JP2003192684A

JP2003192684A - 白色有機蛍光化合物

Info

Publication number: JP2003192684A
Application number: JP2002012223A
Authority: JP
Inventors: Tadao Nakaya; 忠雄仲矢; Naonobu Eto; 直伸江藤; Tomoyuki Saikawa; 知行犀川; Atsushi Ikeda; 厚池田; Yoshihiro Kimura; 義弘木村; Takao Yamauchi; 隆夫山内
Original assignee: Taiho Kogyo Co Ltd
Current assignee: Taiho Kogyo Co Ltd
Priority date: 2001-09-25
Filing date: 2002-01-21
Publication date: 2003-07-09

Abstract

(57)【要約】【課題】単一化合物でありながら、ＲＧＢの発光ピー
クを有する蛍光スペクトルを有して白色発光可能な、堅
牢で耐候性のある発光化合物を提供すること。【解決手段】キナクリドン骨格を有する下記構造の化
合物。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は白色有機蛍光化合
物に関し、さらに詳しくは、キナクリドン骨格を有する
ことにより堅牢であり、加工性が良好で、大きな輝度で
白色発光する白色有機蛍光化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機ＥＬ素子は、従来、Ｒ、Ｇ、及びＢ
の三原色それぞれを発光させる素子及び白色発光素子を
中心に開発が進められてきた。白色発光は、赤発光の化
合物、青発光の化合物及び緑発光の化合物や複数の発光
化合物を混色して白色発光を実現するものであった。

【０００３】しかしながら、単一化合物で白色蛍光を発
する化合物は、殆ど知られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、白
色に発光可能な、例えば有機ＥＬ素子に利用可能な、単
一化合物である白色有機蛍光化合物を提供することにあ
る。この発明の他の目的は、有機ＥＬ素子等を初めとす
る各種の白色発光体に利用可能な白色有機蛍光化合物を
提供することにある。この目的を達成するために鋭意研
究した結果、従来においてはＲ、Ｇ、Ｂの三原色色素及
び複数の色素を発光させ、これらを混色することにより
白色発光を実現した。この発明においては、白色発光が
可能な単一蛍光新化合物を合成し、高輝度、高純度白色
及び高寿命ＥＬ素子として機能することを示すものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、式（１）で示される白色有機蛍光化合物であ
る。

【０００６】

【化３】

【０００７】但し、Ｒ^１は、水素原子、アルキル基、ア
リール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ^２は、水素
原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基
を示す。

【０００８】前記課題を解決するための手段は、式
（２）で示される白色有機蛍光化合物である。

【０００９】

【化４】

【００１０】但し、Ｒ^１は、水素原子、アルキル基、ア
リール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ^３、及びＲ
^４は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアリール
アルキル基であり、それぞれ同一の基であっても相違す
る基であっても良い。

【００１１】

【発明の実施の形態】この発明に係る前記式（１）及び
（２）で示される白色有機蛍光化合物はいずれも、式
（３）で示されるキナクリドン骨格を有する。

【００１２】

【化５】

【００１３】前記式（３）で示される化合物は、キナク
リドン又はピグメントバイオレット１９と称される顔料
として周知である。このキナクリドンは、例えばジエチ
ルスクシニルスクシナートとアニリンとを主原料とし
て、例えば縮合、閉環、酸化を行って合成される。キナ
クリドン自体は、堅牢性、耐候性及び耐熱性に優れる
（「色材工学ハンドブック」（社）色材協会編集、Ｐ４
０２）。

【００１４】したがって、式（１）又は（２）で示され
る本発明に係る白色有機蛍光化合物も、堅牢性、耐候
性、耐光性及び耐熱性に優れる。

【００１５】式（１）において、Ｒ^１は、水素原子、ア
ルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を示す。
このアルキル基としては、例えば炭素数が１〜３０のア
ルキル基を挙げることができ、特にメチル基、エチル
基、プロピル基等の、炭素数が１〜５である低級アルキ
ル基が好ましい。２個のＲ^１は同一であっても相違して
いても良い。Ｒ^１がアリール基であるときのそのアリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル
基、ビフェニル基並びにこれらの芳香環にアルキル基及
びアルコキシ基等の置換基が結合した基を挙げることが
できる。Ｒ^１がアリールアルキル基であるときのそのア
リールアルキル基としては、ベンジル基、１−フェニル
エチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピ
ル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル
基、５−フェニルブチル基等を挙げることができ、フェ
ニル基には更にアルキル基等の置換基が置換していても
良い。好ましいアリールアルキル基は、ベンジル基であ
る。

【００１６】式（１）において、２個のＲ²はそれぞ
れ、水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールア
ルキル基であり、それぞれ同一の基であっても相違する
基であっても良い。このアルキル基としては、例えば炭
素数が１〜３０のアルキル基を挙げることができ、特に
メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数が１〜５
である低級アルキル基が好ましい。２個のＲ^２は同一で
あっても相違していても良い。Ｒ^２がアリール基である
ときのそのアリール基としては、フェニル基、ナフチル
基、アンスラニル基、ビフェニル基並びにこれらの芳香
環にアルキル基及びアルコキシ基等の置換基が結合した
基例えばｐ−アルコキシフェニル基等を挙げることがで
きる。Ｒ^２がアリールアルキル基であるときのそのアリ
ールアルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエ
チル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル
基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル
基、５−フェニルブチル基等を挙げることができ、フェ
ニル基には更にアルキル基等の置換基が置換していても
良い。好ましいアリールアルキル基は、ベンジル基であ
る。

【００１７】式（２）において、Ｒ^１は、前記式（１）
において言及された意味と同じである。

【００１８】式（２）において、Ｒ^３、及びＲ⁴は、水
素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル
基であり、それぞれ同一の基であっても相違する基であ
っても良い。このアルキル基としては、例えば炭素数が
１〜３０のアルキル基を挙げることができ、特にメチル
基、エチル基、プロピル基等の、炭素数が１〜５である
低級アルキル基が好ましい。一つの炭素に結合するＲ^３
及びＲ^４は同一であっても相違していても良い。Ｒ^３又
はＲ^４がアリール基であるときのそのアリール基として
は、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基、ビフェ
ニル基並びにこれらの芳香環にアルキル基及びアルコキ
シ基等の置換基が結合した基例えばｐ−アルコキシフェ
ニル基等を挙げることができる。Ｒ^３又はＲ^４がアリー
ルアルキル基であるときのそのアリールアルキル基とし
ては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニ
ルエチル基、１−フェニルプロピル基、２−フェニルプ
ロピル基、３−フェニルプロピル基、５−フェニルブチ
ル基等を挙げることができ、フェニル基には更にアルキ
ル基等の置換基が置換していても良い。好ましいアリー
ルアルキル基は、ベンジル基である。

