JP2003119500A - Cleanser composition - Google Patents

Cleanser composition

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cleanser composition which contains a carboxymethylated polyoxyethylene alkyl ether and has improved temporal stability, especially improved temporal stability at a low temperature (<=0 deg.C). SOLUTION: This cleanser composition is characterized by comprising (a) the carboxymethylated polyoxyethylene alkyl ether represented by the formula 1: RO(CH2 CH2 O)n CH2 COOM [R is an 8 to 18C alkyl; (n) is an average repeating number of 1 to 5; M is H, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation, ammonium cation, or a lower alkanolamine cation], (b) a hydroxycarboxylic acid or its salt, and (c) the sulfate or chloride of an alkali metal or alkaline earth metal, wherein a (a):(b)+(c) weight ratio is 99:1 to 85:15, and a (b):(c) weight ratio is 99:1 to 10:90.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、低刺激性の毛髪用、身
体用、繊維用、台所用などの安定性に優れた洗浄剤組成
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a mild detergent composition for hair, body, textiles, kitchen, etc., which has excellent stability.

【0002】[0002]

【従来技術と課題】特開昭61−21199号および特
公平7−94674号には、カルボキシメチル化ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルまたはその塩を含む洗浄
組成物が記載されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION JP-A-61-211199 and JP-B-7-94674 describe a cleaning composition containing a carboxymethylated polyoxyethylene alkyl ether or a salt thereof.

【0003】カルボキシメチル化ポリオキシアルキレン
アルキルエーテルまたはその塩は、単独でまたは他のア
ニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性界面活性
剤と併用して水溶液の形で貯蔵する時、溶液の透明度が
経時的に低下し、白濁ないしゲル化する欠点がある。こ
のような現象は製品の商品価値を損なうので、室温(2
5℃)は勿論、低温(0℃<)において長時間貯蔵中透
明性を保つ、安定性にすぐれたカルボキシメチル化ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルを含む洗浄剤組成物に
対して需要がある。
Carboxymethylated polyoxyalkylene alkyl ethers or salts thereof have a clear solution when stored alone or in combination with other anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants in the form of an aqueous solution. It has a defect that it decreases with time and becomes cloudy or gelled. Since such a phenomenon impairs the commercial value of the product, the room temperature (2
There is a demand for a detergent composition containing a carboxymethylated polyoxyethylene alkyl ether having excellent stability, which is transparent at a low temperature (0 ° C. <) as well as at a low temperature (0 ° C. <) for a long time.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、 (a)式1:RO(CH2 CH2 O)n CH2 COOM (式中、Rは炭素数8〜18のアルキル基、nは平均値
が1〜5である繰り返し数、Mは水素原子、アルカリ金
属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウム
カチオンまたは低級アルカノールアミンカチオンを意味
する。)で表されるカルボキシメチル化ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、(b)ヒドロキシカルボン酸ま
たはその塩、および(c)アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の硫酸塩または塩化物を含み、(a):(b)
+(c)の重量比が99:1〜85:15であり、
(b):(c)の重量比が99:1〜10:90である
ことを特徴とする洗浄剤組成物を提供する。
The present invention comprises: (a) Formula 1: RO (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM (wherein R is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and n is an average value). Represents a hydrogen atom, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation, an ammonium cation or a lower alkanolamine cation, and M is a carboxymethylated polyoxyethylene alkyl ether, ( b) hydroxycarboxylic acid or salt thereof, and (c) alkali metal or alkaline earth metal sulfate or chloride, and (a): (b)
The weight ratio of + (c) is 99: 1 to 85:15,
There is provided a detergent composition, wherein the weight ratio of (b) :( c) is 99: 1 to 10:90.

【0005】本発明の洗浄剤組成物は、単独でまたは他
の界面活性剤との共存下水溶液として長期間貯蔵する時
も透明性を保ち、これまでの洗浄組成物に見られる欠点
を持たない。
The cleaning composition of the present invention retains its transparency even when stored alone or in the presence of another surfactant for a long time as an aqueous solution, and does not have the drawbacks found in conventional cleaning compositions. .

