JP2003175669A - Inkjet recording element and printing method - Google Patents

Inkjet recording element and printing method

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JP2003175669A
JP2003175669A JP2002251027A JP2002251027A JP2003175669A JP 2003175669 A JP2003175669 A JP 2003175669A JP 2002251027 A JP2002251027 A JP 2002251027A JP 2002251027 A JP2002251027 A JP 2002251027A JP 2003175669 A JP2003175669 A JP 2003175669A
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porous
ink
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Sridhar Sadasivan
サダジバン スリダー
Anne Garo Elizabeth
アン ガロ エリザベス
Xiaoru Wang
ワン シャオルー
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Eastman Kodak Co
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous inkjet recording element having an instant drying time when being used for inkjet printing; provide a porous recording element having a favorable coating quality (especially, having less cracks); provide an inkjet recording element which presents a favorable picture quality after printing; and provide a printing method using such elements. <P>SOLUTION: This porous inkjet recording element has a base material which carries a porous image-accepting layer having (a) an inorganic particle which is formed into a capsule with an organic polymer having Tg less than 100°C, and (b) a particle having an average particulate diameter of 5 μm or lower. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録要素および当該要素を使用する印刷方法に関する。よ
り詳細には、本発明は、カプセル化粒子を含有している
インクジェット記録要素に関する。 【0002】 【従来の技術】典型的なインクジェット記録システムま
たはインクジェット印刷システムにおいては、インク液
滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高
速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴(ま
たは記録液体)は、一般に、記録薬剤(例えば、染料ま
たは顔料)および大量の溶媒を含んでなる。溶媒(また
はキャリア液体)は、概して、水、有機材料(例えば、
一価アルコール、多価アルコールまたはそれらの混合
物)から作られている。 【0003】インクジェット記録要素は、概して、少な
くとも一方の表面に、インク受容層または画像形成層を
担持している支持体を含んでなり、このような要素に
は、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とする
もの、および透明な支持体を有する、透過光による観察
を目的とするものが含まれる。 【0004】このような画像記録要素において写真画質
の画像を達成および維持するためには、インクジェット
記録要素が、 ・容易に濡れ、パドリング(puddling)、すなわち隣接す
るインクドットの合体(不均一な濃度につながる)がま
ったく無く、 ・画像の滲みをまったく示さず、 ・高濃度のインクを吸収し、素速く乾燥して、次のプリ
ントまたは他の表面に接して積み重ねられた際に要素が
いっしょにブロッキングを起こすのを防止する能力を呈
し、 ・支持体および/または層(複数であってもよい)の間
の相互作用に起因する不連続性もしくは欠陥(例えば、
亀裂、はじき、櫛筋など)をまったく示さず、 ・未吸収の染料が自由表面で凝集して染料の結晶化(像
形成領域においてブルーミング作用またはブロンジング
作用を生ずる)を起こさせず、 ・水との接触または日光、タングステン灯、もしくは蛍
光灯による輻射線との接触に由来する退色を防止するよ
うに最適化された画像堅牢度を有する、ものでなければ
ならないことは周知である。 【0005】殆ど瞬間的なインク乾燥時間および良好な
画質を同時に提供するインクジェット記録要素が望まし
い。しかしながら、記録要素が適合する必要のあるイン
クの組成および容量は広範囲にわたるので、インクジェ
ット記録媒体のこれらの要求条件を同時に達成するのは
困難である。 【0006】多孔質または非多孔質の支持体の片面もし
くは両面に好適な画像受容層として作用する多孔質また
は非多孔質の単層コーティングもしくは多層コーティン
グを用いるインクジェット記録要素が知られている。非
多孔質コーティングを使用する記録要素は概して良好な
画質を有するけれども、インク乾燥時間が不良である。
多孔質コーティングを使用する記録要素は概してコロイ
ド状微粒子を含有しており、不良な画質を有するけれど
も、優れた乾燥時間を呈する。 【0007】インクジェット印刷と共に使用するための
多種多様な種々のタイプの多孔質画像記録要素が知られ
ているけれども、当該技術分野には多くの未解決の問題
があり、既知の製品には、それらの商業的有用性を厳し
く制限する多くの欠陥が存在する。多孔質画像記録層の
設計における大きい難題は、非微粒子物をできるだけ用
いずに、良好な品質の、亀裂の無いコーティングを得る
ことができるようにするということである。非微粒子物
が多く存在し過ぎると、画像記録層が多孔質ではなくな
り、不良なインク乾燥時間を呈するようになる。 【0008】欧州特許第 813,978号は、微細粒子、親水
性バインダー、および油滴を含んでなるインク吸収層が
使用されているインクジェット記録要素に関する。しか
しながら、この要素には、油滴が表面に移動して、画像
の外観の変化を生ずるという点において問題がある。 【0009】米国特許第 6,197,381号は、微細無機粒
子、親水性バインダー、および30℃以下のガラス転移温
度を有する疎水性ラテックスを含んでなるコーティング
組成物からの記録シートの製造に関する。しかしなが
ら、この記録シートには、不良なインク乾燥時間を呈す
るという点において問題がある。 【0010】Final Program and Proceedings of IS&T
NIP14, pp. 150-152は、無機コア/有機シェル粒子を含
んでなる画像受容層を有する微孔質紙に関する。これら
の有機シェルはカチオン性ポリマーである。しかしなが
ら、これらのカチオン性ポリマーの性質または素生につ
いての言及はまったく無い。 【0011】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット印刷において使用される際に瞬間的な乾燥時
間を有する多孔質インクジェット記録要素を提供するこ
とである。本発明のもう1つの目的は、良好なコーティ
ング品質を有する(とりわけ亀裂が少ない)多孔質記録
要素を提供することである。本発明のもう1つの目的
は、印刷後に良好な画質を呈するインクジェット記録要
素を提供することである。 【0012】本発明のもう1つの目的は、上述の要素を
使用する印刷方法を提供することである。 【0013】 【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、(a) 100℃未満のTg を有する有機ポリマー
でカプセル化されている無機粒子、および(b)5μm
以下の平均粒径を有する粒子、を含む多孔質画像受容層
を担持している基材を含んでなる多孔質インクジェット
記録要素を含む本発明によって達成される。 【0014】本発明のインクジェット記録要素は、良好
なコーティング品質およびインクジェット印刷において
使用される際の画質を有する。 【0015】 【発明の実施の形態】本発明のもう1つの態様は、 I)ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリ
ンターを用意する工程、 II) 上記プリンターに、上述のインクジェット記録要素
を装填する工程、 III)上記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、および IV) 上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジ
ェットインク組成物を使用して上記画像受容層上に印刷
する工程、 を含むインクジェット印刷方法に関する。 【0016】本発明のカプセル化粒子(a)の調製に
は、金属酸化物、金属酸化物水和物、ベーマイト、クレ
ー、焼成クレー、炭酸カルシウム、アルミノシリケー
ト、ゼオライト、または硫酸バリウムなどの、いずれの
無機粒子を使用してもよい。本発明の好ましい態様にお
いて、これらの無機粒子は、シリカ( Nalco(商標)(N
alco Co.) 、 Ludox(商標)(DuPont Corp.)、 Snowtex
(商標)(Nissan ChemicalCo.) として市販されてい
る)、アルミナ、ジルコニア、またはチタニアである。
本発明のもう1つの好ましい態様において、これらの無
機粒子の粒径は、5nm〜1000nmである。 【0017】本発明において使用されるカプセル化粒子
(a)は、好ましい態様において、先ず無機粒子の表面
をシラン含有材料で改質し、次に、当該改質粒子の存在
下で1種以上のモノマーを重合させる、シランカップリ
ング化学によって調製することができる。有用な重合技
法については、"Emulsion Polymerization and Emulsio
n Polymers", edited by P.A. Lovell and M.S. El-Aas
sar, John Wiley andSons, 1997において見出すことが
できる。 【0018】上述の無機粒子の改質に有用なシランカッ
プリング剤には、3-アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプ
ロピルジエトキシメチルシラン、3-アミノプロピルジメ
トキシメチルシラン、3-アミノプロピルエトキシジメチ