【００１９】前記式（１）又は（２）で示される白色有
機蛍光化合物は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４の置換基を
有することにより、溶媒に対する溶解性が向上し、した
がって、適宜の溶媒に溶解することによる塗布性が向上
し、また昇華温度が低下するので蒸着による加工性が向
上し、さらに、高分子化合物との相溶性が向上するので
高分子膜中に含めることができるようになる。

【００２０】式（１）で示される白色有機蛍光化合物
は、例えば、以下の反応式に従って製造することができ
る。

【００２１】

【化６】

【００２２】上記式中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｒ
^１及びＲ^２は前記と同様の意味を有する。上記反応式
は、例えば、ジアルキル２，５−ジヒドロキシ−１，
４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボキシレート
（上記反応式中の化合物（４））と３−アミノ−９−ア
ルキルカルバゾール等の化合物（５）とを適宜の溶媒中
で加熱することにより進行する。脱水反応が進行して、
アミノ基で架橋した化合物（６）が得られる。脱水反応
には、適宜の脱水剤例えば濃硫酸等を使用することがで
きる。

【００２３】上記脱水反応生成物をさらに濃硫酸等で処
理すると、次式のように脱水素反応が起こる。

【００２４】

【化７】

【００２５】Ｒ^１が水素原子の場合には、前記脱水素反
応生成物に、例えばＤＭＦ中でＲ^１Hal（ただし、Halは
ハロゲン原子を示す。）を反応させることにより、前記
脱水素反応生成物をアルキル化させることができる。

【００２６】次いで、次の反応式により閉環反応を行
う。

【００２７】

【化８】

【００２８】閉環反応は、適宜の溶媒中で加熱すること
により、好ましくはｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸
触媒の存在下に適宜の溶媒例えばジクロロベンゼン等の
不活性高沸点有機溶媒中で加熱することにより、進行す
る。閉環した化合物として上記式（８）で示されるカル
バゾール骨格含有の白色有機蛍光化合物がある。

【００２９】上記反応式において（８）で示される化合
物はまた、前記式（１）で示されるところの、この発明
に係る白色有機蛍光化合物である。

【００３０】前記（５）で示される化合物の代わりに、
（９）で示される化合物を反応させると、式（２）で示
される白色有機蛍光化合物が得られる。

【００３１】

【化９】

【００３２】但し、式（９）において、Ｒ^１、Ｒ^３及び
Ｒ^４は前記と同様の意味を有する。

【００３３】ジアルキル２，５−ジヒドロキシ−１，
４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボキシレート
（前記反応式中の化合物（４））と前記式（９）で示さ
れる２−アミノ−フローレン等の化合物（９）との反応
は、これらを適宜の溶媒中で加熱することにより進行す
る。この反応生成物に対して、前記と同様に、脱水素反
応及び閉環反応を行うことにより、この発明に係る式
（２）で示される白色有機蛍光化合物を得ることができ
る。

【００３４】この発明に係る白色有機蛍光化合物は、４
００〜７００ｎｍの領域で発光が見られ、白色発光可能
な有機ＥＬ素子に利用することができる。

【００３５】この有機ＥＬ素子は、ＩＴＯ陽極と、ポリ
ビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、２−（４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）５−（４−ビフェニル）−１，３，４
−オキザジアゾール及び白色有機蛍光化合物含有の発光
層と、この発光層の表面に形成された陰極とを有して成
る構造を有する。発光は、前記陰極と前記陽極との間に
電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極
から正孔が注入され、更に電子が発光層において正孔と
再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る
際にエネルギーを光として放出する現象である。

【００３６】この有機ＥＬ素子は、陽極及び陰極の間
に、この発明に係る白色有機蛍光化合物含有の発光層を
有している限り様々のタイプの構造を採用することがで
きる。この有機ＥＬ素子として、例えば、図１に示され
るように、透明基板１の表面に形成された透明電極２
と、その透明電極２の表面に形成されたところの、この
発明に係る白色有機蛍光化合物を含有する発光層４と、
この発光層４の表面に形成された陰極３とを備えて成る
一層型有機発光素子を挙げることができる。

【００３７】この一層型有機発光素子において、発光層
を、前記式（１）又は（２）で示される白色有機蛍光化
合物を蒸着させることにより形成された蒸着層とするこ
とができ、また、この発光層を、前記（１）又は（２）
で示される白色有機蛍光化合物をポリビニルカルバゾー
ル等の高分子化合物と共に有機溶媒に溶解し、得られる
高分子溶液を塗布し、乾燥することにより得られる塗工
層とすることもできる。

【００３８】又、これとは別のタイプの有機ＥＬ素子と
して、陽極と陰極との間に、電子を輸送する電子輸送性
物質、この発明に係る白色有機蛍光化合物、及びホール
を輸送するホール輸送性高分子を共に含有する発光層を
有する一層型有機発光素子、基板上に形成された陽極と
陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送
層と、この発明に係る白色有機蛍光化合物含有の電子輸
送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子
（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲス
ト色素としてこの発明に係る白色有機蛍光化合物及びホ
スト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素
ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送
性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る白色
有機蛍光化合物と電子輸送性物質とを共蒸着してなる電
子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子
（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲス
ト色素としてこの発明に係る白色有機蛍光化合物及びホ
スト色素とを含有する電子輸送発光層とを積層して成る
二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間
に、ホール輸送層、この発明に係る白色有機蛍光化合物
含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機
発光素子を挙げることができる。上記各種の有機ＥＬ素
子において、一層の発光層、並びに二層及び三層からな
る積層体を有機層と称されることがある。

【００３９】上記有機ＥＬ素子は通常基板上に形成され
ることができる。この基板としては、例えばガラス、プ
ラスチック等の透明基板を挙げることができる。

【００４０】前記陽極としては、仕事関数が大きくて透
明であり、電圧を印加することにより前記膜にホールを
注入することができる限り様々の素材を採用することが
できる。具体的には、陽極として、ＩＴＯ、Ｉｎ₂Ｏ₃、
ＳｎＯ₂、ＺｎＯ、ＣｄＯ等、及びそれらの化合物等の
無機透明導電材料、及びポリアニリン等の導電性高分子
材料等で形成することができる。

【００４１】この陽極は、前記基板上に、化学気相成長
法、スプレーパイロリシス、真空蒸着法、電子ビーム蒸
着法、スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプ
レーティング法、イオンアシスト蒸着法、その他の方法
により形成されることができる。

