JP2008260299A - Inkjet recording element - Google Patents

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サダジバン スリダー
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John M Baier
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous inkjet recording element, which gives an excellent optical density and a favorable quality and has an excellent drying time when printing is performed in a dye system ink, and a printing method using the same. <P>SOLUTION: An ink jet recording element has a support having thereon a porous image-receiving layer having: (a) particles having a mean particle size of from greater than 0.04 μm to about 5 μm; and (b) water insoluble, cationic, polymeric particles having at least about 20 mole percent of a cationic mordant moiety. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、多孔質インクジェット記録要素および当該記録要素を使用する印刷方法に関する。   The present invention relates to a porous ink jet recording element and a printing method using the recording element.

典型的なインクジェット記録システムまたはインクジェット印刷システムにおいては、インク液滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴(または記録液体)は、一般に、記録薬剤(例えば、染料または顔料)および大量の溶媒を含んでなる。溶媒(またはキャリア液体)は、概して、水および有機材料(例えば、一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの混合物)から作られている。   In a typical ink jet recording system or ink jet printing system, ink droplets are ejected from a nozzle at high speed toward a recording element or recording medium, producing an image on the medium. Ink droplets (or recording liquids) generally comprise a recording agent (eg, a dye or pigment) and a large amount of solvent. The solvent (or carrier liquid) is generally made from water and organic materials (eg, monohydric alcohols, polyhydric alcohols, or mixtures thereof).

インクジェット記録要素は、概して、少なくとも一方の表面に、インク受容層または画像受容層を担持している支持体を含んでなり、このような要素には、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とするもの、および透明な支持体を有する、透過光による観察を目的とするものが含まれる。   Ink jet recording elements generally comprise a support carrying an ink-receiving layer or an image-receiving layer on at least one surface, such elements having an opaque support for reflective viewing. Those intended and those intended for observation by transmitted light having a transparent support are included.

インクジェット記録要素の重要な特性は、それらが印刷後に素早く乾燥する必要があるということである。この目的のために、液体インクを有効に含有するのに十分な厚みおよび孔隙量を有する限り、ほぼ瞬間的な乾燥を提供する多孔質記録要素が開発されてきた。例えば、多孔質記録要素は、微粒子含有コーティングを支持体に適用して、磨かれた平滑面と接触させた状態で乾燥させる、キャストコーティングによって製造することができる。   An important property of inkjet recording elements is that they need to dry quickly after printing. To this end, porous recording elements have been developed that provide near instantaneous drying as long as they have sufficient thickness and pore volume to effectively contain liquid ink. For example, a porous recording element can be produced by a cast coating in which a particulate-containing coating is applied to a support and dried in contact with a polished smooth surface.

多孔質記録要素に染料系インクで印刷する場合、染料分子はコーティング層に浸透する。しかしながら、このような多孔質記録要素には、その上に印刷される画像の光学的濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。このように光学的濃度が低いのは、染料分子が多孔質層に深く浸透し過ぎた場合に起こる光学的散乱に起因するものと信じられている。   When printing on a porous recording element with a dye-based ink, the dye molecules penetrate the coating layer. However, such porous recording elements are problematic in that the optical density of the image printed thereon is lower than preferred. This low optical density is believed to be due to optical scattering that occurs when dye molecules penetrate too deeply into the porous layer.

欧州特許第 1,002,660号は、微粒子、親水性バインダー、および水溶性カチオン性ポリマーを含んでなる多孔質インクジェット記録要素に関する。しかしながら、この要素には、水溶性カチオン性ポリマーを使用するこのような要素上に印刷される画像の濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。   EP 1,002,660 relates to a porous ink jet recording element comprising fine particles, a hydrophilic binder, and a water-soluble cationic polymer. However, this element is problematic in that the density of images printed on such elements using water-soluble cationic polymers is lower than preferred.

米国特許第 6,089,704号は、カチオン性高分子ビニルラテックスおよび親水性ポリマーを含んでなる非多孔質インクジェット記録要素に関する。しかしながら、この非多孔質記録要素には、その上に印刷される画像の乾燥が遅過ぎるという点において問題がある。   US Pat. No. 6,089,704 relates to a non-porous ink jet recording element comprising a cationic polymeric vinyl latex and a hydrophilic polymer. However, this non-porous recording element is problematic in that the image printed thereon is too slow to dry.

米国特許第 6,096,469号は、有機バインダー中に分散されたメソポーラス(メソポア多孔質)(mesoporous)な粒子を含んでなるインクジェット記録要素に関する。当該特許明細書の第8欄において、上記有機バインダーが、「テトラアミノ官能基または第四級アンモニウム官能基を有する共重合可能なモノマーを10モル%未満有する」カチオン性ラテックスポリマーであってもよいことが開示されている。しかしながら、この要素には、10モル%未満のカチオン性媒染剤部分を有するバインダーを用いるこのような要素上に印刷される画像の濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。   US Pat. No. 6,096,469 relates to an ink jet recording element comprising mesoporous particles dispersed in an organic binder. In column 8 of the patent specification, the organic binder may be a cationic latex polymer “having less than 10 mol% of a copolymerizable monomer having a tetraamino functional group or a quaternary ammonium functional group”. It is disclosed. However, this element is problematic in that the density of images printed on such elements using binders having less than 10 mol% cationic mordant moieties is lower than preferred.

