JP2003145925A

JP2003145925A - Ink jet recording element and printing method

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Publication number: JP2003145925A
Application number: JP2002248531A
Authority: JP
Inventors: Sridhar Sadasivan; サダシバンスリダー; Lixin Chu; チュリクシン; John M Baier; マリオンバイアージョン; Yongcai Wang; ワングヨングカイ; Lori J Shaw-Klein; ジーンシャウ−クレインロリ; Anne Garo Elizabeth; アンガロエリザベス
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2002-08-28
Publication date: 2003-05-21
Anticipated expiration: 2022-08-28
Also published as: DE60209998T2; EP1288012A2; EP1288012A3; DE60209998D1; JP4149764B2; EP1288012B1

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous ink jet recording element, which gives an excellent optical density and a favorable image quality and has an excellent drying time at printing, and, in addition, a printing method employing the element. SOLUTION: The ink jet recording element includes a support bearing an image receiving layer having (a) inorganic particles, which has primary particle diameter of about 7 to 40 nm and can be aggregated up to about 500 nm or less, (b) colloidal particles having an average particle diameter of about 20 to 500 nm and (c) water-insoluble cationic polymer particles having at least about 20 mol% of a cationic mordant portion.

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質インクジェ
ット記録要素および当該記録要素を使用する印刷方法に
関する。【０００２】【従来の技術】典型的なインクジェット記録システムま
たはインクジェット印刷システムにおいては、インク液
滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高
速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴（ま
たは記録液体）は、一般に、記録薬剤（例えば、染料ま
たは顔料）および大量の溶媒を含んでなる。溶媒（また
はキャリア液体）は、概して、水および有機材料（例え
ば、一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの
混合物）から作られている。【０００３】インクジェット記録要素は、概して、少な
くとも一方の表面に、インク受容層または画像受容層を
担持している支持体を含んでなり、このような要素に
は、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とする
もの、および透明な支持体を有する、透過光による観察
を目的とするものが含まれる。【０００４】インクジェット記録要素の重要な特性は、
それらが印刷後に素速く乾燥する必要があるということ
である。この目的のために、液体インクを有効に含有す
るのに十分な厚みおよび孔隙量を有する限り、ほぼ瞬間
的な乾燥を提供する多孔質記録要素が開発されてきた。
例えば、多孔質記録要素は、微粒子含有コーティングを
支持体に適用して、磨かれた平滑面と接触させた状態で
乾燥させる、キャストコーティングによって製造するこ
とができる。【０００５】多孔質記録要素に染料系インクで印刷する
場合、染料分子はコーティング層に浸透する。しかしな
がら、このような多孔質記録要素には、その上に印刷さ
れる画像の光学的濃度が、好まれるものよりも低いとい
う点において問題がある。このように光学的濃度が低い
のは、染料分子が多孔質層に深く浸透し過ぎた場合に起
こる光学的散乱に起因するものと信じられている。【０００６】欧州特許第 1,002,660号は、微粒子、親水
性バインダー、および水溶性カチオン性ポリマーを含ん
でなる多孔質インクジェット記録要素に関する。しかし
ながら、この要素には、水溶性カチオン性ポリマーを使
用するこのような要素上に印刷される画像の濃度が、好
まれるものよりも低いという点において問題がある。【０００７】米国特許第 6,089,704号は、カチオン性高
分子ビニルラテックスおよび親水性ポリマーを含んでな
る非多孔質インクジェット記録要素に関する。しかしな
がら、この非多孔質記録要素には、その上に印刷される
画像の乾燥が遅過ぎるという点において問題がある。【０００８】米国特許第 6,096,469号は、有機バインダ
ー中に分散されたメソポーラス（メソポア多孔質）(mes
oporous)な粒子を含んでなるインクジェット記録要素に
関する。当該特許明細書の第８欄において、上記有機バ
インダーが、「テトラアミノ官能基または第四級アンモ
ニウム官能基を有する共重合可能なモノマーを10モル％
未満有する」カチオン性ラテックスポリマーであっても
よいことが開示されている。しかしながら、この要素に
は、10モル％未満のカチオン性媒染剤部分を有するバイ
ンダーを用いるこのような要素上に印刷される画像の濃
度が、好まれるものよりも低いという点において問題が
ある。【０００９】【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印刷
時に、優れた光学的濃度、良好な画質を提供し、優秀な
乾燥時間を有する、多孔質インクジェット記録要素を提
供することである。【００１０】本発明のもう１つの目的は、上述の要素を
使用する印刷方法を提供することである。【００１１】【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、（ａ）直径が７〜40nmの一次粒径を有してお
り、凝集して、 500nm以下となることができる無機粒
子、（ｂ）20〜 500nmの平均粒径を有するコロイド状粒
子、および（ｃ）少なくとも20モル％のカチオン性媒染
剤部分を有する水不溶性カチオン性高分子粒子、を含む
画像受容層を担持している支持体を含んでなる、多孔質
インクジェット記録要素、を含む本発明によって達成さ
れる。【００１２】本発明の多孔質インクジェット記録要素
は、優れた光学的濃度、良好な画質を有し、優秀な乾燥
時間を有する。【００１３】【発明の実施の形態】本発明のもう１つの態様は、 I)ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリ
ンターを用意する工程、 II) 上記プリンターに、上述のインクジェット記録要素
を装填する工程、 III)上記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、および IV) 上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジ
ェットインク組成物を使用して上記画像受容層上に印刷
する工程、を含むインクジェット印刷方法に関する。【００１４】本発明において有用な無機粒子（ａ）の例
には、アルミナ、ベーマイト、アルミナ水和物、シリ
カ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、クレー、炭酸
カルシウム、無機シリケート、または硫酸バリウムが含
まれる。これらの粒子は、多孔質であっても、非多孔質
であってもよい。本発明の好ましい態様において、上記
無機粒子（ａ）は、金属酸化物、好ましくはヒュームド
金属酸化物である。使用してもよいヒュームド金属酸化
物の好ましい例には、シリカおよびアルミナのヒューム
ド酸化物が含まれる。ヒュームド酸化物は、乾燥形態ま
たは凝集体の分散体として入手可能である。【００１５】多くのタイプの無機粒子が種々の方法によ
って製造され、画像受容層用に市販されており、非常に
速いインクの乾燥を得るためには、画像受容層の多孔性
が必要とされる。これらの粒子の間の孔は、印刷用イン
クがこの層を素速く通過して、外面から過ぎ去って、速
乾の印象を与えるように、十分に大きく、かつ連続的で
なければならない。同時に、これらの粒子は、それらの
