JP2003171438A - Epoxy resin composition, resin film, prepreg and laminated board - Google Patents

Epoxy resin composition, resin film, prepreg and laminated board

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JP2003171438A
JP2003171438A JP2001372081A JP2001372081A JP2003171438A JP 2003171438 A JP2003171438 A JP 2003171438A JP 2001372081 A JP2001372081 A JP 2001372081A JP 2001372081 A JP2001372081 A JP 2001372081A JP 2003171438 A JP2003171438 A JP 2003171438A
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epoxy resin
phosphorus
compound
resin composition
prepreg
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Application number
JP2001372081A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Ogasawara
小笠原健二
Keiko Kashiwabara
圭子 柏原
Hiroaki Fujiwara
弘明 藤原
Takakage Matsumoto
隆景 松本
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an epoxy resin composition comprising a curing agent and a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reaction between an epoxy resin and a phosphorus compound, and capable of giving printed wiring boards of high electrical insulation, to provide a resin film and a prepreg each using the composition, and to provide a laminated board using the resin film and/or the prepreg. <P>SOLUTION: This epoxy resin composition comprises the curing agent and the phosphorus-containing epoxy resin obtained by reaction between the epoxy resin and the phosphorus compound; wherein the amount of a compound B of the formula(2) in the phosphorus compound is ≤100 mass ppm based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プリント配線板等
の材料として用いられるエポキシ樹脂組成物であって、
難燃性を付与するために、エポキシ樹脂とリン化合物と
を反応させてなるリン含有エポキシ樹脂を用いているエ
ポキシ樹脂組成物、並びにこのエポキシ樹脂組成物を用
いた樹脂フィルム及びプリプレグ、さらにこの樹脂フィ
ルム及びプリプレグの少なくとも何れかを用いた積層板
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an epoxy resin composition used as a material for printed wiring boards and the like,
An epoxy resin composition using a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a phosphorus compound in order to impart flame retardancy, a resin film and a prepreg using the epoxy resin composition, and further the resin The present invention relates to a laminate using at least one of a film and a prepreg.

【0002】[0002]

【従来の技術】エポキシ樹脂組成物は接着性、耐熱性、
成形性に優れていることから、プリント配線板等の材料
として広く使用されている。従来、エポキシ樹脂組成物
を難燃化する場合には、Br化エポキシ樹脂等の臭素を
主としたハロゲン化合物を使用することが広く行われて
きた。しかしながら、臭素を主としたハロゲン化合物
は、燃焼の際にポリ臭素化されたジベンゾダイオキシン
等の人体に悪影響を及ぼす物質を発生させるおそれがあ
り、ハロゲン化合物を使用することなしに要求される難
燃性を達成する方法が求められている。
2. Description of the Related Art Epoxy resin compositions have adhesiveness, heat resistance,
Since it has excellent moldability, it is widely used as a material for printed wiring boards and the like. Conventionally, in the case of making an epoxy resin composition flame-retardant, it has been widely used to use a halogen compound mainly containing bromine such as a Br-epoxy resin. However, halogen compounds mainly containing bromine may generate substances that have a harmful effect on the human body such as polybrominated dibenzodioxin when they are burned, and the flame retardance required without using halogen compounds. There is a need for a way to achieve sex.

【0003】ハロゲン化合物に代わる難燃剤の例として
は、リン化合物、有機系ケイ素含有化合物、有機系窒素
含有化合物等がある。このうち、有機系ケイ素含有化合
物は、エポキシ樹脂組成物の調製時に他成分と均一に混
合することが困難であり、さらにはコストが高く工業生
産には不向きであるという問題がある。また、有機系窒
素含有化合物は、有機系ケイ素含有化合物と同様の問題
を抱えると共に、燃焼時に猛毒のシアン化水素を発生さ
せるおそれがある。
Examples of flame retardants replacing halogen compounds include phosphorus compounds, organic silicon-containing compounds and organic nitrogen-containing compounds. Among them, the organic silicon-containing compound has a problem that it is difficult to uniformly mix it with other components at the time of preparing the epoxy resin composition, and further, the cost is high and it is not suitable for industrial production. Further, the organic nitrogen-containing compound has the same problems as the organic silicon-containing compound, and may generate a highly poisonous hydrogen cyanide at the time of burning.

【0004】リン化合物については、添加型と、エポキ
シ樹脂に反応させる反応型の両者について検討が進めら
れている。プリント配線板の加工時における、エッチン
グ液への材料の溶出による汚染や耐熱性劣化等の観点か
ら、添加型よりも反応型のリン化合物を用いることが好
ましいとの見解が最近多くみられる。例えば、特開平1
1−166035号公報では、反応型のリン化合物とし
て、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレ
ン-10-オキシドをエポキシ樹脂と反応させたリン含有エ
ポキシ樹脂を用いて、エポキシ樹脂組成物に難燃性を付
与することが提案されている。
Regarding the phosphorus compound, both addition type and reaction type of reacting with an epoxy resin are being studied. From the viewpoint of contamination and heat resistance deterioration due to elution of a material into an etching solution during processing of a printed wiring board, it has been recently widely observed that it is preferable to use a reactive phosphorus compound rather than an addition type phosphorus compound. For example, JP-A-1
JP-A No. 1-166035 discloses an epoxy resin containing a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide with an epoxy resin as a reactive phosphorus compound. It has been proposed to impart flame retardancy to the composition.

【0005】一方、プリント配線板用材料では、高密度
実装化の要求はますます強くなってきていて、従来に比
べより狭い回路間隔(平面方向及び厚み方向)の場合に
おける絶縁性の確保が重要な課題となってきている。
On the other hand, in the case of materials for printed wiring boards, the demand for high-density packaging is increasing more and more, and it is important to secure the insulation property in the case of a narrower circuit interval (plane direction and thickness direction) than before. It is becoming an issue.