本発明の目的は、染料系インクを用いて印刷される際に、優れた光学的濃度、良好な画質を提供し、優秀な乾燥時間を有する、多孔質インクジェット記録要素を提供することである。   It is an object of the present invention to provide a porous ink jet recording element that provides excellent optical density, good image quality, and excellent drying time when printed with dye-based inks.

本発明のもう1つの目的は、上述の要素を使用する印刷方法を提供することである。   Another object of the present invention is to provide a printing method using the above-mentioned elements.

これらの目的および他の目的は、
(a)0.04μm 超〜5μm の平均粒径を有する粒子、および
(b)少なくとも20モル%のカチオン性媒染剤部分を有する水不溶性カチオン性高分子粒子、
を含む多孔質画像受容層を担持している支持体を含んでなる、インクジェット記録要素、
を含む本発明によって達成される。
These and other purposes are:
(A) particles having an average particle size of greater than 0.04 μm to 5 μm, and (b) water-insoluble cationic polymer particles having at least 20 mol% of a cationic mordant portion,
An inkjet recording element comprising a support carrying a porous image-receiving layer comprising
This is achieved by the present invention including:

本発明の使用により、染料系インクを用いて印刷される際に、優れた光学的濃度、良好な画質を提供し、優秀な乾燥時間を有する、多孔質インクジェット記録要素が得られる。   The use of the present invention provides a porous inkjet recording element that provides excellent optical density, good image quality, and excellent drying time when printed with dye-based inks.

本発明のもう1つの態様は、
I)ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、
II) 上記プリンターに、上述のインクジェット記録要素を装填する工程、
III)上記プリンターに、インクジェットインク組成物を装填する工程、および
IV) 上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジェットインク組成物を使用して上記画像受容層上に印刷する工程、
を含むインクジェット印刷方法に関する。
Another aspect of the present invention is:
I) preparing an ink jet printer that responds to digital data signals;
II) A step of loading the above-described ink jet recording element into the printer,
III) loading the printer with an inkjet ink composition; and
IV) printing on the image receiving layer using the inkjet ink composition in response to the digital data signal;
The present invention relates to an inkjet printing method including:

好ましい態様において、本発明において有用な上記粒子(a)には、アルミナ、ベーマイト、酸化アルミニウム三水和物、クレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、焼成クレー、アルミノシリケート、シリカ、硫酸バリウム、または有機粒子(例えば、高分子ビーズ)が含まれる。本発明において有用な有機粒子の例は、米国特許出願番号第09/458,401号(1999年12月10日出願)、同09/608,969号(2000年6月30日出願)、同09/607,417号(2000年6月30日出願)、同09/608,466号(2000年6月30日出願)、同09/607,419号(2000年6月30日出願)、および同09/822,731号(2001年3月30日出願)の各明細書において開示され、請求されている。これらの粒子(a)は、多孔質であっても、非多孔質であってもよい。本発明の好ましい態様において、これらの粒子は無機酸化物である。もう1つの好ましい態様において、これらの粒子(a)は、0.05μm 〜1μm の平均粒径を有する。   In a preferred embodiment, the particles (a) useful in the present invention include alumina, boehmite, aluminum oxide trihydrate, clay, calcium carbonate, titanium dioxide, calcined clay, aluminosilicate, silica, barium sulfate, or organic particles. (For example, polymer beads). Examples of organic particles useful in the present invention include US patent application Ser. Nos. 09 / 458,401 (filed Dec. 10, 1999), 09 / 608,969 (filed Jun. 30, 2000), and 09 / 607,417. (Filed 30 June 2000), 09 / 608,466 (filed 30 June 2000), 09 / 607,419 (filed 30 June 2000), and 09 / 822,731 (2001 3) Each of which is disclosed and claimed. These particles (a) may be porous or non-porous. In a preferred embodiment of the invention, these particles are inorganic oxides. In another preferred embodiment, these particles (a) have an average particle size of 0.05 μm to 1 μm.

多くのタイプの無機粒子および有機粒子が種々の方法によって製造され、画像受容層用に市販されており、非常に速いインクの乾燥を得るためには、画像受容層の多孔性が必要とされる。これらの粒子の間に形成される孔は、印刷用インクがこの層を素早く通過して、外面から過ぎ去って、速乾の印象を与えるように、十分に大きく、かつ連続的でなければならない。   Many types of inorganic and organic particles are produced by various methods and are commercially available for image-receiving layers, and the porosity of the image-receiving layer is required to obtain very fast ink drying . The pores formed between these particles must be sufficiently large and continuous so that the printing ink can quickly pass through this layer and pass away from the outer surface, giving a quick-drying impression.

