JP2003205679A - Ink jet recording element and ink jet printing method - Google Patents

Ink jet recording element and ink jet printing method

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JP2003205679A
JP2003205679A JP2002351027A JP2002351027A JP2003205679A JP 2003205679 A JP2003205679 A JP 2003205679A JP 2002351027 A JP2002351027 A JP 2002351027A JP 2002351027 A JP2002351027 A JP 2002351027A JP 2003205679 A JP2003205679 A JP 2003205679A
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JP
Japan
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borate
recording element
ink jet
present
polymeric binder
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Pending
Application number
JP2002351027A
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Japanese (ja)
Inventor
Gregory E Missell
イー.ミッセル グレゴリー
Charles L Bauer
エル.バウアー チャールズ
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Priority claimed from US10/011,802 external-priority patent/US6623831B2/en
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/506Intermediate layers

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording element having a fast ink drying time when used in ink jet printing, preferably having good coating quality, especially reduced cracking properties and more preferably imparting good image quality after printing, and to provide an ink jet printing method using the ink jet recording element. <P>SOLUTION: The ink jet recording element has a substrate material supporting an undercoating layer (a) comprising a polymeric binder and borate or a borate derivative and characterized in that borate or the borate derivative is present in an amount of 3-50 g/m<SP>2</SP>and the mass ratio of the polymeric binder to borate or the borate derivative is 0.2:1-2:1, and an image receiving layer (b) containing a crosslinkable polymer having a hydroxyl group and particles and characterized in that the crosslinkable polymer is present in an amount of 20-150 g/m<SP>2</SP>and the mass ratio thereof to the particles is 10:90-30:70. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録要素および上記要素を使用する印刷方法に関する。よ
り詳細には、本発明は、インクジェット記録要素のため
の下塗り層に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to ink jet recording elements and printing methods using such elements. More particularly, the present invention relates to subbing layers for inkjet recording elements.

【0002】[0002]

【従来の技術】典型的なインクジェット記録システムま
たはインクジェット印刷システムにおいては、インク液
滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高
速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴(ま
たは記録液体)は、一般に、記録薬剤(例えば、染料ま
たは顔料)および大量の溶媒を含んでなる。溶媒(また
はキャリア液体)は、概して、水、有機材料(例えば、
一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの混合
物)から作られている。
In a typical ink jet recording or printing system, ink droplets are jetted at high velocity from a nozzle toward a recording element or recording medium to produce an image on the medium. The ink droplets (or recording liquid) generally comprise a recording agent (eg dye or pigment) and a large amount of solvent. The solvent (or carrier liquid) is generally water, organic material (eg,
Made from monohydric alcohols, polyhydric alcohols, or mixtures thereof.

【0003】インクジェット記録要素は、概して、少な
くとも一方の表面に、インク受容層または画像形成層を
担持している支持体を含んでなり、このような要素に
は、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とする
もの、および透明な支持体を有する、透過光による観察
を目的とするものが含まれる。
Ink jet recording elements generally comprise a support bearing, on at least one surface, an ink-receptive or imaging layer, such elements having a opaque support. Those for the purpose of formal observation and those for the observation by transmitted light having a transparent support are included.

【0004】このような画像記録要素上に写真画質の画
像を達成および維持するためには、インクジェット記録
要素が以下の条件を満たさなければならないことがよく
知られている。
In order to achieve and maintain photographic quality images on such image recording elements, it is well known that ink jet recording elements must meet the following conditions.

【0005】・容易に濡れ、パッドリング(puddling)
(すなわち、不均一な濃度につながる隣接するインクド
ットの凝集)がまったく無いこと。 ・画像の滲み(bleeding)をまったく呈さないこと。 ・高濃度のインクを吸収し、素速く乾燥して、次のプリ
ントまたは他の表面と重ねられた際に要素がいっしょに
ブロッキングを生ずるのを防ぐこと。 ・支持体および/または層(複数であってもよい)の間
の相互作用に起因する不連続性または欠陥(例えば、亀
裂、はじき、櫛筋など)をまったく呈さないこと。 ・吸収されなかった染料が自由表面で凝集して、染料の
結晶化が起こり、像形成領域においてブルームまたはフ
ェロ焼け(ブロンジング)の影響が生ずるようなことが
無いこと。 ・水との接触または日光、タングステン灯、もしくは蛍
光灯による照射に起因する退色を防ぐのに最適化された
画像堅牢度を有すること。
· Easily wet and puddling
(Ie no agglomeration of adjacent ink dots leading to non-uniform density). -No bleeding of the image at all. Absorbing high concentrations of ink and drying quickly to prevent the elements from blocking together when laminated to the next print or other surface. Not exhibit any discontinuities or defects (eg cracks, repellings, combs, etc.) due to interactions between the support and / or the layer (s). The unabsorbed dye does not aggregate on the free surface, causing crystallization of the dye and no bloom or ferro-burn effects in the imaged areas. Have an image fastness that is optimized to prevent discoloration due to contact with water or exposure to sunlight, tungsten lamps, or fluorescent lamps.

【0006】殆ど瞬間的なインク乾燥時間および良好な
画質を同時に提供するインクジェット記録要素が望まし
い。しかしながら、記録要素が適合する必要のあるイン
クの組成およびインクの容量は広範囲にわたるので、イ
ンクジェット記録媒体のこれらの要求条件を同時に達成
するのは困難である。
An inkjet recording element that simultaneously provides an almost instantaneous ink dry time and good image quality is desirable. However, it is difficult to meet these requirements of inkjet recording media at the same time due to the wide range of ink compositions and ink capacities that the recording elements need to meet.

