JP2003183226A - ジフルオロメチレンオキシを有する化合物およびその重合体 - Google Patents
ジフルオロメチレンオキシを有する化合物およびその重合体Info
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Abstract
優れた相溶性を有し、さらに誘電率異方性、屈折率異方
性などの必要な特性を有する液晶性化合物、この化合物
から製造した重合体および光学異方性体、これらを含有
する液晶表示素子の提供。 【解決手段】 式(1)の化合物およびこの化合物を原
料とした重合体と光学異方性体である。 R1は炭素数1から20のアルキル、H、ハロゲン等;
R2はHまたは炭素数1から10のアルキル;A1、A
2、A3、およびA4は、1,4−シクロヘキシレン、
1,4−フェニレン等;Z1、Z2およびZ3は単結
合、−(CH2)2−、−OCH2−、−OCF2−、
または−CF2O−等であり、Z1、Z2およびZ3の
うちの少なくとも1つは−OCF2−または−CF2O
−であり;mおよびnは0または1;−(CH2)p−
のpは0から20の整数であり、この−(CH2)p−
において任意の−CH2−は−O−、等で置き換えられ
てもよい。
Description
液晶組成物に関する。さらに詳しくは−CF2O−また
は−OCF2−を有する液晶性化合物、これを含有する
液晶組成物に関する。本発明は、この化合物またはこの
液晶組成物から製造した重合体、この重合体から製造し
た光学異方性体、およびこの化合物、組成物または重合
体を含有する液晶表示素子に関する。
合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分とし
て有用である化合物の総称として用いられる。液晶性化
合物と液晶組成物の用語は、それぞれ化合物と組成物と
で表記することがある。式(1)で表わされる化合物を
化合物(1)と表記することがある。アクリレートとメ
タアクリレートとを(メタ)アクリレートと表記するこ
とがある。
性体に重合性の液晶性化合物が利用されている。この化
合物は液晶状態において誘電率異方性(Δε)、屈折率
異方性(Δn)などを有するからである。光学異方性体
に必要な光学的特性は目的によって異なるので、目的に
あった特性を有する化合物が必要である。この化合物は
重合体に変換して成型することが一般的である。このよ
うな目的に使用される化合物は、前記の異方性に加えて
重合に関する特性も重要である。この特性は、重合速
度、重合体の透明性、機械的強度、塗布性などである。
た重合体が高い透明性を有するので、このような目的に
用いられる。例えば、特開平7−17910号、特開平
8−3111号、特開平9−316032号を参照のこ
と。しかし、これらのアクリレートは、液晶性、その他
の化合物との相溶性、誘電率異方性、屈折率異方性など
の特性を充分に満たすとは言い難い。そこで、液晶相の
温度範囲が広く、相溶性に優れた化合物の開発が緊急の
課題である。
広い液晶相の温度範囲および他の化合物との優れた相溶
性を有し、さらに誘電率異方性、屈折率異方性などの必
要な特性を有する液晶性化合物およびこの化合物を含有
する液晶組成物である。第二は重合速度、重合体の透明
性、機械的強度、塗布性などの特性に優れた重合体、こ
の重合体から製造した光学異方性体である。第三はこの
化合物、液晶組成物または重合体を含有する液晶表示素
子である。
の手段は次の項のとおりである。 1. 式(1)で表される化合物。
0のアルキル、水素、ハロゲン、−CN、−CF3、−
CF2H、−CFH2、−OCF3、−OCF2H、−
NCO、または−NCSであり、このアルキルにおいて
任意の−CH2−は−O−、−S−、−CO−、−CO
O−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、
または−C≡C−で置き換えられてもよく、そして任意
の水素はハロゲンまたは−CNで置き換えられてもよ
い。隣接する2つの−CH2−はが−O−O−、−O−
S−または−S−S−のように置き換えられない方が好
ましい。
N、−CF3、−CF2H、−CFH 2、−OCF3、
−OCF2H、炭素数1から10の直鎖のアルキル、ア
ルコキシ、アルコキシアルキルである。特に好ましいR
1は、水素、−F、−Cl、−CN、−CF3、−CF
2H、−CFH2、−OCF3、−OCF2H、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、メトキシメチル、エトキ
シメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メトキ
シエチル、エトキシエチル、プロポキシエチル、メトキ
シプロピル、エトキシプロピル、プロポキシプロピルな
どである。
キルであり、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素
で置き換えられてもよい。好ましいR2は水素、−CH
3、−CH2CH3、−CF3、または−CF2CF3
である。特に好ましいR2は水素、−CH3または−C
F3である。
て、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセ
ニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジ
イル、またはテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル
であり、これらの環において任意の−CH2−は−O−
で置き換えられてもよく、任意の−CH=は−N=で置
き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置
き換えられてもよい。隣接する2つの−CH2−は−O
−O−のように置き換えられない方が好ましい。
4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン、2−フル
オロ−1,4−フェニレン、2、3−ジフルオロ−1,
4−フェニレン、2,5−ジフルオロ−1,4−フェニ
レン、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリジン
−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリ
ダジン−3,6−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイ
ル、およびテトロヒドロナフタレン−2,6−ジイルで
ある。1,4−シクロヘキシレンおよび1,3−ジオキ
サン−2,5−ジイルはシス型よりもトランス型の方が
好ましい。
A3、またはA4がハロゲンで置換された1,4−フェニ
レン、ピリジン−2,5−ジイル、または1,3−ジオ
キサン−2,5−ジイルであることが好ましい。大きな
Δnを有する化合物は、A1、A2、A3、またはA4がハ
ロゲンで置換されてもよい1,4−フェニレン、ピリジ
ン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピ
リダジン−3,6−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイ
ル、またはテトロヒドロナフタレン−2,6−ジイルで
あることが好ましい。小さなΔnを有する化合物は、A
1、A2、A3、またはA4がシクロヘキサン−1,4−ジ
イル、シクロヘキセン−1,4−ジイルまたは1,3−
ジオキサン−2,5−ジイルであることが好ましい。
