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処
理したものを使用することも可能である。この際用いら
れる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、ある
いは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン
等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行っ
てもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後
は、加水分解性基が微粒子の−OH基と反応した状態が
好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題
がない。またアミン系化合物としてはアンモニウムまた
はエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミ
ン、n−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジル
アミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式ア
ミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアルカノールアミンがある。これら有機ケイ素化合物
とアミン化合物の添加量は微粒子の重量に対して1から
15%程度の範囲内で加える必要がある。いずれも粒子
径は約1〜300mμが好適であり、本発明のコーティ
ング組成物への適用種及び使用量は目的とする被膜性能
により決定されるものであるが、使用量は固形分の10
〜70重量%であることが望ましい。すなわち、10重
量%未満では、無機蒸着膜との密着性が不充分となる
か、もしくは、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また7
0重量%を越えると、塗膜にクラックが生じる。続いて
ハードコート層に使用する(C)成分において、R1 は
重合可能な反応基を有する有機基であり、ビニル基,ア
リル基,アクリル基,メタクリル基,エポキシ基,メル
カプト基,シアノ基,イソシアノ基,アミノ基等の重合
可能な反応基を有するシラン化合物であり、R2 は炭素
数1〜6の炭化水素基であるが、その具体的例として
は、メチル基,エチル基,ブチル基,ビニル基,フェニ
ル基等が挙げられる。またX3 は加水分解可能な官能基
でありその具体的なものとして、メトキシ基,エトキシ
基,メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基,
ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられ
る。The primer layer and hard coat of the present invention
Particle size of component (B) commonly used in layers 1 to 100 mm
Micron Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, F
One or more selected from e, Zn, W, Zr, In and Ti
Of metal oxides of Si and / or Si, A
l, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W,
Two or more metal oxides selected from Zr, In and Ti
As a specific example of the composite fine particles composed of
2O3, SnO2 , Sb2OFive, Ta2OFive, CeO2 , La
2O3, Fe2O3, ZnO, WO3 , ZrO2 , In2O3
, TiO2 The inorganic oxide fine particles of
Colloid in water, alcohol or other organic solvent
It is dispersed in a shape. Or SiO2 , Al2
O3, SnO2 , Sb 2OFive, Ta2OFive, CeO2 , La2
O3, Fe2O3, ZnO, WO3 , ZrO2 , In
2O3, TiO2 Consisting of two or more inorganic oxides
If the composite fine particles are water, alcohol, or other
It is a colloidal dispersion in an organic solvent. Furthermore
In order to improve dispersion stability in the coating solution,
The particle surface is treated with an organosilicon compound or an amine compound.
It is also possible to use an intelligent one. Used at this time
There is a monofunctional silane as the organosilicon compound.
Ia bifunctional silane, trifunctional silane, tetrafunctional silane
Etc. Treat with no hydrolyzable groups
Alternatively, it may be hydrolyzed. After processing
Is a state in which the hydrolyzable group reacts with the -OH group of the fine particles.
It is preferable, but there is no stability problem even if it remains partially
There is no. As the amine compound, ammonium or
Is ethylamine, triethylamine, isopropylamine
Alkylamines such as amine and n-propylamine, benzyl
Aralkylamines such as amines and alicyclic amines such as piperidine
Min, monoethanolamine, triethanolamine, etc.
There are alkanolamines. These organosilicon compounds
And the amount of amine compound added is from 1 to the weight of fine particles.
It is necessary to add within the range of about 15%. All are particles
The diameter is preferably about 1 to 300 mμ, and the coater of the present invention is used.
The coating type and amount used in the coating composition is the desired coating performance.
However, the amount used is 10% of the solid content.
It is desirable to be 70% by weight. That is, 10 layers
If the amount is less than%, the adhesion to the inorganic vapor deposition film will be insufficient.
Or, the scratch resistance of the coating film becomes insufficient. Again 7
If it exceeds 0% by weight, cracks occur in the coating film. continue
In the component (C) used for the hard coat layer, R1 Is
An organic group having a polymerizable reactive group, such as a vinyl group or an
Ryl group, acrylic group, methacrylic group, epoxy group, mel
Polymerization of capto group, cyano group, isocyano group, amino group, etc.
A silane compound having a possible reactive group, R2 Is carbon
The hydrocarbon groups of the numbers 1 to 6, as specific examples thereof
Is a methyl group, ethyl group, butyl group, vinyl group, phenyl group
And the like. Also X3 Is a hydrolyzable functional group
And specific examples thereof include a methoxy group and ethoxy.
Group, alkoxy group such as methoxyethoxy group, chloro group,
Examples include halogen groups such as bromo and acyloxy groups.