【0006】しかしながら、前記公報に開示されている
リン化合物をエポキシ樹脂と反応させたリン含有エポキ
シ樹脂を用いる方法では、高密度実装が要求される分野
における絶縁性の確保が不充分であり、その改善が求め
られている。
However, in the method using a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting a phosphorus compound with an epoxy resin, which is disclosed in the above publication, it is not sufficient to secure insulation in a field where high-density mounting is required. Improvement is required.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の点に
鑑みてなされたものであり、その目的とする所は、エポ
キシ樹脂とリン化合物とを反応させてなるリン含有エポ
キシ樹脂と、硬化剤とを含んでいるエポキシ樹脂組成物
であって、狭い回路間隔のプリント配線板の材料用に使
用した場合に、狭い回路間隔の場合であっても絶縁性が
優れるプリント配線板を得ることのできるエポキシ樹脂
組成物を提供することである。また、このエポキシ樹脂
組成物を用いた樹脂フィルム及びプリプレグを提供する
ことと、さらにこの樹脂フィルム及びプリプレグの少な
くとも何れかを用いた積層板を提供することを、本発明
では目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points, and its object is to provide a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a phosphorus compound, and to cure the epoxy resin. When used as a material for a printed wiring board having a narrow circuit spacing, an epoxy resin composition containing an agent and a printed wiring board having excellent insulation properties even when the circuit spacing is narrow can be obtained. It is to provide an epoxy resin composition that can be used. Moreover, it is an object of the present invention to provide a resin film and a prepreg using the epoxy resin composition, and further to provide a laminated board using at least one of the resin film and the prepreg.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために、リン化合物として下記式(1)で示さ
れる化合物A(9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフ
ェナントレン-10-オキシド)を使用する場合について、
種々検討した結果、式(1)で示される化合物Aの製品
中に存在する特定の不純物が、狭い回路間隔の場合の絶
縁性低下に関係していることを見出して、下記の発明に
至ったものである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a compound A (9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphah) represented by the following formula (1) as a phosphorus compound. When using phenanthrene-10-oxide),
As a result of various investigations, the inventors have found that the specific impurities present in the product of the compound A represented by the formula (1) are related to the deterioration of the insulating property in the case of a narrow circuit interval, and have reached the inventions described below. It is a thing.

【0009】請求項1に係る発明のエポキシ樹脂組成物
は、エポキシ樹脂と下記式(1)で示される化合物Aを
主成分とするリン化合物を反応させてなるリン含有エポ
キシ樹脂と、硬化剤とを含んでいて、且つ前記化合物A
の有するリン元素の含有量が、前記リン含有エポキシ樹
脂と前記硬化剤の合計量に対して0.3質量%以上であ
るエポキシ樹脂組成物において、前記リン含有エポキシ
樹脂を得るために使用する前記リン化合物中に含まれる
下記式(2)で示される化合物Bの量が、前記リン含有
エポキシ樹脂と前記硬化剤の合計量に対して100質量
ppm以下であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物
である。
The epoxy resin composition of the invention according to claim 1 is a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a phosphorus compound containing a compound A represented by the following formula (1) as a main component, and a curing agent. And containing the compound A
In the epoxy resin composition, wherein the content of the phosphorus element contained in the epoxy resin composition is 0.3% by mass or more based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent, The amount of the compound B represented by the following formula (2) contained in the phosphorus compound is 100 mass ppm or less with respect to the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent. Is.

【0010】[0010]

【化3】 [Chemical 3]

【0011】[0011]

【化4】 [Chemical 4]

【0012】この請求項1に係る発明のエポキシ樹脂組
成物で、化合物Aの有するリン元素の含有量を、リン含
有エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して0.3質量%
以上と特定しているのは、この範囲が、化合物Aが難燃
性を付与する働きを顕著に示す範囲だからである。0.
3質量%未満であっても、難燃性を付与する働きは皆無
ではないが、この発明では、化合物Aに難燃性を付与さ
せる働きをさせた場合の問題点を解決することを目的と
しているため、難燃性を付与する働きを顕著に示す範囲
に特定している。勿論、エポキシ樹脂組成物に要求され
る難燃性を全て化合物Aの働きのみで達成する必要はな
く、他の難燃成分を併用することは、この発明では可能
である。また、このリン元素の含有量の上限について
は、特に限定はないが、8.0質量%を越えると耐熱性
等の性能が低下する傾向があることから8.0質量%以
下であることが好ましい。また、ここでいう化合物Aを
主成分とするリン化合物とは、化合物Aそのものである
として入手する材料のことを表していて、例えば純度が
99質量%以上のものを入手した場合には、化合物Aの
リン化合物中の含有率は99質量%以上となる。このよ
うに、本発明でいう化合物Aを主成分とするリン化合物
とは、化合物Aであるとして扱われる材料(製品)のこ
とを示していて、その入手経路によって、その純度は異
なるが、少なくとも化合物Aの含有率が50質量%のも
のが、本発明でいう化合物Aを主成分とするリン化合物
に相当する。
In the epoxy resin composition of the present invention according to claim 1, the content of the phosphorus element contained in the compound A is 0.3% by mass based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent.
The above is specified because this range is a range in which the compound A has a remarkable effect of imparting flame retardancy. 0.
Even if it is less than 3% by mass, the function of imparting flame retardancy is not absent, but in the present invention, it is an object of the present invention to solve the problems when the compound A is imparted with flame retardancy. Therefore, it is specified in the range where the function of imparting flame retardancy is prominent. Of course, it is not necessary to achieve all the flame retardancy required for the epoxy resin composition only by the action of the compound A, and it is possible to use other flame retardant components in combination in the present invention. The upper limit of the content of the elemental phosphorus is not particularly limited, but if it exceeds 8.0 mass%, the performance such as heat resistance tends to decrease, so it is 8.0 mass% or less. preferable. In addition, the phosphorus compound containing Compound A as a main component here means a material to be obtained as the compound A itself. For example, in the case where a material having a purity of 99% by mass or more is obtained, the compound is The content of A in the phosphorus compound is 99% by mass or more. As described above, the phosphorus compound containing the compound A as the main component in the present invention means a material (product) treated as the compound A, and its purity varies depending on the acquisition route. A compound A having a content rate of 50% by mass corresponds to the phosphorus compound containing the compound A as a main component in the present invention.

【0013】そして、この請求項1に係る発明では、化
合物Aを主成分とするリン化合物中に含まれる式(2)
で示される化合物Bの量が、前記リン含有エポキシ樹脂
と前記硬化剤の合計量に対して100質量ppm以下で
あるとしていることが重要であり、100質量ppm以
下である場合にのみ、この発明の目的である、狭い回路
間隔の場合であっても絶縁性が優れるプリント配線板を
得ることができるようになる。なお、この場合の合計量
を算出するためのリン含有エポキシ樹脂の量について
は、リン含有エポキシ樹脂を得るために反応させたリン
化合物とエポキシ樹脂の合計量をリン含有エポキシ樹脂
の量としている。
In the invention according to claim 1, the formula (2) contained in the phosphorus compound containing the compound A as a main component.
It is important that the amount of the compound B represented by is 100 mass ppm or less with respect to the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent, and only when the mass is 100 mass ppm or less, the present invention It is possible to obtain a printed wiring board having excellent insulation even when the circuit spacing is narrow, which is the purpose of the above. In addition, regarding the amount of the phosphorus-containing epoxy resin for calculating the total amount in this case, the total amount of the phosphorus compound and the epoxy resin reacted to obtain the phosphorus-containing epoxy resin is the amount of the phosphorus-containing epoxy resin.