合、−(CH2)2−、−OCH2−、−CH2O−、−C
H=CH−、−C≡C−、−(CH2)4−、−O(CH
2)3−、−(CH2)3O−、−COO−、−OCO−、
−CH(CH3)CH2−、−CH2CH(CH3)
−、−CH=CH−(CH2)2−、−(CH2)2−CH
=CH−、−CF=CF−、−C≡C−HC=CH−、
−OCF2−、または−CF2O−あり、そしてZ1、
Z2およびZ3のうちの少なくとも1つは−OCF2−ま
たは−CF2O−である。
−(CH2)2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=
CH−、−(CH2)4−、−CF=CF−、−OCF2
−、または−CF2O−である。小さな粘性を有する化
合物は、Z1、Z2またはZ3が単結合、−(CH2)
2−、−CH=CH−、−(CH2)4−、−OCF
2−、または−CF2O−であることが好ましい。これ
らの結合基において、二重結合はシス型よりもトランス
型の方が好ましい。
ある。mとnの和が0の時は六員環などの環を2つ有す
る二環の化合物である。mとnの和が1と2の時はそれ
ぞれ三環と四環の化合物である。
であり、そして任意の−CH2−は−O−、−S−、−
CO−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−
CF=CF−、または−C≡C−で置き換えられてもよ
く、そして任意の水素はハロゲンまたは−CNで置き換
えられてもよい。隣接する2つの−CH2−は−O−O
−、−O−S−または−S−S−のように置き換えられ
ない方が好ましい。好ましい−(CH2)p−は、炭素
数1から15のポリメチレン、−O(CH2)q−また
は−(CH2)qO−である。qは1から12の整数で
ある。
よびA4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンま
たは1,4−フェニレンであり、これらの環において任
意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい1項に記載
の化合物。
よびA4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンま
たは1,4−フェニレンであり、これらの環において任
意の水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、Z2
およびZ3は各々独立して単結合、−(CH2)2−、−
OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C
−、−COO−、−OCO−、−OCF2−または−C
F2O−であり、そしてZ1、Z2およびZ3のうちの少
なくとも1つは−OCF2−または−CF2O−である
1項に記載の化合物。
よびA4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンま
たは1,4−フェニレンであり、これらの環において任
意の水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、Z2
およびZ3は各々独立して単結合、−OCF2−または
−CF2O−であり、そしてZ1、Z2およびZ3のうち
の少なくとも1つは−OCF2−または−CF2O−で
ある1項に記載の化合物。 5. 1項から4項のいずれか1項に記載の化合物を少
なくとも1つ含有する液晶組成物。 6. 液晶組成物が、さらに液晶性化合物を含有する5
項に記載の液晶組成物。
有する重合体。 式(2)において、R1、R2、A1、A2、A3、A4、
Z1、Z2、Z3、m、n、および−(CH2)p−の記号
は、1項における式(1)のそれと同一である。
よびA4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンま
たは1,4−フェニレンであり、これらの環において任
意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい7項に記載
の重合体。
よびA4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンま
たは1,4−フェニレンであり、これらの環において任
意の水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、Z2
およびZ3は各々独立して単結合、−(CH2)2−、−
OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C
−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、または−
CF2O−であり、そしてZ 1、Z2およびZ3のうちの
少なくとも1つは−OCF2−または−CF2O−であ
る7項に記載の重合体。
およびA4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレン
または1,4−フェニレンであり、これらの環において
任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、
Z2およびZ3は各々独立して単結合、−OCF2−また
は−CF2O−であり、そしてZ1、Z2およびZ3のう
ちの少なくとも1つは−OCF2−または−CF2O−
である7項に記載の重合体。
物から製造した重合体。 12. 7項から11項のいずれか1項に記載の重合体
からなる光学異方性体。 13. 1項から4項のいずれか1項に記載の化合物を
含有する液晶表示素子。 14. 5項または6項に記載の液晶組成物を含有する
液晶表示素子。 15. 7項から11項のいずれか1項に記載の重合体
を含有する液晶表示素子。 16. 12項に記載の光学異方性体を含有する液晶表
示素子
し、そしてジフルオロメチレンオキシを有するアクリレ
ートとメタアクリレートである。これらの化合物は、通
常使用される条件下において物理的および化学的に極め
て安定であり、他の化合物との相溶性がよいことを特徴
とする。化合物(1)を構成する環、結合基または側鎖
を適当に選ぶことによって、高い誘電率異方性、低い誘
電率異方性、高い屈折率異方性、低い屈折率異方性、低
い粘性などの物性値を調整することができる。
ら式(1−108)である。これらの式において、R3
は−(CH2)p−OCO−R2C=CH2であり、R
1、R2、pの記号は式(1)のそれと同一である。
二環と三環の化合物は低い粘性を有する。三環と四環の
化合物は高い透明点(液晶相−等方性液体の相転移温
度)を有する。化合物はジフルオロメチレンオキシを有
するので、三環と四環の化合物であっても粘性が低いの
で、組成物の調製、基板上への塗布および薄膜化におい
て有利である。
る化合物は、高い透明点、小さなΔnおよび低い粘性を
有する。少なくとも1つのベンゼン環を有する化合物
は、比較的大きなΔnと大きな液晶配向パラメーター
(オーダー・パラメーター)を有する。少なくとも2つ
のベンゼン環を有する化合物は、特に大きなΔn、広い
液晶相の温度範囲および高い化学的安定性を有する。
F、−CN、−CF3、−OCF3、または−OCF2
Hであり、R1の一方のオルト位、または両方のオルト
位がフッ素である化合物は、化学的に安定であり、Δε
が特に大きい。R1がアルキルであり、A1、A2、A3
およびA4の少なくとも1つが2,3−ジフルオロ−
1,4−フェニレンを有する化合物は化学的に安定であ
り、Δεは負である。
−または−OCF2−であり、残りの総てが単結合であ
