JP2003072762A

JP2003072762A - 内面被覆ポリエステル樹脂製容器及びその製造方法

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Publication number: JP2003072762A
Application number: JP2001265772A
Authority: JP
Inventors: Shunzo Miyazaki; 俊三宮崎; Yuji Yamashita; 裕二山下; Akihisa Suzuki; 明久鈴木; Michio Ueno; 路男上野; Hiroyuki Nakane; 宏幸仲根
Original assignee: Hokkaican Co Ltd
Current assignee: Hokkaican Co Ltd
Priority date: 2001-09-03
Filing date: 2001-09-03
Publication date: 2003-03-12
Anticipated expiration: 2021-09-03
Also published as: JP3866949B2

Abstract

(57)【要約】【課題】着色が抑制されていて、優れた内容物保存性を
備えるＰＥＴ容器及びその製造方法を提供する。【解決手段】内面側にアモルファス炭素を含む被膜を備
える。被膜の厚さが２００〜８００オングストロームで
あり、Δｂ^*値が２〜７である。マイクロ波を用いるプ
ラズマＣＶＤ装置１にポリエステル樹脂製容器１０を収
容し、装置１内を１〜５０Ｐａの真空度に保持する。容
器１０内に、ガス状の炭化水素化合物を含む出発原料
を、容器表面積当たり０．１〜０．８ｓｃｃｍ／ｃｍ²
の流量で供給する。装置１内に１５０〜６００Ｗのマイ
クロ波を０．３〜２．０秒照射して、容器１０内面にア
モルファス炭素を含む被膜を形成する。出発原料は、ア
セチレンを主成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内面側にアモルフ
ァス炭素を含む被膜を備える内面被覆ポリエステル樹脂
製容器及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、飲料、食品、エアゾール、化粧品
容器等の分野では、ポリエチレンテレフタレート樹脂製
容器（以下、ＰＥＴ容器と略記することがある）に代表
されるポリエステル樹脂製容器が一般に用いられてい
る。このようなＰＥＴ容器は、金属容器やガラス容器に
比べて酸素や炭酸ガス等を透過しやすいため、緑茶飲料
等の内容物の色調、フレーバーが変化したり、炭酸飲
料、ビール等に含まれるガスボリュームが低減する等の
問題があり、保存できる内容物が限定される。

【０００３】前記問題を解決するために、内面にアモル
ファス炭素等を含む被膜を形成したＰＥＴ容器が提案さ
れている。前記被膜は、例えば、中空の処理室に前記Ｐ
ＥＴ容器を配置し、該ＰＥＴ容器口部から該ＰＥＴ容器
内部に原料ガス導入管を挿入して、該処理室及びＰＥＴ
容器内部を真空に排気した後、原料ガスを供給すると共
に高周波またはマイクロ波電圧を印加することによって
プラズマを発生させる方法により形成することができ
る。前記ＰＥＴ容器は、内面に前記被膜を形成すること
により、酸素や炭酸ガス等に対するガスバリヤ性が高く
なり、内容物保存性に優れた容器とすることができる。

【０００４】しかしながら、前記ＰＥＴ容器は前記アモ
ルファス炭素等を含む被膜により透明褐色に着色するの
で、内容物によっては消費者に不快感を与える虞がある
との不都合がある。また、前記被膜が形成されたＰＥＴ
容器を使用後に回収し、再生ポリエステル樹脂としてリ
サイクルに供する際に、再生ポリエステル樹脂に前記着
色が残るため、再生されたポリエステル樹脂の用途が限
定されるとの不都合がある。

【０００５】前記被膜の膜厚を低減すれば、前記着色は
淡くなるが、単純に前記被膜の膜厚を低減したのでは、
優れた内容物保存性が得られない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる不都
合を解消して、着色が抑制されていると共に、優れた内
容物保存性を備えるポリエステル樹脂製容器を提供する
ことを目的とする。

