JP2003160534A - ポリエチレングリコールジ安息香酸エステル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 エチレングリコールジ安息香酸エステルの含
有量が少なく、かつ色調の良好なポリエチレングリコー
ル安息香酸エステル類の製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（１） ［式中、Ｒ^１は、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、
炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の
アルコキシ基、フェニル基又は塩素原子を表し、ｍは１
〜３の整数を表す。］で表される安息香酸類と一般式
（２） ［式中、ｎは２〜２００の整数を表す。］で表されるポ
リエチレングリコールとを、触媒の存在下にエステル化
反応させてポリエチレングリコールジ安息香酸エステル
類を製造する方法において、該触媒として錫化合物を用
いることを特徴とするポリエチレングリコールジ安息香
酸エステル類の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安息香酸類とポリ
エチレングリコールとのエステル化反応によるポリエチ
レングリコールジ安息香酸エステル類の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレングリコールジ安息香酸エス
テル類（以下、「該エステル類」と略記する。）は、各
種樹脂（例えば、塩化ビニル、ナイロンなど）のガラス
転移点を低下させ、樹脂に柔軟性を付与する可塑剤とし
て有用であり、フィルム、シート、各種成形品などの可
塑剤として広く使用されている。該エステル類の製造方
法としては、安息香酸類とポリエチレングリコールとを
硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、リ
ン酸、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体などの酸
触媒存在下、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの溶剤
中若しくは無溶剤下でエステル化反応させる方法が知ら
れている（例えば、特開昭５２−１３９００３号公
報）。

【０００３】上記記載の酸触媒を用いたエステル化反応
では、１）安息香酸類及びポリエチレングリコール自体
の反応性が低いためエステル化反応を円滑に進行させる
ためには多量の酸触媒を必要とする、２）目的のエステ
ル化反応と同時にポリエチレングリコールのエーテル結
合が酸触媒によって切断されてエチレングリコールが生
成する副反応が起こり、それがエステル化されたエチレ
ングリコールジ安息香酸エステルが多量に副成する、
３）副成したエチレングリコールジ安息香酸エステルを
目的とする該エステル類から除去するのが困難である、
及び４）該エステル類が黄色を呈するなどの問題点を有
しており、これらに関して未だ満足できるものではな
い。

【０００４】従って、上記の酸触媒を用いたエステル化
反応では、目的とするエステル化反応とポリエチレング
リコールのエーテル結合の切断とは並行して進行するた
め、１）目的とするエステル化反応のみを選択的に行な
い、２）副成物エチレングリコールジ安息香酸エステル
の生成を抑制し、及び３）着色の少ない該エステル類を
得ることは困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、エチレング
リコールジ安息香酸エステルの含有量が少なく及び色調
の良好なポリエチレングリコールジ安息香酸類を製造し
うる方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の事実を
見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至
った。

【０００７】（１）安息香酸類とポリエチレングリコー
ルとのエステル化反応において、特定の触媒を使用する
ことにより、高収率で該エステル類が得られる。 （２）上記従来公知の触媒と比較して該触媒を使用した
場合、ポリエチレングリコールのエーテル結合の切断が
抑制されるためエチレングリコールジ安息香酸エステル
の副成が著しく少なくなる。 （３）上記従来の公知の触媒と比較して該触媒を使用し
た場合、得られる該エステル類の着色が少ない。

【０００８】即ち、本発明は、次の発明を提供するもの
である。 項１ 一般式（１） ［式中、Ｒ^１は、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、
炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の
アルコキシ基、フェニル基又は塩素原子を表し、ｍは１
〜３の整数を表す。］で表される安息香酸類と一般式
（２） ［式中、ｎは２〜２００の整数を表す。］で表されるポ
リエチレングリコールとを、触媒の存在下にエステル化
反応させてポリエチレングリコールジ安息香酸エステル
類を製造する方法において、該触媒として錫化合物を用
いることを特徴とするポリエチレングリコールジ安息香
酸エステル類の製造方法。