本発明において有用な、少なくとも20モル%のカチオン性媒染剤部分を含んでなる水不溶性カチオン性高分子粒子(b)は、ラテックス、水分散性ポリマー、ビーズ、またはコア/シェル粒子(コアは有機物または無機物であり、シェルはいずれの場合においてもカチオン性ポリマーであるもの)の形態であってもよい。このような粒子は、付加重合もしくは縮合重合、または両方の組み合わせの生成物であってもよい。それらは、線状、枝分かれ、超枝分かれ、グラフト、ランダム、ブロックであってもよく、または当業者に周知の他のポリマー微細構造を有していてもよい。また、それらは、部分的に架橋していてもよい。本発明において有用なコア/シェル粒子の例は、2001年1月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/772,097号、"Ink Jet Printing Method" の明細書において開示され、請求されている。本発明において有用な水分散性粒子の例は、2001年1月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/770,128号、"Ink Jet Printing Method" 、および2001年1月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/770,127号、"Ink Jet Printing Method" の各明細書において開示され、請求されている。好ましい態様において、上記水不溶性カチオン性高分子粒子(b)は、少なくとも50モル%のカチオン性媒染剤部分を含んでなる。   Water-insoluble cationic polymer particles (b) comprising at least 20 mole% cationic mordant moiety useful in the present invention are latex, water-dispersible polymer, beads, or core / shell particles (the core is organic or It may be an inorganic substance and the shell may be in any case a cationic polymer). Such particles may be products of addition polymerization or condensation polymerization, or a combination of both. They may be linear, branched, hyperbranched, grafted, random, block, or have other polymer microstructures well known to those skilled in the art. They may also be partially crosslinked. Examples of core / shell particles useful in the present invention are disclosed in the specification of Lawrence et al. US patent application Ser. No. 09 / 772,097, “Ink Jet Printing Method”, filed Jan. 26, 2001, Be charged. Examples of water-dispersible particles useful in the present invention include Lawrence et al. US patent application Ser. No. 09 / 770,128, “Ink Jet Printing Method”, filed Jan. 26, 2001, and Jan. 26, 2001. US Patent Application Serial No. 09 / 770,127, Lawrence et al., "Ink Jet Printing Method", filed on the same day, is disclosed and claimed. In a preferred embodiment, the water-insoluble cationic polymer particle (b) comprises at least 50 mol% of a cationic mordant part.

本発明において有用な上記水不溶性カチオン性高分子粒子(b)は、非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーから誘導することができる。好ましい態様においては、非イオン性モノマーとカチオン性モノマーとの組み合わせが用いられる。一般に、この組み合わせにおいて用いられるカチオン性モノマーの量は、少なくとも20モル%である。   The water-insoluble cationic polymer particle (b) useful in the present invention can be derived from a nonionic monomer, an anionic monomer, or a cationic monomer. In a preferred embodiment, a combination of a nonionic monomer and a cationic monomer is used. Generally, the amount of cationic monomer used in this combination is at least 20 mol%.

用いることができる非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーには、スチレン、α−アルキルスチレン、アルコールまたはフェノールから誘導されるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリジノン、アクリルアミド、メタクリルアミド、直鎖および枝分かれ鎖の酸から誘導されるビニルエステル(例えば、酢酸ビニル)、ビニルエーテル(例えば、ビニルメチルエーテル)、ビニルニトリル、ビニルケトン、ハロゲン含有モノマー(例えば、塩化ビニル)、およびオレフィン(例えば、ブタジエン)などの付加重合可能なモノマーの中性、アニオン性、またはカチオン性の誘導体が含まれる。   Nonionic, anionic, or cationic monomers that can be used include acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl imidazoles, vinyl pyridines, vinyl pyrrolidinones derived from styrene, α-alkyl styrenes, alcohols or phenols. , Acrylamide, methacrylamide, vinyl esters derived from linear and branched acids (eg vinyl acetate), vinyl ethers (eg vinyl methyl ether), vinyl nitriles, vinyl ketones, halogen containing monomers (eg vinyl chloride), And neutral, anionic, or cationic derivatives of addition polymerizable monomers such as olefins (eg, butadiene).

また、用いることができる非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーには、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリ尿素、およびポリウレタンを調製するのに使用されるものなどの縮合重合可能なモノマーの中性、アニオン性、またはカチオン性の誘導体も含まれる。   Also, nonionic monomers, anionic monomers, or cationic monomers that can be used include condensation polymerizable monomers such as those used to prepare polyesters, polyethers, polycarbonates, polyureas, and polyurethanes. Also included are neutral, anionic or cationic derivatives.

本発明において用いられる上記水不溶性カチオン性高分子粒子(b)は、従来の重合技法を使用して調製することができ、このような従来の重合技法には、バルク重合、溶液重合、乳化重合、または懸濁重合が含まれるけれども、これらに限定されるものではない。   The water-insoluble cationic polymer particles (b) used in the present invention can be prepared using a conventional polymerization technique. Such conventional polymerization techniques include bulk polymerization, solution polymerization, and emulsion polymerization. Or suspension polymerization, but is not limited thereto.

