JP2003147110A - Foam of polyolefin composition and its manufacturing method - Google Patents

Foam of polyolefin composition and its manufacturing method

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JP2003147110A
JP2003147110A JP2001344061A JP2001344061A JP2003147110A JP 2003147110 A JP2003147110 A JP 2003147110A JP 2001344061 A JP2001344061 A JP 2001344061A JP 2001344061 A JP2001344061 A JP 2001344061A JP 2003147110 A JP2003147110 A JP 2003147110A
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JP
Japan
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polymer composition
polyolefin
foam
based polymer
foaming
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Application number
JP2001344061A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kimihiko Kamo
公彦 加茂
Masao Eriguchi
真男 江里口
Shigeo Nishikawa
茂雄 西川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foam having a cell structure which is uniform and fine and has a high closed cell ratio and a small anisotropy within a wide density range, using a polyolefin composition excellent in recyclability. SOLUTION: The foam is composed of a polyolefinic polymer composition featured by a melt tension of 3-7 gf and a draw-down property of 60-100 m/min. Preferably, the polyolefinic polymer composition has a strain hardening index of at least 0.20.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
重合体組成物からなる発泡体に関し、詳しくは、リサイ
クル性に優れるポリオレフィン系重合体組成物を使用
し、広範囲な密度領域で、均一微細で、独立気泡率が高
く、さらに異方性の小さな気泡構造を有する発泡体およ
びその製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a foam made of a polyolefin-based polymer composition, and more specifically, it uses a polyolefin-based polymer composition having excellent recyclability and has a uniform density in a wide density range. The present invention relates to a foam having a high closed cell rate and a cell structure having small anisotropy and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】近年、樹脂製シート状発泡体から
なる成形容器は、食品包装材として広く利用されてい
る。特に昨今では、従来の魚類、肉類販売用の発泡容器
の他に、生活様式の変化に伴い、コンビニエンスストア
ーやスーパーマーケットなどで、弁当やレトルト食品な
どに多数販売されている。これらに使用される容器も、
樹脂製シート状発泡体を二次成形することで得られる。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, molded containers made of resin sheet foam have been widely used as food packaging materials. In particular, in recent years, in addition to conventional foam containers for selling fish and meat, in accordance with changes in lifestyle, they are being sold in large numbers for bento and retort foods at convenience stores and supermarkets. The containers used for these are also
It is obtained by secondary molding of a resin sheet foam.

【0003】また、近年では容器リサイクル法などの法
規制が施行されたこともあり、これら容器に使用される
樹脂は、よりリサイクルの容易な材料、例えばポリオレ
フィン系重合体組成物に代表されるような材料へと変換
が始まっている用途も見られる。
In recent years, there have been regulations such as the Container Recycling Law, and the resins used in these containers are typified by materials that are easier to recycle, such as polyolefin polymer compositions. There are also applications where conversion to new materials has begun.

【0004】このようなシート状発泡体を製造するため
の方法として、押出発泡法が広く採用されている。これ
は押出機内で熱可塑性樹脂と発泡剤を溶融混練した後
に、低圧下に押出して発泡させる方法のことをいう。例
えばポリオレフィン系重合体組成物の押出発泡法におい
ては、押出機内にて樹脂と発泡剤とを溶融混練し、押出
機内から低圧下に押出した際に、溶融混練物中の発泡剤
が膨張することにより発泡が行われる。
An extrusion foaming method has been widely adopted as a method for producing such a sheet-like foam. This means a method in which a thermoplastic resin and a foaming agent are melt-kneaded in an extruder and then extruded under low pressure to foam. For example, in the extrusion foaming method of a polyolefin-based polymer composition, when the resin and the foaming agent are melt-kneaded in the extruder, and the foaming agent in the melt-kneaded product expands when extruded under low pressure from the extruder. Foaming is carried out.

【0005】この際、樹脂の温度を高くすると粘度が急
激に低下してしまい樹脂が発泡剤を保持できず樹脂中か
ら逸脱する。この結果気泡が合一、破壊するため不均一
で、独立気泡率の低い気泡構造を有する発泡体となる。
そこで樹脂の粘度を高くする目的で温度を低くすると樹
脂が結晶化するため、低密度な発泡体が得られず、且つ
均一な発泡が行われない結果表面が凸凹で外観性に乏し
い発泡体しか得られない。
At this time, when the temperature of the resin is raised, the viscosity is drastically lowered, and the resin cannot hold the foaming agent and deviates from the resin. As a result, the cells coalesce and break, resulting in a non-uniform foam having a cell structure with a low closed cell rate.
Therefore, if the temperature is lowered for the purpose of increasing the viscosity of the resin, the resin will crystallize, so that a low-density foam cannot be obtained, and uniform foaming will not be performed.As a result, the surface will be uneven and the appearance will be poor. I can't get it.

【0006】以上のような理由から、高密度から低密度
までの広範囲な密度領域で、均一且つ微細でさらに独立
気泡率の高い気泡構造を有する発泡体を得ようとするに
は、樹脂の粘弾性挙動に留意して、発泡剤など添加剤の
配合量や温度設定などの操作条件を調整する必要があ
る。また、発泡に適した粘弾性が得られる温度範囲(以
下、最適成形温度領域と呼ぶ)は樹脂の種類によって異
なるため、材料設計や材料選定などを通して、如何に最
適成形温度領域の広い配合処方を行うかがポイントとな
る。
For the above reasons, in order to obtain a foam having a uniform and fine cell structure with a high closed cell ratio in a wide range of density from high density to low density, the resin viscosity It is necessary to pay attention to the elastic behavior and adjust the operating conditions such as the blending amount of additives such as a foaming agent and the temperature setting. In addition, since the temperature range in which viscoelasticity suitable for foaming is obtained (hereinafter referred to as the optimum molding temperature range) differs depending on the type of resin, it is necessary to select a compounding recipe with a wide optimum molding temperature range through material design and material selection. The point is whether to do it.

【0007】しかしながら、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどの結晶性ポリオレフィン系重合体組成物は、ポ
リスチレンなどの非結晶性重合体組成物に比べて、樹脂
の粘弾性が温度変化によって大きく変化するため最適成
形温度領域が著しく狭い。このため、発泡成形時のわず
かな温度変動で得られる発泡体の性状、例えば発泡倍
率、発泡体表面の凹凸などの外観性、さらには気泡構造
が大きく異なり、成形温度のコントロールが極めて難し
い。
However, the crystalline polyolefin-based polymer composition such as polyethylene or polypropylene has an optimum molding temperature range because the viscoelasticity of the resin largely changes with temperature as compared with the amorphous polymer composition such as polystyrene. Is extremely narrow. For this reason, it is very difficult to control the molding temperature because the properties of the foam obtained by a slight temperature fluctuation during foam molding, such as the expansion ratio, the appearance properties such as irregularities on the foam surface, and the cell structure are greatly different.