【００４２】前記陰極は、仕事関数の小さな物質が採用
され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カル
シウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されること
ができる。好適な陰極はアルミニウムと少量のリチウム
との合金電極である。この陰極は、例えば基板の上に形
成された前記発光層を含む有機層の表面に、蒸着技術に
より、容易に形成することができる。

【００４３】前記電子輸送性物質としては、例えば、２
−（４−tert−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール誘導体及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，
３，４−オキサジアゾール、並びに２，５−ビス（５’
−tert−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン
等を挙げることができる。また、電子輸送性物質とし
て、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベン
ゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属
錯体系材料を好適に使用することもできる。

【００４４】前記ホール輸送物質としては、トリフェニ
ルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及び
α−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合
物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送
物質等を挙げることができる。

【００４５】この有機ＥＬ素子における有機層は、塗布
法例えばスピンキャスト法、コート法、及びディップ
法、並びに蒸着法のいずれかにより形成されることがで
きる。

【００４６】塗布法及び蒸着法のいずれを採用するにし
ても、電極と有機層との間に、バッファ層を介装するの
が好ましい。

【００４７】前記陰極と前記有機層との間に形成される
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例
えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化
マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミ
ニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェ
ニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例
えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッフ
ァ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ
（４，４’，４''−トリス（３−メチルフェニルフェニ
ルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポ
リアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば
酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フ
ッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ
層は、その材料を適切に選択することにより、有機ＥＬ
素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効
率を改善することができ、発光輝度の向上を達成するこ
とができる。

【００４８】この発光素子における電子輸送性発光層
は、通常の場合、５０〜８０％のポリビニルカルバゾー
ル（ＰＶＫ）と、電子輸送性発光剤５〜４０％と、この
発明に係る白色有機蛍光化合物０．０１〜２０％（重
量）とで形成されていると、白色発光が高輝度で起こ
る。

【００４９】ホール輸送性高分子としては、例えばポリ
ビニルカルバゾール、ポリ（３−アルキレンチオフェ
ン）が挙げられる。また、この有機層中には、増感剤と
してルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ル
ブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。

【００５０】この発明に係る白色有機蛍光化合物を利用
した有機ＥＬ素子は、例えば一般に直流駆動型の素子と
して使用することができ、また、パルス駆動型の素子及
び交流駆動型の素子としても使用することができる。

【００５１】この発明に係る白色有機蛍光化合物は、更
に、モノクロディスプレイ、カラーディスプレイ等のデ
ィスプレイ分野、ライトサイン、直視型サイン、間接照
明、ＬＣＤ用バックライト等の照明分野にも使用され
る。

【００５２】

【実施例】（実施例１）＜脱水反応＞１０００ｍｌの３口フラスコに３−アミノ
−９−エチルカルバゾール２５.０ｇ（１.２×１０
^−１ｍｏｌ）と式（１０）で示される化合物１３.６ｇ
（６.０×１０^−２ｍｏｌ）とを加えて、更に酢酸、エ
チルアルコール各々２００ｍｌ加えた。シリコーンオイ
ルバスを用いて１２０℃まで加熱攪拌し、４時間反応し
た。反応終了後、室温まで冷却し、氷の中に投入した。

【００５３】

【化１０】

【００５４】ガラスフィルターを用いて濾過した。フィ
ルター内に残った固形物を５℃に冷却したメチルアルコ
ール、及び石油エーテルで順次に洗浄した後、真空乾燥
してレンガ色の粉体（３５.２ｇ）を得た。

【００５５】前記粉体のＩＲチャートを図２に示した。
このレンガ色粉体は以下の式（１１）で示される。

【００５６】

【化１１】

【００５７】＜脱水素反応＞１０００ｍｌの３口フラス
コに、前記脱水反応で得られた粉体２５.０ｇを入れ、
ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌを加えて、室温９５％
硫酸１.０ｇを徐々に滴下し３０分間攪拌した後、シリ
コーンオイルバスを用いて１６０℃までに加熱攪拌し、
２時間反応した。反応終了後、室温まで冷却し、氷の中
に投入した。

【００５８】分液ロートを用いてクロロホルム抽出を３
回行い、水洗浄を２回行った後硫酸ナトリウムを入れ水
分の除去したものを濾過し、エバポレーターを用いて濃
縮乾固させた。得られた固形物を酢酸エチル、及び石油
エーテルで順次に洗浄した後、真空乾燥して赤色粉体
（１３.１ｇ）を得た。

【００５９】この赤色粉体のＩＲチャートを図３に示
し、ＮＭＲチャートを図４に示した。この赤色粉体は以
下の式（１２）で示される。

【００６０】

【化１２】

【００６１】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
前記赤色粉体１０.０ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）を
入れ、ｐ−トルエンスルホン酸−水和物１３.７ｇ（７.
２×１０^−２ｍｏｌ）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベン
ゼン２００ｍｌを加えた。シリコーンオイルバスを用い
て１６０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終
了後、エバポレーターを用いて濃縮環固させた。得られ
た固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセト
ン、及び石油エーテルで順次に洗浄した後、真空乾燥し
て褐色粉体（９.４ｇ）を得た。精製する為に、１００
０ｍｌマイヤーにキシレン７００ｍｌを入れ、得られた
褐色粉体２.０ｇ、活性炭２.０ｇ加え、マントルヒータ
ーを用いて３分間沸騰させ、熱時濾過した濾液をエバポ
レーターを用いて濃縮乾固させた。

【００６２】得られた固形分を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させてあずき色粉体を得た。このあずき色
粉体のＩＲチャートは図５に示し、ＮＭＲチャートを図
６に示した。

【００６３】このあずき色粉体は、以下の式（１ａ）で
示される構造式を有する。

【００６４】

【化１３】５ｍｌのメスフラスコに、ポリビニルカルバゾール７０
ｍｇ、ｔ−ブチルフェニル−ジフェニル−１，３，４−
オキザジアゾール（ＰＢＤ）２９ｍｇ、及び前記あずき
色粉体（化合物(１ａ)）１ｍｇを秤量し、ジクロロエ
タンを加えて５ｍｌになるように白色有機蛍光化合物含
有溶液を調製した。この白色有機蛍光化合物含有溶液
は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）
で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一な
ものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空
工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後
に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブ
ローして乾燥させた。その後に、ＵＶ照射装置（（株）
エム・ディ・エキシマ製、波長１７２ｎｍ）で３０秒間
ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）
製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基
板に、調製しておいた前記白色有機蛍光化合物含有溶液
を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にて
スピンコートして製膜した。製膜した基板を、５０℃の
恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜
真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合
金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研
究所製）電極を、４×１０^-6Torrで約１５０ｎｍの厚み
に蒸着し、ＥＬ素子を製作した。