使用される水不溶性カチオン性高分子粒子(b)の量は、記録要素上に印刷される画像が十分に高い濃度を有するように、十分に多くあるべきであるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な孔構造が塞がれないように、十分に少なくあるべきである。本発明の好ましい態様において、水不溶性カチオン性高分子粒子(b)の粒子(a)に対する質量比は1:2〜1:10、好ましくは1:5である。   Although the amount of water-insoluble cationic polymer particles (b) used should be large enough so that the image printed on the recording element has a sufficiently high concentration, it is formed by the agglomerates. It should be small enough so that the continuous pore structure is not blocked. In a preferred embodiment of the present invention, the mass ratio of water-insoluble cationic polymer particles (b) to particles (a) is 1: 2 to 1:10, preferably 1: 5.

本発明において使用してもよい水不溶性カチオン性高分子粒子(b)の例には、米国特許第 3,958,995号明細書に記載されているものが含まれる。これらのポリマーの具体例としては、以下のポリマーが含まれる。   Examples of water-insoluble cationic polymer particles (b) that may be used in the present invention include those described in US Pat. No. 3,958,995. Specific examples of these polymers include the following polymers.

ポリマーA
塩化(ビニルベンジル)トリメチルアンモニウムとジビニルベンゼンと(モル比=87:13)のコポリマー
Polymer A
Copolymer of (vinylbenzyl) trimethylammonium chloride and divinylbenzene (molar ratio = 87: 13)

ポリマーB
スチレン、(ビニルベンジル)ジメチルベンジルアミン、およびジビニルベンゼン(モル比=49.5:49.5: 1.0)のターポリマー
Polymer B
Terpolymer of styrene, (vinylbenzyl) dimethylbenzylamine, and divinylbenzene (molar ratio = 49.5: 49.5: 1.0)

ポリマーC
アクリル酸ブチル、メタクリル酸2-アミノエチル塩酸塩、およびメタクリル酸ヒドロキシエチル(モル比=50:20:30)のターポリマー
Polymer C
Terpolymer of butyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate (molar ratio = 50: 20: 30)

ポリマーDスチレン、ジメチルアクリルアミド、ビニルベンジルイミダゾール、および塩化1-ビニルベンジル -3-ヒドロキシエチルイミダゾリウム(モル比=40:30:10:20)のコポリマー   Polymer D Copolymer of styrene, dimethylacrylamide, vinylbenzylimidazole, and 1-vinylbenzyl-3-hydroxyethylimidazolium (molar ratio = 40: 30: 10: 20)

ポリマーE
スチレン、4-ビニルピリジン、および塩化 N-(2-ヒドロキシエチル)-4-ビニルピリジニウム(モル比=30:38:32)のコポリマー
Polymer E
Copolymer of styrene, 4-vinylpyridine, and N- (2-hydroxyethyl) -4-vinylpyridinium chloride (molar ratio = 30: 38: 32)

ポリマーF
スチレン、塩化(ビニルベンジル)ジメチルオクチルアンモニウム、イソブトキシメチルアクリルアミド、およびジビニルベンゼン(モル比=40:20:34:6)のコポリマー
Polymer F
Copolymer of styrene, (vinylbenzyl) dimethyloctylammonium chloride, isobutoxymethylacrylamide, and divinylbenzene (molar ratio = 40: 20: 34: 6)

本発明の好ましい態様において、上記画像受容層は、上記多孔質受容層の多孔性を変化させるには不十分な量で、高分子バインダーをも含有している。もう1つの好ましい態様において、この高分子バインダーは、親水性ポリマー(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分的に加水分解されたポリ(酢酸ビニル/ビニルアルコール) 、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化もしくはリン酸化されたポリエステルおよびポリスチレン)、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジアン(collodian) 、寒天、クズウコン、ガー、カラギナン、トラガカント、キサンタン、ラムサン(rhamsan) などである。本発明のさらにもう1つの好ましい態様において、上記親水性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチン、またはポリアルキレンオキシドである。またさらにもう1つの好ましい態様において、上記親水性バインダーは、ポリビニルアルコールである。高分子バインダーは、前述の各粒子と適合するように選択されるべきである。   In a preferred embodiment of the present invention, the image receiving layer also contains a polymer binder in an amount insufficient to change the porosity of the porous receiving layer. In another preferred embodiment, the polymeric binder comprises a hydrophilic polymer (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, cellulose ether, polyoxazoline, polyvinyl acetamide, partially hydrolyzed poly (vinyl acetate / vinyl alcohol). ), Polyacrylic acid, polyacrylamide, polyalkylene oxide, sulfonated or phosphorylated polyester and polystyrene), casein, zein, albumin, chitin, chitosan, dextran, pectin, collagen derivatives, collodian, agar, kuzukon Gar, carrageenan, tragacanth, xanthan, rhamsan and so on. In yet another preferred embodiment of the invention, the hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, gelatin, or polyalkylene oxide. In still another preferred embodiment, the hydrophilic binder is polyvinyl alcohol. The polymeric binder should be selected to be compatible with each of the aforementioned particles.