It
【0013】このシラン化合物の具体例として、ビニル
トリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリ(β−メトキシ−エトキシ)シラン、アリルトリ
アルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコ
キシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシ
シラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチル
シラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシ
ラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エチ
ルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアル
コキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチ
ルジアルコキシシラン等がある。これらを2種以上混合
して用いてもかまわない。この(C)成分の使用量は、
全組成物の20〜60重量%であることが望ましい。す
なわち、20重量%未満であると、無機蒸着膜との密着
性が不充分となりやすい。また60重量%を越えると、
硬化被膜にクラックを生じさせる原因となり好ましくな
い。ハードコート層に使用する(D)成分のFe(II
I)を中心金属原子とするアセチルアセトネ−トは、硬
化触媒としての働き以外に、高屈折率金属微粒子を主成
分とする組成物を熱硬化で得られるコーティング被膜の
透明性・硬化性に優れた性能が得られると同時に、塗液
の寿命を延ばす働きも兼ね備えている。特に高屈折率金
属微粒子に酸化チタンが含まれる場合、更にその効果を
発揮する。また密着性にも影響を及ぼし、密着性を考慮
すると100〜300ppmの範囲であることが望まし
い。Specific examples of the silane compound include vinyltrialkoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane, allyltrialkoxysilane, acryloxypropyltrialkoxysilane, methacryloxypropyltrialkoxysilane and methacryl. Oxypropyl dialkoxymethyl silane, γ-glycidoxy propyl trialkoxy silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyl trialkoxy silane, mercapto propyl trialkoxy silane, γ-amino propyl trialkoxy silane, N-β (Aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldialkoxysilane and the like. You may use these in mixture of 2 or more types. The amount of component (C) used is
It is desirable to be 20 to 60% by weight of the total composition. That is, if it is less than 20% by weight, the adhesiveness to the inorganic vapor deposition film tends to be insufficient. If it exceeds 60% by weight,
It is not preferable because it causes cracks in the cured film. Component (D) Fe (II) used in the hard coat layer
Acetylacetonate containing I) as the central metal atom not only acts as a curing catalyst, but also improves the transparency and curability of the coating film obtained by thermosetting a composition containing high refractive index metal fine particles as a main component. It not only provides excellent performance but also has the function of extending the life of the coating liquid. In particular, when the high refractive index metal fine particles contain titanium oxide, the effect is further exhibited. Further, it also affects the adhesiveness, and in consideration of the adhesiveness, the range of 100 to 300 ppm is desirable.
【0014】本発明のプラスチックレンズにおいて、さ
らに反射防止膜を積層する場合は、低屈折率層と高屈折
率層を交互に積層して7層からなる反射防止膜を積層す
るのが望ましい。またTiO2層の成膜をおこなう際に
は、酸素イオンをアシストしながら蒸着し、真空度調節
用の酸素ガスまたはアルゴンガスを導入して真空チャン
バー内の圧力を3.0×10-3Pa〜6.0×10-3P
aの範囲に保持するのが望ましい。成膜された各層の膜
厚バランスにより反射防止膜内に応力が発生し、密着性
や外観の不安定さの原因となる。つまり、SiO2層と
TiO2層とが持つ応力の組み合わせ結果である反射防
止膜内部応力が大きい時、密着性のばらつきや外観の悪
化が起こる。一般に、真空蒸着によって成膜された場
合、SiO2膜は圧縮応力を持ちTiO2膜は引っ張り応
力を持つと言われている。しかし、イオンアシスト蒸着
法によって成膜された膜は内部応力が小さくなる傾向が
あることから、電子ビーム加熱式蒸着法によって成膜さ
れたSiO2膜とイオンアシスト蒸着法によって成膜さ
れたTiO2膜とを組み合わせた場合、SiO2膜の持つ
圧縮方向の応力の大部分が反射防止膜の内部応力として
残ることとなる。反射防止膜の密着性や外観に関して
も、圧縮方向の応力が大きくなると膜を歪ませる力の原
因となり、表面に細かい凹凸が発生して外観を悪くした
り、膜が基板から剥離する方向の力となって密着性の低
下を起こす。これらの検討から、密着性と外観を安定化
させるためにはSiO2層の圧縮応力を相殺できるよう
な引っ張り応力を持つTiO2層を作り、各層の膜厚を
調節して反射防止膜の内部応力を小さくするとことが有
効であることを見出した。真空蒸着法によって成膜され
た膜の中に応力が発生する原因については、基板上に到
達した蒸着原子が冷却されて起こる熱収縮や気相から固
相への相転移に伴う体積変化などと言われており、成膜
された膜物質を構成する原子の原子間距離がエネルギー
的に安定な状態よりもずれた状態のまま積層されていっ
たためであると考えられている。応力は力の働く方向に
よって2つに分けることが出来、縮められたものが広が
ろうとする方向に働く力が圧縮応力で、伸ばされたもの
が縮もうとする方向に働く力が引っ張り応力である。成
膜された膜がどちらの応力を持っているかは、膜の物質
によってだいたい決まっており、圧縮応力を持つ物質と
して主なものはSiO2やZnSが挙げられ、TiO2を
含むその他のほとんどの物質は引っ張り応力を持つ物質
である。反射防止膜などの多層膜の場合は、各層の内部
応力の影響を合わせたものが内部応力となる。これが極
端に圧縮応力方向や引っ張り応力方向に傾いていると膜
の歪みやクラックの発生原因となるため、膜の耐久性や
外観をよくするには内部応力の釣り合いをとることが重
要となる。一方、イオンアシスト蒸着法で成膜された膜
は結晶性が良くなるため、内部応力が小さくなる傾向が
ある。以上のことを考慮すると、SiO2層とTiO2層
を交互に積層させた反射防止膜で、イオンアシスト蒸着
によって成膜されているTiO2層の引っ張り応力が小
さくなるということになり、SiO2層の圧縮応力を打
ち消す引っ張り応力が減少するため、反射防止膜の内部
応力は圧縮応力方向に大きく傾いている。この圧縮応力
が密着性の不安定性や表面の細かい凹凸の発生原因であ
る。以下、実施例により更に詳細に説明する。In the plastic lens of the present invention, when an antireflection film is further laminated, it is desirable that the low-refractive index layers and the high-refractive index layers are alternately laminated to laminate the antireflection film of 7 layers. When forming the TiO 2 layer, the pressure in the vacuum chamber is set to 3.0 × 10 −3 Pa by vapor deposition while assisting oxygen ions and introducing oxygen gas or argon gas for adjusting the degree of vacuum. ~ 6.0 x 10 -3 P
