JP2003094818A - Image forming material and image forming method - Google Patents

Image forming material and image forming method

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JP2003094818A
JP2003094818A JP2001289129A JP2001289129A JP2003094818A JP 2003094818 A JP2003094818 A JP 2003094818A JP 2001289129 A JP2001289129 A JP 2001289129A JP 2001289129 A JP2001289129 A JP 2001289129A JP 2003094818 A JP2003094818 A JP 2003094818A
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JP
Japan
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group
image
polymer compound
image forming
functional group
Prior art date
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Application number
JP2001289129A
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Japanese (ja)
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Koichi Kawamura
浩一 川村
Takao Nakayama
隆雄 中山
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming material, by which a highly sensitive image having high resolution and high sharpness can be obtained through exposure to light or heating without employing a complicated process and a valuable device and, at the same time, on which a direct image formation can be possible based on digital data with infrared laser or the like, and an image forming method. SOLUTION: In this image forming method, after a colorless dye precursor is given to the image forming material, which is formed by providing an image recording layer including a polymer compound having a functional group, the hydrophilicity and hydrophobicity of which can be changed under heat or radiation, on a support, an imagery heating or irradiation of radiation is applied to the resultant material so as to develop color in the color dye precursor through the change between the hydrophilicity and hydrophobicity of the image recording layer. As the preferable colorless dye precursor, a leuco body, which develops color through oxidation, or the like is employed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は種々の応用が可能な
画像形成材料及び画像形成方法に関し、特に、赤外線レ
ーザ照射などにより微細で鮮鋭度の高い画像を容易に形
成することができる画像形成材料及びそれを用いた画像
形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming material and an image forming method which can be applied in various ways, and more particularly, to an image forming material which can easily form a fine and sharp image by irradiation of infrared laser. And an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、種々の画像形成材料が、ディスプ
レイ材料や画像形成材料として使用されている。これら
は通常、紙媒体などの白色の受像材料表面にインクなど
の有色材料を像様に付着させたり、プラスチックフィル
ムなどの透明な受像材料に顔料などの光非透過性の材料
を像様に付着させることで画像形成を行っている。画像
形成は、例えば、受像材料にインクジェット印刷により
インクを付着させたり、コピー機に代表されるように、
静電的に有色材料を受像材料の表面に付着させ、加熱定
着させたり、感熱記録材料を用いて加熱により像様に染
料前駆体を発色させるなどの種々の方法で行われてい
る。また、配向が制御された緻密なパターンを形成する
方法として、例えば、特開2000−247799号に
は、機能性有機分子薄膜の製造方法が提案されている。
この方法によれば、緻密なパターンを形成することがで
きるが、像様の書込みには、従来の平版印刷版原版の画
像形成方法の如く、リスフィルムのようなマスクを介し
てUV露光を行うものであり、画像形成方法としては工
程が煩雑である。また、従来の一般的な画像形成方法で
は、大面積の受像材料に高解像度の画像を形成したり、
薄膜の受像材料に高濃度の画像を形成することが困難で
あった。
2. Description of the Related Art Conventionally, various image forming materials have been used as display materials and image forming materials. These are usually colored images such as ink adhered to the surface of a white image receiving material such as a paper medium, or non-transparent materials such as pigments attached to a transparent image receiving material such as a plastic film. By doing so, an image is formed. For image formation, for example, ink is attached to an image receiving material by inkjet printing, or as represented by a copying machine,
Various methods have been used, such as electrostatically adhering a colored material to the surface of an image receiving material and heating and fixing it, or using a heat-sensitive recording material to develop a dye precursor imagewise by heating. Further, as a method for forming a dense pattern with controlled orientation, for example, JP-A-2000-247799 proposes a method for producing a functional organic molecular thin film.
According to this method, a fine pattern can be formed, but for imagewise writing, UV exposure is performed through a mask such as a lith film as in the conventional image forming method of a lithographic printing plate precursor. However, the process is complicated as an image forming method. Further, in the conventional general image forming method, a high resolution image is formed on a large area image receiving material,
It has been difficult to form a high-density image on a thin image receiving material.

【0003】一方、近年、画像形成材料として、ディジ
タル化された画像データーからリスフィルムなどの媒介
を用いずに直接、受像材料上に画像形成する方法が注目
され、種々提案されてきている。このようなデジタル化
された画像形成方法を利用すれば、微細なパターンが任
意に形成されることが期待される。このような方法のひ
とつとして、光触媒反応を利用して染料前駆体を発色さ
せる技術が特開2000−112077号に記載されて
いる。この方法によれば、半導体表面に存在する染料前
駆体を、露光領域における強い酸化反応により発色させ
て画像形成することができる。この方法は、染料前駆体
に顕色剤を付与することなく鮮明な画像が得られるが、
高い発色濃度を得ることが困難であり、汎用性の観点か
らは、実用に適するとは言い難いのが現状である。
On the other hand, in recent years, as an image forming material, a method of directly forming an image on an image receiving material from a digitized image data without using a medium such as a lith film has attracted attention and various proposals have been made. By using such a digitized image forming method, it is expected that a fine pattern can be arbitrarily formed. As one of such methods, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-112077 discloses a technique for coloring a dye precursor by utilizing a photocatalytic reaction. According to this method, the dye precursor existing on the semiconductor surface can be colored by a strong oxidation reaction in the exposed region to form an image. This method gives a clear image without adding a developer to the dye precursor,
At present, it is difficult to obtain a high color density, and from the viewpoint of versatility, it is difficult to say that it is suitable for practical use.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術の欠点
を考慮してなされた本発明の目的は、複雑な工程や高価
な装置を必要とせず、露光或いは加熱により高感度で画
像を形成することができ、画像形成材料の面積に係ら
ず、高解像度で、鮮鋭度の高い画像が得られ、且つ、赤
外線レーザ等を操作することによりデジタルデータに基
づき直接画像形成が可能な、応用範囲の広い画像形成材
料及び画像形成方法を提供することにある。
The object of the present invention, which has been made in consideration of the above-mentioned drawbacks of the prior art, is to form an image with high sensitivity by exposure or heating without requiring complicated steps or expensive equipment. It is possible to obtain an image with high resolution and high sharpness regardless of the area of the image forming material, and to directly form an image based on digital data by operating an infrared laser or the like. An object is to provide a wide image forming material and an image forming method.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、露光、加熱、赤外線レーザの照射により酸性
基に変換する官能基を有する高分子化合物を用い、画像
形成材料中に存在する無色染料前駆体を極性変換により
生成した酸性基を利用して発色させることで上記目的が
達成されることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明の画像形成方材料は、支持体上
に、熱、または輻射線により酸性基に変換する官能基を
有する高分子化合物であって、該高分子化合物が高分子
鎖の末端で直接化学的に支持体表面に結合されている直
鎖状高分子化合物であるか、又は支持体表面に化学的に
結合されている幹高分子化合物と該幹高分子化合物に高
分子鎖の末端で結合されている酸を発生する官能基を有
する直鎖状高分子化合物とからなる高分子化合物を含有
する画像記録層を設け、該画像記録層に無色染料前駆体
を付与してなることを特徴とする。また、請求項2に係
る本発明の画像形成方法は、支持体上に、熱、または輻
射線により酸性基に変換する官能基を有する高分子化合
物であって、該高分子化合物が高分子鎖の末端で直接化
学的に支持体表面に結合されている直鎖状高分子化合物
であるか、又は支持体表面に化学的に結合されている幹
高分子化合物と該幹高分子化合物に高分子鎖の末端で結
合されている酸を発生する官能基を有する直鎖状高分子
化合物とからなる高分子化合物を含有する画像記録層を
設け、該画像記録層に無色染料前駆体を付与してなる画
像形成材料に、画像様に加熱、または輻射線の照射を行
って、該画像記録層に画像様に酸を発生させて無色染料
前駆体を発色させることを特徴とする。ここで、熱また
は輻射線により酸性基に変換する官能基を有する高分子
化合物が、熱または輻射線により酸性基に変換する官能
基を側鎖に有する高分子化合物であることが好ましく、
この高分子化合物が、支持体上に直接結合した表面グラ
フト重合体であることが好ましい態様である。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies, the present inventors have used a polymer compound having a functional group that is converted into an acidic group by exposure, heating, or irradiation with an infrared laser, and present it in an image forming material. It has been found that the above object can be achieved by causing the colorless dye precursor described above to develop color by utilizing an acidic group generated by polarity conversion, and completed the present invention. That is, the image forming material of the present invention is a polymer compound having a functional group which is converted into an acidic group by heat or radiation on a support, and the polymer compound is directly attached to the end of the polymer chain. A linear polymer compound that is chemically bound to the surface of the support, or a stem polymer compound that is chemically bound to the surface of the support and the stem polymer compound at the end of the polymer chain. An image recording layer containing a polymer compound composed of a linear polymer compound having a functional group capable of generating an acid bound thereto is provided, and a colorless dye precursor is added to the image recording layer. And The image forming method of the present invention according to claim 2 is a polymer compound having a functional group which is converted into an acidic group by heat or radiation on a support, and the polymer compound is a polymer chain. Is a linear polymer compound which is chemically bonded directly to the surface of the support at the terminal of the polymer, or a polymer compound which is chemically bonded to the surface of the support and a polymer of the polymer compound. An image recording layer containing a polymer compound comprising a linear polymer compound having a functional group capable of generating an acid bonded at the chain end is provided, and a colorless dye precursor is added to the image recording layer. The image forming material described above is imagewise heated or irradiated with a radiation ray to imagewise generate an acid in the image recording layer to color the colorless dye precursor. Here, it is preferable that the polymer compound having a functional group that is converted into an acidic group by heat or radiation is a polymer compound that has a functional group that is converted into an acidic group by heat or radiation in a side chain,
In a preferred embodiment, this polymer compound is a surface graft polymer directly bonded to a support.

【0006】本発明の画像形成材料は、その表面に、熱
または輻射線により酸性基に変換する官能基(以下、適
宜、酸性変換基と称する)を有する高分子化合物の表面
の極性に応じて、露光を含む輻射線照射領域、加熱領域
に選択的に極性変換させて酸性基とし、それにより画像
形成材料に付与された無色染料前駆体を発色させること
で画像形成を行うため、画像形成材料の面積に係わら
ず、デジタルデータに基づく高解像度の画像を得ること
ができる。画像形成材料の画像記録層として用いられる
酸性変換基を有する高分子化合物は、その末端で直接ま
たは幹高分子化合物を介して支持体に結合しており、さ
らに、可視パターンを形成するための無色染料前駆体は
前記酸性変換基とイオン的に強固に吸着するため、画像
部領域、非画像部領域のいずれも高い強度と耐磨耗性を
示すことになる。その結果、薄層であっても、高強度な
画像形成が可能であり、また、無色染料前駆体の発色を
極性変換により生成した酸性基により行うため、化学薬
品である顕色剤を併用することなく高濃度で鮮鋭度に優
れた画像を形成しうるものと考えられる。さらに、本発
明においては、酸性変換基は、運動性の高いグラフト鎖
構造を有するため、一般的な酸性基に比較して、無色染
料前駆体との反応速度が極めて早く、単位面積当たりに
おいて発色させうる無色染料前駆体の量が多くなるとい
う特徴を有する。本発明の方法に用いる画像形成材料で
は、画像記録層を構成する高分子化合物が支持体(受像
材料)と直接化学結合されているため、薄層であっても
耐久性に優れるという利点を有する。
The image-forming material of the present invention has a surface having a functional group capable of being converted into an acid group by heat or radiation (hereinafter referred to as an acid conversion group) depending on the polarity of the surface of the polymer compound. , A radiation irradiation region including exposure, and a heating region are selectively polar-converted to an acidic group, thereby forming an image by forming a colorless dye precursor applied to the image forming material, thereby forming an image forming material. It is possible to obtain a high-resolution image based on digital data regardless of the area of. The polymer compound having an acid conversion group used as the image recording layer of the image-forming material is bound to the support directly at its end or through the trunk polymer compound, and further, a colorless compound for forming a visible pattern. Since the dye precursor is strongly ionically adsorbed to the acid conversion group, both the image area and the non-image area exhibit high strength and abrasion resistance. As a result, even with a thin layer, high-strength image formation is possible, and since the coloring of the colorless dye precursor is performed by the acidic group generated by the polarity conversion, a developer which is a chemical is also used in combination. It is considered that an image having high sharpness and excellent sharpness can be formed without any increase. Furthermore, in the present invention, the acidic converting group has a graft chain structure with high mobility, so that the reaction rate with the colorless dye precursor is extremely fast as compared with a general acidic group, and a color is formed per unit area. The feature is that the amount of colorless dye precursor that can be generated is increased. The image-forming material used in the method of the present invention has an advantage that it is excellent in durability even if it is a thin layer because the polymer compound constituting the image-recording layer is directly chemically bonded to the support (image-receiving material). .