ルシラン、3-アミノプロピルメトキシジメチルシラン、
N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、 N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエト
キシシラン、 N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、 N-(2-アミノエチル)-3-アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、4-アミノブチルトリ
エトキシシラン、4-アミノブチルトリメトキシシラン、
N-(2-アミノエチル)-3-アミノイソブチルメチルジメト
キシシラン、およびGelest catalogue, pp.105-259 (19
97) において列挙されている他のシランカプラー剤が含
まれる。本発明において使用される無機コロイドの改質
にもっとも好ましいシランカップリング剤には、3-アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリ
メトキシシラン、3-アミノプロピルジエトキシメチルシ
ラン、3-アミノプロピルジメトキシメチルシラン、 N-
(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、 N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキ
シシラン、 N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、 N-(2-アミノエチル)-3-アミノプ
ロピルメチルジエトキシシランが含まれる。 【0019】本発明のもう1つの態様は、最初に表面を
改質すること無く、無機粒子の存在下で1種以上のモノ
マーを重合させることによって、上記カプセル化粒子
(a)を調製することに関する。もう1つの態様は、無
機粒子の表面にポリマーを吸着させることによって、こ
れらのカプセル化粒子を調製することに関する。もう1
つの態様は、モノマーからポリマーが形成される前また
は後のいずれかにおいて、無機粒子とポリマーとの間に
化学結合を形成させることによって、これらのカプセル
化粒子を調製することに関する。 【0020】本発明において用いられる無機粒子のカプ
セル化に使用される有機ポリマーは、約 100℃未満、好
ましくは−50℃〜65℃のTg を有する。有機ポリマーの
Tg値を測定するための方法は、John Wiley & Sons, In
c. によって1992年に発行された、L.H. Sperling によ
る"Introduction to Physical Polymer Science", 2nd
Edition に記載されている。以下の表I中の有機ポリマ
ーの各々については、ポリマーを構成している個々のモ
ノマー(i)の各々から誘導されるホモポリマーについ
てのTg 値の重み付き合計として、Tg 値を計算した。 【0021】 【数1】 【0022】上式中、Wは、有機ポリマーにおけるモノ
マーiの質量%であり、Xは、モノマーiから誘導され
るホモポリマーについてのTg 値である。各ホモポリマ
ーについてのTg 値は、John Wiley & Sons, Inc. によ
って1975年に発行された、J.Brandrup および E.H. Imm
ergutによる"Polymer Handbook", 2nd Edition から得
た。 【0023】本発明の好ましい態様において、上記カプ
セル化粒子(a)の有機ポリマーを調製するのに使用さ
れるモノマーには、アクリレートモノマーおよびスチレ
ンモノマーが含まれ、これらのモノマーは、第四級アン
モニウム基、ピリジニウム基、イミダゾリウム基、スル
ホネート基、カルボキシレート基、またはホスホネート
基などのカチオン性、アニオン性、または非イオン性の
官能基を有していてもよい。有用なモノマーの例には、
以下のモノマーが含まれる。アクリル酸n-ブチル、アク
リル酸n-エチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリ
ル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシエトキシエチ
ル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸エトキシエ
トキシエチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリ
ル酸n-プロピル、アクリル酸ヒドロキシエチルなど、お
よびカチオン性モノマー(例えば、アクリル酸トリメチ
ルアンモニウムエチルおよびメタクリル酸トリメチルア
ンモニウムエチルの塩、アクリル酸トリエチルアンモニ
ウムエチルおよびメタクリル酸トリエチルアンモニウム
エチルの塩、アクリル酸ジメチルベンジルアンモニウム
エチルおよびメタクリル酸ジメチルベンジルアンモニウ
ムエチルの塩、アクリル酸ジメチルブチルアンモニウム
エチルおよびメタクリル酸ジメチルブチルアンモニウム
エチルの塩、アクリル酸ジメチルヘキシルアンモニウム
エチルおよびメタクリル酸ジメチルヘキシルアンモニウ
ムエチルの塩、アクリル酸ジメチルオクチルアンモニウ
ムエチルおよびメタクリル酸ジメチルオクチルアンモニ
ウムエチルの塩、アクリル酸ジメチルドデシルアンモニ
ウムエチルおよびメタクリル酸ジメチルドデシルアンモ
ニウムエチルの塩、アクリル酸ジメチルオクタデシルア
ンモニウムエチルおよびメタクリル酸ジメチルオクタデ
シルアンモニウムエチルの塩など)。使用することがで
きるこれらのカチオン性モノマーの塩には、塩化物、臭
化物、硫酸メチル、トリフラートなどが含まれる。 【0024】上記カプセル化粒子(a)を調製するのに
本発明において使用することができる有機ポリマーの例
には、ポリ (アクリル酸n-ブチル-co-塩化ビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウム) 、ポリ (アクリル酸n-ブチ
ル-co-臭化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム) 、
ポリ (アクリル酸n-ブチル-co-塩化ビニルベンジルジメ
チルベンジルアンモニウム) 、およびポリ (アクリル酸
n-ブチル-co-塩化ビニルベンジルジメチルオクタデシル
アンモニウム) が含まれる。本発明の好ましい態様にお
いて、上記ポリマーは、ポリアクリル酸n-ブチル、ポリ
アクリル酸2-エチルヘキシル、ポリアクリル酸メトキシ
エチル、ポリアクリル酸エトキシエチル、ポリ (アクリ
ル酸n-ブチル-co-アクリル酸トリメチルアンモニウムエ
チル硫酸メチル) 、ポリ (アクリル酸n-ブチル-co-メタ
クリル酸トリメチルアンモニウムエチル硫酸メチル) 、
またはポリ (アクリル酸n-ブチル-co-塩化ビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウム) であってもよい。 【0025】上記カプセル化粒子(a)における無機粒
子の有機ポリマーに対する質量比はいずれであってもよ
い。好ましい態様において、この質量比は、 0.2:1〜
20:1である。もう1つの好ましい態様において、この
質量比は、1:1〜10:1である。 【0026】以下は、本発明において使用することがで
きる有機ポリマーでカプセル化されている無機粒子の例
である。 【0027】 【表1】【0028】本発明の好ましい態様において、使用して
もよい粒子(b)には、金属酸化物もしくは金属水酸化
物(例えば、アルミナ、ベーマイト、酸化アルミニウム
三水和物、酸化チタン、または酸化ジルコニウム)、ク
レー、炭酸カルシウム、焼成クレー、無機シリケート、
硫酸バリウム、または有機粒子(例えば、高分子ビー
ズ)が含まれる。本発明において有用な有機粒子の例
は、米国特許出願番号第09/458,401号(1999年12月10日
出願)、同09/608,969号(2000年6月30日出願)、同09
/607,417号(2000年6月30日出願)、同09/608,466号
(2000年6月30日出願)、同09/607,419号(2000年6月
30日出願)、および同09/822,731号(2001年3月30日出
願)の各明細書において開示され、請求されている。さ
らにまたもう1つの好ましい態様において、上記粒子
(b)の平均粒径は、5μm 以下である。 【0029】本発明の好ましい態様において、上記カプ
セル化無機粒子(a)は、画像受容層の50質量%以下を
構成する。本発明のもう1つの好ましい態様において、
上記粒子(b)は、画像受容層の少なくとも50質量%を
構成する。 【0030】本発明の画像受容層は、その多孔性を変化
させるには不十分な量で、高分子バインダーをも含有し
ていてもよい。好ましい態様において、この高分子バイ
ンダーは、親水性ポリマー(例えば、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエ
ーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、
部分的に加水分解されたポリ (酢酸ビニル/ビニルアル
コール) 、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
アルキレンオキシド、スルホン化もしくはリン酸化され
たポリエステルおよびポリスチレン)、カゼイン、ゼイ
ン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペ
クチン、コラーゲン誘導体、コロジアン(collodian) 、
寒天、クズウコン、ガー、カラギナン、トラガカント、
キサンタン、ラムサン(rhamsan) など、または、例え
ば、ポリ (スチレン-co-ブタジエン) 、ポリウレタンラ
テックス、ポリエステルラテックス、ポリアクリル酸n-
ブチル、ポリメタクリル酸n-ブチル、ポリアクリル酸2-
エチルヘキシル、アクリル酸n-ブチルとアクリル酸エチ
ルとのコポリマー、酢酸ビニルとアクリル酸n-ブチルと
のコポリマーなどの低Tg ラテックスである。高分子バ
インダーは、前述の各粒子と適合するように選択される
べきである。 【0031】使用されるバインダーの量は、インクジェ
ット記録要素に結合力を付与するのに十分であるべきで
あるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な
孔構造がバインダーによって塞がれないように、最少化
させるべきでもある。本発明の好ましい態様において、
上記バインダーの粒子の全量に対する質量比は、1:20
〜1:5である。 【0032】上記画像受容層に加えて、上記記録要素
は、支持体の隣に、ベース層をも含有していてもよい。
このベース層の機能は、インクから溶媒を吸収すること
である。この層に有用な材料は、無機粒子および高分子
バインダーを含む。 【0033】上記画像受容層に加えて、上記記録要素
は、画像受容層の上に、光沢を提供する機能を有する層
をも含有していてもよい。この層に有用な材料は、サブ
ミクロンの無機粒子および/または高分子バインダーを
含む。 【0034】本発明において使用されるインクジェット
記録要素のための支持体は、樹脂コート紙、紙、ポリエ
ステル、または微孔質材料(例えば、Pittsburgh, Penn