It is desirable to keep it in the range of a. A stress is generated in the antireflection film due to the film thickness balance of the formed layers, which causes instability in adhesion and appearance. That is, when the internal stress of the antireflection film, which is the result of the combination of the stresses of the SiO 2 layer and the TiO 2 layer, is large, the adhesiveness varies and the appearance deteriorates. It is generally said that when formed by vacuum evaporation, the SiO 2 film has a compressive stress and the TiO 2 film has a tensile stress. However, since the film formed by the ion assisted vapor deposition method tends to have a small internal stress, the SiO 2 film formed by the electron beam heating vapor deposition method and the TiO 2 film formed by the ion assisted vapor deposition method. When combined with the film, most of the stress in the compression direction of the SiO 2 film remains as the internal stress of the antireflection film. Regarding the adhesion and appearance of the anti-reflection film, when the stress in the compression direction becomes large, it causes the force to distort the film, causing fine irregularities on the surface to deteriorate the appearance and the force in the direction of peeling the film from the substrate. Causes a decrease in adhesion. Internal from these studies, adhesion and the to stabilize appearance make the TiO 2 layer having a tensile stress can offset the compressive stress of the SiO 2 layer, antireflection film by adjusting the thickness of each layer It was found that reducing the stress is effective. The cause of the stress in the film formed by the vacuum evaporation method is the thermal contraction that occurs when the evaporated atoms that reach the substrate are cooled and the volume change accompanying the phase transition from the gas phase to the solid phase. It is considered that it is because the atoms constituting the deposited film substance are stacked while the interatomic distance is deviated from the energetically stable state. The stress can be divided into two depending on the direction in which the force acts, the force acting in the direction in which the contracted one tries to spread is the compressive stress, and the force acting in the contracted one in the direction to contract the tensile stress. is there. Which stress the formed film has is largely determined by the material of the film, and the main materials having compressive stress include SiO 2 and ZnS, and most other materials including TiO 2 . The substance is a substance having tensile stress. In the case of a multilayer film such as an antireflection film, the internal stress is the sum of the effects of the internal stress of each layer. If this is extremely inclined in the direction of compressive stress or the direction of tensile stress, distortion or cracking of the film will occur, so it is important to balance the internal stress in order to improve the durability and appearance of the film. On the other hand, since the film formed by the ion assisted vapor deposition method has good crystallinity, the internal stress tends to be small. In view of the above, in the anti-reflection film formed by laminating alternately an SiO 2 layer and the TiO 2 layer, will be referred to as a tensile stress of the TiO 2 layer being deposited by ion-assisted deposition is reduced, SiO 2 Since the tensile stress that cancels the compressive stress of the layer is reduced, the internal stress of the antireflection film is greatly inclined in the compressive stress direction. This compressive stress is a cause of instability of adhesion and generation of fine irregularities on the surface. Hereinafter, further details will be described with reference to examples.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】実施例により本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
【0016】(実施例1)
(1)プライマー用組成物の調製および塗布硬化
市販のポリエステル樹脂…「ペスレジンA−160P」
(高松油脂株式会社、水分散エマルション、固形分濃度
27%)100部に、酸化チタン系複合微粒子は「オプ
トレイク1130F−2(A−8)」(触媒化成工業株
式会社製、Fe 2 O3 /TiO2 =0.02、SiO2
/TiO2 =0.11、粒径:10mμ、固形分濃度:
30%、分散溶媒:メチルアルコール、表面処理:テト
ラエトキシシラン)84部、希釈溶剤としてメチルアル
コール640部、レベリング剤としてシリコーン系界面
活性剤(日本ユニカー製「SILWET L−77」)
1部を混合し、均一な状態になるまで攪拌し、これをプ
ライマー用組成物とした。このプライマー組成物を、チ
オウレタン樹脂のプラスチックレンズ基材(屈折率1.
67のセイコースーパーソブリン(セイコーエプソン株
式会社製))上に浸漬法(引き上げ速度20cm/mi
n)にて塗布した。塗布したレンズ基材は100℃で1
5分間加熱硬化処理して基材上に0.8μmのプライマ
ー層を形成させた。(Example 1)
(1) Preparation of primer composition and coating curing
Commercially available polyester resin ... "Peth Resin A-160P"
(Takamatsu Yushi Co., Ltd., water dispersion emulsion, solid content concentration
27%) 100 parts of titanium oxide composite fine particles
Lake 1130F-2 (A-8) "(Catalyst Chemical Co., Ltd.
Made by Shiki Company, Fe 2 O3 / TiO2 = 0.02, SiO2
/ TiO2 = 0.11, particle size: 10 mμ, solid content concentration:
30%, dispersion solvent: methyl alcohol, surface treatment: Tet
Laethoxysilane) 84 parts, methylal as a diluent solvent
640 parts of call, silicone type interface as leveling agent
Activator ("SILWET L-77" made by Nippon Unicar)
Mix 1 part, stir until homogeneous and press well.