【0008】また、結晶性ポリオレフィン系重合体組成
物は結晶化度が高いため、結晶化の際の発熱量が大き
い。この結晶化による発熱が気泡壁の固化を妨げ、気泡
を合一、破壊する。このため、ポリオレフィン系重合体
組成物の押出発泡では外部から冷却操作を行い、気泡壁
を固化させて良好な発泡体を得るなどの手法が取られて
いる。
Further, since the crystalline polyolefin polymer composition has a high degree of crystallinity, it generates a large amount of heat during crystallization. The heat generated by this crystallization hinders the solidification of the bubble wall, and coalesces and destroys the bubbles. For this reason, in extrusion foaming of a polyolefin-based polymer composition, a technique such as performing a cooling operation from the outside to solidify the cell walls to obtain a good foam is taken.

【0009】しかし、外部のみの冷却手段では充分に結
晶化による発熱を除去できない。そこで発泡剤を多量に
配合し、発泡剤が膨張する際の気化熱を利用して樹脂の
温度を急激に低下させ、気泡壁の固化を促進するなどの
手法が取られている。
However, the heat generation due to crystallization cannot be sufficiently removed by the cooling means only outside. Therefore, a technique has been adopted in which a large amount of a foaming agent is blended and the heat of vaporization when the foaming agent expands is used to drastically lower the temperature of the resin to accelerate the solidification of the cell walls.

【0010】しかしながら従来、例えば無架橋のポリプ
ロピレンの場合、良好な発泡体を得ることができるの
は、密度が0.7g/cm3を超える発泡倍率の低いも
のか、密度が0.01g/cm3未満の発泡倍率の高い
ものとされている。このような問題は、上述したように
ポリプロピレンの高い結晶性に起因するものと考えられ
る。
However, conventionally, for example, in the case of non-crosslinked polypropylene, a good foam can be obtained only when the density is less than 0.7 g / cm 3 and the expansion ratio is low, or when the density is 0.01 g / cm 3. It is said to have a high expansion ratio of less than 3 . It is considered that such a problem is due to the high crystallinity of polypropylene as described above.

【0011】この課題を解決するため、長鎖分岐を導入
するなどして、歪硬化指数やメルトテンションが高く、
またドローダウン性の低い無架橋ポリプロピレンが使用
されている。
In order to solve this problem, by introducing long chain branching, the strain hardening index and melt tension are high,
In addition, non-crosslinked polypropylene having a low drawdown property is used.

【0012】しかしながら、このような無架橋ポリプロ
ピレンでは、メルトテンションが高すぎるために押出機
内から低圧下に押出した際の発泡初期に、発泡剤の膨張
が抑制されるため、充分な発泡倍率が得られないことや
多量の発泡剤を配合する必要があるなどの問題がある。
また、ドローダウン性が低すぎるために発泡時、基材樹
脂の延伸性が乏しく、実生産での引き取り工程などを経
る際には、シートの水平方向(引き取り方向)と垂直方
向(引き取り方向と垂直な方向)に気泡構造の異方性が
生じてしまうなどの問題がある。このような異方性は、
2次成形性に悪影響を及ぼすだけでなく、製品として好
ましくない物性を発現することになる。
However, in such an uncrosslinked polypropylene, since the melt tension is too high, the expansion of the foaming agent is suppressed at the initial stage of foaming when extruded from the extruder under a low pressure, so that a sufficient expansion ratio can be obtained. There are problems such as not being able to do it and having to add a large amount of foaming agent.
In addition, since the drawdown property is too low, the stretchability of the base resin is poor at the time of foaming, and when passing through the take-up step in actual production, the horizontal direction (take-away direction) and the vertical direction (take-away direction) of the sheet are There is a problem that anisotropy of the bubble structure occurs in the vertical direction). Such anisotropy is
Not only will it adversely affect the secondary formability, but it will also exhibit unfavorable physical properties as a product.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決しようとするものであり、特に、リサイクル性に優
れるポリオレフィン系重合体組成物を使用し、広範囲な
密度領域で、均一微細で、独立気泡率が高く、さらに異
方性の小さな気泡構造を有する発泡体を提供することを
目的としている。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and in particular, it uses a polyolefin-based polymer composition having excellent recyclability and has a uniform density in a wide density range. It is an object of the present invention to provide a foam having a high closed cell ratio and a cell structure having small anisotropy.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のメルト
テンションおよびドローダウン性を有するポリオレフィ
ン系重合体組成物を使用することで、広範囲な密度領域
で、均一微細で、独立気泡率が高く、さらに異方性の小
さな気泡構造が得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a polyolefin-based polymer composition having a specific melt tension and drawdown property is used. The inventors have found that a cell structure having a uniform fineness, a high closed cell rate, and a small anisotropy can be obtained in a wide range of density regions, and the present invention has been completed.

【0015】すなわち、本発明は以下に記載する事項に
より特定される。 (1)メルトテンションが3〜7gf、且つドローダウ
ン性が60〜100m/minの特性を有するポリオレ
フィン系重合体組成物からなることを特徴とする発泡
体。
That is, the present invention is specified by the items described below. (1) A foam comprising a polyolefin-based polymer composition having a melt tension of 3 to 7 gf and a drawdown property of 60 to 100 m / min.

【0016】(2)ポリオレフィン系重合体組成物の歪
硬化指数が0.20以上であることを特徴とする前記
(1)に記載の発泡体。
(2) The foam according to (1) above, wherein the polyolefin-based polymer composition has a strain hardening index of 0.20 or more.

【0017】(3)密度が0.70〜0.01g/cm
3であることを特徴とする前記(1)または(2)に記
載の発泡体。
(3) Density of 0.70 to 0.01 g / cm
3. The foam according to (1) or (2) above, which is 3 .

【0018】(4)発泡剤が二酸化炭素であることを特
徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の発泡
体。
(4) The foam according to any one of (1) to (3) above, wherein the foaming agent is carbon dioxide.

【0019】(5)気泡構造の異方性が0.5〜1.0
であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれか
に記載の発泡体。
(5) Anisotropy of cell structure is 0.5 to 1.0
The foam according to any one of (1) to (4) above.