【００６５】このＥＬ素子は、（株）トプコン製のＢＭ
−７ Fastで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測
定した。その結果、電圧２１Ｖ及び電流９．６９ｍＡで
輝度が２，３００Ｃｄ／ｍ^２、色度Ｘが０．３３及び色
度Ｙが０．３３の結果が得られた。

【００６６】＜発光特性(2)＞混合キシレンに前記白色
有機蛍光化合物（１ａ）を１０ｍｇ／Ｌの濃度になるよ
うに溶解して試料液を調製した。この試料液を、島津製
作所製のＦ−４５００型分光蛍光光度計に装填して、以
下の条件にて蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光
スペクトルを図７に示した。

【００６７】測定条件測定モード波長スキャン励起波長３６５ｎｍ蛍光開始波長４００ｎｍ蛍光終了波長７００ｎｍスキャンスピード１２００ｎｍ／分励起側スリット５．０ｎｍ蛍光側スリット５．０ｎｍホトマル電圧７００Ｖ図７から判るように、この実施例で得られた白色有機蛍
光化合物は、４００〜００ｎｍ蛍光発光が見られ全領域
をカバーしている。

【００６８】（実施例２）＜脱水反応＞１０００ｍｌの３口フラスコに、下式（１
３）で示される３−アミノ−フローレン２５.０ｇ（１.
４×１０^−１ｍｏｌ）と、前記式（１０）で示される化
合物１５.７ｇ（７.０×１０^−２ｍｏｌ）と加えて、更
に酢酸、及びエチルアルコールを各々２００ｍｌ加え
た。

【００６９】

【化１４】

【００７０】シリコーンオイルバスを用いて１２０℃ま
で加熱攪拌し、４時間反応した。反応終了後、室温まで
冷却し、氷の中に投入した。

【００７１】ガラスフィルターを用いて濾過した。フィ
ルター内に残った固形物を５℃に冷却したメチルアルコ
ール、及び石油エーテルで順次に洗浄した後、真空乾燥
してオレンジ色粉体（３４.０ｇ）を得た。

【００７２】オレンジ色粉体のＩＲチャートを図８に示
した。このオレンジ色粉体は以下の式（１４）で示され
る。

【００７３】

【化１５】

【００７４】＜脱水素反応＞１０００ｍｌの３口フラス
コに、前記脱水反応で得られたオレンジ色粉体２５.０
ｇを入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌを加えて、
室温で９５％硫酸１.０ｇを徐々に滴下し、３０分間攪
拌した後、シリコーンオイルバスを用いて１６０℃まで
に加熱攪拌し、２時間反応した。反応終了後、室温まで
冷却し、氷の中に投入した。

【００７５】分液ロートを用いてクロロホルム抽出を３
回行い、水洗浄を２回行った後に硫酸ナトリウムを入れ
て水分を除去してから濾過し、エバポレーターを用いて
濃縮乾固させた。得られた固形物を酢酸エチル、及び石
油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ赤色粉体（２
０.５ｇ）を得た。

【００７６】この赤色粉体のＩＲチャートを図９に示し
た。この赤色粉体は、式（１５）で示される化合物であ
った。

【００７７】

【化１６】

【００７８】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
前記赤色粉体１０.０ｇ（１．７×１０^−２ｍｏｌ）を
入れ、ｐ−トルエンスルホン酸−水和物１５.３ｇ（８.
０×１０^−２ｍｏｌ）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベン
ゼン２００ｍｌを加えた。シリコーンオイルバスを用い
て１６０℃までに加熱攪拌し、２０時間反応した。反応
終了後、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得ら
れた固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセト
ン、及び石油エーテルで順次に洗浄した後、真空乾燥さ
せて褐色粉体（８.２ｇ）を得た。精製する為に、１０
００ｍｌマイヤーにキシレン７００ｍｌを入れ、得られ
た褐色粉体２.０ｇ、及び活性炭２.０ｇ加え、マントル
ヒーターを用いて３分間沸騰させ、熱時濾過した濾液を
エバポレーターで濃縮乾固させた。

【００７９】得られた固形分を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥し、あずき色粉体を得た。

【００８０】このアズキ色粉体のＩＲチャートを図１０
に示した。

【００８１】このアズキ色粉体の構造を以下の式（２
ａ）にて示す。

【００８２】

【化１７】

【００８３】（実施例３）＜ベンジル化反応＞前記実施例１において製造されたの
と同じ式（１２）で示される構造を有する化合物１０．
０ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐圧瓶
に入れ、ベンジルブロミド１７．１ｇ（７．６×１０
^−２ｍｏｌ）を更に加え、次いでＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）２００ｍｌを加えた。シリコーンオ
イルバスを用いて耐圧瓶内を１５０℃まで撹拌下に加熱
し、２０時間反応させた。反応終了後、室温にまで冷却
し、エバポレータを用いて濃縮した後に、氷水に投入
し、更に水酸化ナトリウムで中性にした。分液ロートを
用いてクロロホルム抽出を３回行い、水洗浄を２回行っ
た。次いで、硫酸ナトリウムを入れて水分を除去し、濾
過し、エバポレータを用いて濃縮乾固させた。得られた
固形物を石油エーテルで洗浄した後に、真空乾燥して茶
褐色粉体を得た。この茶褐色粉体のＩＲチャートを図１
１に示した。この茶褐色粉体は式（１６）で示される構
造を有する。

【００８４】

【化１８】

【００８５】＜閉環反応＞５００ｍｌの三口フラスコ
に、上記式（１６）で示される化合物５．０ｇ（６．１
×１０^−３ｍｏｌ）を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一
水和物５．２ｇ（２．７×１０^−２ｍｏｌ）を加え、更
にｏ−ジクロロベンゼン２００ｍｌを加えた。シリコー
ンオイルバスで１６０℃にまで加熱撹拌し、２０時間反
応させた。反応終了後、エバポレータを用いて濃縮乾固
した。得られた固形物を５℃に冷却したメチルアルコー
ル、アセトン及び石油エーテルで洗浄した後に、真空乾
燥させて褐色固体を得た。

【００８６】ソクスレー抽出装置を用いて前記褐色固体
１．０ｇをキシレン２５０ｍｌで２４時間かけて抽出し
た。抽出終了後にエバポレータを用いて濃縮乾固し、得
られた固形物を石油エーテルで洗浄し、真空乾燥し、茶
色粉体を得た。この茶色粉体のＩＲチャートを図１２に
示した。この褐色固体は式（１ｂ）で示す構造を有する
化合物であった。