間に形成される孔が、可視光を散乱させないように、十
分に小さいものとなるように配置されなければならな
い。【００１６】本発明のもう１つの好ましい態様におい
て、上記無機粒子（ａ）は、凝集粒子の形態であっても
よい。これらの凝集体は、直径が７〜40nmの、より小さ
い一次粒子を含んでなり、凝集して、直径が 500nm以下
となっている。さらにもう１つの好ましい態様におい
て、上記無機粒子（ａ）は、50nm〜 200nmの平均凝集粒
径を有する。【００１７】本発明において有用なコロイド状粒子
（ｂ）の例には、アルミナ、ベーマイト、アルミナ水和
物、シリカ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、クレ
ー、炭酸カルシウム、無機シリケート、硫酸バリウム、
または有機粒子が含まれる。本発明において有用な有機
粒子の例は、米国特許出願番号第09/458,401号（1999年
12月10日出願）、同09/608,969号（2000年６月30日出
願）、同09/607,417号（2000年６月30日出願）、同09/6
08,466号（2000年６月30日出願）、同09/607,419号（20
00年６月30日出願）、および同09/822,731号（2001年３
月30日出願）の各明細書において開示され、請求されて
いる。本発明の好ましい態様において、上記コロイド状
粒子（ｂ）は、シリカ、アルミナ、ベーマイト、または
アルミナ水和物である。これらの粒子は、多孔質であっ
ても、非多孔質であってもよい。本発明のもう１つの好
ましい態様において、上記コロイド状粒子（ｂ）は、一
次粒子の形態であってもよい。本発明のさらにもう１つ
の好ましい態様において、上記一次粒子の平均粒径は、
20nm〜 500nmの範囲にわたっていてもよい。【００１８】本発明において有用な、少なくとも20モル
％のカチオン性媒染剤部分を含んでなる水不溶性カチオ
ン性高分子粒子（ｃ）は、ラテックス、水分散性ポリマ
ー、ビーズ、またはコア／シェル粒子（コアは有機物ま
たは無機物であり、シェルはいずれの場合においてもカ
チオン性ポリマーであるもの）の形態であってもよい。
このような粒子は、付加重合もしくは縮合重合、または
両方の組み合わせの生成物であってもよい。それらは、
線状、枝分かれ、超枝分かれ、グラフト、ランダム、ブ
ロックであってもよく、または当業者に周知の他のポリ
マー微細構造を有していてもよい。また、それらは、部
分的に架橋していてもよい。本発明において有用なコア
／シェル粒子の例は、2001年１月26日に出願された、La
wrence他の米国特許出願番号第09/772,097号、"Ink Jet
Printing Method" の明細書において開示され、請求さ
れている。本発明において有用な水分散性粒子の例は、
2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出
願番号第09/770,128号、"Ink Jet Printing Method" 、
および2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国
特許出願番号第09/770,127号、"Ink Jet Printing Meth
od" の各明細書において開示され、請求されている。好
ましい態様において、上記水不溶性カチオン性高分子粒
子（ｃ）は、少なくとも50モル％のカチオン性媒染剤部
分を含んでなる。【００１９】本発明のもう１つの好ましい態様におい
て、使用してもよい上記水不溶性カチオン性高分子粒子
（ｃ）は、ラテックスの形態である。本発明のさらにも
う１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、第
四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有してい
る。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ラテ
ックスは、（ビニルベンジル）トリメチル第四級アンモ
ニウム塩部分を有するポリマーを含有している。さらに
もう１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、
（ビニルベンジル）ジメチルベンジル第四級アンモニウ
ム塩部分を有するポリマーを含有している。さらにもう
１つの好ましい態様において、上記水不溶性カチオン性
高分子粒子（ｃ）は、（ビニルベンジル）トリメチル第
四級アンモニウム塩部分を有するポリマーおよび（ビニ
ルベンジル）ジメチルベンジル第四級アンモニウム塩部
分を有するポリマーを含有しているラテックスの混合物
を含んでなる。【００２０】本発明において有用な上記水不溶性カチオ
ン性高分子粒子（ｃ）は、非イオン性モノマー、アニオ
ン性モノマー、またはカチオン性モノマーから誘導する
ことができる。好ましい態様においては、非イオン性モ
ノマーとカチオン性モノマーとの組み合わせが用いられ
る。一般に、この組み合わせにおいて用いられるカチオ
ン性モノマーの量は、少なくとも20モル％である。【００２１】用いることができる非イオン性モノマー、
アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーには、
スチレン、α−アルキルスチレン、アルコールまたはフ
ェノールから誘導されるアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、
ビニルピロリジノン、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、直鎖および枝分かれ鎖の酸から誘導されるビニルエ
ステル（例えば、酢酸ビニル）、ビニルエーテル（例え
ば、ビニルメチルエーテル）、ビニルニトリル、ビニル
ケトン、ハロゲン含有モノマー（例えば、塩化ビニ
ル）、およびオレフィン（例えば、ブタジエン）などの
付加重合可能なモノマーの中性、アニオン性、またはカ
チオン性の誘導体が含まれる。【００２２】また、用いることができる非イオン性モノ
マー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマー
には、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネー
ト、ポリ尿素、およびポリウレタンを調製するのに使用
されるものなどの縮合重合可能なモノマーの中性、アニ
オン性、またはカチオン性の誘導体も含まれる。【００２３】本発明において用いられる上記水不溶性カ
チオン性高分子粒子（ｃ）は、従来の重合技法を使用し
て調製することができ、このような従来の重合技法に
は、バルク重合、溶液重合、乳化重合、または懸濁重合
が含まれるけれども、これらに限定されるものではな
い。本発明の好ましい態様において、用いられる上記水
不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、10〜 500nmの平
均粒径を有する。【００２４】使用される水不溶性カチオン性高分子粒子
（ｃ）の量は、記録要素上に印刷される画像が十分に高
い濃度を有するように、十分に高くあるべきであるけれ
ども、上記凝集体によって形成される連続的な孔構造が
塞がれないように、十分に低くあるべきである。本発明
の好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、画像
記録層の10〜50質量％の量で存在しており、上記コロイ
ド状粒子（ｂ）は、50〜80質量％の量で存在しており、
そして上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、５
〜30質量％の量で存在している。【００２５】本発明において使用してもよい水不溶性カ
チオン性高分子粒子（ｃ）の例には、米国特許第 3,95
8,995号明細書に記載されているものが含まれる。これ
らのポリマーの具体例としては、以下のポリマーが含ま
れる。【００２６】ポリマーＡ塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムとジビ
ニルベンゼンと（モル比＝87：13）のコポリマー【００２７】ポリマーＢスチレン、（ビニルベンジル）ジメチルベンジルアミ
ン、およびジビニルベンゼン（モル比＝49.5：49.5：
1.0）のターポリマー【００２８】ポリマーＣアクリル酸ブチル、メタクリル酸2-アミノエチル塩酸
塩、およびメタクリル酸ヒドロキシエチル（モル比＝5
0：20：30）のターポリマー【００２９】ポリマーＤスチレン、ジメチルアクリルアミド、ビニルベンジルイ
ミダゾール、および塩化1-ビニルベンジル -3-ヒドロキ
シエチルイミダゾリウム（モル比＝40：30：10：20）の
コポリマー【００３０】ポリマーＥスチレン、4-ビニルピリジン、および塩化 N-(2-ヒドロ
キシエチル)-4-ビニルピリジニウム（モル比＝30：38：
32）のコポリマー【００３１】ポリマーＦスチレン、塩化（ビニルベンジル）ジメチルオクチルア
ンモニウム、イソブトキシメチルアクリルアミド、およ
びジビニルベンゼン（モル比＝40：20：34：６）のコポ
リマー【００３２】本発明の好ましい態様において、上記画像
受容層は、上記多孔質受容層の多孔性を変化させるには
不十分な量で、高分子バインダーをも含有している。も
う１つの好ましい態様において、この高分子バインダー