【０００７】また、本発明の目的は、前記ポリエステル
樹脂製容器の製造方法を提供することにもある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】ポリエステル樹脂製容器
の内面にアモルファス炭素を含む被膜を形成したとき
に、前記被膜の着色の程度は、該容器側壁に対し色差計
により垂直に光を通過させたときのｂ^*値を、前記被膜
を形成する前後で比較し、両者の差として算出されるΔ
ｂ^*値により表すことができる。前記ｂ^*値とは、国際照
明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ^*ａ^*ｂ^*表色系
（ＪＩＳＺ８７２９）で黄色方向の彩度を示す値で
あり、一般的には、前記Δｂ^*値は前記アモルファス炭
素を含む被膜の厚さが厚くなるほど大になる。

【０００９】本発明者らは、前記被膜の厚さと、前記Δ
ｂ^*値との関係について検討したところ、前記Δｂ^*値は
前記被膜の厚さや被膜構造、製造条件等によって変化す
ることを見出した。

【００１０】本発明者らは、前記知見に基づいてさらに
検討を進めた結果、前記被膜の厚さが２００〜８００オ
ングストロームの範囲では、前記Δｂ^*値を所定の範囲
とすることにより、前記ポリエステル樹脂製容器の着色
を抑制しつつ、酸素や炭酸ガス等に対するガスバリヤ性
の指標とされる酸素透過率が所定の値以下で、優れた内
容物保存性を備えるポリエステル樹脂製容器を得ること
ができることを見出し、本発明に到達した。

【００１１】そこで、本発明のポリエステル樹脂製容器
は、前記目的を達成するために、内面側にアモルファス
炭素を含む被膜を備える内面被覆ポリエステル樹脂製容
器であって、該被膜の厚さが２００〜８００オングスト
ロームの範囲であり、該被膜を形成する前の容器側壁に
対し色差計により垂直に光を通過させたときのｂ^*値
と、該被膜を形成した後の容器側壁に対し色差計により
垂直に光を通過させたときのｂ^*値との差として算出さ
れるΔｂ^*値が２〜７の範囲であることを特徴とする。

【００１２】本発明のポリエステル樹脂製容器は、前記
アモルファス炭素を含む被膜の厚さが２００〜８００オ
ングストロームの範囲であり、かつ、前記Δｂ^*値が２
〜７の範囲であることにより、着色が抑制され、優れた
リサイクル性を得ることができる。更に、本発明のポリ
エステル樹脂製容器は、前記構成とすることにより、容
器の酸素透過率を０．００２〜０．０１５ｃｃ／日の範
囲にすることができ、ガスバリヤ性が高く、優れた内容
物保存性を備えるものとすることができる。

【００１３】前記被膜の厚さが２００オングストローム
未満では、着色は抑制されるものの、ガスバリヤ性が低
く、十分な内容物保存性を得ることができない。また、
前記被膜の厚さが８００オングストロームを超えると、
ガスバリヤ性は高いものの、着色が濃くなってリサイク
ル性が低減すると共に、ＰＥＴ容器に対する被膜の密着
性、加工性が低減する。

【００１４】前記被膜の厚さが前記範囲内にあるとき
に、前記Δｂ^*値が２未満では、着色は抑制されるもの
の、ガスバリヤ性が低くなり、十分な内容物保存性を得
ることができない。また、前記被膜の厚さが前記範囲内
にあるときに、前記Δｂ^*値が７を超えると、着色が濃
くなってリサイクル性が低減すると共に、ガスバリヤ性
も低くなって十分な内容物保存性を得ることができない
ことがある。

【００１５】前記物性を備える本発明のポリエステル樹
脂製容器は、マイクロ波を用いるプラズマＣＶＤ装置に
ポリエステル樹脂製容器を収容し、該プラズマＣＶＤ装
置内を１〜５０Ｐａの範囲の真空度に保持すると共に、
該ポリエステル樹脂製容器内に、ガス状の炭化水素化合
物を含む出発原料を、容器表面積当たり０．１〜０．８
ｓｃｃｍ／ｃｍ²の範囲の流量で供給し、該プラズマＣ
ＶＤ装置内に１５０〜６００Ｗの範囲のエネルギーのマ
イクロ波を０．３〜２．０秒の範囲の時間で照射するこ
とにより、該ポリエステル樹脂製容器内面にアモルファ
ス炭素を含む被膜を形成することを特徴とする製造方法
により有利に製造することができる。