【００８７】

【化１９】

【００８８】＜発光特性(3)＞前記実施例１の＜発光特
性(1)＞におけるように、５ｍｌのメスフラスコに、ポ
リビニルカルバゾール７０ｍｇ、ｔ−ブチルフェニル−
ジフェニル−１，３，４−オキザジアゾール２９ｍｇ、
及び前記あずき色粉体（化合物(１ａ)）１ｍｇを秤量
し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように白色有
機蛍光化合物含有溶液を調製する代わりに、５ｍｌのメ
スフラスコに、ポリビニルカルバゾール７０ｍｇ、式
（１７）で示される構造を有するＢＮＤ２９．７ｍｇ
及び前記式（１ｂ）で示される白色有機蛍光化合物０．
３ｍｇをジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように白
色有機蛍光化合物含有溶液を調製した。この白色有機蛍
光化合物含有溶液を用いて、前記実施例１の＜発光特性
(1)＞におけるのと同様にしてＥＬ素子を製作し、この
ＥＬ素子につき（株）トプコン製の分光放射計ＳＲ−３
にて輝度及び色度を測定した。

【００８９】

【化２０】

【００９０】その結果、電圧２１Ｖ及び電流３６．８ｍ
Ａで輝度が２４００Ｃｄ／ｍ^２、色度Ｘが０．３４及び
色度Ｙが０．３５の結果が得られた。また、この分光放
射計でこの白色有機蛍光化合物の分光放射輝度グラフを
図１３に示した。この分光放射輝度グラフにより、肉眼
では十分に白色発光していたと認めることができる。

【００９１】＜発光特性(4)＞ＩＴＯ基板（５０×５０
ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間か
けて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超
音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、
ＵＶ照射装置（（株）エム・ディ・エキシマ製、波長１
７２ｎｍ）で３０秒間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄
を完了した。

【００９２】洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大
亜真空技研（株）製、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセット
し、４×１０^-6ｔｏｒｒ以下の減圧下にＮ、Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰ
Ｄ）を６８ｎｍの厚みに蒸着し、次いで、前記白色有機
蛍光化合物（１ｂ）を０．６ｎｍの厚みに蒸着し、更
に、以下の式（１８）で示される構造を有するＤＰＶＢ
ｉを３６ｎｍの厚みに蒸着し、最後にトリス（８−キノ
リナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を４０ｎｍの蒸着
し、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重
量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚み
に蒸着することにより、ＥＬ素子を製作した。

【００９３】

【化２１】

【００９４】このＥＬ素子につき、前記発光特性(3)と
同様にして輝度及び色度を測定した。

【００９５】その結果、電圧１７Ｖ及び電流２１．８ｍ
Ａで輝度が４５００Ｃｄ／ｍ^２、色度Ｘが０．３２及び
色度Ｙが０．３５の結果が得られた。また、この分光放
射計でこの白色有機蛍光化合物の分光放射輝度グラフを
図１４に示した。この分光放射輝度グラフにより、肉眼
では十分に白色発光していたと認めることができる。

【００９６】（実施例４）＜メチル化反応＞前記実施例１において製造されたのと
同じ式（１２）で示される構造を有する化合物１０．０
ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐圧瓶に
入れ、ヨードメタン１０．８ｇ（７．６×１０^−２ｍｏ
ｌ）を更に加え、次いでＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）２００ｍｌを加えた。シリコーンオイルバス
を用いて耐圧瓶内を１５０℃まで撹拌下に加熱し、２０
時間反応させた。反応終了後、室温にまで冷却し、エバ
ポレータを用いて濃縮した後に、氷水に投入し、更に水
酸化ナトリウムで中性にした。分液ロートを用いてクロ
ロホルム抽出を３回行い、水洗浄を２回行った。次い
で、硫酸ナトリウムを入れて水分を除去し、濾過し、エ
バポレータを用いて濃縮乾固させた。得られた固形物を
石油エーテルで洗浄した後に、真空乾燥して茶褐色粉体
を得た。この茶褐色粉体のＩＲチャートを図１５に示し
た。この茶褐色粉体は式（１９）で示される構造を有す
る。

【００９７】

【化２２】

【００９８】＜閉環反応＞５００ｍｌの三口フラスコ
に、上記式（１９）で示される化合物５．０ｇ（７．５
×１０^−３ｍｏｌ）を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一
水和物８．０ｇ（４．２×１０^−２ｍｏｌ）を加え、更
にｏ−ジクロロベンゼン２００ｍｌを加えた。シリコー
ンオイルバスで１６０℃にまで加熱撹拌し、２０時間反
応させた。反応終了後、エバポレータを用いて濃縮乾固
した。得られた固形物を５℃に冷却したメチルアルコー
ル、アセトン及び石油エーテルで洗浄した後に、真空乾
燥させて褐色固体を得た。

【００９９】ソクスレー抽出装置を用いて前記褐色固体
１．０ｇをキシレン２５０ｍｌで２４時間かけて抽出し
た。抽出終了後にエバポレータを用いて濃縮乾固し、得
られた固形物を石油エーテルで洗浄し、真空乾燥し、茶
色粉体を得た。この茶色粉体のＩＲチャートを図１６に
示した。この褐色固体は式（１ｄ）で示す構造を有する
化合物であった。

【０１００】

【化２３】

【０１０１】＜発光特性(5)＞前記＜発光特性(4)＞にお
けるのと同様にして、ＩＴＯ基板上に、ＴＰＤを７１ｎ
ｍの厚みに蒸着し、次いで、前記白色有機蛍光化合物
（１ｄ）を０．６ｎｍの厚みに蒸着し、更に、ＤＰＶＢ
ｉを４０ｎｍの厚みに蒸着し、最後にトリス（８−キノ
リナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を４１ｎｍの厚み
に蒸着し、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９
９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎ
ｍの厚みに蒸着することにより、ＥＬ素子を製作した。

【０１０２】このＥＬ素子につき、前記発光特性(3)と
同様にして輝度及び色度を測定した。

【０１０３】その結果、電圧１６Ｖ及び電流１７．５ｍ
Ａで輝度が７０００Ｃｄ／ｍ^２、色度Ｘが０．３５及び
色度Ｙが０．３４の結果が得られた。また、この分光放
射計でこの白色有機蛍光化合物の分光放射輝度グラフを
図１７に示した。この分光放射輝度グラフにより、肉眼
では十分に白色発光していたと認めることができる。

【０１０４】（実施例５）＜エチル化反応＞前記実施例１において製造されたのと
同じ式（１２）で示される構造を有する化合物１０．０
ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐圧瓶に
入れ、ヨードエタン（Ｃ₂Ｈ₅Ｉ）１０.８ｇ（６.９×１
０^-2mol）を加え、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）を２００ｍｌ加えた。シリコーンオイルバ
スを用いて１５０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応し
た。反応終了後、室温まで冷却し、エバポレーターを用
いて濃縮した後、氷水に投入し水酸化ナトリウムで中性
にした。分液ロートを用いてクロロホルム抽出を３回行
い、水洗浄を２回行った後、硫酸ナトリウムを入れ水分
を除去したものを濾過し、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ、茶褐色紛体を得た。この茶褐色紛体
のＩＲチャートを図１８に示した。