【0006】[0006]

【好ましい実施態様】式1を有するカルボキシメチル化
ポリオキシエチレンアルキルエーテル(a)は、式2=
ROH(Rは前記に同じ)の対応する高級アルコールに
所定モル数のエチレンオキシドを付加してポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルを製造し、次いで例えばこれ
にアルカリの存在下モノクロル酢酸またはその塩を反応
させることによって製造することができる。
Preferred Embodiment A carboxymethylated polyoxyethylene alkyl ether (a) having the formula 1 has the formula 2
By adding a predetermined number of moles of ethylene oxide to the corresponding higher alcohol of ROH (R is the same as above) to produce a polyoxyalkylene alkyl ether, and then reacting it with monochloroacetic acid or a salt thereof in the presence of an alkali, for example. It can be manufactured.

【0007】式2の高級アルコールとしては、パーム
油、ヤシ油、牛脂など天然油脂由来の高級アルコール
や、2−エチルヘキサノール、直鎖パラフィンから出発
して製造される高級アルコール、エチレンを原料としチ
ーグラー法で合成される高級アルコールなどの合成高級
アルコールが使用される。炭素数12〜14の高級アル
コールが好ましい。
As the higher alcohol of the formula 2, higher alcohols derived from natural fats and oils such as palm oil, coconut oil and beef tallow, higher alcohols produced by starting from 2-ethylhexanol and straight chain paraffin, and Ziegler using ethylene as a raw material. Synthetic higher alcohols such as higher alcohols synthesized by the method are used. Higher alcohols having 12 to 14 carbon atoms are preferable.

【0008】高級アルコール1モルあたりのエチレンオ
キシド付加モル数は、平均値で1〜5モル、好ましくは
2〜5モルである。カルボキシメチル化前のポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルは、未反応すなわち式2の
高級アルコールを含んでいてもよいが、その量はカルボ
キシメチル化前のポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル全体の8重量%以下であることが好ましい。そのよう
な量では組成物の貯蔵安定性に悪影響することがないか
らである。
The average number of moles of ethylene oxide added per mole of higher alcohol is 1 to 5 moles, preferably 2 to 5 moles. The polyoxyalkylene alkyl ether before carboxymethylation may contain unreacted, that is, the higher alcohol of the formula 2, but the amount thereof is 8% by weight or less based on the whole polyoxyalkylene alkyl ether before carboxymethylation. Is preferred. This is because such an amount does not adversely affect the storage stability of the composition.

【0009】未反応高級アルコールが8重量%以下であ
るポリオキシエチレンアルキルエーテルは、常法により
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキ
サイドのような塩基性触媒の存在下、高級アルコールに
所定量のエチレンオキシドを付加した後、減圧下未反応
高級アルコールを留去することによって得ることができ
る。代ってエチレンオキシドの付加反応を、例えばAl
−Mg系複合酸化物、焼成ハイドロタルサイトなどの複
合金属酸化物、またはハロゲン化インジウム、ハロゲン
化アンチモンのような金属ハロゲン化物を触媒として使
用することによって得ることもできる。
The polyoxyethylene alkyl ether having an unreacted higher alcohol content of 8% by weight or less can be added to the higher alcohol in a predetermined amount in the presence of a basic catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium methoxide by a conventional method. It can be obtained by adding ethylene oxide of 1) and distilling off the unreacted higher alcohol under reduced pressure. Instead of the addition reaction of ethylene oxide, for example Al
It can also be obtained by using a composite metal oxide such as —Mg-based composite oxide, calcined hydrotalcite, or a metal halide such as indium halide or antimony halide as a catalyst.

【0010】カルボキシメチル化は、アルカリの存在下
モノクロル酢酸またはその塩との反応によって行うこと
ができる。代って白金、パラジウムのような貴金属触媒
の存在下ポリオキシエチレンアルキルエーテルを酸素含
有ガスで酸化することによってもカルボキシメチル化す
ることができる。
Carboxymethylation can be carried out by reaction with monochloroacetic acid or its salts in the presence of alkali. Alternatively, carboxymethylation can be carried out by oxidizing polyoxyethylene alkyl ether with an oxygen-containing gas in the presence of a noble metal catalyst such as platinum or palladium.

