JP2003068506A - Polymer ptc sheet and ptc thermistor, and method of manufacturing them - Google Patents

Polymer ptc sheet and ptc thermistor, and method of manufacturing them

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JP2003068506A
JP2003068506A JP2001260752A JP2001260752A JP2003068506A JP 2003068506 A JP2003068506 A JP 2003068506A JP 2001260752 A JP2001260752 A JP 2001260752A JP 2001260752 A JP2001260752 A JP 2001260752A JP 2003068506 A JP2003068506 A JP 2003068506A
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sheet
ptc
polymer
polymer ptc
melting point
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Sadaaki Fukui
禎明 福井
Masayuki Terakado
誠之 寺門
Shozo Yamashita
正三 山下
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a PTC thermistor which requires no bonding of electrodes at the same time with the formation of a polymer PTC sheet, enabling to form the polymer PTC sheet individually, and which enables the formation of even a multilayer structure consisting of two or more layers of polymer PTC sheets and three or more layers of electrodes in an after process, and which is provided with a polymer PTC sheet which can be bonded with electrodes having a punched pattern with a good alignment accuracy. SOLUTION: The PTC thermistor comprises two hot rolls 9a and 9b which knead a polymer PTC material 8 in a molten state and feed out the polymer PTC material 8 as a polymer PTC sheet 10, and draw-out rolls 13a and 13b which draw out the polymer PTC sheet 10 fed out from the two hot rolls 9a and 9b. Between the two hot rolls 9a and 9b and the draw-out rolls 13a and 13b, a rapid cooling means 14 for rapidly cooling the polymer PTC sheet 10 and one or more pairs of electrodes to be bonded to either surface of the polymer PTC sheet 10 are provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマPTCシー
トおよびPTCサーミスタ並びにこれらの製造方法に関
するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polymer PTC sheet, a PTC thermistor and a method for producing them.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリマPTCシートを用いたPTCサー
ミスタは過電流保護素子として使用でき、電気回路に過
電流が流れるとPTC特性を有する導電性ポリマが自己
発熱し、導電性ポリマが熱膨張して高抵抗に変化し電流
を安全な微小領域まで減衰させるものである。
2. Description of the Related Art A PTC thermistor using a polymer PTC sheet can be used as an overcurrent protection element. When an overcurrent flows in an electric circuit, a conductive polymer having PTC characteristics self-heats and the conductive polymer thermally expands. It changes to high resistance and attenuates the current to a safe small area.

【0003】以下、従来のPTCサーミスタについて説
明する。
A conventional PTC thermistor will be described below.

【0004】従来のPTCサーミスタとしては、特開昭
61−202210号公報に示されているように、ポリ
マPTC材料を金型より押出した直後に押出温度よりさ
らに高い温度に加熱し、これと電極材料を加圧接合する
ことにより金属箔とポリマPTC材料を積層するPTC
サーミスタの製造方法が開示されている。図3は従来の
PTCサーミスタの製造方法を示す図である。
As a conventional PTC thermistor, as shown in JP-A-61-202210, immediately after extruding a polymer PTC material from a mold, it is heated to a temperature higher than the extruding temperature, and the electrode and the electrode are heated. PTC in which metal foil and polymer PTC material are laminated by pressure-bonding the materials
A method of making a thermistor is disclosed. FIG. 3 is a diagram showing a method for manufacturing a conventional PTC thermistor.

【0005】図3において、1は押出機で、この押出機
1内に投入された結晶性樹脂と導電性微粒子からなるポ
リマPTC材料は、この押出機1内で可塑化されてダイ
ス2に入り、所望の形状に成形されて押し出される。押
し出されたポリマPTC材料は加熱用ヒータ3によって
さらに加温された後、圧着ロール4a、4bによって一
対の金属箔電極5a、5bが接合されると同時に所望の
厚みのシートに加工される。金属箔電極5a、5bを接
合されたポリマPTC材料は引き取りロール6a、6b
によって引き取られ、長尺の積層体7が形成される。こ
れを必要な寸法に分割することによってPTCサーミス
タが製造される。
In FIG. 3, reference numeral 1 is an extruder. The polymer PTC material, which is charged in the extruder 1 and is composed of crystalline resin and conductive fine particles, is plasticized in the extruder 1 and enters a die 2. , Molded into a desired shape and extruded. The extruded polymer PTC material is further heated by the heater 3 for heating, and then the pair of metal foil electrodes 5a and 5b are joined by the pressure bonding rolls 4a and 4b and simultaneously processed into a sheet having a desired thickness. The polymer PTC material to which the metal foil electrodes 5a and 5b are joined is the take-up rolls 6a and 6b.
And the long laminated body 7 is formed. A PTC thermistor is manufactured by dividing this into the required dimensions.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】この上記した従来のP
TCサーミスタは、圧着ロール4a、4bによって所望
の厚さのポリマPTCシートが形成されると同時に金属
箔電極5a、5bによって補強されることに加工上の特
長がある。結晶性樹脂と導電性微粒子を主成分とするポ
リマPTCシートは溶融状態では極めて強度が弱く、こ
の金属箔電極5a、5bによる補強がなければ、引き取
りロール6a、6bによる引き取り張力のわずかな変動
によって、厚みの変動が避けられない。また、ポリマP
TCシート内の冷却速度にわずかな差が生じても、熱収
縮寸法が場所によって異なるために、平面形状が崩れ凹
凸が発生する。ところが、金属箔電極5a、5bが接合
された後であれば、張力が多少変化したり、冷却速度が
多少ばらついても、金属箔電極5a、5bによって保持
されるので、ポリマPTCシートの厚みが変動したり、
凹凸が発生することはない。この点において、上記した
従来のPTCサーミスタの製造方法は優れている。
The above-mentioned conventional P
The TC thermistor has a processing characteristic that a polymer PTC sheet having a desired thickness is formed by the pressure bonding rolls 4a, 4b and is reinforced by the metal foil electrodes 5a, 5b at the same time. A polymer PTC sheet mainly composed of a crystalline resin and conductive fine particles has extremely weak strength in a molten state, and if it is not reinforced by the metal foil electrodes 5a and 5b, a slight fluctuation of the take-up tension by the take-up rolls 6a and 6b may occur. Inevitable fluctuations in thickness. Also, the polymer P
Even if there is a slight difference in the cooling rate in the TC sheet, the planar shape collapses and unevenness occurs because the heat shrinkage dimension varies depending on the location. However, after the metal foil electrodes 5a and 5b are joined, even if the tension changes a little or the cooling rate fluctuates a little, the metal foil electrodes 5a and 5b hold the polymer PTC sheet. Fluctuates,
No unevenness occurs. In this respect, the above-mentioned conventional method for manufacturing a PTC thermistor is excellent.

【0007】しかしながら、上記した従来のPTCサー
ミスタは、一対の金属箔電極5a、5bに後加工のため
の打ち抜きパターンを形成するのは、ポリマPTCシー
トと接合した後でしかできないという制約があった。前
工程で打ち抜きパターンを形成した一対の金属箔電極を
用い、上記した従来の製造方法で接合すると、一対の金
属箔電極の間で打ち抜きパターンの位置が正確に一致し
ない、あるいは、累積的に位置がズレていくなどの現象
が生じ、精密なパターンを正確に位置合わせすることは
困難であった。したがって、打ち抜きパターンを形成す
るのは接合した後に限定され、それも、金属箔電極のみ
に打ち抜きパターンを形成するためには、エッチングな
どの特定の加工法に頼らざるを得ないという課題があ
る。
However, the above-mentioned conventional PTC thermistor is limited in that the punching pattern for the post-processing can be formed on the pair of metal foil electrodes 5a and 5b only after the bonding with the polymer PTC sheet. . When using a pair of metal foil electrodes with a punching pattern formed in the previous step and joining them by the conventional manufacturing method described above, the positions of the punching patterns do not exactly match between the pair of metal foil electrodes, or the positions are cumulative. It has been difficult to accurately align a precise pattern due to a phenomenon such as a deviation. Therefore, the formation of the punching pattern is limited after the joining, and there is a problem that in order to form the punching pattern only on the metal foil electrode, it is necessary to rely on a specific processing method such as etching.

【0008】また、上記の打ち抜きパターン位置ズレの
対策として、一対の金属箔電極を接合しないポリマPT
Cシートのみを製造し、後工程で打ち抜きパターンを形
成した一対の金属箔電極を熱プレスなどで接合する方法
が考えられる。しかし、従来のPTCサーミスタの製造
方法では、一対の金属箔電極がない状態で加工すると、
張力の変動と冷却速度の差がポリマPTCシートに直接
作用することによって、厚みが不均一で凹凸のあるポリ
マPTCシートしか得られない。
As a measure against the above-mentioned displacement of the punching pattern, a polymer PT that does not bond a pair of metal foil electrodes is used.
A method is conceivable in which only a C sheet is manufactured and a pair of metal foil electrodes having a punched pattern formed in a later step are joined by hot pressing or the like. However, in the conventional PTC thermistor manufacturing method, if processing is performed without a pair of metal foil electrodes,
Since the fluctuation in tension and the difference in cooling rate act directly on the polymer PTC sheet, only a polymer PTC sheet having an uneven thickness and unevenness can be obtained.

【0009】この原因を詳述すると、溶融状態のポリマ
PTCシートが冷却する過程で非結晶状態から結晶状態
に変化する時の熱収縮が大きいことと、冷却が一様に進
行しないことが重なるためにシート内で収縮部分と非収
縮部分が同時に発生することにある。金属箔電極が接合
されていればその収縮による変位を金属箔電極が抑制す
るし、金属箔電極の剛性も大きいのでシートは変形しな
い。しかし、ポリマPTCシート単独では、収縮による
変位を妨げることはできず、剛性も小さいためにシート
内で様々な形状の凹凸が発生することを避けられない。
この凹凸は冷却してもそのまま残り、凹凸だけでなく厚
みや比抵抗値も不均一なシートとなる。このように、結
晶性樹脂と導電性微粒子を必須の成分とするポリマPT
Cシートを凹凸なく作製することは容易でなく、後工程
で一対の金属箔電極と接合しても厚みが不均一であるば
かりか、凹凸のために接合加工も困難であるという課題
がある。
Explaining the cause in detail, a large amount of thermal contraction occurs when the polymer PTC sheet in a molten state changes from an amorphous state to a crystalline state in the course of cooling, and cooling does not proceed uniformly. In addition, the contraction part and the non-contraction part occur simultaneously in the sheet. If the metal foil electrode is joined, the displacement due to the contraction is suppressed by the metal foil electrode, and the rigidity of the metal foil electrode is large, so that the sheet is not deformed. However, the polymer PTC sheet alone cannot prevent displacement due to contraction, and since the rigidity is small, it is inevitable that irregularities of various shapes are generated in the sheet.
The unevenness remains as it is even when cooled, and the sheet has not only unevenness but also uneven thickness and specific resistance. Thus, the polymer PT containing the crystalline resin and the conductive fine particles as essential components
It is not easy to produce a C sheet without unevenness, and even if it is bonded to a pair of metal foil electrodes in a later step, not only the thickness is nonuniform, but also the bonding process is difficult due to the unevenness.