る化合物は高い透明点を有する。二重結合を有する化合
物は広い液晶相の温度範囲を有する。三重結合を有する
化合物は特に大きなΔnを有する。
適当に選択することにより、目的の物性を有する化合物
を得ることができる。化合物(1)を構成する原子がそ
の同位体であっても同様の特性を示すので好ましく用い
ることができる。
eactions、Organic Synthesisなどに記載された有機化
学における合成方法を駆使することにより製造できる。
ジフルオロメチレンオキシを導入する方法を3つ示す。
MSG1〜MSG6の記号は有機基を示す。
シフェニル)−1,3−ジチア−2,4−ジフォスフェ
タン−2,4−ジスルフィド(ローソン試薬)を作用さ
せチオエステル(12)へ誘導する。さらに、ジエチル
アミノサルファートリフルオリド(DAST)によって
フッ素化してジフルオロメチレンオキシ化合物(13)
を製造する。
炭酸カリウムなど塩基およびテトラブチルアンモニウム
ブロミド(TBAB)などの相間移動触媒の存在下、化
合物(15)を作用させてエーテル化することによりジ
フルオロメチレンオキシ化合物(16)を製造する。
チオールおよびトリフルオロメタンスルホン酸を作用さ
せて化合物(18)を得る。化合物(18)にアルコー
ル(19)およびトリエチルアミンを作用させる。次い
でトリエチルアミン三フッ化水素酸塩、臭素を順次作用
させることによりジフルオロメチレンオキシ化合物(2
0)を製造する。
を導入する方法を2つ示す。MSG 7とMSG8の記号
は有機基を示し、R2の記号は式(1)のそれと同一で
ある。
1,3−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)お
よび4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)で脱水縮
合させることによりアクリレート(23)を製造する。
化合物(24)に酸クロリド(25)をトリエチルアミ
ン、ピリジンなどの塩基存在下作用させることにより、
アクリレート(26)を製造する。
成物は化合物(1)を少なくとも1つ含有する。この組
成物は多種類の化合物(1)を成分としてもよい。この
組成物は化合物(1)とその他の成分を含有してもよ
い。その他の成分の例は、富士通九州エンジニアリング
社が販売する液晶化合物データベース、Dr. Vill's Liq
Cryst、などに記載された液晶性化合物、特開平8−3
111号などに記載された重合性化合物である。その他
の成分の含有量は、組成物がその液晶性を損なわない程
度が好ましい。組成物の成分を構成する原子がその同位
体であっても、同様の特性を示すので好ましい。
性化合物や二色性色素などの添加物添加物を含有しても
よい。例えば、化合物(1)、ネマチック相を有する化
合物および光学活性化合物を含有する組成物は液晶表示
素子に用いることができる。
なくとも1つ有する。この化合物は化合物(1)と共重
合するものであればよい。重合性の用語はこの技術分野
において光、熱、触媒などの方法により重合し、重合体
を与える能力を意味する。重合性化合物は、皮膜形成性
および機械的強度を低下させなければ液晶性であって
も、液晶性でなくてもよい。例えば、アクリレート系、
ビニル系、スチレン系、およびビニルエーテル系の重合
性化合物が好ましい。
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、塩
化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、2,2−ジメチルブタン酸ビニル、2,2−ジメチ
ルペンタン酸ビニル、2−メチル−2−ブタン酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、2−エ
チル−2−メチルブタン酸ビニル、N−ビニルアセトア
ミド、p−t−ブチル安息香酸ビニル、N,N−ジメチ
ルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、スチレン、
o−、m−またはp−クロロメチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチル
モノビニルエーテル、t−アミルビニルエーテル、およ
びシクロヘキサンジメタノールメチルビニルエーテルで
ある。
4ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジ
オールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレング
リコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールEO付加トリアクリレート、ペンタエリストー
ルトリアクリレート、トリスアクリロキシエチルフォス
フェート、ビスフェノールA EO付加ジアクリレー
ト、ビスフェノールAグリジジルジアクリレート(商品
名:大阪有機化学株式会社製 ビスコート700)、お
よびポリエチレングリコールジアクリレートである。
の化合物を用いてもよい。特に好ましい液晶性のアクリ
レートを示す。 上式において、Wは水素、フッ素、塩素、または−CH
3であり、Yは1から20の整数である。
原料として使用できる。ラジカル重合、アニオン重合、
配位重合、リビング重合などの反応によってこの組成物
から重合体が得られる。化合物(1)のうちの1つを含
有する組成物を重合させると単独重合体が得られる。こ
の重合体は式(2)で表わされる繰り返し単位を有す
る。少なくとも2つの化合物(1)を含有する組成物を
重合させると共重合体が得られる。組成物が化合物
(1)と重合性化合物を含有する場合も共重合体が得ら
れる。共重合体において、式(2)で表わされる繰り返
し単位がランダム、ブロック、交互、グラフトなどのい
ずれであってもよい。
法を選択することが好ましい。例えば、位相差フィルム
や偏光素子などの光学異方性膜を製造するには、液晶状
態を保持したまま重合させるので、紫外線あるいは電子
線等のエネルギーを照射する方法が好ましい。熱重合や
光重合によって得られた重合体は、各種の保護膜、液晶
配向膜、視野角補償膜などに利用できる。偏光させた紫
外線は重合性分子を偏光の方向に揃えて重合させるの
で、ラビングを必要としない配向膜などへの応用も可能
である。
は、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパ
ン−1−オン(商品名:ダロキュアー1173)、1−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イ
ルガキュアー184)、2,2−ジメトキシ−1,2−
ジフェニルエタン−1−オン(商品名:イルガキュアー
651)、イルガキュアー500、イルガキュアー29
59、イルガキュアー907、イルガキュアー369、
イルガキュアー1300、イルガキュアー819、イル
ガキュアー1700、イルガキュアー1800、イルガ
キュアー1850、ダロキュアー4265、イルガキュ
アー784、p−メトキシフェニル−2,4−ビス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−ブトキ
シスチリル)−5−トリクロロメチル1,3,4−オキ
サジアゾール、9−フェニルアクリジン、1−(4−イ
ソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、2−メ
チル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モル