【０００９】項２ 錫化合物が、酸化錫、水酸化錫、粉
末錫及び下記一般式（３） ［式中、Ｒ^２は炭素数１〜１７の直鎖状若しくは分岐状
アルキル基、炭素数３〜１７の直鎖状若しくは分岐状ア
ルケニル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素
数７〜３０のアラルキル基、又は炭素数６〜３０の芳香
族基を表す。］で表される有機酸錫化合物からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載のポリ
エチレングリコールジ安息香酸エステル類の製造方法。

【００１０】項３ ポリエチレングリコールジ安息香酸
エステル類が、一般式（４） ［式中、ｎは２〜２００の整数を表す。］で表されるポ
リエチレングリコールジ安息香酸エステルである上記項
１〜３のいずれかに記載のポリエチレングリコールジ安
息香酸エステル類の製造方法。

【００１１】項４ エチレングリコールジ安息香酸エス
テルの含有量が、３０００ｐｐｍ以下である上記項１〜
３のいずれかに記載のポリエチレングリコールジ安息香
酸エステル類の製造方法。

【００１２】項５ 上記項４に記載の方法により製造さ
れるポリエチレングリコールジ安息香酸エステル類。

【００１３】項６ ハーゼン色数が、１００以下である
上記項１〜４のいずれかに記載のポリエチレングリコー
ルジ安息香酸エステル類の製造方法。

【００１４】項７ 上記項６に記載の方法より製造され
るポリエチレングリコールジ安息香酸エステル類。

【００１５】

【発明の実施の形態】安息香酸類 本発明に係る一般式（１）で表される安息香酸類のＲ^１
としては、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
３〜１０のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、フェニル基、及び塩素原子が例示されるが、こ
れら置換基の置換位置は、特に限定されない。

【００１６】炭素数１〜１０のアルキル基としては、具
体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基などの直鎖状又は分岐状アルキル基が例示される。

【００１７】炭素数３〜１０のシクロアルキル基として
は、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシク
ロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチ
ルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが例示され
る。

【００１８】炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、
具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基などの
直鎖状又は分岐状アルコキシ基が例示される。

【００１９】具体的な安息香酸類としては、例えば、安
息香酸、２−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、４
−メチル安息香酸、２−エチル安息香酸、４−エチル安
息香酸、４−ｎ−プロピル安息香酸、４−ｔ−ブチル安
息香酸、４−シクロヘキシル安息香酸、４−フェニル安
息香酸、２−クロロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、２
−メトキシ安息香酸、４−メトキシ安息香酸、４−エト
キシ安息香酸、４−ｔ−ブトキシ安息香酸、３，４−ジ
メチル安息香酸、２，６−ジメチル安息香酸、３，５−
ジメチル安息香酸、４−クロロ−２−メトキシ安息香
酸、５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、２，４，６−
トリメチル安息香酸、２，３，４−トリメトキシ安息香
酸、２，４，５−トリメトキシ安息香酸、３，４，５−
トリメトキシ安息香酸などが挙げられる。

【００２０】本発明において、上記一般式（１）で表さ
れる安息香酸類は、単独で又は２種以上適宜組み合わせ
て用いることもできる。

【００２１】上記一般式（１）で表される安息香酸類の
中でも、１）ｍが０である一般式（１）で表される化合
物、２）Ｒ^１が炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｉ−プロピル基等）であり、ｍが１
又は２である一般式（１）で表される化合物、及び３）
Ｒ^１が炭素数１〜３のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基等）であり、ｍが１
又は２である一般式（１）で表される化合物が好まし
い。

【００２２】これらの安息香酸類は、いずれも公知であ
るか又は従来から慣用されている合成法に従って容易に
製造することができる（例えば、A. I．Vogel著，「Pra
ctical Organic Chemistry」，p755（1959））。

【００２３】ポリエチレングリコール 本発明に係る一般式（２）で表されるポリエチレングリ
コールとしては、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎ
が、通常、２〜２００、好ましくは３〜１００、さらに
好ましくは３〜５０のポリエチレングリコールが例示さ
れる。