【0010】さらに、上記した従来のPTCサーミスタ
の製造方法は、ポリマPTCシートを押し出すと同時に
一対の金属箔電極で被覆するように接合するものであ
り、ポリマPTCシートが1層のみで形成される単層構
造のPTCサーミスタであれば製造は比較的容易であ
る。
Further, in the above-mentioned conventional method for manufacturing a PTC thermistor, a polymer PTC sheet is extruded and simultaneously joined so as to be covered with a pair of metal foil electrodes, and the polymer PTC sheet is formed by only one layer. A PTC thermistor having a single layer structure is relatively easy to manufacture.

【0011】しかし、より低い抵抗値を得るために2層
以上のポリマPTCシートと3層以上の電極を交互に接
合し、多層積層構造のPTCサーミスタを製造すること
は以下の理由により困難を伴うものであった。多層積層
構造のPTCサーミスタを製造するには、2台以上の押
出機からポリマPTCシートを2層以上押し出し、2層
以上のポリマPTCシートと3層以上の金属箔電極が交
互に重なるように導き、圧着ロールで金属箔電極を接合
するとともに所望の厚みのポリマPTCシートを加工す
る方法が考えられる。
However, it is difficult to manufacture a PTC thermistor having a multilayer laminated structure by alternately bonding two or more layers of polymer PTC sheets and three or more layers of electrodes in order to obtain a lower resistance value, for the following reason. It was a thing. In order to manufacture a multi-layer PTC thermistor, two or more polymer PTC sheets are extruded from two or more extruders, and two or more polymer PTC sheets and three or more metal foil electrodes are alternately laminated. A method is conceivable in which a metal foil electrode is joined with a pressure roll and a polymer PTC sheet having a desired thickness is processed.

【0012】しかし、2層以上のポリマPTCシートの
厚みを同時に圧着する方法では、総厚みは制御できるが
各々のポリマPTCシートの厚みを個々に制御すること
は困難であり、厚み変動に起因する抵抗特性の変動が避
けられない。層数が増えるにしたがってこの傾向は強ま
り、ポリマPTCシートが3層以上の場合各々のシート
厚みは益々不確定となる。これに、層数が1層増える毎
に加工設備が指数関数的に複雑なものになることが加わ
るので、従来のPTCサーミスタの製造方法では、多層
積層構造のPTCサーミスタを形成できないという課題
がある。
However, in the method of simultaneously press-bonding the thickness of two or more polymer PTC sheets, the total thickness can be controlled, but it is difficult to control the thickness of each polymer PTC sheet individually. Fluctuations in resistance characteristics cannot be avoided. This tendency increases as the number of layers increases, and when the polymer PTC sheet has three or more layers, the thickness of each sheet becomes more and more uncertain. In addition to this, since the processing equipment becomes exponentially complicated each time the number of layers increases, there is a problem that a conventional PTC thermistor manufacturing method cannot form a PTC thermistor having a multilayer laminated structure. .

【0013】本発明は上記従来の課題を解決するもの
で、シート状に引き出されると同時に金属箔電極を接合
しなくても、厚みが均一で凹凸のない平坦なポリマPT
Cシートを作製でき、従って、後工程で打ち抜きパター
ンを形成した金属箔電極を熱プレス等の方法で接合する
ことによってPTCサーミスタが製造でき、また、ポリ
マPTCシートが2層以上で金属箔電極が3層以上の多
層積層体であっても熱プレス等の方法で接合することに
よってPTCサーミスタが製造できるポリマPTCシー
トおよびPTCサーミスタを提供することを目的とする
ものである。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems. Even when the metal foil electrode is not joined at the same time when it is drawn out into a sheet shape, a flat polymer PT having a uniform thickness and no unevenness is formed.
Therefore, a C sheet can be produced, and therefore, a PTC thermistor can be manufactured by joining metal foil electrodes having a punching pattern formed in a later step by a method such as hot pressing, and a metal foil electrode having two or more layers of polymer PTC sheets can be manufactured. It is an object of the present invention to provide a polymer PTC sheet and a PTC thermistor which can be manufactured into a PTC thermistor by joining them by a method such as hot pressing even in a multilayer laminate having three or more layers.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明のポリマPTCシートは、結晶性樹脂と導電性
微粒子を必須の成分とし、所定のギャップを設けて平行
に配置された2本の熱ロールを回転することにより混練
された後に、所定の厚みのシート状に引き出される際に
急速冷却処理することによって得られるものである。
In order to achieve the above object, the polymer PTC sheet of the present invention comprises a crystalline resin and conductive fine particles as essential components, and two pieces arranged in parallel with a predetermined gap. It is obtained by kneading by rotating the hot roll of (1) and then performing rapid cooling treatment when it is drawn out into a sheet having a predetermined thickness.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載の発明
は、結晶性樹脂と導電性微粒子を必須の成分とし、所定
のギャップを設けて平行に配置された2本の熱ロールを
回転することにより混練された後、所定の厚みのシート
状に引き出される際に急速冷却処理することによって得
たポリマPTCシートであり、急速冷却処理がなされる
ことにより、2本の熱ロールによる混練で半溶融状態に
あるポリマPTCシートの少なくとも表面が瞬時に融点
以下となり固まるため、ポリマPTCシートは内部の冷
却に伴う張力の変動および熱収縮に対して形状維持に必
要な強度を保持することができるという作用を奏し、こ
れにより、従来のように金属箔で接合する必要はなく、
単体状態で厚みが均一で凹凸のないポリマPTCシート
を得ることができる。また、このポリマPTCシートを
用いれば、簡単な構成の装置で、複数枚ポリマPTCを
重ね合わせた積層型PTCサーミスタを得ることができ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention according to claim 1 of the present invention comprises a crystalline resin and conductive fine particles as essential components, and rotates two heat rolls arranged in parallel with a predetermined gap. It is a polymer PTC sheet obtained by performing a rapid cooling treatment when it is drawn into a sheet having a predetermined thickness after being kneaded by At least the surface of the polymer PTC sheet in a semi-molten state instantly becomes below the melting point and solidifies, so that the polymer PTC sheet can retain the strength required for maintaining the shape against the fluctuation of tension due to the cooling inside and heat shrinkage. By doing this, it is not necessary to bond with a metal foil as in the past,
A polymer PTC sheet having a uniform thickness and no unevenness can be obtained in a single state. Further, by using this polymer PTC sheet, a laminated PTC thermistor in which a plurality of polymer PTCs are superposed can be obtained with a device having a simple structure.

【0016】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
のポリマPTCシートの上面および下面にそれぞれ所定
形状の電極を形成したものであり、これにより、請求項
1に記載のポリマPTCシートは厚みが均一で凹凸がな
く平滑であるので、電極との密着性が良好となり、抵抗
値の低いPTCサーミスタを得ることができる。
The invention according to claim 2 is one in which electrodes having a predetermined shape are formed on the upper surface and the lower surface of the polymer PTC sheet according to claim 1, respectively, whereby the polymer PTC sheet according to claim 1 is formed. Has a uniform thickness and is smooth without unevenness, so that the adhesion to the electrode is good and a PTC thermistor with a low resistance value can be obtained.

【0017】請求項3に記載の発明は、請求項2に記載
のPTCサーミスタのポリマPTCシートを電子架橋
し、その後前記PTCサーミスタをポリマPTCシート
の融点以上の温度に加熱し冷却した後、さらに前記ポリ
マPTCシートの融点以下の所定の温度に加熱し冷却す
ることにより得られるPTCサーミスタであり、これに
より、低抵抗で経時変化が少なく抵抗値のバラツキも少
ないPTCサーミスタを得ることができる。
According to a third aspect of the present invention, the polymer PTC sheet of the PTC thermistor according to the second aspect is electronically cross-linked, and then the PTC thermistor is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer PTC sheet and then cooled. It is a PTC thermistor obtained by heating and cooling to a predetermined temperature lower than the melting point of the polymer PTC sheet, which makes it possible to obtain a PTC thermistor having low resistance, little change over time, and little variation in resistance value.

【0018】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項2に記載のPTCサーミスタが有する
ポリマPTCシートと電極との密着性が良いことに起因
して抵抗値が低くなる。また、電子架橋により導電性微
粒子の配列が固定され、熱によりポリマPTCシートが
膨張、収縮を繰り返してもこの配列を維持することがで
き、経時変化が少なくなる。そして、電子架橋後にポリ
マPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却すること
により、電子架橋によりポリマPTCシート内に生じた
残留応力を低減できるので、ポリマPTCシートの抵抗
値のバラツキを低減できる。さらに、ポリマPTCシー
トの融点以下の所定の温度に加熱し冷却することにより
抵抗値が低くなる。これは、結晶性樹脂の結晶成長を促
すので、導電性微粒子が結晶化部分から排除され、非結
晶部分に集結するためと考えられる。
It is considered that this is due to the following reasons. First, the resistance value becomes low due to the good adhesion between the electrode and the polymer PTC sheet of the PTC thermistor according to the second aspect. Further, the arrangement of the conductive fine particles is fixed by electronic cross-linking, and the arrangement can be maintained even if the polymer PTC sheet repeatedly expands and contracts due to heat, and the change over time is reduced. Then, after the electronic cross-linking, the residual stress generated in the polymer PTC sheet due to the electronic cross-linking can be reduced by heating the polymer PTC sheet to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling it, so that the variation in the resistance value of the polymer PTC sheet can be reduced. Further, the resistance value is lowered by heating to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooling. It is considered that this is because the crystal growth of the crystalline resin is promoted, so that the conductive fine particles are excluded from the crystallized portion and are concentrated in the amorphous portion.

【0019】請求項4に記載の発明は、請求項2に記載
のPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点以上の
温度に加熱し冷却し、その後前記ポリマPTCシートを
電子架橋し、その後再び前記ポリマPTCシートの融点
以上の温度に加熱し冷却した後、さらに前記ポリマPT
Cシートの融点以下の所定の温度に加熱し冷却すること
により得られるPTCサーミスタであり、これにより、
低抵抗で経時変化が少なく抵抗値のバラツキも少ないP
TCサーミスタを得ることができる。
According to a fourth aspect of the present invention, the PTC thermistor according to the second aspect is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer PTC sheet and cooled, and then the polymer PTC sheet is electronically cross-linked, and then the polymer PTC sheet is re-crosslinked. After heating to a temperature above the melting point of the sheet and cooling, the polymer PT
It is a PTC thermistor obtained by heating to a predetermined temperature below the melting point of the C sheet and cooling.
Low resistance, less change over time and less variation in resistance P
A TC thermistor can be obtained.

【0020】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項2に記載のPTCサーミスタが有する
ポリマPTCシートと電極との密着性が良いことに起因
して抵抗値が低くなる。さらに、ポリマPTCシートの
融点以上の温度に加熱することにより、急速冷却による
残留応力の低減を図ることができ、抵抗値のバラツキを
低減することができる。そして、電子架橋以降の工程を
行うことによる請求項3に記載の発明と同様の理由によ
るものと考えられる。
This is considered to be due to the following reasons. First, the resistance value becomes low due to the good adhesion between the electrode and the polymer PTC sheet of the PTC thermistor according to the second aspect. Furthermore, by heating the polymer PTC sheet to a temperature equal to or higher than the melting point, it is possible to reduce residual stress due to rapid cooling, and it is possible to reduce variation in resistance value. Then, it is considered that it is due to the same reason as the invention according to claim 3 by performing the steps after the electron crosslinking.

【0021】尚、請求項4に記載のPTCサーミスタ
は、急速冷却処理により生じた残留応力の低減も行うの
で、請求項3に記載のPTCサーミスタより抵抗値のバ
ラツキは低減されたものとなる。
Since the PTC thermistor according to the fourth aspect also reduces the residual stress caused by the rapid cooling treatment, the variation in the resistance value is smaller than that of the PTC thermistor according to the third aspect.