ホリノプロパン−1、2,4−ジエチルキサントン/p
−ジメチルアミノ安息香酸メチルとの混合物などであ
る。
は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジ−t−
ブチルパーオキシド(DTBPO)、t−ブチルパーオ
キシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、2,2’−
アゾビスイソ酪酸ジメチル(MAIB)、アゾビスイソ
ブチロニトリル(AIBN)、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリル(ACN)などである。重合は一般的に
0〜150℃の反応温度で、1〜100時間で行う。
合の好ましい開始剤は、n−C4H 9Li、t−C4H
9Li−R3Alなどのアルカリ金属アルキル、アルミ
ニウム化合物、遷移金属化合物などである。
よい。好ましい溶媒は、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン、メシチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン、テトラヒドロフラン、N−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、およびこれらの混合溶媒である。配向膜、反射防止
膜、視野角補償膜などの製造を光重合によって行う場合
には、組成物の溶液を基板上にスピンコート法で塗布
し、溶媒を除去したのち光を照射して重合させてもよ
い。
ことができる。好ましい溶媒は、N−メチル−2−ピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルアセトアミドジメチルアセタール、テトラヒドロ
フラン、クロロホルム、1,4−ジオキサン、ビス(メ
トキシエチル)エーテル、γ−ブチロラクトン、テトラ
メチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチ
ル、およびヘキサフルオロ−2−プロパノールである。
しかし、溶媒はこれらに制限されることはなく、アセト
ン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレンなど
一般的な有機溶媒との混合物であってもよい。
重合体は、光学的異方性を有するので、単独で位相差フ
ィルムに使用できる。この重合体を他の位相差フィルム
と組み合わせることにより、偏光板、円偏光板、楕円偏
光板、反射防止膜、色補償板、視野角補償板などに利用
できる。
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限され
ない。化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル、質量スペ
クトルなどで確認した。核磁気共鳴スペクトルにおいて
dはダブレット、tはトリプレット、mはマルチプレッ
トを示す。相転移温度の単位は℃であり、Cは結晶を、
Nはネマチック相を、Isoは等方性液体相を、かっこ
内はモノトロピックの液晶相を示す。
は、島津製作所製の島津LC−9A型ゲル浸透クロマト
グラフ、昭和電工製のカラムShodex GF−7M
HQ(展開溶媒はDMF)を用いた。鉛筆硬度はJI
S規格「JIS−K−54008.4 鉛筆引掻試験」
の方法に従って求めた。
ランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニルジフル
オロメチレンオキシ]フェニルオキシ]プロピルエステル
(式(1)において、R1がプロピル、R2が水素、A
2がトランス−1,4−シクロヘキシレン、A3が2,
6−ジフルオロ−1,4−フェニレン、A4が1,4−
フェニレン、Z2が単結合、Z3が−CF2O−、−
(CH2)p−が−O(CH2)3−、mが0、nが1
である化合物、No.22)の製造 第1段 N,N−ジメチルホルムアミド(DMF、500m
l)、炭酸カリウム(120mmol)、TBAB(5
mmol)とテトラヒドロ−2−[3−(4−ヒドロキ
シフェニルオキシ)プロポキシ]−2H−ピラン(10
0mmol)の混合物に、2,6−ジフルオロ−4−
(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニルジ
フルオロメチレンブロミド(100mmol)のDMF
(200ml)溶液を110℃、窒素雰囲気下で滴下し
た。滴下後、同温度で1時間撹拌した。放冷後、反応混
合物を水(1000ml)に加えトルエンで抽出した。
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残査
をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル、展開溶媒:
トルエン)に付し、粗製のテトラヒドロ−2−[3−[4
−[2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−プロピ
ルシクロヘキシル)フェニルジフルオロメチレンオキ
シ]フェニルオキシ]プロポキシ]−2H−ピラン(43
mmol)を得た。
[2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−プロピル
シクロヘキシル)フェニルジフルオロメチレンオキシ]
フェニルオキシ]プロポキシ]−2H−ピラン(43mm
ol)とピリジニウム p−トルエンスルホネート(P
PTS、4mmol)をエタノール(200ml)に加
え60℃で2時間撹拌した。反応混合物を水に加え、ト
ルエンで抽出した。抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、粗製の3
−[4−[2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4−プ
ロピルシクロヘキシル)フェニルジフルオロメチレンオ
キシ]フェニルオキシ]プロパノール(40mmol)を
得た。
4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)フェニ
ルジフルオロメチレンオキシ]フェニルオキシ]プロパノ
ール(40mmol)、4−ジメチルアミノピリジン
(DMAP、2mmol)、アクリル酸(48mmo
l)とジクロロメタン(200ml)混合物を室温で撹
拌した。これにDCC(48mmol)のジクロロメタ
ン(100ml)溶液を滴下した。滴下後、反応混合物
を室温で3時間撹拌した。生成した不溶物を反応混合物
から濾別し、濾液を水で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残査をカラム
クロマトグラフィー(シリカゲル、展開溶媒:トルエ
ン)に付し、エタノールから再結晶することにより標題
の化合物No.22を得た。
0)Iso.1 H−NMR(溶媒:CDCl3):δ(ppm);
0.90(t,3H)、0.98−1.08(m,2
H)、1.18−1.43(m,7H)、1.84−
1.92(m,4H)、2.16(quintet,2
H)、2.42−2.51(m,1H)、4.04
(t,2H)、4.36(t,2H)、5.84(d
d,1H)、6.13(dd,1H)、6.41(d
d,1H)、6.80(d,2H)、6.85(d,2
H)、7.18(d,2H).19 F−NMR(溶媒:CDCl3):δ(ppm);
−61.4(t,2F)、−112.1(td,2
F).
