JP2003183145A - 化粧品用又は皮膚科用光線保護剤調製物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 容易に製造することができ、UV照射及び熱照
射に対する効果的な保護を提供する、化粧品用又は皮膚
科用光線保護剤調製物を提供する。 【解決手段】 750nm〜2500nmの赤外波長領域を反射す
る少なくとも１種のコレステリック液晶成分、280nm〜4
50nmの紫外線領域の照射から保護する少なくとも１種の
成分、及び、化粧品用として又は皮膚科用として許容で
きる担体を含んでなる皮膚又は毛髪のための化粧品用又
は皮膚科用調製物、並びに、皮膚及び毛髪の昇温を低減
するためのその使用、及び、太陽光線から保護するため
のその使用を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１つ
の、750nm〜2500nmの赤外波長領域を反射するコレステ
リック液晶成分、少なくとも１つの、280nm〜449nmの紫
外線領域の照射から保護するフィルター物質、及び、少
なくとも１つの化粧品用として又は皮膚科用として許容
できる担体を含んでなる化粧品用又は皮膚科用光線保護
剤調製物、並びにその使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品用又は皮膚科用調製物に使用する
光線保護剤は、ヒトの皮膚に対する太陽光線の有害な効
果を防止する又は少なくともその程度を緩和する役割を
有する。しかしながら、これらの光線保護剤はその他
に、他の成分をUV照射による分解又は劣化から保護する
のにも役立つ。毛髪用化粧品調製物においては、その目
的はUV光線によるケラチン繊維への損傷を防止すること
である。

【０００３】地表に到達する太陽光線は、UV-B照射（28
0-320 nm）及び可視領域と境界を接するUV-A照射(＞320
nm)を含んでいる。ヒトの皮膚への影響は、特にUV-B照
射の場合、日焼け（sunburn）により明白である。従っ
て、工業はUV-B照射を吸収して日焼けを防止する物質を
比較的数多く供給している。

【０００４】光線保護剤は多くの場合、UV-A領域及びUV
-B領域において可能な限り広く保護が及ぶように、UV領
域において吸収がある2以上の化合物を含む。加えて、
化粧品用途のための光線保護剤はまた、例えば化粧用油
への良好な溶解性、それを含んで調製したエマルジョン
の高安定性、毒物学的な許容性並びに固有のにおいが少
ないこと及び固有の色が弱いことのような、他の多くの
条件をも満たさなければならない。

【０００５】特許文献１は、少なくとも１つのコレステ
リックIR-反射層を含んでなる自動車分野及び建設分野
のための断熱性被覆について記載する。

【０００６】特許文献２及び特許文献３は、化粧品用及
び医薬品用調製物におけるUVフィルターとしてのコレス
テリック顔料の使用を記載する。

【０００７】特許文献４は、見る角度によって色が変化
する顔料を含んでなる化粧品用及び医薬品用調製物を記
載する。該顔料は液晶構造及びキラル相を有する少なく
とも１つの方向性のある架橋された物質を含む。化粧品
用調製物及び医薬品用調製物に使用する該顔料は、化合
物が有色であるという不利な点を有している。このこと
はすなわち、これらが、限られた程度しかUV保護が達成
されない化粧品用及び医薬品用調製物にしか使用できな
いことを意味する。

【０００８】特許文献５は、化粧品分野での用途のため
の有色コレステリック顔料の適性について非常に一般的
に記載する。しかしながら、IR照射及びUV照射に対する
保護のための日焼け止め剤における使用は記載されてい
ない。

【０００９】

【特許文献１】独国特許出願公開第197 45 647号明細書

【００１０】

【特許文献２】独国特許出願公開第198 48 130号明細書

【００１１】

【特許文献３】独国特許出願公開第198 24 972号明細書

【００１２】

【特許文献４】独国特許出願公開第196 297 61号明細書

【００１３】

【特許文献５】国際公開第99/11733号パンフレット

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】これまでのところ光線
保護剤は、皮膚や毛髪が太陽放射を受けて昇温すること
を通常は防止しない。このことは近頃徐々に望ましくな
いことと考えられるようになってきている；人はもはや
気持ちが良いとは感じない。加えて、熱照射は皮膚及び
／又は毛髪に損傷をもたらすことがあるということも分
かってきている；例えば光じんま疹が赤外波長領域の照
射によって引き起こされる。従って、熱の作用から皮膚
及び毛髪を保護する光線保護剤に対する需要が目下存在
する。

【００１５】本発明の目的は、容易に製造することがで
き、UV照射及び熱照射に対する効果的な保護を提供す
る、化粧品用又は皮膚科用光線保護剤調製物を提供する
ことである。光線保護剤は好ましくは高い吸収性により
吸収し、光安定性があって、可視領域で固有の色を有し
ていないか又は僅かしか有すべきでない（すなわち、鋭
いバンド構造である）。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこの目的
が、次の、 A)少なくとも１種の、750nm〜2500nmの赤外波長領域を
反射するコレステリック液晶成分、 B)少なくとも１種の、280nm〜449nmの紫外線領域の照射
から保護する成分、及び、 C)化粧品用として又は皮膚科用として許容できる担体、 を含んでなる、化粧品用又は皮膚科用調製物により達成
されることを見出した。

【００１７】本発明の調製物は成分A)としてコレステリ
ック液晶成分を含んでなる。コレステリック相の存在に
とっての必須条件はキラリティーである。キラル分子部
分は、液晶分子自体の中に予め与えることができ、又は
その他に、ネマチック相にドーパントとして添加してそ
の結果としてキラルなネマチック相を誘導することもで
きる。原則として、事実上全ての既知のコレステリック
モノマー若しくはコレステリックモノマーの混合物又は
コレステリックポリマー若しくはコレステリックポリマ
ーの混合物は、キラル成分を変化させることによってそ
のらせん上位構造のピッチを調節することができ、それ
によってその反射極大を電磁スペクトルのある特定の領
域にすることができる。

【００１８】好ましくは成分A)はそれぞれ固化した状態
の以下の群： a) 少なくとも１種の重合可能なコレステリックモノマ
ー； b) 少なくとも１種の重合可能なアキラルネマチックモ
ノマー、及び、1種のキラル化合物； c) 少なくとも１種の架橋可能なコレステリックポリマ
ー； d) 重合可能な希釈剤又は重合可能な希釈剤の混合物中
の、少なくとも１種のコレステリックポリマー； e) ガラス転移温度よりも低い温度への迅速な冷却によ
ってそのコレステリック相を凝固することが可能な、少
なくとも一種のコレステリックポリマー；又は、 f) 少なくとも１種のアキラルな液晶性の架橋可能なポ
リマー、及び、1種のキラル化合物； から選択される。

【００１９】本発明の目的に関して、架橋はポリマー化
合物間の共有結合を意味すると理解されたい。また、重
合とはモノマー化合物の共有結合によりポリマーを得る
ことを意味すると理解されたい。固化とはコレステリッ
ク相の架橋、重合又は凝固を意味すると理解されたい。

【００２０】固化によって、コレステリック層における
コレステリック分子の均一な方向性が固定される。

【００２１】好適なコレステリック化合物A)はDE-A-197
45 647に記載されており、ここにその内容の全体を引
用する。

【００２２】

【発明の実施の形態】上記の実施形態a)〜f)のうち、好
ましいものは形態a)及び形態b)である。

【００２３】形態a)：特にモノマーa)は、式1：

【化１】 [式中、各記号は次の意味を有する：Z¹は、重合可能な
基又は重合可能な基を担持する基であり、Y¹、Y²、Y
³は、互いに独立して、化学結合、酸素、硫黄、

【化２】 であり、A¹は、スペーサーであり、M¹は、液晶性基（me
sogenic group）であり、Xは、原子価nのキラル基であ
り、Rは、水素又はC₁-C₄-アルキルであり、nは、1〜6で
ある。

【００２４】ここで、nが１よりも大きい場合は、Z¹、Y
¹、Y²、Y³、A¹及びM¹は同一であっても、異なっていて
もよい。]で表される、キラルで、液晶性で、重合可能
なモノマーを少なくとも１種含んでなる。

【００２５】好ましい基Z¹は：

【化３】 [式中、基Rは同一であっても異なっていてもよく、水
素、又は、メチル、エチルn-プロピル、イソプロピル、
n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル若しくはtert-ブチ
ルのようなC₁-C₄-アルキルである。]である。反応性の
重合可能な基のうち、シアネートは自発的に三量体化し
てシアヌレートになり得るので好ましい。その他の上記
の基は重合化のためには補完的な反応性基を有する化合
物を更に必要とする。例えば、イソシアネートはアルコ
ールと重合してウレタンとなることができ、また、アミ
ンと重合して尿素誘導体となることができる。同様のこ
とは、チイラン及びアジリジンについてもあてはまる。
カルボキシル基を縮合してポリエステル及びポリアミド
を得ることができる。マレイミド基は、スチレンのよう
なオレフィン化合物とのフリーラジカル共重合に特に好
適である。補完的な反応性基は、第一の化合物と混合す
る第二の化合物中に存在しているか、又は、これらの相
補的な基の2以上を含む付加的化合物を介してポリマー
ネットワークに取り込まれているかのいずれかであって
よい。