【0022】請求項5に記載の発明は、請求項2に記載
のPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点以下の
所定の温度に加熱し冷却し、その後前記ポリマPTCシ
ートを電子架橋し、その後再び前記ポリマPTCシート
の融点以上の温度に加熱し冷却した後、前記ポリマPT
Cシートの融点以下の所定の温度に加熱し冷却すること
により得られるPTCサーミスタであり、これにより、
低抵抗で経時変化が少なく抵抗値のバラツキも少ないP
TCサーミスタを得ることができる。
According to a fifth aspect of the present invention, the PTC thermistor according to the second aspect is heated to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooled, after which the polymer PTC sheet is electronically cross-linked, and then again. After heating to a temperature above the melting point of the polymer PTC sheet and cooling, the polymer PT
It is a PTC thermistor obtained by heating to a predetermined temperature below the melting point of the C sheet and cooling.
Low resistance, less change over time and less variation in resistance P
A TC thermistor can be obtained.

【0023】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項2に記載のPTCサーミスタが有する
ポリマPTCシートと電極との密着性が良いことに起因
して抵抗値が低くなる。さらに、ポリマPTCシートの
融点以下の所定の温度に加熱することにより抵抗値が低
くなる。これは、ポリマPTCシートが混練から引き出
される際に急速冷却されることによりポリマPTCシー
トの結晶性樹脂が微結晶化されるが、上記製造方法によ
りこの結晶性樹脂の結晶成長を促すので導電性微粒子が
結晶化部分から排除され、非結晶部分に集結するためと
思われる。そして、電子架橋以降の工程を行うことによ
り請求項3と同様の理由によるものと考えられる。
This is considered to be due to the following reasons. First, the resistance value becomes low due to the good adhesion between the electrode and the polymer PTC sheet of the PTC thermistor according to the second aspect. Further, the resistance value is lowered by heating the polymer PTC sheet to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet. This is because the crystalline resin of the polymer PTC sheet is microcrystallized by rapid cooling when the polymer PTC sheet is pulled out from the kneading, but the crystalline resin of the crystalline PTC sheet is promoted by the above-mentioned manufacturing method, so that the conductive resin is electrically conductive. It is considered that the fine particles are excluded from the crystallized portion and are concentrated in the non-crystallized portion. Then, it is considered that the same reason as in claim 3 is caused by performing the steps after the electron crosslinking.

【0024】請求項6に記載の発明は、請求項2に記載
のPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点以上の
温度に加熱し冷却した後、前記ポリマPTCシートの融
点以下の所定の温度に加熱し冷却し、その後前記ポリマ
PTCシートを電子架橋し、その後再び前記ポリマPT
Cシートの融点以上の温度に加熱し冷却し、さらに前記
ポリマPTCシートの融点以下の所定の温度に加熱し冷
却することにより得られるPTCサーミスタであり、こ
れにより、低抵抗で経時変化が少なく抵抗値のバラツキ
も少ないPTCサーミスタを得ることができる。
In the invention described in claim 6, the PTC thermistor according to claim 2 is heated to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet and cooled, and then heated to a predetermined temperature not higher than the melting point of the polymer PTC sheet. Cooling, then electronically cross-linking the polymer PTC sheet, and then again polymer PT
A PTC thermistor obtained by heating to a temperature equal to or higher than the melting point of the C sheet and cooling, and further heating and cooling to a predetermined temperature equal to or lower than the melting point of the polymer PTC sheet. It is possible to obtain a PTC thermistor with little variation in value.

【0025】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項2に記載のPTCサーミスタが有する
ポリマPTCシートと電極との密着性が良いことに起因
して抵抗値が低くなる。そして、ポリマPTCシートの
融点以上の温度に加熱することにより、急速冷却による
残留応力の低減を図ることができ、抵抗値のバラツキを
低減することができる。そして、請求項5の場合と同様
に、ポリマPTCシートの融点以下の所定の温度に加熱
することにより抵抗値が低くなる。そして、電子架橋以
降の工程を行うことによる請求項3と同様の理由による
ものと考えられる。
This is considered to be due to the following reasons. First, the resistance value becomes low due to the good adhesion between the electrode and the polymer PTC sheet of the PTC thermistor according to the second aspect. Then, by heating the polymer PTC sheet to a temperature equal to or higher than the melting point, it is possible to reduce residual stress due to rapid cooling, and to reduce variation in resistance value. Then, as in the case of claim 5, the resistance value is lowered by heating the polymer PTC sheet to a predetermined temperature equal to or lower than the melting point. Then, it is considered that the reason is the same as that of claim 3 by performing the steps after the electron crosslinking.

【0026】請求項7に記載の発明は、結晶性樹脂と導
電性微粒子を必須の成分とするポリマPTC材料を所定
のギャップを設けて平行に配置された2本の熱ロールを
回転させることにより混練する工程と、前記2本の熱ロ
ールを用いて所定厚さのシートを得る工程と、この所定
厚さのシートを急速冷却処理する工程を必須の構成要素
とするポリマPTCシートの製造方法であり、急速冷却
処理がなされることにより、2本の熱ロールによる混練
で半溶融状態にあるポリマPTCシートの少なくとも表
面が瞬時に融点以下となり固まるため、ポリマPTCシ
ート内部の冷却に伴う張力の変動および熱収縮に対して
形状維持に必要な強度を保持することができるポリマP
TCシートを得ることができる。
According to a seventh aspect of the present invention, a crystalline resin and a polymer PTC material containing conductive fine particles as essential components are rotated by rotating two heat rolls arranged in parallel with each other with a predetermined gap. A method for producing a polymer PTC sheet, which comprises, as essential components, a step of kneading, a step of obtaining a sheet having a predetermined thickness by using the two heat rolls, and a step of rapidly cooling the sheet having the predetermined thickness. Since the rapid cooling treatment is performed, at least the surface of the polymer PTC sheet in the semi-molten state is instantly cooled to the melting point or less by kneading with the two heat rolls and solidified, so that the tension changes due to cooling inside the polymer PTC sheet. And polymer P capable of retaining the strength required to maintain its shape against heat shrinkage
A TC sheet can be obtained.

【0027】これにより、従来のように金属箔で接合す
る必要はなく、単体状態で厚みが均一で凹凸のないポリ
マPTCシートを得ることができる。また、この製造方
法によって得られたポリマPTCシートを用いれば、簡
単な構成の装置で、複数枚ポリマPTCを重ね合わせた
積層型PTCサーミスタを得ることができる。
As a result, unlike the conventional case, it is not necessary to bond with a metal foil, and a polymer PTC sheet having a uniform thickness and no unevenness can be obtained in a single state. Further, if the polymer PTC sheet obtained by this manufacturing method is used, a laminated PTC thermistor in which a plurality of polymer PTCs are superposed can be obtained with a device having a simple structure.

【0028】請求項8に記載の発明は、請求項7に記載
の発明の2本の熱ロールを用いて所定厚さのシートを得
る工程における前記2本の熱ロール間のギャップを、2
本の熱ロールで混練する工程における前記2本の熱ロー
ル間のギャップより狭くしたポリマPTCシートの製造
方法であり、これにより、2本一組の熱ロールでポリマ
PTCペレットの混練と、ポリマPTCシートの成形
が、それぞれに適切なギャップで行うことができるとい
う効果を奏する。
The invention according to claim 8 is characterized in that the gap between the two heat rolls in the step of obtaining a sheet having a predetermined thickness by using the two heat rolls according to the invention is set to 2
A method for producing a polymer PTC sheet in which a gap between the two hot rolls is narrowed in the step of kneading with the two heat rolls. There is an effect that the sheets can be formed with appropriate gaps.

【0029】請求項9に記載の発明は、請求項7に記載
の2本の熱ロールを用いて所定厚さのシートを得る工程
における前記2本の熱ロール間の回転速度の比を、2本
の熱ロールで混練する工程における前記2本の熱ロール
間の回転速度の比より小さくしたポリマPTCシートの
製造方法であり、2本の熱ロール間の回転速度の比が大
きいとポリマPTCペレットを混練するには有利である
が、ポリマPTCシートの成形時にはせん断力が大きく
なり好ましくないが、ポリマPTCペレットの混練時と
ポリマPTCシートの成形時とで2本の熱ロール間の回
転速度を変えることで、それぞれ適切な状態で混練また
は成形を行うことができる。
According to a ninth aspect of the present invention, in the step of obtaining a sheet having a predetermined thickness by using the two heat rolls according to the seventh aspect, the ratio of the rotational speed between the two heat rolls is set to 2 A method for producing a polymer PTC sheet in which the rotation speed ratio between the two heat rolls in the step of kneading with two heat rolls is smaller, and when the rotation speed ratio between the two heat rolls is large, the polymer PTC pellets are produced. Is advantageous for kneading, but it is not preferable because the shearing force becomes large at the time of molding the polymer PTC sheet, but the rotation speed between the two heat rolls at the time of kneading the polymer PTC pellets and at the time of molding the polymer PTC sheet is not preferable. By changing them, kneading or molding can be performed in an appropriate state.

【0030】請求項10に記載の発明は、2本の熱ロー
ルで混練する工程における前記2本の熱ロールの回転速
度の内、一の熱ロールの回転速度が他の一の熱ロールの
回転速度より速く、前記2本の熱ロールを用いて所定厚
さのシートを得る工程においては前記一の熱ロールの回
転速度を前記他の一の熱ロールの回転速度より遅くした
請求項7に記載のポリマPTCシートの製造方法であ
り、2本の熱ロールの内、一方の熱ロールが他方の熱ロ
ールより回転速度が速い場合、回転速度の速い方の熱ロ
ールに混練されたポリマPTC材料は巻き付く。ここ
で、ポリマPTCペレットの混練の工程では、より効率
的にポリマPTCペレットを混練するために、熱ロール
に巻き付いたポリマPTC材料をヘラ等を用いて混練す
る場合がある。一方、ポリマPTCシートの成形の工程
においては、ポリマPTC材料が巻き付いた熱ロール近
傍に、巻き付いたポリマPTC材料の厚みを管理するた
めのセンサや、この巻き付いたポリマPTC材料をポリ
マPTCシートとして熱ロールより引き剥がすためのス
クレッパ等が設けられる。これらのポリマPTCシート
成形時に用いる装置は、混練作業において障害となる。
According to a tenth aspect of the invention, of the rotation speeds of the two heat rolls in the step of kneading with the two heat rolls, the rotation speed of one heat roll is the rotation speed of the other heat roll. The speed of rotation of the one heat roll is made slower than the speed of rotation of the other heat roll in the step of obtaining a sheet having a predetermined thickness by using the two heat rolls at a speed higher than the speed. Of the two heat rolls, one of the heat rolls has a higher rotation speed than the other heat roll, and the polymer PTC material kneaded with the heat roll having the higher rotation speed is Wrap around. Here, in the step of kneading the polymer PTC pellets, in order to more efficiently knead the polymer PTC pellets, the polymer PTC material wound around the hot roll may be kneaded using a spatula or the like. On the other hand, in the process of molding the polymer PTC sheet, a sensor for controlling the thickness of the polymer PTC material wound around the heat roll around which the polymer PTC material is wound, and the wound polymer PTC material is heated as a polymer PTC sheet. A scraper or the like for peeling off from the roll is provided. The equipment used for molding these polymer PTC sheets is an obstacle to the kneading operation.

