JP2003193147A - 廃棄物処理物からの高純度銅の回収方法 - Google Patents
廃棄物処理物からの高純度銅の回収方法Info
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Abstract
れる銅含有溶融物から銅を高品位で回収する方法を提供
する。 【解決手段】 廃棄物の処理によって得られた銅を主体
とする溶融体に、鉄源とカルシウム源を添加し、溶融体
中の酸素濃度を調整して酸化熔錬を行い、亜酸化銅−酸
化鉄を主体とする酸化カルシウム含有スラグを形成して
上記溶融体中の不純物金属をスラグ化する第一工程と、
スラグを除去した溶融体にカルシウム源を添加し、溶融
体中の酸素濃度を調整して酸化熔錬を行い、亜酸化銅−
酸化カルシウム系スラグを形成して上記溶融体中の不純
物金属をスラグ化する第二工程を有することを特徴とす
る高純度銅の高純度銅の回収方法
Description
処理などによって得られる銅含有溶融物から銅を高品位
で回収する処理方法に関する。
り、これらは重金属を含有する工場からの廃棄物、澱物
(化学工場スラッジ〉、一般家庭ゴミ、家電や自動車の
シュレッダーダスト、建設廃材など種々雑多である。こ
れらの廃棄物はそのまま埋め立て処理され、または熔融
スラグ化や焼却による減容化処理されて埋め立て処理さ
れている。しかし、この廃棄物には銅などの有価金属が
かなり含まれており、これらを回収して再利用すること
が求められている。
して生じた溶融物から銅などを回収する方法として、シ
リカや石灰などのフラックスを添加し、またはその溶融
物に元来含まれているシリカや石灰分を利用して、この
溶融物に酸素を吹き込みながら酸化溶融処理を行うこと
によって、銅や貴金属などのメタル部と、鉄、珪素、カ
ルシウムなどのスラグ部とを分離する方法が従来から知
られている(特開平10−237599号など)。しかし、産業
廃棄物起源の溶融物には銅などの貴金属以外に鉛や亜
鉛、鉄、アンチモンなどの不純物金属が含まれており、
高品位の銅を回収するにはこれらの不純物金属を効率よ
く分離する必要があり、従来の上記方法ではこれら不純
物金属の分離除去が十分ではない。
する方法として、溶銅表面にカルシウムフェライトスラ
グを形成して溶銅中のニッケルをスラグに移行させ、ニ
ッケルの少ない銅を回収する一方、分離したスラグにカ
ルシウム源を加えた後に還元処理して金属銅を回収する
方法が知られている(特開2000-192164)。この方法は
銅溶融体に含まれるニッケルを効果的に分離除去できる
と共に流動性の良いスラグが形成されるので、スラグの
除去が容易であると云う利点を有しているが、鉛や亜
鉛、鉄、カドミウム、アンチモンなどの不純物金属を分
離除去することについては具体的には記載されていな
い。また、この方法はニッケルが0.1〜0.5wt%(以
下、%と略記)程度の比較的高濃度に含有している溶銅
を対象としており、鉛や鉄、アンチモンなどの除去に適
するスラグ組成などの分離条件は不明である。
純物金属をスラグ化して分離除去する技術は従来から一
般に知られているが、鉛や亜鉛の他に、カドミウム、ア
ンチモンなどの不純物を効果的にスラグ化して分離除去
するのは必ずしも容易ではない。本発明は産業廃棄物の
処理工程で得られる銅含有溶融体について、この溶融体
に含まれるカドミウム、アンチモンなどを鉛および亜鉛
と共に効果的に分離除去して高品位の銅を回収する方法
を提供する。
の処理によって得られた銅を主体とする溶融体から不純
物金属を分離除去して高純度の銅メタルを回収する方法
であって、上記溶融体に鉄源とカルシウム源を添加し、
かつ溶融体中の酸素濃度を0.6〜1.0%として酸化熔
錬を行い、亜酸化銅−酸化鉄を主体とする酸化カルシウ