【００２６】特に好ましい基Z¹-Y¹はアクリレート及び
メタクリレートである。

【００２７】代表的なスペーサー基A¹は、例えば：

【化４】 [式中、mは1〜3であり、pは1〜12である。]である。

【００２８】液晶性基M¹は好ましくは構造： (T-Y⁸)_s-T [式中、Y⁸はY¹の定義のうちの１つである間を繋ぐメン
バーであり、sは1〜3の数であり、Tは、同一の若しくは
異なる、二価のイソ環式脂肪族基、ヘテロ環式脂肪族
基、イソ芳香族基又はヘテロ芳香族基である。ｓが１よ
り大きい数の場合、間を繋ぐメンバーのY⁸は同一であっ
ても異なっていてもよい。]を有する。

【００２９】基Tは、C₁-C₄-アルキル、フッ素、塩素、
臭素、シアノ、ヒドロキシル又はニトロにより置換され
た環系であってもよい。

【００３０】特に好ましいものは次の液晶性基M¹:

【化５】 である。

【００３１】式Iで表される化合物のキラル基Xのうち特
に好ましいものは中でも、入手し易さから、糖類、ビナ
フチル誘導体若しくはビフェニル誘導体及び光学的に活
性なグリコール類、ジアルコール類又はアミノ酸類から
誘導したものである。好ましい糖は、特に、五炭糖及び
六炭糖並びにそれらからの誘導体である。

【００３２】基Xの例は次の構造であって、式中、線の
端は何れについても自由原子価である：

【化６】

【００３３】特に好ましいものは、

【化７】 である。

【００３４】加えて、次の構造：

【化８】 を有するキラル基もまた好ましい。

【００３５】更なる例はドイツ特許出願P 43 42 280.2
に列挙されている。

【００３６】nは好ましくは２である。

【００３７】形態b)：群b)の好ましいモノマーとして、
重合可能な混合物は、式II：

【化９】 [式中、各記号は以下の意味を有する：Z²、Z³は、同一
の若しくは異なる重合可能な基又は重合可能な基を含む
基であり、dは、0又は1であり、Y⁴、Y⁵、Y⁶、Y⁷は、互
いに独立して、化学結合、酸素、硫黄、

【化１０】 であり、A²、A³は、同一の又は異なるスペーサーであ
り、そして、M²は、液晶性基である。]で表される、少
なくとも１種の、重合可能なアキラルネマチックモノマ
ーを含んでなる。

【００３８】この文脈中では、重合可能な基、間を繋ぐ
メンバーY⁴〜Y⁷、スペーサー及び液晶性基について好ま
しい意味は、式Iの対応する各記号についての好ましい
意味と同じものがあてはまる。

【００３９】加えて、群b)の混合物は１種のキラル化合
物を含んでなる。該キラル化合物は、アキラルな液晶相
にねじれを付与してコレステリック相にする。このこと
に関連し、ねじれの程度は、キラルドーパントのねじる
能力及び濃度に依存する。かくして、らせんのピッチ及
び換言すれば反射する波長もまた、該キラルドーパント
の濃度に依存する。従って、該ドーパントに関しては一
般的に妥当な濃度範囲というものはない。該ドーパント
は、所望の反射が生じるような量で添加する。

【００４０】好ましいキラル化合物は、式Ia：

【化１１】 [式中、Z¹、Y¹、Y²、Y³、A¹、X及びnは上記の意味を有
し、M^aは少なくとも1つのヘテロ環式又はイソ環式の環
系を含む二価の基である。]で表されるものである。

【００４１】ここで分子の一部分M^aは記載の液晶性基と
類似する。なぜなら、そうすれば液晶性化合物との特に
良好な相溶性（compatibility）が実現するからであ
る。しかしながら、化合物Iaは対応する液晶相のねじれ
をそのキラル構造のみによって引き起こすべきであるか
ら、M^aは液晶性である必要はない。M^aに存在する好まし
い環系は上記の構造Tであり、好ましい構造M^aは上記の
式(T-Y⁸)_s-Tの構造である。群b)の更なるモノマー及び
キラル化合物はWO 97/00600に記載されており、ここに
その内容の全体を引用する。

【００４２】本発明の調製物は特に好ましくはそのジア
ステレオマー形態のすべてのキラル化合物(2A)〜(2E)：

【化１２】 [式中、*は不斉炭素原子である。]を含んでなり、か
つ、式１：

【化１３】 で表されるネマチックモノマー、式3：

【化１４】 で表されるネマチックモノマー、又は、式4：

【化１５】 [ここで、式1及び式3中、n₁及びn₂は互いに独立して2、
4又は6であり、式1又は式3で表されるモノマーは好まし
くは、n₁/n₂ = 2/4、2/6、4/2、6/2、4/4、4/6、6/4又
は6/6である化合物の混合物として使用し、式4中のRは
H、Cl又はCH₃である。]で表されるネマチックモノマー
を含んでなる。

【００４３】好ましくは成分A)は顔料の形態で使用す
る。顔料を製造するために、コレステリック成分中に存
在するモノマー又は重合可能な基若しくは架橋可能な基
を、熱反応又は光化学反応によって開始できるフリーラ
ジカル重合法又はイオン重合法によって、凝固した（fr
ozen）液晶状態構造を有する高度に架橋したポリマーに
変換する。

【００４４】かかる顔料の製造は公知であり、とりわ
け、WO99/11733及びDE-A-197 38 369に詳細に記載され
ている。

【００４５】好ましい実施形態においては、三次元的に
架橋できる重合可能なモノマーをある基材（substrat
e）に加え、この基材上にて架橋し、架橋後に該基材か
ら切り離す。好ましいことは、本発明の組成物中のコレ
ステリック成分を微粉砕した粉末の形態で使用すること
である。該ポリマーを製造時に微粉砕粉末として製造し
ない場合は、当業者にとって既知の方法によって後で粉
砕することができる。好ましいものは2段階の粉砕であ
り、この場合は第一の粉砕のステップに続けて撚糸押出
成形又はテープ押出成形を行う。この操作で得られる撚
糸又はテープは、チッパー又は造粒機を使用する既知の
方法によりチップ又は円筒形ペレットに変換できる。

【００４６】更に粉砕するためには、あらゆる種類あら
ゆるデザインの既知の粉砕装置が好適である。所望の用
途又は化粧品用若しくは医薬品用調製物の性質に応じ
て、直径1〜1000μmの粒径を調製することが可能であ
る。好ましい粒径は、1〜100μmの範囲であり、特に好
ましくは15〜50μmの範囲である。

【００４７】顔料の厚さは0.5〜100μmであり、好まし
くは1〜50μmであり、特に好ましくは1.0〜10μmであ
る。

【００４８】最も好ましいものは、IRでの反射極大がそ
れぞれ異なる2種以上のコレステリック液晶顔料を混合
することによって製造することができる波長領域が広い
反射剤である。

【００４９】更にまた、種々の光線廻旋方向を有する顔
料は、ツイスト（らせん性）が逆向きのコレステリック
物質である2種の異なる顔料を混合することによって得
ることができる。逆方向ツイストのコレステリック構造
を有する顔料は、例えば、キラルな添加物のそれぞれに
ついてのエナンチオマー又はジアステレオマーを、重合
可能な液晶性アキラルモノマーにそれぞれ添加すること
によって得ることができる。逆方向ツイストの構造のピ
ッチは同一であっても異なっていてもよい。種々の光線
廻旋方向を有する顔料は、同一の光線廻旋方向を有する
顔料よりも照射をより顕著に反射する。

【００５０】ツイストが逆向きのコレステリック化合物
を初めに混合し、続いてそれを上記の凝固により上記の
顔料に変換して、それを化粧品用及び皮膚科用調製物中
でIR反射剤として使用することも可能である。

【００５１】コレステリック液晶顔料の上記混合物に加
えて、各層が様々な、三次元的に架橋されたコレステリ
ック液晶化合物を含む多層顔料を製造することもまた可
能である。かかる多層顔料の設計は多種多様であり得
る。例えば、とりわけ、 - ツイストが逆向きである架橋されたコレステリック
物質の各層、又は - ツイスト方向が同一であるがピッチが異なっている
ために反射の特性が異なる、架橋されたコレステリック
液晶物質の各層、を互いに重ねて利用することが可能で
ある。