【００２４】かかるポリエチレングリコールは、市販さ
れているものを使用できるほか、従来公知の製造方法に
よっても容易に製造可能である。

【００２５】触媒 本発明に係る錫化合物触媒は、酸化錫、水酸化錫、粉末
錫、及び一般式（３）で表される有機酸錫化合物からな
る群から選ばれる少なくとも１種である。一般式（３）
におけるＲ^２としては、ａ）メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ウン
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等の直鎖状又は
分岐状の炭素数１〜１７のアルキル基、ｂ）アリル基、
２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基等
の炭素数３〜１７のアルケニル基、ｃ）シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、２−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロ
ヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロヘプチル基等の
炭素数３〜１０のシクロアルキル基、及びｄ）フェニル
基、メチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフ
ェニル基、ｐ−クミルフェニル基、メトキシフェニル
基、ベンジル基、ナフチル基等の炭素数７〜３０のアラ
ルキル基及び炭素数６〜３０芳香族基が例示される。

【００２６】これらの有機酸錫化合物の具体例として
は、特に限定されるものではないが、ジ酢酸錫、ジプロ
ピオン酸錫、ジオクチル酸錫、ジラウリン酸錫、ジミリ
スチン酸錫、ジパルミチン酸錫、ジステアリン酸錫、ジ
オレイン酸錫、ジ安息香酸錫、α−ナフトエ酸錫、β−
ナフトエ酸錫等が挙げられる。これらの中でも、特に、
酸化錫、ジオクチル酸錫が好ましい。これらの触媒は、
それぞれ単独で又は２種以上適宜組み合わせて用いるこ
ともできる。

【００２７】かかる錫化合物触媒は、市販されているも
のを使用できるほか、従来公知の製造方法によっても容
易に製造可能である。

【００２８】エステル化反応 本発明にかかる該エステル類の製造方法は、種々の条件
で行うことができるが、一般的には以下の工程、仕込
量、製造条件等を用いて行うのが好ましい。

【００２９】エステル化反応工程では、通常、反応生成
水を分離除去可能な還流冷却器を備えた反応器に、安息
香酸類、ポリエチレングリコール、触媒、及び必要に応
じて溶媒、酸化防止剤若しくは還元剤を仕込み、加熱す
ることによりエステル化させる。このとき、反応生成水
を溶媒との共沸により系外へ除去することにより反応を
促進させる。安息香酸類とポリエチレングリコールとの
仕込み割合は、特に限定されるものではないが、通常、
一般式（２）で表されるポリエチレングリコール１モル
に対して安息香酸類２〜５モル、好ましくは２．０５〜
３モル使用してエステル化反応を行うことが好ましい。

【００３０】溶媒の使用に関しては、本発明の効果が得
られる限り特に制限はないが、生成水を系外に除きなが
ら反応を行う。この際必要に応じて、シクロヘキサン、
ｎ−へキサン、ｉ−プロピルシクロヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ウンデカン、イソパ
ラフィン系混合溶剤（例えば、「ＩＰソルベント１６２
０」（商品名）、エクソン化学社製）、ナフテン系混合
溶剤（例えば、「エクソールＤ４０」（商品名）、エク
ソン化学社製）、デカリン等の飽和炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プソイドキ
ュメン、メシチレン、テトラリン等の芳香族炭化水素類
及びそれらの混合物（例えば、「エクソンナフサＮｏ．
５」（商品名）、エクソン社製）が例示され、それぞれ
単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することもで
きる。

【００３１】溶剤の使用量は、特に限定されるものでは
ないが、通常、安息香酸類とポリエチレングリコールの
合計重量に対して、３〜２００重量％、特に３〜５０重
量％の量が好ましい。該使用量が、３重量％未満になる
と、共沸効果の低下により反応性が低下する傾向にあ
る。一方、２００重量％を越えると、反応終了後の溶媒
回収に長時間を要する傾向にある。