【００１６】本発明の製造方法によれば、マイクロ波を
用いるプラズマＣＶＤ装置にポリエステル樹脂製容器を
収容し、該プラズマＣＶＤ装置内を所定の真空度に保持
すると共に、該ポリエステル樹脂製容器内にガス状の炭
化水素化合物を含む出発原料を供給し、該プラズマＣＶ
Ｄ装置内にマイクロ波を照射することにより、該ポリエ
ステル樹脂製容器内面にアモルファス炭素を含む被膜を
形成することができる。

【００１７】前記プラズマＣＶＤ装置では、プラズマが
発生した状態で、前記出発原料のガスから前記被膜が形
成される過程で１〜５０Ｐａの範囲の真空度が必要とさ
れ、好ましくは２〜３０Ｐａの真空度とする。前記真空
度が１Ｐａ未満では、前記被膜の形成に長時間を要す
る。また、前記真空度が５０Ｐａを超えると、形成され
た被膜のポリエステル樹脂製容器に対する密着性、加工
性が低くなる。

【００１８】次に、前記出発原料の供給量は容器表面積
当たり０．１〜０．８ｓｃｃｍ／ｃｍ²の範囲が適して
おり、０．１ｓｃｃｍ／ｃｍ²未満ではプラズマの生成
が困難で膜厚が薄くなってガスバリヤ性が低下し、０．
８ｓｃｃｍ／ｃｍ²を超えると膜厚が厚くなりすぎ、着
色が著しくなる。また、前記マイクロ波の照射時間は
０．３〜２．０秒の範囲が適しており、０．３秒未満で
はプラズマの生成が困難で膜厚が薄くなり、２．０秒を
超えると膜厚が厚くなりすぎ、着色が著しくなり好まし
くない。

【００１９】そして、前記出発原料の供給量と前記マイ
クロ波の照射時間を前記範囲とすると共に、前記マイク
ロ波のエネルギーを１５０〜６００Ｗの範囲で調整する
ことにより、前記被膜の厚さが２００〜８００オングス
トロームの範囲であり、かつ、Δｂ^*値が２〜７の範囲
であって、酸素透過率が０．００２〜０．０１５ｃｃ／
日の範囲であるポリエステル樹脂製容器を得ることがで
きる。前記マイクロ波のエネルギーは、被膜構造、着
色、ガスバリヤ性と密接に関係し、１５０Ｗ未満では、
前記アモルファス炭素を含む被膜中の炭素−炭素間にお
いて共役二重結合を形成ずるｓｐ²結合の割合が多くな
り、着色が濃くなり、酸素透過率が大の被膜が形成され
る。また、前記マイクロ波のエネルギーが６００Ｗを超
えると、被膜中の炭素−炭素間において正四面体配置の
単結合を形成するｓｐ³結合の割合が多くなり、着色は
淡くなり、酸素透過率はやはり大となる。

【００２０】本発明の製造方法では、前記出発原料は、
ポリマー性薄膜を形成するために、アセチレンを主成分
とすることが好ましい。

【００２１】本発明のポリエステル樹脂製容器として
は、代表的なものとしてポリエチレンテレフタレート樹
脂からなる容器を挙げることができるが、テレフタル酸
に替えてナフタレンジカルボン酸等の他の芳香族ジカル
ボン酸を用いたポリエステル樹脂、例えばポリエチレン
ナフタレートからなる容器であってもよく、また脂肪族
ジカルボン酸を用いたポリエステル樹脂製容器であって
もよい。

【００２２】

【発明の実施の形態】次に、添付の図面を参照しながら
本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。図
１は本実施形態のポリエステル樹脂製容器の製造方法を
示す説明的断面図である。

【００２３】本実施形態のポリエステル樹脂製容器は、
図１示のプラズマＣＶＤ装置１により製造することがで
きる。

【００２４】図１において、プラズマＣＶＤ装置１は、
パイレックス（登録商標）ガラスで形成された側壁２
と、昇降自在の底板３とにより画成された処理室４を備
え、側壁２に臨む位置にマイクロ波発生装置５を備え
る。処理室４の上方には、側壁６と上壁７とにより画成
された排気室８が備えられ、処理室４との間には隔壁９
が設けられている。