【0007】多孔質または非多孔質の支持体の片面もし
くは両面に好適な画像受容層として作用する多孔質また
は非多孔質の単層コーティングもしくは多層コーティン
グを用いるインクジェット記録要素が知られている。非
多孔質コーティングを使用する記録要素は概して良好な
画質を有するけれども、不十分なインク乾燥時間を呈す
る。多孔質コーティングを使用する記録要素は、概し
て、コロイド状粒子を含有しており、より不十分な画質
を有するけれども、優れた乾燥時間を呈する。
Ink jet recording elements are known that use a porous or non-porous single layer coating or a multi-layer coating that acts as a suitable image-receiving layer on one or both sides of a porous or non-porous support. Recording elements using non-porous coatings generally have good image quality, but exhibit poor ink dry times. Recording elements that use porous coatings generally contain colloidal particles and have poorer image quality, but exhibit excellent dry times.

【0008】インクジェット印刷と共に使用するための
多種多様な種々のタイプの多孔質画像記録要素が知られ
ているけれども、当該技術分野には多くの未解決の問題
があり、既知の製品には、それらの商業的有用性を厳し
く制限してきた多くの欠陥が存在する。多孔質画像記録
層の設計における主な挑戦は、非粒状物をできるだけ少
なくして、良好な品質の、亀裂が無いコーティングを得
ることができるようにすることである。非粒状物が多く
存在し過ぎる場合、この画像記録層は多孔質ではなくな
り、不十分なインク乾燥時間を呈するであろう。
Although a wide variety of different types of porous image recording elements for use with ink jet printing are known, there are many unsolved problems in the art, and known products include those There are many deficiencies that have severely limited the commercial usefulness of. A major challenge in the design of porous image recording layers is to have as little non-particulate matter as possible to obtain good quality, crack-free coatings. If too much non-particulate is present, the image recording layer will not be porous and will exhibit inadequate ink dry time.

【0009】米国特許第 4,877,686号は、硼酸またはそ
の誘導体を使用して、ヒドロキシル基を含有している高
分子バインダーおよび粒子を含んでなる充填材において
ゲル化を生じさせているインクジェット印刷のための記
録シートに関する。しかしながら、この要素には、使用
されている硼酸の量では、インクジェットプリンターを
用いて印刷される際に亀裂を伴わずに速い乾燥時間を有
する要素が提供されないという点において問題がある。
US Pat. No. 4,877,686 discloses a method for ink jet printing in which boric acid or its derivatives are used to cause gelation in a filler comprising a polymeric binder containing hydroxyl groups and particles. Regarding recording sheet. However, there is a problem with this element in that the amount of boric acid used does not provide the element with a fast dry time without cracking when printed with an inkjet printer.

【0010】この出願の発明に関連する先行技術文献情
報としては次のものがある。
Prior art document information relating to the invention of this application is as follows.

【特許文献1】米国特許第 4,877,686号明細書[Patent Document 1] US Pat. No. 4,877,686

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット印刷において使用される際に速いインク乾燥
時間を有するインクジェット記録要素を提供することで
ある。本発明のもう1つの目的は、良好なコーティング
品質、とりわけ少ない亀裂を有する多孔質記録要素を提
供することである。本発明のさらにもう1つの目的は、
印刷後に良好な画質を呈するインクジェット記録要素を
提供することである。本発明のさらにもう1つの目的
は、上述の要素を使用する印刷方法を提供することであ
る。
It is an object of the present invention to provide an ink jet recording element that has a fast ink dry time when used in ink jet printing. Another object of the invention is to provide a porous recording element with good coating quality, especially with few cracks. Yet another object of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide an inkjet recording element that exhibits good image quality after printing. Yet another object of the present invention is to provide a printing method using the above described element.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、 a)高分子バインダーおよびボラートまたはボラート誘
導体を含んでなる下塗り層であって、上記ボラートまた
はボラート誘導体が3〜50g/m2の量で存在しており、そ
して上記高分子バインダーの上記ボラートまたはボラー
ト誘導体に対する質量比が 0.2:1〜2:1である下塗
り層、並びに b)ヒドロキシル基を含有している架橋性ポリマーおよ
び粒子を含んでなる画像受容層であって、上記架橋性ポ
リマーが20〜 150g/m2の量で存在しており、そして上記
架橋性ポリマーの上記粒子に対する質量比が10:90〜3
0:70である画像受容層、を担持している基材を含んで
なるインクジェット記録要素、を含む本発明によって達
成される。
These and other objects include: a) a subbing layer comprising a polymeric binder and a borate or borate derivative, wherein the borate or borate derivative is 3 to 50 g / m 2. A subbing layer present in an amount of 0.1 to 2: 1 and having a weight ratio of the polymeric binder to the borate or borate derivative of 0.2: 1 to 2: 1; and b) crosslinkable polymers and particles containing hydroxyl groups. An image receiving layer comprising: the crosslinkable polymer is present in an amount of 20 to 150 g / m 2 , and the weight ratio of the crosslinkable polymer to the particles is 10:90 to 3
An ink jet recording element comprising a substrate carrying an image receiving layer which is 0:70.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録要素
は、良好なコーティング品質および画質を有し、インク
ジェットプリンターを用いて印刷される際に速い乾燥時
間を有する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The ink jet recording element of the present invention has good coating quality and image quality and has a fast dry time when printed using an ink jet printer.