ム含有スラグを形成して上記溶融体に含まれる不純物金
属をスラグ化する第一工程と、スラグ化した不純物金属
を除去した溶融体にカルシウム源を添加し、かつ溶融体
中の酸素濃度を0.8〜1.1%として酸化熔錬を行い、
亜酸化銅−酸化カルシウム系スラグを形成して上記溶融
体に残留する不純物金属をスラグ化する第二工程とを有
することを特徴とする高純度銅の高純度銅の回収方法に
関する。
工程のスラグ組成が亜酸化銅:40〜50wt%、酸化
鉄:45〜55wt%、酸化カルシウム:2.5〜5wt%
であり、メタル量に対して5〜15wt%量の当該スラグ
を形成させる方法を含む。
組成が亜酸化銅:50〜70wt%、酸化カルシウム:3
0〜50wt%であり、メタル量に対して5〜10wt%量
の当該スラグを形成させる方法、(4)上記第一工程ま
たは/および第二工程によって、銅メタルに含まれる
鉛、ニッケル、錫、亜鉛、カドミウム、アンチモン、鉄
の残量を何れも100ppm以下に回収方法、(5)上記
何れかの方法によって回収された高純度銅を含む。
基づいて具体的に説明する。本発明の処理方法の概略を
図1に示す。図示するように、本発明の方法は、廃棄物
の処理によって得られた銅を主体とする溶融体から不純
物金属を分離除去して高純度の銅メタルを回収する方法
であって、上記溶融体に鉄源とカルシウム源を添加し、
かつ溶融体中の酸素濃度を0.6〜1.0%として酸化熔
錬を行い、亜酸化銅−酸化鉄を主体とする酸化カルシウ
ム含有スラグを形成して上記溶融体に含まれる不純物金
属をスラグ化する第一工程と、スラグ化した不純物金属
を除去した溶融体にカルシウム源を添加し、かつ溶融体
中の酸素濃度を0.8〜1.1%として酸化熔錬を行い、
亜酸化銅−酸化カルシウム系スラグを形成して上記溶融
体に残留する不純物金属をスラグ化する第二工程とを有
することを特徴とする高純度銅の高純度銅の回収方法で
ある。
主体とする溶融体は、各種工場からの廃棄物、スラッ
ジ、一般家庭ゴミ、家電や自動車のシュレッダーダス
ト、建設廃材など何れの廃棄物起源でも良い。これらの
廃棄物の焼却灰を処理し、銅含有量を濃縮することによ
り、銅を主体とするメタルを回収することができる。こ
のメタル分の銅品位は概ね99%程度である。本発明の
方法はこのメタル分(以下、銅を主体とする溶融体と云
う)から高品位の銅を回収する方法である。
ム源を添加し、かつ溶融体中の酸素濃度を0.6〜1.0
%に調整し、1200〜1300℃下で酸化熔錬を行
い、亜酸化銅−酸化鉄を主体とする酸化カルシウム含有
スラグを形成して上記溶融体に含まれる不純物金属をス
ラグ化する。なお、酸化銅(CuO)は1050℃以上で
は分解して亜酸化銅(Cu2O)なる。この酸化によって銅
溶融体に含まれている鉛、亜鉛、錫、ニッケル、カドミ
ウムなどの不純物金属は酸化されてスラグ化し、銅溶融
体から分離される。鉄源としては酸化鉄粉末、カルシウ
ム源としては石灰などを用いれば良い。また、その他
に、鉄および/またはCaを含み、その他の不純物が少な
い産業廃棄物を用いてもよい。
0.6〜1.0%が適当であり、0.7〜0.9%が好まし
い。酸素濃度が0.6%より少ないと鉛などの不純物金
属が十分にスラグ化されずに残留する量が多くなる。一
方、酸素濃度が1.0%より高いと溶融体の銅が酸化さ
れる割合が多くなり銅の収率が低下する。溶融体中の酸
素濃度を上記範囲に制御するには溶融体に相当量の空気
を吹き込めば良い。
銅−酸化鉄を主体とする酸化カルシウム含有スラグを形
成させる。鉄源およびカルシウム源は上記組成のスラグ
が形成される量を添加する。具体的には、形成されるス
ラグは、例えば、亜酸化銅(Cu2O)40〜50%−酸化鉄
(Fe2O3)45〜55%−酸化カルシウム(CaO)2.5〜5