【0031】しかし、本発明では、2本の熱ロールの回
転速度の大小をポリマPTCペレットの混練時とポリマ
PTCシートの成形時とで逆転させることにより、それ
ぞれの工程において、ポリマPTC材料が巻き付く熱ロ
ールを異なるものとしており、ポリマPTCシートの成
形時に用いる装置がポリマPTCペレットの混練作業の
障害とならないという効果を奏する。
However, in the present invention, the rotational speeds of the two heat rolls are reversed between the kneading of the polymer PTC pellets and the molding of the polymer PTC sheet, whereby the polymer PTC material is wound in each step. Since different heating rolls are attached, there is an effect that the device used for forming the polymer PTC sheet does not hinder the kneading operation of the polymer PTC pellets.

【0032】請求項11に記載の発明は、請求項7に記
載の製造方法によって得られたポリマPTCシートの上
面および下面に電極を形成する工程を有するPTCサー
ミスタの製造方法であり、この製造方法により請求項7
に記載のポリマPTCシートの製造方法によって得られ
たポリマPTCシートは厚みが均一で凹凸がなく平滑で
あるので、電極との密着性がよくなり、これにより抵抗
値の低いPTCサーミスタを得ることができる。
The invention according to claim 11 is a method for manufacturing a PTC thermistor, which comprises a step of forming electrodes on the upper surface and the lower surface of the polymer PTC sheet obtained by the manufacturing method according to claim 7. Claim 7 by
The polymer PTC sheet obtained by the method for producing a polymer PTC sheet as described in 1) has a uniform thickness and is smooth without unevenness, so that the adhesion to the electrode is improved, and thus a PTC thermistor having a low resistance value can be obtained. it can.

【0033】請求項12に記載の発明は、ポリマPTC
シートの上面および下面に電極を形成する方法は、前記
ポリマPTCシートの上面および下面をそれぞれ所定形
状に形成された電極により挟み加熱しながらプレスする
方法である請求項11に記載のPTCサーミスタの製造
方法であり、これにより簡単な方法でPTCサーミスタ
を得ることができ、またこの製造方法によれば、ポリマ
PTCシートと電極を複数枚積層して得られる積層型の
PTCサーミスタを簡単な方法で得ることができる。
The invention according to claim 12 is the polymer PTC.
The method of forming electrodes on the upper surface and the lower surface of the sheet is a method of sandwiching the upper surface and the lower surface of the polymer PTC sheet with electrodes each having a predetermined shape and pressing while heating the PTC thermistor. A PTC thermistor can be obtained by a simple method. According to this manufacturing method, a laminated PTC thermistor obtained by laminating a plurality of polymer PTC sheets and electrodes can be obtained by a simple method. be able to.

【0034】請求項13に記載の発明は、請求項11に
記載の製造方法の後に、前記ポリマPTCシートを電子
架橋する工程を有するPTCサーミスタの製造方法であ
り、これにより、低抵抗で経時変化が少ないPTCサー
ミスタを得ることができる。
A thirteenth aspect of the present invention is a method for producing a PTC thermistor which has a step of electronically crosslinking the polymer PTC sheet after the production method according to the eleventh aspect. It is possible to obtain a PTC thermistor having a small amount.

【0035】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項11に記載の製造方法によりポリマP
TCシートと電極との密着性が良いことに起因して抵抗
値が低くなる。また、電子架橋により導電性微粒子の配
列が固定され、熱によりポリマPTCシートが膨張、収
縮を繰り返してもこの配列を維持することができ、経時
変化が少なくなる。
This is considered to be due to the following reasons. First, the polymer P is manufactured by the manufacturing method according to claim 11.
The resistance value becomes low due to the good adhesion between the TC sheet and the electrodes. Further, the arrangement of the conductive fine particles is fixed by electronic cross-linking, and the arrangement can be maintained even if the polymer PTC sheet repeatedly expands and contracts due to heat, and the change over time is reduced.

【0036】請求項14に記載の発明は、請求項11に
記載の製造方法によって得られたPTCサーミスタを前
記ポリマPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却す
る工程と、前記ポリマPTCシートを電子架橋する工程
とを有するPTCサーミスタの製造方法であり、これに
より、低抵抗で経時変化が少なく抵抗値のバラツキも少
ないPTCサーミスタを得ることができる。
According to a fourteenth aspect of the present invention, there is provided a step of heating the PTC thermistor obtained by the production method according to the eleventh aspect to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling the PTC thermistor, This is a method for producing a PTC thermistor having a step of cross-linking. With this, it is possible to obtain a PTC thermistor having a low resistance, a small change over time, and a small variation in resistance value.

【0037】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項11に記載の製造方法によりポリマP
TCシートと電極との密着性が良いことに起因して抵抗
値が低くなる。さらに、ポリマPTCシートの融点以上
の温度に加熱することにより、急速冷却による残留応力
の低減を図ることができ、抵抗値のバラツキを低減する
ことができる。そして、電子架橋により導電性微粒子の
配列が固定され、熱によりポリマPTCシートが膨張、
収縮を繰り返してもこの配列を維持することができ、経
時変化が少なくなる。
This is considered to be due to the following reasons. First, the polymer P is manufactured by the manufacturing method according to claim 11.
The resistance value becomes low due to the good adhesion between the TC sheet and the electrodes. Furthermore, by heating the polymer PTC sheet to a temperature equal to or higher than the melting point, it is possible to reduce residual stress due to rapid cooling, and it is possible to reduce variation in resistance value. The arrangement of the conductive fine particles is fixed by electronic cross-linking, and the polymer PTC sheet expands due to heat,
This arrangement can be maintained even after repeated contractions, and the change over time is reduced.

【0038】請求項15に記載の発明は、請求項11に
記載の製造方法によって得られたPTCサーミスタをポ
リマPTCシートの融点以下の所定の温度に加熱し冷却
する工程と、前記ポリマPTCシートを電子架橋する工
程とを有するPTCサーミスタの製造方法であり、これ
により、低抵抗で経時変化が少なく抵抗値のバラツキも
少ないPTCサーミスタを得ることができる。
According to a fifteenth aspect of the invention, there is provided a step of heating the PTC thermistor obtained by the production method according to the eleventh aspect to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooling the polymer PTC sheet. This is a method for producing a PTC thermistor having a step of electronically cross-linking, whereby a PTC thermistor having low resistance, little change over time, and little variation in resistance value can be obtained.

【0039】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項11に記載の製造方法によりポリマP
TCシートと電極との密着性が良いことに起因して抵抗
値が低くなる。さらに、ポリマPTCシートの融点以下
の所定の温度に加熱することにより抵抗値が低くなる。
これは、ポリマPTCシートが混練から引き出される際
に急速冷却されることによりポリマPTCシートの結晶
性樹脂が微結晶化されるが、上記製造方法によりこの結
晶性樹脂の結晶成長を促すので、導電性微粒子が結晶化
部分から排除され、非結晶部分に集結するためと思われ
る。そして、電子架橋により導電性微粒子の配列が固定
され、熱によりポリマPTCシートが膨張、収縮を繰り
返してもこの配列を維持することができ、経時変化が少
なくなる。
This is considered to be due to the following reasons. First, the polymer P is manufactured by the manufacturing method according to claim 11.
The resistance value becomes low due to the good adhesion between the TC sheet and the electrodes. Further, the resistance value is lowered by heating the polymer PTC sheet to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet.
This is because the crystalline resin of the polymer PTC sheet is microcrystallized by rapid cooling when the polymer PTC sheet is pulled out from the kneading, but since the crystalline resin of the crystalline PTC sheet is promoted by the above-mentioned manufacturing method, the conductive resin is electrically conductive. It is considered that the fine particles are excluded from the crystallized part and are concentrated in the non-crystallized part. The arrangement of the conductive fine particles is fixed by electronic cross-linking, and the arrangement can be maintained even if the polymer PTC sheet repeatedly expands and contracts due to heat, and the change over time is reduced.

【0040】請求項16に記載の発明は、請求項11に
記載の製造方法によって得られたPTCサーミスタをポ
リマPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却する工
程と、前記ポリマPTCシートの融点以下の温度に加熱
し冷却する工程と、その後前記ポリマPTCシートを電
子架橋する工程とを有するPTCサーミスタの製造方法
であり、これにより、低抵抗で経時変化が少なく抵抗値
のバラツキも少ないPTCサーミスタを得ることができ
る。
According to a sixteenth aspect of the present invention, there is provided a step of heating the PTC thermistor obtained by the production method according to the eleventh aspect to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling, and a temperature not higher than the melting point of the polymer PTC sheet. Is a method of manufacturing a PTC thermistor having a step of heating and cooling to a temperature of 1, and then a step of electronically cross-linking the polymer PTC sheet, whereby a PTC thermistor having a low resistance, a small change with time and a small variation in resistance value is obtained. Obtainable.

【0041】これは下記の理由によるものと考えられ
る。まず、請求項11に記載の製造方法によりポリマP
TCシートと電極との密着性が良いことに起因して抵抗
値が低くなる。次に、ポリマPTCシートの融点以上の
温度に加熱することにより、急速冷却による残留応力の
低減を図ることができ、抵抗値のバラツキを低減するこ
とができる。さらに、請求項15と同様の理由でポリマ
PTCシートの融点以下の所定の温度に加熱することに
より抵抗値が低くなる。そして、電子架橋により導電性
微粒子の配列が固定され、熱によりポリマPTCシート
が膨張、収縮を繰り返してもこの配列を維持することが
でき、経時変化が少なくなる。
This is considered to be due to the following reason. First, the polymer P is manufactured by the manufacturing method according to claim 11.
The resistance value becomes low due to the good adhesion between the TC sheet and the electrodes. Next, by heating the polymer PTC sheet to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer PTC sheet, residual stress due to rapid cooling can be reduced, and variation in resistance value can be reduced. Further, for the same reason as in the fifteenth aspect, the resistance value is lowered by heating the polymer PTC sheet to a predetermined temperature equal to or lower than the melting point. The arrangement of the conductive fine particles is fixed by electronic cross-linking, and the arrangement can be maintained even if the polymer PTC sheet repeatedly expands and contracts due to heat, and the change over time is reduced.

【0042】請求項17に記載の発明は、請求項13に
記載の製造方法によって得られたPTCサーミスタをポ
リマPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却する工
程と、前記ポリマPTCシートの融点以下の所定の温度
に加熱し冷却する工程とを有するPTCサーミスタの製
造方法であり、これにより、低抵抗で経時変化が少なく
抵抗値のバラツキも少ないPTCサーミスタを得ること
ができる。
The invention according to claim 17 is the step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 13 to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling it, and a temperature not higher than the melting point of the polymer PTC sheet. The method of manufacturing a PTC thermistor having the step of heating to a predetermined temperature and cooling the PTC thermistor, which makes it possible to obtain a PTC thermistor having a low resistance, a change over time, and a variation in resistance.