【0014】本発明のもう1つの態様は、 A)ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプ
リンターを用意する工程、 B)上記プリンターに、上述のインクジェット記録要素
を装填する工程、 C)上記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、並びに D)上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジ
ェットインク組成物を使用して上記インクジェット記録
要素に印刷する工程、 を含むインクジェット印刷方法、に関する。
Another aspect of the present invention is: A) providing an ink jet printer responsive to digital data signals, B) loading the printer with the ink jet recording element described above, and C) using the ink jet printer in the printer. Loading an ink composition, and D) printing on the inkjet recording element using the inkjet ink composition in response to the digital data signal.

【0015】本発明において用いられる下塗り層におけ
る高分子バインダーは、好ましくは、水溶性ポリマーま
たは水分散性ポリマー(例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエー
テル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部
分的に加水分解されたポリ (酢酸ビニル/ビニルアルコ
ール) 、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリア
ルキレンオキシド、スルホン化もしくはリン酸化された
ポリエステルまたはポリスチレン、カゼイン、ゼイン、
アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチ
ン、コラーゲン誘導体、コロジアン(collodian) 、寒
天、クズウコン、ガー、カラギナン、トラガカント、キ
サンタン、ラムサン(rhamsan) など)、ラテックス(例
えば、ポリ (スチレン-co-ブタジエン) 、ポリウレタン
ラテックス、ポリエステルラテックス、またはポリアク
リレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、
またはこれらのコポリマー)である。好ましい態様にお
いて、上記高分子バインダーは、スルホン化ポリエステ
ル分散体(例えば、AQ29(商標)(Eastman Chemical C
o.))、ゼラチン、ポリウレタン、またはポリビニルピ
ロリドンである。
The polymeric binder in the subbing layer used in the present invention is preferably a water-soluble polymer or a water-dispersible polymer (eg polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, cellulose ether, polyoxazoline, polyvinylacetamide, partially). Hydrolyzed poly (vinyl acetate / vinyl alcohol), polyacrylic acid, polyacrylamide, polyalkylene oxide, sulfonated or phosphorylated polyester or polystyrene, casein, zein,
Albumin, chitin, chitosan, dextran, pectin, collagen derivative, collodian, agar, arrowroot, gar, carrageenan, tragacanth, xanthan, rhamsan, etc.), latex (for example, poly (styrene-co-butadiene), Polyurethane latex, polyester latex, or polyacrylate, polymethacrylate, polyacrylamide,
Or copolymers thereof). In a preferred embodiment, the polymeric binder is a sulfonated polyester dispersion (eg, AQ29 ™ (Eastman Chemical C
o.)), gelatin, polyurethane, or polyvinylpyrrolidone.

【0016】上記下塗り層のための高分子バインダー
は、1〜50g/m2、好ましくは1〜20g/m2の量で使用され
るのが好ましい。
The polymeric binder for the subbing layer is preferably used in an amount of 1 to 50 g / m 2 , preferably 1 to 20 g / m 2 .

【0017】本発明のインクジェット記録要素の下塗り
層において用いられるボラートまたはボラート誘導体
は、例えば、硼砂、四硼酸ナトリウム、硼酸、フェニル
ボロン酸、またはブチルボロン酸であってもよい。上記
の如く、上記ボラートまたはボラート誘導体は、3〜50
g/m2、好ましくは3〜10g/m2の量で使用される。上記下
塗り層におけるボラートまたはボラート誘導体は、塗布
時に、上記画像受容層中に拡散して、上記画像受容層中
の架橋性バインダーを架橋されると信じられている。
The borate or borate derivative used in the subbing layer of the ink jet recording element of the present invention may be, for example, borax, sodium tetraborate, boric acid, phenylboronic acid, or butylboronic acid. As mentioned above, the borate or borate derivative is 3-50.
g / m 2, preferably used in an amount of 3 to 10 g / m 2. It is believed that the borate or borate derivative in the subbing layer diffuses into the image-receiving layer during coating to crosslink the crosslinkable binder in the image-receiving layer.

【0018】本発明の画像受容層において用いられる粒
子は、無機物または有機物のいずれであってもよい。使
用してもよい無機粒子には、例えば、金属酸化物、金属
酸化物水和物、ベーマイト、クレー、焼成クレー、炭酸
カルシウム、アルミノシリケート、ゼオライト、または
硫酸バリウムを含んでなる。好ましい態様において、上
記金属酸化物は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、また
はチタニアである。
The particles used in the image receiving layer of the present invention may be either inorganic or organic. Inorganic particles that may be used include, for example, metal oxides, metal oxide hydrates, boehmite, clays, calcined clays, calcium carbonate, aluminosilicates, zeolites, or barium sulfate. In a preferred embodiment, the metal oxide is silica, alumina, zirconia, or titania.