は、親水性ポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテ
ル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分
的に加水分解されたポリ(酢酸ビニル／ビニルアルコー
ル) 、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアル
キレンオキシド、スルホン化もしくはリン酸化されたポ
リエステルおよびポリスチレン）、カゼイン、ゼイン、
アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチ
ン、コラーゲン誘導体、コロジアン(collodian) 、寒
天、クズウコン、ガー、カラギナン、トラガカント、キ
サンタン、ラムサン(rhamsan) などである。本発明のさ
らにもう１つの好ましい態様において、上記親水性ポリ
マーは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラ
チン、またはポリアルキレンオキシドである。またさら
にもう１つの好ましい態様において、上記親水性バイン
ダーは、ポリビニルアルコールである。高分子バインダ
ーは、前述の各粒子と適合するように選択されるべきで
ある。【００３３】使用されるバインダーの量は、インクジェ
ット記録要素に結合力を付与するのに十分であるべきで
あるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な
孔構造がバインダーによって塞がれないように、最小化
させるべきでもある。本発明の好ましい態様において、
上記バインダーは、５〜20質量％の量で存在している。【００３４】上記画像受容層の厚みは、約５〜40μm 、
好ましくは10〜20μm の範囲にわたることができる。必
要とされるコーティング厚は、コーティングがインク溶
媒を吸収するための溜めとして作用する必要性およびコ
ーティング表面の近くにインクを保持する必要性によっ
て定まる。【００３５】好ましい態様において、上記記録要素は、
少なくとも50質量％の無機粒子を有するベース層をも含
有している。このベース層は、支持体と画像受容層との
間に塗布される。もう１つの好ましい態様において、こ
のベース層における無機粒子は、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、ベー
マイト、アルミナ水和物、クレー、または二酸化チタン
を含んでなる。もう１つの好ましい態様において、この
ベース層における無機粒子は、アニオン性の表面電荷を
有する。さらにもう１つの好ましい態様において、この
ベース層における無機粒子は、 100nm〜５μm の平均粒
径を有する。【００３６】さらにもう１つの好ましい態様において、
上記ベース層は、高分子材料および／またはラテックス
材料（例えば、ポリビニルアルコールおよび／またはス
チレン−ブタジエンラテックス）などのバインダーを含
有している。さらにもう１つの好ましい態様において、
上記ベース層におけるバインダーは、５〜20質量％の量
で存在する。さらにもう１つの好ましい態様において、
上記ベース層の厚みは、５μm 〜50μm 、好ましくは20
〜40μm の範囲にわたっていてもよい。【００３７】塗布後、インクジェット記録要素をカレン
ダー加工またはスーパーカレンダー加工に付して、表面
の平滑性を高めてもよい。本発明の好ましい態様におい
て、インクジェット記録要素は、65℃の温度、 14000 k
g/m の圧力、および0.15 m/s〜 0.3 m/sの速度における
高温ソフトニップカレンダー加工に付される。【００３８】本発明において使用されるインクジェット
記録要素のための支持体は、樹脂コート紙、紙、ポリエ
ステル、または微孔質材料（例えば、Pittsburgh, Penn
sylvaniaのPPG Industries, Inc.によってTeslin（商
標）という商品名で販売されているポリエチレンポリマ
ー含有材料）、 Tyvek（商標）合成紙(DuPont Corp.)、
およびOPPalyte（商標）フィルム(Mobil Chemical C
o.)、並びに米国特許第 5,244,861号明細書において列
挙されている他の複合フィルムなどの、インクジェット
受容体に通常使用されるもののいずれにすることもでき
る。不透明な支持体には、普通紙、コート紙、合成紙、
写真印画紙支持体、溶融押出コート紙、および積層紙
（例えば、二軸配向支持体積層物）が含まれる。二軸配
向支持体積層物は、米国特許第 5,853,965号、同 5,86
6,282号、同 5,874,205号、同 5,888,643号、同 5,888,
681号、同 5,888,683号、および同 5,888,714号の各明
細書に記載されている。これらの二軸配向支持体には、
紙ベースおよび紙ベースの片面または両面に積層された
二軸配向ポリオレフィンシート（概してポリプロピレ
ン）が含まれる。透明支持体には、ガラス、セルロース
誘導体（例えば、セルロースエステル、三酢酸セルロー
ス、二酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース）、ポリエステル（例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リ -1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、およびこれらのコポリマ
ー）、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンま
たはポリプロピレン）、ポリスルホン、ポリアクリレー
ト、ポリエーテルイミド、およびこれらの混合物が含ま
れる。上記に列挙した紙には、高品位紙（例えば、写真
印画紙）から低品位紙（例えば、新聞用紙）までの広範
囲の紙が含まれる。好ましい態様においては、ポリエチ
レンコート紙が用いられる。【００３９】本発明において使用される支持体は、50〜
500μm 、好ましくは75〜 300μmの厚みを有していて
もよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、
可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入しても
よい。【００４０】インク受容層の支持体に対する接着性を改
良するために、画像受容層を適用する前に、支持体の表
面をコロナ放電処理に付してもよい。【００４１】本発明において用いられるコーティング組
成物を、例えば、浸漬コーティング、線巻きロッドコー
ティング、ドクターブレードコーティング、ロッドコー
ティング、エアナイフコーティング、グラビアおよび反
転ロールコーティング、スライドコーティング、ビード
コーティング、押出コーティング、カーテンコーティン
グなどの周知の技法のいくつかによって適用してもよ
い。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月に発
行されたリサーチディスクロージャー(ResearchDisclos
ure) 、第308119号の1007〜1008頁に、さらに詳細に記
載されている。スライドコーティングが好ましく、この
場合、上記ベース層とオーバーコートとを同時に適用す
ることができる。塗布後、これらの層を単純な蒸発によ
って乾燥させるのが一般的であるけれども、対流加熱な
どの既知の技法によって乾燥を促進してもよい。【００４２】インクジェット記録要素に機械的耐久性を
付与するために、上記において考察したバインダーに対
して作用する架橋剤を少量添加してもよい。このような
添加剤は、層の結合力を改良する。例えば、カルボジイ
ミド、多官能価アジリジン、アルデヒド、イソシアネー
ト、エポキシド、多価金属カチオンなどの、あらゆる架
橋剤を使用することができる。【００４３】着色剤の退色を改良するために、当該技術
分野においてよく知られている紫外線吸収剤、ラジカル
失活剤、または酸化防止剤を画像受容層にさらに添加し
てもよい。他の添加剤には、ｐＨ調節剤、接着性促進
剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、色
素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤などが含まれ
る。妥当な塗工性を得るために、例えば、界面活性剤、
脱泡剤、アルコールなどの、当業者に既知の添加剤を使
用してもよい。コーティング助剤の一般的な量は、全溶
液質量に対して、0.01〜0.30％の活性コーティング助剤
である。これらのコーティング助剤は、非イオン性、ア
ニオン性、カチオン性、または両性のものであってもよ
い。具体例は、MCCUTCHEONの第１巻、Emulsifiers and
Detergents,1995, North American Editionに記載され
ている。【００４４】上記コーティング組成物は、水または有機
溶媒のいずれから塗布することもできるけれども、水が
好ましい。全固形分は、もっとも経済的な方法において
有用なコーティング厚を生ずるように選ばれるべきであ
り、微粒子コーティング調合物においては、10〜40％の
固形分が典型的である。【００４５】本発明の記録要素を像形成させるのに使用
されるインクジェットインクは当該技術分野において周