【0014】請求項2に係る発明のエポキシ樹脂組成物
は、リン含有エポキシ樹脂を得るために使用する前記エ
ポキシ樹脂が多官能エポキシ樹脂であることを特徴とす
る請求項1記載のエポキシ樹脂組成物である。このよう
に、多官能エポキシ樹脂を使用すると耐熱性等が向上す
るのでプリント配線板用の材料とするには望ましい。
The epoxy resin composition of the invention according to claim 2 is characterized in that the epoxy resin used for obtaining the phosphorus-containing epoxy resin is a polyfunctional epoxy resin. Is. As described above, the use of the polyfunctional epoxy resin improves the heat resistance and the like, and is therefore desirable as a material for a printed wiring board.

【0015】請求項3に係る発明の樹脂フィルムは、請
求項1又は請求項2記載のエポキシ樹脂組成物を加熱し
て、半硬化させてなる樹脂フィルムである。
The resin film of the invention according to claim 3 is a resin film obtained by heating the epoxy resin composition according to claim 1 or 2 to be semi-cured.

【0016】この請求項3に係る発明の樹脂フィルムで
は、請求項1又は請求項2記載のエポキシ樹脂組成物を
用いているので、狭い回路間隔の場合であっても絶縁性
が優れるプリント配線板を得ることができる樹脂フィル
ムとなる。
Since the resin film of the invention according to claim 3 uses the epoxy resin composition according to claim 1 or 2, a printed wiring board having excellent insulation even in the case of a narrow circuit interval. To obtain a resin film.

【0017】請求項4に係る発明のプリプレグは、請求
項1又は請求項2記載のエポキシ樹脂組成物を基材に含
浸・乾燥してなるプリプレグである。
The prepreg of the invention according to claim 4 is a prepreg obtained by impregnating and drying a base material with the epoxy resin composition according to claim 1 or 2.

【0018】この請求項4に係る発明のプリプレグで
は、請求項1又は請求項2記載のエポキシ樹脂組成物を
用いているので、狭い回路間隔の場合であっても絶縁性
が優れるプリント配線板を得ることができるプリプレグ
となる。
In the prepreg of the invention according to claim 4, since the epoxy resin composition according to claim 1 or 2 is used, a printed wiring board having an excellent insulating property is obtained even in the case of a narrow circuit interval. It becomes a prepreg that can be obtained.

【0019】請求項5に係る発明の積層板は、請求項3
記載の樹脂フィルム及び請求項4記載のプリプレグの少
なくとも何れかを用いて積層成形してなる積層板であ
る。
The laminated plate of the invention according to claim 5 is the same as that of claim 3.
A laminated plate formed by laminating and using at least one of the resin film according to claim 4 and the prepreg according to claim 4.

【0020】この請求項5に係る発明の積層板では、請
求項3記載の樹脂フィルム及び請求項4記載のプリプレ
グの少なくとも何れかを用いているので、狭い回路間隔
の場合であっても絶縁性が優れるプリント配線板を得る
ことができる積層板となる。
In the laminated board of the invention according to claim 5, since at least one of the resin film according to claim 3 and the prepreg according to claim 4 is used, the insulating property is obtained even in the case of a narrow circuit interval. It is a laminated board from which a printed wiring board having excellent characteristics can be obtained.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】まず、本発明のエポキシ樹脂組成
物について説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the epoxy resin composition of the present invention will be described.

【0022】本発明のエポキシ樹脂組成物では、エポキ
シ樹脂と式(1)で示される化合物Aを主成分とするリ
ン化合物を反応させてなるリン含有エポキシ樹脂を使用
する。この反応に使用するエポキシ樹脂は、硬化性を有
するエポキシ樹脂であれば単独でも2種以上の混合物で
もよく、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂等が例示でき
る。ここでいう多官能エポキシ樹脂は、1分子中に3個
以上のエポキシ基を有しているものを表していて、フェ
ノール類とアルデヒド類の縮合物を原料とするボラック
型エポキシ樹脂もその分子構造によっては、この多官能
エポキシ樹脂の一種となる。そして、多官能エポキシ樹
脂を用いるようにすると、耐熱性等が向上するのでプリ
ント配線板用の材料とするには望ましい。
In the epoxy resin composition of the present invention, a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a phosphorus compound containing the compound A represented by the formula (1) as a main component is used. The epoxy resin used in this reaction may be a curable epoxy resin, or may be a mixture of two or more kinds, and examples thereof include a bisphenol type epoxy resin, a novolac type epoxy resin, and a polyfunctional epoxy resin. The polyfunctional epoxy resin referred to here is one having three or more epoxy groups in one molecule, and the molecular structure of a volatile epoxy resin made from a condensate of phenols and aldehydes is also the molecular structure. Depending on the type, it is a kind of this multifunctional epoxy resin. When a polyfunctional epoxy resin is used, heat resistance and the like are improved, which is desirable as a material for a printed wiring board.

【0023】式(1)で示される化合物Aは、一般にH
CAと称される、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファ
フェナントレン-10-オキシドである。そして、エポキシ
樹脂と反応させるリン化合物は化合物Aを主成分として
少なくとも50質量%以上含んでいる。前述したよう
に、ここでいう化合物Aを主成分とするリン化合物と
は、化合物Aであるとして扱われる材料(製品)のこと
を示していて、一般的には純度が99質量%以上のもの
が入手できる。従って、化合物Aを99質量%以上含ん
でいるリン化合物をエポキシ樹脂との反応に際して使用
することが実際的である。
The compound A represented by the formula (1) is generally H
It is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, referred to as CA. The phosphorus compound reacted with the epoxy resin contains at least 50 mass% of compound A as a main component. As described above, the phosphorus compound containing the compound A as a main component here means a material (product) treated as the compound A, and generally has a purity of 99% by mass or more. Is available. Therefore, it is practical to use the phosphorus compound containing 99 mass% or more of the compound A in the reaction with the epoxy resin.