It was a composition for a limer. This primer composition is
Polyurethane lens base material of urethane resin (refractive index 1.
67 Seiko Super Sovereign (Seiko Epson Corporation
Dipping method (lifting speed 20 cm / mi)
n) was applied. The coated lens substrate is 1 at 100 ℃
Heat-curing treatment for 5 minutes and 0.8 μm primer on the substrate
Layer was formed.
【0017】(2)ハードコート用組成物の調製および
塗布硬化
ブチルセロソルブ144部、メタノール分散二酸化チタ
ン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル
(触媒化成工業(株)製、固形分濃度20重量%)60
3部、を混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン170部を混合した。この混合液に0.0
5N塩酸水溶液60部を撹拌しながら滴下し、さらに4
時間撹拌後一昼夜熟成させた後、Fe(III)アセチル
アセトネート0.2部、シリコン系界面活性剤(日本ユ
ニカー(株)製、商品名「L−7001」)0.3部を
添加し4時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。(2) Preparation and Hardening of Hard Coat Composition 144 parts of butyl cellosolve, methanol-dispersed titanium dioxide-zirconium dioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalysts & Chemicals Industry Co., Ltd., solid content concentration 20% by weight) 60
After mixing 3 parts, 170 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was mixed. 0.0 to this mixture
60 parts of 5N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise with stirring, and further 4
After stirring for one day and aging for one day and night, 0.2 part of Fe (III) acetylacetonate and 0.3 part of a silicon-based surfactant (Nippon Unicar Co., Ltd., trade name "L-7001") were added. After stirring for an hour, the mixture was aged overnight to give a coating liquid.
【0018】この組成物を(1)で得られたプライマー
層を形成したプラスチックレンズ基材上に浸漬法(引き
上げ速度20cm/min)にて塗布した塗布したプラ
スチックレンズ基材は120℃で120分間加熱硬化処
理して基材上に膜厚2.1μmのハードコート層を形成
させた。引き上げ速度は、18cm/minとした。塗
布後80℃で20分間風乾した後130℃で120分間
焼成を行なった。This composition was applied onto the plastic lens substrate having the primer layer obtained in (1) by the dipping method (withdrawing speed 20 cm / min). The coated plastic lens substrate was 120 ° C. for 120 minutes. A heat-curing treatment was performed to form a hard coat layer having a film thickness of 2.1 μm on the substrate. The pulling rate was 18 cm / min. After coating, it was air-dried at 80 ° C. for 20 minutes and then baked at 130 ° C. for 120 minutes.
【0019】(3)反射防止膜の形成
(2)で得られたプライマー層とハードコート層を形成
したプラスチックレンズ基材上に反射防止膜を構築し
た。SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×
10-4Pa)で行った。TiO2層の成膜は、イオンア
シスト蒸着法(真空度4.0×10-3Pa)で行った。
TiO2層をイオンアシスト蒸着で成膜するときのイオ
ンアシスト条件は加速電圧520V、加速電流値270
mAで、真空度は酸素を導入して4.0×10-3Paで
保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.
083λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.4
5)、第2層は0.070λ0の光学膜厚を持つTiO2
層(屈折率2.36)、第3層は0.10λ0の光学膜
厚を持つSiO2層、第4層は0.18λ0の光学膜厚を
持つTiO2層、第5層は0.065λ0の光学膜厚を持
つSiO2層、第6層は0.14λ0の光学膜厚を持つT
iO2層、第7層は0.26λ0の光学膜厚を持つSiO
2層を順次積層してなる反射防止膜を構築した。(3) Formation of Antireflection Film An antireflection film was constructed on the plastic lens substrate having the primer layer and the hard coat layer obtained in (2). The SiO 2 layer is formed by vacuum vapor deposition (vacuum degree 2.0 ×
It was performed at 10 −4 Pa). The TiO 2 layer was formed by the ion-assisted vapor deposition method (vacuum degree 4.0 × 10 −3 Pa).
The ion assist conditions for forming the TiO 2 layer by ion assist deposition are an acceleration voltage of 520 V and an acceleration current value of 270.
The degree of vacuum was set to mA and the pressure was maintained at 4.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. Counting from the base material side, the first layer is 0.
SiO 2 layer having an optical thickness of 083λ 0 (refractive index 1.4
5), the second layer is TiO 2 with an optical thickness of 0.070λ 0
Layer (refractive index 2.36), the third layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.10λ 0 , the fourth layer is a TiO 2 layer having an optical thickness of 0.18λ 0 , and the fifth layer is 0. The SiO 2 layer having an optical thickness of 0.065λ 0 , and the sixth layer T having an optical thickness of 0.14λ 0
The SiO 2 layer and the seventh layer are SiO 2 having an optical thickness of 0.26λ 0.
An antireflection film was constructed by sequentially stacking two layers.
【0020】(実施例2)
(1)プライマー用組成物の調製および塗布硬化
実施例1の酸化チタン系複合微粒子を酸化チタン系複合
微粒子(触媒化成工業株式会社製 オプトレイク112
0Z(S−7,G)、ZrO2 /TiO2 =0.02、
SiO2 /TiO2 =0.22、粒径:10mμ、固形
分濃度:20%、分散溶媒:メチルアルコール、表面処
理:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)5
7部に変更した以外はすべて実施例1と同様の方法でプ
ライマー層を形成させた。(Example 2) (1) Preparation of composition for primer and coating curing The titanium oxide-based composite fine particles of Example 1 were converted to titanium oxide-based composite fine particles (Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., Optraque 112).