ス−4−ペンチルシクロヘキシルジフルオロメチレンオ
キシ)フェニルオキシ]ヘキシル エステル(式(1)
において、R1がペンチル、R2が水素、A3がトラン
ス−1,4−シクロヘキシレン、A4が2,6−ジフル
オロ−1,4−フェニレン、Z3が−CF2O−、−
(CH2)p−が−O(CH2)6−、mおよびnが0
である化合物、No.317)の製造 第1段 トランス−4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸(1
00mmol)、1,3−プロパンジチオール(130
mmol)、トルエン(250ml)、イソオクタン
(250ml)の混合物を窒素雰囲気下で50℃に加熱
する。これにトリフルオロメタンスルホン酸(130m
mol)を徐々に加え、103℃付近まで昇温させる。
発生した水を除去しながら同温度で4時間加熱撹拌す
る。反応混合物を90℃まで冷却し、同温度を保ちなが
らメチル t−ブチルエーテル(1000ml)加え
る。0℃まで冷却し、析出する結晶を濾別し、メチル
t−ブチルエーテルで洗浄する。3,5−ジフルオロフ
ェノール(100mmol)、トリエチルアミン(11
5mmol)とジクロロメタン(150ml)の混合物
を−70℃に冷却する。この混合物に、得られた結晶の
ジクロロメタン(150ml)溶液を徐々に滴下する。
−70℃でさらに1時間撹拌した後、トリエチルアミン
三フッ化水素酸塩(450mmol)を徐々に滴下す
る。次に、臭素(450mmol)のジクロロメタン
(40ml)溶液を1時間かけて滴下する。滴下終了
後、0℃まで昇温する。氷冷した水酸化ナトリウム水溶
液に反応混合物を加える。pHを5〜8に調節するため
適宜水酸化ナトリウム水溶液を加える。有機層を分離す
る。水層をジクロロメタンで抽出し、先の有機層とあわ
せ水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧
下で溶媒を留去し、残査をカラムクロマトグラフィー
(シリカゲル、展開溶媒:ヘプタン)に付し粗製の1,
5−ジフルオロ−3−(トランス−4−ペンチルシクロ
ヘキシルジフルオロメチレンオキシ)ベンゼン(60m
mol)を得る。
ンス−4−ペンチルシクロヘキシルジフルオロメチレン
オキシ)ベンゼン(60mmol)のTHF(100m
l)溶液を−70℃に冷却する。これにn−ブチルリチ
ウムもヘキサン溶液(1.6M、72mmol)を同温
度に保ちながら滴下し、1時間撹拌する。トリメトキシ
ボラン(120mmol)を−70℃で加え、1時間撹
拌後、0℃まで昇温する。昇温後、酢酸(600mmo
l)、30%−過酸化水素水(480mmol)を順に
加え、室温で2時間撹拌する。氷冷した反応混合物に飽
和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた後、有機層をトル
エンで抽出する。抽出液を水で洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥する。減圧下で溶媒を留去し、ヘプタンか
ら再結晶して2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4
−ペンチルシクロヘキシルジフルオロメチレンオキシ)
フェノール(31mmol)を得る。
ロ−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシルジフ
ルオロメチレンオキシ)フェノール(31mmol)を
加え撹拌し、60%の水素化ナトリウム(33mmo
l)を加える。テトラヒドロ−2−(6−クロロヘキシ
ルオキシ)−2H−ピラン(35mmol)を加え50
〜60℃で5時間撹拌する。水に反応混合物を加えトル
エンで抽出し、水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥する。減圧下で溶媒を留去し、残査をカラムクロマト
グラフィー(シリカゲル、展開溶媒:トルエン)に付
し、粗製のテトラヒドロ−2−[6−[2,6−ジフルオ
ロ−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシルジフ
ルオロメチルオキシ)フェニルオキシ]ヘキシルオキシ]
−2H−ピラン(28mmol)を得る。
−ジフルオロ−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘ
キシルジフルオロメチルオキシ)フェニルオキシ]ヘキ
シルオキシ]−2H−ピラン(28mmol)、PPT
S(3mmol)とエタノール(150ml)を60℃
で2時間撹拌する。反応混合物を水に加え、トルエンで
抽出する。次いで水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾
燥する。減圧下で溶媒を留去し、粗製の6−[2,6−
ジフルオロ−4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキ
シルジフルオロメチレンオキシ)フェニルオキシ]ヘキ
サノール(23mmol)を得る。
(トランス−4−ペンチルシクロヘキシルジフルオロメ
チレンオキシ)フェニルオキシ]ヘキサノール(23m
mol)、DMAP(1mmol)、アクリル酸(28
mmol)とジクロロメタン(100ml)の混合物に
DCC(28mmol)のジクロロメタン(50ml)
溶液を室温で滴下する。滴下後、反応混合物を室温で3
時間撹拌する。生成した不溶物を濾別し、濾液を水で洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下で
溶媒を留去し、残査をカラムクロマトグラフィー(シリ
カゲル、展開溶媒:トルエン)に付し、エタノールから
再結晶して標題の化合物No.317(14mmol)
を得る。
(4’−ブチル−1,1’−ビフェニル−4−イルジフ
ロロメチレンオキシ)−1,1’−ビフェニル−4−イ
ルオキシ]デシル エステル (式(1)において、R1
がブチル、R2がメチル、A1、A2およびA3が1,
4−フェニレン、A4が2,6−ジフルオロ−1,4−
フェニレン、Z1、およびZ3が単結合、Z2が−CF
2O−、−(CH2)p−が−O(CH2)10−、m
およびnが1である化合物、No.324)の製造 第1段 窒素雰囲気下、3’,5’−ジフルオロ−1,1’−ビ
フェニル−4−イル4’−ブチル−1,1’−ビフェニ
ル−4−カルボキシラート(400mmol)、ローソ
ン試薬(800mmol)とトルエン(1500ml)
の混合物を60時間加熱還流する。水、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、10%の亜硫酸水素ナトリウム、水の