【００５２】かかる多層コレステリック顔料の製造に関
する詳細はDE-A-197 38 368にある。

【００５３】顔料の組成を適切に選択することにより、
（可視領域において）色が現れることなく、赤外波長領
域において所望の反射を達成することが可能である。

【００５４】顔料は、単純な混合によって化粧品用及び
医薬品用調製物中に組み入れることができる。このと
き、顔料粒子が凝集及び分離するという結果は生じな
い。

【００５５】本発明の光線保護剤調製物は、構成成分B)
として、少なくとも１種の280nm〜449nmの紫外線領域の
照射から保護する成分を含んでなる。UV照射から保護す
る成分とは紫外線領域の照射を吸収し且つ／又は反射す
る物質（UVフィルター物質）を意味するものと理解され
たい。好ましくは、構成成分B)は、紫外線の全領域から
皮膚又は毛髪を保護する目的で、UV-A領域及び／又はUV
-B領域において吸収及び／又は反射する2種以上の化合
物を含んでなる。

【００５６】好ましい実施形態では、構成性分B)は次の
種別：ピッチが450nm未満であるコレステリック成分、
アミノ安息香酸類、アミノ安息香酸エステル類、ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン類、ヒドロキシ安息香酸エス
テル類及びヒドロキシ安息香酸塩類、ベンゾフェノン
類、ベンズイミダゾール類、桂皮酸エステル類、3,3-ジ
フェニルアクリル酸エステル類、3-イミダゾール-4-イ
ルアクリル酸類、3-イミダゾール-4-イルアクリル酸エ
ステル類、脂環式ジエノン類、トリアジン類、フェニル
グリオキシル酸類及びその塩類、ジベンゾイルメタン
類、4,4’-ジアリールブタジエン類、ベンゾトリアゾー
ル類、オルガノシロキサンベンザルマロン酸エステル
類、エナミン類、環状イミノエステル類、無機顔料及び
それらの混合物、から選択される。

【００５７】ピッチが450nm未満である好適なコレステ
リック物質は、赤外波長領域において反射する上記成分
の形態a)〜f)に対応するコレステリック成分である。た
だし、成分B)のコレステリック液晶相のピッチは最大で
も449nmであるという条件が課される。好ましい成分は
形態a)、b)及びc)の成分である。形態a)及びb)の特に好
ましいコレステリック成分は、例えばDE-A-198 24 972
に記載されており、ここにその内容の全体を引用する。

【００５８】好ましい形態a)のモノマーは、少なくとも
1種の、式III：

【化１６】 [式中、各記号は、互いに独立して、次の意味を有す
る：A⁴は、1〜30炭素原子の鎖長のスペーサーであり、Y
⁹〜Y¹¹は、化学結合、

【化１７】 であり、M³は、液晶性基（mesogenic group）であり、R
は、水素、C₁-C₄-アルキルであり、Z⁴は、水素、C₁-C₄-
アルキル、重合可能な基又は重合可能な基を担持する基
であり、Xは、原子価nのキラル基であり、ｋは、0又は1
であり、lは、1〜6である。

【００５９】ここで、lが１よりも大きい場合は、Z⁴、Y
⁹、Y¹⁰、Y¹¹、A⁴及びM³は同一であっても、異なってい
てもよく、少なくとも１つの基Z⁴は、重合可能な基又は
重合可能な基を担持する基である。]で表されるキラル
な、液晶性の、重合可能なモノマーを含んでなる。

【００６０】成分B)として好適な形態b)の好ましいコレ
ステリック混合物は、少なくとも1種のアキラルな液晶
モノマー及び１種のキラル化合物を含んでなる。該混合
物は、形態b)の実施形態において成分A)とは、組成割合
に関してのみ相違するのであって、物質の組成に関して
は相違しない。

【００６１】形態b)の重合可能な混合物は、好ましく
は、少なくとも1種の、式IV：

【化１８】 [式中、各記号は、互いに独立して、次の意味を有す
る：A⁵及びA⁶は、1〜30炭素原子の鎖長のスペーサーで
あり、M⁴は、液晶性基（mesogenic group）であり、Y¹³
〜Y¹⁶は、化学結合、

【化１９】 であり、Rは、水素、C₁-C₄-アルキルであり、o及びq
は、0又は1であり、Z⁵及びZ⁶は、水素、C₁-C₄-アルキ
ル、重合可能な基又は重合可能な基を担持する基であ
り、記号Z⁵又は記号Z⁶のうち少なくとも1つは重合可能
な基又は重合可能な基を担持する基である。]で表され
るアキラルな、液晶性の、重合可能なモノマー、及び、
少なくとも1種のキラルな添加物を含んでなる。

【００６２】数多くの化合物が液晶相のキラルドーパン
トとして知られている（例えばDE-A-43 42 280及びDE-A
-196 11 101並びに既に言及した文献により知られてい
る）。加えて、キラルドーパントは液晶化合物に良好な
相溶性を示すべきである。そうすればこれらの成分間の
有効な相互作用が可能になる。また、ドーパントは所望
のUV反射が達成できる量添加する。

【００６３】好ましいキラルな添加物は式V：

【化２０】 [式中、Z⁴、Y⁹、Y¹⁰、Y¹¹、A⁴、X、k及びlは上記の意味
を有しており、M⁵は少なくとも1つのヘテロ環式又はイ
ソ環式の環系を含む二価の基である。]で表される化合
物である。

【００６４】ここで分子の一部分M⁵は記載の液晶性基と
類似する。なぜなら、そうすれば液晶性化合物との特に
良好な相溶性が実現するからである。しかしながら、化
合物Vは対応する液晶相のねじれをそのキラル構造のみ
によって引き起こすべきであるから、M⁵は液晶性である
必要はない。M⁵に存在する好ましい環系は上記の構造T
であり、好ましい構造M⁵は上記の式(T-Y⁸)_s-Tの構造で
ある。群b)の更なるモノマー及びキラル化合物はWO 97/
00600及びその基礎であるDE-A-195 324 08に記載されて
おり、ここにその内容の全体を引用する。

【００６５】特に好ましいモノマーIVは次の構造であ
る：

【化２１】

【００６６】特に好ましいモノマーVは次の構造であ
る：

【化２２】

【００６７】成分IVの成分Vに対する重量比は99:1〜40:
60の範囲内、好ましくは99:1〜70:30の範囲内、特に好
ましくは98:2〜85:15の範囲内である。

【００６８】形態a)及び形態b)の上記化合物の製造のた
めに、DE-A-198 24 972を引用する。

【００６９】成分B)として好適な形態c)の好ましいポリ
マーは、構造因子-X-C(=O)-（式中、Xは酸素又はNHであ
り得る）をそのポリマー鎖中に交互に（in an alternat
ingmanner）含むポリマーである。かかるコレステリッ
ク液晶ポリマーは、例えばDE-A-198 48 130に記載され
ており、ここでその内容の全体を引用する。好ましい主
な群のコレステリックポリマーは、次の、個々のモノマ
ー基のビルディングブロックから構築する（ここで、各
成分i）〜v)の合計は100モル％である）： i) 1〜60モル％、好ましくは3〜50モル％の、少なくと
も１種のキラルな二官能性の分子単位； ii) 0〜99モル％、好ましくは5〜90モル％の、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸、環式脂肪族ヒドロキシカルボン
酸、芳香族アミノカルボン酸及び環式脂肪族アミノカル
ボン酸からなる群に属する少なくとも一種のアキラルな
単位； iii) 0〜49.5モル％、好ましくは0〜40モル％の、芳香
族ジカルボン酸及び環式脂肪族ジカルボン酸からなる群
に属する少なくとも一種のアキラルな単位、並びに、 iv) 0〜99モル％、好ましくは0〜49.5モル％の、芳香族
ジオール、環式脂肪族ジオール、芳香族ジアミン及び環
式脂肪族ジアミンからなる群に属する少なくとも１種の
アキラルな単位、 v) 0〜5モル％の、3つ以上の官能基を有する成分。

【００７０】群i)の成分は有利には「キラルプール」か
ら動員する。当該技術分野においては（Ullmanns Encyc
l. Techn., 第5版, A18巻, p.183, 1991, VCH-Verla
g）、これは天然に存在するキラル化合物の全体を意味
すると理解されたい。特に、これは動物起源のキラルビ
ルディングブロック及びまた植物起源のキラルビルディ
ングブロックの両方を含む。しかしながら、このことは
決して、全合成した又は部分的に合成したキラル分子ビ
ルディングブロックを使用することを排除するものでは
ない。従って、天然には存在しない又は少量しか存在し
ない有用なキラル成分を、1以上の合成ステップにより
天然物から得ることも可能である。