0Z (S-7, G), ZrO 2 / TiO 2 = 0.02,
SiO 2 / TiO 2 = 0.22, particle size: 10 mμ, solid content concentration: 20%, dispersion solvent: methyl alcohol, surface treatment: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 5
A primer layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 7 parts.
【0021】(2)ハードコート用組成物の調製および
塗布硬化
実施例1と同様の方法でハードコート層の形成を行っ
た。(2) Preparation of Hard Coat Composition and Coating and Hardening The hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1.
【0022】(3)反射防止膜の形成 実施例1と同様の方法で反射防止膜の形成を行った。(3) Formation of antireflection film An antireflection film was formed in the same manner as in Example 1.
【0023】(実施例3)実施例1において、プラスチ
ックレンズ基材をチオウレタン樹脂のプラスチックレン
ズ基材(屈折率1.60のセイコースーパールーシャス
(セイコーエプソン株式会社製))に変更した以外はす
べて実施例1と同様に処理を行いプラスチックレンズを
作製した。(Embodiment 3) In Embodiment 1, except that the plastic lens base material is changed to a plastic lens base material of thiourethane resin (Seiko Super Lucious (made by Seiko Epson Corporation) having a refractive index of 1.60). The same processing as in Example 1 was carried out to produce a plastic lens.
【0024】(実施例4)
(1)プライマー用組成物の調製および塗布硬化
実施例2において、プラスチックレンズ基材をチオエポ
キシ樹脂のプラスチックレンズ基材(屈折率1.74の
セイコープレステージ(セイコーエプソン株式会社
製))に変更した以外はすべて実施例1と同様に処理を
行いプラスチックレンズ基材上に0.8μmのプライマ
ー層を形成させた。Example 4 (1) Preparation and Coating and Curing of Composition for Primer In Example 2, the plastic lens substrate was a plastic lens substrate of thioepoxy resin (Seiko Prestige with a refractive index of 1.74 (Seiko Epson Corporation). The same treatment as in Example 1 was carried out except that the product was changed to (made by the company)) to form a 0.8 μm primer layer on the plastic lens substrate.
【0025】(2)ハードコート用組成物の調製および
塗布硬化
メタノール94.1部、1,4−ジオキサン62.7
部、メチルセロソルブ分散二酸化チタン−三酸化鉄−二
酸化ケイ素複合微粒子ゾル(触媒化成工業(株)製、固
形分濃度20重量%)590.4部を混合した後、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン170部およ
びテトラメトキシシラン21.9部を混合した。この混
合液に0.05N塩酸水溶液59.2部を撹拌しながら
滴下し、さらに4時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液
にFe(III)アセチルアセトネート0.2部、シリコ
ン系界面活性剤(日本ユニカー(株)製、商品名「L−
7001」)0.3部およびヒンダードアミン系光安定
剤(三共(株)製、商品名[サノールLS−770])
0.5部を添加し4時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液と
した。この組成物を(1)で得られたプライマー層を形
成したプラスチックレンズ基材上に浸漬法(引き上げ速
度20cm/min)にて塗布した塗布したプラスチッ
クレンズ基材は120℃で120分間加熱硬化処理して
基材上に膜厚2.4μmのハードコート層を形成させ
た。塗布後80℃で20分間風乾した後130℃で12
0分間焼成を行なった。(2) Preparation of hard coat composition and coating curing Methanol 94.1 parts, 1,4-dioxane 62.7
Parts, 590.4 parts of methylcellosolve-dispersed titanium dioxide-iron trioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalysts & Chemicals Industry Co., Ltd., solid content concentration 20% by weight), and then γ-
170 parts of glycidoxypropyltrimethoxysilane and 21.9 parts of tetramethoxysilane were mixed. To this mixed solution, 59.2 parts of 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise with stirring, and the mixture was further stirred for 4 hours and aged overnight. 0.2 parts of Fe (III) acetylacetonate and a silicon-based surfactant (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., trade name “L-
7001 ") 0.3 part and hindered amine light stabilizer (manufactured by Sankyo Co., Ltd., trade name [Sanol LS-770])
0.5 part was added, and the mixture was stirred for 4 hours and aged overnight to give a coating liquid. This composition was applied onto the plastic lens substrate having the primer layer obtained in (1) by the dipping method (pulling speed: 20 cm / min). The coated plastic lens substrate was heat-cured at 120 ° C. for 120 minutes. Then, a hard coat layer having a thickness of 2.4 μm was formed on the substrate. After coating, air dry at 80 ° C for 20 minutes and then at 130 ° C for 12 minutes.
Firing was performed for 0 minutes.
【0026】(3)反射防止膜の形成 実施例1と同様の方法で反射防止膜の形成を行った。(3) Formation of antireflection film An antireflection film was formed in the same manner as in Example 1.
【0027】(実施例5)実施例1において、プラスチ
ックレンズ基材をチオエポキシ樹脂のプラスチックレン
ズ基材(屈折率1.74のセイコープレステージ(セイ
コーエプソン株式会社製))に変更した以外はすべて実
施例1と同様に処理を行いプラスチックレンズを作製し
た。(Embodiment 5) In Embodiment 1, except that the plastic lens base material is changed to a plastic lens base material of thioepoxy resin (Seiko Prestige (manufactured by Seiko Epson Corporation) having a refractive index of 1.74). The same treatment as in 1 was performed to produce a plastic lens.