sylvaniaのPPG Industries, Inc.によってTeslin(商
標)という商品名で販売されているポリエチレンポリマ
ー含有材料)、 Tyvek(商標)合成紙(DuPont Corp.)、
Duraform(商標)などの含浸紙、およびOPPalyte(商
標)フィルム(Mobil Chemical Co.)、並びに米国特許第
5,244,861号明細書に列挙されている他の複合フィルム
などの、インクジェット受容体に通常使用されるものの
いずれにすることもできる。不透明な支持体には、普通
紙、コート紙、合成紙、写真印画紙支持体、溶融押出コ
ート紙、および積層紙(例えば、二軸配向支持体積層
物)が含まれる。二軸配向支持体積層物は、米国特許第
5,853,965号、同 5,866,282号、同 5,874,205号、同
5,888,643号、同 5,888,681号、同 5,888,683号、およ
び同 5,888,714号の各明細書に記載されている。これら
の二軸配向支持体には、紙ベースおよび紙ベースの片面
または両面に積層された二軸配向ポリオレフィンシート
(概してポリプロピレン)が含まれる。透明支持体に
は、ガラス、セルロース誘導体(例えば、セルロースエ
ステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース)、ポリエ
ステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリ -1,4-シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、お
よびこれらのコポリマー)、ポリイミド、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン(例
えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン)、ポリスル
ホン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド、および
これらの混合物が含まれる。上記に列挙した紙には、高
品位紙(例えば、写真印画紙)から低品位紙(例えば、
新聞用紙)までの広範囲の紙が含まれる。好ましい態様
においては、Eastman KodakCo. によって製造されてい
る Ektacolorペーパーが用いられる。 【0035】本発明において使用される支持体は、50〜
500μm 、好ましくは75〜 300μmの厚みを有していて
もよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、
可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入しても
よい。 【0036】画像受容層の支持体に対する接着性を改良
するために、画像受容層を適用する前に、支持体の表面
をコロナ放電処理に付してもよい。画像受容層の支持体
に対する接着性は、支持体上に下塗り層を塗布すること
によって改良することもできる。下塗り層において有用
な材料の例には、ハロゲン化フェノールおよび部分的に
加水分解された塩化ビニル-co-酢酸ビニルのポリマーが
含まれる。 【0037】上記コーティング組成物は、水または有機
溶媒のいずれから塗布することもできるけれども、水か
らの方が好ましい。全固形分は、もっとも経済的な方法
において有用なコーティング厚を生ずるように選ばれる
べきであり、微粒子コーティング調合物においては、10
〜40質量%の固形分が典型的である。 【0038】本発明において用いられるコーティング組
成物を、例えば、浸漬コーティング、線巻きロッドコー
ティング、ドクターブレードコーティング、グラビアお
よび反転ロールコーティング、スライドコーティング、
ビードコーティング、押出コーティング、カーテンコー
ティングなどの周知の技法のいくつかによって適用して
もよい。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月
に発行されたリサーチディスクロージャー(Research Di
sclosure) 、第308119号の1007〜1008頁に、さらに詳細
に記載されている。スライドコーティングが好ましく、
この場合、上記ベース層とオーバーコートとを同時に適
用することができる。塗布後、これらの層を単純な蒸発
によって乾燥させるのが一般的であるけれども、対流加
熱などの既知の技法によって乾燥を促進してもよい。 【0039】上記コーティング組成物は、従来の前計量
または後計量のコーティング方法(例えば、ブレードコ
ーティング、エアナイフコーティング、ロッドコーティ
ング、ロールコーティングなど)によって、基材の一方
または両方の表面に適用することができる。塗布方法の
選択は操作の経済性から定まり、これは、次に、コーテ
ィング固形分、コーティング粘度、およびコーティング
速度などの調合物の仕様を決定するであろう。 【0040】画像受容層の厚みは1〜60μm 、好ましく
は5〜40μm の範囲にわたることができる。 【0041】塗布後、インクジェット記録要素をカレン
ダー加工またはスーパーカレンダー加工に付して、表面
の平滑性を高めてもよい。本発明の好ましい態様におい
て、インクジェット記録要素は、65℃の温度、 14000 k
g/m の圧力、および0.15 m/s〜 0.3 m/sの速度における
高温ソフトニップカレンダー加工に付される。 【0042】インクジェット記録要素に機械的耐久性を
付与するために、上記において考察したバインダーに対
して作用する架橋剤を少量添加してもよい。このような
添加剤は、層の結合力を改良する。例えば、カルボジイ
ミド、多官能価アジリジン、アルデヒド、イソシアネー
ト、エポキシド、多価金属カチオンなどの、あらゆる架
橋剤を使用することができる。 【0043】着色剤の退色を改良するために、当該技術
分野においてよく知られている紫外線吸収剤、ラジカル
失活剤、または酸化防止剤を画像受容層にさらに添加し
てもよい。他の添加剤には、pH調節剤、接着性促進
剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、色
素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤などが含まれ
る。妥当な塗工性を得るために、例えば、界面活性剤、
脱泡剤、アルコールなどの、当業者に既知の添加剤を使
用してもよい。コーティング助剤の一般的な量は、全溶
液質量に対して、0.01〜0.30質量%の活性コーティング
助剤である。これらのコーティング助剤は、非イオン
性、アニオン性、カチオン性、または両性のものであっ
てもよい。具体例は、MCCUTCHEONの第1巻、Emulsifier
s and Detergents, 1995, North American Editionに記
載されている。 【0044】本発明の記録要素を像形成させるのに使用
されるインクジェットインクは当該技術分野において周
知である。概してインクジェット印刷において使用され
るインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染料また
は顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保恒剤な
どを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキャリア
液体は単なる水とすることができ、または多価アルコー
ルなどの他の水混和性溶媒と混合された水とすることも
できる。また、多価アルコールなどの有機材料が主たる
キャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよ
い。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶
媒である。このような組成物において使用される染料
は、概して、水溶性の直接染料または酸性型染料であ
る。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,3
81,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各
明細書などの従来技術に広範に記載されている。 【0045】以下の例を、本発明を説明するために提供
する。 【0046】 【実施例】例1 本発明において用いられるカプセル化粒子1の合成 乾燥質量60gの Nalco(商標)2329コロイド状シリカ
(40質量%溶液)および150gの蒸留水を、機械式攪拌
機および窒素注入口を備えた 500mLの3つ口丸底フラス
コ中で混合した。3gの3-アミノプロピルメチルジエト
キシシランを1分間かけて添加した。この混合物のpH
を、1モル/L(1N)のHClを用いて、ゆっくりと
4.0に調整した。この分散液の粘度は、最初は上昇した
けれども、酸の添加によって再び低下した。 1.2gの臭
化セチルトリメチルアンモニウム(CTAB)および
0.6gのTriton X-100(商標)を添加した。この分散液
を室温において1時間撹拌した。 【0047】上記溶液を恒温浴中で80℃に加熱し、窒素
で30分間パージした。0.12gの 2,2'-アゾビス (2-メチ
ルプロピオンアミジン) 二塩酸塩をこの反応器に添加し
た。この反応器に、8gのアクリル酸n-ブチル、5gの
メタクリル酸トリメチルアンモニウムエチル硫酸メチル
(固形分80%)、0.24gのCTAB、0.12gの 2,2'-ア
ゾビス (2-メチルプロピオンアミジン) 二塩酸塩、およ
び40gの脱イオン水を含んでなるモノマー乳剤を1時間
かけて供給して、上記 Nalco(商標)2329をカプセル化
した。得られた分散液の固形分は40質量%であった。 【0048】本発明において用いられるカプセル化粒子
2の合成 45gの Nalco(商標)2329コロイド状シリカ(40質量%
溶液)および 150gの蒸留水を、機械式攪拌機および窒
素注入口を備えた 500mLの3つ口丸底フラスコ中で混合
した。 3.0gの3-アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ンを1分間かけて添加した。この混合物のpHを、1モ
ル/L(1N)のHClを用いて、ゆっくりと 4.0に調整
した。この分散液の粘度は、最初は上昇したけれども、
酸の添加によって再び低下した。 1.2gの臭化セチルト
リメチルアンモニウム(CTAB)および 0.6gのTrit
on X-100(商標)を添加した。この分散液を室温におい
て1時間撹拌した。 【0049】上記溶液を恒温浴中で80℃に加熱し、窒素
で30分間パージした。0.12gの 2,2'-アゾビス (2-メチ
ルプロピオンアミジン) 二塩酸塩をこの反応器に添加し
た。この反応器に、4gのメタクリル酸エチル、4gの
メタクリル酸ブチル、5gのメタクリル酸トリメチルア
ンモニウムエチル硫酸メチル(固形分80%)、0.24gの
CTAB、0.12gの 2,2'-アゾビス (2-メチルプロピオ
ンアミジン) 二塩酸塩、および40gの脱イオン水を含ん
でなるモノマー乳剤を1時間かけて供給して、上記 Nal
co(商標)2329をカプセル化した。得られた分散液の固
形分は19.8質量%であった。 【0050】本発明において用いられるカプセル化粒子
3の合成 45gの Nalco(商標)2329コロイド状シリカ(40質量%