【００７１】特に、分子ビルディングブロックi)は一般
的には全てのキラルな二官能性成分、例えばキラルなジ
オール又はポリオール、キラルなジカルボン酸、キラル
なヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸、を意味
する。

【００７２】特に好ましいキラルな二官能性のモノマー
は：

【化２３】 である。

【００７３】キラルなコモノマーは好ましくはエナンチ
オマーに関して純粋な形態で使用する。コモノマーのエ
ナンチオマー混合物を使用する場合は、エナンチオマー
の1つの形態が有効に過剰量存在することが確実でなけ
ればならない。

【００７４】群ii)に属する、特に好ましい代表的なも
のは：

【化２４】 である。

【００７５】群iii)に属する、特に好ましい代表的なも
のは：

【化２５】 である。

【００７６】群iv)に属する、特に好ましい代表的なも
のは：

【化２６】 である。

【００７７】カルボン酸に代えて、例えば塩化カルボニ
ル、無水カルボン酸、カルボン酸エステルのような、当
業者に既知の他のカルボン酸誘導体を使用することもま
た可能である。ヒドロキシ成分に代えて、例えばアシル
化ヒドロキシ化合物のような、対応するヒドロキシ誘導
体を使用することもまた可能である。

【００７８】更に該ポリマーは、例えばジヒドロキシ安
息香酸又はトリヒドロキシベンゼンのような、3つ以上
の官能基を有する成分をも含み得る。これらの成分はポ
リマー内で分岐点として機能し、適切である場合は、低
濃度で、例えば0〜5モル％で添加するだけである。

【００７９】これらのコレステリックポリマーの製造
は、DE-A-198 48 130に記載されている。

【００８０】好ましいことは、構成成分B)のコレステリ
ック物質を顔料の形態で使用することである。顔料の製
造に関しては、前記の引用文献を引用することができる
（構成成分A）を参照のこと）。コレステリックポリマ
ーからのコレステリック液晶顔料の製造に関する詳細は
DE-A-198 48 130に記載されている。

【００８１】顔料の好適かつ好ましい粒径及び厚さは、
成分A)に関する上記の範囲内である。

【００８２】本発明の調製物は特に好ましくは波長領域
が広いUV反射剤及び多層のUV反射剤を含んでなる。それ
らの製造及び特性については、成分A)に関する上記の引
用文献及びまたDE-A-198 24 972を参照する。好ましい
ものは、外側の２つの層がそれぞれ固化したコレステリ
ック成分からなり、中間の層が例えば更なるUV吸収剤が
付加的に組み込まれていてもよいバインダーのマトリク
スを含み得る、三層の顔料である。

【００８３】紫外線から保護する成分中でのコレステリ
ック成分の割合は好ましくは10〜90重量％、より好まし
くは20〜70重量％である。

【００８４】成分B)として好適なアミノ安息香酸類及び
アミノ安息香酸エステル類は、例えば、p-アミノ安息香
酸、2-アミノ安息香酸エステル類（5-メチル-2-(1-メチ
ルエチル)-2-アミノ安息香酸エステルなど）、4-アミノ
安息香酸エステル類（アミノ基が場合によりアルキル化
又はアルコキシル化されていてもよく、例えば、4-NH ₂-
C₆H₄-C(O)OCH(OH)CH₂OH、4-ジメチルアミノ安息香酸2-
エチルヘキシル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソオクチ
ル、4-N(H₃CCH(OH)CH₂)₂-C₆H₄-C(O)OC₂H₅、4-ビス（ポ
リエトキシ）パラアミノ安息香酸ポリエトキシエチル、
4-アミノ安息香酸1-グリセリルなど）である。

【００８５】成分B)として好適なビシクロ[2.2.1]ヘプ
タン-2-オン類は、例えば、3,3’-(1,4-フェニレンジメ
チン)ビス(7,7-ジメチル-2-オキソビシクロ[2.2.1]ヘプ
タン-1-メタンスルホン酸及びその塩、メチル硫酸3-
(4’-トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン-2
-オン、3-(4’-スルホ)ベンジリデンボルナン-2-オン及
びその塩、3-ベンジリデンボルナン-2-オン、3-(4-メチ
ルベンジリデン)カンフルなどである。

【００８６】成分B)として好適なヒドロキシ安息香酸エ
ステル類及びヒドロキシ安息香酸塩類は、例えばサリチ
ル酸3,3,5-トリメチルシクロヘキシル、サリチル酸4-te
rt-ブチルフェニル、サリチル酸2-エチルヘキシル、サ
リチル酸イソオクチル、サリチル酸4-イソプロピルベン
ジルなどのサリチル酸エステル、そのトリエタノールア
ミン塩、及び、トリオレイン酸ジガロイルである。

【００８７】成分B)として好適なベンゾフェノン類は、
例えば、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸及
びその塩、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェ
ノン（ジオキシベンゾン（dioxybenzone））、2-ヒドロ
キシ-4-メトキシ-4-メチルベンゾフェノン（メキセノン
(mexenone)）、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒ
ドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン-5,5’-二ナ
トリウムスルホナート、ベンゾフェノン-11（四置換ベ
ンゾフェノンの混合物）、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-
ジメトキシベンゾフェノン、式VI:

【化２７】 [式中、R²及びR³は、互いに独立して、水素、C₁-C₂₀-ア
ルキル、C₃-C₁₀-シクロアルキル又はC₃-C₁₀-シクロアル
ケニルであり、ここで置換基R²及びR³はそれらが結合し
ている窒素原子と共に五又は六員環を形成しても良く、
R⁴はC₁-C₂₀-アルキル、C₅-C₆-シクロアルキルである。]
で表される化合物である。

【００８８】成分B)として好適なベンズイミダゾール類
は、例えば2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン
酸並びにそのカリウム塩、ナトリウム塩及びトリエタノ
ールアミン塩、2,2’-(1,4-フェニレン)ビス-1H-ベンズ
イミダゾール-4,6-ジスルホン酸又はその塩である。

【００８９】成分B)として好適な桂皮酸エステル類は、
例えば4-メトキシ桂皮酸2-イソアミル、4-メトキシ桂皮
酸2-エチルヘキシルである。

【００９０】成分B)として好適な3,3-ジフェニルアクリ
ル酸エステル類は、例えば式VII：

【化２８】 [式中、R⁵及びR⁶は、互いに独立して、水素、直鎖状又
は分岐状のC₁-C₁₂-アルキル、直鎖状又は分岐状のC₁-C
₁₂-アルコキシであり、R⁷は、C₁-C₄-アルキル基（特に
メチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチ
ル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチ
ルエチル）により任意に置換されたC₃-C₈-シクロアルキ
ルであり、R⁸は水素又はCNである。]で表されるもので
あって、特に、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸シ
クロペンチル、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸シ
クロヘキシル、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸4-t
ert-ブチルシクロヘキシル、2-シアノ-3,3-ジフェニル
アクリル酸エチルヘキシルである。

【００９１】好適な3-イミダゾール-4-イルアクリル酸
エステル類は例えばエチルエステルである。

【００９２】成分B)として好適なフェニルグリオキシル
酸類は、例えばジメトキシフェニルグリオキシル酸及び
そのナトリウム塩である。

【００９３】成分B)として好適なトリアジン類は、例え
ばアリール基が任意に置換された2,4,6-トリアリール-
1,3,5-トリアジンであって、例えば2,4,6-トリアニリノ
（o-カルボ-2’-エチルヘキシル-1’-オキシ）-1,3,5-
トリアジン、2,4-ビス[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-
ヒドロキシ]フェニル-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)
トリアジン、及び他の以下の化合物：

【化２９】 であり、並びにまた、式VIII：

【化３０】 [式中、R⁹〜R¹¹は、互いに独立して、任意に置換された
C₁-C₂₀-アルキル、C₅-C_{1 0}-アリール、C₅-C₁₀-ヘテロア
リール又はSpSilであり、ここでSpはスペーサーであ
り、Silはシラン基、オリゴシラン基又はポリシロキサ
ン基であり、Xは、二価の基：

【化３１】 （R¹²は、水素又は任意に置換されたC₁-C₂₀-アルキル、
C₅-C₁₀-アリール若しくはC₅-C₁₀-ヘテロアリールであ
る。）である。]で表されるトリアジン誘導体であっ
て、好ましくは、