知である。概してインクジェット印刷において使用され
るインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染料また
は顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保恒剤な
どを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキャリア
液体は単なる水とすることができ、または多価アルコー
ルなどの他の水混和性溶媒と混合された水とすることも
できる。また、多価アルコールなどの有機材料が主たる
キャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよ
い。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶
媒である。このような組成物において使用される染料
は、概して、水溶性の直接染料または酸性型染料であ
る。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,3
81,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各
明細書などの従来技術に広範に記載されている。【００４６】以下の例を、本発明を説明するために提供
する。【００４７】【実施例】以下の水溶性カチオン性ポリマーを比較用と
して使用した。Ｃ−１ Sanyo Chemical Industries から Chemistat
（商標）6300H として入手可能な、ポリ塩化（ビニルベ
ンジル）トリメチルアンモニウムＣ−２ Huntsmanから Jeffamine（商標）T-5000として
入手可能な、ポリプロピレンオキシド系トリアミン【００４８】本発明の要素１乾燥質量 100ｇの沈降炭酸カルシウム Albagloss-s（商
標）(Specialty Minerals Inc.) （70％溶液）および乾
燥質量 8.5ｇのシリカゲル Gasil（商標）23F(Crosfiel
d Ltd.)を、乾燥質量 0.5ｇのポリビニルアルコールGoh
senol（商標）GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) （10
％溶液）および乾燥質量５ｇのスチレン−ブタジエンラ
テックス CP692NA（商標）(Dow Chemicals) （50％溶
液）と混合することによって、ベース層のためのコーテ
ィング溶液を調製した。このコーティング溶液の固形分
を、水を添加することによって、35％に調整した。【００４９】上記ベース層コーティング溶液を、25℃に
おいて、ビードコーティングによって、原紙（坪量 185
g/m²）上に塗布し、60℃において、押込空気によって乾
燥させた。このベースコーティングの厚みは、25μm ま
たは27g/m²であった。【００５０】アルミナDispal（商標）14N4-80 (Condea
Vista Co.)、ヒュームドアルミナCab-O-Sperse（商標）
PG003 (Cabot Corp.) 、ポリビニルアルコールGohsenol
（商標）GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) 、および上
記において説明したポリマーＡを、66：20：４：10の比
で併せて、固形分15質量％の水性コーティング調合物と
することによって、画像受容層のためのコーティング溶
液を調製した。界面活性剤 Zonyl（商標）FS-300 (DuPo
nt Co.) およびSilwet（商標）L-7602 (WitcoCorp.)
を、コーティング助剤として、少量添加した。【００５１】上記画像受容層コーティング溶液を、上述
のベース層の上に塗布した。次に、この記録要素を、60
℃において、押込空気によって乾燥させ、２層構造の記
録要素を得た。この画像受容層の厚みは、８μm または
8.6g/m²であった。【００５２】本発明の要素２要素２は、ポリマーＡの代わりに、ポリマーＢを使用し
たことを除き、要素１と同様に調製した。【００５３】本発明の要素３要素３は、画像受容層におけるアルミナ：ヒュームドア
ルミナ：ポリビニルアルコール：ポリマーＡの比を62：
19：４：15としたことを除き、要素１と同様に調製し
た。【００５４】本発明の要素４要素４は、画像受容層におけるアルミナ：ヒュームドア
ルミナ：ポリビニルアルコール：ポリマーＢの比を62：
19：４：15としたことを除き、要素２と同様に調製し
た。【００５５】比較用要素１（水不溶性ではないカチオン
性高分子粒子）この要素は、ポリマーＡの代わりに、水溶性ポリマーＣ
−１を使用したことを除き、要素１と同様に調製した。【００５６】比較用要素２（水不溶性ではないカチオン
性高分子粒子）この要素は、ポリマーＡの代わりに、水溶性ポリマーＣ
−２を使用したことを除き、要素１と同様に調製した。【００５７】比較用要素３（カチオン性高分子粒子無
し）この要素は、画像受容層に、74：22：４の比で、アルミ
ナ、ヒュームドアルミナ、およびポリビニルアルコール
のみを含有させたことを除き、要素１と同様に調製し
た。【００５８】比較用要素４（凝集粒子もカチオン性高分
子粒子も無し）この要素は、画像受容層に、96：４の比で、アルミナお
よびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除
き、要素１と同様に調製した。【００５９】比較用要素５（コロイド状粒子もカチオン
性高分子粒子も無し）この要素は、画像受容層に、96：４の比で、ヒュームド
アルミナおよびポリビニルアルコールのみを含有させた
ことを除き、要素１と同様に調製した。【００６０】濃度試験上記各要素上に、カタログ番号 C6578DNを有するインク
カートリッジを用いるHewlett-Packard DeskJet 970プ
リンターを使用して、 100％インクレイダウンのシア
ン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、および青のパッチの
試験画像を印刷した。【００６１】周囲温度および湿度における24時間にわた
る乾燥後、X-Rite（商標）820 濃度計を使用して、ステ
ータスＡのＤ-max濃度を測定した。赤、緑、および青の
濃度の各々については、２成分の色濃度を測定し、平均
した。以下の結果が得られた。【００６２】【表１】【００６３】上記結果は、本発明の記録要素についての
ステータスＡのＤ-max濃度が、比較用要素と比較して、
殆どすべての色において、より高いことを示している。【００６４】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。【００６５】［１］（ａ）直径が７〜40nmの一次粒径
を有しており、凝集して、 500nm以下となることができ
る無機粒子、（ｂ）20〜 500nmの平均粒径を有するコロ
イド状粒子、および（ｃ）少なくとも20モル％のカチオ
ン性媒染剤部分を有する水不溶性カチオン性高分子粒
子、を含む画像受容層を担持している支持体を含んでな
る、多孔質インクジェット記録要素。【００６６】［２］前記無機粒子（ａ）が、ヒューム
ドシリカまたはヒュームドアルミナである、［１］に記
載の記録要素。【００６７】［３］前記無機粒子（ａ）が、50〜 200
nmの平均粒径を有する、［１］に記載の記録要素。【００６８】［４］前記コロイド状粒子（ｂ）が、ア
ルミナ、ベーマイト、アルミナ水和物、シリカ、二酸化
チタン、二酸化ジルコニウム、クレー、炭酸カルシウ
ム、無機シリケート、または硫酸バリウムである、
［１］に記載の記録要素。【００６９】［５］前記コロイド状粒子（ｂ）が、50
〜 200nmの平均粒径を有する、［１］に記載の記録要
素。【００７０】［６］前記水不溶性カチオン性高分子粒
子（ｃ）が、ラテックスの形態である、［１］に記載の
記録要素。【００７１】［７］前記ラテックスが、第四級アンモ
ニウム塩部分を有するポリマーを含有している、［６］
に記載の記録要素。【００７２】［８］前記水不溶性カチオン性高分子粒
子（ｃ）が、（ビニルベンジル）トリメチル第四級アン
モニウム塩部分を有するポリマーおよび（ビニルベンジ
ル）ジメチルベンジル第四級アンモニウム塩部分を有す
るポリマーを含有しているラテックスの混合物を含んで
なる、［１］に記載の記録要素。【００７３】［９］前記水不溶性カチオン性高分子粒
子（ｃ）が、10〜 500nmの平均粒径を有する、［１］に
記載の記録要素。【００７４】［１０］ I)ディジタルデータ信号に応答
するインクジェットプリンターを用意する工程、 II) 前記プリンターに、［１］に記載のインクジェット
記録要素を装填する工程、 III)前記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、および IV) 前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジ
ェットインク組成物を使用して前記画像受容層上に印刷
する工程、を含むインクジェット印刷方法。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] TECHNICAL FIELD The present invention relates to a porous ink jet device.