使用されるバインダーの量は、インクジェット記録要素に結合力を付与するのに十分であるべきであるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な孔構造がバインダーによって塞がれないように、最小化させるべきでものある。本発明の好ましい態様において、上記バインダーの、粒子の全量に対する質量比は、1:20〜1:5である。   The amount of binder used should be sufficient to provide a binding force to the inkjet recording element, but is minimal so that the continuous pore structure formed by the agglomerates is not blocked by the binder. There is something to be made. In a preferred embodiment of the present invention, the mass ratio of the binder to the total amount of particles is 1:20 to 1: 5.

上記画像受容層に加えて、上記記録要素は、支持体の隣に、ベース層をも含有していてもよい。このベース層の機能は、インクから溶媒を吸収することである。この層に有用な材料は、粒子(a)、粒子(b)、高分子バインダー、および/または架橋剤を含む。   In addition to the image receiving layer, the recording element may also contain a base layer next to the support. The function of this base layer is to absorb the solvent from the ink. Useful materials for this layer include particles (a), particles (b), polymeric binders, and / or crosslinkers.

上記画像受容層は粒子を含んでなる多孔質層であるので、その空隙率は、印刷用インクのすべてを吸収するのに十分なものでなければならない。例えば、多孔質層が60容量%の開放孔を有する場合に、32cm3/m2(32 cc/m2)のインクを即座に吸収するためには、多孔質層は少なくとも54μm の物理的厚みを有していなければならない。 Since the image receiving layer is a porous layer comprising particles, its porosity must be sufficient to absorb all of the printing ink. For example, if the porous layer has 60% by volume open pores, in order to immediately absorb 32 cm 3 / m 2 (32 cc / m 2 ) of ink, the porous layer must have a physical thickness of at least 54 μm. Must have.

本発明において使用されるインクジェット記録要素のための支持体は、樹脂コート紙、紙、ポリエステル、または微孔質材料(例えば、Pittsburgh, PennsylvaniaのPPG Industries, Inc.によってTeslin(商標)という商品名で販売されているポリエチレンポリマー含有材料)、 Tyvek(商標)合成紙(DuPont Corp.)、およびOPPalyte(商標)フィルム(Mobil Chemical Co.)、並びに米国特許第 5,244,861号明細書において列挙されている他の複合フィルムなどの、インクジェット受容体に通常使用されるもののいずれにすることもできる。不透明な支持体には、普通紙、コート紙、合成紙、写真印画紙支持体、溶融押出コート紙、および積層紙(例えば、二軸配向支持体積層物)が含まれる。二軸配向支持体積層物は、米国特許第 5,853,965号、同 5,866,282号、同 5,874,205号、同 5,888,643号、同 5,888,681号、同 5,888,683号、および同 5,888,714号の各明細書に記載されている。これらの二軸配向支持体には、紙ベースおよび紙ベースの片面または両面に積層された二軸配向ポリオレフィンシート(概してポリプロピレン)が含まれる。透明支持体には、ガラス、セルロース誘導体(例えば、セルロースエステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース)、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ -1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらのコポリマー)、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン)、ポリスルホン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド、およびこれらの混合物が含まれる。上記に列挙した紙には、高品位紙(例えば、写真印画紙)から低品位紙(例えば、新聞用紙)までの広範囲の紙が含まれる。好ましい態様においては、ポリエチレンコート紙が用いられる。   The support for the ink jet recording element used in the present invention is a resin-coated paper, paper, polyester, or microporous material (eg, under the trade name Teslin ™ by PPG Industries, Inc. of Pittsburgh, Pennsylvania). Polyethylene polymer-containing materials sold), Tyvek ™ synthetic paper (DuPont Corp.), and OPPalyte ™ film (Mobil Chemical Co.), and others listed in US Pat. No. 5,244,861 It can be any of those commonly used for inkjet receivers, such as composite films. Opaque supports include plain paper, coated paper, synthetic paper, photographic paper support, melt extruded coated paper, and laminated paper (eg, biaxially oriented support laminate). Biaxially oriented support laminates are described in US Pat. Nos. 5,853,965, 5,866,282, 5,874,205, 5,888,643, 5,888,681, 5,888,683, and 5,888,714. These biaxially oriented supports include paper bases and biaxially oriented polyolefin sheets (typically polypropylene) laminated to one or both sides of the paper base. Transparent supports include glass, cellulose derivatives (eg, cellulose esters, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate), polyesters (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, poly-1,4 Cyclohexanedimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and copolymers thereof), polyimides, polyamides, polycarbonates, polystyrenes, polyolefins (eg, polyethylene or polypropylene), polysulfones, polyacrylates, polyetherimides, and mixtures thereof. The papers listed above include a wide range of papers from high quality paper (eg, photographic paper) to low quality paper (eg, newsprint). In a preferred embodiment, polyethylene coated paper is used.

本発明において使用される支持体は、50〜 500μm 、好ましくは75〜 300μmの厚みを有していてもよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入してもよい。   The support used in the present invention may have a thickness of 50 to 500 μm, preferably 75 to 300 μm. If desired, antioxidants, antistatic agents, plasticizers, and other known additives may be introduced into the support.

インク受容層の支持体に対する接着性を改良するために、画像受容層を適用する前に、支持体の表面をコロナ放電処理に付してもよい。   In order to improve the adhesion of the ink receiving layer to the support, the surface of the support may be subjected to a corona discharge treatment prior to applying the image receiving layer.