【0020】また、本発明により、メルトテンションが
3〜7gf、且つドローダウン性が60〜100m/m
inの特性、またはそれに加えて歪硬化指数が0.20
以上である特性を有するポリオレフィン系重合体組成物
を押出機内に添加し可塑化、加熱溶融させる工程と、該
溶融ポリオレフィン系重合体組成物中に発泡剤を供給す
る工程と、押出機内で溶融したポリオレフィン系重合体
組成物と発泡剤とを混練した後、冷却し発泡に適した温
度とする工程と、溶融ポリオレフィン系重合体組成物を
押出機の出口側に接続したダイスへと移送し、押出機内
より低圧下に押出して発泡させる工程とからなる発泡体
の製造方法が提供される。
According to the present invention, the melt tension is 3 to 7 gf and the drawdown property is 60 to 100 m / m.
In property, or in addition, strain hardening index is 0.20
The steps of adding a polyolefin-based polymer composition having the above properties to the inside of the extruder, plasticizing it, and heating and melting, a step of supplying a foaming agent into the molten polyolefin-based polymer composition, and a step of melting inside the extruder After kneading the polyolefin-based polymer composition and the foaming agent, a step of cooling to a temperature suitable for foaming, and transferring the molten polyolefin-based polymer composition to a die connected to the exit side of the extruder, and extruding. Provided is a method for producing a foam, which comprises a step of foaming by extruding from a machine under a low pressure.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリオ
レフィン系重合体としては、例えば高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン(ホモポリプロピレン、ブロック共
重合ポリプロピレン、ランダム共重合ポリプロピレンな
ど)、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等のエチレン系
樹脂、アイオノマー樹脂(例えばエチレン−メタクリル
酸共重合体アイオノマー樹脂など)などを挙げることが
できる。これらは単独で用いてもよいし、複数混合して
用いても良い。また、本発明の目的を損ねない範囲で必
要に応じ上記の重合体にその他の樹脂を混合して用いる
こともできる。上記の重合体のうちではポリプロピレン
がより好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the polyolefin-based polymer used in the present invention include high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, polypropylene (homo polypropylene, block copolymer polypropylene, random copolymer polypropylene). Etc.), polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer Examples thereof include polymer, ethylene-based resin such as ethylene-maleic anhydride copolymer, and ionomer resin (for example, ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin). These may be used alone or in combination of two or more. If necessary, the above polymer may be mixed with other resins as long as the object of the present invention is not impaired. Of the above polymers, polypropylene is more preferred.

【0022】混合して用いることのできる樹脂として
は、例えば上記以外のスチレン系樹脂(例えばポリスチ
レン、ブタジエン−スチレン共重合体(HIPS)、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS
樹脂)など)、飽和ポリエステル樹脂(例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな
ど)、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性エラストマー、
生分解性樹脂(例えばポリ乳酸のようなヒドロキシカル
ボン酸の縮合物、ポリブチレンサクシネートのようなジ
オールとカルボン酸の縮合物など)、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリフェニレンオキシド、ポリビニルアルコール、
ポリメチルメタクリレート、ポリアミド樹脂、ポリイミ
ド樹脂、フッ素樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケト
ン、液晶ポリマーなどが挙げられる。
Examples of the resin that can be used as a mixture include, for example, styrene resins other than those mentioned above (for example, polystyrene, butadiene-styrene copolymer (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-). Styrene copolymer (ABS
Resin)), saturated polyester resin (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), thermoplastic polyurethane, thermoplastic elastomer,
Biodegradable resin (eg, condensation product of hydroxycarboxylic acid such as polylactic acid, condensation product of diol and carboxylic acid such as polybutylene succinate), polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyacetal, polyphenylene oxide, polyvinyl alcohol,
Examples thereof include polymethyl methacrylate, polyamide resin, polyimide resin, fluororesin, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, polyether ether ketone, and liquid crystal polymer.

【0023】上記重合体の組み合わせからなる本発明の
ポリオレフィン系重合体組成物の特徴として、メルトテ
ンションが3〜7gfであることが好ましく、さらには
5〜7gf未満であることが好ましく、特に5〜6.9
gfであることが好ましい。
A characteristic feature of the polyolefin polymer composition of the present invention comprising a combination of the above polymers is that the melt tension is preferably 3 to 7 gf, more preferably 5 to less than 7 gf, and especially 5 to 6.9
It is preferably gf.

【0024】メルトテンションが7gfを超えると、押
出機内から低圧下に押出した際の発泡初期に、発泡剤の
膨張が抑制されるため、充分な発泡倍率が得られないこ
とがあるので好ましくない。また、メルトテンションが
7gfを超える組成物を用いて、充分な発泡倍率を得よ
うとして多量の発泡剤を配合すると、発泡剤が膨張する
際の気化熱が大きすぎるため樹脂の温度低下が急激に起
り、所望の発泡体を得るが難しくなる傾向がある。
When the melt tension exceeds 7 gf, the expansion of the foaming agent is suppressed at the initial stage of foaming when extruded from the extruder under a low pressure, and a sufficient expansion ratio may not be obtained, which is not preferable. Further, when a composition having a melt tension of more than 7 gf is used and a large amount of a foaming agent is blended in order to obtain a sufficient expansion ratio, the heat of vaporization when the foaming agent expands is too large, and the temperature of the resin rapidly decreases. And tends to be difficult to obtain the desired foam.

【0025】メルトテンションが3gf未満であると、
発泡剤が膨張する際に生じる歪に基材が追随でき難くな
り、気泡が破壊するなどして安定化できないことがあ
る。このため充分な発泡倍率の発泡体を得ることが難し
くなる傾向がある。
When the melt tension is less than 3 gf,
In some cases, it becomes difficult for the base material to follow the strain generated when the foaming agent expands, and bubbles may be destroyed, resulting in instability. Therefore, it tends to be difficult to obtain a foam having a sufficient expansion ratio.

【0026】さらにドローダウン性も重要な因子であ
る。ドローダウン性が低すぎると気泡が成長する際、基
材の延伸性が乏しく、実生産で引き取り工程などを経る
場合には、シートの水平方向と垂直方向に気泡構造の異
方性が生じてしまうなどの問題がある。気泡の異方性
は、2次成形性に悪影響を及ぼすだけでなく、製品とし
て好ましくない物性を発現することになる。
Drawdown property is also an important factor. When the drawdown property is too low, when the bubbles grow, the stretchability of the base material is poor, and during the actual production process such as the take-up process, anisotropy of the bubble structure occurs in the horizontal and vertical directions of the sheet. There is a problem such as shutting down. The anisotropy of bubbles not only adversely affects the secondary moldability, but also develops physical properties unfavorable as a product.

【0027】このため、ドローダウン性は60m/mi
n以上であることが好ましい。ただし、ドローダウン性
が大き過ぎる場合にも、発泡体形状を保持することが困
難となるため、上限としては100m/minであるこ
とが好ましく、さらには90m/minであることがよ
り好ましい。
Therefore, the drawdown property is 60 m / mi.
It is preferably n or more. However, even if the drawdown property is too large, it becomes difficult to maintain the foam shape, so the upper limit is preferably 100 m / min, and more preferably 90 m / min.