【0011】洗浄剤組成物の安定性は適量のヒドロキシ
カルボン酸またはその塩(b)と、アルカリ金属または
アルカリ土類金属の硫酸塩もしくは塩化物(c)の存在
によってさらに高まる。特に低温(0℃<)において白
濁またはゲル化を防止するために効果的である。
The stability of the detergent composition is further enhanced by the presence of an appropriate amount of hydroxycarboxylic acid or salt thereof (b) and an alkali metal or alkaline earth metal sulfate or chloride (c). Particularly, it is effective for preventing clouding or gelation at low temperature (0 ° C. <).

【0012】使用し得るヒドロキシカルボン酸の具体例
は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸
などであり、塩はそれらのナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、低級アルカノールアミン塩のような水
溶性塩である。アルカリ金属の硫酸塩の例は硫酸ナトリ
ウムおよび硫酸カリウムを含み、アルカリ金属塩化物の
例は塩化ナトリウムおよび塩化カリウムを含む。
Specific examples of the hydroxycarboxylic acid which can be used are glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid and the like, and the salts thereof are sodium salt, potassium salt,
Water-soluble salts such as ammonium salts and lower alkanolamine salts. Examples of alkali metal sulfates include sodium sulfate and potassium sulfate, and examples of alkali metal chlorides include sodium chloride and potassium chloride.

【0013】ヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属
塩、アルカリ土類金属の硫酸塩もしくは塩化物も、それ
らが水溶性であること、および水中において(b)成分
と(c)成分が相互に反応して水難溶性塩を形成しない
ことを条件として使用することができる。例えばバリウ
ムイオンは硫酸イオンと反応して硫酸バリウムの沈殿を
生成し、カルシウムイオンは硫酸イオンまたはクエン酸
イオンと反応して沈澱を生成し、マグネシウムイオンは
クエン酸イオンと反応して水に僅かにしか溶けないクエ
ン酸マグネシウムの沈澱を生成する。しかしながら例え
ば乳酸マグネシウムと硫酸マグネシウムの組合せでは沈
澱を生成しない。
Alkaline earth metal salts of hydroxycarboxylic acids, sulfates or chlorides of alkaline earth metals are also water-soluble, and the components (b) and (c) react with each other in water. It can be used as long as it does not form a sparingly water-soluble salt. For example, barium ion reacts with sulfate ion to form barium sulfate precipitate, calcium ion reacts with sulfate ion or citrate ion to form precipitate, and magnesium ion reacts with citrate ion to slightly add to water. A precipitate of only soluble magnesium citrate is formed. However, for example, the combination of magnesium lactate and magnesium sulfate does not produce a precipitate.

【0014】本発明の洗浄剤組成物に含まれる(a)成
分、(b)成分および(c)成分の割合は、(a):
(b)+(c)の重量比が99:1〜85:15の範囲
内にあり、かつ(b):(c)の重量比が99:1〜1
0:90、好ましくは95:5〜15:85、最も好ま
しくは95:5〜20:80の範囲内である。組成物中
の(a)成分が少ないと単位重量あたりの洗浄力が低下
し、(b)+(c)の割合があまり少ないと安定化効果
がなく、また(b)+(c)の前記比率は両者が相乗的
に安定化効果を発揮する範囲であるからである。
The proportions of the components (a), (b) and (c) contained in the detergent composition of the present invention are as follows:
The weight ratio of (b) + (c) is within the range of 99: 1 to 85:15, and the weight ratio of (b) :( c) is 99: 1 to 1
It is within the range of 0:90, preferably 95: 5 to 15:85, and most preferably 95: 5 to 20:80. If the amount of component (a) in the composition is low, the detergency per unit weight will decrease, and if the ratio of (b) + (c) is too low, there will be no stabilizing effect, and if the ratio of (b) + (c) is This is because the ratio is a range in which the two exert a synergistic stabilizing effect.