Print recording element and the printing method using the recording element.
Related. [0002] 2. Description of the Related Art A typical ink jet recording system is described.
Or ink jet printing systems
Drops rise from the nozzle towards the recording element or medium.
Jet at high speed, producing an image on the media. Ink droplets
Or recording liquid) is generally a recording agent (eg, a dye or
Or pigments) and a large amount of solvent. Solvent (also
Is a carrier liquid), generally water and organic materials (eg,
Monohydric alcohols, polyhydric alcohols, or
Mixture). [0003] Ink-jet recording elements are generally small.
At least one ink-receiving layer or image-receiving layer
Comprising a supporting body for supporting such an element.
Has an opaque support, intended for reflective viewing
Observation with transmitted light, having a transparent substrate
Includes those intended for [0004] An important characteristic of an ink jet recording element is:
That they need to dry quickly after printing
It is. For this purpose, liquid inks are effectively contained.
Almost instantaneous, as long as it has sufficient thickness and pore volume to
Porous recording elements that provide effective drying have been developed.
For example, a porous recording element may have a fine particle containing coating.
Apply to the support and in contact with a polished smooth surface
Dry, manufactured by cast coating
Can be. [0005] Printing on porous recording elements with dye-based inks
If so, the dye molecules penetrate the coating layer. But
However, such porous recording elements have a printed
The optical density of the resulting image is lower than the preferred one
There is a problem in that. Low optical density
This occurs when dye molecules penetrate too deeply into the porous layer.
It is believed that this is due to optical scattering. [0006] EP 1,002,660 discloses fine particles, hydrophilic
Water-soluble cationic polymer
And a porous ink jet recording element comprising: However
However, this element uses a water-soluble cationic polymer.
The density of the image printed on such elements used is good.
There is a problem in that it is lower than rare. [0007] US Patent No. 6,089,704 discloses a cationic high
Contains no molecular vinyl latex and hydrophilic polymer
A non-porous ink jet recording element. But
However, this non-porous recording element is printed on it
There is a problem in that the image dries too slowly. [0008] US Patent No. 6,096,469 discloses an organic binder.
-Mesoporous (mesoporous) dispersed in
oporous) particles to inkjet recording elements
Related. In column 8 of the patent specification,
When the inder has a "tetraamino function or a quaternary
10 mol% of copolymerizable monomer having a nickel functional group
Have less than "even cationic latex polymers
Good things are disclosed. However, this element
Are those having less than 10 mol% of cationic mordant moieties.
The density of the image printed on such an element using
The problem is that the degree is lower than
is there. [0009] SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a printing method.
Sometimes provide excellent optical density, good image quality and excellent
Provide porous inkjet recording elements with drying time
Is to provide. [0010] Another object of the present invention is to provide the above-described element.
The purpose is to provide a printing method to be used. [0011] SUMMARY OF THE INVENTION These and other objects are provided.
The purpose is (a) having a primary particle size of 7 to 40 nm in diameter.
Inorganic particles that can aggregate and aggregate to 500 nm or less
(B) colloidal particles having an average particle size of 20 to 500 nm
And (c) at least 20 mol% of a cationic mordant
Water-insoluble cationic polymer particles having an agent portion
Porous, comprising a support carrying an image receiving layer
Achieved by the present invention, including an ink jet recording element.
It is. The porous ink jet recording element of the present invention
Has excellent optical density, good image quality and excellent drying
Have time. [0013] DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Another aspect of the present invention is as follows. I) Inkjet printer responding to digital data signal
Preparing the center, II) The above-mentioned printer is provided with the above-mentioned ink jet recording element.
Loading the, III) The above-described printer is provided with the ink-jet ink composition.
Loading, and IV) In response to the digital data signal, the ink jet
Printing on the image receiving layer using an inkjet ink composition
And an inkjet printing method. Examples of inorganic particles (a) useful in the present invention
Include alumina, boehmite, alumina hydrate, silica
Mosquito, titanium dioxide, zirconium dioxide, clay, carbonic acid
Contains calcium, inorganic silicate, or barium sulfate
I will. These particles can be porous, non-porous
It may be. In a preferred embodiment of the present invention,
The inorganic particles (a) are metal oxides, preferably fumed
It is a metal oxide. Fumed metal oxidation that may be used
Preferred examples include silica and alumina fumes.
Oxide. Fumed oxides can be dried or dried.
Or as a dispersion of aggregates. [0015] Many types of inorganic particles can be obtained by various methods.
Manufactured and marketed for image-receiving layers,
To obtain fast ink drying, the porosity of the image receiving layer
Is required. The holes between these particles are
Swiftly pass through this layer, passing from the outside,
Large enough and continuous to give the impression of dryness
There must be. At the same time, these particles
Make sure that the holes formed between them do not scatter visible light.
Must be arranged to be small in minutes
No. In another preferred embodiment of the present invention,
The inorganic particles (a) may be in the form of aggregated particles.
Good. These aggregates are smaller, 7-40 nm in diameter.
Contain primary particles, aggregate and have a diameter of 500 nm or less
It has become. In yet another preferred embodiment
The inorganic particles (a) have an average agglomerated particle size of 50 nm to 200 nm.
Have a diameter. Colloidal particles useful in the present invention
Examples of (b) include alumina, boehmite, and alumina hydration.
Material, silica, titanium dioxide, zirconium dioxide,
ー, calcium carbonate, inorganic silicate, barium sulfate,
Or organic particles are included. Organics useful in the present invention
Examples of particles are described in US patent application Ser. No. 09 / 458,401 (1999
09 / 608,969 (filed on June 10, 2000)
No. 09 / 607,417 (filed on June 30, 2000), 09/6
08,466 (filed on June 30, 2000) and 09 / 607,419 (filed on June 30, 2000)
(Filed on June 30, 2000) and 09 / 822,731 (March 2001)
Disclosed and claimed in each specification)
I have. In a preferred embodiment of the present invention,
Particles (b) are silica, alumina, boehmite, or
Alumina hydrate. These particles are porous
Or non-porous. Another advantage of the present invention
In a preferred embodiment, the colloidal particles (b)
It may be in the form of secondary particles. Still another of the present invention
In a preferred embodiment, the average particle size of the primary particles is
It may range from 20 nm to 500 nm. At least 20 moles useful in the present invention
% Water-insoluble cation containing a cationic mordant moiety
Latex, water-dispersible polymer
-, Beads, or core / shell particles (core can be organic
Or inorganic material, and the shell
(Which is a thionic polymer).