本発明において用いられるコーティング組成物を、例えば、浸漬コーティング、線巻きロッドコーティング、ドクターブレードコーティング、ロッドコーティング、エアナイフコーティング、グラビアおよび反転ロールコーティング、スライドコーティング、ビードコーティング、押出コーティング、カーテンコーティングなどの周知の技法のいくつかによって適用してもよい。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月に発行されたリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第308119号の1007〜1008頁に、さらに詳細に記載されている。スライドコーティングが好ましく、この場合、上記ベース層とオーバーコートとを同時に適用することができる。塗布後、これらの層を単純な蒸発によって乾燥させるのが一般的であるけれども、対流加熱などの既知の技法によって乾燥を促進してもよい。   Coating compositions used in the present invention are well known, for example, dip coating, wire wound rod coating, doctor blade coating, rod coating, air knife coating, gravure and reverse roll coating, slide coating, bead coating, extrusion coating, curtain coating, etc. May be applied by some of the techniques. Known application and drying methods are described in further detail in Research Disclosure, 308119, issued December 1989, pages 1007-1008. Slide coating is preferred, in which case the base layer and overcoat can be applied simultaneously. After application, these layers are typically dried by simple evaporation, but drying may be accelerated by known techniques such as convection heating.

インクジェット記録要素に機械的耐久性を付与するために、上記において考察したバインダーに対して作用する架橋剤を少量添加してもよい。このような添加剤は、層の結合力を改良する。例えば、カルボジイミド、多官能価アジリジン、アルデヒド、イソシアネート、エポキシド、多価金属カチオンなどの、あらゆる架橋剤を使用することができる。   In order to impart mechanical durability to the ink jet recording element, a small amount of a crosslinking agent acting on the binder discussed above may be added. Such additives improve the bond strength of the layer. For example, any cross-linking agent such as carbodiimide, polyfunctional aziridine, aldehyde, isocyanate, epoxide, polyvalent metal cation and the like can be used.

着色剤の退色を改良するために、当該技術分野においてよく知られている紫外線吸収剤、ラジカル失活剤、または酸化防止剤を画像受容層にさらに添加してもよい。他の添加剤には、pH調節剤、接着性促進剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、色素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤などが含まれる。妥当な塗工性を得るために、例えば、界面活性剤、脱泡剤、アルコールなどの、当業者に既知の添加剤を使用してもよい。コーティング助剤の一般的な量は、全溶液質量に対して、0.01〜0.30%の活性コーティング助剤である。これらのコーティング助剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、または両性のものであってもよい。具体例は、MCCUTCHEONの第1巻、Emulsifiers and Detergents,1995, North American Editionに記載されている。   In order to improve the color fading of the colorant, an ultraviolet absorber, a radical quencher, or an antioxidant well known in the art may be further added to the image receiving layer. Other additives include pH modifiers, adhesion promoters, rheology modifiers, surfactants, biocides, lubricants, pigments, optical brighteners, matting agents, antistatic agents, and the like. In order to obtain reasonable coatability, additives known to those skilled in the art, such as surfactants, defoamers, alcohols, etc. may be used. A common amount of coating aid is 0.01 to 0.30% active coating aid based on the total solution weight. These coating aids may be nonionic, anionic, cationic or amphoteric. Specific examples are described in MCCUTCHEON Volume 1, Emulsifiers and Detergents, 1995, North American Edition.

上記コーティング組成物は、水または有機溶媒のいずれから塗布することもできるけれども、水が好ましい。全固形分は、もっとも経済的な方法において有用なコーティング厚を生ずるように選ばれるべきであり、微粒子コーティング調合物においては、10〜40%の固形分が典型的である。   The coating composition can be applied from either water or an organic solvent, but water is preferred. Total solids should be chosen to yield a coating thickness that is useful in the most economical manner, with 10-40% solids being typical in particulate coating formulations.

本発明の記録要素を像形成させるのに使用されるインクジェットインクは当該技術分野において周知である。概してインクジェット印刷において使用されるインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保恒剤などを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキャリア液体は単なる水とすることができ、または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水とすることもできる。また、多価アルコールなどの有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶媒である。このような組成物において使用される染料は、概して、水溶性の直接染料または酸性型染料である。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各明細書などの従来技術に広範に記載されている。   Ink jet inks used to image the recording elements of the present invention are well known in the art. In general, ink compositions used in ink jet printing are liquid compositions comprising a solvent or carrier liquid, a dye or pigment, a wetting agent, an organic solvent, a detergent, a thickener, a preservative, and the like. The solvent or carrier liquid can be simply water, or it can be water mixed with other water-miscible solvents such as polyhydric alcohols. Further, an ink in which an organic material such as a polyhydric alcohol is a main carrier or solvent liquid may be used. Particularly useful is a mixed solvent of water and a polyhydric alcohol. The dyes used in such compositions are generally water-soluble direct or acid type dyes. Such liquid compositions are extensively described in the prior art such as, for example, U.S. Pat. Nos. 4,381,946, 4,239,543, and 4,781,758.