【0028】また、気泡が成長する過程から気泡を維
持、固化する過程では、気泡の成長に伴って大きな歪が
基材にかかる。このため、気泡を成長、維持し、さらに
は安定的に固化させるには、歪に応じた粘度が基材に求
められる。基材が気泡成長時の歪に追随できない場合に
は、気泡同士が合一化、さらには気泡が破壊されること
になり、充分な発泡倍率が得られないし、発泡体外観も
良好なものが得られない。しかるに、本発明における上
記ポリオレフィン系重合体組成物を基材とした場合、歪
効果指数が0.20以上であるので、基材が気泡成長に
伴う歪に応じて、基材粘度が上昇するため、充分な発泡
倍率を有し、気泡構造としても均一微細で、また独立気
泡率も高い気泡構造を得ることができる。
Further, in the process of maintaining and solidifying the bubble from the process of growing the bubble, a large strain is applied to the substrate as the bubble grows. Therefore, in order to grow and maintain the bubbles and further solidify them stably, the substrate is required to have a viscosity corresponding to the strain. If the substrate cannot follow the strain during cell growth, the cells will coalesce and the cells will be destroyed, and a sufficient expansion ratio cannot be obtained, and the appearance of the foam may be good. I can't get it. However, when the polyolefin-based polymer composition of the present invention is used as a base material, the strain effect index is 0.20 or more, so that the base material viscosity increases in accordance with the strain accompanying the bubble growth of the base material. It is possible to obtain a cell structure having a sufficient expansion ratio, a uniform and fine cell structure, and a high closed cell rate.

【0029】本発明の発泡体の密度は、0.70〜0.
01g/cm3であることが好ましく、より好ましくは
0.60〜0.05g/cm3であり、さらに好ましく
は0.50〜0.10g/cm3である。
The density of the foam of the present invention is 0.70-0.
It is preferably 01 g / cm 3 , more preferably 0.60 to 0.05 g / cm 3 , and still more preferably 0.50 to 0.10 g / cm 3 .

【0030】また、本発明の発泡体における気泡構造
は、発泡体の断面観察でみられる気泡の最小気泡径と最
大気泡径の比(最小気泡径/最大気泡径)としての気泡
構造の異方性が0.5〜1.0であるものが好ましい。
In addition, the cell structure in the foam of the present invention has an anisotropic cell structure as a ratio of the minimum cell diameter to the maximum cell diameter (minimum cell diameter / maximum cell diameter) observed in the cross section of the foam. Those having a property of 0.5 to 1.0 are preferable.

【0031】本発明に使用する発泡剤としては、無機発
泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤など特に限定なく用
いることができる。
As the foaming agent used in the present invention, an inorganic foaming agent, a volatile foaming agent, a decomposable foaming agent or the like can be used without particular limitation.

【0032】無機発泡剤としては、空気、窒素、水、二
酸化炭素、アルゴンなどを用いることができる。
Air, nitrogen, water, carbon dioxide, argon or the like can be used as the inorganic foaming agent.

【0033】揮発性発泡剤としてはプロパン、n−ブタ
ン、i−ブタン、ペンタン、n−ヘキサン、i−へキサ
ン、ヘプタン、i−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シ
クロブタン、シクロペンタンなどの環式脂肪族炭化水
素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタ
ン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロライド、
エチルクロライド、メチレンクロライドなどのハロゲン
化炭化水素、エタノールなどのアルコール類、ジエチル
エーテル、ジメチルエーテル、石油エーテル、アセトン
などを用いることができる。
Volatile blowing agents include aliphatic hydrocarbons such as propane, n-butane, i-butane, pentane, n-hexane, i-hexane, heptane and i-heptane, and cyclic compounds such as cyclobutane and cyclopentane. Aliphatic hydrocarbons, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethane, methyl chloride,
Halogenated hydrocarbons such as ethyl chloride and methylene chloride, alcohols such as ethanol, diethyl ether, dimethyl ether, petroleum ether, acetone and the like can be used.

【0034】また分解型発泡剤としては、アゾジカルボ
ンアミド(ADCA)、N,N'−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン(DPT)、アゾビスイソブチロニトリ
ル(AIBN)、ジアゾアミノベンゼン、N,N'−ジメ
チル−N,N'−ジニトロソテレフタルアミド、ベンゼン
スルホニウムヒドラジド、p−トルエンスルホニウムヒ
ドラジド(TSH)、p,p'−オキシビスベンゼンスル
ホニウムヒドラジド(OBSH)、p−トルエンスルホ
ニウムヒドラジド、トリヒドラジノトリアジン、バリウ
ムアゾジカルボキシレート、炭酸アンモニウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウ
ム、クエン酸などが挙げられる。
As the decomposition type foaming agent, azodicarbonamide (ADCA), N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), azobisisobutyronitrile (AIBN), diazoaminobenzene, N, N '. -Dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, benzenesulfonium hydrazide, p-toluenesulfonium hydrazide (TSH), p, p'-oxybisbenzenesulfonium hydrazide (OBSH), p-toluenesulfonium hydrazide, trihydrazinotriazine Barium azodicarboxylate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, citric acid and the like.

【0035】これらの発泡剤は単独でも使用できるが、
組み合わせて使用することにも制限は無い。これらのう
ち二酸化炭素がより好ましい。また二酸化炭素と熱分解
型発泡剤を使用すると、得られる発泡体の気泡径を均一
にすることがより容易になる。
Although these foaming agents can be used alone,
There is no limitation in using them in combination. Of these, carbon dioxide is more preferable. Further, when carbon dioxide and a thermal decomposition type foaming agent are used, it becomes easier to make the cell diameter of the obtained foam uniform.

【0036】本発明においてポリオレフィン系重合体組
成物と発泡剤との溶融混練物中に、さらに気泡調整剤を
添加しても良い。気泡調整剤としてはタルク、シリカ等
の無機粉末や多価カルボン酸の酸性塩、多価カルボン酸
と炭酸ナトリウム或いは重炭酸ナトリウムとの反応混合
物などが挙げられる。これらのうち重炭酸ナトリウムと
クエン酸の混合物がより好ましく、また基材重合体中へ
の分散性を考慮してこれらのマスターバッチを用いても
良い。
In the present invention, a cell regulator may be further added to the melt-kneaded product of the polyolefin polymer composition and the foaming agent. Examples of the air bubble modifier include inorganic powder such as talc and silica, an acid salt of polyvalent carboxylic acid, and a reaction mixture of polyvalent carboxylic acid and sodium carbonate or sodium bicarbonate. Of these, a mixture of sodium bicarbonate and citric acid is more preferable, and these masterbatches may be used in consideration of dispersibility in the base polymer.

【0037】気泡調整剤はポリオレフィン系重合体組成
物100重量部当たり0.0001〜10重量部、より
好ましくは0.001〜5重量部、さらに好ましくは
0.01〜1重量部添加することが好ましい。
The bubble control agent may be added in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably 0.001 to 5 parts by weight, still more preferably 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin-based polymer composition. preferable.