Such particles may be addition or condensation polymerised, or
The product may be a combination of both. They are,
Linear, branched, hyperbranched, grafted, random, branched
It may be a lock or other poly known to those skilled in the art.
It may have a mer microstructure. Also, they are
It may be partially crosslinked. Cores useful in the present invention
An example of a / shell particle is La, filed on January 26, 2001.
No. 09 / 772,097 to Wrence et al., "Ink Jet
Printing Method "
Have been. Examples of water-dispersible particles useful in the present invention include:
U.S. Patent issued by Lawrence et al., Filed January 26, 2001
Application No. 09 / 770,128, "Ink Jet Printing Method",
And Lawrence et al., Filed January 26, 2001
Patent Application No. 09 / 770,127, "Ink Jet Printing Meth
od "are disclosed and claimed in each specification.
In a preferred embodiment, the water-insoluble cationic polymer particles
The child (c) has at least 50 mol% of a cationic mordant part.
Minutes. In another preferred embodiment of the invention,
Water-insoluble cationic polymer particles that may be used
(C) is in latex form. Further of the present invention
In another preferred embodiment, the latex comprises a second
Contains a polymer having a quaternary ammonium salt moiety
You. In yet another preferred embodiment, said latte
X is (vinylbenzyl) trimethyl quaternary ammonium
It contains a polymer having a sodium salt moiety. further
In another preferred embodiment, the latex is
(Vinylbenzyl) dimethylbenzyl quaternary ammonium
Contains a polymer having a salt moiety. Even more
In one preferred embodiment, the water-insoluble cationic
The polymer particles (c) are (vinylbenzyl) trimethyl
Polymers having quaternary ammonium salt moieties and (vinyl
Benzyl) quaternary ammonium salt of dimethylbenzyl
Of latexes containing polymers having a molecular weight
Comprising. The above water-insoluble cations useful in the present invention
The nonionic polymer particles (c) are composed of a nonionic monomer, anionic
Derived from cationic or cationic monomers
be able to. In a preferred embodiment, the nonionic
Nomer and cationic monomer combinations are used
You. Generally, the cation used in this combination
The amount of the functional monomer is at least 20 mol%. Nonionic monomers which can be used,
Anionic or cationic monomers include:
Styrene, α-alkylstyrene, alcohol or styrene
Acrylic esters derived from phenols, methacrylic
Luic acid ester, vinylimidazole, vinylpyridine,
Vinylpyrrolidinone, acrylamide, methacrylamid
Vinyl ethers derived from acid, linear and branched acids
Stell (eg, vinyl acetate), vinyl ether (eg,
For example, vinyl methyl ether), vinyl nitrile, vinyl
Ketones, halogen-containing monomers (eg, vinyl chloride
), And olefins (eg, butadiene)
Neutral, anionic or
Thione derivatives are included. Further, nonionic substances which can be used
Monomer, anionic monomer, or cationic monomer
Include polyester, polyether, polycarbonate
Used to prepare polyureas, polyureas, and polyurethanes
Of neutralizable monomers such as
Also included are on- or cationic derivatives. The water-insoluble mosquito used in the present invention
The thionic polymer particles (c) are formed using a conventional polymerization technique.
Can be prepared by such conventional polymerization techniques.
Means bulk, solution, emulsion, or suspension polymerization
But not limited to
No. In a preferred embodiment of the present invention, the water used
The insoluble cationic polymer particles (c) have a flatness of 10 to 500 nm.
It has a uniform particle size. Water-insoluble cationic polymer particles used
The amount of (c) is such that the image printed on the recording element is sufficiently high.
Should be high enough to have a good concentration
However, the continuous pore structure formed by the aggregates
Should be low enough so that they are not blocked. The present invention
In a preferred embodiment of the above, the inorganic particles (a)
Present in an amount of 10 to 50% by mass of the recording layer,
The dodelike particles (b) are present in an amount of 50-80% by weight,
And the water-insoluble cationic polymer particles (c) are 5
It is present in an amount of up to 30% by weight. The water-insoluble mosquito which may be used in the present invention
Examples of the thionic polymer particles (c) include US Pat.
No. 8,995 are included. this
Specific examples of these polymers include the following polymers
It is. Polymer A (Vinylbenzyl) trimethylammonium chloride and divinyl
Copolymer of nilbenzene and (molar ratio = 87:13) Polymer B Styrene, (vinylbenzyl) dimethylbenzylamido
And divinylbenzene (molar ratio = 49.5: 49.5:
1.0) Terpolymer Polymer C Butyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate hydrochloride
Salt and hydroxyethyl methacrylate (molar ratio = 5
0:20:30) terpolymer Polymer D Styrene, dimethylacrylamide, vinylbenzylyl
Midazole and 1-vinylbenzyl-3-hydroxy chloride
Ciethyl imidazolium (molar ratio = 40: 30: 10: 20)
Copolymer Polymer E Styrene, 4-vinylpyridine, and N- (2-hydrochloride
(Xylethyl) -4-vinylpyridinium (molar ratio = 30: 38:
32) Copolymer Polymer F Styrene, (vinylbenzyl) dimethyl octylurea
Ammonium, isobutoxymethylacrylamide, and
And divinylbenzene (molar ratio = 40: 20: 34: 6)
Remar In a preferred embodiment of the present invention, the image
The receiving layer is used to change the porosity of the porous receiving layer.
Inadequate amounts also contain polymeric binders. Also
In another preferred embodiment, the polymeric binder
Is a hydrophilic polymer (eg, polyvinyl alcohol,
Polyvinyl pyrrolidone, gelatin, cellulose ether
, Polyoxazoline, polyvinylacetamide, part
Hydrolyzed poly (vinyl acetate / vinyl alcohol)
), Polyacrylic acid, polyacrylamide, polyal
Kylene oxide, sulfonated or phosphorylated
Ester and polystyrene), casein, zein,
Albumin, chitin, chitosan, dextran, pectin
, Collagen derivatives, collodian, cold
Heaven, arrowroot, gar, carrageenan, tragacanth, ki
Such as Santan and rhamsan. The present invention
In yet another preferred embodiment, the hydrophilic poly
Mer is polyvinyl alcohol, hydroxypropyl
Lulose, hydroxypropyl methylcellulose, Zera
Tin or polyalkylene oxide. Again
In another preferred embodiment, the hydrophilic vine is
Dar is polyvinyl alcohol. Polymer binder
Should be selected to be compatible with each of the aforementioned particles.
is there. The amount of binder used depends on the ink jet
Should be sufficient to provide cohesion to the
However, there is a continuous
Minimized so that the pore structure is not blocked by the binder
It should be done. In a preferred embodiment of the present invention,
The binder is present in an amount of 5 to 20% by weight. The image receiving layer has a thickness of about 5 to 40 μm,
Preferably it can range from 10 to 20 μm. Must
The required coating thickness depends on whether the coating
The need to act as a reservoir to absorb
Need to keep ink close to the printing surface.