【0019】本発明において使用してもよい有機粒子に
は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、または
セルロース誘導体(例えば、酢酸セルロース、酢酸酪酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸プロピオン
酸セルロース、およびエチルセルロース)、ポリビニル
樹脂(例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルとのコポリマー、およびポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、
エチレン−ビニルアルコールコポリマー)、およびエチ
レン−アリルコポリマー(例えば、エチレン−アリルア
ルコールコポリマー、エチレン−アリルアセトンコポリ
マー、エチレン−アリルベンゼンコポリマー、エチレン
−アリルエーテルコポリマー)、エチレンアクリル系コ
ポリマーおよびポリオキシメチレン、重縮合ポリマー
(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリウレタン、およびポリカーボネー
トなどのポリエステル)から製造される粒子などの高分
子粒子が含まれる。本発明において有用な有機粒子の例
は、米国特許出願第09/458,401号(1999年12月10日出
願)、同09/608,969号(2000年6月30日出願)、同09/6
07,417号(2000年6月30日出願)、同09/608,466号(20
00年6月30日出願)、同09/607,419号(2000年6月30日
出願)、および同09/822,731号(2001年3月30日出願)
の各明細書において開示および請求されている。本発明
の好ましい態様において、上記粒子は、50〜 350g/m2
量で、前記画像受容層中に存在する。
Organic particles that may be used in the present invention include, for example, acrylic resins, styrene resins, or cellulose derivatives (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, and ethyl cellulose). ), Polyvinyl resins (eg, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, and polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymers,
Ethylene-vinyl alcohol copolymer), and ethylene-allyl copolymer (for example, ethylene-allyl alcohol copolymer, ethylene-allylacetone copolymer, ethylene-allylbenzene copolymer, ethylene-allyl ether copolymer), ethylene acrylic copolymer and polyoxymethylene copolymer, Included are polymeric particles such as particles made from condensation polymers (eg, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethanes, and polyesters such as polycarbonate). Examples of organic particles useful in the present invention include US patent application Ser. Nos. 09 / 458,401 (filed December 10, 1999), 09 / 608,969 (filed June 30, 2000), 09/6.
No. 07,417 (filed June 30, 2000), No. 09 / 608,466 (20
No. 09 / 607,419 (filed June 30, 2000) and No. 09 / 822,731 (filed March 30, 2001)
Are disclosed and claimed in the respective specifications. In a preferred embodiment of the invention said particles are present in said image receiving layer in an amount of 50-350 g / m 2 .

【0020】上記画像受容層において用いられる、ヒド
ロキシル基を含有している架橋性ポリマーは、例えば、
ポリビニルアルコール、部分的に加水分解されたポリ
(酢酸ビニル/ビニルアルコール) 、メタクリル酸ヒド
ロキシエチルを含有しているコポリマー、アクリル酸ヒ
ドロキシエチルを含有しているコポリマー、メタクリル
酸ヒドロキシプロピルを含有しているコポリマー、ヒド
ロキシセルロースエーテル(例えば、ヒドロキシエチル
セルロース)などであってもよい。好ましい態様におい
て、上記ヒドロキシル基を含有している架橋性ポリマー
は、ポリビニルアルコールまたは加水分解されたポリ
(酢酸ビニル/ビニルアルコール) である。
The crosslinkable polymer containing a hydroxyl group used in the image receiving layer is, for example,
Polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed poly
(Vinyl acetate / vinyl alcohol), copolymer containing hydroxyethyl methacrylate, copolymer containing hydroxyethyl acrylate, copolymer containing hydroxypropyl methacrylate, hydroxy cellulose ether (eg hydroxyethyl cellulose) And so on. In a preferred embodiment, the crosslinkable polymer containing hydroxyl groups is polyvinyl alcohol or hydrolyzed poly
(Vinyl acetate / vinyl alcohol).

【0021】望まれる場合には、さらなる高分子バイン
ダー(例えば、上記下塗り層について上記に列挙されて
いる高分子バインダーのいずれか)を上記架橋性ポリマ
ーといっしょに上記画像受容層に添加してもよい。
If desired, additional polymeric binders (eg, any of the polymeric binders listed above for the subbing layer) may be added to the image-receiving layer with the crosslinkable polymer. Good.

【0022】上記画像受容層において使用されるバイン
ダーの量は、上記インクジェット記録要素に結合力を付
与するのに十分なものであるべきであるけれども、上記
粒子によって形成される連続的な多孔構造が上記バイン
ダーによって塞がれないように最小限に留められるべき
でもある。
Although the amount of binder used in the image-receiving layer should be sufficient to impart cohesive strength to the ink jet recording element, the continuous porous structure formed by the particles is It should also be kept to a minimum so that it is not blocked by the binder.

【0023】上記画像受容層に加えて、本発明の記録要
素は、上記画像受容層の上に、光沢を提供する機能を有
する層をも含有していてもよい。この層に有用な材料に
は、サブミクロンの無機粒子および/または高分子バイ
ンダーが含まれる。
In addition to the image receiving layer described above, the recording element of the present invention may also contain a layer above the image receiving layer which has the function of providing gloss. Materials useful for this layer include submicron inorganic particles and / or polymeric binders.