【0038】また、必要に応じて、ポリオレフィン系重
合体組成物にさらに発泡助剤、顔料、染料、滑剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、可塑剤、難
燃剤、帯電防止剤、架橋剤、抗菌剤などの添加剤を添加
することもできる。
If necessary, the polyolefin-based polymer composition may further contain a foaming aid, a pigment, a dye, a lubricant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a filler, a plasticizer, a flame retardant, and a charge. Additives such as inhibitors, cross-linking agents and antibacterial agents can also be added.

【0039】本発明のポリオレフィン系重合体組成物発
泡体の原料となるポリオレフィン系重合体組成物の製造
方法については特に制限はなく、通常公知の方法を採用
することができる。例えば、前記ポリオレフィン重合体
および必要により添加する前記添加剤等を、高速撹拌機
等で均一混合した後、十分な混練能力のある一軸あるい
は多軸の押出機、混合ロール、ニーダー、ブラベンダー
等で溶融混練する方法等で製造できる。また前記ポリオ
レフィン重合体および必要により添加する前記添加剤等
を、均一に混合した状態でそのまま使用することも差し
支えない。
The method for producing the polyolefin-based polymer composition, which is the raw material for the polyolefin-based polymer composition foam of the present invention, is not particularly limited, and a commonly known method can be adopted. For example, the polyolefin polymer and the additives to be added as necessary are uniformly mixed with a high-speed stirrer or the like, and then a uniaxial or multiaxial extruder having sufficient kneading ability, a mixing roll, a kneader, a Brabender, etc. It can be produced by a method such as melt kneading. In addition, the polyolefin polymer and the above-mentioned additives, which are optionally added, may be used as they are in a state of being uniformly mixed.

【0040】例えば、発泡剤として二酸化炭素を使用す
る場合、ポリオレフィン系重合体、さらに必要に応じて
添加する熱分解型発泡剤、脂肪族カルボン酸およびその
誘導体、無機微粉末等からなる溶融ポリオレフィン系重
合体組成物は、ガス溶解工程、冷却工程が終了するまで
は二酸化炭素が分離してしまうことのないようにする必
要があるが、そのためには二酸化炭素の臨界圧力以上の
圧力に維持することが好ましい。
For example, when carbon dioxide is used as a foaming agent, a polyolefin-based polymer, a thermally decomposable foaming agent optionally added, an aliphatic carboxylic acid and its derivative, a molten polyolefin-based material such as an inorganic fine powder. The polymer composition is required to prevent carbon dioxide from being separated until the gas dissolving step and the cooling step are completed, but for that purpose, it should be maintained at a pressure equal to or higher than the critical pressure of carbon dioxide. Is preferred.

【0041】本発明における、ポリオレフィン系重合体
組成物発泡体の製造方法については、本発明で規定した
以外の事項に関しては特に制限はない。本発明の実施態
様の一例を図により以下に説明する。なおここでは、T
−ダイを用いた例を例示するが、サーキュラーダイを用
いることも本発明に包含される。
The method for producing the polyolefin polymer composition foam in the present invention is not particularly limited with respect to the matters other than those specified in the present invention. An example of an embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. Here, T
-The example using a die is illustrated, but the use of a circular die is also included in the present invention.

【0042】図1は、本発明のポリオレフィン系重合体
組成物発泡体の製造方法により、連続的に発泡シートを
製造する方法の一例を示す概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a method for continuously producing a foamed sheet by the method for producing a polyolefin-based polymer composition foam of the present invention.

【0043】図1において、(1)は液化二酸化炭素ボ
ンベ、(2)は定量ポンプ、(3)は保圧弁、(4)は
冷媒循環器、(5)はヒーター、(6)は流量計、(1
2)はホッパー、(13)はスクリュー、(16)はT
−ダイ、(17)は発泡シート、(18)は冷却ロー
ル、(19)は押出機である。
In FIG. 1, (1) is a liquefied carbon dioxide cylinder, (2) is a metering pump, (3) is a pressure-holding valve, (4) is a refrigerant circulator, (5) is a heater, and (6) is a flow meter. , (1
2) hopper, (13) screw, (16) T
A die, (17) a foamed sheet, (18) a chill roll, and (19) an extruder.

【0044】図1において、ガス溶解工程では、ポリオ
レフィン系重合体組成物100重量部を、ホッパー(1
2)より連続可塑化装置の入り口側を構成する押出機
(19)内に添加し、加熱溶融させる。また二酸化炭素
は、液化二酸化炭素ボンベ(1)より温度制御されて定
量ポンプ(2)に注入され、そこで昇圧され、圧力制御
された二酸化炭素0.1〜1.0重量部が押出機(1
9)内の溶融ポリオレフィン系重合体組成物中に添加さ
れ、ガスの溶解を行う。
In FIG. 1, 100 parts by weight of the polyolefin-based polymer composition was added to the hopper (1
From 2), it is added into the extruder (19) constituting the inlet side of the continuous plasticizer and heated and melted. Further, carbon dioxide is temperature-controlled from a liquefied carbon dioxide cylinder (1) and injected into a metering pump (2), where the pressure is increased and 0.1 to 1.0 parts by weight of the pressure-controlled carbon dioxide is discharged into the extruder (1).
It is added to the molten polyolefin polymer composition in 9) to dissolve gas.

【0045】このとき、押出機(19)内に存在する二
酸化炭素が、溶融したポリオレフィン系重合体組成物に
対する溶解拡散を大幅に高め、短時間でポリオレフィン
系重合体組成物中に浸透することを可能とするため、系
内は該二酸化炭素の臨界圧力以上および臨界温度以上に
維持されていることが好ましい。二酸化炭素の場合、臨
界圧力は7.4MPa、臨界温度は31℃であり、押出
機(19)内は、圧力が7.4〜40MPa、好ましく
は10〜30MPaの範囲、温度は150〜300℃、
好ましくは160〜280℃の範囲にあることが好まし
い。
At this time, the carbon dioxide present in the extruder (19) significantly enhances the dissolution and diffusion with respect to the melted polyolefin-based polymer composition, and permeates the polyolefin-based polymer composition in a short time. In order to make it possible, it is preferable that the inside of the system is maintained above the critical pressure and the critical temperature of the carbon dioxide. In the case of carbon dioxide, the critical pressure is 7.4 MPa, the critical temperature is 31 ° C., and the pressure in the extruder (19) is 7.4 to 40 MPa, preferably 10 to 30 MPa, and the temperature is 150 to 300 ° C. ,
It is preferably in the range of 160 to 280 ° C.

【0046】また、押出機(19)内で溶融したポリオ
レフィン系重合体組成物に添加される二酸化炭素は、添
加される以前に昇温昇圧され、超臨界状態となってから
添加されても良い。
Further, carbon dioxide added to the polyolefin-based polymer composition melted in the extruder (19) may be added after it is heated and pressurized to become a supercritical state before being added. .

【0047】押出機(19)内で溶融したポリオレフィ
ン系重合体組成物と二酸化炭素とがスクリュー(13)
により混練され、ポリオレフィン系重合体組成物と二酸
化炭素の相溶状態を形成させる。
The polyolefin-based polymer composition and carbon dioxide melted in the extruder (19) are screw (13).
To form a compatible state of the polyolefin-based polymer composition and carbon dioxide.