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明の画像形成方法につ
いて詳細に説明する。まず、本発明の画像形成方法に用
いられる画像形成材料において、酸性基に変換する官能
基を有する高分子鎖の末端が直接もしくは幹高分子を介
して支持体表面に化学的に結合された画像記録層を作成
するための手段について説明する。 〔表面グラフト重合〕本発明に係る画像記録層は、一般
的に表面グラフト重合と呼ばれる手段をもちいて作成さ
れる。グラフト重合とは高分子化合物鎖上に活性種を与
え、これによって重合を開始する別の単量体をさらに重
合させ、グラフト(接ぎ木)重合体を合成する方法で、
特に活性種を与える高分子化合物が固体表面を形成する
時には表面グラフト重合と呼ばれる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The image forming method of the present invention will be described in detail below. First, in the image-forming material used in the image-forming method of the present invention, an image in which the end of the polymer chain having a functional group that converts into an acidic group is chemically bonded to the surface of the support directly or through the trunk polymer The means for creating the recording layer will be described. [Surface Graft Polymerization] The image recording layer according to the present invention is formed by a means generally called surface graft polymerization. Graft polymerization is a method of synthesizing a graft (grafting) polymer by providing an active species on the polymer compound chain, thereby further polymerizing another monomer that initiates polymerization.
Especially when a polymer compound that gives an active species forms a solid surface, it is called surface graft polymerization.

【0008】本発明を実現するための表面グラフト重合
法としては、文献記載の公知の方法をいずれも使用する
ことができる。たとえば、新高分子実験学10、高分子
学会編、1994年、共立出版(株)発行、P135に
は表面グラフト重合法として光グラフト重合法、プラズ
マ照射グラフト重合法、が記載されている。また、吸着
技術便覧、NTS(株)、竹内監修、1999.2発
行、p203,p695には、γ線、電子線などの放射
線照射グラフト重合法が記載されている。光グラフト重
合法の具体的方法としては特開平10−296895号
公報および特開平11−119413号公報に記載の方
法を使用することができる。
As the surface graft polymerization method for realizing the present invention, any known method described in the literature can be used. For example, New Polymer Experiments 10, edited by Japan Society of Polymer Science, published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd. in 1994, P135 describes a photograft polymerization method and a plasma irradiation graft polymerization method as a surface graft polymerization method. Further, the radiation irradiation graft polymerization method using γ-rays, electron beams and the like is described in Adsorption Technology Handbook, NTS Corporation, supervised by Takeuchi, published in 1999.2, p203, p695. As a specific method of the photograft polymerization method, the methods described in JP-A-10-296895 and JP-A-11-119413 can be used.

【0009】高分子化合物鎖の末端が直接に化学的に結
合された表面グラフト層を作成するための手段としては
これらの他、高分子化合物鎖の末端にトリアルコキシシ
リル基、イソシアネート基、アミノ基、水酸基、カルボ
キシル基などの反応性官能基を付与し、これと支持体表
面に存在する官能基とのカップリング反応により形成す
ることもできる。なお、本発明における支持体表面と
は、その表面に、酸性変換基を有する高分子化合物の末
端が直接または幹高分子化合物を介して化学的に結合す
る機能を有する表面を示すものであり、支持体自体がこ
のような表面特性を有するものであってもよく、また該
支持体上に別途中間層を設け、該中間層がこのような特
性を有するものであってもよい。
In addition to these means, a trialkoxysilyl group, an isocyanate group, an amino group may be added to the end of the polymer compound chain to form a surface graft layer in which the end of the polymer compound chain is chemically bonded directly. It can also be formed by providing a reactive functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group and coupling this with a functional group present on the surface of the support. Incidentally, the support surface in the present invention, the surface, the end of the polymer compound having an acid conversion group has a function of chemically bonding directly or through the trunk polymer compound, The support itself may have such surface characteristics, or an intermediate layer may be separately provided on the support and the intermediate layer may have such characteristics.

【0010】また、酸性変換基を有する高分子化合物鎖
の末端が幹高分子化合物を介して化学的に結合された表
面を作成するための手段としては、支持体表面官能基と
カップリング反応しうる官能基を幹高分子高分子の側鎖
に付与し、グラフト鎖として親疎水性が変化する官能基
を有する高分子化合物鎖を組み込んだグラフト高分子化
合物を合成し、この高分子と下層表面官能基とのカップ
リング反応により形成することもできる。
Further, as a means for preparing a surface in which the end of a polymer compound chain having an acid converting group is chemically bonded via a trunk polymer compound, a coupling reaction with a surface functional group of a support is carried out. Functional group is added to the side chain of the backbone polymer, and a graft polymer compound incorporating a polymer compound chain having a functional group whose hydrophilicity / hydrophobicity changes as a graft chain is synthesized. It can also be formed by a coupling reaction with a group.

【0011】〔親疎水性が変化する官能基〕次に、本発
明の平版印刷版用原版の特徴の一つである、熱または輻
射線により酸性基に変換する官能基(酸性変換基)につ
いて説明する。酸性変換基としては、疎水性から親水性
に変化する官能基と、親水性から疎水性に変化する官能
基の2種類がある。
[Functional group whose hydrophilicity / hydrophobicity changes] Next, a functional group (acidic conversion group) which is one of the characteristics of the lithographic printing plate precursor of the invention and which is converted into an acidic group by heat or radiation will be described. To do. There are two types of acidic conversion groups, a functional group that changes from hydrophobic to hydrophilic and a functional group that changes from hydrophilic to hydrophobic.

【0012】(疎水性から親水性に変化する官能基)疎
水性から親水性に変化し、酸性基に変換する官能基とし
ては、文献記載の公知の官能基を挙げることができる。
これらの官能基の有用な例は、特開平10−28267
2号公報に記載のアルキルスルホン酸エステル、ジスル
ホン、スルホンイミド、EP0652483、WO92
/9934記載のアルコキシアルキルエステル、H.I
toら著、Macrornolecules, vol.21, pp.1477記載のt
−ブチルエステル、その他、シリルエステル、ビニルエ
ステルなどの文献記載の酸分解性基で保護されたカルボ
ン酸エステルなどを挙げることができる。
(Functional group that changes from hydrophobicity to hydrophilicity) As the functional group that changes from hydrophobicity to hydrophilicity and is converted to an acidic group, known functional groups described in the literature can be mentioned.
Useful examples of these functional groups are disclosed in JP-A-10-28267.
Alkyl sulfonates, disulfones, sulfonimides, EP0652483, WO92
Alkoxyalkyl esters described in H. 9934, H.I. I
To, et al., Macronolecules, vol.21, pp.1477
Examples thereof include butyl ester, carboxylic acid ester protected with an acid-decomposable group described in the literature, such as silyl ester and vinyl ester.

【0013】また、角岡正弘著、「表面」vol.133(199
5), pp.374記載のイミノスルホネート基、角岡正弘著、
Polymer preprints,Japan vol.46(1997), pp.2045記載
のβケトンスルホン酸エステル類、山岡亜夫著、特開昭
63−257750号のニトロベンジルスルホネート化
合物も挙げることができるが、これらの官能基に限定さ
れる訳ではない。これらのうち、特に優れているのは下
記に示される2級のアルキルスルホン酸エステル基、3
級のカルボン酸エステル基、および下記に示されるアル
コキシアルキルエステル基である。
Also, Masahiro Kadooka, "Surface" vol.133 (199
5), pp. 374 described imino sulfonate group, Masahiro Kadooka,
The β-ketone sulfonates described in Polymer preprints, Japan vol. 46 (1997), pp. 2045, and the nitrobenzyl sulfonate compound described in Akio Yamaoka and JP-A-63-257750 can also be mentioned, but these functional groups It is not limited to. Among these, particularly excellent are secondary alkyl sulfonate groups shown below and 3
Carboxylic acid ester groups and alkoxyalkyl ester groups shown below.

【0014】本発明において、疎水性から親水性に変化
する官能基として特に優れている2級のアルキルスルホ
ン酸エステル基としては、下記一般式(1)で表される
ものである。
In the present invention, the secondary alkylsulfonic acid ester group which is particularly excellent as a functional group that changes from hydrophobicity to hydrophilicity is represented by the following general formula (1).

【0015】[0015]

【化1】 [Chemical 1]

【0016】(一般式(1)式中、Lはポリマー骨格に
連結するのに必要な多価の非金属原子から成る有機基を
表し、R1、R2は置換もしくは非置換アルキル基を表
す。また、R1、R2はそれが結合している2級炭素原子
(CH)と共に環を形成してもよい。)
(In the general formula (1), L represents an organic group consisting of a polyvalent non-metal atom necessary for connecting to the polymer skeleton, and R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group. Further, R 1 and R 2 may form a ring together with the secondary carbon atom (CH) to which it is bonded.)

【0017】前記一般式(1)のR1、R2は置換もしく
は非置換アルキル、置換もしくは非置換アリール基を表
し、また、R1、R2はそれが結合している2級炭素原子
(CH)と共に環を形成してもよい。R1、R2が置換も
しくは非置換アルキル基を表すとき、アルキル基として
はメチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブチル
基、シクロヘキシル基などの直鎖状、分岐状もしくは環
状のアルキル基が挙げられ、炭素数1から25までのも
のが好適に用いられる。R1、R2が置換もしくは非置換
アリール基を表すとき、アリール基には炭素環式アリー
ル基と複素環式アリール基が含まれる。炭素環式アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル
基、ピレニル基など炭素数6から19のものが用いられ
る。また、複素環式アリール基としてはピリジル基、フ
リル基、その他ベンゼン環が縮環したキノリル基、ベン
ゾフリル基、チオキサントン基、カルバゾール基などの
炭素数3〜20、ヘテロ原子数1〜5を含むものが用い
られる。
In the general formula (1), R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 1 and R 2 represent a secondary carbon atom to which it is bonded ( CH) may form a ring. When R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, the alkyl group may be a linear, branched or cyclic alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group or a cyclohexyl group. Among them, those having 1 to 25 carbon atoms are preferably used. When R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted aryl group, the aryl group includes a carbocyclic aryl group and a heterocyclic aryl group. As the carbocyclic aryl group, those having 6 to 19 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group and pyrenyl group are used. Further, as the heterocyclic aryl group, a pyridyl group, a furyl group, or a quinolyl group condensed with a benzene ring, a benzofuryl group, a thioxanthone group, a carbazole group or the like having 3 to 20 carbon atoms and 1 to 5 hetero atoms Is used.