【0015】本発明の洗浄剤組成物は、例えばボディシ
ャンプーおよび洗顔料のような皮膚用洗剤、ヘヤーシャ
ンプー、台所用洗剤、衣料用洗剤などに使用し得る。組
成物は通常水溶液の形で供給され、用途に応じて粘度調
節、起泡性増強などを目的として他の界面活性剤を併用
することができる。
The detergent composition of the present invention can be used in, for example, skin detergents such as body shampoos and facial cleansers, hair shampoos, kitchen detergents, laundry detergents and the like. The composition is usually supplied in the form of an aqueous solution, and other surfactants can be used in combination for the purpose of adjusting viscosity, enhancing foamability, etc. depending on the application.

【0016】本発明の洗浄組成物と併用し得る界面活性
剤としては、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオ
ン性活性剤の1種以上が使用可能である。アニオン性と
してアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、高級脂肪酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、N−アルカノイルエタノールア
ミド硫酸エステル塩、脂肪酸グリセライド硫酸塩、アル
キルグリセリルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ア
ルキルエーテルリン酸塩、アルキルアミドエーテルカル
ボン酸塩、スルホコハク酸エステル系界面活性剤、タウ
リン系界面活性剤、ザルコシン系界面活性剤、イセチオ
ネート系界面活性剤、N−アシル酸性アミノ酸系界面活
性剤等が挙げられる。カチオン性として塩化アルキルト
リメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモ
ニウム等が挙げられる。両性としてベタイン系又はイミ
ダゾリン系、スルホベタイン系、アミンオキサイド系が
挙げられ、非イオン性としてはポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂
肪酸モノグリセライド、脂肪酸ソルビタンエステル、ア
ルキルポリグリコシド等が挙げられる。これらの界面活
性剤は一種類もしくは数種類を混合しても良い。
As the surfactant which can be used in combination with the cleaning composition of the present invention, one or more kinds of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactant can be used. As anionic, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate, higher fatty acid salt, α-olefin sulfonate,
Alkyl sulfonate, N-alkanoyl ethanolamide sulfate, fatty acid glyceride sulfate, alkyl glyceryl ether sulfate, alkyl phosphate, alkyl ether phosphate, alkyl amide ether carboxylate, sulfosuccinate ester surfactant , Taurine-based surfactants, sarcosine-based surfactants, isethionate-based surfactants, N-acyl acidic amino acid-based surfactants, and the like. Examples of the cationic agent include alkyl trimethyl ammonium chloride and dialkyl dimethyl ammonium chloride. Examples of the amphoteric include betaine-based or imidazoline-based, sulfobetaine-based, and amine oxide-based, and nonionics include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, fatty acid sorbitan ester, and alkyl polyglycoside. . These surfactants may be used alone or as a mixture of several kinds.

【0017】さらに上記成分に加え、プロピレングリコ
ールおよびグリセリンのような保湿剤、有機酸、色素、
香料、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤などの用途に
応じた補助成分を含むことができる。
In addition to the above components, moisturizers such as propylene glycol and glycerin, organic acids, dyes,
Auxiliary components depending on the application such as fragrances, preservatives, chelating agents, and ultraviolet absorbers can be included.

【0018】[0018]

【実施例】以下の実施例は例証のためであって本発明の
限定と解してはならない。実施例および比較例中の部お
よび%は特記しない限り重量基準による。
The following examples are for illustration purposes only and should not be construed as limiting the invention. Parts and% in the examples and comparative examples are by weight unless otherwise specified.

【0019】実施例1−10および比較例1−6 表1および表2に示した(a)成分、(b)成分および
(c)成分を指定した濃度で含む水溶液を調製し、下記
の方法で安定性および相溶性を評価した。
Examples 1-10 and Comparative Examples 1-6 An aqueous solution containing the components (a), (b) and (c) shown in Tables 1 and 2 at the specified concentrations was prepared and the following method was used. Was evaluated for stability and compatibility.