【0048】相溶後冷却工程において、ポリオレフィン
系重合体組成物に対する二酸化炭素の溶解性を高めるた
め、発泡に適した温度まで下げていく。このときの温度
は、100〜250℃、好ましくは130〜220℃で
且つ溶融ポリオレフィン系重合体組成物の可塑化温度以
上の温度を保って冷却し、この後の発泡に適した粘度に
なる様に温度を調整する。
In the cooling step after compatibility, the temperature is lowered to a temperature suitable for foaming in order to increase the solubility of carbon dioxide in the polyolefin polymer composition. The temperature at this time is 100 to 250 ° C., preferably 130 to 220 ° C., and is maintained at a temperature equal to or higher than the plasticizing temperature of the molten polyolefin-based polymer composition to cool it so that the viscosity becomes suitable for the subsequent foaming. Adjust the temperature to.

【0049】この冷却工程は、発泡に適した温度条件に
無理なく近づけるための工程である。この工程で十分に
冷却することにより、連続的かつ安定的なポリオレフィ
ン系重合体組成物発泡体の製造が容易となる。
This cooling step is a step for reasonably approaching the temperature conditions suitable for foaming. Sufficient cooling in this step facilitates continuous and stable production of a polyolefin-based polymer composition foam.

【0050】次に溶融ポリオレフィン系重合体組成物を
最適発泡温度に設定した連続可塑化装置の出口側に接続
したT−ダイ(16)へと移送し、発泡を開始させる。
T−ダイ(16)出口で制御された条件で圧力低下させ
て二酸化炭素を過飽和状態にする。過飽和状態になった
溶融ポリオレフィン系重合体組成物は、熱的不安定状態
になり多数の気泡を発生する。
Next, the molten polyolefin-based polymer composition is transferred to the T-die (16) connected to the outlet side of the continuous plasticizing apparatus set to the optimum foaming temperature, and foaming is started.
At the outlet of the T-die (16), the pressure is reduced under controlled conditions to bring the carbon dioxide into a supersaturated state. The molten polyolefin-based polymer composition in the supersaturated state becomes thermally unstable and generates a large number of bubbles.

【0051】発泡を開始した該溶融ポリオレフィン系重
合体組成物は、T−ダイ(16)出口より押し出され同
時に発泡を開始するが、T−ダイ(16)の先に設置さ
れた冷却ロール(18)で厚みを調節しながら冷却し、
シート状に賦形されポリオレフィン系重合体組成物発泡
シート(17)が得られる。
The molten polyolefin polymer composition which has started foaming is extruded from the outlet of the T-die (16) and starts foaming at the same time. However, the cooling roll (18) installed in front of the T-die (16) is used. ) To cool while adjusting the thickness,
A polyolefin polymer composition foamed sheet (17) is obtained by shaping into a sheet.

【0052】本発明においては、ガス溶解工程、冷却工
程が終了するまでは、溶融ポリオレフィン系重合体組成
物がポリオレフィン系重合体組成物と二酸化炭素に分離
してしまうことのないようにする必要があるが、そのた
めには二酸化炭素の臨界圧力以上の圧力を維持すること
が好ましい。
In the present invention, it is necessary to prevent the molten polyolefin-based polymer composition from being separated into the polyolefin-based polymer composition and carbon dioxide until the gas dissolving step and the cooling step are completed. However, for that purpose, it is preferable to maintain a pressure equal to or higher than the critical pressure of carbon dioxide.

【0053】本発明の押出成形によるポリオレフィン系
重合体組成物発泡体の製造方法では、押出機(19)内
の溶融したポリオレフィン系重合体組成物に二酸化炭素
を添加し、十分に混練したのち、ポリオレフィン系重合
体組成物と二酸化炭素の相溶状態を形成し、連続可塑化
装置の出口側において、溶融ポリオレフィン系重合体組
成物の温度を下げ、圧力低下により発泡を開始し、冷却
装置で発泡倍率を制御することにより、ポリオレフィン
系重合体組成物発泡体を連続的に品質一定で製造可能と
なる。
In the method for producing a polyolefin-based polymer composition foam by extrusion molding of the present invention, carbon dioxide is added to the molten polyolefin-based polymer composition in the extruder (19), and the mixture is sufficiently kneaded. Form a compatible state of the polyolefin-based polymer composition and carbon dioxide, at the outlet side of the continuous plasticizer, lower the temperature of the molten polyolefin-based polymer composition, start the foaming by the pressure drop, and foam by the cooling device. By controlling the ratio, it becomes possible to continuously produce a polyolefin-based polymer composition foam with a constant quality.

【0054】[0054]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における評価試験方法は、以下
のとおりである。 [1]メルトフロレート 本発明において組成物のメルトフロレート測定は、テス
ター産業(株)TP406のオートメルトインデクサー
を使用し、メルトインデクサーのノズル(口径2.09
5mm、長さ8mm)を用いて測定温度230℃、荷重
2.16kgfで行った。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation test methods in Examples and Comparative Examples are as follows. [1] Melt Fluorate In the present invention, for measuring the melt fluorate of the composition, an auto melt indexer of TP406 of Tester Sangyo Co., Ltd. is used, and a nozzle of the melt indexer (caliber 2.09)
5 mm, length 8 mm), the measurement temperature was 230 ° C., and the load was 2.16 kgf.

【0055】[2]メルトテンションおよびドローダウ
ン性 本発明において組成物のメルトテンションおよびドロー
ダウン性の測定には、メルトインデクサーと、(株)東
洋精機製作所製のCAPIROGRAPH1Cを組み合
わせて用いた。メルトテンション、ドローダウン性の測
定方法は次の通りに行った。CAPIROGRAPH1
Cのノズル(口径2.95mm、長さ8mm)より23
0℃に加熱した溶融組成物を上方より荷重をかけて10
mm/minの一定速度で紐状に押出す。該押出物を、
張力検出プーリーを通過させて送りロールに導いて巻き
取る。一方で、巻き取り速度を徐々に増加させていき紐
状物を切断させ、この切断直前の張力を読み取り、これ
をメルトテンション(gf)とする。また、この切断時
点における紐状物の巻き取り速度をドローダウン性と定
義する。
[2] Melt Tension and Drawdown Property In the present invention, the melt tension and drawdown property of the composition were measured by using a melt indexer and a CAPIROGRAPH 1C manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. in combination. The melt tension and drawdown properties were measured as follows. CAPIROGRAPH1
23 from C nozzle (caliber 2.95 mm, length 8 mm)
The molten composition heated to 0 ° C. is loaded from above to 10
It is extruded into a string at a constant speed of mm / min. The extrudate,
Pass it through the tension detection pulley and guide it to the feed roll for winding. On the other hand, the winding speed is gradually increased to cut the string-like object, and the tension immediately before the cutting is read, and this is taken as the melt tension (gf). Further, the winding speed of the string-like material at the time of cutting is defined as drawdown property.