順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下
で溶媒を留去し、残査をカラムクロマトグラフィー(シ
リカゲル、展開溶媒:トルエン)に付し、ヘプタンから
再結晶してO−[3’,5’−ジフルオロ−1,1’−
ビフェニル−4−イル] 4’−ブチル−1,1’−ビ
フェニル−4−チオカルボキシラート(118mmo
l)を得る。
[3’,5’−ジフルオロ−1,1’−ビフェニル−4
−イル] 4’−ブチル−1,1’−ビフェニル−4−
チオカルボキシラート(118mmol)とジエチルア
ミノサルファートリフルオリド(DAST、354mm
ol)の混合物を室温で30時間撹拌する。氷水に反応
混合物を加えジクロロメタンで抽出する。抽出液を水、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下で溶媒を留去し、
残査をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル、展開溶
媒:トルエン)に付し、ヘプタンから再結晶して3,5
−ジフルロロ−4’−(4’−ブチル−1,1’−ビフ
ェニル−4−イルジフロロメチレンオキシ)−1,1’
−ビフェニル(31mmol)を得る。
−ビフェニル−4−イルジフロロメチレンオキシ)−
1,1’−ビフェニル(31mmol)と適宜選択され
た試薬を用い、実施例2の第2−4段と同様の操作を行
うことにより、10−[3,5−ジフルオロ−4’−
(4’−ブチル−1,1’−ビフェニル−4−イルジフ
ロロメチレンオキシ)−1,1’−ビフェニル−4−イ
ル]デカノール(16mmol)を得る。
−4’−(4’−ブチル−1,1’−ビフェニル−4−
イルジフロロメチレンオキシ)−1,1’−ビフェニル
−4−イル]デカノール(16mmol)とピリジン
(16mmol)の混合物を氷浴上で冷却する。これに
メタクリル酸クロリド(20mmol)のトルエン(5
0ml)溶液を窒素雰囲気下で滴下する。滴下後室温で
3時間撹拌し、生成した不溶物を濾別する。濾液を水、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順に洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下で溶媒を留去し、
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶
媒:トルエン)に付し、ヘプタンから再結晶して標題の
化合物No.324(10mmol)を得る。
−トリフルオロフェニルオキシ)メチル]フェニル エ
ステル(式(1)において、R1がフッ素、R2が水
素、A3が3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン、
A4が1,4−フェニレン、Z3が−OCF2−、pが
0、mおよびnが0である化合物、No.98)の製造 第1段 窒素雰囲気下、DMF(500ml)、炭酸カリウム
(120mmol)、TBAB(5mmol)と3,
4,5−トリフルオロフェノール(120mmol)の
混合物を110℃付近まで撹拌加熱する。これに4−
(ベンジルオキシ)フェニルジフルオロメチレンブロミ
ド(100mmol)のDMF(200ml)溶液を同
温度に保持したまま滴下する。滴下後、同温度で1時間
撹拌する。放冷後、水(1000ml)に加えトルエン
で抽出する。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下
で溶媒を留去し、残査をカラムクロマトグラフィー(シ
リカゲル、展開溶媒:トルエン)に付し、エタノールか
ら再結晶して1,2,6−トリフルオロ−4−(ベンジ
ルオキシフェニルジフルオロメチレンオキシ)ベンゼン
(40mmol)を得る。
0ml)、1,2,6−トリフルオロ−(4−ベンジル
オキシフェニルジフルオロメチレンオキシ)ベンゼン
(40mmol)および5%−Pd/C触媒(2g)を
入れ、水素雰囲気下で6時間撹拌する。Pd/C触媒を
濾別し、濾液を減圧下で濃縮する。残査をカラムクロマ
トグラフィー(シリカゲル、展開溶媒:トルエン)に付
し、ヘプタンから再結晶して1,2,6−トリフルオロ
−(4−ヒドロキシフェニルジフルオロメチレンオキ
シ)ベンゼン(31mmol)を得る。
ロキシフェニルジフルオロメチレンオキシ)ベンゼン
(31mmol)、DMAP(2mmol)、アクリル
酸(37mmol)とジクロロメタン(150ml)の
混合物に1,3−ジシクロヘキシルカルボジイミド(D
CC、37mmol)のジクロロメタン(50ml)溶
液を室温で滴下する。滴下後、室温で3時間撹拌する。
不溶物を濾別し、濾液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。減圧下で溶媒を留去し、残査をカラム
クロマトグラフィー(シリカゲル、展開溶媒:トルエ
ン)に付し、エタノールから再結晶して標題の化合物N
o.98(17mmol)を得る。
o.1から化合物No.348を製造する。これらの化
合物を表にまとめた。この表において、空欄はm、nま
たはpが0であることを示す。Z1、Z2またはZ3欄に
おけるマイナスの記号(−)は単結合を示す。
フルオロ−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)フェニルジフルオロメチレンオキシ]フェニルオキ
シ]プロピル エステル(100mg)と光重合開始剤
(チバスペシャリティー・ケミカルズ製のイルガキュア
ー184;4mg)とを混合して重合性の組成物を調製
した。配向処理した2枚のガラス基板を、配向方向が平
行になるように張り合わせ、間隔が5μmであるセルを
作製した。このセルに組成物を70℃で注入した。この
組成物は従来の組成物より速やかにセルに注入すること
ができた。この事実は、この組成物の粘性が低いことを
示す。セルを15℃に冷却して偏光顕微鏡で観察したと
ころ、ネマチック相のテキスチャーが認められた。波長
365nmの4W紫外線ランプを用いて、紫外線を15
℃で2分間照射した。セルを室温に戻し、生成した光学
的異方性フィルムをガラス基板から剥がした。偏光顕微
鏡で観察したところ、フイルムは良好なホモジニアス配
向であった。GPCによる重量平均分子量(Mw)は2
6,000、多分散度(Mw/Mn)は1.30であっ
た。融点(Tm)は200℃以上であり、耐熱性に優れ
ていた。フィルムの鉛筆硬度は3Hであった。
フルオロ−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)フェニルジフルオロメチレンオキシ]フェニルオキ
シ]プロピル エステル(20%)、4−(トランス−
4−プロピルシクロヘキシル)シアノベンゼン(19.