【0024】エポキシ樹脂と化合物Aを主成分とするリ
ン化合物を反応させる方法については、例えば次に示す
ような方法で行うことができる。反応温度として100
〜200℃で攪拌下、反応を行う。化合物Aのリン原子
に直結した活性水素と、エポキシ樹脂のエポキシ基が反
応する。反応終点は、エポキシ当量の追跡により、理論
エポキシ当量の97%以上の値となったことで確認する
が、エポキシ当量の追跡以外の方法で決定することもで
きる。この反応の際に、必要に応じて触媒を使用する。
具体的には、ベンジルジメチルアミン等の第3級アミン
類、テトラメチルアンモニウムクロライド等の第4級ア
ンモニウム塩類、トリフェニルホスフィン等のホスフィ
ン類、イミダゾール等の各種触媒を使用することができ
る。
The method of reacting the epoxy resin with the phosphorus compound containing Compound A as a main component can be carried out, for example, by the following method. 100 as reaction temperature
The reaction is carried out at ~ 200 ° C with stirring. The active hydrogen directly bonded to the phosphorus atom of the compound A reacts with the epoxy group of the epoxy resin. The end point of the reaction is confirmed by tracing the epoxy equivalent to a value of 97% or more of the theoretical epoxy equivalent, but it can be determined by a method other than tracing the epoxy equivalent. During this reaction, a catalyst is used if necessary.
Specifically, tertiary amines such as benzyldimethylamine, quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium chloride, phosphines such as triphenylphosphine, and various catalysts such as imidazole can be used.

【0025】本発明のエポキシ樹脂組成物には、リン含
有エポキシ樹脂と共に硬化剤を含有させる。硬化剤とし
てはアミン類、各種フェノール樹脂類、酸無水物類等の
通常使用されるエポキシ樹脂用硬化剤を使用することが
できる。
The epoxy resin composition of the present invention contains a curing agent together with the phosphorus-containing epoxy resin. As the curing agent, amine compounds, various phenol resins, acid anhydrides and other commonly used curing agents for epoxy resins can be used.

【0026】なお、本発明のエポキシ樹脂組成物では、
式(1)で示される化合物A以外のリン化合物を、必要
に応じて配合することも可能である。
In the epoxy resin composition of the present invention,
A phosphorus compound other than the compound A represented by the formula (1) can be blended if necessary.

【0027】本発明のエポキシ樹脂組成物では、式
(1)で示される化合物Aの有するリン元素の含有量
が、リン含有エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して
0.3質量%以上であることが必要である。なお、この
合計量を算出するためのリン含有エポキシ樹脂の量につ
いては、リン含有エポキシ樹脂を得るために反応させた
リン化合物とエポキシ樹脂の合計量をリン含有エポキシ
樹脂の量としている(以下においても同様)。本発明の
目的は、化合物Aに難燃性を付与させる働きをさせた場
合に、狭い回路間隔であっても絶縁性が優れるプリント
配線板を得ることのできるエポキシ樹脂組成物を提供す
ることであるため、化合物Aの有するリン元素の含有量
の範囲を特定している。このリン元素の含有量の上限に
ついては、特に限定はないが、8.0質量%を越えると
耐熱性等の性能が低下する傾向があることから8.0質
量%以下であることが好ましい。
In the epoxy resin composition of the present invention, the content of the phosphorus element contained in the compound A represented by the formula (1) is 0.3% by mass or more based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent. It is necessary to be. Regarding the amount of the phosphorus-containing epoxy resin for calculating this total amount, the total amount of the phosphorus compound and the epoxy resin reacted to obtain the phosphorus-containing epoxy resin is the amount of the phosphorus-containing epoxy resin (in the following. The same). An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition capable of obtaining a printed wiring board having excellent insulating properties even when the circuit spacing is narrow, when the compound A is made to act to impart flame retardancy. Therefore, the range of the elemental phosphorus content of the compound A is specified. The upper limit of the content of the elemental phosphorus is not particularly limited, but if it exceeds 8.0 mass%, the performance such as heat resistance tends to be deteriorated, so it is preferably 8.0 mass% or less.

【0028】本発明のエポキシ樹脂組成物では、必要に
応じて第3級アミン類、第4級アンモニウム塩類、ホス
フィン類、イミダゾール類等の硬化促進剤を配合するこ
とができる。また、必要に応じて、シリカ粉末、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水和物の粉
末、タルク、クレー等の粘度鉱物の粉末の無機フィラー
を単独で又は混合して配合することができる。
In the epoxy resin composition of the present invention, a curing accelerator such as a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, a phosphine or an imidazole can be blended if necessary. If necessary, silica powder, powder of metal hydrate such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc., inorganic filler of powder of viscous mineral such as talc, clay, etc. can be blended alone or in a mixture. .

【0029】本発明のエポキシ樹脂組成物では、使用す
るリン化合物中の式(2)で示される化合物Bの含有量
がリン含有エポキシ樹脂と、硬化剤との合計量に対して
100質量ppm以下であるとしていることが重要であ
り、100質量ppm以下である場合にのみ、この発明
の目的である、狭い回路間隔であっても絶縁性が優れる
プリント配線板を得ることができるようになる。この式
(2)で示される化合物Bは、式(1)で示される化合
物Aの不純物として、通常、化合物Aを主成分とするリ
ン化合物中に存在する物質であって、化合物Aそのもの
として取り扱われている物質である。そして、本発明者
等は、その影響について詳細に調べた結果、狭い回路間
隔の場合であっても絶縁性が優れるプリント配線板を得
るためには、エポキシ樹脂組成物中への化合物Bの導入
割合を極めて少なくすること、すなわち、リン含有エポ
キシ樹脂と硬化剤との合計量に対して100質量ppm
以下にすることが重要であることを見出したのである。
なお、化合物Bの割合を低減する手段については、特に
限定はなく、例えば再結晶法等の方法で化合物Aを主成
分とするリン化合物中から化合物Bを除去する等の手段
で行うことができる。
In the epoxy resin composition of the present invention, the content of the compound B represented by the formula (2) in the phosphorus compound used is 100 mass ppm or less based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent. Is important, and only when the content is 100 ppm by mass or less, it is possible to obtain a printed wiring board having excellent insulation even with a narrow circuit interval, which is an object of the present invention. The compound B represented by the formula (2) is a substance that is usually present in a phosphorus compound containing the compound A as a main component as an impurity of the compound A represented by the formula (1), and is treated as the compound A itself. It is a substance. Then, as a result of detailed investigation of the influence, the present inventors have introduced the compound B into the epoxy resin composition in order to obtain a printed wiring board having excellent insulation even in the case of a narrow circuit interval. To make the ratio extremely small, that is, 100 mass ppm based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent.
We found that it was important to do the following:
The means for reducing the proportion of the compound B is not particularly limited, and for example, it can be performed by means such as removing the compound B from the phosphorus compound containing the compound A as a main component by a method such as a recrystallization method. .

【0030】次に、本発明の樹脂フィルムについて説明
する。
Next, the resin film of the present invention will be described.