【0043】これは下記の理由によるものと考えられ
る。請求項13に記載の製造方法により請求項13と同
様の作用を奏し、電子架橋後にポリマPTCシートの融
点以上の温度に加熱し冷却することにより、電子架橋に
よりポリマPTCシート内に生じた残留応力を低減でき
るので、ポリマPTCシートの抵抗値バラツキを低減で
きる。さらに、ポリマPTCシートの融点以下の所定の
温度に加熱し冷却することにより抵抗値が低くなる。こ
れは、結晶性樹脂の結晶成長を促すので、導電性微粒子
が結晶化部分から排除され、非結晶部分に集結するため
と思われる。
This is considered to be due to the following reasons. The residual stress generated in the polymer PTC sheet by electronic cross-linking is obtained by the production method according to claim 13, which has the same effect as in claim 13, and is heated and cooled to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet after electronic cross-linking. Therefore, it is possible to reduce variations in the resistance value of the polymer PTC sheet. Further, the resistance value is lowered by heating to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooling. It is considered that this is because the crystal growth of the crystalline resin is promoted, so that the conductive fine particles are excluded from the crystallized portion and are concentrated in the amorphous portion.

【0044】請求項18に記載の発明は、請求項14に
記載の製造方法によって得られたPTCサーミスタをポ
リマPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却する工
程と、前記ポリマPTCシートの融点以下の温度に加熱
し冷却する工程とを有するPTCサーミスタの製造方法
であり、これにより、低抵抗で経時変化が少なく抵抗値
のバラツキも少ないPTCサーミスタを得ることができ
る。
The invention according to claim 18 is the step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 14 to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling, and a temperature not higher than the melting point of the polymer PTC sheet. The method of manufacturing a PTC thermistor having a step of heating to and cooling to a temperature of 1. By this, it is possible to obtain a PTC thermistor having low resistance, little change over time, and little variation in resistance value.

【0045】これは、請求項14に記載の製造方法によ
り請求項14と同様の作用を奏し、請求項17と同様に
電子架橋後にポリマPTCシートの融点以上の温度に加
熱し冷却すること、及びポリマPTCシートの融点以下
の所定の温度に加熱し冷却することによるものと考えら
れる。
This has the same effect as in claim 14 by the manufacturing method according to claim 14, and similarly to claim 17, heating and cooling to a temperature above the melting point of the polymer PTC sheet after electronic crosslinking, and It is considered that this is caused by heating to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooling.

【0046】請求項19に記載の発明は、請求項15に
記載の製造方法によって得られたPTCサーミスタをポ
リマPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却する工
程と、前記ポリマPTCシートの融点以下の温度に加熱
し冷却する工程とを有するPTCサーミスタの製造方法
であり、これにより、低抵抗で経時変化が少なく抵抗値
のバラツキも少ないPTCサーミスタを得ることができ
る。
The invention according to claim 19 is the step of heating and cooling the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 15 to a temperature above the melting point of the polymer PTC sheet, and below the melting point of the polymer PTC sheet. The method of manufacturing a PTC thermistor having a step of heating to and cooling to a temperature of 1. By this, it is possible to obtain a PTC thermistor having low resistance, little change over time, and little variation in resistance value.

【0047】これは、請求項15に記載の製造方法によ
り請求項15と同様の作用を奏し、請求項17と同様に
電子架橋後にポリマPTCシートの融点以上の温度に加
熱し冷却すること、及びポリマPTCシートの融点以下
の所定の温度に加熱し冷却することによるためと考えら
れる。
This has the same effect as in claim 15 by the manufacturing method according to claim 15, and similarly to claim 17, heating and cooling to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet after electronic crosslinking, and It is considered that this is because the polymer PTC sheet is heated to a predetermined temperature below the melting point and then cooled.

【0048】請求項20に記載の発明は、請求項16に
記載の製造方法によって得られたPTCサーミスタをポ
リマPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却する工
程と、前記ポリマPTCシートの融点以下の温度に加熱
し冷却する工程とを有するPTCサーミスタの製造方法
であり、これは、請求項16に記載の製造方法により請
求項16と同様の作用を奏し、請求項17と同様に電子
架橋後にポリマPTCシートの融点以上の温度に加熱し
冷却すること、及びポリマPTCシートの融点以下の所
定の温度に加熱し冷却することによるためと考えられ
る。
The invention described in claim 20 is the step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 16 to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling it, and a temperature not higher than the melting point of the polymer PTC sheet. The method for producing a PTC thermistor, comprising the steps of heating to the temperature of 10 and cooling, which has the same effect as in Claim 16 by the production method of Claim 16 and, after electronic cross-linking, as in Claim 17. It is considered that this is due to heating and cooling to a temperature above the melting point of the polymer PTC sheet and heating and cooling to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet.

【0049】以下、本発明の一実施の形態におけるPT
Cサーミスタの製造方法について、図面を参照しながら
説明する。
Hereinafter, the PT according to the embodiment of the present invention
A method of manufacturing the C thermistor will be described with reference to the drawings.

【0050】図1(a)〜(f)は本発明の一実施の形
態におけるポリマPTCシートの製造方法を示す工程図
である。
FIGS. 1 (a) to 1 (f) are process drawings showing a method for manufacturing a polymer PTC sheet in one embodiment of the present invention.

【0051】図1(a)において、8は結晶性樹脂とし
て融点130℃の高密度ポリエチレンに導電性微粒子と
して平均粒径58nm、比表面積38m2/gのファー
ネス系カーボンブラックを56重量%を分散した材料を
主成分とするポリマPTC材料であり、まず、このポリ
マPTC材料8を結晶性樹脂の融点を50K越える18
0℃に加熱した直径12インチの2本の熱ロール9a、
9b間に投入する。2本の熱ロール9a、9bの一方の
熱ロール9aの回転速度は毎分13回転であり、他方の
熱ロール9bの回転速度である毎分10回転よりも30
%速くなるように設定されている。投入したポリマPT
C材料8の重量は1200gであり、2本の熱ロール9
a、9b間のギャップは1.1mmに設定した。
In FIG. 1 (a), 8 is a high density polyethylene having a melting point of 130 ° C. as a crystalline resin and 56% by weight of furnace type carbon black having an average particle diameter of 58 nm and a specific surface area of 38 m 2 / g as conductive fine particles. It is a polymer PTC material whose main component is the above-mentioned material. First, the polymer PTC material 8 is made to exceed the melting point of the crystalline resin by 50K.
Two hot rolls 9a with a diameter of 12 inches heated to 0 ° C,
Put in between 9b. The rotation speed of one heat roll 9a of the two heat rolls 9a and 9b is 13 rpm, and the rotation speed of the other heat roll 9b is 30 rpm rather than 10 rpm.
It is set to be% faster. Input polymer PT
The weight of the C material 8 is 1200 g, and the two thermo rolls 9
The gap between a and 9b was set to 1.1 mm.

【0052】次に、図1(b)に示すように、2本の熱
ロール9a、9b間に投入したポリマPTC材料8は熱
ロール9bの回転速度よりも30%速い回転速度を有す
る熱ロール9aに巻き付き、2本熱ロール9a、9b間
のギャップ幅1.1mmに対応した厚みのポリマPTC
シート10が成形される。この時、熱ロール9aに巻き
付いたポリマPTCシート10からあふれたポリマPT
C材料8は混練バンク11となって2本の熱ロール9
a、9b間の上部に滞留する。この混練バンク11はポ
リマPTCシート10と順次入れ替わりながら全体が一
様になるように混練される。この状態を12分間保持
し、全体を均一な状態にした。
Next, as shown in FIG. 1 (b), the polymer PTC material 8 charged between the two thermo rolls 9a and 9b has a rotational speed 30% higher than that of the thermo roll 9b. Polymer PTC wrapped around 9a and having a thickness corresponding to a gap width of 1.1 mm between the two heated rolls 9a and 9b
The sheet 10 is molded. At this time, the polymer PT overflowing from the polymer PTC sheet 10 wrapped around the hot roll 9a
C material 8 becomes kneading bank 11 and two heat rolls 9
It stays in the upper part between a and 9b. The kneading bank 11 is sequentially kneaded with the polymer PTC sheet 10 and kneaded so that the whole is uniform. This state was held for 12 minutes to make the whole uniform.

【0053】次に、図1(c)に示すように、熱ロール
9aの回転速度よりも熱ロール9bの回転速度が速くな
るように熱ロール9bの回転速度を毎分16回転にまで
変速させる。これにより熱ロール9aに巻き付いていた
ポリマPTCシート10は熱ロール9bに巻き付かれる
ように転写する。この直後、2本の熱ロール9a、9b
の回転速度をさらに低速にするとともにほぼ同速度とす
ることにより、混練速度とせん断速度を低下させ、分散
が必要以上に進まないようにする。熱ロール9aは毎分
3.0回転、9bは毎分3.2回転に設定し、この状態
を1分間保った。次いで、この熱ロール9bに転写した
ポリマPTCシート10を所定の厚みにするために、ポ
リマPTCシート10の厚みを測定しながら2本の熱ロ
ール9a、9bのギャップ幅を調節した。ギャップ幅を
0.25mmに設定したときポリマPTCシート10の
厚みは0.27mmであった。熱ロール9a、9bの回
転数を低下させることによって、幅の振れと振動が低減
するために厚み調節の精度が改善される。
Next, as shown in FIG. 1C, the rotational speed of the thermal roll 9b is changed to 16 revolutions per minute so that the rotational speed of the thermal roll 9b becomes faster than that of the thermal roll 9a. . As a result, the polymer PTC sheet 10 wound around the heat roll 9a is transferred so as to be wound around the heat roll 9b. Immediately after this, the two thermo rolls 9a and 9b
By further lowering the rotation speed of the above and making them almost the same speed, the kneading speed and the shearing speed are lowered so that the dispersion does not proceed more than necessary. The heat roll 9a was set to 3.0 rpm and 9b was set to 3.2 rpm, and this state was maintained for 1 minute. Then, in order to make the polymer PTC sheet 10 transferred to the heat roll 9b have a predetermined thickness, the gap width between the two heat rolls 9a and 9b was adjusted while measuring the thickness of the polymer PTC sheet 10. When the gap width was set to 0.25 mm, the thickness of the polymer PTC sheet 10 was 0.27 mm. By reducing the number of rotations of the heat rolls 9a and 9b, the fluctuation of the width and the vibration are reduced, so that the accuracy of the thickness adjustment is improved.

【0054】次に、図1(d)に示すようにポリマPT
Cシート10が0.27mmの均一な厚みに調整できた
とき、スクレッパ12をポリマPTCシート10が巻き
付いた熱ロール9bに押し当てる。これにより熱ロール
9bに巻き付いているポリマPTCシート10はスクレ
ッパ12によって熱ロール9bから剥がされる。
Next, as shown in FIG. 1D, the polymer PT
When the C sheet 10 can be adjusted to have a uniform thickness of 0.27 mm, the scraper 12 is pressed against the hot roll 9b around which the polymer PTC sheet 10 is wound. As a result, the polymer PTC sheet 10 wound around the heat roll 9b is peeled off from the heat roll 9b by the scraper 12.

【0055】次に、図1(e)に示すように剥がされた
ポリマPTCシート10は上下に位置する引き出しロー
ル13a、13bの間に導かれ、そしてこの2本の引き
出しロール13a、13b間をポリマPTCシート10
が通過したとき、上の引き出しロール13aがポリマP
TCシート10に接触するまで降下し、そしてこの2本
の引き出しロール13a、13bは熱ロール9bから剥
がされたポリマPTCシート10の進行方向に回転す
る。これにより、ポリマPTCシート10は熱ロール9
bと、2本の引き出しロール13a、13b間で引っ張
られ、ポリマPTCシート10の厚みはその引っ張り速
度の比率に応じて薄くなる。
Next, as shown in FIG. 1 (e), the peeled polymer PTC sheet 10 is guided between the upper and lower drawer rolls 13a and 13b, and between the two drawer rolls 13a and 13b. Polymer PTC sheet 10
Of the polymer P,
It descends until it comes into contact with the TC sheet 10, and the two pull-out rolls 13a and 13b rotate in the traveling direction of the polymer PTC sheet 10 peeled from the heat roll 9b. As a result, the polymer PTC sheet 10 becomes a hot roll 9
b and the two drawing rolls 13a and 13b are pulled, the thickness of the polymer PTC sheet 10 becomes thin according to the ratio of the pulling speed.