【0024】本発明において使用されるインクジェット
記録要素のための支持体は、樹脂コート紙、紙、ポリエ
ステル、または微孔質材料(例えば、Pittsburgh, Penn
sylvaniaのPPG Industries, Inc.によってTeslin(商
標)という商品名で販売されているポリエチレンポリマ
ー含有材料)、 Tyvek(商標)合成紙(DuPont Corp.)、
Duraform(商標)などの含浸紙、およびOPPalyte(商
標)フィルム(Mobil Chemical Co.)、並びに米国特許第
5,244,861号明細書に列挙されている他の複合フィルム
などの、インクジェット受容体に通常使用されるものの
いずれにすることもできる。不透明な支持体には、普通
紙、コート紙、合成紙、写真印画紙支持体、溶融押出コ
ート紙、および積層紙(例えば、二軸配向支持体積層
物)が含まれる。二軸配向支持体積層物は、米国特許第
5,853,965号、同 5,866,282号、同 5,874,205号、同
5,888,643号、同 5,888,681号、同 5,888,683号、およ
び同 5,888,714号の各明細書に記載されている。これら
の二軸配向支持体には、紙ベースおよび紙ベースの片面
または両面に積層された二軸配向ポリオレフィンシート
(概してポリプロピレン)が含まれる。透明支持体に
は、ガラス、セルロース誘導体(例えば、セルロースエ
ステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース)、ポリエ
ステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリ -1,4-シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、お
よびこれらのコポリマー)、ポリイミド、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン(例
えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン)、ポリスル
ホン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド、および
これらの混合物が含まれる。上記に列挙されている紙に
は、高品位紙(例えば、写真印画紙)から低品位紙(例
えば、新聞用紙)までの広範囲の紙が含まれる。
The support for the ink jet recording element used in the present invention may be a resin coated paper, paper, polyester, or microporous material (eg Pittsburgh, Penn.
Polyethylene polymer-containing material sold under the trade name Teslin ™ by PPG Industries, Inc. of Sylvania), Tyvek ™ synthetic paper (DuPont Corp.),
Impregnated paper such as Duraform ™, and OPPalyte ™ film (Mobil Chemical Co.), as well as US patents
It can be any of those commonly used in inkjet receivers, such as the other composite films listed in 5,244,861. Opaque supports include plain paper, coated papers, synthetic papers, photographic paper supports, melt extrusion coated papers, and laminated papers (eg, biaxially oriented support laminates). Biaxially oriented support laminates are described in US Pat.
5,853,965, 5,866,282, 5,874,205, and
5,888,643, 5,888,681, 5,888,683, and 5,888,714. These biaxially oriented supports include a paper base and a biaxially oriented polyolefin sheet (typically polypropylene) laminated to one or both sides of the paper base. Transparent supports include glass, cellulose derivatives (eg, cellulose ester, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate), polyesters (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, poly-1,4). -Cyclohexane dimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and their copolymers), polyimide, polyamide,
Included are polycarbonates, polystyrenes, polyolefins (eg polyethylene or polypropylene), polysulfones, polyacrylates, polyetherimides, and mixtures thereof. The papers listed above include a wide range of papers, from high quality papers (eg photographic paper) to low quality papers (eg newsprint).

【0025】本発明において使用される支持体は、50〜
500μm 、好ましくは75〜 300μmの厚みを有していて
もよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、
可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入しても
よい。
The support used in the present invention is 50-
It may have a thickness of 500 μm, preferably 75 to 300 μm. Antioxidants, antistatic agents, if desired
Plasticizers, and other known additives may be incorporated into the support.

【0026】上記画像受容層の上記支持体に対する接着
性を改良するために、上記下塗り層を適用する前に、上
記支持体の表面をコロナ放電処理に付してもよい。
To improve the adhesion of the image receiving layer to the support, the surface of the support may be subjected to a corona discharge treatment prior to applying the subbing layer.

【0027】上記コーティング組成物は、水または有機
溶媒のいずれから塗布することもできるけれども、水か
らの方が好ましい。全固形分は、もっとも経済的な方法
において有用なコーティング厚を生ずるように選ばれる
べきであり、微粒子コーティング調合物においては、10
〜40質量%の固形分が典型的である。
The coating composition may be applied from either water or an organic solvent, although water is preferred. Total solids should be chosen to yield a useful coating thickness in the most economical way, and in fine particle coating formulations, 10
A solids content of ~ 40 wt% is typical.

【0028】本発明において用いられるコーティング組
成物を、例えば、浸漬コーティング、線巻きロッドコー
ティング、ドクターブレードコーティング、グラビアお
よび反転ロールコーティング、スライドコーティング、
ビードコーティング、押出コーティング、カーテンコー
ティングなどの周知の技法のいくつかによって適用して
もよい。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月
に発行されたリサーチディスクロージャー(Research Di
sclosure) 、第308119号の1007〜1008頁に、さらに詳細
に記載されている。スライドコーティングが好ましく、
この場合、ベース層とオーバーコートとを同時に適用す
ることができる。塗布後、これらの層を単純な蒸発によ
って乾燥させるのが一般的であるけれども、対流加熱な
どの既知の技法によって乾燥を促進してもよい。
The coating composition used in the present invention can be prepared, for example, by dip coating, wire wound rod coating, doctor blade coating, gravure and reverse roll coating, slide coating,
It may be applied by some of the well known techniques such as bead coating, extrusion coating, curtain coating and the like. Known coating and drying methods are described in Research Disclosure, published in December 1989.
Sclosure), No. 308119, pp. 1007-1008. Slide coating is preferred,
In this case, the base layer and overcoat can be applied simultaneously. After application, these layers are typically dried by simple evaporation, although drying may be facilitated by known techniques such as convection heating.

【0029】上記コーティング組成物は、従来の前計量
または後計量のコーティング方法(例えば、ブレードコ
ーティング、エアナイフコーティング、ロッドコーティ
ング、ロールコーティングなど)によって、基材の一方
または両方の表面に適用することができる。塗布方法の
選択は操作の経済性から定まり、これは、次に、コーテ
ィング固形分、コーティング粘度、およびコーティング
速度などの調合物の仕様を決定するであろう。
The coating composition may be applied to one or both surfaces of the substrate by conventional pre-metering or post-metering coating methods (eg, blade coating, air knife coating, rod coating, roll coating, etc.). it can. The choice of application method will depend on the economics of operation, which in turn will determine the formulation specifications such as coating solids, coating viscosity, and coating speed.