【0031】本発明の樹脂フィルムは、上記で説明した
エポキシ樹脂組成物を加熱して、半硬化させてなる樹脂
フィルムである。ここでいう半硬化とは、いわゆるBス
テージ化することであり、エポキシ樹脂組成物を加熱す
ることにより、エポキシ樹脂組成物の反応を一部行わせ
た状態を表している、従って、本発明の樹脂フィルムは
後述のプリプレグと同様に、積層成形の加熱加圧によっ
て一旦溶融した後に硬化する性質を備えているものであ
る。樹脂フィルムとする方法については、特に限定はな
く、例えばロールコーター等を用いて、エポキシ樹脂組
成物をPETフィルム等の表面に所定厚みで塗布し、次
いで例えば100〜180℃の加熱を施して樹脂フィル
ムとする方法等で行うことができる。本発明の樹脂フィ
ルムでは、上記で説明したエポキシ樹脂組成物を用いて
いるので、狭い回路間隔の場合であっても絶縁性が優れ
るプリント配線板を得ることができる樹脂フィルムとな
る。
The resin film of the present invention is a resin film obtained by heating and semi-curing the epoxy resin composition described above. The term "semi-curing" as used herein means so-called B-stage formation, and means a state in which the epoxy resin composition is partially reacted by heating the epoxy resin composition. Similar to a prepreg described later, the resin film has a property of being once melted and then cured by heat and pressure during lamination molding. The method for forming the resin film is not particularly limited, and for example, using a roll coater or the like, the epoxy resin composition is applied to the surface of the PET film or the like with a predetermined thickness, and then heated at 100 to 180 ° C. to form a resin. It can be performed by a method of forming a film. The epoxy resin composition described above is used in the resin film of the present invention, so that the resin film can provide a printed wiring board having excellent insulation even when the circuit spacing is narrow.

【0032】次に、本発明のプリプレグについて説明す
る。
Next, the prepreg of the present invention will be described.

【0033】本発明のプリプレグは、上記で説明したエ
ポキシ樹脂組成物を、ガラスクロスやアラミド繊維製の
シート等の基材に含浸・乾燥して、半硬化させてなるプ
リプレグである。本発明のプリプレグは、上記で説明し
たエポキシ樹脂組成物を用いているので、狭い回路間隔
の場合であっても絶縁性が優れるプリント配線板を得る
ことができるプリプレグとなる。
The prepreg of the present invention is a prepreg obtained by impregnating and drying the epoxy resin composition described above into a substrate such as a sheet made of glass cloth or aramid fiber and then semi-curing it. Since the prepreg of the present invention uses the epoxy resin composition described above, it is a prepreg that can obtain a printed wiring board having excellent insulation even when the circuit spacing is narrow.

【0034】次に、本発明の積層板について説明する。Next, the laminated plate of the present invention will be described.

【0035】本発明の積層板は、上記で説明したエポキ
シ樹脂組成物を用いて製造した樹脂フィルム及びプリプ
レグの少なくとも何れかを用いて積層成形してなる積層
板である。本発明の積層板では、上記で説明したエポキ
シ樹脂組成物を用いて製造した樹脂フィルム及びプリプ
レグの少なくとも何れかを用いているので、狭い回路間
隔の場合であっても絶縁性が優れるプリント配線板を得
ることができる積層板となる。本発明の積層板には、銅
箔と、プリプレグ(又は樹脂フィルム)と、内層回路を
形成したコア材と、を一体化して製造される内層回路入
り積層板も含まれる。
The laminated plate of the present invention is a laminated plate formed by laminating and using at least one of the resin film and the prepreg manufactured by using the epoxy resin composition described above. In the laminated board of the present invention, since at least one of the resin film and the prepreg manufactured using the epoxy resin composition described above is used, a printed wiring board having excellent insulation even in the case of a narrow circuit interval. To obtain a laminated plate. The laminated plate of the present invention also includes a laminated plate with an inner layer circuit manufactured by integrating a copper foil, a prepreg (or a resin film), and a core material having an inner layer circuit formed therein.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.

【0037】リン含有エポキシ樹脂の調製:表1に示す
配合割合でリン含有エポキシ樹脂の溶液1〜3を調製し
た。すなわち、化合物Aを主成分とするリン化合物(リ
ン化合物標準品又はリン化合物高純度品)と多官能エポ
キシ樹脂(日本化薬社製の「EPPN−502H」)と
を反応させた。具体的には、300mlの三つ口フラス
コに、攪拌装置、冷却管を取り付け、これにジメチルホ
ルムアミド(DMF)、メトキシプロパノールを所定量
計り取り、さらに、多官能エポキシ樹脂を加え、オイル
バスで加熱し、80℃に達したところでリン化合物を投
入し、さらに加熱して100℃に達したところで、トリ
フェニルホスフィンを全固形分に対して0.2質量%の
割合で投入し、リン化合物と多官能エポキシ樹脂を反応
させた。反応の進行はエポキシ当量を測定することによ
って確認した。そして、所定のエポキシ当量に至ったと
ころで、反応を終了させ、冷却して、リン含有エポキシ
樹脂の溶液を得た。なお、エポキシ当量の測定はJIS
K7236−1995に準拠して行った。
Preparation of Phosphorus-Containing Epoxy Resin: Solutions 1 to 3 of phosphorous-containing epoxy resin were prepared at the compounding ratio shown in Table 1. That is, a phosphorus compound containing phosphorus as a main component (a phosphorus compound standard product or a phosphorus compound high-purity product) was reacted with a polyfunctional epoxy resin (“EPPN-502H” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Specifically, a 300 ml three-necked flask was equipped with a stirrer and a cooling tube, and a predetermined amount of dimethylformamide (DMF) and methoxypropanol were weighed, and then a polyfunctional epoxy resin was added and heated in an oil bath. Then, when the temperature reached 80 ° C., the phosphorus compound was added, and when the temperature was further heated to 100 ° C., triphenylphosphine was added at a ratio of 0.2 mass% with respect to the total solid content, and mixed with the phosphorus compound. The functional epoxy resin was reacted. The progress of the reaction was confirmed by measuring the epoxy equivalent. Then, when a predetermined epoxy equivalent was reached, the reaction was terminated and cooled to obtain a phosphorus-containing epoxy resin solution. The epoxy equivalent is measured according to JIS
It carried out based on K7236-1995.

【0038】この段階で使用した材料の詳細は次のとお
りである。
Details of the materials used at this stage are as follows.