【化３２】 である。

【００９４】成分B)として好適なジベンゾイルメタン類
は、例えば2-メチルジベンゾイルメタン、4-メチルジベ
ンゾイルメタン、4-イソプロピルジベンゾイルメタン、
4-tert-ブチルジベンゾイルメタン、2,4-ジメチルジベ
ンゾイルメタン、2,5-ジメチルジベンゾイルメタン、4,
4’-ジイソプロピルジベンゾイルメタン、4-tert-ブチ
ル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-メチル-5-イソ
プロピル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-メチル-
5-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2,4-
ジメチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2,6-ジメ
チル-4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン
であり、特に、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイ
ルメタンである。

【００９５】成分B)として好適な4,4’-ジアリールブタ
ジエン類は、例えば式IX：

【化３３】 [式中、R¹³及びR¹⁴は、互いに独立して、水素、C₁-C₂₀-
アルキル、C₃-C₁₀-シクロアルキル又はC₃-C₁₀-シクロア
ルケニルである。]で表されるものである。

【００９６】成分B)として好適なベンゾトリアゾール類
は、例えば、

【化３４】 である。

【００９７】成分B)として好適なオルガノシロキサンベ
ンザルマロン酸エステル類は、例えば、式X：

【化３５】 [式中、V₁’は基：

【化３６】 であり、V₁はメチル基又はV₁'である。］又は式XI：

【化３７】 ［式中、V₂’は構造：

【化３８】 で表される基であり、V₂はメチル基又はV₂’である。］
で表されるものである。

【００９８】成分B)として好適なエナミンは、例えば、

【化３９】 である。

【００９９】成分B)として好適な環状イミノエステルは
例えば

【化４０】 である。

【０１００】好ましい実施形態においては、成分B)はヒ
ドロキシベンゾフェノン誘導体を含んでなる光線保護剤
の組み合わせを含んでなる。好適な組み合わせはDE 100
12408.9 に記載されており、それをここに引用する。

【０１０１】更に好ましい実施形態においては、成分B)
は3,3-ジフェニルアクリレート及びジベンゾイルメタン
を含んでなる。好適な実施形態は DE 100 09 442.2 に
記載されており、それをここに引用する。成分B)はまた
好ましくは少なくとも１種の4-メトキシ桂皮酸エステル
を含んでなる。

【０１０２】成分B)として好適な好ましい無機顔料は、
水に不溶性又は難溶性の金属酸化物及び／又は他の金属
化合物、例えばチタンの酸化物(TiO₂)、亜鉛の酸化物(Z
nO)、鉄の酸化物（例えば、Fe₂O₃）、ジルコニウムの酸
化物(ZrO₂)、ケイ素の酸化物(SiO₂)、マンガンの酸化物
（例えば、MnO）、アルミニウムの酸化物(Al₂O₃)、セリ
ウムの酸化物(例えばCe₂O₃)、上記金属の混合酸化物、
上記酸化物の混合物などに基づく無機顔料である。二酸
化チタン及び酸化亜鉛に基づく顔料が特に好ましい。

【０１０３】無機顔料は、疎水性の形態であること（す
なわち、水をはじくように表面処理されていること）が
好ましい。この表面処理は、DE-A-33 14 742に記載され
るような公知の方法により顔料に薄い疎水性の被覆を付
与することを含みうる。

【０１０４】有利なTiO₂顔料は、例えば商品名MT 100 T
としてTAYCAから、またM 160としてKemiraから、及びT
805としてDegussaから入手可能である。

【０１０５】化粧品用又は皮膚科用光線保護剤調製物
は、有利には、無機顔料、特に微小無機顔料を調製物の
全重量に対して例えば0.1〜30重量％、好ましくは0.5〜
15重量％、特に好ましくは１〜10重量％、特に非常に好
ましくは1.5〜6重量％含む。

【０１０６】成分B)の上記化合物は、単独で使用しても
よく、化合物の１つの種別内での混合物として使用して
もよく、又は、全種別内での混合物として使用してもよ
い。最終的には、該調製物の全体の系内において安定で
あれば、UV領域において吸収／反射する既知の物質を更
に併用することが可能である。

【０１０７】光線保護剤を含む上記化粧品用及び皮膚科
用調製物は、水、水と混和性のある液体、疎水性成分及
びそれらの混合物から選択された担体C)を含んでなる。
これらの調製物は、水、C₁-C₄-アルコール（例えばエタ
ノール及びイソプロパノール）、脂肪、ワックス、脂肪
酸、脂肪アルコール、油、水中油型及び油中水型エマル
ジョン、クリーム及びペースト、唇保護用スティック組
成物、又は脂肪を含まないゲルを含んでなる。

【０１０８】好適なエマルジョンはまた、とりわけ、O/
W マクロエマルジョン、O/W マイクロエマルジョン又は
O/W/O エマルジョンであり、該エマルジョンは転相技
術により、例えばDE-A-197 26 121に従って、得ること
ができる。

【０１０９】疎水性成分（脂質相）は有利には次の群の
物質から選択できる： - 鉱油、鉱ろう - カプリン酸又はカプリル酸のトリグリセリド等の
油、好ましくはヒマシ油； - 脂肪、ワックス、並びに他の天然及び合成の脂肪物
質、好ましくは脂肪酸と炭素数の小さいアルコール（例
えば、イソプロパノール、プロピレングリコール又はグ
リセロール）とのエステル、又は脂肪アルコールと炭素
数の小さいアルカン酸との若しくは脂肪酸とのエステ
ル；安息香酸アルキル； - ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサ
ン、ジフェニルポリシロキサン、それらの混合形態等の
シリコーン油。

【０１１０】本発明の目的のためのエマルジョン、オレ
オゲル及び水分散物又は油分散物の油相は、以下の群よ
り有利に選択することができる。すなわち、鎖長が3〜3
0炭素原子の、飽和及び/又は不飽和の、分枝状及び/又
は非分枝状アルカンカルボン酸のエステルからなる群；
芳香族カルボン酸と鎖長が3〜30炭素原子の、飽和及び/
又は不飽和の、分枝状及び/又は非分枝状アルコールと
のエステルからなる群である。そのようなエステル油
は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロ
ピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロ
ピル、ステアリン酸n-ブチル、ラウリン酸n-ヘキシル、
オレイン酸n-デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステ
アリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミ
チン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸2-エチルヘキシ
ル、ステアリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オ
クチルドデシル、ラウリン酸2-エチルヘキシル、ステア
リン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルドデ
シル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイ
ン酸エルシル、エルカ酸エルシル、並びにそのようなエ
ステル類の合成、半合成及び天然の混合物（例えば、ホ
ホバ油）からなる群より有利に選択することができる。

【０１１１】加えて、油相は以下のものからなる群より
有利に選択することができる。すなわち、分枝状及び非
分枝状の炭化水素及び炭化水素ワックス、シリコーン
油、ジアルキルエーテルからなる群、並びに、飽和又は
不飽和の、分枝状又は非分枝状アルコール、及び脂肪酸
トリグリセリド、すなわち飽和及び/又は不飽和の、分
枝状及び/又は非分枝状の、鎖長が8〜24炭素原子、特に
12〜18炭素原子であるアルカンカルボン酸のトリグリセ
ロールエステルからなる群である。脂肪酸トリグリセリ
ドは、例えば、合成、半合成及び天然の油、例えばオリ
ーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、
アーモンド油、パーム油、ヤシ油、パーム核油、などか
らなる群より有利に選択することができる。

【０１１２】また、このような油成分及びワックス成分
の任意の混合物を本発明の目的のために有利に用いるこ
とができる。ある場合には、油相の唯一の脂質成分とし
てワックス（例えばパルミチン酸セチル）を用いること
が有利でありうる。

【０１１３】油相は、イソステアリン酸2-エチルヘキシ
ル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシ
ル、イソエイコサン、2-エチルヘキシルココエート(coc
oate)、安息香酸C₁₂-C₁₅-アルキル、カプリル酸／カプ
リン酸トリグリセリド、及びジカプリルエーテルからな
る群より有利に選択される。

【０１１４】安息香酸C₁₂-C₁₅-アルキル、イソステアリ
ン酸2-エチルヘキシル、及びイソノナン酸イソトリデシ
ルの混合物が特に有利である。

【０１１５】炭化水素のうち、パラフィン油、スクアラ
ン及びスクアレンが本発明の目的のために有利に用いる
ことができる。

【０１１６】油相はまた有利には、環状又は直線状シリ
コーン油の１つの成分を有しているか、又は、全体がか
かる油からなっている。しかし、一種又は複数種の該シ
リコーン油以外の他の更なる油相成分を使用することが
好ましい。

【０１１７】本発明に使用されるシリコーン油としてシ
クロメチコン (オクタメチルシクロテトラシロキサン）
を有利に用いる。しかし、他のシリコーン油、例えばヘ
キサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキ
サン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）の使用もまた
本発明の目的に有利である。