【００３２】本発明に係る触媒の使用量は、安息香酸類
に対して、通常、０．００１〜１０重量％であり、好ま
しくは０．００５〜５重量％、さらに好ましくは０．０
１〜１重量％である。０．００１重量％未満だと充分な
反応活性が得られにくく、１０重量％を越えて使用して
も触媒量の増加に見合うだけの活性向上は見られず、不
経済である。

【００３３】本発明のエステル化反応においては、必要
に応じて、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン等のハイドロキノン系化合物、２−
ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン等のヒンダードフェノール系化合物等の
酸化防止剤、次亜リン酸ソーダ、水素化ホウ素ナトリウ
ム等の還元剤を着色防止や熱劣化防止の目的で添加して
反応を行うこともできる。酸化防止剤及び／又は還元剤
の使用量は、反応系全体（原料及び溶媒）の重量を基準
として、通常それぞれ０．００１〜１％、好ましくは
０．００１〜０．１％である。

【００３４】反応時の圧力は、常圧又は減圧が推奨さ
れ、反応温度と溶媒の沸点に依存して、反応生成水を共
沸させて除去できる程度に適宜設定できる。減圧下で反
応させる場合、通常、５kPa〜１００kPa、特に１０kPa
〜７０kPaに調節するのが好ましい。また、加圧下で反
応させる場合（原料である安息香酸類が昇華性を有する
場合）、５０kPa〜５００kPaに調節してエステル化する
方法も採用することもできる。

【００３５】反応時の雰囲気は、特に限定されるもので
はないが、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下でエ
ステル化を行うことが好ましい。

【００３６】上記のエステル化反応の反応温度は、原料
の種類や反応時の溶剤の使用の有無によって適宜選択さ
れるが、通常、１５０〜２５０℃の範囲である。反応温
度が１５０℃未満だと充分な触媒活性が得られにくく、
また、２５０℃を越えると生成物が黄色を呈し、副成す
るジエチレングリコールジ安息香酸エステルの量が多く
なる傾向が見られる。

【００３７】また、反応時間は、原料の種類や仕込量、
反応温度等に依存するが、一般的には、通常、留出した
生成水量、又は反応系の酸価をエステル化反応の終点の
指標とすることにより適宜決定することができる。

【００３８】かくして得られるエステル化反応粗物は、
未反応原料、溶媒、触媒、重合禁止剤若しくは還元剤等
の不純物を含んでいる。かかる反応粗物から溶媒だけを
除去して得られるエステル化反応粗物及び無溶媒で反応
を行って得られるエステル化反応粗物は、後処理をする
ことなくそのまま乳酸系ポリマーの可塑剤として使用す
ることもできるが、通常、かかる不純物を除去する後処
理工程を行う。

【００３９】反応粗物中の未反応原料、触媒及び酸化防
止剤（還元剤）等の不純物は、通常、アルカリにより中
和処理し、必要に応じて温水又は水洗浄、濾過、脱水等
の工程を適宜組み合わせて除去する方法が例示される。
かかるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩及びこれらの水溶
液、アンモニア等が例示できる。かかる中和処理は、通
常、反応粗物と上記アルカリの水溶液とを混合し、得ら
れる混合物を常温〜１００℃の温度範囲で０．１〜１時
間撹拌することにより実施される。

【００４０】溶媒の除去は、減圧下に蒸留することによ
り行い、通常、中和工程に引き続いて行うか又は上記エ
ステル化工程後に行うこともできる。蒸留の際の圧力
は、通常、０．１kPa〜４kPa、特に０．１kPa〜１kPaと
するのが好ましく、蒸留温度は、通常、５０〜１５０
℃、特に１００〜１５０℃が好ましい。