【0028】(比較例1)
(1)プライマー用組成物の調製および塗布硬化
市販のポリエステル樹脂…「ペスレジンA−160P」
(高松油脂株式会社、水分散エマルション、固形分濃度
27%)150部に、希釈溶剤としてメチルアルコール
640部、レベリング剤としてシリコーン系界面活性剤
(日本ユニカー製「SILWET L−77」)1部を
混合し、均一な状態になるまで攪拌し、これをプライマ
ー用組成物とした。このプライマー組成物を、チオエポ
キシ樹脂のプラスチックレンズ基材(屈折率1.74の
セイコープレステージ(セイコーエプソン株式会社
製))上に浸漬法(引き上げ速度20cm/min)に
て塗布した。塗布したレンズ基材は100℃で15分間
加熱硬化処理して基材上に1.0μmのプライマー層を
形成させた。(Comparative Example 1) (1) Preparation of composition for primer and coating curing Commercially available polyester resin ... "Pethresin A-160P"
(Takamatsu Yushi Co., Ltd., water-dispersed emulsion, solid content concentration 27%) 150 parts, 640 parts of methyl alcohol as a diluting solvent, and 1 part of a silicone-based surfactant (“SILWET L-77” manufactured by Nippon Unicar) as a leveling agent. The mixture was mixed and stirred until a uniform state was obtained, which was used as a primer composition. This primer composition was applied onto a plastic lens substrate of thioepoxy resin (Seiko Prestige having a refractive index of 1.74 (manufactured by Seiko Epson Corporation)) by a dipping method (pulling speed: 20 cm / min). The applied lens substrate was heat-cured at 100 ° C. for 15 minutes to form a 1.0 μm primer layer on the substrate.
【0029】(2)ハードコート用組成物の調製および
塗布硬化
ブチルセロソルブ144部、コロイダルシリカ(触媒化
成工業(株)製、固形分濃度20重量%)603部、を
混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン170部を混合した。この混合液に0.05N塩酸
水溶液60部を撹拌しながら滴下し、さらに4時間撹拌
後一昼夜熟成させた後、Al(III)アセチルアセトネ
ート0.2部、シリコン系界面活性剤(日本ユニカー
(株)製、商品名「L−7001」)0.3部を添加し
4時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。(2) Preparation and Coating and Hardening of Hard Coat Composition 144 parts of butyl cellosolve and 603 parts of colloidal silica (manufactured by Catalysts & Chemicals Industry Co., Ltd., solid content concentration 20% by weight) were mixed, and then γ-glycid 170 parts of xypropyltrimethoxysilane were mixed. To this mixed solution, 60 parts of 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise with stirring, and the mixture was further stirred for 4 hours and aged overnight. Then, 0.2 part of Al (III) acetylacetonate and a silicon-based surfactant (Nippon Unicar ( Co., Ltd., trade name "L-7001") (0.3 parts) was added, and the mixture was stirred for 4 hours and aged overnight to give a coating liquid.
【0030】この組成物を(1)で得られたプライマー
層を形成したプラスチックレンズ基材上に浸漬法(引き
上げ速度20cm/min)にて塗布した塗布したプラ
スチックレンズ基材は120℃で120分間加熱硬化処
理して基材上に膜厚2.4μmのハードコート層を形成
させた。塗布後80℃で20分間風乾した後130℃で
120分間焼成を行なった。This composition was applied onto the plastic lens substrate having the primer layer obtained in (1) by the dipping method (withdrawing speed 20 cm / min). The coated plastic lens substrate was 120 ° C. for 120 minutes. A heat-curing treatment was performed to form a hard coat layer having a thickness of 2.4 μm on the substrate. After coating, it was air-dried at 80 ° C. for 20 minutes and then baked at 130 ° C. for 120 minutes.
【0031】(3)反射防止膜の形成
(2)で得られたプライマー層とハードコート層を形成
したプラスチックレンズ基材上に反射防止膜を構築し
た。SiO2層の成膜は、真空蒸着法(真空度2.0×
10-4Pa)で行った。TiO2層の成膜は、イオンア
シスト蒸着法(真空度2.0×10-3Pa)で行った。
TiO2層をイオンアシスト蒸着で成膜するときのイオ
ンアシスト条件は加速電圧520V、加速電流値270
mAで、真空度は酸素を導入して2.0×10-3Paに
保持するようにした。基材側から数えて、第1層は0.
083λ0の光学膜厚を持つSiO2層(屈折率1.4
5)、第2層は0.070λ0の光学膜厚を持つTiO2
層(屈折率2.36)、第3層は0.10λ0の光学膜
厚を持つSiO2層、第4層は0.18λ0の光学膜厚を
持つTiO2層、第5層は0.065λ0の光学膜厚を持
つSiO2層、第6層は0.14λ0の光学膜厚を持つT
iO2層、第7層は0.26λ0の光学膜厚を持つSiO
2層を順次積層してなる反射防止膜を構築した。(3) Formation of Antireflection Film An antireflection film was constructed on the plastic lens substrate having the primer layer and the hard coat layer obtained in (2). The SiO 2 layer is formed by vacuum vapor deposition (vacuum degree 2.0 ×
It was performed at 10 −4 Pa). The TiO 2 layer was formed by an ion assisted vapor deposition method (vacuum degree 2.0 × 10 −3 Pa).
The ion assist conditions for forming the TiO 2 layer by ion assist deposition are an acceleration voltage of 520 V and an acceleration current value of 270.