【０１１８】シクロメチコン及びイソノナン酸イソトリ
デシルの混合物並びにシクロメチコン及びイソステアリ
ン酸2-エチルヘキシルの混合物もまた特に有利である。

【０１１９】本発明の調製物の水相は、場合により以下
のものを有利に含む： - 炭素数の小さいアルコール、ジオール又はポリオー
ル、及びそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イ
ソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロー
ル、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチ
ル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチル又はモノエチルエーテル及び類
似物。

【０１２０】本発明の調製物は化粧品用補助剤を含み得
る。添加物として好適な通常の化粧品用補助剤は、例え
ば、乳化剤（coemulsifier）、安定化剤、増粘剤、生物
活性成分、皮膜形成剤、香料、染料、光沢剤、保存剤、
顔料、電解質（例えば硫酸マグネシウム）、防虫剤及び
pH調整剤である。好適な乳化剤は好ましくは既知のW/O
乳化剤及びまたO/W乳化剤であり、例えば、ポリグリセ
ロールエステル、ソルビタンエステル、部分的にエステ
ル化されたグリセライドなどである。使用できる安定化
剤は脂肪酸の金属塩（例えばステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム及び／又はステアリン酸
亜鉛）である。好適な増粘剤は、例えば、架橋したポリ
アクリル酸類及びその誘導体、多糖類（特に、キサンタ
ンガム、グアガム、寒天、アルギナート及びチロー
ス）、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチ
ルセルロース、及びまた脂肪アルコール、モノグリセラ
イド、及び脂肪酸、ポリアクリレート、ポリビニルアル
コール及びポリビニルピロリドンである。生物活性成分
は、例えば植物抽出物、タンパク質加水分解物及びビタ
ミン複合体を意味すると解されたい。通常の皮膜形成剤
は、例えば、親水コロイド（キトサン、微結晶キトサ
ン、四級化キトサンなど）、ポリビニルピロリドン、ビ
ニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸シ
リーズのポリマー、四級化セルロース誘導体及び類似の
化合物である。好適な保存剤の例はホルムアルデヒド溶
液、p-ヒドロキシ安息香酸エステル又はソルビン酸であ
る。好適な光沢剤は例えばジステアリン酸グリコールエ
ステル（ジステアリン酸エチレングリコールなど）であ
るがそれだけでなく脂肪酸及び脂肪酸モノグリコールエ
ステルである。使用できる染料は化粧品用途に認められ
た好適な物質であり、例えばGermanResearch Societyの
Dye Commissionによる刊行物「Kosmetische Faerbemitt
el」(化粧品用着色剤)（Verlag Chemie, Weinheim, 198
4刊）に列記されているものである。これらの染料は通
常は混合物全体に基づき0.001〜0.1重量％の濃度で使用
する。

【０１２１】本発明の調製物は更にまた少なくとも一種
の防虫剤も含み得る。これらには例えば2-エチル-1,3-
ヘキサンジオール、2-エチル-2,3-ヘキサンジオール、
4,5-ビス(2-ブチレン)テトラヒドロ-2-フルアルデヒ
ド、フタル酸ジメチル、イソシンコメロン酸ジ-n-プロ
ピル及びN,N-ジエチル-m-トルアミドが含まれる。それ
を任意に、調製物の全重量に対して最大15重量％、好ま
しくは5〜15重量％の量混合する。

【０１２２】酸化防止剤をさらに含むことが一般に好ま
しい。本発明によれば、使用できる好ましい酸化防止剤
は化粧品用及び／又は皮膚科用の用途に通常使われてい
る、又は適切である全ての酸化防止剤である。

【０１２３】酸化防止剤は以下のものからなる群より有
利に選択することができる。すなわち、アミノ酸（例え
ば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファ
ン）及びそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロ
カニン酸）及びそれらの誘導体、D,L-カルノシン、D-カ
ルノシン、L-カルノシン等のペプチド及びそれらの誘導
体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロテン
（例えば、β-カロテン、リコペン）及びそれらの誘導
体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導
体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコー
ス、プロピルチオウラシル及び他のチオール（例えば、
チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチ
ン、シスタミン、及びそれらのグリコシルエステル、n-
アセチルエステル、メチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、アミルエステル、ブチルエステル及
びラウリルエステル、パルミトイルエステル、オレイル
エステル、γ-リノレイルエステル、コレステリルエス
テル及びグリセリルエステル）及びそれらの塩、チオジ
プロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステア
リル、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、
エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシ
ド及び塩）及びスルホキシミン化合物（例えば、ブチオ
ニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、
ブチオニンスルホン、ペンタチオニンスルホキシミン、
ヘキサチオニンスルホキシミン、ヘプタチオニンスルホ
キシミン）を非常に少量で耐性量（例えば、pmol〜μmo
l/kg）；及び（金属）キレート化剤（例えば、α-ヒド
ロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェ
リン）、α-ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、
リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビ
ン、ビリベルジン、EDTA、EGTA及びそれらの誘導体、不
飽和脂肪酸及びそれらの誘導体（例えば、γ-リノレン
酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、
ユビキノン及びユビキノール並びにそれらの誘導体、ビ
タミンＣ及びその誘導体（例えば、パルミチン酸アスコ
ルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコ
ルビル）、トコフェロール及びその誘導体（例えば、ビ
タミンＥアセテート、トコトリエノール）、ビタミンＡ
及びその誘導体（ビタミンＡパルミテート）及びベンゾ
イン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘
導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリ
デングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトル
エン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログア
ヤク酸、ノルジヒドログアヤレチック酸、トリヒドロキ
シブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及
びその誘導体、亜鉛及びその誘導体（例えば、ZnO、ZnS
O₄）、セレニウム及びその誘導体（例えば、セレノメチ
オニン）、スチルベン及びその誘導体（例えば、酸化ス
チルベン、酸化トランス-スチルベン）からなる群であ
る。

【０１２４】該調製物中の上記酸化防止剤（１種以上の
化合物）の量は、好ましくは調製物の全重量に対して0.
001〜30重量％、特に好ましくは0.05〜20重量％、特に
１〜10重量％である。

【０１２５】ビタミンＥ及び/又はその誘導体が酸化防
止剤である場合、それぞれの濃度を調製物の全重量に対
して0.001〜10重量％の範囲内から選択することが望ま
しい。ビタミンＡ若しくはビタミンＡ誘導体又はカロテ
ン若しくはカロテン誘導体が酸化防止剤である場合、そ
れぞれの濃度を調製物の全重量に対して0.001〜10重量
％の範囲内から選択することが望ましい。

【０１２６】該調製物は、それ自体既知の方法、すなわ
ち、例えば加熱乳化、冷却乳化、加熱-加熱／冷却乳
化、又はPIT乳化により調製することができる。この方
法は純粋に機械的工程であり、化学反応は全く起こらな
い。

【０１２７】本発明の光線保護剤調製物は一般的に以下
の成分、1〜20重量％、好ましくは7〜15重量％の成分
A)、1〜35重量％、好ましくは5〜25重量％の成分B)、並
びに、全体で100重量％になるまでの量の担体C)及び補
助剤、を含んでなる。

【０１２８】本発明の皮膚科用調製物の基剤は好ましく
は医薬品用に許容できる補助剤を含んでなる。医薬品の
分野、食品技術及び関連分野において使用することが既
知の補助剤、特に、関連する薬局方（例えばDAB Ph. Eu
r. BP NF）に列記されたもの、並びにその性質が生理学
的な適用を妨げない他の補助剤は、医薬品用に許容でき
る。

【０１２９】好適な補助剤は次の：滑沢剤、湿潤剤、乳
化剤及び懸濁化剤、保存剤、酸化防止剤、抗刺激剤、キ
レート化剤、乳化安定剤、皮膜形成剤、ゲル化剤、消臭
剤（odor masking agent）、樹脂、親水コロイド、溶
剤、可溶化剤、中和剤、浸透促進剤、顔料、四級アンモ
ニウム化合物、補油剤及び過脂肪剤、軟膏、クリーム基
剤又はオイル基剤、シリコーン誘導体、安定化剤、殺菌
剤、噴射剤、乾燥剤、乳白剤、増粘剤、ワックス、皮膚
軟化剤、白油であってよい。これに関する調製物は、例
えば、Fiedler, H.P. Lexikon der Hilfsstoffe fuer P
harmazie, Kosmetik und angrezende Gebiete （製薬、
化粧品及び関連分野のための補助剤の用語集）、第4
版、Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996に記
載される、当業者の知識に基づく。

【０１３０】好適な皮膚科用調製物の例は、軟膏、クリ
ーム、ヒドロゲル、ペースト、及び、溶液、エマルジョ
ン（特に水中油エマルジョン）、懸濁液（例えばロージ
ョン）などの液薬形態である。所望であれば、リポソー
ム又はマイクロスフェアを使用することも可能である。