【００４１】さらに必要に応じて活性炭、ハイドロタル
サイト、活性白土などの吸着剤処理を行い精製すること
もできる。

【００４２】かくして得られる本発明のエステル類に含
まれる不純物であるエチレングリコールジ安息香酸エス
テルは、通常、高速液体クロマトグラフィー又はガスク
ロマトグラフィー分析によって定量することができ、そ
の含有量は、通常、３０００ｐｐｍ以下、好ましくは１
５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下で
ある。３０００ｐｐｍを越えると、該エステル類を乳酸
系ポリマー用可塑剤として用いた場合に、乳酸系ポリマ
ー成形物の低温での柔軟性の低下やクレージング（ひび
割れ）などの低温特性が悪化する傾向が見られる。

【００４３】また、該エステル類のハーゼン色数は、通
常、１００以下、好ましくは５０以下である。１００を
越えると、かかるエステル類を乳酸系ポリマー用可塑剤
として用いた場合に、乳酸系ポリマー成形物（例えば、
透明成形体、白色系成形体など）の色調を悪化させる傾
向にある。

【００４４】用途 かくして得られた本発明のエステル類は、乳酸系ポリマ
ー用可塑剤として用いられる。該エステル類を含有する
乳酸系ポリマー成形物は、具体的には、農業用袋、マル
チフィルム、トンネルフィルム、植生シート、種紐、養
生シート、苗木用ポット、釣糸、漁網などの農水産業・
園芸用資材、食器用容器、食品包装用フィルム、トレ
ー、ストレッチフィルム、シュリンクフィルム、飲料用
ボトルなどの食品包装用材料、断熱材、型枠、土留め、
保水シート、土嚢などの土木・建築資材、紙おむつ、生
理用品包装などの衛生用材料、食品袋、レジ袋、ゴミ
袋、一般規格袋、シート、テープ、ラベル、シャンプー
ボトル、リンスボトル、化粧品容器などの日用雑貨品、
梱包材、緩衝材、結束テープ、紐などの産業用資材等の
素材として好適である。

【００４５】尚、乳酸系ポリマーとしては、（ａ）乳酸
ホモポリマー、（ｂ）乳酸コポリマー、及び（ｃ）乳酸
ホモポリマー及び乳酸コポリマーからなる群から選ばれ
た少なくとも１種と他のポリマーとのブレンドポリマー
等が挙げられる。

【００４６】

【実施例】以下の実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。得られ
た生成物の酸価、ケン化価、及びハーゼン色数は下記の
方法に準拠して測定した。また、副成成物のジエチレン
グリコールジ安息香酸は、ガスクロマトグラフィー分析
にて定量した。 （１）酸価 ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠して測定した。 （２）ケン化価 ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠して測定した。 （３）ハーゼン色数 ＪＩＳ Ｋ ４１０１に準拠して測定した。

【００４７】実施例１ 攪拌機、温度計、水分離器付還流冷却器及び窒素ガス導
入管を備えた２Ｌのガラス製反応容器に安息香酸３７
８．６ｇ（３．１モル）、数平均分子量４００のポリエ
チレングリコール６００．０ｇ（１．５モル）、酸化錫
１．９６ｇ（０．０１５モル：対安息香酸 ０．５２重
量％）、キシレン５０ｇを仕込み、窒素を３０ｍｌ／ｍ
ｉｎの流量で反応液中に吹き込みながら２２０℃まで昇
温した。２２０℃到達後、その温度で８〜１０時間エス
テル化反応を行い、反応生成水はキシレンとの共沸によ
り反応系外へ除去した。得られたエステル化反応粗物を
５％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、温水洗浄し、次
いで、１．５kPaの減圧下、１２０〜１３５℃でキシレ
ンを留去し、エステル８９４．１ｇ（収率９８．０％）
を得た。得られたエステルのケン化価は１８４であり、
酸価は０．０８、ハーゼン色数は２０であった。ガスク
ロマトグラフィーによる分析から主成分はポリエチレン
グリコールジ安息香酸エステルであり、また、副成物の
エチレングリコールジ安息香酸エステルの含有量は８５
ｐｐｍであることを確認した。