【0056】次に、図1(f)に示すように、2本の熱
ロール9a、9bから引き出しロール13a、13bま
での間において、ポリマPTCシート10をノズル14
からエアーを噴出させて急冷する。ノズル14から噴出
されるエアーの冷却により、ポリマPTCシート10の
少なくとも表面温度は急速に結晶性樹脂の融点以下まで
降下し、強度を増すために内部が溶融状態であるにもか
かわらず熱変形によるムラを抑制できる。この状態で薄
く引き延ばし、シートの大半を融点以下に冷却してから
引き出しロール13a、13bで引き取る。この方法
で、厚みが均一で凹凸がなく、平坦な表面のポリマPT
Cシート10を得た。
Next, as shown in FIG. 1 (f), the polymer PTC sheet 10 is attached to the nozzle 14 between the two heat rolls 9a and 9b and the drawing rolls 13a and 13b.
Air is spouted from it to cool rapidly. By cooling the air jetted from the nozzle 14, at least the surface temperature of the polymer PTC sheet 10 is rapidly lowered to the melting point of the crystalline resin or less, and due to thermal deformation even if the inside is in a molten state to increase the strength. Unevenness can be suppressed. In this state, the sheet is thinly stretched, most of the sheet is cooled to a temperature equal to or lower than the melting point, and then the sheet is pulled out by the pulling rolls 13a and 13b. With this method, the polymer PT with a uniform thickness, no unevenness, and a flat surface
C sheet 10 was obtained.

【0057】なお、図1(f)において、引き出しロー
ル13a、13bは内部に水を循環させることにより、
表面温度が室温近辺になるようにして加工した。このた
めに、引き取られた後のポリマPTCシート10は完全
に冷却されているので、巻き取りあるいは打ち抜きなど
の後工程での取り扱いが極めて容易であった。引き出し
ロール13a、13bの表面温度は少なくともポリマP
TCシート10の融点以下が望ましく、一般には水冷も
しくは空冷などの冷却手段によって、室温近辺に保持す
ることが設備設定上は好ましいが、引き出しロール13
a、13bに接触したときの熱収縮による歪みを減らす
ためには室温よりも高い軟化温度近辺に設定することも
効果的である。
In FIG. 1 (f), the pull-out rolls 13a and 13b circulate water inside,
The processing was performed so that the surface temperature was around room temperature. For this reason, since the polymer PTC sheet 10 after being taken off is completely cooled, it was extremely easy to handle it in a later step such as winding or punching. The surface temperature of the drawer rolls 13a and 13b is at least polymer P.
The melting point of the TC sheet 10 or less is desirable, and generally it is preferable to keep the temperature near room temperature by a cooling means such as water cooling or air cooling from the standpoint of equipment setting.
It is also effective to set the temperature near the softening temperature higher than room temperature in order to reduce the strain due to thermal contraction when contacting a and 13b.

【0058】さらに、図1(f)においてノズル14か
ら噴出されるエアーを停止させると、ポリマPTCシー
ト10は引き出しロール13a、13bを通過した後、
激しい凹凸が生じ、以降の工程で使用可能な状態のシー
トは得られなかった。エアーの流量を増すに伴い、表面
の凹凸は急速に解消され細かい波紋も消滅する。エアー
の流量は多いほど良好であり、圧縮空気や高速ターボフ
ァン等のように狭いノズルから噴出させることのできる
ものが望ましい。また、冷却風はシートの両面から噴出
させることによりさらに良好な結果が得られる。
Further, when the air ejected from the nozzle 14 is stopped in FIG. 1 (f), the polymer PTC sheet 10 passes through the pull-out rolls 13a and 13b,
Severe unevenness was generated, and a sheet that could be used in the subsequent steps could not be obtained. As the flow rate of air increases, surface irregularities disappear rapidly and fine ripples disappear. The larger the flow rate of air, the better, and it is desirable that the air can be ejected from a narrow nozzle such as compressed air or a high-speed turbo fan. Further, a better result can be obtained by ejecting the cooling air from both sides of the sheet.

【0059】また、図1(f)において、熱ロール9b
の周速度を毎分300cmに設定し、2本の引き出しロ
ール13a、13bの引き出し速度を約1.5倍の毎分
450cmとした結果、ポリマPTCシート10の厚み
は0.2mmであった。引き出し速度を毎分180cm
とすると、ポリマPTCシートの厚みは0.18mmが
得られた。このように2本の熱ロール9a、9bのギャ
ップ幅を必要以上に狭くすることなく、引き出しロール
13a、13bの速度を調節することにより、0.2m
m以下の薄いポリマPTCシート10でも高精度で、か
つ、均一に形成することができる。さらに、シートの幅
方向の寸法もロールの有効範囲内で任意に設定可能であ
り、幅寸法が600mmの2本の熱ロール9a、9bで
あれば幅寸法が450mmを越えるような大面積のシー
トを精度良く作製できる。
Further, in FIG. 1 (f), the heat roll 9b
The peripheral speed was set to 300 cm / min, and the drawing speed of the two drawing rolls 13a and 13b was set to about 1.5 times and 450 cm / min. As a result, the thickness of the polymer PTC sheet 10 was 0.2 mm. Withdrawal speed of 180 cm per minute
Then, the thickness of the polymer PTC sheet was 0.18 mm. By adjusting the speed of the pull-out rolls 13a and 13b without making the gap width between the two heat rolls 9a and 9b unnecessarily narrow in this way, 0.2 m can be obtained.
Even a thin polymer PTC sheet 10 of m or less can be formed with high accuracy and evenly. Further, the widthwise dimension of the sheet can also be arbitrarily set within the effective range of the roll, and if the two thermal rolls 9a and 9b having the width dimension of 600 mm, the sheet having a large area such that the width dimension exceeds 450 mm. Can be manufactured with high precision.

【0060】次に、図2(a)に示すように、厚さ0.
2mmポリマPTCシート10a、10bと、金型プレ
スにより打ち抜きパターン15を形成された表面粗面化
ニッケル箔電極16a、16b、16cを交互に配置
し、140℃の真空熱プレスにより加熱加圧成形し、図
2(b)に示す接合体17を作製した。その後、接合体
17の結晶性樹脂の融点以上の温度である160℃で熱
処理した。この熱処理は、急速冷却により生じた残留応
力を除去又は低減することを目的としており、焼きなら
しに相当するものである。尚、160℃で加熱した後は
空気中で冷却するのが好ましい。そして、電子線照射装
置にて電子線を30メガラッド照射し、結晶性樹脂の架
橋を行った。
Next, as shown in FIG.
2 mm polymer PTC sheets 10a, 10b and surface-roughened nickel foil electrodes 16a, 16b, 16c having a punching pattern 15 formed by a die press are alternately arranged and heated and pressed by a vacuum heat press at 140 ° C. A joined body 17 shown in FIG. 2B was produced. After that, heat treatment was performed at 160 ° C., which is a temperature equal to or higher than the melting point of the crystalline resin of the joined body 17. This heat treatment aims to remove or reduce the residual stress caused by the rapid cooling, and corresponds to normalizing. After heating at 160 ° C, it is preferable to cool in air. Then, the crystalline resin was cross-linked by irradiating the electron beam with an electron beam at 30 megarads.

【0061】次に図2(b)に示すように、ダイシング
により細長い一定間隔の貫通溝18を所望のPTCサー
ミスタの長手方向の幅を残して形成し、貫通溝18の周
辺を除いて、スクリーン印刷を行い、保護コート19を
形成し、保護コート19が形成されていない部分と貫通
溝18の内壁にめっき層からなる側面電極を形成した。
Next, as shown in FIG. 2B, through holes 18 are formed by dicing at regular intervals, leaving the desired width of the PTC thermistor in the longitudinal direction. Printing was performed to form a protective coat 19, and side electrodes made of a plating layer were formed on the portion where the protective coat 19 was not formed and on the inner wall of the through groove 18.

【0062】その後、接合体17をダイシングにより個
片分割し、結晶性樹脂の融点以上の温度である160℃
で1時間の熱処理を行い、架橋前後で発生した熱応力と
分子構造の変化による歪み成分を除去した。この熱処理
も焼きならしに相当するものである。加熱後の冷却は空
気中で行うことが好ましい。さらにその後、結晶性樹脂
の融点以下の温度である100℃で熱処理を3回行い、
図2(c)に示す4.5mm×3.2mmのサイズのP
TCサーミスタ20aを作製した。この熱処理は、焼き
なましに相当するものであり、加熱後の冷却は徐冷で行
う。以下、この方法によって得られたPTCサーミスタ
をAタイプのPTCサーミスタと記す。
Thereafter, the bonded body 17 is divided into individual pieces by dicing, and the temperature is 160 ° C. which is a temperature equal to or higher than the melting point of the crystalline resin.
Was heat-treated for 1 hour to remove the strain components due to the change in the molecular structure and the thermal stress generated before and after the crosslinking. This heat treatment also corresponds to normalizing. Cooling after heating is preferably performed in air. After that, heat treatment is performed three times at 100 ° C., which is a temperature below the melting point of the crystalline resin,
P having a size of 4.5 mm × 3.2 mm shown in FIG.
The TC thermistor 20a was produced. This heat treatment corresponds to annealing, and cooling after heating is performed by slow cooling. Hereinafter, the PTC thermistor obtained by this method is referred to as an A type PTC thermistor.

【0063】なお、上記図2(a)にて、接合体17を
作製した後、結晶性樹脂の融点以上の熱処理を省略し架
橋を行ったBタイプのPTCサーミスタ、接合体17を
作製した後結晶性樹脂の融点以上の160℃で熱処理を
した後に、結晶性樹脂の融点以下である100℃の熱処
理を行いその後に架橋をしたCタイプのPTCサーミス
タ、さらに、接合体17を作製した後、融点以下の熱処
理のみを行いその後に架橋を行ったDタイプのPTCサ
ーミスタを作製した。尚、いずれのPTCサーミスタも
AタイプのPTCサーミスタと同様に架橋後にポリマP
TCシートの融点以上の温度での熱処理を行った後、融
点以下の温度で熱処理を行っている。
In FIG. 2A, after the bonded body 17 is manufactured, the B type PTC thermistor and the bonded body 17 are manufactured after the heat treatment at the melting point of the crystalline resin or higher is omitted. After the heat treatment at 160 ° C. which is higher than the melting point of the crystalline resin, the heat treatment at 100 ° C. which is lower than the melting point of the crystalline resin, and then the cross-linking of the C type PTC thermistor, and further after manufacturing the joined body 17, A D-type PTC thermistor was produced by performing only heat treatment below the melting point and then performing crosslinking. Both PTC thermistors are polymerized after cross-linking like the A type PTC thermistor.
After the heat treatment at a temperature equal to or higher than the melting point of the TC sheet, the heat treatment is performed at a temperature equal to or lower than the melting point.