【0030】上記画像受容層の厚みは、1〜60μm 、好
ましくは5〜40μm の範囲にわたることができる。
The thickness of the image-receiving layer can range from 1 to 60 μm, preferably 5 to 40 μm.

【0031】塗布後、上記インクジェット記録要素をカ
レンダー加工またはスーパーカレンダー加工に付して、
表面の平滑性を高めてもよい。本発明の好ましい態様に
おいて、上記インクジェット記録要素は、65℃の温度、
14000kg/mの圧力、および0.15 m/s〜 0.3 m/sの速度に
おける高温ソフトニップカレンダー加工に付される。
After coating, the above ink jet recording element is subjected to calendering or super calendering,
The smoothness of the surface may be enhanced. In a preferred embodiment of the present invention, the inkjet recording element has a temperature of 65 ° C,
Subjected to high temperature soft nip calendering at a pressure of 14000 kg / m and a speed of 0.15 m / s to 0.3 m / s.

【0032】インクジェット記録要素に機械的耐久性を
付与するために、上記において考察されている架橋性バ
インダーに対して作用するさらなる架橋剤を少量添加し
てもよい。このような添加剤は、上記層の結合力を改良
する。例えば、カルボジイミド、多官能価アジリジン、
アルデヒド、イソシアネート、エポキシド、多価金属カ
チオンなどの、あらゆる架橋剤を使用することができ
る。
In order to impart mechanical durability to the ink jet recording element, small amounts of additional cross-linking agents which act on the cross-linkable binders discussed above may be added. Such additives improve the cohesive strength of the layers. For example, carbodiimide, polyfunctional aziridine,
Any cross-linking agent can be used, such as aldehydes, isocyanates, epoxides, polyvalent metal cations and the like.

【0033】着色剤の退色を改良するために、当該技術
分野においてよく知られている紫外線吸収剤、ラジカル
失活剤、または酸化防止剤を上記画像受容層にさらに添
加してもよい。他の添加剤には、pH調節剤、接着性促
進剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、
色素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤などが含まれ
る。妥当な塗工性を得るために、例えば、界面活性剤、
脱泡剤、アルコールなどの、当業者に既知の添加剤を使
用してもよい。コーティング助剤の一般的な量は、全溶
液質量に対して、0.01〜0.30質量%の活性コーティング
助剤である。これらのコーティング助剤は、非イオン
性、アニオン性、カチオン性、または両性のものであっ
てもよい。具体例は、MCCUTCHEONの第1巻、Emulsifier
s and Detergents, 1995, North American Editionに記
載されている。
To improve the discoloration of the colorant, a UV absorber, a radical quencher, or an antioxidant well known in the art may be further added to the image receiving layer. Other additives include pH modifiers, adhesion promoters, rheology modifiers, surfactants, biocides, lubricants,
Includes dyes, optical brighteners, matting agents, antistatic agents and the like. To obtain a reasonable coatability, for example, a surfactant,
Additives known to those skilled in the art may be used, such as defoamers, alcohols and the like. Typical amounts of coating aids are 0.01 to 0.30% by weight active coating aid, based on total solution weight. These coating aids may be nonionic, anionic, cationic or amphoteric. A specific example is Emulsifier, Volume 1 of MCCUTCHEON.
s and Detergents, 1995, North American Edition.

【0034】本発明の記録要素を像形成させるのに使用
されるインクジェットインクは当該技術分野においてよ
く知られている。概してインクジェット印刷において使
用されるインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染
料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保
恒剤などを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキ
ャリア液体は単なる水とすることができ、または多価ア
ルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水とする
こともできる。また、多価アルコールなどの有機材料が
主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用して
もよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混
合溶媒である。このような組成物において使用される染
料は、概して、水溶性の直接染料または酸性型染料であ
る。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,3
81,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各
明細書などの従来技術に広範に記載されている。
Ink jet inks used to image the recording elements of the present invention are well known in the art. Ink compositions typically used in inkjet printing are liquid compositions comprising a solvent or carrier liquid, dyes or pigments, wetting agents, organic solvents, detergents, thickeners, preservatives and the like. The solvent or carrier liquid can be simply water or it can be water mixed with other water-miscible solvents such as polyhydric alcohols. In addition, an ink in which an organic material such as polyhydric alcohol is a main carrier or solvent liquid may be used. Particularly useful are mixed solvents of water and polyhydric alcohols. The dyes used in such compositions are generally water-soluble direct or acid type dyes. Such liquid compositions are described, for example, in US Pat.
81,946, 4,239,543, and 4,781,758.

【0035】本発明を説明するために以下の例を提供す
る。
The following examples are provided to illustrate the present invention.

【0036】[0036]

【実施例】列挙されている下塗り層を有する以下の要素
を調製した。
EXAMPLES The following elements were prepared with the listed subbing layers.