The degree of vacuum was set to mA and maintained at 2.0 × 10 −3 Pa by introducing oxygen. Counting from the base material side, the first layer is 0.
SiO 2 layer having an optical thickness of 083λ 0 (refractive index 1.4
5), the second layer is TiO 2 with an optical thickness of 0.070λ 0
Layer (refractive index 2.36), the third layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.10λ 0 , the fourth layer is a TiO 2 layer having an optical thickness of 0.18λ 0 , and the fifth layer is 0. The SiO 2 layer having an optical thickness of 0.065λ 0 , and the sixth layer T having an optical thickness of 0.14λ 0
The SiO 2 layer and the seventh layer are SiO 2 having an optical thickness of 0.26λ 0.
An antireflection film was constructed by sequentially stacking two layers.
【0032】(比較例2)比較例1において、プラスチ
ックレンズ基材をチオウレタン樹脂のプラスチックレン
ズ基材(屈折率1.60のセイコースーパールーシャス
(セイコーエプソン株式会社製))に変更した以外はす
べて比較例1と同様に処理を行いプラスチックレンズを
作製した。(Comparative Example 2) In Comparative Example 1, except that the plastic lens substrate was changed to a thiourethane resin plastic lens substrate (Seiko Super Lucious (made by Seiko Epson Corporation) having a refractive index of 1.60). The same processing as in Comparative Example 1 was performed to produce a plastic lens.
【0033】これらの実施例、比較例で得られたプラス
チックレンズについて、次の評価方法を行った。
(a)外観:暗箱中で黒色の背景を用いて蛍光灯を用い
て、透過光、反射光で白濁と干渉縞について観察した。
(b)耐擦傷性:ボンスター#0000スチールウール
(日本スチールウール(株)製)で1Kgの荷重をか
け、10往復、表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で観
察した。
(c)耐候性:キセノンランプによるサンシャインウェ
ザーメーターに250時間暴露した後の表面状態に変化
のないものを良とした。
(d)耐湿試験:60℃×99%雰囲気に10日間放置
した後、表面状態に変化のないものを良とした。
(e)表面処理層の密着性:レンズ基材と表面処理層
(プライマー層、ハードコート層および反射防止膜)の
密着性は、(c)と(d)の試験を行ったものについ
て、JISD−0202に準じてクロスカットテープ試
験によって行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に1
mm間隔に切れ目を入れ、1平方mmのマス目を100
個形成させる。次に、その上へセロファン粘着テープ
(ニチバン(株)製商品名「セロテープ(登録商
標)」)を強く押し付けた後、表面から90度方向へ急
に引っ張り剥離した後コート被層の残っているマス目を
密着性指標として目視で観察した。
(f)耐衝撃性試験:16.3gの硬球を127cmの
高さからレンズの凸面中心に自然落下させ、レンズの割
れを確認し、割れ及びヒビのないものを良とした。なお
本試験に使用したレンズの中心厚はすべて1.2mmの
ものとした。結果を表1に示す。The following evaluation methods were performed on the plastic lenses obtained in these examples and comparative examples. (A) Appearance: White turbidity and interference fringes were observed in transmitted light and reflected light using a fluorescent lamp in a dark box with a black background. (B) Scratch resistance: A load of 1 kg was applied with Bonster # 0000 steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), the surface was rubbed for 10 reciprocations, and the degree of scratching was visually observed. (C) Weather resistance: A sample having no change in surface condition after being exposed to a sunshine weather meter with a xenon lamp for 250 hours was regarded as good. (D) Humidity resistance test: After being left in an atmosphere of 60 ° C. × 99% for 10 days, those having no change in surface condition were regarded as good. (E) Adhesion of surface-treated layer: The adhesion between the lens substrate and the surface-treated layer (primer layer, hard coat layer and antireflection film) is measured according to JISD for those tested in (c) and (d). A cross-cut tape test was conducted according to -0202. That is, 1 on the substrate surface using a knife
Make cuts at mm intervals and make 100 squares per square mm.
Form individually. Then, after strongly pressing a cellophane adhesive tape (trade name "Cellotape (registered trademark)" manufactured by Nichiban Co., Ltd.) on the surface, the film was left to have a coat layer after being peeled off rapidly by 90 degrees from the surface. The cells were visually observed using the squares as an adhesion index. (F) Impact resistance test: 16.3 g of hard balls were naturally dropped from the height of 127 cm to the center of the convex surface of the lens, and cracking of the lens was confirmed, and those without cracking or cracking were evaluated as good. The center thickness of all lenses used in this test was 1.2 mm. The results are shown in Table 1.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】実施例1〜5のプラスチックレンズは、プ
ライマー層、ハードコート層に特定の成分を含み反射防
止膜の膜構成もバランスのとれたものであるため耐候
性、密着性に優れている。これに対して比較例1と比較
例2では、実施例と比較して耐候性、密着性がやや劣
る。The plastic lenses of Examples 1 to 5 are excellent in weather resistance and adhesiveness because the antireflection film has a well-balanced film structure by containing specific components in the primer layer and the hard coat layer. In contrast, Comparative Examples 1 and 2 are slightly inferior in weather resistance and adhesion to the Examples.