【０１０５】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
前記エチル化反応生成物５.０ｇ（８.３×１０^-3mol）
を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物８.０ｇ（４.
２×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベンゼン
２００ｍｌを加えた。シリコーンオイルバスを用いて１
６０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終了
後、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた
固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセトン、
石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ、褐色粉体を
得た。この褐色紛体のＩＲチャートを図１９に示した。

【０１０６】＜精製＞ソックスレー装置を用いて上記閉
環反応物１.０ｇを入れ、キシレン２５０ｍｌを加え、
シリコーンオイルバスを用いて１８５℃まで加熱し、２
４時間抽出した。終了後、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ、茶色粉体を得た。

【０１０７】（実施例６）＜ブチル化反応＞前記実施例１において製造されたのと
同じ式（１２）で示される構造を有する化合物１０．０
ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐圧瓶に
入れ、ｎ−ブチルヨード（Ｃ₄Ｈ₉Ｉ）１０.８ｇ（７.６
×１０^-2mol）を加え、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）２００ｍｌを加えた。シリコーンオイ
ルバスを用いて１５０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応
した。反応終了後、室温まで冷却し、エバポレーターを
用いて濃縮した後、氷水に投入し水酸化ナトリウムで中
性にした。分液ロートを用いてクロロホルム抽出を３回
行い、水洗浄を２回行った後、硫酸ナトリウムを入れ水
分を除去したものを濾過し、エバポレーターを用いて濃
縮乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄し
た後、真空乾燥させ、茶褐色紛体を得た。この茶褐色紛
体のＩＲチャートを図２０に示した。

【０１０８】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
前記ブチル化反応生成物５.０ｇ（７.５×１０^-3mol）
を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物７.２ｇ（３.
７×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベンゼン
２００ｍｌを加えた。シリコーンオイルバスを用いて１
６０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終了
後、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた
固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセトン、
石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ、褐色粉体を
得た。この褐色紛体のＩＲチャートを図２１に示した。

【０１０９】＜精製＞ソックスレー装置を用いて上記閉
環反応物１.０ｇを入れ、キシレン２５０ｍｌを加え、
シリコーンオイルバスを用いて１８５℃まで加熱し、２
４時間抽出した。終了後、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ、茶色粉体を得た。

【０１１０】（実施例７）＜ヘキシル化反応＞前記実施例１において製造されたの
と同じ式（１２）で示される構造を有する化合物５．０
ｇ（８．０×１０^−３ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐圧瓶に
入れ、ヨウ化ヘキシル（Ｃ₆Ｈ₁₃Ｉ）１２.９ｇ（４.５
×１０^-2mol）を加え、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）２００ｍｌを加えた。シリコーンオイ
ルバスを用いて１５０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応
した。反応終了後、室温まで冷却し、エバポレーターを
用いて濃縮した後、氷水に投入し水酸化ナトリウムで中
性にした。分液ロートを用いてクロロホルム抽出を３回
行い、水洗浄を２回行った後、硫酸ナトリウムを入れ水
分を除去したものを濾過し、エバポレーターを用いて濃
縮乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄し
た後、真空乾燥させ、茶褐色紛体を得た。この茶褐色紛
体のＩＲチャートを図２２に示した。

【０１１１】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
前記へキシル化反応生成物５.０ｇ（５.８×１０ ^-3mo
l）を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物６.６ｇ
（３.５×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベン
ゼン２００ｍｌを加えた。シリコーンオイルバスを用い
て１６０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終
了後、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られ
た固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセト
ン、石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ褐色粉体
を得た。この褐色紛体のＩＲチャートを図２３に示し
た。

【０１１２】＜精製＞ソックスレー装置を用いて上記閉
環反応物１.０ｇを入れ、キシレン２５０ｍｌを加え、
シリコーンオイルバスを用いて１８５℃まで加熱し、２
４時間抽出した。終了後、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ茶色粉体を得た。

【０１１３】（実施例８）＜ベンジル化反応＞前記実施例１において製造されたの
と同じ式（１２）で示される構造を有する化合物１０．
０ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐圧瓶
に入れ、ベンジルブロミド（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂Ｂｒ）１７.１
ｇ（７.６×１０^-2mol）を加え、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍｌを加えた。シリコ
ーンオイルバスを用いて１５０℃まで加熱攪拌し、２０
時間反応した。反応終了後、室温まで冷却し、エバポレ
ーターを用いて濃縮した後、氷水に投入し水酸化ナトリ
ウムで中性にした。分液ロートを用いてクロロホルム抽
出を３回行い、水洗浄を２回行った後、硫酸ナトリウム
を入れ水分を除去したものを濾過し、エバポレーターを
用いて濃縮乾固させた。得られた固形物を石油エーテル
で洗浄した後、真空乾燥させ、茶褐色紛体を得た。この
茶褐色紛体のＩＲチャートを図２４に示した。

【０１１４】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
ベンジル化反応生成物５.０ｇ（６.９×１０^-3mol）を
入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物５.２ｇ（２.７
×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベンゼン２
００ｍｌを加えた。シリコーンオイルバスを用いて１６
０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終了後、
エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた固形
物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセトン、石油
エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ褐色粉体を得た。
この褐色紛体のＩＲチャートを図２５に示した。

【０１１５】（実施例９）＜メチルベンジル化（トリル化）反応＞前記実施例１に
おいて製造されたのと同じ式（１２）で示される構造を
有する化合物１０．０ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）を
５００ｍｌの耐圧瓶に入れ、α−クロロ−Ｐ−キシレン
（ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃｌ）１５.８ｇ（１.１×１０^-1mo
l）を加え、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）を２００ｍｌ加えた。シリコーンオイルバスを用
いて１５０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応
終了後、室温まで冷却し、エバポレーターを用いて濃縮
した後、氷水に投入し水酸化ナトリウムで中性にした。
分液ロートを用いてクロロホルム抽出を３回行い、水洗
浄を２回行った後、硫酸ナトリウムを入れ水分を除去し
たものを濾過し、エバポレーターを用いて濃縮乾固させ
た。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した後、真空
乾燥させ、茶褐色紛体を得た。この茶褐色紛体のＩＲチ
ャートを図２６に示した。

【０１１６】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
メチルベンジル化反応生成物５.０ｇ（５.４×１０^-3mo
l）を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物８.０ｇ
（４.２×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベン
ゼン２００ｍｌ加えた。シリコーンオイルバスを用いて
１６０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終了
後、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた
固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセトン、
石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ褐色粉体を得
た。この褐色紛体のＩＲチャートを図２７に示した。