溶液)および 150gの蒸留水を、機械式攪拌機および窒
素注入口を備えた 500mLの3つ口丸底フラスコ中で混合
した。3gの3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン
を1分間かけて添加した。この混合物のpHを、1モル
/L(1N)のHClを用いて、ゆっくりと 4.0に調整し
た。この分散液の粘度は、最初は上昇したけれども、酸
の添加によって再び低下した。 1.2gの臭化セチルトリ
メチルアンモニウム(CTAB)および 0.6gのTriton
X-100(商標)を添加した。この分散液を室温において
1時間撹拌した。 【0051】上記溶液を恒温浴中で80℃に加熱し、窒素
で30分間パージした。0.12gの 2,2'-アゾビス (2-メチ
ルプロピオンアミジン) 二塩酸塩をこの反応器に添加し
た。この反応器に、8gのメタクリル酸エチル、5gの
メタクリル酸トリメチルアンモニウムエチル硫酸メチル
(固形分80%)、0.24gのCTAB、0.12gの 2,2'-ア
ゾビス (2-メチルプロピオンアミジン) 二塩酸塩、およ
び40gの脱イオン水を含んでなるモノマー乳剤を1時間
かけて供給して、上記 Nalco(商標)2329をカプセル化
した。得られた分散液の固形分は19.9%であった。 【0052】本発明の要素1 乾燥質量 254gの沈降炭酸カルシウム Albagloss-s(商
標)(Specialty Minerals Inc.) (70%溶液)、乾燥質
量22gのシリカゲル Gasil(商標)23F (Crosfield Lt
d.)、乾燥質量 2.6gのポリビニルアルコールAirvol
(商標)125 (Air Products)(10%溶液)、乾燥質量21
gのスチレン−ブタジエンラテックス CP692NA(商標)
(Dow Chemicals) (50%溶液)、および 0.8gの Alcog
um(商標)L-229 (Alco Chemicals)を混合することによ
って、ベース層のためのコーティング溶液を調製した。
このコーティング溶液の固形分を、水を添加することに
よって、35%に調整した。このベース層コーティング溶
液を、25℃において、ビードコーティングによって、Ek
tacolor Edge Paper (Eastman Kodak Co.)上に塗布し、
60℃において、押込空気によって乾燥させた。このベー
ス層の厚みは、25μm または27g/m2であった。 【0053】乾燥質量15.0gのシリカゲル Nalco(商
標)2329 (Nalco Co.)(40質量%溶液)、乾燥質量 3.8
gのカプセル化粒子1(40質量%溶液)、および水を混
合して、全体として 125gとすることによって、画像受
容層のためのコーティング溶液を調製した。 【0054】上記画像受容層コーティング溶液を、25℃
において、ビードコーティングによって、上述のベース
層の上に塗布した。次に、この記録要素を、押込空気に
よって、 104℃において5分間乾燥させた。この画像受
容層の厚みは、8μm または8.6g/m2であった。 【0055】本発明の要素2 この要素は、カプセル化粒子1の代わりに、乾燥質量
4.0gのカプセル化粒子2(19.8質量%溶液)を使用し
たことを除き、要素1と同様に調製した。 【0056】本発明の要素3 この要素は、カプセル化粒子1の代わりに、乾燥質量
4.0gのカプセル化粒子3(19.9質量%溶液)を使用し
たことを除き、要素1と同様に調製した。 【0057】比較用カプセル化粒子1の合成 乾燥質量60gの Nalco(商標)2329コロイド状シリカ
(40質量%溶液)および150gの蒸留水を、機械式攪拌
機および窒素注入口を備えた 500mLの3つ口丸底フラス
コ中で混合した。 3.0gの3-アミノプロピルメチルジエ
トキシシランを1分間かけて添加した。この混合物のp
Hを、1モル/L(1N)のHClを用いて、ゆっくりと
4.0に調整した。この分散液の粘度は、最初は上昇した
けれども、酸の添加によって再び低下した。 1.2gの臭
化セチルトリメチルアンモニウム(CTAB)および
0.6gのTriton X-100(商標)を添加した。この分散液
を室温において1時間撹拌した。 【0058】上記溶液を恒温浴中で80℃に加熱し、窒素
で30分間パージした。0.12gの 2,2'-アゾビス (2-メチ
ルプロピオンアミジン) 二塩酸塩をこの反応器に添加し
た。この反応器に、12.7gのメタクリル酸メチル、0.26
gのエチレングリコールジメタクリレート、0.24gのC
TAB、0.12gの 2,2'-アゾビス (2-メチルプロピオン
アミジン) 二塩酸塩、および40gの脱イオン水を含んで
なるモノマー乳剤を1時間かけて供給して、上記 Nalco
(商標)2329をカプセル化した。得られた分散液の固形
分は19.9%であった。 【0059】これらの粒子のTg は 110℃であった。こ
の値は、少量のエチレングリコールジメタクリレートの
存在を考慮に入れて、メタクリル酸メチルから誘導され
るホモポリマーのTg 値に5℃を加えることによって得
たものである。 【0060】比較用カプセル化粒子2の合成 乾燥質量60gの Nalco(商標)2329コロイド状シリカ
(40質量%溶液)および150gの蒸留水を、機械式攪拌
機および窒素注入口を備えた 500mLの3つ口丸底フラス
コ中で混合した。 3.0gの3-アミノプロピルメチルジエ
トキシシランを1分間かけて添加した。この混合物のp
Hを、1モル/L(1N)のHClを用いて、ゆっくりと
4.0に調整した。この分散液の粘度は、最初は上昇した
けれども、酸の添加によって再び低下した。 1.2gの臭
化セチルトリメチルアンモニウム(CTAB)および
0.6gのTriton X-100(商標)を添加した。この分散液
を室温において1時間撹拌した。 【0061】上記溶液を恒温浴中で80℃に加熱し、窒素
で30分間パージした。0.12gの 2,2'-アゾビス (2-メチ
ルプロピオンアミジン) 二塩酸塩をこの反応器に添加し
た。この反応器に、8gのメタクリル酸メチル、5gの
メタクリル酸トリメチルアンモニウムエチル硫酸メチル
(固形分80%)、0.24gのCTAB、0.12gの 2,2'-ア
ゾビス (2-メチルプロピオンアミジン) 二塩酸塩、およ
び40gの脱イオン水を含んでなるモノマー乳剤を1時間
かけて供給して、上記 Nalco(商標)2329をカプセル化
した。得られた分散液の固形分は19.1%であった。 【0062】これらの粒子のTg は 110℃であった。 【0063】比較用要素1 この要素は、カプセル化粒子1の代わりに、乾燥質量
4.0gの比較用カプセル化粒子1(19.9質量%溶液)を
使用したことを除き、要素1と同様に調製した。 【0064】比較用要素2 この要素は、カプセル化粒子1の代わりに、乾燥質量
3.9gの比較用カプセル化粒子2(19.1質量%溶液)を
使用したことを除き、要素1と同様に調製した。 【0065】比較用要素3 この要素は、カプセル化粒子1の代わりに、乾燥質量
0.6gのポリビニルアルコールGohsenol(商標)GH-17
(Nippon Gohsei Co. Ltd.)(10質量%溶液)を使用した
ことを除き、要素1と同様に調製した。 【0066】コーティング品質 上記乾燥コーティングを、亀裂欠陥について、目視評価
した。結果を、以下の表IIに示す。 【0067】画質および乾燥時間 Color Ink Cartridge S020191/IC3CL01 を使用する染料
系インクのためのEpson Stylus Color 740プリンターを
使用して、上記記録要素上に印刷した。画像は、シア
ン、マゼンタ、イエロー、黒、緑、赤、および青の隣接
するパッチからなり、各々のパッチは、幅が 0.4cm、長
さが 1.0cmの長方形の形とした。隣接する色パッチの間
での滲みを、定性的に評価した。第2の画像を印刷し、
プリンターからの排出の直後に、軟らかい布で画像を拭
った。画像上のインクがまったく汚れなかった場合に、
乾燥時間の等級を1とした。インクが若干汚れた場合
に、乾燥時間の等級を2とし、インクが汚れた場合に3
とした。結果を、以下の表IIに示す。 【0068】 【表2】 【0069】上記表は、本発明の記録要素が、比較用記
録要素と比較して、良好なコーティング品質、画質、お
よび瞬間的な乾燥時間を有することを示している。 【0070】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。 【0071】[1] (a) 100℃未満のTg を有する
有機ポリマーでカプセル化されている無機粒子、および
(b)5μm 以下の平均粒径を有する粒子、を含む多孔
質画像受容層を担持している基材を含んでなる多孔質イ
ンクジェット記録要素。 【0072】[2] 前記無機粒子(a)が、金属酸化
物、金属酸化物水和物、ベーマイト、クレー、焼成クレ
ー、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、ゼオライ
ト、または硫酸バリウムを含んでなる、[1]に記載の
記録要素。 【0073】[3] 前記金属酸化物が、シリカ、アル
ミナ、ジルコニア、またはチタニアである、[2]に記
載の記録要素。 【0074】[4] 前記無機粒子(a)が、5nm〜10
00nmの粒径を有する、[1]に記載の記録要素。 【0075】[5] 前記Tg が、−50℃〜65℃であ
る、[1]に記載の記録要素。 【0076】[6] 前記有機ポリマーが、カチオン性
モノマー、アニオン性モノマー、または非イオン性モノ
マーから誘導される、[1]に記載の記録要素。 【0077】[7] 前記モノマーが、第四級アンモニ
ウム官能基、ピリジニウム官能基、イミダゾリウム官能
基、スルホネート官能基、カルボキシレート官能基、ま
たはホスフェート官能基を含有している、[6]に記載
の記録要素。 【0078】[8] 前記有機ポリマーが、アクリレー
ト含有モノマーから誘導される、[1]に記載の記録要
素。 【0079】[9] 前記有機ポリマーが、スチレン含
有モノマーから誘導される、[1]に記載の記録要素。 [10] I)ディジタルデータ信号に応答するインクジ
ェットプリンターを用意する工程、 II) 前記プリンターに、[1]に記載のインクジェット
記録要素を装填する工程、 III)前記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、および IV) 前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジ
ェットインク組成物を使用して前記画像受容層上に印刷
する工程、 を含むインクジェット印刷方法。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
The present invention relates to a recording element and a printing method using the element. Yo
More particularly, the present invention comprises encapsulated particles
It relates to an inkjet recording element. [0002] 2. Description of the Related Art A typical ink jet recording system is described.