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明のプラスチックレンズは、硫黄を
含有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂上に
特定の成分を用いたプライマー層と、該プライマー層上
に形成された特定の成分を用いたハードコート層を有す
るため耐候性、密着性に優れている。The plastic lens of the present invention comprises a primer layer using a specific component on a transparent resin obtained by curing a polymerizable composition containing sulfur, and a specific layer formed on the primer layer. Since it has a hard coat layer containing components, it has excellent weather resistance and adhesion.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 1/10 G02B 1/10 A 1/11 Z Fターム(参考) 2K009 AA02 AA09 AA15 BB25 CC03 CC09 CC34 CC38 CC42 CC47 DD02 DD03 4J038 DD001 HA216 JC32 JC38─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G02B 1/10 G02B 1/10 A 1/11 Z F term (reference) 2K009 AA02 AA09 AA15 BB25 CC03 CC09 CC34 CC38 CC42 CC47 DD02 DD03 4J038 DD001 HA216 JC32 JC38
Claims (2)
得られる透明樹脂上に形成されたプライマー層と、該プ
ライマー層上に形成されたハードコート層を設けたプラ
スチックレンズにおいて、前記プライマー層が少なくと
も下記の成分(A),(B)を主成分とすることを特徴
とするコーティング用組成物からなり、さらに前記ハー
ドコート層が少なくとも下記の成分(B),(C)およ
び(D)を主成分とすることを特徴とするコーティング
用組成物からなることを特徴とするプラスチックレン
ズ。 (A).ポリエステル系樹脂 (B).粒径1〜100ミリミクロンのAl,Sn,S
b,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In,
Tiから選ばれる1種以上の金属酸化物からなる微粒子
および/またはSi,Al,Sn,Sb,Ta,Ce,
La,Fe,Zn,W,Zr,In,Tiから選ばれる
2種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子 (C).一般式 【化1】 で表される有機ケイ素化合物 (式中、R1 は重合可能
な反応基を有する有機基、R2 は炭素数1〜6の炭化水
素基である。X1 は加水分解性基であり、nは0または
1である。) (D).Fe(III)を中心金属原子とするアセチルア
セトネ−ト1. A plastic lens comprising a primer layer formed on a transparent resin obtained by curing a sulfur-containing polymerizable composition and a hard coat layer formed on the primer layer. The layer comprises a coating composition characterized by containing at least the following components (A) and (B) as main components, and the hard coat layer further comprises at least the following components (B), (C) and (D): ) A plastic lens comprising a coating composition characterized by containing (4) as a main component. (A). Polyester resin (B). Al, Sn, S with a particle size of 1-100 mm
b, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In,
Fine particles composed of one or more metal oxides selected from Ti and / or Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce,
Composite fine particles (C) composed of two or more kinds of metal oxides selected from La, Fe, Zn, W, Zr, In and Ti. General formula [Chemical formula 1] (Wherein R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, and n is Is 0 or 1.) (D). Acetylacetonate containing Fe (III) as the central metal atom
おいて、さらに低屈折率層と高屈折率層を交互に積層し
て7層からなる反射防止膜を積層したことを特徴とする
プラスチックレンズ。前記反射防止膜は設計主波長λ0
を480nm以上560nm以下の範囲に持ち、低屈折
率層はSiO2層によって構成され、高屈折率層はTi
O2層によって構成され、最も基材側にある層を第1層
として順に層番号をつけて最外層を第7層として、各層
の設計主波長における屈折率をnk(kは各層番号)、
光学的膜厚をλk(kは各層番号)とした場合、各層の
屈折率は 1.43≦n1,n3,n5,n7≦1.48 2.24≦n2,n4,n6≦2.45 の関係にあり、各層の光学的膜厚はλ0を設計主波長と
したとき、 0.05λ0≦λ1≦0.10λ0 0.05λ0≦λ2≦0.09λ0 0.08λ0≦λ3≦0.11λ0 0.14λ0≦λ4≦0.24λ0 0.04λ0≦λ5≦0.09λ0 0.11λ0≦λ6≦0.18λ0 0.24λ0≦λ7≦0.29λ0 の関係にある反射防止膜を有することを特徴とする眼鏡
用プラスチックレンズ。2. The plastic lens according to claim 1, further comprising a low-refractive index layer and a high-refractive index layer alternately laminated to form an antireflection film of 7 layers. The antireflection film has a designed main wavelength λ 0.
In the range of 480 nm to 560 nm, the low refractive index layer is composed of a SiO 2 layer, and the high refractive index layer is Ti.
An O 2 layer, the layer closest to the base material is numbered in order as the first layer, the outermost layer is the seventh layer, and the refractive index at the design dominant wavelength of each layer is nk (k is each layer number),
When the optical film thickness is λk (k is each layer number), the refractive index of each layer is 1.43 ≦ n1, n3, n5, n7 ≦ 1.48 2.24 ≦ n2, n4, n6 ≦ 2.45. There is a relationship, and the optical film thickness of each layer is 0.05λ 0 ≦ λ 1 ≦ 0.10 λ 0 0.05λ 0 ≦ λ 2 ≦ 0.09λ 0 0.08λ 0 ≦ λ, where λ 0 is the design dominant wavelength. 3 ≦ 0.11λ 0 0.14λ 0 ≦ λ 4 ≦ 0.24λ 0 0.04λ 0 ≦ λ 5 ≦ 0.09λ 0 0.11λ 0 ≦ λ 6 ≦ 0.18λ 0 0.24λ 0 ≦ λ 7 ≦ A plastic lens for spectacles, which has an antireflection film having a relationship of 0.29λ 0 .
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