【0037】対照標準要素C−1(硼砂の量が少ないも
の) 硼砂(四硼酸ナトリウム十水和物)およびスルホン化ポ
リエステル分散体AQ29(商標)(Eastman Chemical Co.)
とコーティング界面活性剤Olin 10G(商標)との10質量
%水溶液(硼砂のポリエステルバインダーに対する比は
33:67とした)をコロナ放電処理された樹脂コート紙上
に 1.5g/m2の全乾燥レイダウンでロッドコーティングに
よって塗布し、硼砂の乾燥レイダウンを 0.5g/m2とし、
ポリエステルバインダーの乾燥レイダウンを 1.0g/m2
した。このコーティングを40℃のオーブン中で20分間乾
燥した。
Control Standard Element C-1 (with low amount of borax
) Borax (sodium tetraborate decahydrate) and sulfonated polyester dispersion AQ29 ™ (Eastman Chemical Co.)
And a coating surfactant Olin 10G ™ in a 10% by weight aqueous solution (the ratio of borax to polyester binder is
33:67) was applied to the corona discharge treated resin coated paper by rod coating at a total dry laydown of 1.5 g / m 2 , and the dry laydown of borax was set to 0.5 g / m 2 .
The dry laydown of the polyester binder was 1.0 g / m 2 . The coating was dried in an oven at 40 ° C for 20 minutes.

【0038】対照標準要素C−2(硼砂およびバインダ
ーの量が少ないもの) この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを 1.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを 0.5g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Control element C-2 (borax and binder
The amount that is less) The element of over the dry laydown of borax and 1.0 g / m 2, a dry lay-down of the polyester binder except that the 0.5 g / m 2, was prepared the same as C-1.

【0039】対照標準要素C−3(硼砂およびバインダ
ーの量が少ないもの) この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを 1.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを 1.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Control element C-3 (borax and binder
The amount that is less) The element of over the dry laydown of borax and 1.0 g / m 2, a dry lay-down of the polyester binder except that the 1.0 g / m 2, was prepared the same as C-1.

【0040】対照標準要素C−4(硼砂の量が多いも
の) この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを12.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを12.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Control element C-4 (with high amount of borax
Of) this element, the dry laydown of borax and 12.0 g / m 2, a dry lay-down of the polyester binder except that the 12.0 g / m 2, was prepared the same as C-1.

【0041】対照標準要素C−5(バインダーの量が多
いもの) この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを10.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを25.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Control Element C-5 (high binder content)
Casting) This element, the dry laydown of borax and 10.0 g / m 2, a dry lay-down of the polyester binder except that the 25.0 g / m 2, was prepared the same as C-1.

【0042】本発明の要素1 この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを 5.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを 1.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Element 1 of the Invention This element was prepared the same as C-1 except that the dry laydown of borax was 5.0 g / m 2 and the dry laydown of the polyester binder was 1.0 g / m 2 .

【0043】本発明の要素2 この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを 5.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを 5.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Element 2 of the Invention This element was prepared the same as C-1 except that the dry laydown of borax was 5.0 g / m 2 and the dry laydown of the polyester binder was 5.0 g / m 2 .

【0044】本発明の要素3 この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを 7.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを 7.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Element 3 of the Invention This element was prepared the same as C-1 except that the dry laydown of the borax was 7.0 g / m 2 and the dry laydown of the polyester binder was 7.0 g / m 2 .

【0045】本発明の要素4 この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを10.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを10.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Element 4 of the Invention This element was prepared the same as C-1 except that the dry laydown of the borax was 10.0 g / m 2 and the dry laydown of the polyester binder was 10.0 g / m 2 .

【0046】本発明の要素5 この要素は、硼砂の乾燥レイダウンを10.0g/m2とし、ポ
リエステルバインダーの乾燥レイダウンを20.0g/m2とし
たことを除き、C−1と同じに調製した。
Element 5 of the Invention This element was prepared the same as C-1 except that the dry laydown of the borax was 10.0 g / m 2 and the dry laydown of the polyester binder was 20.0 g / m 2 .

【0047】画像受容層 次に、上述の下塗り層を有する上記各要素に、ブレード
塗布機並びに多孔質高分子粒子(ジメタクリル酸ポリエ
チレングリコール、0.18μm )およびポリビニルアルコ
ールバインダー(Nippon Gohsei 製のAH22)の18質量%
溶液(粒子のポリビニルアルコールに対する比は80:20
とした)を使用して、約43g/m2の乾燥レイダウンで、画
像受容層を上塗りした。コーティング界面活性剤Olin 1
0G(商標)もまた、全容液質量の約 0.1%で使用した。
これらのコーティングを40℃のオーブン中で20分間乾燥
した。
Image-Receiving Layer Next, to each of the above elements having the above-mentioned undercoat layer, a blade coater and porous polymer particles (polyethylene glycol dimethacrylate, 0.18 μm) and polyvinyl alcohol binder (AH22 manufactured by Nippon Gohsei) 18% by mass
Solution (ratio of particles to polyvinyl alcohol 80:20
Was used to overcoat the image-receiving layer at a dry laydown of about 43 g / m 2 . Coating surfactant Olin 1
0G ™ was also used at about 0.1% of the total liquid mass.
These coatings were dried in an oven at 40 ° C for 20 minutes.

【0048】試験 各々の要素を、 Epson 870インクジェットプリンターお
よびインクジェットインク(カートリッジT007番(ブラ
ック)およびカートリッジT008番(カラー))を使用し
て像形成させ、乾燥時間について試験した。この乾燥時
間試験は、印刷の直後に、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、赤、緑、青、およびブラックのカラーパッチをラテ
ックスグローブ(latex glove) で擦り、表Iの尺度に従
って汚れ(smudge)の量を記録する汚れ試験である。
Testing Each element was imaged using an Epson 870 inkjet printer and inkjet inks (cartridge T007 (black) and cartridge T008 (color)) and tested for dry time. This dry time test was carried out immediately after printing by rubbing cyan, magenta, yellow, red, green, blue and black color patches with a latex glove to determine the amount of smudge according to the scale of Table I. This is a stain test to be recorded.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】次に、印刷後の各々の要素を亀裂について
評価し、表IIに従って格付けした。
Each element after printing was then evaluated for cracks and rated according to Table II.