2%)、4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシ
ル)シアノベンゼン(28.8%)、4−(トランス−
4−ヘプチルシクロヘキシル)シアノベンゼン(20.
0%)、および4'−(トランス−4−ヘプチルシクロ
ヘキシル)シアノビフェニル(12.0%)の組成物
(100mg)と光重合開始剤(チバスペシャリティー
・ケミカルズ製のイルガキュアー184;4mg)とを
混合して、重合性の組成物を調製した。2枚のガラス基
板を張り合わせ、間隔が5μmであるセルを作製した。
得られた組成物をセルに40℃で注入した。セルに注入
する際、この組成物は従来の組成物より速やかに注入で
きた。これはこの組成物の粘性が低いことを示す。セル
を偏光顕微鏡で観察したところ、ネマチック相のテキス
チャーが認められた。波長365nmの4W紫外線ラン
プを用いて、40℃で3分間紫外線を照射した。セルを
室温に戻し、生成した光学的異方性フィルムをガラス基
板から剥がした。偏光顕微鏡で観察したところ、フィル
ムは良好なホモジニアス配向であった。GPCによる重
量平均分子量(Mw)は24,000、多分散度(Mw
/Mn)は1.33であった。融点(Tm)は200℃
以上であり、耐熱性に優れていた。フィルムの鉛筆硬度
は3Hであった。
フルオロ−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシ
ル)フェニルジフルオロメチレンオキシ]フェニルオキ
シ]プロピル(0.2g)、アゾビスシクロヘキサンカ
ルボニトリル(ACN;0.01g)、およびベンゼン
(1mL)をガラスのアンプル入れた。これを−60℃
に冷却して、真空ポンプで十分脱気した後に封管した。
このアンプルを70℃の水浴で24時間加熱した。得ら
れた反応混合物を、メタノール(150mL)から3回
再沈殿して重合体(0.8g)を得た。GPCで測定し
た重量平均分子量(MW)は13,000であった。
メチルピロリドン、10ml)に溶解させ、十分に洗浄
した2枚のガラス板に塗布し、スピンコート法により均
一な厚さにした。これらのガラス板を150℃で3時間
加熱し、溶媒を除去した。ラビング布を装着したローラ
ーで、2枚のガラス板の表面を一方向にこすった。2枚
のガラス板をラビング方向が同一になるように組み合わ
せ、間隔が10μmであるセルを作成した。このセルに
メルク社製の液晶組成物ZLI−1132を室温で注入
した。液晶セル中の液晶組成物の配向は均一であった。
−ブトキシフェニル、トランス−4−ブチルシクロヘキ
シルカルボン酸 4−エトキシフェニル、トランス−4
−ペンチルシクロヘキシルカルボン酸 4−メトキシフ
ェニル、トランス−4−プロピルシクロヘキシルカルボ
ン酸 4−エトキシフェニル、およびトランス−4−ペ
ンチルシクロヘキシルカルボン酸 4−エトキシフェニ
ルを、4:3:3:2:1の重量比で混合して、従来の
組成物Aを調製した。次に、アクリル酸 6−[4−
[(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)ジフルオ
ロメチレンオキシ]フェニルオキシ]ヘキシル、アクリル
酸 4−[(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)
ジフルオロメチレンオキシ]フェニルおよびアクリル酸
3−[4−[2,6−ジフルオロ−4−(トランス−4
−プロピルシクロヘキシル)フェニルジフルオロメチレ
ンオキシ]フェニルオキシ]プロピルを、2:2:1の重
量比で混合して、本発明の組成物Bを調整した。これら
を室温で混合したところ、組成物Bは組成物Aに50重
量%の割合で溶解した。
たアクリル酸 4−(トランス−4−プロピルシクロヘ
キシル)フェニル、アクリル酸 4−(トランス−4−
ブチルシクロヘキシル)フェニルおよびアクリル酸 4
−(トランス−4−(トランス−4−プロピルシクロヘ
キシル)シクロヘキシル)フェニルを、2:2:1の重
量比で混合し、組成物Cを調製した。この組成物Cを組
成物Aに室温で混合したところ、組成物Cは組成物Aに
20重量%の割合で溶解した。この結果から、本発明の
組成物はB、従来の組成物Aよりも相溶性が良好である
ことが分かった。
−を有する化合物は、広い液晶相の温度範囲および他の
化合物との優れた相溶性を有し、さらに誘電率異方性、
屈折率異方性などの必要な特性を有する。この化合物を
含有する液晶組成物を重合させることによって、重合速
度、重合体の透明性、機械的強度、塗布性などの特性に
優れた重合体が得られる。この重合体は光学異方性体と
して利用できる。
Claims (16)
- 【請求項1】 式(1)で表される化合物。 式中、R1は炭素数1から20のアルキル、水素、ハロ
ゲン、−CN、−CF3、−CF2H、−CFH2、−
OCF3、−OCF2H、−N=C=O、または−N=
C=Sであり、このアルキルにおいて任意の−CH2−
は−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO
−、−CH=CH−、−CF=CF−、または−C≡C
−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲ
ンまたは−CNで置き換えられてもよく;R2は水素ま
たは炭素数1から10のアルキルであり、このアルキル
において任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく;
A1、A2、A3、およびA4は各々独立して、1,4−シ
クロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4
−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、またはテ
トラヒドロナフタレン−2,6−ジイルであり、これら
の環において任意の−CH2−は−O−で置き換えられ
てもよく、任意の−CH=は−N=で置き換えられても
よく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられても
よく;Z1、Z2およびZ3は各々独立して単結合、−
(CH2)2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=C
H−、−C≡C−、−(CH2)4−、−O(CH2)
3−、−(CH 2)3O−、−COO−、−OCO−、−
CH(CH3)CH2−、−CH2CH(CH3)−、
−CH=CH−(CH2)2−、−(CH2)2−CH=C
H−、−CF=CF−、−C≡C−HC=CH−、−O
CF2−、または−CF2O−であり、そしてZ1、Z2
およびZ3のうちの少なくとも1つは−OCF2−また
は−CF2O−であり;mおよびnが各々独立して0ま
たは1であり;−(CH2)p−のpは0から20の整
数であり、この−(CH2)p−において任意の−CH2