Is determined. In a preferred embodiment, the recording element is:
Also includes a base layer having at least 50% by weight of inorganic particles.
Have. This base layer is the layer between the support and the image receiving layer.
It is applied in between. In another preferred embodiment, the
Inorganic particles in the base layer of
Magnesium, barium sulfate, silica, alumina,
Mite, alumina hydrate, clay, or titanium dioxide
Comprising. In another preferred embodiment, the
The inorganic particles in the base layer have an anionic surface charge.
Have. In yet another preferred embodiment, this
The inorganic particles in the base layer have an average particle size of 100 nm to 5 μm.
Have a diameter. In yet another preferred embodiment,
The base layer is made of a polymer material and / or latex
Materials (e.g., polyvinyl alcohol and / or
Binder such as (tylene-butadiene latex)
Have. In yet another preferred embodiment,
The binder in the base layer is in an amount of 5 to 20% by mass.
Exists in. In yet another preferred embodiment,
The thickness of the base layer is 5 μm to 50 μm, preferably 20 μm.
It may range from 4040 μm. After coating, the ink jet recording element is
Surface or super calendar process
May be improved. In a preferred embodiment of the present invention
The inkjet recording element has a temperature of 65 ° C, 14000 k
g / m pressure and 0.15 m / s to 0.3 m / s speed
It is subjected to high temperature soft nip calendering. Inkjet used in the present invention
The support for the recording element can be resin-coated paper, paper,
Stell, or microporous material (eg, Pittsburgh, Penn
Teslin (trademark) by PPG Industries, Inc. of sylvania
Polyethylene polymer sold under the trade name
-Tyvek ™ synthetic paper (DuPont Corp.),
And OPPalyte ™ films (Mobil Chemical C
o.), and columns in U.S. Pat.No. 5,244,861.
Ink jet, such as other listed composite films
Can be any of those commonly used for receptors
You. Opaque supports include plain paper, coated paper, synthetic paper,
Photographic paper support, melt extrusion coated paper, and laminated paper
(For example, a biaxially oriented support laminate). Two axis arrangement
No. 5,853,965, U.S. Pat.
6,282, 5,874,205, 5,888,643, 5,888,
Nos. 681, 5,888,683 and 5,888,714
It is described in the detailed book. These biaxially oriented supports include:
Laminated on one or both sides of paper base and paper base
Biaxially oriented polyolefin sheet (generally polypropylene
) Is included. Glass, cellulose on transparent support
Derivatives (eg, cellulose ester, cellulose triacetate)
, Cellulose diacetate, cellulose acetate propionate,
Cellulose acetate butyrate), polyester (for example, polyether
Tylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene
1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, poly
Ribethylene terephthalate and their copolymers
ー), polyimide, polyamide, polycarbonate, polycarbonate
Polystyrene, polyolefin (for example, polyethylene or
Or polypropylene), polysulfone, polyacrylate
, Polyetherimide, and mixtures thereof
It is. The papers listed above include high-quality paper (for example, photos
Wide range from photographic paper) to low-grade paper (for example, newsprint)
Includes surrounding paper. In a preferred embodiment, the polyethylene
Len-coated paper is used. The support used in the present invention is preferably 50 to
Has a thickness of 500 μm, preferably 75-300 μm
Is also good. If desired, antioxidants, antistatics,
Plasticizers and other known additives can be introduced into the support
Good. The adhesion of the ink receiving layer to the support was improved.
Before applying the image-receiving layer, the surface of the support
The surface may be subjected to a corona discharge treatment. The coating set used in the present invention
The product is applied, for example, by dip coating, wire wound rod coating.
Coating, doctor blade coating, rod coating
Coating, air knife coating, gravure and anti
Roll coating, slide coating, bead
Coating, extrusion coating, curtain coating
May be applied by some of the well-known techniques such as
No. Known application and drying methods were introduced in December 1989.
Research Disclosure (ResearchDisclos
ure), No. 308119, pp. 1007-1008.
It is listed. Slide coating is preferred and this
In this case, apply the base layer and overcoat at the same time.
Can be After application, these layers are removed by simple evaporation.
Convection heating.
Drying may be promoted by any known technique. Mechanical durability for inkjet recording elements
To provide, the binder discussed above must be
May be added in small amounts. like this
Additives improve the cohesive strength of the layer. For example, Carbodi
Mid, polyfunctional aziridine, aldehyde, isocyanate
Epoxides, polyvalent metal cations, etc.
Bridging agents can be used. In order to improve the fading of colorants,
UV absorber, radical well known in the field
A quencher or antioxidant is further added to the image receiving layer.
May be. Other additives include pH regulator, adhesion promoter
Agents, rheology modifiers, surfactants, biocides, lubricants, colors
Element, fluorescent whitening agent, matting agent, antistatic agent, etc.
You. To obtain reasonable coatability, for example, surfactants,
Use additives known to those skilled in the art, such as defoamers, alcohols, etc.
May be used. Typical amounts of coating aids are
0.01 to 0.30% of active coating aid based on liquid mass
It is. These coating aids are nonionic,
May be nonionic, cationic or amphoteric
No. See MCCUTCHEON Volume 1, Emulsifiers and
Detergents, 1995, North American Edition
ing. The coating composition may be water or organic.
Although it can be applied from any of the solvents,
preferable. Total solids is the most economical way
Should be chosen to produce a useful coating thickness
For fine particle coating formulations, 10-40%
Solids are typical. Use for imaging the recording element of the present invention
Inkjet inks are known in the art.
Is knowledge. Generally used in inkjet printing
The ink composition comprises a solvent or carrier liquid, a dye or
Are pigments, wetting agents, organic solvents, detergents, thickeners, preservatives
A liquid composition comprising: Solvent or carrier
The liquid can be just water or a polyhydric alcohol
Water mixed with other water-miscible solvents such as
it can. Organic materials such as polyhydric alcohols are mainly used.
You may use ink that is a carrier or solvent liquid.
No. Particularly useful are mixed solutions of water and polyhydric alcohols.
Medium. Dyes used in such compositions
Are generally water-soluble direct or acid dyes.
You. Such liquid compositions are described, for example, in U.S. Pat.
81,946, 4,239,543, and 4,781,758
It has been extensively described in the prior art, such as in the specification. The following examples are provided to illustrate the invention.
I do. [0047] EXAMPLES The following water-soluble cationic polymers were used for comparison.
Used. C-1 Chemistat from Sanyo Chemical Industries
Polychlorinated (vinyl) available as (trademark) 6300H
Ndyl) trimethylammonium C-2 From Huntsman as Jeffamine ™ T-5000
Available polypropylene oxide triamine [0048]Element 1 of the invention Albagloss-s, a precipitated calcium carbonate with a dry mass of 100 g
(Specialty Minerals Inc.) (70% solution) and dry
8.5 g of dry mass silica gel Gasil ™ 23F (Crosfiel
d Ltd.) with 0.5 g of dry weight polyvinyl alcohol Goh.
senol ™ GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) (10
% Solution) and 5 g of dry mass of styrene-butadiene
Tex CP692NA ™ (Dow Chemicals) (50%
Liquid) to form a coating for the base layer.