【0064】BタイプのPTCサーミスタはAタイプの
PTCサーミスタに比べ、抵抗値は約7%低下したが抵
抗値のバラツキが約30%増大するという結果が得られ
た。抵抗値が低下したのは、シート成形時の急速冷却処
理により導電性微粒子が微細に凝集した低比抵抗値の状
態が、融点以上の熱処理を省略したことによって残存し
ているためである。また、バラツキが増大したのは、架
橋前のポリマPTCシート内に残留する熱応力が、結晶
性樹脂の融点以上の熱処理を省略したために緩和されな
いためであり、それが架橋後にも残りシート内の抵抗値
の平準化を妨げることによる。
As compared with the A type PTC thermistor, the resistance value of the B type PTC thermistor was reduced by about 7%, but the variation of the resistance value was increased by about 30%. The reason why the resistance value is lowered is that the state of low specific resistance value in which the conductive fine particles are finely aggregated by the rapid cooling treatment at the time of forming the sheet remains by omitting the heat treatment at the melting point or higher. Further, the reason why the variation increased is that the thermal stress remaining in the polymer PTC sheet before cross-linking is not relaxed because the heat treatment above the melting point of the crystalline resin is omitted, and it remains in the remaining sheet after cross-linking. By hindering leveling of resistance.

【0065】また、CタイプのPTCサーミスタは、A
タイプのPTCサーミスタに比べ、抵抗値が10%低下
した。これは、融点以下の熱処理をすることにより結晶
が成長し、導電性粒子が結晶部分から排除され、非結晶
部分に集結するために抵抗値が低下し安定化するのであ
って、その状態が架橋後にも維持されることを示してい
る。また、DタイプのPTCサーミスタはAタイプのP
TCサーミスタに比べ、抵抗値が約15%低下し最も低
い値が得られた。
The C type PTC thermistor is
The resistance value is 10% lower than that of the PTC thermistor of the type. This is because the crystal grows by heat treatment below the melting point, the conductive particles are excluded from the crystal part, and the resistance value is reduced because it is concentrated in the non-crystal part, so that the state is crosslinked. It shows that it will be maintained afterwards. The D type PTC thermistor is the A type P
The resistance value was about 15% lower than that of the TC thermistor, and the lowest value was obtained.

【0066】これは、シート成形時の急速冷却装置によ
り導電性微粒子が微細に凝集した低比抵抗値の状態が、
融点以上の熱処理を省略したことによって残存している
上に、融点以下の熱処理をすることにより結晶が成長
し、導電性微粒子が結晶部分から排除され、非結晶部分
に集結するために抵抗値がさらに低下するためである。
This is because the state of low specific resistance value in which the conductive fine particles are finely aggregated by the rapid cooling device at the time of sheet formation is
In addition to remaining due to the omission of the heat treatment above the melting point, the crystal grows by performing the heat treatment below the melting point, the conductive fine particles are excluded from the crystalline portion, and the resistance value is increased because they are concentrated in the amorphous portion. This is because it further decreases.

【0067】なお、上記図2(b)の状態にて、架橋し
た後に結晶性樹脂の融点以上の熱処理を行うのは、架橋
による分子構造の変化による歪み成分がリフロー等の融
点以上の熱にさらされたときに開放されるのを前もって
除去するためでもある。この熱処理の時間を調整するこ
とによって、融点以上の温度にさらされたときの抵抗値
の変化率を緩和することができるだけでなく、PTCサ
ーミスタとしての抵抗値を調整することができる。Bタ
イプのPTCサーミスタにおいて架橋後に融点以上での
熱処理を160℃で1時間施したときと熱処理時間を2
0分に短縮したときを比較した結果、時間を短縮するこ
とによって約10%程度抵抗値が低下する傾向が確認さ
れた。この熱処理は、抵抗値の調整方法としても有用で
ある。また、架橋した後に融点以下の熱処理を行うの
は、結晶性樹脂の結晶化を進め低抵抗化するとともに安
定化した状態での抵抗値を判定するためのものであり、
これも工程管理上、極めて有用である。
In the state shown in FIG. 2 (b), heat treatment at a temperature not lower than the melting point of the crystalline resin is performed after the crosslinking, because the strain component due to the change in the molecular structure due to the crosslinking becomes heat above the melting point such as reflow. It is also to pre-empt the release when exposed. By adjusting the time of this heat treatment, not only the rate of change in resistance value when exposed to a temperature equal to or higher than the melting point can be relaxed, but also the resistance value as a PTC thermistor can be adjusted. In the B-type PTC thermistor, after the heat treatment at the melting point or higher after cross-linking at 160 ° C for 1 hour and the heat treatment time is 2
As a result of comparison when the time was shortened to 0 minutes, it was confirmed that the resistance value tended to decrease by about 10% by shortening the time. This heat treatment is also useful as a method for adjusting the resistance value. Further, heat treatment below the melting point after cross-linking is for determining the resistance value in a stable state while advancing the crystallization of the crystalline resin to reduce the resistance,
This is also extremely useful in process control.

【0068】なお、上記本発明の一実施の形態において
は、2本の熱ロールの直径、温度、回転数、回転数の
比、ポリマPTC材料の投入量、ロールのギャップ、混
練時間、熱処理温度、熱処理時間、架橋線量等について
1つの実施の形態で説明したが、本発明はこれらに示し
た数値に限定されるものではなく、材料や設備等の条件
に応じてより幅広い範囲で選択できるものである。
In the embodiment of the present invention described above, the diameter, temperature, rotation speed, rotation speed ratio of two heat rolls, the amount of polymer PTC material input, roll gap, kneading time, heat treatment temperature. Although the heat treatment time, the cross-linking dose, etc. have been described in one embodiment, the present invention is not limited to the numerical values shown therein, and can be selected in a wider range according to the conditions such as materials and facilities. Is.

【0069】なお、上記本発明の一実施の形態において
は、結晶性樹脂としては高密度ポリエチレンを用いた場
合で説明したが、この樹脂に限定されるものではなく、
低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリフッ化ビ
ニリデン等の結晶性樹脂、さらに、エチレン酢酸ビニル
共重合体等の結晶性を有する共重合体、あるいはアイオ
ノマーのような特殊樹脂、さらに、官能基グラフトした
結晶性樹脂等を用いることができる。また、導電性微粒
子としても特定粒子径のファーネス系カーボンブラック
を用いた場合で説明したが、このカーボンブラックに限
定されるものではなく、粒子径や比表面積等の組合せ
で、非常に多くのカーボンブラックの中からPTC特性
を示す材料が選択できる。
In the above-described one embodiment of the present invention, the case where the high density polyethylene is used as the crystalline resin has been described, but the present invention is not limited to this resin.
Crystalline resin such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester, polyvinylidene fluoride, a copolymer having crystallinity such as ethylene-vinyl acetate copolymer, or a special resin such as an ionomer, Furthermore, a functional group-grafted crystalline resin or the like can be used. Further, the case where the furnace carbon black having a specific particle size is used as the conductive fine particles has been described, but the present invention is not limited to this carbon black, and a very large number of carbons can be used depending on the combination of the particle size and the specific surface area. A material showing PTC characteristics can be selected from black.

【0070】また、上記本発明の一実施の形態において
は、表面を粗面化したニッケル箔を用いた場合で説明し
たが、この箔に限定されるものではなく、銅箔、合金
箔、圧延箔等も使用できる。また、PTCサーミスタは
ポリマPTCシートを2層積層した場合で説明したが、
ポリマPTCシートは単層でも3層以上の場合でも本発
明は有効であり、2層に限定されるものではない。
Further, in the above-mentioned one embodiment of the present invention, the case where the nickel foil having the roughened surface is used has been described, but the invention is not limited to this foil, and the copper foil, the alloy foil, the rolled foil are used. Foil etc. can also be used. Also, the PTC thermistor has been described in the case of stacking two layers of polymer PTC sheets,
The present invention is effective whether the polymer PTC sheet has a single layer or three or more layers, and is not limited to two layers.

【0071】上記した本発明の一実施の形態におけるポ
リマPTCシートの製造方法においては、2本の熱ロー
ルのギャップ幅を各ステップで固定した場合で説明した
が、混練バンク11の量によってポリマPTCシート1
0の厚みが変動する要素もあり、このような時には、混
練バンク11の量を検出し、適宜2本の熱ロール9a、
9bのギャップ幅を調整することができる。このように
調整することによって、2本の熱ロール9a、9bに投
入されたポリマPTC材料8の1バッチ分をすべて無駄
なく所定の厚みのポリマPTCシート10に製造するこ
とができる。
In the method for manufacturing the polymer PTC sheet according to the embodiment of the present invention described above, the gap width of the two heat rolls is fixed at each step. However, depending on the amount of the kneading bank 11, the polymer PTC sheet may be changed. Sheet 1
There is also an element in which the thickness of 0 fluctuates. In such a case, the amount of the kneading bank 11 is detected, and two heat rolls 9a,
The gap width of 9b can be adjusted. By adjusting in this way, one batch of the polymer PTC material 8 put into the two thermo rolls 9a and 9b can be manufactured into the polymer PTC sheet 10 having a predetermined thickness without waste.

【0072】なお、上記本発明の一実施の形態において
は、2本の熱ロール9a、9bから引き出しロール13
a、13bまでの間においてノズル14からエアーを噴
出させてポリマPTCシート10を急冷するようにした
ものについて説明したが、液体に浸漬することによりポ
リマPTCシート10を急冷するようにしても、上記本
発明の一実施の形態と同様の効果を奏するものである。
In the above embodiment of the present invention, the two heat rolls 9a and 9b are connected to the pull-out roll 13.
Although the polymer PTC sheet 10 is rapidly cooled by ejecting air from the nozzle 14 between a and 13b, even if the polymer PTC sheet 10 is rapidly cooled by being immersed in a liquid, The same effect as that of the embodiment of the present invention is achieved.

【0073】また、ポリマPTCシート10の融点以上
の温度での熱処理とは、焼きならしに相当するものであ
り、融点以下の所定の温度での熱処理とは焼きなましに
相当するものである。
The heat treatment at a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer PTC sheet 10 corresponds to normalizing, and the heat treatment at a predetermined temperature equal to or lower than the melting point corresponds to annealing.

【0074】以上のように本発明のPTCサーミスタ
は、ポリマPTCシートを成形すると同時に電極を積層
する方法に依らずに、薄肉かつ幅広のポリマPTCシー
トを高精度で単独で成形する工程を経て形成される。比
抵抗値が低く、厚みが均一、凹凸がなく平坦な形状の大
面積のポリマPTCシートは、打ち抜きパターンを形成
した電極材料と精密な位置合わせをして接合することに
より、後加工で側面電極を形成する等の工法が可能とな
る。また、2層以上のポリマPTCシートと3層以上の
電極材料を交互に多層重ね合わせた状態で、熱プレスな
どによって一体に積層することが可能で、そのような多
層積層体を、側面電極によって並列接続すると共に、多
くの個片に分割することによって、非常に低抵抗のPT
Cサーミスタを大量に生産することができる。
As described above, the PTC thermistor of the present invention is formed through a process of independently molding a thin and wide polymer PTC sheet with high accuracy, regardless of the method of molding the polymer PTC sheet and simultaneously laminating the electrodes. To be done. A large area polymer PTC sheet with a low specific resistance value, a uniform thickness, and a flat shape with no irregularities is formed by precisely aligning and joining the electrode material with a punched pattern to form a side surface electrode in post-processing. It is possible to use a construction method such as forming In addition, it is possible to integrally laminate two or more layers of polymer PTC sheets and three or more layers of electrode materials alternately by hot pressing, and to form such a multilayer laminate by side electrodes. By connecting in parallel and dividing into many pieces, PT with extremely low resistance
Mass production of C thermistors is possible.