【０１１７】＜精製＞ソックスレー装置を用いて上記閉
環反応物１.０ｇを入れ、キシレン２５０ｍｌを加え、
シリコーンオイルバスを用いて１８５℃まで加熱し、２
４時間抽出した。終了後、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ、茶色粉体を得た。

【０１１８】＜発光特性(6)＞発光特性(4)において、
「ＴＰＤを６８ｎｍの厚みに蒸着してＴＰＤ層を形成」
する代わりに４５ｎｍのα−ＮＰＤ層を形成し、「白色
有機蛍光化合物（１ｂ）を０．６ｎｍの厚みに蒸着し、
更に、以下の式（１８）で示される構造を有するＤＰＶ
Ｂｉを３６ｎｍの厚みに蒸着」する代わりに前記白色発
光化合物（１ｃ）４．４％をＤＰＶＢｉ中にドーピング
してなる発光層１８ｎｍを形成し、及び「Ａｌｑ３層４
０ｎｍを蒸着」する代わりにＡｌｑ３層２１ｎｍをこの
順に積層した外は、前記発光特性(4)に記載されたのと
同様のＥＬ素子を製作した。

【０１１９】前記発光特性(3)におけるのと同様に発光
特性を測定したところ、電圧１８Ｖ及び電流３０．９ｍ
Ａで輝度が１０７２０Ｃｄ／ｍ^２、色度Ｘが０．３５及
び色度Ｙが０．３９の結果が得られた。

【０１２０】＜発光特性(7)＞α−ＮＰＤ層４６ｎｍ、
前記白色発光化合物（１ｃ）２．９％を式（２０）で示
される構造を有するＣＢＰ中にドーピングしてなる層３
１ｎｍ及びＡｌｑ_３層１９ｎｍをこの順に積層した外
は、前記発光特性(4)に記載されたのと同様のＥＬ素子
を製作した。

【０１２１】前記発光特性(3)におけるのと同様に発光
特性を測定したところ、電圧１７Ｖ及び電流３６．１ｍ
Ａで輝度が１０１２０Ｃｄ／ｍ^２、色度Ｘが０．３２及
び色度Ｙが０．３５の結果が得られた。

【０１２２】

【化２４】

【０１２３】（実施例１０）＜ジメチルベンジル化（キシル化）反応＞前記実施例１
において製造されたのと同じ式（１２）で示される構造
を有する化合物１０．０ｇ（１．６×１０^−２ｍｏｌ）
を５００ｍｌの耐圧瓶に入れ、２,４−ジメチルベンジ
ルクロライド（ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₃ＣＨ₃ＣＨ₂Ｃｌ）１５.８ｇ
（１.０×１０^-1mol）を加え、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍｌを加えた。シリコー
ンオイルバスを用いて１５０℃まで加熱攪拌し、２０時
間反応した。反応終了後、室温まで冷却し、エバポレー
ターを用いて濃縮した後、氷水に投入し水酸化ナトリウ
ムで中性にした。分液ロートを用いてクロロホルム抽出
を３回行い、水洗浄を２回行った後、硫酸ナトリウムを
入れ水分を除去したものを濾過し、エバポレーターを用
いて濃縮乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで
洗浄した後、真空乾燥させ、茶褐色紛体を得た。この茶
褐色紛体のＩＲチャートを図２８に示した。

【０１２４】＜開環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
前記ジメチルベンジル化反応生成物５.０ｇ（６.３×１
０^-3mol）を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物６.
０ｇ（３.２×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロ
ベンゼン２００ｍｌ加えた。シリコーンオイルバスを用
いて１６０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応
終了後、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得ら
れた固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセト
ン、石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ褐色粉体
を得た。この褐色紛体のＩＲチャートを図２９に示し
た。

【０１２５】＜精製＞ソックスレー装置を用いて上記閉
環反応物１.０ｇを入れ、キシレン２５０ｍｌを加え、
シリコーンオイルバスを用いて１８５℃まで加熱し、２
４時間抽出した。終了後、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ、茶色粉体を得た。

【０１２６】（実施例１１）＜ナフチル化反応＞前記実施例１において製造されたの
と同じ式（１２）で示される構造を有する化合物５．０
ｇ（８．０×１０^−３ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐圧瓶に
入れ、１−クロロメチルナフタレイン（Ｃ₁₀Ｈ₇ＣＨ₂Ｃ
ｌ）９.６ｇ（５.４×１０^-2mol）を加え、更に、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍｌを加え
た。シリコーンオイルバスを用いて１５０℃まで加熱攪
拌し、２０時間反応した。反応終了後、室温まで冷却
し、エバポレーターを用いて濃縮した後、氷水に投入し
水酸化ナトリウムで中性にした。分液ロートを用いてク
ロロホルム抽出を３回行い、水洗浄を２回行った後、硫
酸ナトリウムを入れ水分を除去したものを濾過し、エバ
ポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた固形物を
石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ、茶褐色紛体
を得た。この茶褐色紛体のＩＲチャートを図３０に示し
た。

【０１２７】＜開環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
ナフチル化反応生成物５.０ｇ（６.０×１０^-3mol）を
入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物６.９ｇ（３.６
×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベンゼン２
００ｍｌ加えた。シリコーンオイルバスを用いて１６０
℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終了後、エ
バポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた固形物
を５℃に冷却したメチルアルコール、アセトン、石油エ
ーテルで洗浄した後、真空乾燥させ、褐色粉体を得た。
この褐色紛体のＩＲチャートを図３１に示した。

【０１２８】＜精製＞ソックスレー装置を用いて上記閉
環反応物１.０ｇを入れ、キシレン２５０ｍｌを加え、
シリコーンオイルバスを用いて１８５℃まで加熱し、２
４時間抽出した。終了後、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ、茶渇色粉体を得た。

【０１２９】（実施例１２）＜アントラセン化反応＞前記実施例１において製造され
たのと同じ式（１２）で示される構造を有する化合物
５．０ｇ（８．０×１０^−３ｍｏｌ）を５００ｍｌの耐
圧瓶に入れ、９−クロロメチルアントラセン（Ｃ₁₄Ｈ₇
ＣＨ₂Ｃｌ）８.６ｇ（５.４×１０^-2mol）を加え、更
に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍ
ｌを加えた。シリコーンオイルバスを用いて１５０℃ま
で加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終了後、室温ま
で冷却し、エバポレーターを用いて濃縮した後、氷水に
投入し水酸化ナトリウムで中性にした。分液ロートを用
いてクロロホルム抽出を３回行い、水洗浄を２回行った
後、硫酸ナトリウムを入れ水分を除去したものを濾過
し、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた
固形物を石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ、茶
褐色紛体を得た。この茶褐色紛体のＩＲチャートを図３
２に示した。