以下の例を、本発明を説明するために提供する。   The following examples are provided to illustrate the present invention.

以下の水溶性カチオン性ポリマーを比較用として使用した。
C−1 Sanyo Chemical Industries から Chemistat(商標)6300H として入手可能な、ポリ塩化(ビニルベンジル)トリメチルアンモニウム
C−2 Huntsmanから Jeffamine(商標)T-5000として入手可能な、ポリプロピレンオキシド系トリアミン
The following water-soluble cationic polymers were used for comparison.
C-1 Polypropylene (vinylbenzyl) trimethylammonium chloride available as Chemistat ™ 6300H from Sanyo Chemical Industries C-2 Polypropylene oxide triamine available as Jeffamine ™ T-5000 from Huntsman

本発明の要素1
乾燥質量 100gの沈降炭酸カルシウム Albagloss-s(商標)(Specialty Minerals Inc.) (70%溶液)および乾燥質量 8.5gのシリカゲル Gasil(商標)23F(Crosfield Ltd.)を、乾燥質量 0.5gのポリビニルアルコールGohsenol(商標)GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) (10%溶液)および乾燥質量5gのスチレン−ブタジエンラテックス CP692NA(商標)(Dow Chemicals) (50%溶液)と混合することによって、ベース層のためのコーティング溶液を調製した。このコーティング溶液の固形分を、水を添加することによって、35%に調整した。
Element 1 of the present invention
Dry weight 100 g of precipitated calcium carbonate Albagloss-s ™ (Specialty Minerals Inc.) (70% solution) and dry weight 8.5 g of silica gel Gasil ™ 23F (Crosfield Ltd.), dry weight 0.5 g of polyvinyl alcohol Base by mixing with Gohsenol ™ GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) (10% solution) and 5 g dry weight of styrene-butadiene latex CP692NA ™ (Dow Chemicals) (50% solution). A coating solution for the layer was prepared. The solid content of the coating solution was adjusted to 35% by adding water.

上記ベース層コーティング溶液を、25℃において、ビードコーティングによって、原紙(坪量 185g/m2)上に塗布し、60℃において、押込空気によって乾燥させた。このベースコーティングの厚みは、25μm または27g/m2であった。 The base layer coating solution was applied onto a base paper (basis weight 185 g / m 2 ) by bead coating at 25 ° C. and dried at 60 ° C. by forced air. The thickness of this base coating was 25 μm or 27 g / m 2 .

アルミナDispal(商標)14N4-80 (Condea Vista Co.)、ポリビニルアルコールGohsenol(商標)GH-17 (Nippon Gohsei Co.) 、および上記において説明したポリマーAを、86:4:10の比で併せて、固形分15質量%の水性コーティング調合物とすることによって、画像受容層のためのコーティング溶液を調製した。界面活性剤 Zonyl(商標)FS-300 (DuPont Co.) およびSilwet(商標)L-7602 (Witco Corp.)を、コーティング助剤として、少量添加した。   Alumina Dispal (TM) 14N4-80 (Condea Vista Co.), polyvinyl alcohol Gohsenol (TM) GH-17 (Nippon Gohsei Co.), and polymer A described above in a ratio of 86: 4: 10. A coating solution for the image-receiving layer was prepared by making an aqueous coating formulation with a solids content of 15% by weight. Surfactants Zonyl ™ FS-300 (DuPont Co.) and Silwet ™ L-7602 (Witco Corp.) were added in small amounts as coating aids.

上記画像受容層コーティング溶液を、上述のベース層の上に塗布した。次に、この記録要素を、60℃において、押込空気によって乾燥させ、2層構造の記録要素を得た。この画像受容層の厚みは、8μm または 8.6g/m2であった。 The image receiving layer coating solution was applied over the base layer described above. Next, this recording element was dried by forced air at 60 ° C. to obtain a recording element having a two-layer structure. The thickness of this image receiving layer was 8 μm or 8.6 g / m 2 .

本発明の要素2
要素2は、ポリマーAの代わりに、ポリマーBを使用したことを除き、要素1と同様に調製した。
Element 2 of the present invention
Element 2 was prepared the same as Element 1 except that polymer B was used instead of polymer A.

本発明の要素3
要素3は、ポリマーAおよびポリマーBの両方を使用したことを除き、要素1と同様に調製した。
Element 3 of the present invention
Element 3 was prepared the same as Element 1 except that both Polymer A and Polymer B were used.

比較用要素1(水不溶性ではないカチオン性高分子粒子)
この要素は、ポリマーAの代わりに、水溶性ポリマーC−1を使用したことを除き、要素1と同様に調製した。
Comparative element 1 (cationic polymer particles not water-insoluble)
This element was prepared the same as Element 1 except that instead of polymer A, water soluble polymer C-1 was used.

比較用要素2(水不溶性ではないカチオン性高分子粒子)
この要素は、ポリマーAの代わりに、水溶性ポリマーC−2を使用したことを除き、要素1と同様に調製した。
Comparative element 2 (cationic polymer particles that are not water-insoluble)
This element was prepared the same as Element 1 except that instead of polymer A, water soluble polymer C-2 was used.