【0039】多官能エポキシ樹脂(日本化薬社製の「E
PPN−502H」)は下記式(3)で表される構造の
エポキシ樹脂であり、そのエポキシ当量は169であっ
た。
Polyfunctional epoxy resin (“E” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
PPN-502H ") is an epoxy resin having a structure represented by the following formula (3), and its epoxy equivalent was 169.

【0040】[0040]

【化5】 [Chemical 5]

【0041】リン化合物標準品は、三光化学社製の製品
を精製処理をせずにそのまま使用した。このリン化合物
標準品中の化合物Aの含有率は99.6質量%、化合物
Bの含有率は0.4質量%であることを下記で述べる分
析方法で確認した。
As the phosphorus compound standard product, a product manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd. was used as it was without any purification treatment. It was confirmed by the analysis method described below that the content rate of the compound A in this phosphorus compound standard product was 99.6 mass% and the content rate of the compound B was 0.4 mass%.

【0042】リン化合物高純度品としては、上記のリン
化合物標準品に対して、イソプロピルアルコールを用い
た再結晶による精製を施して得られた、化合物Aの含有
率が100質量%のものを使用した。
As the phosphorus compound high-purity product, used is a phosphorus compound high-purity product obtained by subjecting the above-mentioned phosphorus compound standard product to purification by recrystallization using isopropyl alcohol, and having a compound A content of 100% by mass. did.

【0043】リン化合物標準品又はリン化合物高純度品
中の化合物A、化合物Bの含有割合の分析方法は、液体
クロマトグラフによる定量分析で行った。すなわち、共
栓付き三角フラスコに試料(リン化合物)0.1gを精
秤し、メタノール20mlを加え、さらに超音波洗浄機
にて15分間処理し、可溶分を抽出し、この上澄み液5
μlをマイクロシリンジで採取し、下記の条件に設定さ
れた液体クロマトグラフにより定量分析(ピーク面積
法)を行った。検量線は別途イソプロピルアルコールか
ら再結晶により精製した化合物Aの含有率が100質量
%のものを用いた。
The content ratio of the compound A and the compound B in the phosphorus compound standard product or the phosphorus compound high-purity product was analyzed by quantitative analysis by liquid chromatography. That is, 0.1 g of a sample (phosphorus compound) was precisely weighed in an Erlenmeyer flask with a ground stopper, 20 ml of methanol was added, and the mixture was treated with an ultrasonic cleaner for 15 minutes to extract soluble matter, and the supernatant 5
μl was sampled with a microsyringe, and quantitative analysis (peak area method) was performed using a liquid chromatograph set under the following conditions. For the calibration curve, a compound A having a content rate of 100% by mass separately purified by recrystallization from isopropyl alcohol was used.

【0044】液体クロマトグラフの条件:東ソー社製の
CCPM液体クロマトグラフを用い、検出波長UV25
4nm、カラム島津製作所製ZORBAX(内径4.6
mm、長さ15cm、本数1本)、流量1.2ml/分
の条件で行った。
Liquid chromatograph conditions: CCPM liquid chromatograph manufactured by Tosoh Corporation, detection wavelength UV25
4 nm, column Shimadzu ZORBAX (inner diameter 4.6
mm, length 15 cm, number 1), and flow rate 1.2 ml / min.

【0045】なお、別途精製して得た化合物Bの標準品
についての液体クロマトグラフ分析を行い、得られたリ
テンションタイムの結果から、前記のリン化合物標準品
において化合物Bであると特定したピークのものが、式
(2)で示される化合物のピークであると確認した。
Liquid chromatographic analysis was carried out on a standard product of Compound B obtained by separate purification, and from the obtained retention time results, the peak of the peak identified as Compound B in the phosphorus compound standard product was determined. It was confirmed that this was the peak of the compound represented by the formula (2).

【0046】上記で得たリン含有エポキシ樹脂の溶液1
〜3を、各実施例、比較例で表2に示すように用いると
共に、各材料を表2に示す配合割合で配合、混合して各
実施例及び比較例におけるエポキシ樹脂組成物(樹脂ワ
ニス)を調製した。なお、無機フィラーであるシリカの
分散は分散機(ビーズミル)を用いて分散度が10μm
以下となるように分散させた。なお、分散度はJIS
K5400に準拠して測定した。
Solution 1 of phosphorus-containing epoxy resin obtained above
3 to 3 are used as shown in Table 2 in Examples and Comparative Examples, and each material is blended and mixed at a blending ratio shown in Table 2 to mix the epoxy resin compositions (resin varnish) in Examples and Comparative Examples. Was prepared. The dispersion of silica, which is an inorganic filler, is 10 μm using a disperser (bead mill).
It was dispersed as follows. The degree of dispersion is JIS
It measured based on K5400.

【0047】また、この段階で使用した材料の詳細は次
のとおりである。表2に示すエポキシ樹脂「850」は
ビスフェノールA型エポキシ樹脂である大日本インキ化
学工業社製の商品名「エピクロン850S」であり、そ
のエポキシ当量は190であった。また、硬化剤として
は、日本カーバイド社製のジシアンジアミドを使用し、
硬化促進剤としては、2-エチル-4-メチルイミダゾール
を使用し、シリカとしては、平均粒径1μmの球状シリ
カ粉末を使用した。
Details of the materials used at this stage are as follows. Epoxy resin "850" shown in Table 2 was a trade name "Epiclone 850S" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., which is a bisphenol A type epoxy resin, and its epoxy equivalent was 190. As the curing agent, dicyandiamide manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd. is used,
2-Ethyl-4-methylimidazole was used as the curing accelerator, and spherical silica powder having an average particle size of 1 μm was used as the silica.

【0048】上記で得たエポキシ樹脂組成物を用いて、
樹脂フィルムを次の手順で作製した。まず、エポキシ樹
脂組成物(樹脂ワニス)をマルチコーター(ヒラノテク
シード社製「M400」)を使用して、厚さ40μmの
PETフィルム状に約60μmの膜厚で塗布して、搬送
速度20cm/分、温度100℃で乾燥し、さらに塗布
面を保護するために、厚さ20μmのポリエチレンフィ
ルムをカバーフィルムとして、表2に示す厚みの樹脂フ
ィルムを作製した。
Using the epoxy resin composition obtained above,
A resin film was produced by the following procedure. First, an epoxy resin composition (resin varnish) was applied to a PET film having a thickness of 40 μm with a film thickness of about 60 μm using a multi coater (“M400” manufactured by Hirano Techseed Co., Ltd.), and a transfer speed was 20 cm / min. The film was dried at a temperature of 100 ° C., and in order to protect the coated surface, a polyethylene film having a thickness of 20 μm was used as a cover film to prepare a resin film having a thickness shown in Table 2.