%の組成が好ましく、かつメタル量に対して5〜15%
のスラグが形成される量が好ましい。
上記範囲より少ないとスラグの流動性が失われ、メタル
から分離除去するのが困難になる。また、スラグ中の亜
酸化銅の量が上記範囲より多いと銅の回収率が低下する
と共に不純物金属の除去効果が低下するので好ましくな
い。スラグ量が上記範囲より少ない銅溶融体中の不純物
金属の残量が多くなる。スラグ量が多いほど不純物金属
の除去には有利であるが、溶解に時間がかかり銅回収率
も低下するので、スラグ量は上記範囲が適当である。
たスラグを分離した銅溶融体について、カルシウム源を
添加し、酸素を吹き込んで酸素濃度を0.8〜1.1%と
し、1200〜1300℃に加熱して酸化熔錬を行い、
銅溶融体の表面に亜酸化銅−酸化カルシウム系スラグを
形成し、銅溶融体に残留している鉛、鉄、アンチモンな
どの不純物金属をスラグ化してメタルの銅品位を高め
る。ここで、酸素濃度が0.8%より少ないと不純物金
属が十分にスラグ化せず、酸素濃度が1.2%より高い
と銅がスラグ化する割合が多く、銅の回収率が低下す
る。
記組成のスラグが形成される量を添加する。具体的に
は、形成されるスラグは、例えば、亜酸化銅(Cu2O)50
〜70%)−酸化カルシウム(CaO)30〜50%の組成が
好ましく、かつメタル量に対して5〜10%のスラグが
形成される量が好ましい。具体的には、例えば、銅メタ
ル1kgに対してCaOとして2〜5%程度添加すれば良
い。なおカルシウム源の添加量が上記範囲より多くても
不純物金属の除去効果は殆ど変わらない。一方、この添
加量が上記範囲よりも少ないと不純物金属の除去効果が
低下する。また、第一工程と同様に、スラグ量が上記範
囲より少ないと銅溶融体中の不純物金属の残量が多くな
る。スラグ量が多いと溶解に時間がかかり銅回収率も低
下するので、スラグ量は上記範囲が適当である。
中に残留したアンチモンおよび微量の鉛は第二工程の酸
化熔錬によってスラグ化し、銅メタルから分離される。
さらに、第一工程で残留した微量の鉄もスラグ化して銅
メタルから除去される。必要に応じて第一工程および第
二工程を繰返し、スラグを分離して銅メタル中の鉄、
鉛、亜鉛、アンチモン、ニッケル、カドミウム、クロム
の各含有量が少ない高品位の銅を回収することができ
る。具体的には、例えば、数千ppmの不純物金属を含む
廃棄物起源銅溶融体から、鉄、鉛、亜鉛、クロム、アン
チモン、ニッケル、クロム、カドミウムの含有量が何れ
も100ppm以下の高品位の銅メタルを回収することが
できる。なお、最初の銅溶融体中の不純物が高い場合に
は、第一工程と第二工程の何れかを繰り返すことによっ
て不純物を100ppm以下に低減することができる。
す。 〔実施例1〕産業廃棄物の焼却灰を溶融処理して得た銅
溶融体(銅品位99.5%)を用い、この銅溶融体30kg
に、鉄源として酸化鉄を1.4kg、カルシウム源として
石灰0.1kgを加え、約1200℃に加熱し、ランスを
通じて溶融体内部に空気を吹き込んで溶融体の酸素濃度
を0.8%に調整して酸化熔錬を半時間行った。その
後、溶融体表面のスラグを掻き出した。さらに、スラグ
を除去した銅溶融体に上記組成のフラックス(酸化鉄−
石灰)を上記と同量添加し、同様の処理を3回繰り返し
た(第一工程)。
75kgを添加し、ランスを通じて銅溶融体内部に空気を
吹き込んで酸素濃度を1%に調整し、酸化熔錬を半時間
行った。その後、スラグを掻き出して銅メタルを回収し
た(第二工程)。この処理結果を表1に示した。表1に
示すように本処理方法によれば、第一工程と第二工程を
一回ないし複数回実施すれば、鉄、鉛、亜鉛、ニッケ
ル、クロム、アンチモン、カドミウムの含有量が何れも
100ppm以下に低減した4N水準の高品位銅メタルを
回収できることが確認された。