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】以下の結果が得られた。The following results were obtained.

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】上記結果は、本発明に係る下塗り層の使用
により、対照標準要素よりも、良好な乾燥時間および少
ない亀裂を有する要素が提供されたことを示している。
The above results show that the use of the subbing layer according to the invention provided elements with better dry times and less cracking than the control elements.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャールズ エル.バウアー アメリカ合衆国,ニューヨーク 14580, ウェブスター,インペリアル ドライブ 1227 Fターム(参考) 2C056 EA04 FC06 2H086 BA12 BA15 BA31 BA33 BA34 BA41    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Charles L. Bower             United States of America, New York 14580,             Webster, Imperial Drive             1227 F-term (reference) 2C056 EA04 FC06                 2H086 BA12 BA15 BA31 BA33 BA34                       BA41

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 a)高分子バインダーおよびボラートま
たはボラート誘導体を含んでなる下塗り層であって、前
記ボラートまたはボラート誘導体が3〜50g/m2の量で存
在しており、そして前記高分子バインダーの前記ボラー
トまたはボラート誘導体に対する質量比が 0.2:1〜
2:1である下塗り層、並びに b)ヒドロキシル基を含有している架橋性ポリマーおよ
び粒子を含んでなる画像受容層であって、前記架橋性ポ
リマーが20〜 150g/m2の量で存在しており、そして前記
架橋性ポリマーの前記粒子に対する質量比が10:90〜3
0:70である画像受容層、を担持している基材を含んで
なるインクジェット記録要素。
1. A) a subbing layer comprising a polymeric binder and a borate or borate derivative, said borate or borate derivative being present in an amount of 3 to 50 g / m 2 , and said polymeric binder. Mass ratio of the borate or borate derivative is 0.2: 1 to
A subbing layer of 2: 1 and b) an image-receiving layer comprising a crosslinkable polymer containing hydroxyl groups and particles, said crosslinkable polymer being present in an amount of 20 to 150 g / m 2. And the mass ratio of the crosslinkable polymer to the particles is 10: 90-3.
An ink jet recording element comprising a substrate carrying an image receiving layer of 0:70.
【請求項2】 前記下塗り層における前記高分子バイン
ダーが水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマーを含んで
なる、請求項1に記載の記録要素。
2. The recording element of claim 1, wherein the polymeric binder in the subbing layer comprises a water soluble polymer or a water dispersible polymer.
【請求項3】 前記下塗り層における前記高分子バイン
ダーが、スルホン化ポリエステル分散体、ゼラチン、ポ
リウレタン、またはポリビニルピロリドンを含んでな
る、請求項1に記載の記録要素。
3. The recording element of claim 1, wherein the polymeric binder in the subbing layer comprises a sulfonated polyester dispersion, gelatin, polyurethane, or polyvinylpyrrolidone.
【請求項4】 前記下塗り層における前記高分子バイン
ダーがスルホン化ポリエステル分散体を含んでなる、請
求項1に記載の記録要素。
4. The recording element of claim 1, wherein the polymeric binder in the subbing layer comprises a sulfonated polyester dispersion.
【請求項5】 前記高分子バインダーが1〜50g/m2の量
で前記下塗り層中に存在している、請求項1に記載の記
録要素。
5. A recording element according to claim 1, wherein the polymeric binder is present in the subbing layer in an amount of 1 to 50 g / m 2 .
【請求項6】 前記高分子バインダーが1〜20g/m2の量
で前記下塗り層中に存在している、請求項1に記載の記
録要素。
6. A recording element according to claim 1, wherein the polymeric binder is present in the subbing layer in an amount of 1 to 20 g / m 2 .
【請求項7】 前記ボラートまたはボラート誘導体が、
硼砂、四硼酸ナトリウム、硼酸、フェニルボロン酸、ま
たはブチルボロン酸である、請求項1に記載の記録要
素。
7. The borate or borate derivative is:
Recording element according to claim 1, which is borax, sodium tetraborate, boric acid, phenylboronic acid or butylboronic acid.
【請求項8】 前記ボラートまたはボラート誘導体が3
〜50g/m2の量で存在している、請求項1に記載の記録要
素。
8. The borate or borate derivative is 3
A recording element according to claim 1 present in an amount of -50 g / m 2 .
【請求項9】 前記ボラートまたはボラート誘導体が3
〜10g/m2の量で存在している、請求項1に記載の記録要
素。
9. The borate or borate derivative is 3
The recording element according to claim 1, which is present in an amount of -10 g / m 2 .
【請求項10】 A)ディジタルデータ信号に応答する
インクジェットプリンターを用意する工程、 B)前記プリンターに、請求項1に記載のインクジェッ
ト記録要素を装填する工程、 C)前記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、並びに D)前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジ
ェットインク組成物を使用して前記インクジェット記録
要素上に印刷する工程、 を含むインクジェット印刷方法。
10. A) preparing an inkjet printer responsive to a digital data signal, B) loading the inkjet recording element of claim 1 into the printer, C) inkjet printer ink composition into the printer. And D) printing on the inkjet recording element using the inkjet ink composition in response to the digital data signal.
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