【００２５】底板３は、ポリエステル樹脂製容器１０を
配置して上昇移動することにより、ポリエステル樹脂製
容器１０を処理室４内に収納する。このようにして収納
されたポリエステル樹脂製容器１０は、口部保持具１１
を介して容器内部が隔壁９に設けられた排気孔１２と連
通するように配置される。口部保持具１１は上部突出部
１３が排気孔１２に密に挿入され、口部保持部１４がポ
リエステル樹脂製容器１０の口部に所定の間隔を存して
挿入される。

【００２６】処理室４と排気室８とは隔壁９に設けられ
た通気口１５のバルブ１６を介して連通しており、排気
室８の側壁６に形成された開口１７は図示しない真空装
置に接続されている。排気室８の上壁７にはシール１８
を介してガス導入管１９が支持されており、ガス導入管
１９は上壁７と口部保持具１１とを貫通して、ポリエス
テル樹脂製容器１０内に挿入される。

【００２７】図１示のプラズマＣＶＤ装置１では、ま
ず、ポリエステル樹脂製容器１０を載置した底板３を上
昇移動せしめ、処理室４内にポリエステル樹脂製容器１
０を収納する。次に、図示しない真空装置を作動して、
排気室７内を排気し、これにより排気孔１２及び通気口
１５を介して処理室４及びポリエステル樹脂製容器１０
の内部を１〜５０Ｐａの真空度に減圧する。

【００２８】次に、ガス導入管１９からポリエステル樹
脂製容器１０内に、ガス状の出発原料（以下、原料ガス
と略記する）を供給する。プラズマＣＶＤ装置１では、
前記原料ガスを連続的に供給すると共に、前記真空装置
により連続的に排気し、前記真空度を保持する。また、
前記原料ガスの供給量は、対象となるポリエステル樹脂
製容器１０の表面積、形成される被膜の厚さに応じて適
正な量に設定されるが、内容積２００ｍｌ〜２０００ｍ
ｌのサイズのポリエステル樹脂製容器１０に、２００〜
８００オングストロームの厚さの前記被膜を形成するに
は、容器表面積当たり０．１〜０．８ｓｃｃｍ／ｃｍ²
の範囲とすることが適している。

【００２９】前記原料ガスとしては、メタン、エタン、
プロパン等の脂肪族飽和炭化水素、エチレン、アセチレ
ン等の脂肪族不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、含酸素炭化水素類、含窒素
炭化水素類を用いることができるが、より短時間で本発
明の特性を有するポリマー性薄膜を形成するためにアセ
チレンを主体として使用することが好ましい。前記原料
ガスは、単独で用いても、必要に応じて２種以上混合し
て用いてもよく、被膜改質剤として少量の水素、酸素、
有機珪素化合物、その他の被膜形成性有機化合物を併用
してもよい。また、前記原料ガスは、アルゴン、ヘリウ
ム等の希ガスで希釈して用いるようにしてもよい。

【００３０】そして、前記原料ガスが供給されている
間、マイクロ波発生装置５を作動して、例えば２．４５
ＧＨｚ、１５０〜６００Ｗのマイクロ波を、０．３〜
２．０秒間、好ましくは０．４〜１．５秒間照射するこ
とにより、前記原料ガスを電磁励起してプラズマを発生
せしめ、ポリエステル樹脂製容器１０の内面にアモルフ
ァス炭素被膜（図示せず）を形成する。このとき、前述
のように、前記原料ガスを連続的に供給すると共に、前
記真空装置により連続的に排気し、前記真空度を保持す
ることにより、安定な前記被膜を形成することができ
る。また、前記マイクロ波の照射時間が０．３秒未満の
ときには前記被膜において所望の膜厚が得られないこと
があり、２．０秒を超えると前記被膜の膜厚が大にな
り、着色が濃くなることがある。

【００３１】次に、前記原料ガスの供給が終了したなら
ば、マイクロ波発生装置５を停止すると共に、処理室４
及びプラスチック容器１０内を大気圧に戻し、底板３を
降下させてポリエステル樹脂製容器１０を取り出すこと
により、処理を終了する。マイクロ波発生装置５は、前
記原料ガスの供給が終了と同時に停止してもよいが、短
時間延長して照射するようにしてもよい。このようにす
ることにより、容器中に残存している原料ガス成分を完
全に被膜化することができる。