含まれる不純物金属をスラグ化して銅品位を高める一般
的な方法は既に知られているが、不純物金属を極低濃度
(100ppm以下)まで低減するのは通常の熔錬処理で
は困難である。本発明の処理方法はスラグ組成を調整
し、かつ銅溶融体の酸素濃度を一定範囲に調整すること
によって、従来の熔錬では分離できなかった極微量の
鉛、亜鉛、アンチモン、ニッケル、クロム、カドミウム
などを効果的に銅溶融体から分離できるようにした。本
発明の方法によれば、、数千ppmの不純物金属を含む廃
棄物起源の銅溶融体から鉄、鉛、亜鉛、ニッケル、クロ
ム、アンチモン、カドミウムの含有量が何れも100pp
m以下の高品位の銅メタルを回収することができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 廃棄物の処理によって得られた銅を主体
とする溶融体から不純物金属を分離除去して高純度の銅
メタルを回収する方法であって、上記溶融体に鉄源とカ
ルシウム源を添加し、かつ溶融体中の酸素濃度を0.6
〜1.0%として酸化熔錬を行い、亜酸化銅−酸化鉄を
主体とする酸化カルシウム含有スラグを形成して上記溶
融体に含まれる不純物金属をスラグ化する第一工程と、
スラグ化した不純物金属を除去した溶融体にカルシウム
源を添加し、かつ溶融体中の酸素濃度を0.8〜1.1%
として酸化熔錬を行い、亜酸化銅−酸化カルシウム系ス
ラグを形成して上記溶融体に残留する不純物金属をスラ
グ化する第二工程とを有することを特徴とする高純度銅
の高純度銅の回収方法。 - 【請求項2】 第一工程のスラグ組成が亜酸化銅:40
〜50wt%、酸化鉄:45〜55wt%、酸化カルシウ
ム:2.5〜5wt%であり、メタル量に対して5〜15w
t%量の当該スラグを形成させる請求項1に記載する高
純度銅の回収方法。 - 【請求項3】 第二工程のスラグ組成が亜酸化銅:50
〜70wt%、酸化カルシウム:30〜50wt%であり、
メタル量に対して5〜10wt%量の当該スラグを形成さ
せる請求項1または2に記載する高純度銅の回収方法。 - 【請求項4】上記第一工程または/および第二工程によ
って、銅メタルに含まれる鉛、ニッケル、錫、亜鉛、カ
ドミウム、アンチモン、鉄の残量を何れも100ppm以
下に低減する請求項1〜3の何れかに記載する高純度銅
の回収方法。 - 【請求項5】 請求項1〜4の何れかの方法によって回
収された高純度銅。
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JP2001398332A JP3747852B2 (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 廃棄物処理物からの高純度銅の回収方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012201894A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-22 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 鉄・錫含有銅の処理方法 |
CN107760880A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-03-06 | 铜陵市业永兴工贸有限责任公司 | 一种杂铜提纯处理工艺 |
-
2001
- 2001-12-27 JP JP2001398332A patent/JP3747852B2/ja not_active Expired - Fee Related
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