−は−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO
−、−CH=CH−、−CF=CF−、または−C≡C
−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲ
ンまたは−CNで置き換えられてもよい。 - 【請求項2】 式(1)においてA1、A2、A3および
A4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−フェニレンであり、これらの環において任意の
水素がハロゲンで置き換えられてもよい請求項1に記載
の化合物。 - 【請求項3】 式(1)においてA1、A2、A3および
A4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−フェニレンであり、これらの環において任意の
水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、Z2およ
びZ3は各々独立して単結合、−(CH2)2−、−OC
H2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−
COO−、−OCO−、−OCF2−、または−CF2
O−であり、そしてZ1、Z2およびZ3のうちの少なく
とも1つは−OCF2−または−CF2O−である請求
項1に記載の化合物。 - 【請求項4】 式(1)においてA1、A2、A3および
A4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−フェニレンであり、これらの環において任意の
水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、Z2およ
びZ3は各々独立して単結合、−OCF2−または−C
F2O−であり、そしてZ1、Z2およびZ3のうちの少
なくとも1つは−OCF2−または−CF2O−である
請求項1に記載の化合物。 - 【請求項5】 請求項1から4のいずれか1項に記載の
化合物を少なくとも1つ含有する液晶組成物。 - 【請求項6】 液晶組成物が、さらに液晶性化合物を含
有する請求項5に記載の液晶組成物。 - 【請求項7】 式(2)で表される繰り返し単位を有す
る重合体。 式中、R1は炭素数1から20のアルキル、水素、ハロ
ゲン、−CN、−CF3、−CF2H、−CFH2、−
OCF3、−OCF2H、−N=C=O、または−N=
C=Sであり、このアルキルにおいて任意の−CH2−
は−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO
−、−CH=CH−、−CF=CF−、または−C≡C
−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲ
ンまたは−CNで置き換えられてもよく;R2は水素ま
たは炭素数1から10のアルキルであり、このアルキル
において任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく;
A1、A2、A3、およびA4は各々独立して、1,4−シ
クロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4
−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、またはテ
トラヒドロナフタレン−2,6−ジイルであり、これら
の環において任意の−CH2−は−O−で置き換えられ
てもよく、そして任意の−CH=は−N=で置き換えら
れてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えら
れてもよく;Z 1、Z2およびZ3は各々独立して単結
合、−(CH2)2−、−OCH2−、−CH 2O−、−C
H=CH−、−C≡C−、−(CH2)4−、−O(CH
2)3−、−(CH2)3O−、−COO−、−OCO−、
−CH(CH3)CH2−、−CH 2CH(CH3)
−、−CH=CH−(CH2)2−、−(CH2)2−CH
=CH−、−CF=CF−、−C≡C−HC=CH−、
−OCF2−、または−CF2O−であり、そして
Z1、Z2およびZ3のうちの少なくとも1つは−OCF
2−または−CF2O−であり;mおよびnが各々独立
して0または1であり;−(CH2)p−のpは0から
20の整数であり、この−(CH2)p−において任意
の−CH2−は−O−、−S−、−CO−、−COO
−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、ま
たは−C≡C−で置き換えられてもよく、そして任意の
水素はハロゲンまたは−CNで置き換えられてもよい。 - 【請求項8】 式(2)においてA1、A2、A3および
A4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−フェニレンであり、これらの環において任意の
水素がハロゲンで置き換えられてもよい請求項7に記載
の重合体。 - 【請求項9】 式(2)においてA1、A2、A3および
A4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−フェニレンであり、これらの環において任意の
水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、Z2およ
びZ3は各々独立して単結合、−(CH2)2−、−OC
H2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−
COO−、−OCO−、−OCF2−、または−CF2
O−であり、そしてZ1、Z2およびZ3のうちの少なく
とも1つは−OCF2−または−CF2O−である請求
項7に記載の重合体。 - 【請求項10】 式(2)においてA1、A2、A3およ
びA4は各々独立して、1,4−シクロヘキシレンまた
は1,4−フェニレンであり、これらの環において任意
の水素がハロゲンで置き換えられてもよく;Z1、Z2お
よびZ3は各々独立して単結合、−OCF2−または−
CF2O−であり、そしてZ1、Z2およびZ3のうちの
少なくとも1つは−OCF2−または−CF2O−であ
る請求項7に記載の重合体。 - 【請求項11】 請求項5または6に記載の液晶組成物
から製造した重合体。 - 【請求項12】 請求項7から11のいずれか1項に記
載の重合体からなる光学異方性体。 - 【請求項13】 請求項1から4のいずれか1項に記載
の化合物を含有する液晶表示素子。 - 【請求項14】 請求項5または6に記載の液晶組成物
を含有する液晶表示素子。 - 【請求項15】 請求項7から11のいずれか1項に記
載の重合体を含有する液晶表示素子。 - 【請求項16】 請求項12に記載の光学異方性体を含
有する液晶表示素子。
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