【００３２】本実施形態で得られるポリエステル樹脂製
容器１０は、着色が少ないので、使用後に回収してリサ
イクルするときに、前記被膜が形成されていない従来の
回収ＰＥＴ容器と同様に扱うことができる。また、本実
施形態で形成される前記被膜は、酸素や炭酸ガス等に対
するガスバリヤ性に優れていると共に、ポリエステル樹
脂製容器１０の内面に対する密着性に優れ、ポリエステ
ル樹脂製容器１０が変形しても剥離しにくいので、内容
物保存性に優れたポリエステル樹脂製容器１０を得るこ
とができる。

【００３３】前述のように、本実施形態で得られるポリ
エステル樹脂製容器１０は、前記被膜による着色が少な
く、ガスバリヤ性に優れているので、茶飲料、コーヒー
飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、発泡酒、ビール等の飲
料、ソース、醤油等の食品類の容器として好適に用いる
ことができる。

【００３４】尚、本実施形態では、前記原料ガスを電磁
励起する手段としてマイクロ波発生装置５を用いている
が、処理室４に収容されたポリエステル樹脂製容器１０
の内外面に電極を配置し、該電極に高周波を印加するよ
うにしてもよい。但し、ポリエステル樹脂製容器１０に
対する密着性、加工性、ガスバリヤ性に優れた被膜を形
成するためには、マイクロ波発生装置５を用いるプラズ
マＣＶＤ装置１が適している。

【００３５】次に、本実施形態の実施例と比較例とにつ
いて説明する。

【００３６】

【実施例１】本実施例では、まず、内容積３５０ｍｌの
ポリエステル樹脂製容器１０を、図１示のプラズマＣＶ
Ｄ装置１の処理室４内に収納した。次に、処理室４及び
ポリエステル樹脂製容器１０の内部を減圧すると共に、
ポリエステル樹脂製容器１０内に原料ガスとして容器表
面積当たり０．４ｓｃｃｍ／ｃｍ²のアセチレンガスを
供給し、ポリエステル樹脂製容器１０の内部を１０Ｐａ
の真空度に維持しつつ、２．４５ＧＨｚ、３８０Ｗのマ
イクロ波を、０．６秒間照射することにより、内面にア
モルファス炭素被膜が形成されたポリエステル樹脂製容
器１０を製造した。前記被膜の厚さは４００オングスト
ロームであった。

【００３７】次に、前述の方法により、前記被膜が形成
されたポリエステル樹脂製容器１０のΔｂ^*値と酸素透
過率とを測定した。結果を表１に示す。

【００３８】次に、前記被膜が形成されたポリエステル
樹脂製容器１０に、茶飲料、炭酸飲料、ビールを充填
し、室温で６か月間保存した後、内容物保存性について
評価した。結果を表１に示す。

【００３９】また、参考例として前記被膜を形成してい
ない従来のポリエステル樹脂製容器１０について、本実
施例と全く同一にして内容物保存性を評価した。結果を
併せて表１に示す。

【００４０】次に、前記被膜が形成されたポリエステル
樹脂製容器１０を粉砕し、押出機を用いてチップ状と
し、再生ポリエステル樹脂を製造した。前記再生ポリエ
ステル樹脂のチップは着色が極めて淡く、実用上問題な
くポリエステル繊維の製造に用いることができ、前記被
膜を形成していない従来の回収ポリエステル樹脂製容器
１０を粉砕し、押出機を用いてチップ状とした再生ポリ
エステル樹脂と同等のリサイクル性を備えていることが
確認された。

【００４１】

【実施例２】本実施例では、前記マイクロ波の照射時間
を０．５秒とした以外は、実施例１と全く同一にして、
内面に厚さ２５０オングストロームのアモルファス炭素
被膜を備えるポリエステル樹脂製容器１０を製造した。

【００４２】次に、前記被膜が形成されたポリエステル
樹脂製容器１０について、実施例１と全く同一にしてΔ
ｂ^*値と酸素透過率とを測定すると共に、内容物保存性
を評価した。結果を表１に示す。

【００４３】

【実施例３】本実施例では、前記マイクロ波の照射時間
を１．２秒とすると共に、原料ガスの供給量を容器表面
積当たり０．３０ｓｃｃｍ／ｃｍ²とした以外は、実施
例１と全く同一にして、内面に厚さ６００オングストロ
ームのアモルファス炭素被膜を備えるポリエステル樹脂
製容器１０を製造した。