【0049】絶縁信頼性評価用のプリント配線板を次の
ようにして作製した。
A printed wiring board for evaluation of insulation reliability was manufactured as follows.

【0050】絶縁信頼性評価用のプリント配線板は4層
の導体層を持つ配線板である。両面に導体層を持つコア
材の両側に樹脂フィルムを配置し、さらにその外側に銅
箔を配置した後、積層成形して一体化して4層の導体層
を持つ基板を作製し、この基板を加工して4層の導体層
を持つ配線板とした。
The printed wiring board for insulation reliability evaluation is a wiring board having four conductor layers. A resin film is placed on both sides of a core material that has conductor layers on both sides, copper foil is placed on the outside of the core material, then laminated molding is performed and integrated to produce a board having four conductor layers. It was processed into a wiring board having four conductor layers.

【0051】コア材は松下電工社製の銅張り積層板R1
766T(基板厚み0.8mm、銅箔厚み18μm)を
用いた。コア材の導体パターンとしては全面銅のベタパ
ターンとした。そして、樹脂フィルムとの密着性を向上
させるため、黒化処理(ブラックオキサイド処理)を全
面銅のベタパターンに施した。次に樹脂フィルムをコア
材の両面に貼りつけた。この貼りつけは、名機製作所社
製の真空ラミネーターを用いてラミネートして行った。
さらに、外層の導体層とするために銅箔を同様にして樹
脂フィルムに貼りつけた。
The core material is a copper-clad laminate R1 manufactured by Matsushita Electric Works, Ltd.
766T (substrate thickness 0.8 mm, copper foil thickness 18 μm) was used. The conductor pattern of the core material was a solid copper pattern on the entire surface. Then, in order to improve the adhesion to the resin film, blackening treatment (black oxide treatment) was applied to the solid pattern of copper on the entire surface. Next, resin films were attached to both sides of the core material. This attachment was performed by laminating using a vacuum laminator manufactured by Meiki Seisakusho.
Further, a copper foil was attached to the resin film in the same manner to form an outer conductor layer.

【0052】樹脂フィルムは半硬化状態であるため、1
70℃で120分間熱処理をして完全硬化させた。次に
外層の導体層にピッチが150μmの櫛型パターンを形
成して、絶縁信頼性評価用のプリント配線板を作製し
た。
Since the resin film is in a semi-cured state, 1
It was heat-treated at 70 ° C. for 120 minutes to be completely cured. Next, a comb-shaped pattern having a pitch of 150 μm was formed on the outer conductor layer to produce a printed wiring board for insulation reliability evaluation.

【0053】作製した絶縁信頼性評価用のプリント配線
板について、絶縁信頼性試験を行った。試験は、130
℃/相対湿度85%の雰囲気中で直流20Vを印加して
行った。絶縁信頼性の評価は樹脂フィルムで形成された
部分の絶縁性を評価するようにした。試験時間は150
時間までとした。判定は、初期の絶縁抵抗値と比較して
50%以下の抵抗値を示したものを×、90%以上の抵
抗値を維持しているものを○として、n=3で行い、得
られた結果を表2に示した。
An insulation reliability test was performed on the produced printed wiring board for insulation reliability evaluation. The test is 130
DC 20V was applied in an atmosphere of ° C / 85% relative humidity. The insulation reliability was evaluated by evaluating the insulation of the portion formed of the resin film. The test time is 150
It was up to time. The judgment was made by n = 3, in which the resistance value of 50% or less compared to the initial insulation resistance value was x, and the resistance value of 90% or more was maintained as o. The results are shown in Table 2.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】表2に示すリン含有率(質量%)は、エポ
キシ樹脂組成物中のリン含有エポキシ樹脂と硬化剤の合
計量に対する、化合物Aの有するリン元素の含有量の割
合であり、実施例1についての算出式を下記に示す。な
お、他の実施例、比較例についても同様にしてリン含有
率(質量%)を算出した。
The phosphorus content (% by mass) shown in Table 2 is the proportion of the phosphorus element contained in the compound A to the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent in the epoxy resin composition. The calculation formula for 1 is shown below. The phosphorus content (mass%) was calculated in the same manner for the other examples and comparative examples.

【0057】実施例1についてのリン含有率(質量%) {142.9×0.70×[6/(194+6)]×(31/216)}×100/(142.
9×0.70+30+7.6)=0.313 また、表2に示す化合物Bの含有割合(質量ppm)
は、エポキシ樹脂組成物中のリン含有エポキシ樹脂と硬
化剤の合計量に対する、リン含有エポキシ樹脂を得るた
めに使用するリン化合物中に含まれる化合物Bの量の割
合であり、実施例1についての算出式を下記に示す。な
お、他の実施例、比較例についても同様にして化合物B
の含有割合(質量ppm)を算出した。
Phosphorus content (mass%) for Example 1 {142.9 × 0.70 × [6 / (194 + 6)] × (31/216)} × 100 / (142.
9 × 0.70 + 30 + 7.6) = 0.313 Also, the content ratio of compound B shown in Table 2 (mass ppm)
Is the ratio of the amount of the compound B contained in the phosphorus compound used to obtain the phosphorus-containing epoxy resin to the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent in the epoxy resin composition. The calculation formula is shown below. It should be noted that Compound B was similarly applied to other Examples and Comparative Examples.
The content ratio (mass ppm) of was calculated.

【0058】実施例1についての化合物Bの含有割合
(質量ppm) {142.9×0.70×[6/(194+6)]×0.004}×1000000/(14
2.9×0.70+30+7.6)=87.2 表2の結果から、本発明の実施例では、絶縁信頼性が優
れるプリント配線板が得られているることを確認した。
Content ratio of compound B (mass ppm) for Example 1 {142.9 × 0.70 × [6 / (194 + 6)] × 0.004} × 1000000 / (14
2.9 × 0.70 + 30 + 7.6) = 87.2 From the results of Table 2, it was confirmed that the printed wiring boards having excellent insulation reliability were obtained in the examples of the present invention.

【0059】[0059]

【発明の効果】請求項1及び請求項2に係る発明のエポ
キシ樹脂組成物では、リン含有エポキシ樹脂を得るため
に使用する、化合物Aを主成分とするリン化合物中に含
まれる式(2)で示される化合物Bの量が、リン含有エ
ポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して100質量ppm
以下であるとしているので、エポキシ樹脂とリン化合物
とを反応させてなるリン含有エポキシ樹脂を使用してい
るエポキシ樹脂組成物であって、狭い回路間隔の場合で
あっても絶縁性が優れるプリント配線板を得ることがで
きるという、極めて高い電気絶縁性を有するエポキシ樹
脂組成物となる。
EFFECTS OF THE INVENTION In the epoxy resin composition of the invention according to claim 1 and claim 2, the formula (2) contained in the phosphorus compound containing compound A as a main component, which is used for obtaining the phosphorus-containing epoxy resin, is used. Is 100 mass ppm with respect to the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent.
The following is an epoxy resin composition using a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin and a phosphorus compound, and a printed wiring having excellent insulation even in the case of a narrow circuit interval. The epoxy resin composition has an extremely high electric insulating property that a plate can be obtained.