【0018】R1、R2が置換アルキル基、置換アリール
基であるとき、置換基としてはメトキシ基、エトキシ基
などの炭素数1〜10までのアルコキシ基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、トリフル
オロメチル基、トリクロロメチル基のようなハロゲン置
換されたアルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、t−ブチルオキシカルボニル基、p−ク
ロロフェニルオキシカルボニルなどの炭素数2から15
までのアルコキシカルボニル基またはアリールオキシカ
ルボニル基;水酸基;アセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、p−ジフェニルアミノベンゾイルオキシなどのアシ
ルオキシ基;t−ブチルオキシカルボニルオキシ基など
のカルボネート基;t−ブチルオキシカルボニルメチル
オキシ基、2−ピラニルオキシ基などのエーテル基;ア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、モル
フォリノ基、アセチルアミノ基などの置換、非置換のア
ミノ基;メチルチオ基、フェニルチオ基などのチオエー
テル基;ビニル基、ステリル基などのアルケニル基;ニ
トロ基;シアノ基;ホルミル基、アセチル基、ベンゾイ
ル基などのアシル基;フェニル基、ナフチル基のような
アリール基;ピリジル基のようなヘテロアリール基等を
挙げることができる。また、R1、R2が置換アリール基
であるとき、置換基としては、前述したものの他にもメ
チル基、エチル基などのアルキル基を用いることができ
る。
When R 1 and R 2 are a substituted alkyl group or a substituted aryl group, the substituent is an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc. 2 to 15 carbon atoms such as halogen atom, halogen-substituted alkyl group such as trifluoromethyl group and trichloromethyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, t-butyloxycarbonyl group, p-chlorophenyloxycarbonyl group
Up to alkoxycarbonyl group or aryloxycarbonyl group; hydroxyl group; acyloxy group such as acetyloxy, benzoyloxy, p-diphenylaminobenzoyloxy; carbonate group such as t-butyloxycarbonyloxy group; t-butyloxycarbonylmethyloxy group An ether group such as a 2-pyranyloxy group; a substituted or unsubstituted amino group such as an amino group, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a morpholino group or an acetylamino group; a thioether group such as a methylthio group or a phenylthio group; a vinyl group, Alkenyl groups such as steryl groups; nitro groups; cyano groups; acyl groups such as formyl groups, acetyl groups, benzoyl groups; aryl groups such as phenyl groups and naphthyl groups; heteroaryl groups such as pyridyl groups. Can . Further, when R 1 and R 2 are substituted aryl groups, as the substituent, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group can be used in addition to those described above.

【0019】上記のR1、R2としては、感材の保存安定
性に優れる点で、置換、非置換のアルキル基が好まし
く、経時安定性の点で、アルコキシ基,カルボニル基,
アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン基などの
電子吸引性基で置換されたアルキル基、もしくはシクロ
ヘキシル基、ノルボルニル基などのアルキル基が特に好
ましい。物性値としては、重クロロホルム中、プロトン
NMRにおける2級メチン水素のケミカルシフトが4.
4ppmよりも低磁場に現れる化合物が好ましく、4.
6ppmよりも低磁場に現れる化合物がより好ましい。
このように、電子吸引性基で置換されたアルキル基が特
に好ましいのは、熱分解反応時に中間体として生成して
いると思われるカルボカチオンが電子吸引性基により不
安定化し、分解が抑制されるためであると考えられる。
具体的には、−CHR12の構造としては、下記式で表
される構造が特に好ましい。
As R 1 and R 2 described above, a substituted or unsubstituted alkyl group is preferable from the viewpoint of excellent storage stability of the light-sensitive material, and an alkoxy group, a carbonyl group, or a carbonyl group, from the viewpoint of stability over time.
An alkyl group substituted with an electron-withdrawing group such as an alkoxycarbonyl group, a cyano group or a halogen group, or an alkyl group such as a cyclohexyl group or a norbornyl group is particularly preferable. As physical properties, the chemical shift of secondary methine hydrogen in proton NMR in deuterated chloroform is 4.
Compounds appearing in a magnetic field lower than 4 ppm are preferable.
Compounds that appear in a lower magnetic field than 6 ppm are more preferable.
As described above, the alkyl group substituted with an electron-withdrawing group is particularly preferable because the carbocation, which is considered to be generated as an intermediate during the thermal decomposition reaction, is destabilized by the electron-withdrawing group and the decomposition is suppressed. It is thought to be for the reason.
Specifically, as the structure of —CHR 1 R 2, a structure represented by the following formula is particularly preferable.

【0020】[0020]

【化2】 [Chemical 2]

【0021】また、前記一般式(1)のLで表される非
金属原子からなる多価の連結基とは、1から60個まで
の炭素原子、0個から10個までの窒素原子、0個から
50個までの酸素原子、1個から100個までの水素原
子、及び0個から20個までの硫黄原子から成り立つも
のである。より具体的な連結基としては下記の構造単位
が組み合わさって構成されるものを挙げることができ
る。
Further, the polyvalent linking group consisting of a non-metal atom represented by L in the general formula (1) means 1 to 60 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 It is composed of 1 to 50 oxygen atoms, 1 to 100 hydrogen atoms, and 0 to 20 sulfur atoms. Examples of more specific linking groups include those formed by combining the following structural units.

【0022】[0022]

【化3】 [Chemical 3]

【0023】多価の連結基が置換基を有する場合、置換
基としてはメチル基、エチル基等の炭素数1から20ま
でのアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6
から16までのアリール基、水酸基、カルボキシル基、
スルホンアミド基、N−スルホニルアミド基、アセトキ
シ基のような炭素数1から6までのアシルオキシ基、メ
トキシ基、エトキシ基のような炭素数1から6までのア
ルコキシ基、塩素、臭素のようなハロゲン原子、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシ
ルオキシカルボニル基のような炭素数2から7までのア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、t−ブチルカーボネ
ートのような炭酸エステル基等を用いることができる。
When the polyvalent linking group has a substituent, the substituent has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group, and a carbon number of 6 such as a phenyl group and a naphthyl group.
To 16 aryl groups, hydroxyl groups, carboxyl groups,
Sulfonamide group, N-sulfonylamide group, acetoxy group such as acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, methoxy group, ethoxy group such as alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, halogen such as chlorine and bromine An atom, an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a cyclohexyloxycarbonyl group, a cyano group, and a carbonic acid ester group such as t-butyl carbonate can be used.

【0024】本発明において、疎水性から親水性に変化
する官能基として特に優れているアルコキシアルキルエ
ステル基としては、下記一般式(2)で表されるもので
ある。
In the present invention, an alkoxyalkyl ester group which is particularly excellent as a functional group that changes from hydrophobicity to hydrophilicity is represented by the following general formula (2).

【0025】[0025]

【化4】 [Chemical 4]

【0026】式中R3は水素原子を表し、R4は水素原子
または炭素数18個以下のアルキル基を表し、R5は炭
素数18個以下のアルキル基を表す。また、R3、R4
よびR5の内の2つが結合して間を形成してもよい。特
に、R4およびR5が結合して5または6員環を形成する
ことが好ましい。
In the formula, R 3 represents a hydrogen atom, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 18 or less carbon atoms, and R 5 represents an alkyl group having 18 or less carbon atoms. Two of R 3 , R 4 and R 5 may combine to form a gap. In particular, it is preferable that R 4 and R 5 combine to form a 5- or 6-membered ring.

【0027】以上、本発明における疎水性から親水性に
変化する官能基としては、一般式(1)で表される2級
のアルキルスルホン酸エステル基が特に好ましい。前記
一般式(1)〜(2)で表される官能基〔官能基(1)
〜(13)〕の具体例を以下に示す。
As described above, the functional group which changes from hydrophobic to hydrophilic in the present invention is particularly preferably a secondary alkyl sulfonate group represented by the general formula (1). Functional group represented by the general formulas (1) to (2) [functional group (1)
~ (13)] Specific examples are shown below.

【0028】[0028]

【化5】 [Chemical 5]

【0029】[0029]

【化6】 [Chemical 6]

【0030】(親水性から疎水性に変化する官能基)本
発明において、熱または輻射線により親水性から疎水性
に変化する官能基としては、下記一般式(3)で示され
るカルボン酸基およびカルボン酸塩基が好適なものとし
て挙げられるが、これらの例示に特に限定されるもので
はない。
(Functional group changing from hydrophilicity to hydrophobicity) In the present invention, the functional group changing from hydrophilicity to hydrophobicity by heat or radiation is a carboxylic acid group represented by the following general formula (3) or Carboxylate groups are mentioned as suitable ones, but are not particularly limited to these examples.

【0031】[0031]

【化7】 [Chemical 7]

【0032】(式中、Xは−O−、−S−、−Se−、
−NR8−、−CO−、−SO−、−SO2−、−PO
−、−SiR89−、−CS−を表し、R6、R7
8、R9は各々独立して1価の基を表し、Mは陽電荷を
有するイオンを表す。) R6、R7、R8、R9の具体例としては、−F、−Cl、
−Br、−I、−CN、−R10、−OR10、−OCOR
10、−OCOOR10、−OCONR1011、−OSO2
10、−COR10、−COOR10、−CONR1014
−NR1011、−NR10−COR11、−NR10−COO
11、−NR10−CONR1112、−SR10、−SOR
10、−SO210、−SO310等が挙げられる。R10
11、R12は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、又はアルキニル基を表す。
(In the formula, X is --O--, --S--, --Se--,
-NR 8 -, - CO -, - SO -, - SO 2 -, - PO
-, - SiR 8 R 9 - , - CS- represents, R 6, R 7,
R 8 and R 9 each independently represent a monovalent group, and M represents an ion having a positive charge. ) Specific examples of R 6 , R 7 , R 8 and R 9 include -F, -Cl,
-Br, -I, -CN, -R 10 , -OR 10, -OCOR
10 , -OCOOR 10 , -OCONR 10 R 11 , -OSO 2
R 10, -COR 10, -COOR 10 , -CONR 10 R 14,
-NR 10 R 11, -NR 10 -COR 11, -NR 10 -COO
R 11, -NR 10 -CONR 11 R 12, -SR 10, -SOR
10, -SO 2 R 10, -SO 3 R 10 , and the like. R 10 ,
R 11 and R 12 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, or an alkynyl group.

【0033】これらのうち、R6、R7、R8、R9として
好ましいのは、具体的には、水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルキニル基、アルケニル基である。Mの具
体例としては、前述のような陽電荷を有するイオンが挙
げられる。前記一般式(3)で表される官能基の具体例
〔官能基(14)〜(31)〕を以下に示す。
Of these, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkynyl group or an alkenyl group is specifically preferable as R 6 , R 7 , R 8 and R 9 . Specific examples of M include the ions having a positive charge as described above. Specific examples of the functional group represented by the general formula (3) [functional groups (14) to (31)] are shown below.