【００４８】実施例２ 数平均分子量４００のポリエチレングリコールに代え
て、数平均分子量６００のポリエチレングリコール９０
０．０ｇ（１．５モル）を用いる以外は実施例１と同様
にエステル化反応を行った。得られたエステルは１１８
８．１ｇ（収率９８．０％）であり、そのケン化価は１
３９であり、酸価は０．１０、ハーゼン色数は３０であ
った。ガスクロマトグラフィーによる分析から主成分は
ポリエチレングリコールジ安息香酸エステルであり、副
成物のエチレングリコールジ安息香酸エステルの含有量
は９５ｐｐｍであることを確認した。

【００４９】実施例３ 酸化錫に代えて、ジオクチル酸錫１．９６ｇ（０．５２
重量％／対安息香酸）を用いる以外は実施例１と同様に
エステル化反応を行った。得られたエステルは８９３．
９ｇ（収率９８．０％）であり、そのケン化価は１８４
であり、酸価は０．０９、ハーゼン色数は２０であっ
た。ガスクロマトグラフィーによる分析から主成分はポ
リエチレングリコールジ安息香酸エステルであり、副成
物のエチレングリコールジ安息香酸エステルの含有量は
９０ｐｐｍであることを確認した。

【００５０】比較例１ 酸化錫に代えて、ｐ−トルエンスルホン酸４．８６ｇ
（１．２８重量％／対安息香酸対安息香酸）を用いる以
外は実施例１と同様にしてエステル化反応を行った。得
られたエステルは８９０．３ｇ（収率９７．６％）であ
り、そのケン化価は１８８であり、酸価は０．３２、ハ
ーゼン色数は２００であった。ガスクロマトグラフィー
による分析から主成分はポリエチレングリコールジ安息
香酸エステルであり、また、副成物のエチレングリコー
ルジ安息香酸エステルの含有量は８２３００ｐｐｍであ
ることを確認した。

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、副成するエチレングリ
コールジ安息香酸エステルの含有量が少なく、色調良好
なポリエチレングリコールジ安息香酸エステル類が製造
できる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） ［式中、Ｒ^１は、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、
   炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数１〜１０の
   アルコキシ基、フェニル基又は塩素原子を表し、ｍは１
   〜３の整数を表す。］で表される安息香酸類と一般式
   （２） ［式中、ｎは２〜２００の整数を表す。］で表されるポ
   リエチレングリコールとを、触媒の存在下にエステル化
   反応させてポリエチレングリコールジ安息香酸エステル
   類を製造する方法において、該触媒として錫化合物を用
   いることを特徴とするポリエチレングリコールジ安息香
   酸エステル類の製造方法。
2. 【請求項２】 錫化合物が、酸化錫、水酸化錫、粉末錫
   及び下記一般式（３） ［式中、Ｒ^２は炭素数１〜１７の直鎖状若しくは分岐状
   アルキル基、炭素数３〜１７の直鎖状若しくは分岐状ア
   ルケニル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素
   数７〜３０のアラルキル基、又は炭素数６〜３０の芳香
   族基を表す。］で表される有機酸錫化合物からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のポリ
   エチレングリコールジ安息香酸エステル類の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリエチレングリコールジ安息香酸エス
   テル類が、一般式（４） ［式中、ｎは２〜２００の整数を表す。］で表されるポ
   リエチレングリコールジ安息香酸エステルである請求項
   １又は２に記載のポリエチレングリコールジ安息香酸エ
   ステル類の製造方法。
4. 【請求項４】 エチレングリコールジ安息香酸エステル
   の含有量が、３０００ｐｐｍ以下である請求項１〜３の
   いずれかに記載のポリエチレングリコールジ安息香酸エ
   ステル類の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項４に記載の方法により製造される
   ポリエチレングリコールジ安息香酸エステル類。
6. 【請求項６】 ハーゼン色数が、１００以下である請求
   項１〜４のいずれかに記載のポリエチレングリコールジ
   安息香酸エステル類の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項６に記載の方法より製造されるポ
   リエチレングリコールジ安息香酸エステル類。