【0060】請求項3に係る発明の樹脂フィルムでは、
エポキシ樹脂とリン化合物とを反応させてなるリン含有
エポキシ樹脂を使用しているエポキシ樹脂組成物を用い
ていても、そのエポキシ樹脂組成物として請求項1又は
請求項2記載のエポキシ樹脂組成物を用いるようにして
いるので、狭い回路間隔の場合であっても絶縁性が優れ
るプリント配線板を得ることができるという、極めて高
い電気絶縁性を有する樹脂フィルムとなる。
In the resin film of the invention according to claim 3,
Even if an epoxy resin composition using a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin and a phosphorus compound is used, the epoxy resin composition according to claim 1 or 2 is used as the epoxy resin composition. Since the resin film is used, it is possible to obtain a printed wiring board having excellent insulation even when the circuit spacing is narrow, and the resin film has extremely high electric insulation.

【0061】請求項4に係る発明のプリプレグでは、エ
ポキシ樹脂とリン化合物とを反応させてなるリン含有エ
ポキシ樹脂を使用しているエポキシ樹脂組成物を用いて
いても、そのエポキシ樹脂組成物として請求項1又は請
求項2記載のエポキシ樹脂組成物を用いるようにしてい
るので、狭い回路間隔の場合であっても絶縁性が優れる
プリント配線板を得ることができるという、極めて高い
電気絶縁性を有するプリプレグとなる。
In the prepreg of the invention according to claim 4, even if an epoxy resin composition using a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin and a phosphorus compound is used, Since the epoxy resin composition according to claim 1 or 2 is used, a printed wiring board having excellent insulation can be obtained even when the circuit spacing is narrow, which is extremely high electrical insulation. It becomes a prepreg.

【0062】請求項5に係る発明の積層板では、エポキ
シ樹脂とリン化合物とを反応させてなるリン含有エポキ
シ樹脂を使用しているエポキシ樹脂組成物を用いた樹脂
フィルム又はプリプレグとして、請求項3記載の樹脂フ
ィルム又は請求項4記載のプリプレグを用いるようにし
ている。従って、請求項5に係る発明の積層板は、狭い
回路間隔の場合であっても絶縁性が優れるプリント配線
板を得ることができる積層板という、極めて高い電気絶
縁性を有する積層板となる。
In the laminated board of the invention according to claim 5, a resin film or a prepreg using an epoxy resin composition containing a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a phosphorus compound, The resin film described above or the prepreg described in claim 4 is used. Therefore, the laminated board of the invention according to claim 5 is a laminated board having extremely high electrical insulation, that is, a laminated board capable of obtaining a printed wiring board having excellent insulation even in the case of a narrow circuit interval.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 63:00 C08L 63:00 Z (72)発明者 藤原 弘明 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 (72)発明者 松本 隆景 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA42 AE02 AH13 BB02 BB03 BC01 4F072 AB06 AB09 AD23 AG03 AL13 4J036 AA01 CC02 DA01 JA08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // C08L 63:00 C08L 63:00 Z (72) Inventor Hiroaki Fujiwara 1048, Kadoma, Kadoma, Osaka Prefecture Matsushita In-house (72) Inventor Matsumoto Takakage 1048, Kadoma, Kadoma-shi, Osaka Matsushita Electric Works In-company F-term (reference) 4F071 AA42 AE02 AH13 BB02 BB03 BC01 4F072 AB06 AB09 AD23 AG03 AL13 4J036 AA01 CC02 DA01 JA08

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エポキシ樹脂と下記式(1)で示される
化合物Aを主成分とするリン化合物を反応させてなるリ
ン含有エポキシ樹脂と、硬化剤とを含んでいて、且つ前
記化合物Aの有するリン元素の含有量が、前記リン含有
エポキシ樹脂と前記硬化剤の合計量に対して0.3質量
%以上であるエポキシ樹脂組成物において、前記リン含
有エポキシ樹脂を得るために使用する前記リン化合物中
に含まれる下記式(2)で示される化合物Bの量が、前
記リン含有エポキシ樹脂と前記硬化剤の合計量に対して
100質量ppm以下であることを特徴とするエポキシ
樹脂組成物。 【化1】 【化2】
1. A compound containing a phosphorus-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a phosphorus compound containing a compound A represented by the following formula (1) as a main component, and a curing agent. The phosphorus compound used for obtaining the phosphorus-containing epoxy resin in an epoxy resin composition in which the content of the phosphorus element is 0.3% by mass or more based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent. The amount of the compound B represented by the following formula (2) contained in the epoxy resin composition is 100 mass ppm or less based on the total amount of the phosphorus-containing epoxy resin and the curing agent. [Chemical 1] [Chemical 2]
【請求項2】 リン含有エポキシ樹脂を得るために使用
する前記エポキシ樹脂が多官能エポキシ樹脂であること
を特徴とする請求項1記載のエポキシ樹脂組成物。
2. The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the epoxy resin used to obtain the phosphorus-containing epoxy resin is a polyfunctional epoxy resin.
【請求項3】 請求項1又は請求項2記載のエポキシ樹
脂組成物を加熱して、半硬化させてなる樹脂フィルム。
3. A resin film obtained by heating and semi-curing the epoxy resin composition according to claim 1.
【請求項4】 請求項1又は請求項2記載のエポキシ樹
脂組成物を基材に含浸・乾燥してなるプリプレグ。
4. A prepreg obtained by impregnating and drying a base material with the epoxy resin composition according to claim 1.
【請求項5】 請求項3記載の樹脂フィルム及び請求項
4記載のプリプレグの少なくとも何れかを用いて積層成
形してなる積層板。
5. A laminated plate obtained by laminating and molding using at least one of the resin film according to claim 3 and the prepreg according to claim 4.
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JP2005179598A (en) * 2003-12-22 2005-07-07 Chin Yee Chemical Industries Co Ltd Flame-retardant epoxy resin and flame-retardant epoxy resin composition
JP2007059838A (en) * 2005-08-26 2007-03-08 Matsushita Electric Works Ltd Epoxide resin composition for prepreg, prepreg and multilayer printed wiring board

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