比較用要素3(カチオン性高分子粒子無し)
この要素は、画像受容層に、96:4の比で、アルミナおよびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除き、要素1と同様に調製した。
Comparative element 3 (without cationic polymer particles)
This element was prepared the same as Element 1 except that the image-receiving layer contained only alumina and polyvinyl alcohol in a 96: 4 ratio.

濃度試験
Hewlett-Packard DeskJet 970プリンターおよびカタログ番号 HP C6578Dを有するインクカートリッジを使用して、 100%インクレイダウンのシアン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、および青のパッチの試験画像を印刷した。
Concentration test
Test images of 100% ink laydown cyan, magenta, yellow, red, green, and blue patches were printed using a Hewlett-Packard DeskJet 970 printer and an ink cartridge with catalog number HP C6578D.

周囲温度および湿度における24時間にわたる乾燥後、X-Rite(商標)820 濃度計を使用して、ステータスAのD-max濃度を測定した(赤、緑、および青の濃度の各々については、2成分の色濃度を測定し、平均した)。以下の結果が得られた。   After drying for 24 hours at ambient temperature and humidity, the Status A D-max concentration was measured using an X-Rite ™ 820 densitometer (for each of the red, green, and blue concentrations, 2 Component color densities were measured and averaged). The following results were obtained.

Figure 2008260299
Figure 2008260299

上記結果は、本発明の記録要素についてのステータスAのD-max濃度が、比較用要素と比較して、すべての色において、より高いことを示している。   The above results show that the D-max density of status A for the recording element of the present invention is higher in all colors compared to the comparative element.

本発明の他の好ましい態様を、請求項との関連において、次に記載する。   Other preferred embodiments of the invention will now be described in the context of the claims.

[1] (a)0.04μm 超〜5μm の平均粒径を有する粒子、および
(b)少なくとも20モル%のカチオン性媒染剤部分を有する水不溶性カチオン性高分子粒子、を含む多孔質画像受容層を担持している支持体を含んでなる、インクジェット記録要素。
[1] A porous image-receiving layer comprising: (a) particles having an average particle size of greater than 0.04 μm to 5 μm; and (b) water-insoluble cationic polymer particles having a cationic mordant portion of at least 20 mol%. An ink jet recording element comprising a supporting substrate.

[2] 水不溶性カチオン性高分子粒子(b)の粒子(a)に対する質量比が1:2〜1:10である、[1]に記載の記録要素。   [2] The recording element according to [1], wherein the mass ratio of the water-insoluble cationic polymer particles (b) to the particles (a) is 1: 2 to 1:10.

[3] 前記多孔質画像受容層が20質量%以下の量でバインダーをも含有している、[1]に記載の記録要素。   [3] The recording element according to [1], wherein the porous image-receiving layer also contains a binder in an amount of 20% by mass or less.

[4] 前記バインダーが親水性ポリマーである、[3]に記載の記録要素。   [4] The recording element according to [3], wherein the binder is a hydrophilic polymer.

[5] 前記親水性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチン、またはポリアルキレンオキシドである、[4]に記載の記録要素。   [5] The recording element according to [4], wherein the hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, gelatin, or polyalkylene oxide.

[6] 前記粒子(a)が無機物である、[1]に記載の記録要素。   [6] The recording element according to [1], wherein the particle (a) is an inorganic substance.

[7] 前記粒子(a)が無機酸化物である、[6]に記載の記録要素。   [7] The recording element according to [6], wherein the particle (a) is an inorganic oxide.

[8] 前記粒子(a)が、シリカ、アルミナ、ベーマイト、または酸化アルミニウム三水和物である、[6]に記載の記録要素。   [8] The recording element according to [6], wherein the particles (a) are silica, alumina, boehmite, or aluminum oxide trihydrate.

[9] 前記粒子(a)が有機粒子である、[1]に記載の記録要素。   [9] The recording element according to [1], wherein the particles (a) are organic particles.

[10] I)ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、II) 前記プリンターに、[1]に記載の多孔質インクジェット記録要素を装填する工程、III)前記プリンターに、インクジェットインク組成物を装填する工程、およびIV) 前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインク組成物を使用して前記画像受容層上に印刷する工程、を含むインクジェット印刷方法。   [10] I) Step of preparing an ink jet printer that responds to a digital data signal, II) Step of loading the porous ink jet recording element according to [1] in the printer, III) Ink jet ink composition in the printer And IV) printing on the image receiving layer using the inkjet ink composition in response to the digital data signal.

Claims (1)

(a)0.04μm 超〜5μm の平均粒径を有する粒子、および
(b)少なくとも20モル%のカチオン性媒染剤部分を有する水不溶性カチオン性高分子粒子、
を含む多孔質画像受容層を担持している支持体を含んでなる、インクジェット記録要素。
(A) particles having an average particle size of greater than 0.04 μm to 5 μm, and (b) water-insoluble cationic polymer particles having at least 20 mol% of a cationic mordant portion,
An inkjet recording element comprising a support carrying a porous image-receiving layer comprising:
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