A working solution was prepared. Solids content of this coating solution
Was adjusted to 35% by adding water. The above base layer coating solution was heated to 25 ° C.
In addition, the base paper (basis weight 185
g / m^Two) Apply on top and dry at 60 ° C with forced air
Let dry. The thickness of this base coating can be up to 25 μm.
Or 27g / m^TwoMet. Alumina Dispal® 14N4-80 (Condea
Vista Co.), Fumed Alumina Cab-O-Sperse ™
PG003 (Cabot Corp.), polyvinyl alcohol Gohsenol
(Trademark) GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.), and
The polymer A described in the above was used in a ratio of 66: 20: 4: 10.
Together with an aqueous coating formulation with a solid content of 15% by mass.
The coating solution for the image-receiving layer.
A liquid was prepared. Surfactant Zonyl ™ FS-300 (DuPo
nt Co.) and Silwet ™ L-7602 (WitcoCorp.)
Was added in small amounts as a coating aid. The above image-receiving layer coating solution is
Was applied on the base layer. Next, this record element is
At ℃, dry with forced air and dry
I got the recording element. The thickness of this image receiving layer is 8 μm or
8.6g / m^TwoMet. [0052]Element 2 of the invention Element 2 uses polymer B instead of polymer A
Prepared similarly to Element 1 except for the following. [0053]Element 3 of the invention Element 3 is alumina in the image receiving layer: fume door
Lumina: polyvinyl alcohol: polymer A ratio of 62:
Prepared in the same way as Element 1, except 19: 4: 15
Was. [0054]Element 4 of the invention Element 4 is alumina in the image receiving layer: fume door
Lumin: polyvinyl alcohol: polymer B ratio of 62:
Prepared in the same way as Element 2, except that it was 19: 4: 15
Was. [0055]Comparative element 1 (cation not water-insoluble
Polymer particles) This element consists of a water-soluble polymer C instead of polymer A
Prepared as for Element 1 except -1 was used. [0056]Comparative element 2 (cation not water-insoluble
Polymer particles) This element consists of a water-soluble polymer C instead of polymer A
Prepared as for Element 1 except -2 was used. [0057]Comparative element 3 (without cationic polymer particles
And) This element contains the image receiving layer in a ratio of 74: 22: 4, aluminum
Na, fumed alumina, and polyvinyl alcohol
Prepared in the same manner as Element 1 except that only
Was. [0058]Comparative element 4 (agglomerated particles are also cationic
No child particles) This element contains alumina and alumina in a 96: 4 ratio in the image receiving layer.
And polyvinyl alcohol only.
And prepared similarly to Element 1. [0059]Comparative element 5 (colloidal particles are also cationic
No conductive polymer particles) The element is fumed in the image receiving layer in a 96: 4 ratio.
Contains only alumina and polyvinyl alcohol
Except for this, it was prepared in the same manner as the element 1. [0060]Concentration test Ink with catalog number C6578DN on each of the above elements
Hewlett-Packard DeskJet 970 with cartridges
Using linters, 100% inlay laydown shear
, Magenta, yellow, red, green, and blue patches
Test images were printed. 24 hours at ambient temperature and humidity
After drying, use an X-Rite ™ 820 densitometer to
The D-max concentration of the tus A was measured. Red, green, and blue
For each of the densities, measure the color density of the two components and average
did. The following results were obtained. [0062] [Table 1] The above results were obtained for the recording element of the present invention.
When the D-max density of status A is compared with the comparison element,
It is higher for almost all colors. Another preferred embodiment of the present invention is defined by the following claims.
In relation, it is described next. [1] (a) Primary particle diameter of 7 to 40 nm in diameter
And can aggregate to 500 nm or less
(B) a roller having an average particle diameter of 20 to 500 nm
Id-like particles, and (c) at least 20 mol% of cation
Water-Insoluble Cationic Polymer Particles Having a Particulate Mordant Part
And a support carrying an image receiving layer containing
A porous inkjet recording element. [2] The inorganic particles (a) are composed of fumes.
As described in [1], which is
On-record element. [3] When the inorganic particles (a) are from 50 to 200
The recording element of [1], having an average particle size of nm. [4] The colloidal particles (b) are
Lumina, boehmite, alumina hydrate, silica, dioxide
Titanium, zirconium dioxide, clay, calcium carbonate
, Inorganic silicate, or barium sulfate,
The recording element according to [1]. [5] When the colloidal particles (b) are 50
The recording element according to [1], having an average particle size of from 200 to 200 nm.
Elementary. [6] The water-insoluble cationic polymer particles
(1) The child (c) is in the form of latex.
Recording element. [7] The latex is a quaternary ammonium
Containing a polymer having a sodium salt moiety, [6]
Recording element described in. [8] The water-insoluble cationic polymer particles
(C) is (vinylbenzyl) trimethyl quaternary anion
Polymer having a monium salt moiety and (vinyl benzene
Le) has a dimethylbenzyl quaternary ammonium salt moiety
Containing a mixture of latexes containing different polymers
The recording element according to [1]. [9] The water-insoluble cationic polymer particles
The child (c) has an average particle size of 10 to 500 nm, [1]
The described recording element. [10] I) Response to digital data signal
The process of preparing an inkjet printer, II) The printer according to [1],
Loading the recording element, III) In the printer, the inkjet ink composition
Loading, and IV) In response to the digital data signal, the ink jet
Printing on said image receiving layer using an inkjet ink composition
And an inkjet printing method.

フロントページの続き (72)発明者リクシンチュアメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ケイエルドライブ 129 (72)発明者ジョンマリオンバイアーアメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，フォーリングブルックロード 11 (72)発明者ヨングカイワングアメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ガイグレースレーン 135 (72)発明者ロリジーンシャウ−クレインアメリカ合衆国，ニューヨーク 14613, ロチェスター，リバーサイドストリート 17 (72)発明者エリザベスアンガロアメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ブルーリッジロード 105 Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC06 2H086 BA15 BA33 BA34 BA46 Continuation of front page (72) Inventor Rixin Chu United States of America, New York 14625, Rochester, Cael Drive 129 (72) Inventor John Marion Bayer United States of America, New York 14450, Fairport, Falling Brook Road 11 (72) Inventor Yongkai Wang United States of America, New York 14580, Webster, Guy Grace Lane 135 (72) Inventor Lori Jean Shaw-Crane United States of America, New York 14613, Rochester, Riverside Street 17 (72) Inventor Elizabeth Angalo United States of America, New York 14526, Penfield, Blue Ridge Road 105 F-term (reference) 2C056 EA04 FC06 2H086 BA15 BA33 BA34 BA46

Claims

Claims: 1. An inorganic particle having a primary particle size of 7 to 40 nm in diameter and capable of aggregating to 500 nm or less; Colloidal particles having an average particle size,
And (c) a water-insoluble cationic polymer particle having at least 20 mol% of a cationic mordant moiety, and a support carrying an image-receiving layer.