【0034】[0034]

【化8】 [Chemical 8]

【0035】[0035]

【化9】 [Chemical 9]

【0036】本発明における酸性変換基を有する高分子
化合物は、上記のような官能基を有するモノマー1種の
単独重合体であっても、2種以上の共重合体であっても
良い。また、本発明の効果を損なわない限り、他のモノ
マーとの共重合体であっても良い。なお、上記のような
官能基を有するモノマーの具体例を以下に示す。(前記
一般式(1)〜(2)で表される官能基を有するモノマ
ーの具体例〔例示モノマー(M−1)〜(M−1
5)〕)
The polymer compound having an acid conversion group in the present invention may be a homopolymer of one type of monomer having a functional group as described above or a copolymer of two or more types. Further, a copolymer with another monomer may be used as long as the effect of the present invention is not impaired. Specific examples of the monomer having the above functional group are shown below. (Specific Examples of Monomers Having Functional Groups Represented by General Formulas (1) and (2) [Exemplary Monomers (M-1) to (M-1)
5)])

【0037】[0037]

【化10】 [Chemical 10]

【0038】[0038]

【化11】 [Chemical 11]

【0039】(前記一般式(3)で表される官能基を有
するモノマーの具体例〔例示モノマー(M−16)〜
(M−33)〕)
(Specific Examples of Monomers Having Functional Groups Represented by the General Formula (3) [Exemplary Monomers (M-16) to
(M-33)])

【0040】[0040]

【化12】 [Chemical 12]

【0041】[0041]

【化13】 [Chemical 13]

【0042】また、熱または輻射線により酸性基に変換
する官能基と同様に使用できるものとして、酸により酸
性基に変換する官能基が挙げられる。この酸によって酸
性基に変換する官能基を導入した化合物に光酸発生剤を
併用することで、直接酸を付与しなくても、加熱或いは
赤外線レーザなどの輻射線の照射により、光酸発生剤か
ら酸が発生し、その酸により酸性基は生成するととも
に、この併用された光酸発生剤から発生した酸が、直接
無色染料前駆体に作用して発色を促進する機能を有する
ため、一層の感度向上効果が実現できる。
As a functional group which can be used in the same manner as the functional group which is converted into an acidic group by heat or radiation, a functional group which is converted into an acidic group by an acid can be mentioned. By using a photoacid generator in combination with a compound having a functional group that is converted to an acidic group by the acid, the photoacid generator can be heated or irradiated with a radiation such as an infrared laser without directly adding the acid. Acid is generated from the acid, an acid group is generated by the acid, and the acid generated from the photoacid generator used in combination has a function of directly acting on the colorless dye precursor to promote color development, The sensitivity improvement effect can be realized.

【0043】〔酸により酸性基に変換する官能基〕酸に
より親疎水性が変化する官能基としては、 疎水性から
親水性に変化する官能基もしくは親水性から疎水性に変
化する官能基があるが本発明においては合成的に疎水性
から親水性に変化する官能基を利用する方が有利であ
る。疎水性から親水性に変化する官能基としては、文献
記載の公知の官能基を挙げることができる。具体的には
Protective Group in Organic Synthesis , T.W.Greene
著、AWiley-Interscience Publication (1981) に記載
の酸分解性基で保護された水酸基,フェノール性水酸
基,アミノ基,カルボキシル基,を挙げることができ
る。これらの官能基の特に有用な例は、EP06524
83、WO92/9934記載のアルコキシアルキルエ
ステル、H.Itoら著、Macrornolecules, vol.21,p
p.1477記載のt−ブチルエステル、その他、シリルエス
テル、ビニルエステルなどの文献記載の酸分解性基で保
護されたカルボン酸エステルなどを挙げることができ
る。ただし、これらの官能基に限定される訳ではない。
これらの内、特に優れているのは3級のカルボン酸エス
テル基、および、先に疎水性から親水性に変化する官能
基として特に優れているアルコキシアルキルエステル基
としては述べた前記一般式(2)で表されるものであ
る。また、酸により疎水性から親水性に変化する官能基
の好ましい具体例としては、前記一般式(2)で表され
る官能基の具体例として挙げた具体例のうち、〔官能基
(11)〜官能基(13)〕が挙げられる。
[Functional Group Converted to Acid Group by Acid] As a functional group whose hydrophilicity / hydrophobicity is changed by an acid, there is a functional group which is changed from hydrophobicity to hydrophilicity or a functional group which is changed from hydrophilicity to hydrophobicity. In the present invention, it is advantageous to utilize a functional group that synthetically changes from hydrophobic to hydrophilic. Examples of the functional group that changes from hydrophobic to hydrophilic include known functional groups described in the literature. In particular
Protective Group in Organic Synthesis, TWGreene
A hydroxyl group protected by an acid-decomposable group, a phenolic hydroxyl group, an amino group, and a carboxyl group described in A Wiley-Interscience Publication (1981) can be mentioned. Particularly useful examples of these functional groups are EP06524.
83, alkoxyalkyl esters described in WO92 / 9934, H.I. Ito et al., Macronolecules, vol.21, p
Other examples include t-butyl ester described in p.1477, carboxylic acid ester protected with an acid-decomposable group described in the literature, such as silyl ester and vinyl ester. However, it is not limited to these functional groups.
Among these, particularly excellent are the tertiary carboxylic acid ester groups and the above-mentioned general formula (2) described as the alkoxyalkyl ester group which is particularly excellent as a functional group that changes from hydrophobicity to hydrophilicity. ) Is represented. Further, as preferable specific examples of the functional group that changes from hydrophobicity to hydrophilicity with an acid, among the specific examples of the functional group represented by the general formula (2), [functional group (11) -Functional group (13)] are mentioned.

【0044】(光酸発生剤)前記酸により親疎水性が変
換する官能基が導入された画像記録層には、光により酸
を発生する光酸発生剤を併用することが好ましい。この
ような化合物としては、一般的には、光カチオン重合の
光開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色
剤、光変色剤、マイクロレジスト等に使用されている公
知の光により酸を発生する化合物及びそれらの混合物等
を挙げることができ、これらを適宜選択して使用するこ
とができる。例えば、S.I.Schlesinger, Photogr. Sci.
Eng., 18,387(1974) 、T.S.Bal etal., Polymer, 21,4
23(1980) 等に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,
069,055号、同4,069,056号、特開平3
−140,140号等に記載のアンモニウム塩、D.C.Ne
cker et al., Macromolecules, 17,2468(1984)、C.S.We
n et al., Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478,
Tokyo, Oct(1988) 、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056号等に記載のホスホニウム
塩、J.V.Crivello et al.,Macromolecules, 10(6),1307
(1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28, p31(1988) 、欧
州特許第104,143号、米国特許第339,049
号、同第410,201号、特開平2−150,848
号、特開平2−296,514号等に記載のヨードニウ
ム塩、
(Photo-acid generator) It is preferable to use a photo-acid generator capable of generating an acid by light in combination with the image recording layer into which a functional group whose hydrophilicity / hydrophobicity is converted by the acid is introduced. As such compounds, generally known photoinitiators for photocationic polymerization, photoinitiators for photoradical polymerization, photobleaching agents for dyes, photochromic agents, known microresists and the like are used. Examples thereof include compounds that generate an acid by light and mixtures thereof, and these can be appropriately selected and used. For example, SISchlesinger, Photogr. Sci.
Eng., 18,387 (1974), TSBal et al., Polymer, 21,4
23 (1980) and the like, diazonium salts, US Pat.
069,055, 4,069,056, JP-A-3
-140,140 and other ammonium salts, DCNe
cker et al., Macromolecules, 17,2468 (1984), CSWe
n et al., Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478,
Tokyo, Oct (1988), US Pat. No. 4,069,055
No. 4,069,056, JVCrivello et al., Macromolecules, 10 (6), 1307.
(1977), Chem. & Eng. News, Nov. 28, p31 (1988), European Patent 104,143, and US Patent 339,049.
No. 410,201, JP-A-2-150,848.
And iodonium salts described in JP-A-2-296,514,

【0045】J.V.Crivello et al., Polymer J. 17, 73
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ymer Bull., 14,279(1985)、J.V.Crivelloet al., Macr
omolecules, 14(5), 1141(1981)、J.V.Crivello et a
l., J.Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17,2877(197
9) 、欧州特許第370,693号、米国特許第3,9
02,114号、欧州特許第233,567号、同29
7,443号、同297,442号、米国特許第4,9
33,377号、同410,201号、同339,04
9号、同4,760,013号、同4,734,444
号、同2,833,827号、独国特許第2,904,
626号、同3,604,580号、同3,604,5
81号等に記載のスルホニウム塩、J.V.Crivello et a
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o et al., J.Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17,10
47(1979) 等に記載のセレノニウム塩、C.S.Wen et al.,
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33,377, 410,201, 339,04
No. 9, No. 4,760, 013, No. 4, 734, 444
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l., Macromolecules, 10 (6), 1307 (1977), JVCrivell
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【0046】米国特許第3,905,815号、特公昭
46−4605号、特開昭48−36281号、特開昭
55−32070号、特開昭60−239736号、特
開昭61−169835号、特開昭61−169837
号、特開昭62−58241号、特開昭62−2124
01号、特開昭63−70243号、特開昭63−29
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JP-A-62-58241, JP-A-62-2124
01, JP-A-63-70243, JP-A-63-29
8339 and other organic halogen compounds, K. Meier et
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6,535号、同271,851号、同0,388,3
43号、米国特許第3,901,710号、同4,18
1,531号、特開昭60−198538号、特開昭5
3−133022号等に記載の0-ニトロベンジル型保護
基を有する光酸発生剤、TUNOOKA et al., PolymerPrepr
ints Japan, 35(8)、G.Berner et al., J.Rad. Curing,
13(4) 、W.J.Mijset al., Coating Technol., 55(69
7), 45(1983), Akzo、H.Adachi et al., Polymer Prepr
ints, Japan, 37(3)、欧州特許第0199,672号、
同84515号、同199,672号、同044,11
5号、同0101,122号、米国特許第4,618,
554号、同4,371,605号、同4,431,7
74号、特開昭64−18143号、特開平2−245
756号、特開平3−140109号等に記載のイミノ
スルホネート等に代表される光分解してスルホン酸を発
生する化合物、特開昭61−166544号等に記載の
ジスルホン化合物を挙げることができる。
S. Hayase et al., J. Polymer Sci., 25,75
3 (1987), E. Reichman et al., J. Polymer Sci., Poliy.
mer Chem. Ed., 23,1 (1985), QQZhu et al., J. Phot.
ochem., 36, 85, 39, 317 (1987), B. Amit et al., Tet
rahedron Lett., (24) 2205 (1973), DHRBarton et a
l., J. Chem. Soc., 3571 (1965), PMCollins et al.,
J. Chem. Soc., Perkin I, 1695 (1975), M. Rudinstein
et al., Tetrahedron Lett., (17), 1445 (1975), JWWa
lker et al., J. Am. Chem. Soc., 110,7170 (1988), S.
C. Busman et al., J. Imaging Technol., 11 (4), (198
5), HM Houlihan et al., Macromolecules, 21, 2001 (1
988), PMCollins et al., J. Chem. Soc., Chem. Commu
n., 532 (1972), S. Hayase et al., Macromolecules, 1
8,1799 (1985), E. Reichmanis et al., J. Electrochem. S
oc., Solid State Sci. Technol., 130 (6), FM Houlih
an et al., Macromolecules, 21, 2001 (1988), European Patent Nos. 0290,750, 046,083, 15
6,535, 271,851 and 0,388,3
43, US Pat. Nos. 3,901,710 and 4,18.
1,531, JP-A-60-198538, JP-A-5-1985
TUNOOKA et al., PolymerPrepr, which has a 0-nitrobenzyl type protecting group described in JP-A-3-133022, etc.
ints Japan, 35 (8), G. Berner et al., J. Rad. Curing,
13 (4), WJMijset al., Coating Technol., 55 (69
7), 45 (1983), Akzo, H. Adachi et al., Polymer Prepr
ints, Japan, 37 (3), EP 0199,672,
No. 84515, No. 199,672, No. 044,11
5, 0101,122, U.S. Pat. No. 4,618,
No. 554, No. 4,371, 605, No. 4,431, 7
74, JP-A-64-18143, JP-A-2-245.
Examples thereof include compounds which generate a sulfonic acid by photolysis, such as iminosulfonates described in JP-A No. 756 and 3-140109, and disulfone compounds described in JP-A No. 61-166544.