【０１３０】＜閉環反応＞５００ｍｌの３口フラスコに
アントラセン化反応生成物５.０ｇ（５.３×１０ ^-3mo
l）を入れ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物５.１ｇ
（2.６×１０^-2mol）を加え、更に、Ｏ−ジクロロベン
ゼン２００ｍｌ加えた。シリコーンオイルバスを用いて
１６０℃まで加熱攪拌し、２０時間反応した。反応終了
後、エバポレーターを用いて濃縮乾固させた。得られた
固形物を５℃に冷却したメチルアルコール、アセトン、
石油エーテルで洗浄した後、真空乾燥させ褐色粉体を得
た。この褐色紛体のＩＲチャートを図３３に示した。

【０１３１】＜精製＞ソックスレー装置を用いて上記閉
環反応物１.０ｇを入れ、キシレン２５０ｍｌを加え、
シリコーンオイルバスを用いて１８５℃まで加熱し、２
４時間抽出した。終了後、エバポレーターを用いて濃縮
乾固させた。得られた固形物を石油エーテルで洗浄した
後、真空乾燥させ、茶色粉体を得た。

【０１３２】

【発明の効果】この発明によると、単一物質でありなが
ら４００〜７００ｎｍの蛍光発光領域を有し、輝度が２
０００Ｃｄ／ｍ^２以上である白色発光可能な白色有機蛍
光化合物を提供することができ、この白色有機蛍光化合
物を利用して有機ＥＬ素子、ディスプレイ、照明装置等
により白色に発光させることができる。

【０１３３】又、この白色有機蛍光化合物は、プリズム
を用いて分光することにより青発光、赤発光及び緑発光
が可能な発光素子にすることもでき、さらに、カラーフ
ィルターを用いてフルカラーの表示をすることもでき、
ＬＣＤのバックライト等にも使用されることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、有機ＥＬ素子の一例を示す説明図であ
る。

【図２】図２は、実施例１における、ジメチル１、４−
シクロヘキサンジオン−２、５−ジカルボキシレイトと
３−アミノ−９−エチルカルバゾールとを脱水反応させ
て得られる化合物を示すＩＲチャートである。

【図３】図３は、実施例１における、脱水反応物を脱水
素反応させて得られた化合物を示すＩＲチャートであ
る。

【図４】図４は、実施例１における、脱水反応物を脱水
素反応させて得られた化合物を示すＮＭＲチャートであ
る。

【図５】図５は、実施例１における、脱水素反応生成物
を閉環反応させて得られる白色有機蛍光化合物を示すＩ
Ｒチャートである。

【図６】図６は、実施例１における白色有機蛍光化合物
を示すＮＭＲチャートである。

【図７】図７は、実施例１における白色有機蛍光化合物
の蛍光スペクトルを示すグラフである。

【図８】図８は、実施例２における、ジメチル１、４−
シクロヘキサンジオン−２、５−ジカルボキシレイトと
２−アミノ−フローレンとを脱水反応させて得られる化
合物を示すＩＲチャートである。

【図９】図９は、実施例２における、脱水反応物を脱水
素反応させて得られた化合物を示すＩＲチャートであ
る。

【図１０】図１０は、実施例２における、脱水素反応生
成物を閉環反応させて得られた白色有機蛍光化合物を示
すＩＲチャートである。

【図１１】図１１は、式（１６）の構造を有する化合物
のＩＲチャートである。

【図１２】図１２は、式（１ｂ）の構造を有する化合物
のＩＲチャートである。

【図１３】図１３は、式（１ｂ）の構造を有する化合物
を利用した有機ＥＬ素子による発光特性を示す分光放射
輝度グラフである。

【図１４】図１４は、式（１ｂ）の構造を有する化合物
を利用した有機ＥＬ素子による発光特性を示す分光放射
輝度グラフである。

【図１５】図１５は、式（１９）の構造を有する化合物
のＩＲチャートである。

【図１６】図１６は、式（１ｄ）の構造を有する化合物
のＩＲチャートである。

【図１７】図１７は式（１ｄ）の構造を有する化合物を
利用した有機ＥＬ素子による発光特性を示す分光放射輝
度グラフである。

【図１８】図１８は、実施例５の茶褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【図１９】図１９は、実施例５の褐色紛体のＩＲチャー
トである。

【図２０】図２０は、実施例６の茶褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【図２１】図２１は、実施例６の褐色紛体のＩＲチャー
トである。

【図２２】図２２は、実施例７の茶褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【図２３】図３は、実施例７の褐色紛体のＩＲチャート
である。

【図２４】図２４は、実施例８の茶褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【図２５】図２５は、実施例８の褐色紛体のＩＲチャー
トである。

【図２６】図２６は、実施例９の茶褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【図２７】図２７は、実施例９の褐色紛体のＩＲチャー
トである。

【図２８】図２８は、実施例１０の茶褐色紛体のＩＲチ
ャートである。

【図２９】図２９は、実施例１０の褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【図３０】図３０は、実施例１１の茶褐色紛体のＩＲチ
ャートである。

【図３１】図３１は、実施例１１の褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【図３２】図３２は、実施例１２の茶褐色紛体のＩＲチ
ャートである。

【図３３】図３３は、実施例１２の褐色紛体のＩＲチャ
ートである。

【符号の説明】

１・・・基板、２・・・陽極、３・・・陰極、４・・・
ホール輸送層、５・・・発光層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者犀川知行神奈川県海老名市国分北１丁目33−15 レオパレスＢＰ246 Ａ館102号 (72)発明者池田厚神奈川県藤沢市遠藤942−１サンハイム大辻202号 (72)発明者木村義弘東京都町田市本町田3486 藤の台団地１− 48−304 (72)発明者山内隆夫神奈川県横浜市鶴見区北寺尾１丁目13−21 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB04 AB11 DB03 4C065 AA04 AA19 BB09 CC01 CC03 DD02 DD04 EE02 EE04 HH09 JJ04 KK09 LL04 PP01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）で示される白色有機蛍光化合物。【化１】（但し、Ｒ^１は、水素原子、アルキル基、アリール基又
はアリールアルキル基を示す。Ｒ^２は、水素原子、アル
キル基、アリール基又はアリールアルキル基を示す。）
【請求項２】式（２）で示される白色有機蛍光化合物。【化２】（但し、Ｒ^１は、水素原子、アルキル基、アリール基又
はアリールアルキル基を示す。Ｒ^３、及びＲ^４は、水素
原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基
であり、それぞれ同一の基であっても相違する基であっ
ても良い。）