【0056】[3]歪硬化指数 本発明において組成物の伸長粘度測定には、レオメトリ
ック社の伸長流動測定装置(商品名:RME)を用いて
次の様にして測定した。組成物から測定サンプルを作製
し、このサンプルのひずみ速度(sec-1)における伸
長粘度ηE +(Pa・s)と時間t(sec)の関係(伸
長粘度曲線)をグラフ化した。なお測定温度は180℃
とした。測定結果の一例を樹脂Cについて図2に示す。
[3] Strain hardening index In the present invention, the extensional viscosity of the composition was measured by using an extensional flow measuring device (trade name: RME) manufactured by Rheometric Co. as follows. A measurement sample was prepared from the composition, and the relationship between the elongation viscosity η E + (Pa · s) at the strain rate (sec −1 ) of this sample and the time t (sec) (elongation viscosity curve) was graphed. The measurement temperature is 180 ℃
And An example of the measurement results for resin C is shown in FIG.

【0057】一方、この組成物が歪硬化性のないものと
した場合の粘度を、線形粘弾性則に従い算出した。算出
するに当たり、せん断粘度は、測定温度を伸長粘度測定
と同様の180℃として測定した溶融粘弾性の周波数分
散から求めた。
On the other hand, the viscosity when this composition was assumed to have no strain hardening property was calculated according to the linear viscoelasticity law. In the calculation, the shear viscosity was determined from the frequency dispersion of the melt viscoelasticity measured at a measurement temperature of 180 ° C. similar to the elongational viscosity measurement.

【0058】以上の測定結果から、横軸にひずみεを取
り、縦軸には実測した伸長粘度曲線と線形粘弾性則によ
って得られた粘度の値との比λnを取りグラフ化した。
この関係より得られた直線の傾きを歪硬化指数とした。
測定結果の一例を樹脂Cについて図3に示す。
From the above measurement results, the strain ε is plotted on the abscissa and the ratio λ n between the actually measured extensional viscosity curve and the viscosity value obtained by the linear viscoelastic law is plotted on the ordinate and plotted.
The slope of the straight line obtained from this relationship was defined as the strain hardening index.
An example of the measurement results for resin C is shown in FIG.

【0059】[4]発泡体観察(発泡体密度、シート表
面状態) 得られた発泡体シートの密度を測定した。発泡体シート
を0.5〜5gに切断したものをサンプルとし、測定方
法は、温度23℃、湿度50%雰囲気下にて水中置換法
により行った。得られた発泡体シートの表面状態を以下
の評価方法で観察した。 ◎・・・表面に凸凹がなく平滑な状態、 ○・・・表面に一部凸凹はあるがほぼ平滑な状態、 ×・・・表面が著しく凸凹であったり、コルゲーション
が激しい状態。
[4] Foam observation (foam density, sheet surface condition) The density of the obtained foam sheet was measured. A foam sheet cut into 0.5 to 5 g was used as a sample, and the measurement method was carried out by an underwater substitution method under an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The surface condition of the obtained foam sheet was observed by the following evaluation method. ◎ ・ ・ ・ Smooth state with no unevenness on the surface, ○ ・ ・ ・ Almost smooth state with some unevenness on the surface, × ・ ・ ・ Remarkably uneven surface or severe corrugation

【0060】[5]発泡体観察(気泡構造の異方性) 得られた発泡体シートの断面を光学顕微鏡により撮影し
た写真(倍率50倍)の100mm×80mmの矩形範
囲内における気泡を観察した。この際、各々の気泡にお
ける最大気泡径および最小気泡径を算出し、この比(最
小気泡径/最大気泡径)の平均値から気泡構造の異方性
を求めた。
[5] Observation of Foam (Anisotropy of Cell Structure) Bubbles were observed within a rectangular area of 100 mm × 80 mm in a photograph (magnification: 50) of a cross section of the obtained foam sheet taken with an optical microscope. . At this time, the maximum bubble diameter and the minimum bubble diameter in each bubble were calculated, and the anisotropy of the bubble structure was determined from the average value of this ratio (minimum bubble diameter / maximum bubble diameter).

【0061】(実施例1)ポリオレフィン系重合体組成
物(ポリプロピレン 銘柄:J101[(株)グランドポ
リマー製]とポリプロピレン 銘柄:PF−814[サ
ンアロマー(株)製]の混合重量比率を9:1に調整した
もの)100重量部に、気泡核剤としてハイドロセロー
ルCF[ベイリンガー社製]を0.10重量部(0.9
5wt%)添加し、高速撹拌機で均一混合した。なお、
使用する重合体組成物の種類、物性については表1に記
載した通りである。その後、上記の混合物を、ホッパー
(12)より連続可塑化装置の入り口側を構成する押出
機(19)内に添加し、210℃にて加熱溶融させた。
押出機はスクリュー径が50mm、L/Dが32の一軸
押出機を用いた。
(Example 1) A polyolefin polymer composition (polypropylene brand: J101 [manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.] and polypropylene brand: PF-814 [manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.] was mixed at a weight ratio of 9: 1. 100 parts by weight), 0.10 parts by weight (0.9% by weight) of Hydrocerol CF [manufactured by Boehringer] as a bubble nucleating agent.
5 wt%), and uniformly mixed with a high speed stirrer. In addition,
The type and physical properties of the polymer composition used are as described in Table 1. After that, the above mixture was added from the hopper (12) into the extruder (19) constituting the inlet side of the continuous plasticizer and was heated and melted at 210 ° C.
The extruder used was a uniaxial extruder having a screw diameter of 50 mm and an L / D of 32.

【0062】また発泡剤として使用した二酸化炭素は、
液化二酸化炭素ボンベ(1)より−30℃に温度制御
し、定量ポンプ(2)に注入、そこで昇圧させ、圧力制
御した二酸化炭素1.0重量部を押出機(19)内の溶
融ポリオレフィン系重合体組成物中に添加した。押出機
(19)内で溶融したポリオレフィン系重合体組成物と
二酸化炭素とをスクリュー(13)により混練した後、
冷却工程において165℃まで下げ、発泡に適した温度
とした。
The carbon dioxide used as the foaming agent is
From the liquefied carbon dioxide cylinder (1), the temperature was controlled to -30 ° C., and it was injected into the metering pump (2) where it was pressurized and 1.0 part by weight of pressure-controlled carbon dioxide was melted in the extruder (19). It was added to the coalescing composition. After kneading the molten polyolefin-based polymer composition in the extruder (19) and carbon dioxide with the screw (13),
In the cooling step, the temperature was lowered to 165 ° C. to a temperature suitable for foaming.