【００４４】次に、前記被膜が形成されたポリエステル
樹脂製容器１０について、実施例１と全く同一にしてΔ
ｂ^*値と酸素透過率とを測定すると共に、内容物保存性
を評価した。結果を表１に示す。

【００４５】

【比較例１】本比較例では、前記マイクロ波の照射時間
を０．２秒間とすると共に、原料ガスの供給量を容器表
面積当たり０．３ｓｃｃｍ／ｃｍ²とした以外は、実施
例１と全く同一にして、内面に厚さ１８０オングストロ
ームのアモルファス炭素被膜を備えるポリエステル樹脂
製容器１０を製造した。

【００４６】次に、前記被膜が形成されたポリエステル
樹脂製容器１０について、実施例１と全く同一にしてΔ
ｂ^*値と酸素透過率とを測定すると共に、内容物保存性
を評価した。結果を表１に示す。

【００４７】

【比較例２】本比較例では、前記マイクロ波の照射時間
を２．５秒間とした以外は、実施例１と全く同一にし
て、内面に厚さ１５００オングストロームのアモルファ
ス炭素被膜を備えるポリエステル樹脂製容器１０を製造
した。

【００４８】次に、前記被膜が形成されたポリエステル
樹脂製容器１０について、実施例１と全く同一にしてΔ
ｂ^*値と酸素透過率とを測定すると共に、内容物保存性
を評価した。結果を表１に示す。

【００４９】

【比較例３】本比較例では、処理室４及びポリエステル
樹脂製容器１０の内部の真空度を１２Ｐａとすると共
に、前記マイクロ波のエネルギー量を１４０Ｗとした以
外は、実施例１と全く同一にして、内面にアモルファス
炭素被膜を備えるポリエステル樹脂製容器１０を製造し
た。前記アモルファス炭素被膜の厚さは、４００オング
ストロームであって、実施例１と同一であった。

【００５０】次に、前記被膜が形成されたポリエステル
樹脂製容器１０について、実施例１と全く同一にしてΔ
ｂ^*値と酸素透過率とを測定すると共に、内容物保存性
を評価した。結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１から、前記アモルファス炭素被膜の厚
さが３００〜６００オングストロームの範囲となるよう
にすると共に、２．４５ＧＨｚ、３８０Ｗのマイクロ波
を０．５〜１．２秒間照射することにより製造された実
施例１〜３のポリエステル樹脂製容器１０では、Δｂ^*
値が２．５〜６．５であって着色が少なく、優れたリサ
イクル性を備えていると共に、酸素や炭酸ガス等に対す
るガスバリヤ性の指標となる酸素透過率は０．００２〜
０．００８ｃｃ／日であって、前記被膜を形成していな
い従来のポリエステル樹脂製容器１０（参考例）の０．
０３ｃｃ／日に比較して格段に低くなっていることが明
らかである。この結果、実施例１〜３のポリエステル樹
脂製容器１０は、緑茶飲料については色調、フレーバー
の変化が極めて少なく、炭酸飲料、ビールについてはガ
スボリュームの変化が極めて小であって、優れた内容物
保存性を備えていることが明らかである。

【００５３】一方、比較例１のポリエステル樹脂製容器
１０は、原料ガスの供給量が容器表面積当たり０．３ｓ
ｃｃｍ／ｃｍ²であると共に、前記マイクロ波の照射時
間が０．３秒未満の０．２秒間であるので、前記アモル
ファス炭素被膜の厚さが２００オングストローム未満の
１８０オングストロームと薄くなっている。従って、Δ
ｂ^*値は１．８であって着色が少なく、比較例１のポリ
エステル樹脂製容器１０は、優れたリサイクル性を備え
ている。しかし、比較例１のポリエステル樹脂製容器１
０は、ガスバリヤ性の指標となる酸素透過率が０．０２
ｃｃ／日であって、前記被膜を形成していない従来のポ
リエステル樹脂製容器１０（参考例）の０．０３ｃｃ／
日と同等である。この結果、比較例１のポリエステル樹
脂製容器１０は、緑茶飲料については色調、フレーバー
の変化が極めて大であり、炭酸飲料、ビールについては
ガスボリュームの変化が極めて大であって、内容物保存
性が低いことが明らかである。