Or ink jet printing systems
Drops rise from the nozzle towards the recording element or medium.
Jet at high speed, producing an image on the media. Ink droplets
Or recording liquid) is generally a recording agent (eg, a dye or
Or pigments) and a large amount of solvent. Solvent (also
Is a carrier liquid), generally water, organic materials (eg,
Monohydric alcohol, polyhydric alcohol or a mixture thereof
Object). [0003] Ink-jet recording elements are generally small.
At least one ink-receiving layer or image-forming layer
Comprising a supporting body for supporting such an element.
Has an opaque support, intended for reflective viewing
Observation with transmitted light, having a transparent substrate
Includes those intended for In such an image recording element, the photographic quality
To achieve and maintain the image of the inkjet
The recording element is Easy to get wet, puddling, i.e.
Ink dots coalesce (leading to uneven density)
Not really, -Does not show any bleeding of the image, ・ Absorbs high density ink, dries quickly,
Elements when stacked against a surface or other surface
Demonstrates the ability to prevent blocking together
And .Between supports and / or layers (s)
Discontinuities or defects due to the interaction of
Cracks, flips, combs, etc.) -Unabsorbed dye aggregates on the free surface to crystallize the dye (image
Blooming or bronzing in the formation area
Action) ・ Contact with water or sunlight, tungsten lamps or fireflies
Prevents fading from contact with radiation from light lamps
With optimized image fastness
It is well known that this is not the case. Almost instantaneous ink drying times and good
Inkjet recording elements that simultaneously provide image quality are desirable
No. However, the records elements need to conform
Due to the wide range of ink compositions and capacities,
To achieve these requirements of
Have difficulty. [0006] One side of a porous or non-porous support
Porous or acting as a suitable image receiving layer on both sides
Is non-porous single-layer coating or multi-layer coating
Ink jet recording elements that use printing are known. Non
Recording elements that use porous coatings are generally good
Although having image quality, the ink drying time is poor.
Recording elements using porous coatings are generally colloidal
Contains fine particles and has poor image quality
Also exhibit excellent drying times. [0007] For use with ink jet printing
A wide variety of different types of porous image recording elements are known.
However, there are many open issues in the art.
There are known products that have severe commercial utility.
There are a number of deficiencies that can be limited. Of the porous image recording layer
A major design challenge is to use non-particulate matter as much as possible
Get a good quality, crack-free coating without the need
Is to be able to do that. Non-particulate matter
If too much is present, the image recording layer will not be porous
This results in poor ink drying time. [0008] EP 813,978 discloses fine particles, hydrophilic
Ink binder layer containing a water-soluble binder and oil droplets
It relates to the ink jet recording element used. Only
While this element has oil droplets moving to the surface,
There is a problem in that a change in appearance occurs. US Pat. No. 6,197,381 discloses fine inorganic particles.
, Hydrophilic binder and glass transition temperature below 30 ℃
Comprising a hydrophobic latex having high degree
It relates to the production of a recording sheet from the composition. But
This recording sheet exhibits poor ink drying time
There is a problem in that. [0010] Final Program and Proceedings of IS & T
NIP14, pp. 150-152 contains inorganic core / organic shell particles
And a microporous paper having an image receiving layer. these
The organic shell of is a cationic polymer. But
The nature or origin of these cationic polymers
No mention at all. [0011] SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to
Instant drying when used in jet printing
Providing a porous inkjet recording element having a gap
And Another object of the present invention is to provide a good coating
Recording with high quality (especially low cracking)
Is to provide the element. Another object of the present invention
Is required for ink-jet recording that shows good image quality after printing.
Is to provide the element. [0012] Another object of the present invention is to provide the above-described element.
The purpose is to provide a printing method to be used. [0013] SUMMARY OF THE INVENTION These and other objects are provided.
The objectives are: (a) organic polymers with a Tg below 100 ° C.
Inorganic particles encapsulated with: (b) 5 μm
A porous image receiving layer comprising particles having the following average particle size:
Porous ink jet comprising a substrate carrying the same
This is achieved by the present invention including a recording element. The ink jet recording element of the present invention has good
In coating quality and inkjet printing
Has image quality when used. [0015] DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Another aspect of the present invention is as follows. I) Inkjet printer responding to digital data signal
Preparing the center, II) The above-mentioned printer is provided with the above-mentioned ink jet recording element.
Loading the, III) The above-described printer is provided with the ink-jet ink composition.
Loading, and IV) In response to the digital data signal, the ink jet
Printing on the image receiving layer using an inkjet ink composition
Process, And an inkjet printing method including: For the preparation of the encapsulated particles (a) of the present invention
Are metal oxides, metal oxide hydrates, boehmite,
ー, calcined clay, calcium carbonate, aluminosilicate
Or zeolite or barium sulfate
Inorganic particles may be used. In a preferred embodiment of the present invention
These inorganic particles are made of silica (Nalco ™ (N
alco Co.), Ludox ™ (DuPont Corp.), Snowtex
(Trademark) (Nissan Chemical Co.)
), Alumina, zirconia, or titania.
In another preferred embodiment of the present invention, these
The particle size of the particles is 5 nm to 1000 nm. The encapsulated particles used in the present invention
(A) In a preferred embodiment, first, the surface of the inorganic particles
With a silane-containing material and then the presence of the modified particles
Polymerizing one or more monomers under a silane coupling
It can be prepared by chemistry. Useful polymerization techniques
See "Emulsion Polymerization and Emulsio
n Polymers ", edited by P.A.Lovell and M.S.El-Aas
what to find in sar, John Wiley and Sons, 1997
it can. A silane cap useful for modifying the above-mentioned inorganic particles.
3-aminopropyltriethoxysila
3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyl
Ropirdiethoxymethylsilane, 3-aminopropyldimene
Toximethylsilane, 3-aminopropylethoxydimethy
Silane, 3-aminopropylmethoxydimethylsilane,
N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysi
Orchid, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriet
Xysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmeth
Tyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-amino
Propylmethyldiethoxysilane, 4-aminobutyltri
Ethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane,
 N- (2-aminoethyl) -3-aminoisobutylmethyldimeth
Xysilane and Gelest catalogue, pp. 105-259 (19
97) other silane coupler agents.
I will. Modification of inorganic colloid used in the present invention
The most preferred silane coupling agent for
Nopropyl triethoxysilane, 3-aminopropyl tri
Methoxysilane, 3-aminopropyldiethoxymethyl
Orchid, 3-aminopropyldimethoxymethylsilane, N-
(2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysila
N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxy
Sisilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyl
Rudimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminop
And propylmethyldiethoxysilane. Another aspect of the invention is to first provide a surface
One or more species in the presence of inorganic particles without modification
By polymerizing the polymer, the encapsulated particles
To preparing (a). Another aspect is nothing
By adsorbing the polymer on the surface of the particles,
To preparing these encapsulated particles. Another one
One embodiment is before the polymer is formed from the monomer or
In any of the later, between the inorganic particles and the polymer
These capsules by forming chemical bonds
The preparation of activated particles. The cap of the inorganic particles used in the present invention
The organic polymer used for cell formation is less than about 100 ° C.