【0063】次に溶融ポリオレフィン系重合体組成物を
160℃に設定した連続可塑化装置の出口側に接続した
T−ダイ(16)へと移送し、発泡を開始させた。発泡
を開始した該溶融ポリオレフィン系重合体組成物は、T
−ダイ(16)出口より押し出され同時に発泡を開始す
るが、T−ダイ(16)の先に設置された冷却ロール
(18)で2mmの厚みに調節しながら冷却し、シート
状に賦形しポリオレフィン系重合体組成物発泡シート
(17)を得た。この際、ロール温度は50℃、ロール
引取り速度は1.0m/minとした。上記条件によっ
て得られたポリオレフィン系重合体組成物発泡シートの
密度、シート外観および気泡の異方性を観察した。この
時の密度、外観ならびに気泡の異方性について表2に示
す。
Next, the molten polyolefin-based polymer composition was transferred to a T-die (16) connected to the outlet side of the continuous plasticizer set at 160 ° C. to start foaming. The molten polyolefin-based polymer composition that has begun to foam is T
-Although it is extruded from the die (16) outlet and starts foaming at the same time, it is cooled while being adjusted to a thickness of 2 mm by a cooling roll (18) installed in front of the T-die (16) and shaped into a sheet. A foamed sheet (17) of a polyolefin-based polymer composition was obtained. At this time, the roll temperature was 50 ° C. and the roll take-up speed was 1.0 m / min. The density, sheet appearance and bubble anisotropy of the polyolefin polymer composition foamed sheet obtained under the above conditions were observed. Table 2 shows the density, appearance, and bubble anisotropy at this time.

【0064】(実施例2、比較例3〜7)実施例1のう
ち、使用する重合体の種類、物性および発泡材の添加量
を表1、表2のようにした以外は実施例1と同様にして
評価した。この時の密度、外観ならびに気泡の異方性に
ついて表2に示す。
(Example 2, Comparative Examples 3 to 7) Example 1 was the same as Example 1 except that the types of polymers used, the physical properties, and the amounts of foaming agents added were as shown in Tables 1 and 2. It evaluated similarly. Table 2 shows the density, appearance, and bubble anisotropy at this time.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

【0067】[0067]

【発明の効果】本発明により、リサイクル性に優れるポ
リオレフィン系重合体組成物を使用した発泡体が提供さ
れる。さらに本発明により従来の無架橋ポリプロピレン
系重合体組成物などを基材とした押出発泡体に比べて、
発泡適性温度範囲が広いため押出発泡温度のコントロー
ルが容易であり、広範囲な密度領域で、均一微細で、独
立気泡率が高く、さらに異方性の小さな気泡構造を有す
る発泡体を得ることができる。
EFFECT OF THE INVENTION The present invention provides a foam using a polyolefin polymer composition having excellent recyclability. Further compared to the extruded foam based on the conventional non-crosslinked polypropylene-based polymer composition according to the present invention,
A wide foaming temperature range makes it easy to control the extrusion foaming temperature, and it is possible to obtain a foam having a uniform fine structure, a high closed cell ratio and a small anisotropic cell structure in a wide density range. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明のポリオレフィン系重合体組成物発泡体
を製造する装置の一例を示す概略構成図である
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an apparatus for producing a polyolefin-based polymer composition foam of the present invention.

【図2】本発明の実施例に用いた重合体組成物の伸長粘
度曲線を示すグラフの一例である。
FIG. 2 is an example of a graph showing an extensional viscosity curve of a polymer composition used in Examples of the present invention.

【図3】本発明の実施例に用いた重合体組成物の歪硬化
指数を求めるためのグラフの一例である。
FIG. 3 is an example of a graph for determining the strain hardening index of the polymer composition used in the examples of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1) 液化二酸化炭素ボンベ (2) 定量ポンプ (3) 保圧弁 (4) 冷媒循環器 (5) ヒーター (6) 流量計 (12) ホッパー (13) スクリュー (16) T−ダイ (17) 発泡シート (18) 冷却ロール (19) 押出機 (1) Liquefied carbon dioxide cylinder (2) Metering pump (3) Pressure holding valve (4) Refrigerant circulator (5) Heater (6) Flow meter (12) Hopper (13) Screw (16) T-die (17) Foamed sheet (18) Cooling roll (19) Extruder

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Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メルトテンションが3〜7gf、且つド
ローダウン性が60〜100m/minの特性を有する
ポリオレフィン系重合体組成物からなることを特徴とす
る発泡体。
1. A foam comprising a polyolefin-based polymer composition having a melt tension of 3 to 7 gf and a drawdown property of 60 to 100 m / min.
【請求項2】 ポリオレフィン系重合体組成物の180
℃における伸長粘度の立ち上がり(以下、歪硬化指数と
呼ぶ)が0.20以上であることを特徴とする請求項1
に記載の発泡体。
2. 180 of a polyolefin-based polymer composition
The rise of extensional viscosity at 0 ° C. (hereinafter referred to as strain hardening index) is 0.20 or more.
The foam according to.
【請求項3】 密度が0.70〜0.01g/cm3
あることを特徴とする請求項1または2に記載の発泡
体。
3. The foam according to claim 1, which has a density of 0.70 to 0.01 g / cm 3 .
【請求項4】 発泡剤が二酸化炭素であることを特徴と
する請求項1〜3のいずれかに記載の発泡体。
4. The foam according to claim 1, wherein the foaming agent is carbon dioxide.
【請求項5】 気泡構造の異方性が0.5〜1.0であ
ることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の発
泡体。
5. The foam according to claim 1, wherein the anisotropy of the cell structure is 0.5 to 1.0.
【請求項6】 メルトテンションが3〜7gf、且つド
ローダウン性が60〜100m/minの特性、または
それに加えて歪硬化指数が0.20以上である特性を有
するポリオレフィン系重合体組成物を押出機内に添加し
可塑化、加熱溶融させる工程と、該溶融ポリオレフィン
系重合体組成物中に発泡剤を供給する工程と、押出機内
で溶融したポリオレフィン系重合体組成物と発泡剤とを
混練した後、冷却し発泡に適した温度とする工程と、溶
融ポリオレフィン系重合体組成物を押出機の出口側に接
続したダイスへと移送し、押出機内より低圧下に押出し
て発泡させる工程とからなる発泡体の製造方法。
6. A polyolefin-based polymer composition having a melt tension of 3 to 7 gf and a drawdown property of 60 to 100 m / min, or a strain hardening index of 0.20 or more is extruded. After the plasticizing by adding to the machine, the step of heating and melting, the step of supplying a foaming agent into the molten polyolefin-based polymer composition, and after kneading the polyolefin-based polymer composition and the foaming agent melted in the extruder , A step of cooling to a temperature suitable for foaming, and a step of transferring the molten polyolefin-based polymer composition to a die connected to the exit side of the extruder and extruding under low pressure from within the extruder to foam Body manufacturing method.
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