【0048】また、酸発生剤をポリマーの主鎖又は側鎖
に導入した化合物、例えば、M.E.Woodhouse et al., J.
Am. Chem. Soc., 104, 5586(1982)、S.P.Pappas et a
l., J.Imaging Sci., 30(5), 218(1986) 、S. Kondo et
al., Makromol. Chem. RapidCommun., 9,625(1988) 、
Y.Yamada et al., Makromol, Chem. 152, 153,163(197
2) 、J.V.Crivello et al., J.Polymer Sci., Polymer
Chem. Ed., 17,3845(1979) 、米国特許第3,849,
137号、独国特許第3914407号、特開昭63−
26653号、特開昭55−164824号、特開昭6
2−69263号、特開昭63−14603号、特開昭
63−163452号、特開昭62−153853号、
特開昭63−146029号等に記載の化合物を用いる
ことができる。さらに、V.N.R.Pillai, Synthesis,
(1),1(1980)、A. Abad et al., Tetrahedron Lett., (4
7)4555(1971) 、D.H.R.Barton et al., J.Chem. Soc.,
(C), 329(1970) 、米国特許第3,779,778号、
欧州特許第126,712号等に記載の光により酸を発
生する化合物も使用することができる。画像記録層にお
ける光酸発生剤の添加量は、層の全固形分に対し、通常
0.001〜40重量%程度であり、0.01〜20重
量%が好ましく、0.1〜5重量%がさらに好ましい。
Further, a compound in which an acid generator is introduced into the main chain or side chain of a polymer, for example, ME Woodhouse et al., J.
Am. Chem. Soc., 104, 5586 (1982), SPPappas et a
l., J. Imaging Sci., 30 (5), 218 (1986), S. Kondo et
al., Makromol. Chem. RapidCommun., 9,625 (1988),
Y.Yamada et al., Makromol, Chem. 152, 153, 163 (197
2), JVCrivello et al., J. Polymer Sci., Polymer
Chem. Ed., 17,3845 (1979), U.S. Pat. No. 3,849,
137, German Patent No. 3914407, JP-A-63-
26653, JP-A-55-164824, JP-A-6
2-69263, JP-A-63-14603, JP-A-63-163452, JP-A-62-153853,
The compounds described in JP-A-63-146029 and the like can be used. Furthermore, VNR Pilai, Synthesis,
(1), 1 (1980), A. Abad et al., Tetrahedron Lett., (4
7) 4555 (1971), DHRBarton et al., J. Chem. Soc.,
(C), 329 (1970), U.S. Pat. No. 3,779,778,
The compounds capable of generating an acid by light described in EP 126,712 and the like can also be used. The addition amount of the photo-acid generator in the image recording layer is usually about 0.001 to 40% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, and 0.1 to 5% by weight based on the total solid content of the layer. Is more preferable.

【0049】〔支持体表面〕本発明の画像形成方法に用
いられる画像形成材料は、前述の酸性変換基を有する高
分子化合物の末端が直接または幹高分子化合物を介して
化学的に結合した表面グラフト層と該高分子化合物の末
端が直接または幹高分子化合物を介して化学的に結合で
きるような支持体表面を有するものである。先に述べた
ように、支持体の表面自体がこのような特性を有してい
てもよく、このような特性を有する中間層を支持体表面
に設けてもよい。
[Support Surface] The image-forming material used in the image-forming method of the present invention has a surface in which the terminal of the above-mentioned polymer compound having an acid conversion group is chemically bonded directly or through a trunk polymer compound. The surface of the support is such that the graft layer and the end of the polymer compound can be chemically bonded directly or through the trunk polymer compound. As described above, the surface of the support itself may have such characteristics, and an intermediate layer having such characteristics may be provided on the surface of the support.

【0050】(支持体表面或いは中間層)このような支
持体表面は、前記表面グラフト層をグラフト合成して設
けるのに適した特性を有していれば、無機層、有機層の
いずれでおよい。また本発明においては、薄層の高分子
化合物からなる受容パターン形成層(画像記録層)によ
り親疎水性の変化を発現するため表面の極性は問題では
なく、親水性であっても、また、疎水性であってもよ
い。このような中間層においては、特に、光グラフト重
合法、プラズマ照射グラフト重合法、放射線照射グラフ
ト重合法により本発明の薄層ポリマーを合成する場合に
は、有機表面を有する層であることが好ましく、特に有
機ポリマーの層であることが好ましい。また有機ポリマ
ーとしてはエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、フェノール樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン系樹
脂、フォルマリン樹脂などの合成樹脂、ゼラチン、カゼ
イン、セルロース、デンプンなどの天然樹脂のいずれも
使用することができるが、光グラフト重合法、プラズマ
照射グラフト重合法、放射線照射グラフト重合法などで
はグラフト重合の開始が有機ポリマーの水素の引き抜き
から進行するため、水素が引き抜かれやすいポリマー、
特にアクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、ビ
ニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド系樹脂、エ
ポキシ樹脂などを使用することが、特に製造適性の点で
好ましい。このような中間層は、後述の基板(支持体)
を兼ねていても良く、また必要に応じて支持体上に設け
られた中間層であってもかまわない。
(Support Surface or Intermediate Layer) Such a support surface may be either an inorganic layer or an organic layer as long as it has characteristics suitable for providing the surface graft layer by graft synthesis. Good. Further, in the present invention, since the hydrophilicity / hydrophobicity is changed by the receiving pattern forming layer (image recording layer) made of a thin polymer compound, the polarity of the surface is not a problem and even if it is hydrophilic or hydrophobic. May be sex. In such an intermediate layer, in particular, when the thin layer polymer of the present invention is synthesized by a photo-graft polymerization method, a plasma irradiation graft polymerization method, or a radiation irradiation graft polymerization method, a layer having an organic surface is preferable. Particularly preferably, it is a layer of an organic polymer. As the organic polymer, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, phenol resin, styrene resin, vinyl resin,
Synthetic resins such as polyester resins, polyamide resins, melamine resins, formalin resins, and natural resins such as gelatin, casein, cellulose, and starch can be used, but photograft polymerization method, plasma irradiation graft polymerization method In the radiation irradiation graft polymerization method, the initiation of the graft polymerization proceeds from the abstraction of hydrogen from the organic polymer, so that the polymer from which hydrogen is easily abstracted,
In particular, it is preferable to use an acrylic resin, a urethane resin, a styrene resin, a vinyl resin, a polyester resin, a polyamide resin, an epoxy resin, or the like from the viewpoint of production suitability. Such an intermediate layer is a substrate (support) described later.
Also, it may be an intermediate layer provided on the support, if necessary.

【0051】また、本発明に係る画像形成材料において
は、画像記録層の形成性、画像記録層との密着性の観点
から、前記高分子化合物が直接化学結合している支持体
として、その表面が粗面化されているものを用いること
もできる。粗面化した支持体を用いる場合には、その表
面性状は以下の条件を満たすものであることが好まし
い。粗面化された支持体の好ましい状態としては、2次
元粗さパラメータの中心線平均粗さ(Ra)が0.1〜
1μm、最大高さ(Ry)が1〜10μm、十点平均粗
さ(Rz)が1〜10μm、凹凸の平均間隔(Sm)が
5〜80μm、局部山頂の平均間隔(S)が5〜80μ
m、最大高さ(Rt)が1〜10μm、中心線山高さ
(Rp)が1〜10μm、中心線谷深さ(Rv)が1〜
10μmの範囲が挙げられ、これらのひとつ以上の条件
を満たすものが好ましく、全てを満たすことがより好ま
しい。
Further, in the image-forming material according to the present invention, from the viewpoint of the formability of the image-recording layer and the adhesion to the image-recording layer, the surface of the polymer compound is directly bonded as a support. It is also possible to use those having a roughened surface. When a roughened support is used, its surface properties preferably satisfy the following conditions. As a preferred state of the roughened support, the center line average roughness (Ra) of the two-dimensional roughness parameter is 0.1 to 0.1.
1 μm, maximum height (Ry) is 1 to 10 μm, ten-point average roughness (Rz) is 1 to 10 μm, average interval of irregularities (Sm) is 5 to 80 μm, average interval of local peaks (S) is 5 to 80 μm.
m, maximum height (Rt) is 1 to 10 μm, center line peak height (Rp) is 1 to 10 μm, center line valley depth (Rv) is 1
The range is 10 μm, and one satisfying one or more of these conditions is preferable, and it is more preferable that all of them are satisfied.

【0052】上記2次元粗さパラメータは以下の定義に
基づくものである。 中心線平均粗さ(Ra):粗さ曲線から中心線の方向に
測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取りの中心線と
粗さ曲線との偏差の絶対値を算術平均した値。最大高さ
(Ry):粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだ
け抜き取り、この抜き取り部分の山頂線と谷底線の間隔
を、粗さ曲線の縦倍率の方向に測定した値。 十点平均粗さ(Rz):粗さ曲線からその平均値の方向
に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線か
ら縦倍率の方向に測定した、最も高い山頂から5番目ま
での山頂の標高(YP)の絶対値の平均値と、最も低い
谷底から5番目までの谷底の標高(Yv)の絶対値の平
均値との和をマイクロメートル(μm)で表した値。 凹凸の平均間隔(Sm):粗さ曲線からその平均線の方
向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分において
一つの山及びそれに隣り合う一つの谷に対応する平均線
の和を求め、この多数の凹凸の間隔の算術平均値をマイ
クロメートル(μm)で表した値。
The above two-dimensional roughness parameter is based on the following definition. Centerline average roughness (Ra): A value obtained by extracting a portion of the measurement length L from the roughness curve in the direction of the centerline and arithmetically averaging the absolute values of the deviations between the extracted centerline and the roughness curve. Maximum height (Ry): A value obtained by extracting a reference length from the roughness curve in the direction of the average line, and measuring the distance between the peak line and the valley bottom line of this extracted portion in the direction of the longitudinal magnification of the roughness curve. Ten-point average roughness (Rz): A reference length was extracted from the roughness curve in the direction of the average value, and the average line of the extracted portion was measured in the direction of longitudinal magnification. The value of the sum of the average absolute value of the altitude (YP) and the average absolute value of the altitude (Yv) of the 5th to the lowest valley bottoms expressed in micrometers (μm). Average interval of unevenness (Sm): A reference length is extracted from the roughness curve in the direction of the average line, and the sum of the average lines corresponding to one peak and one valley adjacent to that peak is obtained in this extracted portion. A value that represents the arithmetic mean value of the intervals of the irregularities in micrometer (μm).