【０１３１】本発明の皮膚科用調製物を製造するため
に、活性成分を好適な補助剤（賦形剤）と混合するかそ
れを用いて希釈することができる。賦形剤は、活性成分
のビヒクル、担体又は媒体として働き得る固体物質、半
固体物質又は液体物質であってよい。更なる補助剤の混
合は、所望であれば、当業者に既知の方法で行う。

【０１３２】所望であれば、２以上の活性成分を一緒に
製剤化できる。しかしながら、それらは、先ず別々に加
工して後に組合わせて好適な薬剤の形態としてもよい。

【０１３３】使用するには、本発明の化粧品用又は皮膚
科用調製物を、化粧品として通常の方法で十分な量だけ
皮膚及び／又は毛髪に適用する。

【０１３４】本発明の化粧品用及び／又は皮膚科用光線
保護調製物は、化粧品用及び／又は皮膚科用光線保護の
ために、並びにまた皮膚及び／又は毛髪の処置、手入れ
及び洗浄のために、並びに、装身用化粧品におけるメイ
クアップ製品として使用できる。

【０１３５】特に好ましいものは、日焼け止めの形態の
化粧品用及び皮膚科用調製物である。

【０１３６】かかる日焼け止め調製物は液体、ペースト
又は固体の形態であってよく、例えば油中水型クリー
ム、水中油型クリーム及びローション、エーロゾル泡ク
リーム、ゲル、オイル、ワックスペンシル、パウダー、
スプレーの形態であってよく、例えばスプレーオイル又
はスプレーエマルジョン又はアルコール性の水性ローシ
ョンの形態であってよい。

【０１３７】エーロゾルのための好適な噴射剤は、例え
ば、プロパン、ブタン、ペンタン、ジメチルエーテルな
どの通常の噴射剤である。

【０１３８】ヒトの毛髪をUV光線から保護するために、
本発明で使用する調製物を、シャンプー、ローション、
ゲル、ヘアースプレー、ヘアーラッカー、シャインスプ
レー、ヘアースタイリング用製品、エアロゾル泡クリー
ム、コンディショナー、セットローション、ブロードラ
イローション、ブロードライセット用組成物又はエマル
ジョンに組み込むことができる。各調製物は、特に毛髪
を洗浄、着色又はスタイリングするために用いることが
できる。

【０１３９】

【実施例】以下の実施例は、本発明をそれらに限定する
ことなくより詳細に説明する役割を果たす。

【０１４０】I. 製造 顔料1及び2を製造するために使用したアキラルネマチッ
クモノマーは式４の化合物であり、使用したキラルドー
パントは式2B₁又は2B₂の化合物であった。化合物2B₁を
含んでなる顔料のらせん上位構造は右巻きであり、化合
物2B₂を含んでなる顔料のらせん上位構造は左巻きであ
った。

【０１４１】

【化４１】 顔料1: 反射領域750〜1200nm 顔料1を製造するために、8種のコレステリック液晶混合
物を使用した。その組成及びまた各混合物の反射極大波
長λ_maxを以下の表1に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】塗布するために、各混合物をそれぞれメチ
ルエチルケトン中に溶解した。ドクターブレードを使用
して、8種の混合物を、湿った状態での皮膜厚がそれぞ
れ2.5μmにて、他の皮膜の上に交互に重ねて１枚のポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に塗布し、溶媒を70
℃にて揮発させ、UV照射により得られた皮膜を架橋して
固化した。被覆は、DE-A 196 38 797に記載の方法によ
り行なった。4つの層のらせん上位構造は右巻きであ
り、他の4つの層のらせん上位構造は左巻きであった。
固化したコレステリック多層を担体から取り外し、粉砕
及びその後の篩がけにより分級した。顔料粒子の粒子径
は<50μmの範囲であった。

【０１４４】顔料2: 反射領域850〜1600nm 顔料2の製造のために、6種のコレステリック混合物を使
用した。その組成及び各混合物の反射極大波長λ_maxを
以下の表2に示す。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】顔料2を顔料１と類似の方法で製造した。3
つの層のらせん上位構造は右巻きであり、他の3つの層
は左巻きであった。続いて各層を粉砕し、顔料を混合し
た。

【０１４７】II. 調製物 実施例１ リップケア組成物 質量含有量(重量％) 全体が100となる量のEucerinum anhydricum 10.00 グリセロール 10.00 二酸化チタン（微細化したもの） 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 2.00 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 8.00 IR顔料１ 8.00 メトキシ桂皮酸オクチル 5.00 酸化亜鉛 4.00 ひまし油 4.00 ステアリン酸／カプリン酸／カプリル酸／アジピ
ン酸ペンタエリトリチル 3.00 ステアリン酸グリセリルSE 2.00 みつろう 2.00 ミクロクリスタリンワックス 2.00 Quaternium-18ベントナイト 1.50 PEG-45/ドデシルグリコールコポリマー

【０１４８】実施例２ マイクロピグメントを含む日焼け止め組成物 質量含有量(重量％) 全体が100となる量の水 10.00 メトキシ桂皮酸オクチル 6.00 PEG-7硬化ひまし油 6.00 二酸化チタン（微細化したもの） 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 1.50 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 10.00 IR顔料2 5.00 鉱油 5.00 p-メトキシ桂皮酸イソアミル 5.00 プロピレングリコール 3.00 ホホバ油 3.00 4-メチルベンジリデンカンフル 2.00 PEG-45/ドデシルグリコールコポリマー 1.00 ジメチコン 0.50 PEG-40硬化ひまし油 0.50 酢酸トコフェロール 0.50 フェノキシエタノール 0.20 EDTA

【０１４９】実施例３ 非グリース性ゲル 質量含有量（重量％） 全体が100となる量の水 8.00 メトキシ桂皮酸オクチル 7.00 二酸化チタン（微細化したもの） 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 1.50 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 13.00 IR顔料2 5.00 グリセロール 5.00 PEG-25 PABA 1.00 4-メチルベンジリデンカンフル 0.40 アクリル酸エステル／アクリル酸C₁₀-Ｃ₃₀アルキ
ルクロスポリマー 0.30 イミダゾリジニル尿素 0.25 ヒドロキシエチルセルロース 0.25 メチルパラベンナトリウム 0.20 EDTA二ナトリウム 0.15 香料 0.15 プロピルパラベンナトリウム 0.10 水酸化ナトリウム

【０１５０】実施例4 サンクリーム 質量含有量（重量％） 全体が100となる量の水 8.00 メトキシ桂皮酸オクチル 8.00 二酸化チタン（微細化したもの） 6.00 PEG-7硬化ひまし油 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 1.50 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 10.00 IR顔料1 6.00 鉱油 5.00 酸化亜鉛 5.00 パルミチン酸イソプロピル 0.30 イミダゾリジニル尿素 3.00 ホホバ油 2.00 PEG-45／ドデシルグリコールコポリマー 1.00 4-メチルベンジリデンカンフル 0.60 ステアリン酸マグネシウム 0.50 酢酸トコフェロール 0.25 メチルパラベン 0.20 EDTA二ナトリウム 0.15 プロピルパラベン

【０１５１】実施例5 サンクリーム（耐水性） 質量含有量（重量％） 全体が100となる量の水 8.00 メトキシ桂皮酸オクチル 5.00 PEG-7硬化ひまし油 5.00 プロピレングリコール 4.00 パルミチン酸イソプロピル 4.00 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 1.50 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 20.00 IR顔料2 4.00 グリセロール 3.00 ホホバ油 2.00 4-メチルベンジリデンカンフル 2.00 二酸化チタン（微細化したもの） 1.50 PEG-45／ドデシルグリコールコポリマー 1.50 ジメチコン 0.70 硫酸マグネシウム 0.50 ステアリン酸マグネシウム 0.15 香料

【０１５２】実施例6 UV保護効果を有するデイローション 質量含有量（重量％） 全体が100となる量の水 2.00 セテアリルアルコール 1.00 モノステアリン酸グリセロール 2.00 ワセリン 7.50 メトキシ桂皮酸オクチル 4.00 サリチル酸オクチル 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 1.50 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 11.00 顔料1 0.50 ジメチコン 5.00 プロピレングリコール 0.20 EDTA 0.20 カルボマー 5.00 安息香酸C₁₂-C₁₅アルキル 0.27 トリエタノールアミン 1.00 酢酸トコフェロール 適量の香料