Preferably it has a Tg of -50 ° C to 65 ° C. Organic polymer
Methods for measuring Tg values are described in John Wiley & Sons, In
c. Published by L.H. Sperling in 1992
"Introduction to Physical Polymer Science", 2nd
Edition. Organic polymers in Table I below
Each of the individual models that make up the polymer
The homopolymer derived from each of the nomers (i)
Tg values were calculated as a weighted sum of all Tg values. [0021] (Equation 1) In the above formula, W is a mono-organic polymer.
X is derived from monomer i
Tg value for the homopolymer. Each homopolymer
The Tg values for ー are from John Wiley & Sons, Inc.
J. Brandrup and E.H.Imm, published in 1975
from "Polymer Handbook", 2nd Edition by ergut
Was. In a preferred embodiment of the present invention,
Used to prepare the organic polymer of the cellularized particles (a)
Acrylate monomers and styrene
Monomers, which are quaternary
Monium group, pyridinium group, imidazolium group, sulf
Phonate group, carboxylate group, or phosphonate
Groups, such as cationic, anionic, or nonionic
It may have a functional group. Examples of useful monomers include
The following monomers are included: N-butyl acrylate,
N-ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic
Methoxyethyl acrylate, methoxyethoxy acrylate
, Ethoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate
Toxiethyl, 2-ethylhexyl methacrylate, acrylic
N-propyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, etc.
And cationic monomers (for example, trimethyl acrylate)
L-ammonium ethyl and trimethyl methacrylate
Nmonium ethyl salt, triethyl ammonium acrylate
Ethyl and triethylammonium methacrylate
Ethyl salt, dimethylbenzyl ammonium acrylate
Ethyl and dimethylbenzyl ammonium methacrylate
Muethyl salt, dimethylbutylammonium acrylate
Ethyl and dimethyl butyl ammonium methacrylate
Ethyl salt, dimethylhexyl ammonium acrylate
Ethyl and dimethylhexyl ammonium methacrylate
Muethyl salt, dimethyl octyl ammonium acrylate
Muethyl and dimethyl octyl ammonium methacrylate
Um ethyl salt, dimethyl dodecyl ammonium acrylate
Ethyl and dimethyl dodecyl ammonium methacrylate
Nethyl ethyl salt, dimethyl octadecyl acrylate
Nmonium ethyl and dimethyl octademethacrylate
Salts of silammonium ethyl). Can be used
The salts of these cationic monomers that can be
Chloride, methyl sulfate, triflate and the like. In preparing the encapsulated particles (a),
Examples of organic polymers that can be used in the present invention
Contains poly (n-butyl acrylate-co-vinyl chloride
Rutrimethylammonium), poly (n-butyl acrylate)
-Co-vinylbenzyltrimethylammonium bromide),
Poly (n-butyl acrylate-co-vinylbenzyldimethacrylate)
Tylbenzylammonium), and poly (acrylic acid)
n-butyl-co-vinylbenzyldimethyloctadecyl chloride
Ammonium). In a preferred embodiment of the present invention
And the polymer is poly-n-butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, methoxy polyacrylate
Ethyl, ethoxyethyl polyacrylate, poly (acrylic
N-butyl-co-co-trimethylammonium acrylate
Methyl butyl sulfate), poly (n-butyl acrylate-co-meta)
Trimethylammonium acrylate methyl sulfate),
Or poly (n-butyl acrylate-co-vinyl chloride
(Trimethylammonium). Inorganic particles in the encapsulated particles (a)
The mass ratio of the polymer to the organic polymer may be any
No. In a preferred embodiment, the mass ratio is between 0.2: 1 and
20: 1. In another preferred embodiment, the
The mass ratio is from 1: 1 to 10: 1. The following can be used in the present invention.
Example of inorganic particles encapsulated in organic polymer
It is. [0027] [Table 1]In a preferred embodiment of the present invention,
The particles (b) may be metal oxides or metal hydroxides.
Objects (eg, alumina, boehmite, aluminum oxide
Trihydrate, titanium oxide, or zirconium oxide),
Ray, calcium carbonate, calcined clay, inorganic silicate,
Barium sulfate or organic particles (eg, polymer beads
Z) is included. Examples of organic particles useful in the present invention
No. 09 / 458,401, issued Dec. 10, 1999
No. 09 / 608,969 (filed on June 30, 2000)
No./607,417 (filed on June 30, 2000), No. 09 / 608,466
No. 09 / 607,419 (filed on June 30, 2000) (June 2000)
No. 09 / 822,731 (filed on March 30, 2001)
Application) are disclosed and claimed in each specification. Sa
In still yet another preferred embodiment, the particles
The average particle size of (b) is 5 μm or less. In a preferred embodiment of the present invention,
Cellular inorganic particles (a) account for less than 50% by weight of the image receiving layer.
Constitute. In another preferred embodiment of the present invention,
The particles (b) make up at least 50% by weight of the image receiving layer.
Constitute. The image receiving layer of the present invention changes its porosity.
In an insufficient amount to contain
May be. In a preferred embodiment, the polymer
Is a hydrophilic polymer (eg, polyvinyl alcohol).
Polyester, polyvinylpyrrolidone, gelatin, cellulose
-Tel, polyoxazoline, polyvinylacetamide,
Partially hydrolyzed poly (vinyl acetate / vinyl alcohol)
Cole), polyacrylic acid, polyacrylamide, poly
Alkylene oxide, sulfonated or phosphorylated
Polyester and polystyrene), casein, zey
, Albumin, chitin, chitosan, dextran,
Kuching, Collagen derivative, Collodian,
Agar, arrowroot, gar, carrageenan, tragacanth,
Xanthan, rhamsan, etc., or even
For example, poly (styrene-co-butadiene), polyurethane
Tex, polyester latex, polyacrylic acid n-
Butyl, poly n-butyl methacrylate, polyacrylic acid 2-
Ethylhexyl, n-butyl acrylate and ethyl acrylate
With vinyl acetate and n-butyl acrylate
Low Tg latex, such as a copolymer of Polymer ba
Inder is selected to be compatible with each of the aforementioned particles
Should. The amount of binder used depends on the ink jet
Should be sufficient to provide cohesion to the
However, there is a continuous
Minimized so that the pore structure is not blocked by the binder
It should be done. In a preferred embodiment of the present invention,
The mass ratio of the binder to the total amount of the particles is 1:20.
1 : 1: 5. In addition to the image receiving layer, the recording element
May also contain a base layer next to the support.
The function of this base layer is to absorb the solvent from the ink
It is. Materials useful for this layer include inorganic particles and polymers
Contains binder. In addition to the image receiving layer, the recording element
Is a layer having a function of providing gloss on the image receiving layer.
May also be contained. Useful materials for this layer include
Micron inorganic particles and / or polymeric binder
Including. Inkjet used in the present invention
The support for the recording element can be resin-coated paper, paper,
Stell, or microporous material (eg, Pittsburgh, Penn
Teslin (trademark) by PPG Industries, Inc. of sylvania
Polyethylene polymer sold under the trade name
-Tyvek ™ synthetic paper (DuPont Corp.),
Impregnated paper, such as Duraform ™, and OPPalyte (trademark)
Mark) Film (Mobil Chemical Co.) and US Patent No.
 Other composite films listed in 5,244,861
Such as those normally used for inkjet receivers
Either can be used. Normal for opaque supports
Paper, coated paper, synthetic paper, photographic printing paper support, melt extrusion
Paper, and laminated paper (eg, biaxially oriented support laminated
Things) are included. Biaxially oriented support laminates are disclosed in U.S. Pat.
 5,853,965, 5,866,282, 5,874,205,
5,888,643, 5,888,681, 5,888,683, and
And 5,888,714. these
Biaxially oriented supports include paper-based and single-sided paper-based
Or biaxially oriented polyolefin sheet laminated on both sides
(Generally polypropylene). On transparent support
Refers to glass, cellulose derivatives (eg, cellulose
Stele, cellulose triacetate, cellulose diacetate, acetate acetate
Cellulose ropionate, cellulose acetate butyrate), polye
Stell (eg, polyethylene terephthalate, polyether
Tylene naphthalate, poly-1,4-cyclohexane dimethyl
Renterephthalate, polybutyleneterephthalate,
And their copolymers), polyimides, polyamides,
Polycarbonate, polystyrene, polyolefin (example
For example, polyethylene or polypropylene), polysul
Phone, polyacrylate, polyetherimide, and
These mixtures are included. The papers listed above have high
From high quality paper (for example, photographic printing paper) to low quality paper (for example,
Newspapers). Preferred embodiment
Is manufactured by Eastman KodakCo.