【0053】局部山頂の平均間隔(S):粗さ曲線から
その平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取
り部分において隣り合う局部山頂間に対応する平均線の
長さを求め、この多数の局部山頂の間隔の算術平均値を
マイクロメートル(μm)で表した値。 最大高さ(Rt):粗さ曲線から基準長さだけ抜き取っ
た部分の中心線に平行な2直線で抜き取り部分を挟んだ
ときの2直線の間隔の値。 中心線高さ(Rp):粗さ曲線からその中心線方向に測
定長さLを抜き取り、この抜き取り部分の中心線に平行
で最高の山頂を通る直線との間隔の値。 中心線谷深さ(Rv):粗さ曲線からその中心線方向に
測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心
線に平行で最深の谷底を通る直線との間隔の値。
Average distance (S) between local peaks: A reference length is extracted from the roughness curve in the direction of the average line, and the length of the average line corresponding to the distance between adjacent local peaks in this extracted portion is calculated. A value that represents the arithmetic mean value of the distance between local peaks in micrometer (μm). Maximum height (Rt): A value of the interval between two straight lines when the extracted portion is sandwiched by two straight lines parallel to the center line of the portion extracted from the roughness curve by the reference length. Center line height (Rp): The value of the distance from the roughness curve to the straight line passing through the highest peak parallel to the center line of the extracted portion by extracting the measurement length L in the direction of the center line. Centerline valley depth (Rv): A value of a distance from a roughness curve to a straight line passing through the deepest valley bottom in parallel with the centerline of the extracted portion by extracting a portion having a measurement length L in the direction of the centerline.

【0054】(光熱変換物質)なお、本発明の画像形成
材料をIRレーザーなどで画像記録する場合には、該光
エネルギーを熱エネルギーに変換するための光熱変換物
質を画像形成材料のどこかに含有させておくことが好ま
しい。光熱変換物質を含有させておく部分としては、例
えば、受容パターン形成層(画像記録層)、中間層、支
持体基板のいずれてもよく、さらには、中間層と支持体
基板との間に光熱変換剤層を設け、そこに添加してもよ
い。
(Photothermal conversion substance) When an image is recorded on the image forming material of the present invention by an IR laser or the like, a photothermal conversion substance for converting the light energy into heat energy is placed somewhere in the image forming material. It is preferable to contain it. The portion containing the photothermal conversion substance may be, for example, any of the receiving pattern forming layer (image recording layer), the intermediate layer and the support substrate, and further, the photothermal conversion material may be present between the intermediate layer and the support substrate. A converter layer may be provided and added to it.

【0055】本発明の画像形成材料に用い得る光熱変換
物質としては、紫外線、可視光線、赤外線、白色光線等
の光を吸収して熱に変換し得る物質ならば全て使用で
き、例えば、カーボンブラック、カーボングラファイ
ト、顔料、フタロシアニン系顔料、鉄粉、黒鉛粉末、酸
化鉄粉、酸化鉛、酸化銀、酸化クロム、硫化鉄、硫化ク
ロム等が挙げられる。本発明において特に好ましいの
は、書き込みに使用する赤外線レーザの露光波長である
760nmから1200nmに極大吸収波長を有する染
料、顔料または金属微粒子である。
As the photothermal conversion substance which can be used in the image forming material of the present invention, any substance capable of absorbing light such as ultraviolet rays, visible rays, infrared rays and white rays and converting it into heat can be used. For example, carbon black. , Carbon graphite, pigments, phthalocyanine pigments, iron powder, graphite powder, iron oxide powder, lead oxide, silver oxide, chromium oxide, iron sulfide, chromium sulfide and the like. Particularly preferred in the present invention are dyes, pigments or metal fine particles having a maximum absorption wavelength from 760 nm to 1200 nm which is an exposure wavelength of an infrared laser used for writing.

【0056】染料としては、市販の染料及び文献(例え
ば、「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年
刊)に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。好ま
しい染料としては、例えば、特開昭58−125246
号、特開昭59−84356号、特開昭59−2028
29号、特開昭60−78787号等に記載されている
シアニン染料、特開昭58−173696号、特開昭5
8−181690号、特開昭58−194595号等に
記載されているメチン染料、特開昭58−112793
号、特開昭58−224793号、特開昭59−481
87号、特開昭59−73996号、特開昭60−52
940号、特開昭60−63744号等に記載されてい
るナフトキノン染料、特開昭58−112792号等に
記載されているスクワリリウム色素、英国特許434,
875号記載のシアニン染料等を挙げることができる。
As the dye, commercially available dyes and known dyes described in the literature (for example, "Handbook of Dyes" edited by the Society of Organic Synthetic Chemistry, published in 1970) can be used. Specific examples include dyes such as azo dyes, metal complex azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, cyanine dyes, and metal thiolate complexes. Preferred dyes include, for example, JP-A-58-125246.
JP-A-59-84356 and JP-A-59-2028.
29, JP-A-60-78787, and other cyanine dyes, JP-A-58-173696, and JP-A-5-173966.
8-181690, methine dyes described in JP-A-58-194595, and JP-A-58-112793.
JP-A-58-224793, JP-A-59-481
87, JP-A-59-73996, JP-A-60-52.
940, naphthoquinone dyes described in JP-A-60-63744 and the like, squarylium dyes described in JP-A-58-112792 and the like, British Patent 434.
Examples thereof include cyanine dyes described in No. 875.

【0057】また、米国特許第5,156,938号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第3,881,924号記載の置換アリールベンゾ
(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−142645号
(米国特許第4,327,169号)記載のトリメチン
チアピリリウム塩、特開昭58−181051号、同5
8−220143号、同59−41363号、同59−
84248号、同59−84249号、同59−146
063号、同59−146061号に記載されているピ
リリウム系化合物、特開昭59−216146号記載の
シアニン色素、米国特許第4,283,475号に記載
のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平5−135
14号、同5−19702号公報に開示されているピリ
リウム化合物も好ましく用いられる。また、好ましい別
の染料の例として、米国特許第4,756,993号明
細書中に式(I)、(II)として記載されている近赤外
吸収染料を挙げることができる。これらの染料のうち特
に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリウ
ム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙げ
られる。
The near-infrared absorption sensitizer described in US Pat. No. 5,156,938 is also preferably used, and the substituted arylbenzo (thio) pyrylium salt described in US Pat. No. 3,881,924 is also used. Trimethine thiapyrylium salts described in JP-A-57-142645 (US Pat. No. 4,327,169), JP-A-58-181051, and JP-A-58-181051.
8-220143, 59-41363, 59-
84248, 59-84249, 59-146.
Nos. 063 and 59-146061, pyranium compounds described in JP-A-59-216146, pentamethinethiopyrylium salts described in U.S. Pat. No. 4,283,475, and the like. Fair 5-135
Pyrylium compounds disclosed in JP-A-14 and JP-A-5-19702 are also preferably used. Further, examples of other preferable dyes include near-infrared absorbing dyes described as formulas (I) and (II) in US Pat. No. 4,756,993. Of these dyes, particularly preferred are cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and nickel thiolate complexes.

【0058】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス(C.I.)便覧、
「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年
刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年
刊)、「印刷インキ技術」CMC出版、1984年刊)
に記載されている顔料が利用できる。顔料の種類として
は、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、
赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、
金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられる。
具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チ
オインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔
料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニ
トロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブ
ラック等が使用できる。これらの顔料のうち好ましいも
のはカーボンブラックである。
The pigment used in the present invention includes
Commercial pigment and color index (CI) handbook,
"Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technology Association, 1977), "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986), "Printing Ink Technology" CMC Publishing, 1984)
The pigments described in 1. can be used. The types of pigments include black pigments, yellow pigments, orange pigments, brown pigments,
Red pigment, purple pigment, blue pigment, green pigment, fluorescent pigment,
Examples include metal powder pigments and polymer-bonded dyes.
Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments. , Quinophthalone pigments, dyed lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black and the like can be used. Preferred among these pigments is carbon black.

【0059】これらの染料又は顔料は、光熱変換物質含
有層全固形分の0.01〜50重量%、好ましくは0.
1〜10重量%、染料の場合特に好ましくは0.5〜1
0重量%、顔料の場合特に好ましくは3.1〜10重量
%の割合で使用することができる。顔料又は染料の添加
量が0.01重量%未満であると感度が低くなり、また
50重量%を越えると光熱変換物質含有層の膜強度が弱
くなる。
These dyes or pigments are added in an amount of 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1% by weight based on the total solids of the layer containing the photothermal conversion substance.
1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 1 in the case of dye
It can be used in an amount of 0% by weight, particularly preferably 3.1 to 10% by weight in the case of a pigment. If the amount of the pigment or dye added is less than 0.01% by weight, the sensitivity will be low, and if it exceeds 50% by weight, the film strength of the photothermal conversion substance-containing layer will be weak.

【0060】(支持体基板)本発明に係る画像形成材料
に使用され、その表面に前記特性を備えた支持体表面を
有する支持体(基板)は寸度的に安定な板状物であるこ
とが好ましく、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミ
ネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜
鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタール等)、上記の如き金属がラミネート若
しくは蒸着された紙若しくはプラスチックフィルム、ガ
ラス、セラミックなどの無機基板等が含まれる。なかで
も、ポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム
やアルミニウム板が好ましい。本発明の方法をTFTの
製造に適用する場合には、支持体基板は絶縁性のものが
用いられ、一般的にはガラス基板が使用されるが、先に
述べたように、画像記録層との高い密着性を発現し得る
ため、寸度安定性さえ満たすものであれば、樹脂基板も
好適に用いることができ、例えば、前記中間層を兼ねる
ことができるポリエステルフィルム及び三酢酸セルロー
スフィルムが特に好ましく挙げられる。
(Support Substrate) The support (substrate) used in the image forming material according to the present invention and having the surface of the support having the above characteristics on its surface is a dimensionally stable plate-like material. Are preferred, for example, paper, paper laminated with plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, Cellulose propionate, Cellulose butyrate, Cellulose acetate butyrate, Cellulose nitrate, Polyethylene terephthalate, Polyethylene, Polystyrene, Polypropylene, Polycarbonate, Polyvinyl acetal, etc.), paper or plastic film laminated or vapor-deposited with the above metals, glass, ceramics, etc. Inorganic substrate and the like are included. Of these, polyester film, cellulose triacetate film and aluminum plate are preferable. When the method of the present invention is applied to the production of a TFT, an insulating substrate is used as the support substrate, and a glass substrate is generally used. Since it can express a high adhesiveness, a resin substrate can also be suitably used as long as it satisfies dimensional stability, for example, a polyester film and a cellulose triacetate film which can also serve as the intermediate layer are particularly preferable. Preferred examples include:

【0061】基材としてアルミニウム板を使用する場合
には必要に応じて粗面化処理、陽極酸化処理などの公知
の表面処理を行なってもよい。また、他の好ましい態様
であるポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム
を用いる場合にも、親水性表面の形成性、密着性の観点
から、粗面化処理を施したものを用いることもできる。
When an aluminum plate is used as the substrate, known surface treatments such as surface roughening treatment and anodizing treatment may be carried out, if necessary. Further, when a plastic film such as a polyester film which is another preferred embodiment is used, a surface-roughened film may be used from the viewpoint of the hydrophilic surface forming property and the adhesiveness.

【0062】なお、本発明に係る画像形成材料に使用さ
れる支持体が、前記中間層を兼ねる場合は、前記中間層
において詳述した樹脂材料からなるフィルムそのものを
用いることができ、この場合には、前記のように画像記
録層を構成する高分子化合物が直接化学結合している支
持体表面が粗面化されていることが好ましい。
When the support used in the image forming material according to the present invention also serves as the intermediate layer, the film itself made of the resin material described in detail for the intermediate layer can be used. As described above, it is preferable that the surface of the support to which the polymer compound constituting the image recording layer is directly chemically bonded is roughened.