【０１５３】実施例7 UV保護効果を有するデイクリーム 質量含有量（重量％） 全体が100となる量の水 2.00 セテアリルアルコール 2.00 セチルアルコール 1.00 モノステアリン酸グリセロール 2.00 ワセリン 7.50 メトキシ桂皮酸オクチル 4.00 サリチル酸オクチル 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 1.50 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 15.00 顔料2 4.00 プロピレングリコール 0.20 EDTA 0.20 カルボマー 0.20 キサンタン 0.20 アクリル酸C₁₀-C₃₀アルキルクロスポリマー 5.00 安息香酸C₁₂-C₁₅アルキル 0.54 トリエタノールアミン 1.00 酢酸トコフェロール 適量の香料 適量の保存剤

【０１５４】実施例8 液体メイクアップ化粧品 質量含有量（重量％） 全体が100となる量の水 2.00 セテアリルアルコール 2.00 Ceteareth 25 6.00 モノステアリン酸グリセロール 1.00 セチルアルコール 8.00 パラフィンオイル 7.00 オクタン酸セテアリル 0.2 ジメチコン 3.00 プロピレングリコール 1.00 パンテノール 3.00 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 1.50 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 8.00 顔料2 3.50 メトキシ桂皮酸オクチル 0.1 ビスアボロール(bisabolol) 5.70 二酸化チタン 1.10 酸化鉄 適量の香料

【０１５５】実施例9 太陽光線保護効果を有する毛髪用ゲル 質量含有量（重量％） 全体が100となる量の水 1.20 カルボマー 0.50 ヒドロキシエチルセルロース 4.00 トリエタノールアミン 0.70 PEG-40硬化ひまし油 1.50 2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸エチルヘキ
シル 0.70 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン 7.00 顔料1 2.80 メトキシ桂皮酸オクチル 5.00 プロピレングリコール 0.01 EDTA 適量の香料 適量のSicovit Patent Blue 85 E 131

【０１５６】III. 冷却効果の試験 III.1 顔料1を含んでなる調製物 実施例4で得た本発明の調製物12mgを被験体の背中の6cm
²の試験部位に適用した。続いて皮膚の該領域をOSRAM L
onglife 64623 EVA 12V 100W ランプを用いて4cmの距離
から照射した。照射した領域は直径2〜3cmの円であっ
た。皮膚の表面温度を”Ranger” AMIR 7814 パイロメ
ーター（Ahlborn製）を用いて直ぐに確認した。

【０１５７】冷却効果を評価するために、IR反射剤を除
いては組成が同じ日焼け止め調製物を用いて実験を繰り
返した。加えて、無処理の皮膚における温度上昇を測定
した。結果を以下の表3に示す。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】本発明の調製物を与えた試験領域は有意に
低い温度上昇を示した。その温度上昇は無処理の皮膚の
温度上昇に対してほぼ50％低かった。750〜1200nmの反
射領域において、90％の反射強度が観察された。

【０１６０】III.2 顔料2を含んでなる調製物 顔料2の冷却効果についての試験をIII.1に記載の方法に
より行なった。ただし、実施例4で得た本発明の調製物
を適用するのに代えて、実施例2で得た本発明の調製物1
2mgを適用した。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】本発明の調製物を与えた試験領域は有意に
低い温度上昇を示した。その温度上昇は無処理の皮膚の
温度上昇に対して33％低かった。850〜1600nmの反射領
域において、85％の反射強度が観察された。

【０１６３】

【発明の効果】本発明の調製物は、750〜2500nmの赤外
波長領域の熱照射及び280〜450nmの領域のUV照射からヒ
トの皮膚又はヒトの毛髪を保護するのに非常に好適であ
る。本発明の調製物により処理した皮膚又は毛髪の昇温
は、無処理の又はUV光線保護剤のみにより処理した皮膚
又は毛髪についての昇温よりも有意に小さかった。熱照
射の低減は少なくとも20％、好ましくは少なくとも30％
である。電磁スペクトルの赤外領域における熱照射は大
部分が反射されて吸収されない。このことは、熱照射の
結果として皮膚及び毛髪の温度上昇が起こらないことを
意味する。本発明の調製物は皮膚上での良好な感触に特
徴がある。より清涼な感覚がもたらされる。750nmを超
えると、特に751〜1600nmの波長領域においては、入射
光の少なくとも60％が、好ましくは70％が、より好まし
くは少なくとも80％が反射される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス ハイデンフェルダー ドイツ連邦共和国 67125 ダンスタット, イム ブリュール 60 (72)発明者 ゲルハルド ヴァゲンブラスト ドイツ連邦共和国 67517 ワッヘンハイ ム アム ユーデナッカー ８ Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA122 AB032 AB051 AB211 AB212 AB232 AB241 AB242 AB362 AB442 AC012 AC031 AC072 AC122 AC172 AC182 AC211 AC212 AC242 AC311 AC332 AC341 AC342 AC352 AC392 AC422 AC432 AC481 AC511 AC532 AC542 AC551 AC642 AC851 AC911 AD011 AD091 AD092 AD152 AD282 AD352 AD532 AD662 BB23 BB46 CC02 CC05 CC11 CC13 CC19 CC31 DD41 EE17 EE29

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の、 A)少なくとも１種の、750nm〜2500nmの赤外波長領域を
   反射するコレステリック成分、 B)少なくとも１種の、280nm〜449nmの紫外線領域の照射
   から保護する成分、及び、 C)化粧品用として又は皮膚科用として許容できる担体、 を含んでなる、化粧品用又は皮膚科用調製物。
2. 【請求項２】 前記の成分A)が、固化した状態の以下
   の、 a) 少なくとも１種の重合可能なコレステリックモノマ
   ー； b) 少なくとも１種の重合可能なアキラルネマチックモ
   ノマー、及び、1種のキラル化合物； c) 少なくとも１種の架橋可能なコレステリックポリマ
   ー； d) 重合可能な希釈剤又は重合可能な希釈剤の混合物中
   の、少なくとも１種のコレステリックポリマー； e) ガラス転移温度よりも低い温度への迅速な冷却によ
   ってそのコレステリック相を凝固する（frozen）ことが
   可能な、少なくとも一種のコレステリックポリマー；又
   は、 f) 少なくとも１種のアキラルな液晶性の架橋可能なポ
   リマー、及び、1種のキラル化合物； から選択される、請求項１に記載の調製物。
3. 【請求項３】 前記の成分B)が次の種別：ピッチが450n
   m未満であるコレステリック成分、アミノ安息香酸類、
   アミノ安息香酸エステル類、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-
   2-オン類、ヒドロキシ安息香酸エステル類及びヒドロキ
   シ安息香酸塩類、ベンゾフェノン類、ベンズイミダゾー
   ル類、桂皮酸エステル類、3,3-ジフェニルアクリル酸エ
   ステル類、3-イミダゾール-4-イルアクリル酸類、3-イ
   ミダゾール-4-イルアクリル酸エステル類、脂環式ジエ
   ノン類、トリアジン類、フェニルグリオキシル酸類及び
   その塩類、ジベンゾイルメタン類、4,4’-ジアリールブ
   タジエン類、ベンゾトリアゾール類、オルガノシロキサ
   ンベンザルマロン酸エステル類、エナミン類、環状イミ
   ノエステル類、無機顔料及びそれらの混合物、から選択
   される、請求項１又は２に記載の調製物。
4. 【請求項４】 前記の無機顔料が、酸化亜鉛、酸化チタ
   ン及びそれらの混合物から選択される、請求項３に記載
   の調製物。
5. 【請求項５】 前記の成分B)が少なくとも１つの3,3-ジ
   フェニルアクリル酸エステル及び少なくとも１つのジベ
   ンゾイルメタン誘導体を含んでなる、請求項３又は４に
   記載の調製物。
6. 【請求項６】 前記の成分B)が少なくとも１つの4-メト
   キシ桂皮酸エステルを含んでなる、請求項３又は４に記
   載の調製物。
7. 【請求項７】 前記の担体C)が水、水と混和性のある液
   体、疎水性成分及びそれらの混合物から選択される、請
   求項１〜６の何れか１項に記載の調製物。
8. 【請求項８】 750〜2500nmの赤外波長領域の熱照射及
   び280nm〜449nmの領域のUV照射から、ヒトの皮膚又はヒ
   トの毛髪を保護するための、請求項１〜７の何れか１項
   に記載の化粧品用又は皮膚科用調製物の使用。
9. 【請求項９】 750nm〜2500nmの赤外波長領域を反射す
   る少なくとも１つのコレステリック成分の、280〜449nm
   の紫外波長領域の照射から保護する少なくとも１つの化
   合物を含んでなる化粧品用又は皮膚科用調製物におけ
   る、該調製物で処理する皮膚又は髪の昇温を低減するた
   めの使用。
10. 【請求項１０】 前記の昇温の低減が少なくとも20％で
    ある、請求項９に記載の使用。