【0020】(1)経時安定性 100mlスクリュー式試験管に試料を採取し、0℃お
よび25℃の恒温槽中に2週間放置し、目視により外観
を評価した。 〇:透明液体 ×:白濁またはゲル析出 (2)相溶性 本発明の洗剤組成物20%(不揮発分換算)およびヤシ
油脂肪酸ジエタノールアミド6%を含み、残部は精製水
よりなる水溶液を試料とし、これを100mlスクリュ
ー式試験管に入れ、0℃の恒温槽に2週間放置し、目視
により外観を評価した。 〇:透明液体 ×:白濁 (3)未反応アルコール含量 カルボキシメチル化前のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル中の未反応アルコール含有を常法によって測定し
た。
(1) Stability over time A sample was taken in a 100 ml screw type test tube, left in a thermostat at 0 ° C and 25 ° C for 2 weeks, and visually evaluated for appearance. ◯: Transparent liquid x: White turbidity or gel precipitation (2) Compatibility A detergent aqueous solution of the present invention 20% (nonvolatile matter equivalent) and coconut oil fatty acid diethanolamide 6% are included, and the balance is an aqueous solution of purified water as a sample, This was put into a 100 ml screw type test tube, left for 2 weeks in a constant temperature bath at 0 ° C., and visually evaluated for appearance. ◯: Transparent liquid x: White turbidity (3) Unreacted alcohol content The content of unreacted alcohol in the polyoxyethylene alkyl ether before carboxymethylation was measured by a conventional method.

【0021】結果を表1および表2に示す。なお(a)
成分のアルキル基はその炭素数または由来する油脂成分
で表した。
The results are shown in Tables 1 and 2. Note that (a)
The alkyl group of the component is represented by the number of carbon atoms or the derived fat component.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】表1および表2が示すように、実施例の洗
浄剤組成物はすべて経時安定性および相溶性において満
足であるが、(b)成分および(c)成分の一方または
両方の含まない比較例1−2,4−6の組成物は少なく
とも低温(0℃)における経時安定性が欠け、また未反
応アルコール含量が7%を上廻る比較例1−3の組成物
にあっては相溶性に欠け、この場合比較例3のように
(b)成分および(c)成分を加えても相溶性は改善さ
れない。
As shown in Tables 1 and 2, the detergent compositions of Examples are all satisfactory in stability and compatibility with time, but do not contain one or both of the component (b) and the component (c). The compositions of Comparative Examples 1-2 and 4-6 lack stability over time at least at low temperatures (0 ° C.), and the compositions of Comparative Examples 1-3 in which the unreacted alcohol content exceeds 7% It lacks solubility, and in this case the compatibility is not improved even if the components (b) and (c) are added as in Comparative Example 3.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/386 C11D 3/386 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C11D 3/386 C11D 3/386

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)式1:RO(CH2 CH2 O)n CH2 COOM (式中、Rは炭素数8〜18のアルキル基、nは平均値
が1〜5である繰り返し数、Mは水素原子、アルカリ金
属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウム
カチオンまたは低級アルカノールアミンカチオンを意味
する。)で表されるカルボキシメチル化ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、 (b)ヒドロキシカルボン酸またはその塩、および (c)アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫酸塩ま
たは塩化物を含み、 (a):(b)+(c)の重量比が99:1〜85:1
5であり、(b):(c)の重量比が99:1〜10:
90であることを特徴とする洗浄剤組成物。
1. (a) Formula 1: RO (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM (wherein R is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and n is a repeating number having an average value of 1 to 5). , M means a hydrogen atom, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation, an ammonium cation or a lower alkanolamine cation), and (b) a hydroxycarboxylic acid or a salt thereof. And (c) an alkali metal or alkaline earth metal sulfate or chloride, wherein the weight ratio of (a) :( b) + (c) is 99: 1 to 85: 1.
5, and the weight ratio of (b) :( c) is 99: 1 to 10 :.
90 is a cleaning composition.
【請求項2】カルボキシメチル化前の(a)成分に対応
するポリオキシエチレンアルキルエーテルは、炭素数8
〜18の高級アルコールを8重量%以上含んでいない請
求項1の洗浄剤組成物。
2. The polyoxyethylene alkyl ether corresponding to the component (a) before carboxymethylation has 8 carbon atoms.
The cleaning composition according to claim 1, which does not contain 8 to 18% by weight of the higher alcohol of -18.
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