【0063】〔画像形成方法〕つぎに前記画像形成材料
を用いた本発明の画像形成方法について説明する。前記
画像形成材料の画像形成機構では、前記画像記録層中に
含まれる高分子化合物の酸性変換基が加熱、または輻射
線照射領域において極性変換して酸性基が生成する。こ
の極性変換において、親水性領域あるは疎水性領域の形
成により酸性基が発生する場合、或いは、酸により極性
変換する官能基を有する高分子化合物と併用される光酸
発生剤から発生する酸が存在する場合、これらにより無
色染料前駆体が酸化されて発色し、画像部領域となる。
また、非加熱領域、または輻射線未照射領域において
は、画像記録層がそのままの表面状態で残存することに
なり、そこに存在する無色染料前駆体は発色せず、非画
像部領域となる。
[Image Forming Method] Next, an image forming method of the present invention using the image forming material will be described. In the image forming mechanism of the image forming material, the acid converting group of the polymer compound contained in the image recording layer is heated or polar-converts in a radiation irradiation region to generate an acid group. In this polarity conversion, when an acidic group is generated due to the formation of a hydrophilic region or a hydrophobic region, or when an acid generated from a photoacid generator used in combination with a polymer compound having a functional group whose polarity is converted by an acid is generated, When they are present, these oxidize the colorless dye precursor to form a color, which becomes the image area.
Further, in the non-heated area or the radiation non-irradiated area, the image recording layer remains in the surface state as it is, and the colorless dye precursor present therein does not develop color and becomes a non-image area.

【0064】(書き込み)本発明の画像形成方法におけ
る画像様のパターンの書き込みは、光などの輻射線の照
射或いは加熱により行われる。また、光照射の一態様と
して、前記光熱変換材料を併用するタイプであれば、赤
外線領域のレーザー光等の走査露光による加熱により、
パターン形成することも可能である。パターン形成に用
いる方法としては、加熱、露光等の輻射線照射により書
き込みを行う方法が挙げられる。例えば、赤外線レー
ザ、紫外線ランプ、可視光線などによる光照射、γ線な
どの電子線照射、サーマルヘッドによる熱的な記録など
が可能である。これらの光源としては、例えば、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯等がある。放射線としては、
電子線、X線、イオンビーム、遠赤外線などがある。ま
た、高密度エネルギービーム(レーザービーム)なども
使用される。一般的に用いられる具体的な態様として
は、熱記録ヘッド等による直接画像様記録、赤外線レー
ザによる走査露光、キセノン放電灯などの高照度フラッ
シュ露光や赤外線ランプ露光などが好適に挙げられる。
コンピュータのデジタルデータによるダイレクトパター
ン形成を行うためには、レーザ露光により極性変換を生
起させる方法が好ましい。レーザとしては、炭酸ガスレ
ーザ、窒素レーザ、Arレーザ、He/Neレーザ、H
e/Cdレーザ、Krレーザ等の気体レーザ、液体(色
素)レーザ、ルビーレーザ、Nd/YAGレーザ等の固
体レーザ、GaAs/GaAlAs、InGaAsレー
ザ等の半導体レーザ、KrFレーザ、XeClレーザ、
XeFレーザ、Ar2等のエキシマレーザ等を使用する
ことができる。なかでも、波長700〜1200nmの
赤外線を放射する半導体レーザ、YAGレーザ等の固体
高出力赤外線レーザによる露光が好適である。
(Writing) Writing of an image-like pattern in the image forming method of the present invention is performed by irradiation with radiation such as light or heating. Further, as one aspect of light irradiation, in the case of a type that uses the photothermal conversion material in combination, by heating by scanning exposure with laser light in the infrared region,
It is also possible to form a pattern. Examples of the method used for pattern formation include a method of writing by radiation of radiation such as heating and exposure. For example, light irradiation with an infrared laser, an ultraviolet lamp, visible light, etc., electron beam irradiation with γ-rays, thermal recording with a thermal head, etc. are possible. Examples of these light sources include mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps and carbon arc lamps. As radiation,
There are electron beams, X-rays, ion beams, far infrared rays and the like. Further, a high-density energy beam (laser beam) or the like is also used. Specific examples that are generally used include direct imagewise recording with a thermal recording head or the like, scanning exposure with an infrared laser, high-intensity flash exposure with a xenon discharge lamp or infrared lamp exposure.
In order to form a direct pattern by computer digital data, a method of causing polarity conversion by laser exposure is preferable. As the laser, carbon dioxide laser, nitrogen laser, Ar laser, He / Ne laser, H
Gas laser such as e / Cd laser and Kr laser, liquid (dye) laser, solid laser such as ruby laser, Nd / YAG laser, semiconductor laser such as GaAs / GaAlAs and InGaAs laser, KrF laser, XeCl laser,
An XeF laser, an excimer laser such as Ar 2 or the like can be used. Of these, exposure with a solid-state high-power infrared laser such as a semiconductor laser or a YAG laser that emits infrared rays having a wavelength of 700 to 1200 nm is preferable.

【0065】(無色染料前駆体)次に、画像記録層に付
与される無色染料前駆体について説明する。本発明に使
用し得る無色染料前駆体は、酸化条件下で発色するもの
が好ましく、例えば、酸化還元指示薬であって、酸性条
件で発色する化合物として知られているものを用いるこ
とができ、その他、種々の酸化発色型色素が使用可能で
ある。また、ジフェニルアミン系、トリフェニルアミン
系等のロイコ体で酸化条件下で発色するものも好適に使
用し得る。本発明の方法において、無色染料前駆体とし
てはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、トリフェニルメタン系化合物、チアジン系化合
物、ジフェニルアミン系化合物、トリフェニルアミン系
化合物、キサンテン系化合物、スピロピラン系化合物等
系等のロイコ体で酸化条件下で発色するものも好適に使
用し得る。特にトリアリールメタン系化合物及びキサン
テン系化合物が、発色濃度が高く有用である。
(Colorless Dye Precursor) Next, the colorless dye precursor applied to the image recording layer will be described. The colorless dye precursor that can be used in the present invention is preferably one that develops color under oxidizing conditions, and for example, a redox indicator that is known as a compound that develops under acidic conditions can be used. Various oxidative coloring dyes can be used. In addition, diphenylamine-based and triphenylamine-based leuco compounds that develop color under oxidizing conditions can be preferably used. In the method of the present invention, the colorless dye precursor may be a triarylmethane compound, a diphenylmethane compound, a triphenylmethane compound, a thiazine compound, a diphenylamine compound, a triphenylamine compound, a xanthene compound, a spiropyran compound, or the like. A leuco body such as a system that develops a color under oxidizing conditions can be preferably used. Particularly, triarylmethane compounds and xanthene compounds are useful because of their high color density.

【0066】これらの具体例としては、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6ジメチルアミノフ
タリド(即ちクリスタルバイオレットラクトン)、3,
3−ビス(p−ジメチルアミノ)フタリド、3−(p−
ジメチルアミノフェニル)−3−(1,3−ジメチルイ
ンドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(o−メチル−p−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)
フタリド、4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニルロイコオー
ラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダ
ミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン−B
−(p−クロロアニリノ)ラクタム、2−ベンジルアミ
ノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−シクロヘキシルメチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−イソアミルエチル
アミノフルオラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−オクチルアミノ−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−エトキシエチルアミノ
−3−クロロ−2−ジエチルアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンジル
ロイコメチレンブルー、3−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3,
3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジ
ルピロジナフトピラン、3−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等が挙げられる。
Specific examples of these include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6dimethylaminophthalide (that is, crystal violet lactone), 3,
3-bis (p-dimethylamino) phthalide, 3- (p-
Dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (o- Methyl-p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl)
Phthalide, 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydrin benzyl ether, N-halophenylleuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine ( p-nitroanilino) lactam, rhodamine-B
-(P-chloroanilino) lactam, 2-benzylamino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-6
-Diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6-cyclohexylmethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-isoamylethylaminofluorane, 2- (o-chloroanilino) -6-
Diethylaminofluorane, 2-octylamino-6-
Diethylaminofluorane, 2-ethoxyethylamino-3-chloro-2-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluorane,
Benzoyl leuco methylene blue, p-nitrobenzyl leuco methylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3,
3'-dichloro-spiro-dinaphthopyran, 3-benzylpyrodinaphthopyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like can be mentioned.

【0067】以下に、本発明の方法に好適に使用し得る
酸化条件下で発色する化合物とその酸化体の色相(色相
はかっこ内に示す)を挙げるが、本発明はこれらに制限
されない。例えば、エチルナイトブルー(青)、メチル
カプリルブルー(青)、トルエンブルー(紫)、ジフェ
ニルアミン(紫)、N−メチルジフェニルアミン−P−
スルホン酸(赤紫)、フェニルアントラニル酸(赤
紫)、3,3’−ジメチルナフチジン(紫赤)、3,
3’−ジメチルナフチジンジスルホン酸(紫赤)、2,
6−ジクロロフェノールインドフェノール(桃)、トリ
フェニルメタン系ロイコマラカイトグリーン(緑)等が
挙げられる。これらの無色染料前駆体は、1種のみを用
いてもよく、所望の色相や発色濃度を得るなどの目的に
応じて2種以上を併用してもよい。
The hues of compounds and their oxidants (the hues are shown in parentheses) which can be preferably used in the method of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. For example, ethyl night blue (blue), methyl capryl blue (blue), toluene blue (purple), diphenylamine (purple), N-methyldiphenylamine-P-
Sulfonic acid (magenta), phenylanthranilic acid (magenta), 3,3'-dimethylnaphthidine (magenta), 3,
3'-Dimethylnaphthidine disulfonic acid (purple red), 2,
6-dichlorophenol indophenol (peach), triphenylmethane type leucomalachite green (green) and the like can be mentioned. These colorless dye precursors may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose of obtaining a desired hue or color density.

【0068】この無色染料前駆体を画像形成材料表面に
付与する方法には特に制限はなく、例えば、無色染料前
駆体を低沸点溶媒に溶解した塗布液を画像記録層表面に
塗布する方法、或いは、前記画像記録層を設ける際に、
該層中にこれらの無色染料前駆体を含有させる方法等が
挙げられる。
The method of applying the colorless dye precursor to the surface of the image-forming material is not particularly limited, and for example, a method of coating a coating solution in which the colorless dye precursor is dissolved in a low boiling point solvent on the surface of the image recording layer, or When providing the image recording layer,
Examples thereof include a method of incorporating these colorless dye precursors in the layer.

【0069】本発明の方法により形成された画像は、デ
ィスプレイとして使用するのみならず、例えば、形成さ
れた画像を常法により、普通紙などの受像材料に転写定
着することもできる。このように受像材料への転写工程
を行うことで、露光、発色、転写の工程を繰り返して色
の異なる画像を1枚の受像材料上に転写することによ
り、受像材料上に、多色画像を形成することもできる。
The image formed by the method of the present invention can be used not only as a display, but also, for example, the formed image can be transferred and fixed onto an image receiving material such as plain paper by a conventional method. By performing the transfer step to the image receiving material in this way, by repeating the steps of exposure, color development, and transfer to transfer images of different colors onto one image receiving material, a multicolor image is formed on the image receiving material. It can also be formed.

【0070】本発明に係る画像形成材料において、支持
体にPETなどの透明フィルムを使用した場合には、形
成された染料の画像は光透過型のディスプレイやOHP
などにも使用でき、その応用範囲は広い。
In the image forming material according to the present invention, when a transparent film such as PET is used for the support, the formed dye image is a light transmission type display or OHP.
It can also be used for other purposes and has a wide range of applications.