【００５４】また、比較例２のポリエステル樹脂製容器
１０は、前記マイクロ波の照射時間が２．０秒を超える
２．５秒間であるので、前記アモルファス炭素被膜の厚
さが８００オングストロームを超える１５００オングス
トロームと厚くなっている。従って、ガスバリヤ性の指
標となる酸素透過率は実施例１〜３より低い０．００１
ｃｃ／日であって、比較例２のポリエステル樹脂製容器
１０は、優れた内容物保存性を備えている。しかし、比
較例２のポリエステル樹脂製容器１０は、Δｂ ^*値が１
５であって着色が大であり、リサイクル性が低いことが
明らかである。

【００５５】さらに、比較例３のポリエステル樹脂製容
器１０は、前記アモルファス炭素被膜の厚さは実施例１
と同一の４００オングストロームであるが、マイクロ波
のエネルギー量が１５０Ｗ未満の１４０Ｗであるので、
Δｂ^*値が８であって着色が大であり、同時に酸素透過
率も０．０２５と大きくガスバリア性が低い。従って、
比較例３のポリエステル樹脂製容器１０は、リサイクル
性が低いばかりか、内容物保存性も低いことが明らかで
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリエステル樹脂製容器の製造方法を
示す説明的断面図。

【符号の説明】

１…プラズマＣＶＤ装置、４…処理室、５…マイク
ロ波発生装置、８…排気室、１０…ポリエステル樹
脂製容器。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 ４Ｋ０３０ 81/24 81/24 ＤＣ０８Ｊ 7/06 ＣＦＤＣ０８Ｊ 7/06 ＣＦＤＺＣ２３Ｃ 16/26 Ｃ２３Ｃ 16/26 // Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者鈴木明久埼玉県岩槻市上野４−５−15 北海製罐株式会社技術本部内 (72)発明者上野路男埼玉県岩槻市上野４−５−15 北海製罐株式会社技術本部内 (72)発明者仲根宏幸埼玉県岩槻市上野４−５−15 北海製罐株式会社技術本部内Ｆターム(参考） 3E062 AA09 AC02 JA01 JA07 JB24 JC01 JD01 3E067 BA03A BB14A CA04 FA01 FC01 GD02 3E086 AA22 AC22 AD04 BA04 BA15 BB03 BB05 CA11 DA08 4F006 AA35 AB63 AB64 AB65 BA05 CA07 DA01 4F100 AA37A AK41B BA02 BA25A DA01 EH662 GB16 GB23 JA12A JN01 YY00 YY00A 4K030 AA09 BA27 BB05 CA07 CA11 FA01 HA14 JA01 JA05 JA16 KA30 KA36 KA39 LA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】内面側にアモルファス炭素を含む被膜を備
える内面被覆ポリエステル樹脂製容器であって、該被膜の厚さが２００〜８００オングストロームの範囲
であり、該被膜を形成する前の容器側壁に対し色差計に
より垂直に光を通過させたときのｂ^*値と、該被膜を形
成した後の容器側壁に対し色差計により垂直に光を通過
させたときのｂ ^*値との差として算出されるΔｂ^*値が２
〜７の範囲であることを特徴とする内面被覆ポリエステ
ル樹脂製容器。
【請求項２】マイクロ波を用いるプラズマＣＶＤ装置に
ポリエステル樹脂製容器を収容し、該プラズマＣＶＤ装
置内を１〜５０Ｐａの範囲の真空度に保持すると共に、該ポリエステル樹脂製容器内に、ガス状の炭化水素化合
物を含む出発原料を、容器表面積当たり０．１〜０．８
ｓｃｃｍ／ｃｍ²の範囲の流量で供給し、該プラズマＣＶＤ装置内に１５０〜６００Ｗの範囲のエ
ネルギーのマイクロ波を０．３〜２．０秒の範囲の時間
で照射することにより、該ポリエステル樹脂製容器内面
にアモルファス炭素を含む被膜を形成することを特徴と
する内面被覆ポリエステル樹脂製容器の製造方法。
【請求項３】前記出発原料は、アセチレンを主成分とす
ることを特徴とする請求項２記載の内面被覆ポリエステ
ル樹脂製容器の製造方法。