Ektacolor paper is used. The support used in the present invention is preferably 50 to
 Has a thickness of 500 μm, preferably 75-300 μm
Is also good. If desired, antioxidants, antistatics,
Plasticizers and other known additives can be introduced into the support
Good. Improved adhesion of image receiving layer to support
The surface of the support before applying the image-receiving layer to
May be subjected to a corona discharge treatment. Image receiving layer support
Adhesion to the substrate requires applying a primer layer on the support
Can also be improved. Useful in undercoat
Examples of suitable materials include halogenated phenols and partially
Hydrolyzed vinyl chloride-co-vinyl acetate polymer
included. The coating composition may be water or organic.
Although it can be applied from any of the solvents,
These are preferred. Total solids is the most economical method
Selected to produce a useful coating thickness at
Should be used in particulate coating formulations.
A solids content of 4040% by weight is typical. The coating set used in the present invention
The product is applied, for example, by dip coating, wire wound rod coating.
Ting, doctor blade coating, gravure
And reverse roll coating, slide coating,
Bead coating, extrusion coating, curtain coating
Applied by some of the well-known techniques such as
Is also good. Known application and drying methods are December 1989
Research Disclosure published in
sclosure), No. 308119, pp. 1007-1008, for further details
It is described in. Slide coating is preferred,
In this case, the base layer and the overcoat are applied simultaneously.
Can be used. After application, these layers are simply evaporated
It is common to dry by convection heating.
Drying may be facilitated by known techniques such as heat. The above coating composition is prepared by a conventional pre-metering method.
Or a post-weighing coating method (for example, blade co
Coating, air knife coating, rod coating
Coating, roll coating, etc.)
Or it can be applied to both surfaces. Application method
The choice is determined by the economics of operation, which, in turn,
Solids, coating viscosity, and coating
It will determine the formulation specifications, such as speed. The thickness of the image receiving layer is 1 to 60 μm, preferably
Can range from 5 to 40 μm. After coating, the ink jet recording element is
Surface or super calendar process
May be improved. In a preferred embodiment of the present invention
The inkjet recording element has a temperature of 65 ° C, 14000 k
g / m pressure and 0.15 m / s to 0.3 m / s speed
It is subjected to high temperature soft nip calendering. Mechanical durability for inkjet recording elements
To provide, the binder discussed above must be
May be added in small amounts. like this
Additives improve the cohesive strength of the layer. For example, Carbodi
Mid, polyfunctional aziridine, aldehyde, isocyanate
Epoxides, polyvalent metal cations, etc.
Bridging agents can be used. In order to improve the fading of colorants,
UV absorber, radical well known in the field
A quencher or antioxidant is further added to the image receiving layer.
May be. Other additives include pH regulator, adhesion promoter
Agents, rheology modifiers, surfactants, biocides, lubricants, colors
Element, fluorescent whitening agent, matting agent, antistatic agent, etc.
You. To obtain reasonable coatability, for example, surfactants,
Use additives known to those skilled in the art, such as defoamers, alcohols, etc.
May be used. Typical amounts of coating aids are
Active coating of 0.01 to 0.30% by mass based on liquid mass
Auxiliary. These coating aids are non-ionic
, Anionic, cationic, or amphoteric
May be. For an example, see Emulsifier, Volume 1 of MCCUTCHEON
s and Detergents, 1995, North American Edition
It is listed. Use for imaging recording elements of the invention
Inkjet inks are known in the art.
Is knowledge. Generally used in inkjet printing
The ink composition comprises a solvent or carrier liquid, a dye or
Are pigments, wetting agents, organic solvents, detergents, thickeners, preservatives
A liquid composition comprising: Solvent or carrier
The liquid can be just water or a polyhydric alcohol
Water mixed with other water-miscible solvents such as
it can. Organic materials such as polyhydric alcohols are mainly used.
You may use ink that is a carrier or solvent liquid.
No. Particularly useful are mixed solutions of water and polyhydric alcohols.
Medium. Dyes used in such compositions
Are generally water-soluble direct or acid dyes.
You. Such liquid compositions are described, for example, in U.S. Pat.
81,946, 4,239,543, and 4,781,758
It has been extensively described in the prior art, such as in the specification. The following examples are provided to illustrate the invention.
I do. [0046] 【Example】Example 1 Synthesis of encapsulated particles 1 used in the present invention 60 g dry mass Nalco ™ 2329 colloidal silica
(40% by mass solution) and 150 g of distilled water were mechanically stirred.
500 mL 3-neck round bottom frusto-gas machine with nitrogen inlet
Mix in the jar. 3 g of 3-aminopropylmethyldiet
Xysilane was added over 1 minute. PH of this mixture
Is slowly added using 1 mol / L (1N) HCl.
Adjusted to 4.0. The viscosity of this dispersion initially increased
However, it fell again with the addition of the acid. 1.2g odor
Cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and
0.6 g of Triton X-100 ™ was added. This dispersion
Was stirred at room temperature for 1 hour. The above solution was heated to 80 ° C. in a constant temperature bath,
For 30 minutes. 0.12 g of 2,2'-azobis (2-meth
(Lupropionamidine) dihydrochloride was added to the reactor.
Was. 8 g of n-butyl acrylate, 5 g of
Trimethylammonium ethyl methacrylate methyl sulfate
(Solid content 80%), 0.24 g CTAB, 0.12 g 2,2'-A
Zobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride and
A monomer emulsion containing 40 g of deionized water for 1 hour
To supply and encapsulate the above Nalco ™ 2329
did. The solid content of the obtained dispersion was 40% by mass. [0048]Encapsulated particles used in the present invention
Synthesis of 2 45 g of Nalco ™ 2329 colloidal silica (40% by weight
Solution) and 150 g of distilled water with a mechanical stirrer
Mix in a 500 mL three-necked round bottom flask equipped with a nitrogen inlet
did. 3.0 g of 3-aminopropylmethyldiethoxysila
Was added over 1 minute. The pH of this mixture is
Adjust slowly to 4.0 with 1 / L (1N) HCl
did. Although the viscosity of this dispersion initially increased,
It was reduced again by the addition of the acid. 1.2g Cetyl bromide
Limethylammonium (CTAB) and 0.6g Trit
on X-100 ™ was added. Keep the dispersion at room temperature
And stirred for 1 hour. The above solution was heated to 80 ° C. in a constant temperature bath,
For 30 minutes. 0.12 g of 2,2'-azobis (2-meth
(Lupropionamidine) dihydrochloride was added to the reactor.
Was. In this reactor, 4 g of ethyl methacrylate, 4 g of
Butyl methacrylate, 5 g of trimethyl methacrylate
Methyl ammonium sulfate (solid content 80%), 0.24g
CTAB, 0.12 g of 2,2'-azobis (2-methylpropio
Amidine) containing dihydrochloride and 40 g of deionized water
Is supplied over 1 hour, and the above Nal
co ™ 2329 was encapsulated. Of the resulting dispersion
The form fraction was 19.8% by mass. [0050]Encapsulated particles used in the present invention
Synthesis of 3 45 g of Nalco ™ 2329 colloidal silica (40% by weight
Solution) and 150 g of distilled water with a mechanical stirrer
Mix in a 500 mL three-necked round bottom flask equipped with a nitrogen inlet
did. 3 g of 3-aminopropylmethyldiethoxysilane
Was added over 1 minute. The pH of this mixture is
Slowly adjust to 4.0 with / L (1N) HCl
Was. Although the viscosity of this dispersion initially increased,
Again dropped by the addition of. 1.2 g of cetyl tribromide
Methyl ammonium (CTAB) and 0.6 g of Triton
 X-100 ™ was added. At room temperature
Stir for 1 hour. The above solution was heated to 80 ° C. in a constant temperature bath,
For 30 minutes. 0.12 g of 2,2'-azobis (2-meth
(Lupropionamidine) dihydrochloride was added to the reactor.
Was. To this reactor was added 8 g of ethyl methacrylate, 5 g of
Trimethylammonium ethyl methacrylate methyl sulfate
(Solid content 80%), 0.24 g CTAB, 0.12 g 2,2'-A
Zobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride and
A monomer emulsion containing 40 g of deionized water for 1 hour
To supply and encapsulate the above Nalco ™ 2329
did. The solid content of the obtained dispersion was 19.9%. [0052]Element 1 of the invention 254 g of dry calcium carbonate precipitated Albagloss-s (trademark)
(Specialty Minerals Inc.) (70% solution), dry quality
22 g silica gel Gasil ™ 23F (Crosfield Lt.
d.), dry weight 2.6 g of polyvinyl alcohol Airvol
(Trademark) 125 (Air Products) (10% solution), dry weight 21
g of styrene-butadiene latex CP692NA ™
(Dow Chemicals) (50% solution), and 0.8 g Alcog
um ™ L-229 (Alco Chemicals)
Thus, a coating solution for the base layer was prepared.
The solids content of this coating solution is
Therefore, it was adjusted to 35%. This base layer coating solution
The liquid was added at 25 ° C. by bead coating to Ek
Apply on tacolor Edge Paper (Eastman Kodak Co.)