【0071】[0071]

〔実施例1〕[Example 1]

(画像形成材料の作製)188μmのコロナ処理された
ポリエチレンテレフタレートフィルム(A4100、東
洋紡(株)製)を支持体として用い、グロー処理として
平版マグネトロンスパックリング装置(東芝エレテック
製CFS−10−EP70)を使用し、下記の条件でア
ルゴングロー処理を行った。 (アルゴングロー処理) 初期真空 :1.2x10‐3Pa アルゴン圧力 :0.9Pa RFグロー :1.5kW 処理時間 :60sec 次に、グロー処理したフィルムを窒素バブルした2−エ
トキシエチルアクリレート(A−EE、中村化学製)の
メチルエチルケトンの溶液(10%)に50℃で7時間
浸漬して表面グラフトを行わせた。次に、得られた膜を
アセトンにて8時間浸漬千条してグラフトされていない
ポリマーを取り除くことにより、2‐エトキシエチルア
クリレートが表面にグラフトポリマー化された画像記録
層を設けた。さらに、光発生剤として、2,6−ビスト
リクロロメチル−4−(p−(N,N−ジ(エトキシカ
ルボニルメチル)アミノ)フェニル)−トリアジンの1
0wt%のメチルエチルケトン溶液に5分間浸漬して画
像記録層を有する画像形成材料を作成した。
(Preparation of Image-Forming Material) A 188 μm corona-treated polyethylene terephthalate film (A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as a support, and a lithographic magnetron packing device (CFS-10-EP70 manufactured by Toshiba Eletech) was used for glow processing. It was used and was subjected to argon glow treatment under the following conditions. (Argon glow treatment) Initial vacuum: 1.2 × 10 −3 Pa Argon pressure: 0.9 Pa RF glow: 1.5 kW Treatment time: 60 sec Next, the glow-treated film was nitrogen bubbled with 2-ethoxyethyl acrylate (A-EE). (Manufactured by Nakamura Chemical Co., Ltd.) in a solution of methyl ethyl ketone (10%) at 50 ° C. for 7 hours for surface grafting. Next, the obtained film was immersed in acetone for 8 hours to remove ungrafted polymer to form an image recording layer having 2-ethoxyethyl acrylate graft-polymerized on its surface. Furthermore, as a photo-generator, 1,6-bistrichloromethyl-4- (p- (N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) amino) phenyl) -triazine
An image forming material having an image recording layer was prepared by immersing in a 0 wt% methyl ethyl ketone solution for 5 minutes.

【0072】上記のようにして得られた基板上に、無色
染料前駆体としてエチルナイトブルーのエタノール/水
の1:1溶液を塗布した。その後、発信波長400nm
InGaN系半導体レーザーを使用し、基板表面での
ビーム径40μm、露光エネルギー密度0.2mJ/c
2となる条件で、画像様の露光を行った。露光領域の
みエチルナイトブルーが酸化発色し、青色の画像が形成
された。
A 1: 1 solution of ethyl night blue in ethanol / water was applied as a colorless dye precursor onto the substrate obtained as described above. After that, the emission wavelength is 400 nm
Using an InGaN semiconductor laser, the beam diameter on the substrate surface is 40 μm, the exposure energy density is 0.2 mJ / c.
Imagewise exposure was performed under the condition of m 2 . Ethyl night blue was oxidized and developed only in the exposed area, and a blue image was formed.

【0073】〔実施例2〕200μmのコロナ処理され
たポリイミド(無水ピロメリット酸・m−フェニレンジ
アミン共重合物)フィルムを支持体として用い、その表
面に下記の組成をワイヤーロッド10番の塗布バーを使
用して塗布し、100℃で1分乾燥し、膜厚1.6μm
の赤外線吸収剤を含有する中間層を作成した。
Example 2 A corona-treated polyimide (pyromellitic dianhydride / m-phenylenediamine copolymer) film having a thickness of 200 μm was used as a support, and the following composition was applied to the surface of the film. Applied and dried at 100 ° C for 1 minute to give a film thickness of 1.6 μm
An intermediate layer containing the infrared absorber of was prepared.

【0074】 (中間層塗布液) ・エポキシ樹脂(エピコート, Yuka-shell Co,Ltd.) 2 g ・赤外線吸収剤(IR125 和光純薬剤) 0.2g ・1−メトキシ−2−プロパノール 9 g ・メチルエチルケトン 9 g[0074] (Interlayer coating liquid)   ・ Epoxy resin (Epicoat, Yuka-shell Co, Ltd.) 2 g   ・ Infrared absorber (IR125 Wako Pure Chemicals) 0.2g   ・ 1-Methoxy-2-propanol 9 g   ・ Methyl ethyl ketone 9 g

【0075】中間層を形成した支持体表面を次の条件に
てプラズマ処理して表面グラフト重合による画像記録層
の形成を行った。島津製作所製LCVD−01型プラズ
マ処理装置を用いて0.04toorのアルゴンガス雰囲気
下にて10秒間処理後、空気に曝し、中間層表面にパー
オキシド基を導入した。この膜を10wt%のα(スチ
レン−4−スルホニル)酢酸Na塩水溶液に浸漬し、1
5分間アルゴンガスをバブルしたのち、7時間60℃に
加温することによってグラフト重合を行った。グラフト
重合後膜を3000mlのイオン交換水中につけ、グラ
フト重合以外のホモポリマーを除去することによりプラ
ズマ処理により表面にグラフトされた画像記録層を備え
た基板を得た。
The surface of the support having the intermediate layer formed thereon was subjected to plasma treatment under the following conditions to form an image recording layer by surface graft polymerization. Using an LCVD-01 type plasma treatment apparatus manufactured by Shimadzu Corporation, the treatment was performed for 10 seconds under an argon gas atmosphere of 0.04 toor, followed by exposure to air to introduce a peroxide group on the surface of the intermediate layer. This film was immersed in a 10 wt% aqueous solution of α (styrene-4-sulfonyl) acetic acid Na salt, and 1
After bubbling argon gas for 5 minutes, graft polymerization was performed by heating at 60 ° C. for 7 hours. After the graft polymerization, the membrane was immersed in 3000 ml of ion-exchanged water, and homopolymers other than the graft polymerization were removed to obtain a substrate having an image recording layer grafted on the surface by plasma treatment.

【0076】上記のようにして得られた基板に、実施例
1と同様にして無色染料前駆体を付与し、波長830n
mの赤外光を発する赤外線レーザ(ビーム径45μm)
にて画像様に露光した。露光領域のみエチルナイトブル
ーが酸化発色し、青色の画像が形成された。
A colorless dye precursor was applied to the substrate obtained as described above in the same manner as in Example 1 to give a wavelength of 830 n.
Infrared laser emitting m infrared light (beam diameter 45 μm)
The image was exposed at. Ethyl night blue was oxidized and developed only in the exposed area, and a blue image was formed.

【0077】〔実施例3〕実施例1で使用したとまった
く同じ画像記録層を有する画像形成材料を用い、同様に
して無色染料前駆体を付与した。この基板を用意し、そ
の上に50μmおきに幅50μmの直線状の並行パター
ンを有する焼き付け用フイルム、さらに平坦な透明石英
ガラスを重ねて、その上30cmの位置から200ワッ
ト高圧水銀灯で30秒間露光した。露光領域のみエチル
ナイトブルーが酸化発色し、青色の画像が形成された。
Example 3 An image forming material having an image recording layer exactly the same as that used in Example 1 was used, and a colorless dye precursor was applied in the same manner. This substrate is prepared, a baking film having a linear parallel pattern with a width of 50 μm at intervals of 50 μm, and a flat transparent quartz glass are stacked on the substrate, and exposed from a position of 30 cm with a 200 watt high pressure mercury lamp for 30 seconds. did. Ethyl night blue was oxidized and developed only in the exposed area, and a blue image was formed.

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明の画像形成材料によれば、複雑な
工程や高価な装置を必要とせず、露光或いは加熱により
高感度で画像を形成することができる。これを用いた画
像形成方法によれば、画像形成材料の面積に係わらず、
高解像度で、鮮鋭度の高い画像が得られ、且つ、赤外線
レーザ等を操作することによりデジタルデータに基づき
直接画像形成が可能であり、広範な用途が期待される。
According to the image forming material of the present invention, it is possible to form an image with high sensitivity by exposure or heating without requiring complicated steps and expensive equipment. According to the image forming method using this, regardless of the area of the image forming material,
An image with high resolution and high sharpness can be obtained, and an image can be directly formed on the basis of digital data by operating an infrared laser or the like, and a wide range of applications are expected.

フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA02 AB09 AC08 AD03 BE00 CC14 DA35 2H026 AA24 AA28 BB01 2H111 HA14 HA18 HA22 HA23 HA24 HA35 Continued front page    F-term (reference) 2H025 AA02 AB09 AC08 AD03 BE00                       CC14 DA35                 2H026 AA24 AA28 BB01                 2H111 HA14 HA18 HA22 HA23 HA24                       HA35

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、熱、または輻射線により酸
性基に変換する官能基を有する高分子化合物であって、
該高分子化合物が高分子鎖の末端で直接化学的に支持体
表面に結合されている直鎖状高分子化合物であるか、又
は支持体表面に化学的に結合されている幹高分子化合物
と該幹高分子化合物に高分子鎖の末端で結合されている
酸を発生する官能基を有する直鎖状高分子化合物とから
なる高分子化合物を含有する画像記録層を設け、該画像
記録層に無色染料前駆体を付与してなる画像形成材料。
1. A polymer compound having a functional group on a support, which is converted into an acidic group by heat or radiation, comprising:
The polymer compound is a linear polymer compound which is chemically bonded directly to the surface of the support at the end of the polymer chain, or a trunk polymer compound which is chemically bonded to the surface of the support. An image recording layer containing a polymer compound consisting of a linear polymer compound having an acid-generating functional group bonded at the end of the polymer chain to the trunk polymer compound is provided, and the image recording layer is provided. An image forming material provided with a colorless dye precursor.
【請求項2】 支持体上に、熱、または輻射線により酸
性基に変換する官能基を有する高分子化合物であって、
該高分子化合物が高分子鎖の末端で直接化学的に支持体
表面に結合されている直鎖状高分子化合物であるか、又
は支持体表面に化学的に結合されている幹高分子化合物
と該幹高分子化合物に高分子鎖の末端で結合されている
酸を発生する官能基を有する直鎖状高分子化合物とから
なる高分子化合物を含有する画像記録層を設け、該画像
記録層に無色染料前駆体を付与してなる画像形成材料
に、画像様に加熱、または輻射線の照射を行って、該画
像記録層に画像様に酸を発生させて無色染料前駆体を発
色させることを特徴とする画像形成方法。
2. A polymer compound having a functional group on a support, which is converted into an acidic group by heat or radiation, comprising:
The polymer compound is a linear polymer compound which is chemically bonded directly to the surface of the support at the end of the polymer chain, or a trunk polymer compound which is chemically bonded to the surface of the support. An image recording layer containing a polymer compound consisting of a linear polymer compound having an acid-generating functional group bonded at the end of the polymer chain to the trunk polymer compound is provided, and the image recording layer is provided. An image-forming material provided with a colorless dye precursor is imagewise heated or irradiated with radiant rays to generate an imagewise acid in the image recording layer to color the colorless dye precursor. A characteristic image forming method.
【請求項3】 前記熱または輻射線により酸性基に変換
する官能基を有する高分子化合物が、熱または輻射線に
より酸を発生する官能基を側鎖に有する高分子化合物で
あることを特徴とする請求項2に記載の画像形成方法。
3. The polymer compound having a functional group capable of being converted into an acidic group by heat or radiation is a polymer compound having a side chain having a functional group capable of generating an acid by heat or radiation. The image forming method according to claim 2.
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