Dry at 60 ° C. with forced air. This ba
Layer thickness is 25μm or 27g / mTwoMet. A silica gel Nalco (trade name) having a dry mass of 15.0 g was used.
2329 (Nalco Co.) (40% by mass solution), dry mass 3.8
g of encapsulated particles 1 (40% by mass solution) and water
In total, weighing 125 g as a whole
A coating solution for the reservoir was prepared. The above image receiving layer coating solution was heated at 25 ° C.
In bead coating, the above-mentioned base
Coated on layer. Next, this recording element is
Therefore, it was dried at 104 ° C. for 5 minutes. This image receiver
The thickness of the container is 8μm or 8.6g / mTwoMet. [0055]Element 2 of the invention This element replaces the encapsulated particles 1 with a dry mass
Using 4.0 g of encapsulated particles 2 (19.8% by weight solution)
Prepared similarly to Element 1 except for the following. [0056]Element 3 of the invention This element replaces the encapsulated particles 1 with a dry mass
Using 4.0 g of encapsulated particles 3 (19.9% by mass solution)
Prepared similarly to Element 1 except for the following. [0057]Synthesis of encapsulated particles 1 for comparison 60 g dry mass Nalco ™ 2329 colloidal silica
(40% by mass solution) and 150 g of distilled water were mechanically stirred.
500 mL 3-neck round bottom frusto-gas machine with nitrogen inlet
Mix in the jar. 3.0 g of 3-aminopropylmethyldie
Toxic silane was added over 1 minute. P of this mixture
H is slowly added with 1 mol / L (1N) HCl.
 Adjusted to 4.0. The viscosity of this dispersion initially increased
However, it fell again with the addition of the acid. 1.2g odor
Cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and
0.6 g of Triton X-100 ™ was added. This dispersion
Was stirred at room temperature for 1 hour. The above solution was heated to 80 ° C. in a constant temperature bath,
For 30 minutes. 0.12 g of 2,2'-azobis (2-meth
(Lupropionamidine) dihydrochloride was added to the reactor.
Was. 12.7 g of methyl methacrylate, 0.26 g
g ethylene glycol dimethacrylate, 0.24 g C
TAB, 0.12 g of 2,2'-azobis (2-methylpropion
Amidine) containing dihydrochloride, and 40 g of deionized water
Is supplied over 1 hour, and the above Nalco
(Trademark) 2329 was encapsulated. Solid of the resulting dispersion
The minute was 19.9%. The Tg of these particles was 110 ° C. This
Is the value of a small amount of ethylene glycol dimethacrylate.
Derived from methyl methacrylate, taking into account its presence
By adding 5 ° C to the Tg value of the homopolymer.
It is a thing. [0060]Synthesis of encapsulated particles 2 for comparison 60 g dry mass Nalco ™ 2329 colloidal silica
(40% by mass solution) and 150 g of distilled water were mechanically stirred.
500 mL 3-neck round bottom frusto-gas machine with nitrogen inlet
Mix in the jar. 3.0 g of 3-aminopropylmethyldie
Toxic silane was added over 1 minute. P of this mixture
H is slowly added with 1 mol / L (1N) HCl.
 Adjusted to 4.0. The viscosity of this dispersion initially increased
However, it fell again with the addition of the acid. 1.2g odor
Cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and
0.6 g of Triton X-100 ™ was added. This dispersion
Was stirred at room temperature for 1 hour. The above solution was heated to 80 ° C. in a constant temperature bath,
For 30 minutes. 0.12 g of 2,2'-azobis (2-meth
(Lupropionamidine) dihydrochloride was added to the reactor.
Was. 8 g of methyl methacrylate, 5 g of
Trimethylammonium ethyl methacrylate methyl sulfate
(Solid content 80%), 0.24 g CTAB, 0.12 g 2,2'-A
Zobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride and
A monomer emulsion containing 40 g of deionized water for 1 hour
To supply and encapsulate the above Nalco ™ 2329
did. The solid content of the obtained dispersion was 19.1%. The Tg of these particles was 110 ° C. [0063]Element 1 for comparison This element replaces the encapsulated particles 1 with a dry mass
4.0 g of comparative encapsulated particles 1 (19.9% by mass solution)
Prepared similarly to Element 1 except used. [0064]Comparison element 2 This element replaces the encapsulated particles 1 with a dry mass
3.9 g of comparative encapsulated particles 2 (19.1% by mass solution)
Prepared similarly to Element 1 except used. [0065]Comparison element 3 This element replaces the encapsulated particles 1 with a dry mass
0.6 g of polyvinyl alcohol Gohsenol ™ GH-17
(Nippon Gohsei Co. Ltd.) (10% by mass solution) was used.
Except for this, it was prepared in the same manner as the element 1. [0066]Coating quality Visual evaluation of the dried coating for crack defects
did. The results are shown in Table II below. [0067]Image quality and drying time Dyes using Color Ink Cartridge S020191 / IC3CL01
Epson Stylus Color 740 printer for system-based inks
Used and printed on the recording element. The picture is sheer
, Magenta, yellow, black, green, red, and blue neighbors
Patches, each patch is 0.4 cm wide and long
It had a rectangular shape with a height of 1.0 cm. Between adjacent color patches
Was qualitatively evaluated. Print a second image,
Immediately after ejection from the printer, wipe the image with a soft cloth.
Was. If the ink on the image is not dirty at all,
The rating of the drying time was 1. When the ink is slightly dirty
In addition, the grade of the drying time is set to 2, and when the ink becomes dirty, 3 is set.
And The results are shown in Table II below. [0068] [Table 2] The above table shows that the recording elements of the present invention were used for comparison.
Better coating quality, image quality,
And has an instantaneous drying time. [0070] Other preferred embodiments of the present invention are described in the claims.
In relation, it is described next. [1] (a) It has a Tg of less than 100 ° C.
Inorganic particles encapsulated in an organic polymer, and
(B) a porous material containing particles having an average particle size of 5 μm or less.
Porous substrate comprising a substrate carrying a porous image-receiving layer.
Element recording element. [2] The inorganic particles (a) are made of metal oxide
Material, metal oxide hydrate, boehmite, clay, calcined clay
ー, calcium carbonate, aluminosilicate, zeolite
Or barium sulfate, according to [1].
Recording element. [3] The metal oxide is silica, aluminum
Mina, zirconia, or titania, as described in [2]
On-record element. [4] The inorganic particles (a) have a particle size of 5 nm to 10 nm.
The recording element according to [1], having a particle size of 00 nm. [5] The Tg is -50 ° C to 65 ° C.
Recording element according to [1]. [6] The organic polymer is cationic
Monomer, anionic monomer or nonionic mono
A recording element according to [1], wherein the recording element is derived from a mer. [7] The monomer is a quaternary ammonium
Function, pyridinium function, imidazolium function
Group, sulfonate function, carboxylate function, or
Or [6] containing a phosphate functional group.
Recording element. [8] The organic polymer is an
Required for recording according to [1], derived from
Elementary. [9] The organic polymer contains styrene.
The recording element according to [1], derived from a monomer. [10] I) Ink response to digital data signal
The process of preparing a printer II) The printer according to [1],
Loading the recording element, III) In the printer, the inkjet ink composition
Loading, and IV) In response to the digital data signal, the ink jet
Printing on said image receiving layer using an inkjet ink composition
Process, And an inkjet printing method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリザベス アン ガロ アメリカ合衆国,ニューヨーク 14526, ペンフィールド,ブルー リッジ ロード 105 (72)発明者 シャオルー ワン アメリカ合衆国,ニューヨーク 14623, ロチェスター,イースト スクエア ドラ イブ 112 Fターム(参考) 2C056 EA04 FC06 2H086 BA15 BA33 BA36 BA45    ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Elizabeth Angalo             United States of America, New York 14526,             Penfield, Blue Ridge Road               105 (72) Inventor Shao Lu One             United States of America, New York 14623,             Rochester, East Square Dora             Eve 112 F-term (reference) 2C056 EA04 FC06                 2H086 BA15 BA33 BA36 BA45

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 (a) 100℃未満のTg を有する有機ポ
リマーでカプセル化されている無機粒子、および(b)
5μm 以下の平均粒径を有する粒子、を含む多孔質画像
受容層を担持している基材を含んでなる多孔質インクジ
ェット記録要素。
1. An inorganic particle encapsulated with an organic polymer having a Tg of less than 100 ° C, and (b)
A porous inkjet recording element comprising a substrate carrying a porous image-receiving layer comprising particles having an average particle size of 5 μm or less.
JP2002251027A 2001-08-31 2002-08-29 Inkjet recording element and printing method Pending JP2003175669A (en)

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US09/945,035 US6692123B2 (en) 2001-08-31 2001-08-31 Ink jet printing method
US09/943957 2001-08-31
US09/943,957 US6632490B2 (en) 2001-08-31 2001-08-31 Ink jet recording element
US09/945035 2001-08-31

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