【0075】また、このポリマPTCシートは急速冷却
により微結晶化された組織からなる均一な抵抗材料であ
り、架橋前後の熱処理と架橋の組合せ選択により、低抵
抗で安定な抵抗特性を示す。また、熱処理条件を変更す
ることによって抵抗特性を調整することができる。この
ような、シートを多層積層して形成されるPTCサーミ
スタは低抵抗であるばかりでなく、高精度かつ高信頼性
であり、極めて有用である。
Further, this polymer PTC sheet is a uniform resistance material composed of a microcrystallized structure by rapid cooling, and shows a low resistance and stable resistance characteristics by selecting a combination of heat treatment before and after crosslinking and crosslinking. Further, the resistance characteristic can be adjusted by changing the heat treatment conditions. Such a PTC thermistor formed by laminating sheets in multiple layers is not only low in resistance but also highly accurate and highly reliable, and is extremely useful.

【0076】また、ポリマPTCシートの幅がダイスの
幅に制約されることはなく、2本のロールの有効幅を最
大限に活用した幅広のポリマPTCシートの加工が可能
となる。また、ポリマPTCシートの厚みは2本の熱ロ
ールのギャップ幅で任意に調整できるので薄肉で幅広の
ポリマPTCシートの加工が可能となる。さらに、ポリ
マPTCシートの冷却の強弱でポリマの結晶構造が変化
することを利用して、抵抗値の微調整が可能になる。
Further, the width of the polymer PTC sheet is not restricted by the width of the dice, and it becomes possible to process a wide polymer PTC sheet by making maximum use of the effective width of the two rolls. Further, since the thickness of the polymer PTC sheet can be arbitrarily adjusted by the gap width of the two heat rolls, a thin and wide polymer PTC sheet can be processed. Further, the resistance value can be finely adjusted by utilizing the fact that the crystal structure of the polymer changes depending on the strength of cooling of the polymer PTC sheet.

【0077】[0077]

【発明の効果】以上のように本発明のポリマPTCシー
トは、結晶性樹脂と導電性微粒子を必須の成分とし、2
本の熱ロールで混練されるとともに引き出しロールによ
り所定の速度でシート状に引き出される際に急速冷却処
理されることによって得られるのである。このポリマP
TCシートは厚みが均一で凹凸のない平坦な形状であ
り、単体で形状を保持する強度を有するものである。
As described above, the polymer PTC sheet of the present invention contains the crystalline resin and the conductive fine particles as essential components.
It is obtained by being kneaded by a hot roll of a book and rapidly cooled when being drawn into a sheet at a predetermined speed by a drawing roll. This polymer P
The TC sheet has a uniform thickness and a flat shape without unevenness, and has strength to retain the shape by itself.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】(a)〜(f)本発明の一実施の形態における
ポリマPTCシートの製造方法を示す工程図
1A to 1F are process diagrams showing a method for manufacturing a polymer PTC sheet according to an embodiment of the present invention.

【図2】(a)〜(c)同ポリマPTCシートを用いて
形成するPTCサーミスタの製造方法を示す工程図
2A to 2C are process diagrams showing a method for manufacturing a PTC thermistor formed by using the polymer PTC sheet.

【図3】従来のポリマPTCシートの製造方法を示す工
程図
FIG. 3 is a process diagram showing a conventional method for producing a polymer PTC sheet.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

8 ポリマPTC材料 9a,9b 2本の熱ロール 10 ポリマPTCシート 11 混練バンク 12 スクレッパ 13a,13b 引き出しロール 14 ノズル 15 打ち抜きパターン 16a,16b,16c 電極 17 接合体 18 貫通溝 19 保護コート 20a PTCサーミスタ 8 Polymer PTC material 9a, 9b Two heat rolls 10 Polymer PTC sheet 11 kneading bank 12 scrapers 13a, 13b Drawer roll 14 nozzles 15 punching pattern 16a, 16b, 16c electrodes 17 zygote 18 through groove 19 protective coat 20a PTC thermistor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 正三 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Fターム(参考) 3K092 QA05 QB17 QB18 QB30 QB73 QC02 QC20 RF02 RF14 VV40 5E034 AB01 AB07 AC09 DC01    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Shozo Yamashita             1006 Kadoma, Kadoma-shi, Osaka Matsushita Electric             Sangyo Co., Ltd. F term (reference) 3K092 QA05 QB17 QB18 QB30 QB73                       QC02 QC20 RF02 RF14 VV40                 5E034 AB01 AB07 AC09 DC01

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結晶性樹脂と導電性微粒子を必須の成分
とし、所定のギャップを設けて平行に配置された2本の
熱ロールを回転することにより混練された後に、所定の
厚みのシート状に引き出される際に急速冷却処理するこ
とによって得たポリマPTCシート。
1. A crystalline resin and a conductive fine particle are essential components, and after kneading by rotating two heat rolls arranged in parallel with a predetermined gap, a sheet having a predetermined thickness A polymer PTC sheet obtained by subjecting it to a rapid cooling process when drawn out.
【請求項2】 請求項1に記載のポリマPTCシートの
上面および下面にそれぞれ所定形状の電極を形成したP
TCサーミスタ。
2. A polymer PTC sheet according to claim 1, wherein electrodes having a predetermined shape are formed on the upper surface and the lower surface, respectively.
TC thermistor.
【請求項3】 PTCサーミスタのポリマPTCシート
を電子架橋し、その後前記PTCサーミスタをポリマP
TCシートの融点以上の温度に加熱し冷却した後、さら
に前記ポリマPTCシートの融点以下の所定の温度に加
熱し冷却することにより得られる請求項2に記載のPT
Cサーミスタ。
3. A polymer PTC sheet of a PTC thermistor is electronically cross-linked, and then the PTC thermistor is polymer P
The PT according to claim 2, which is obtained by heating to a temperature above the melting point of the TC sheet and cooling, and then further heating to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooling.
C thermistor.
【請求項4】 PTCサーミスタをポリマPTCシート
の融点以上の温度に加熱し冷却し、その後前記ポリマP
TCシートを電子架橋し、その後再び前記ポリマPTC
シートの融点以上の温度に加熱し冷却した後、さらに前
記ポリマPTCシートの融点以下の所定の温度に加熱し
冷却することにより得られる請求項2に記載のPTCサ
ーミスタ。
4. A PTC thermistor is heated to a temperature not lower than the melting point of a polymer PTC sheet and cooled, and then the polymer P is added.
Electronically cross-link the TC sheet and then again the polymer PTC
The PTC thermistor according to claim 2, which is obtained by heating to a temperature equal to or higher than the melting point of the sheet and cooling, and then further heating and cooling to a predetermined temperature equal to or lower than the melting point of the polymer PTC sheet.
【請求項5】 PTCサーミスタをポリマPTCシート
の融点以下の所定の温度に加熱し冷却し、その後前記ポ
リマPTCシートを電子架橋し、その後再び前記ポリマ
PTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却した後、前
記ポリマPTCシートの融点以下の所定の温度に加熱し
冷却することにより得られる請求項2に記載のPTCサ
ーミスタ。
5. The PTC thermistor is heated to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooled, then the polymer PTC sheet is electronically cross-linked, and then again heated to a temperature above the melting point of the polymer PTC sheet and cooled. After that, the PTC thermistor according to claim 2, which is obtained by heating to a predetermined temperature below the melting point of the polymer PTC sheet and cooling.
【請求項6】 PTCサーミスタをポリマPTCシート
の融点以上の温度に加熱し冷却した後、前記ポリマPT
Cシートの融点以下の所定の温度に加熱し冷却し、その
後前記ポリマPTCシートを電子架橋し、その後再び前
記ポリマPTCシートの融点以上の温度に加熱し冷却
し、さらに前記ポリマPTCシートの融点以下の所定の
温度に加熱し冷却することにより得られる請求項2に記
載のPTCサーミスタ。
6. The polymer PT after the PTC thermistor is heated to a temperature above the melting point of the polymer PTC sheet and cooled.
The polymer PTC sheet is heated to a predetermined temperature below the melting point of the C sheet and cooled, and then the polymer PTC sheet is electronically crosslinked, and then again heated to a temperature above the melting point of the polymer PTC sheet and cooled, and further below the melting point of the polymer PTC sheet. The PTC thermistor according to claim 2, which is obtained by heating to a predetermined temperature and cooling.
【請求項7】 結晶性樹脂と導電性微粒子を必須の成分
とするポリマPTC材料を所定のギャップを設けて平行
に配置された2本の熱ロールを回転させることにより混
練する工程と、前記2本の熱ロールを用いて所定厚さの
シートを得る工程と、この所定厚さのシートを急速冷却
処理する工程を必須の構成要素とするポリマPTCシー
トの製造方法。
7. A step of kneading a crystalline resin and a polymer PTC material containing conductive fine particles as essential components by rotating two heat rolls arranged in parallel with a predetermined gap, A method for producing a polymer PTC sheet, which comprises, as essential components, a step of obtaining a sheet having a predetermined thickness using a heat roll of a book and a step of rapidly cooling the sheet having the predetermined thickness.
【請求項8】 2本の熱ロールを用いて所定厚さのシー
トを得る工程における前記2本の熱ロール間のギャップ
を、前記2本の熱ロールで混練する工程における前記2
本の熱ロール間のギャップより狭くした請求項7に記載
のポリマPTCシートの製造方法。
8. The two steps in the step of kneading the gap between the two heat rollers in the step of obtaining a sheet having a predetermined thickness by using the two heat rollers.
The method for producing a polymer PTC sheet according to claim 7, wherein the gap is narrower than the gap between the heat rolls of the book.
【請求項9】 2本の熱ロールを用いて所定厚さのシー
トを得る工程における前記2本の熱ロール間の回転速度
の比を、前記2本の熱ロールで混練する工程における前
記2本の熱ロール間の回転速度の比より小さくした請求
項7に記載のポリマPTCシートの製造方法。
9. The ratio of the rotational speed between the two heat rolls in the step of obtaining a sheet having a predetermined thickness by using the two heat rolls is the same as that in the step of kneading with the two heat rolls. The method for producing a polymer PTC sheet according to claim 7, wherein the ratio is smaller than the ratio of the rotational speed between the heat rolls.
【請求項10】 2本の熱ロールで混練する工程におけ
る前記2本の熱ロールの回転速度の内、一の熱ロールの
回転速度が他の一の熱ロールの回転速度より速く、前記
2本の熱ロールを用いて所定厚さのシートを得る工程に
おいては前記一の熱ロールの回転速度が前記他の一の熱
ロールの回転速度より遅くした請求項7に記載のポリマ
PTCシートの製造方法。
10. Among the rotation speeds of the two heat rolls in the step of kneading with the two heat rolls, the rotation speed of one heat roll is faster than the rotation speed of the other heat roll, and 8. The method for producing a polymer PTC sheet according to claim 7, wherein in the step of obtaining a sheet having a predetermined thickness by using the above heat roll, the rotation speed of the one heat roll is slower than that of the other heat roll. .
【請求項11】 請求項7に記載の製造方法によって得
られたポリマPTCシートの上面および下面に電極を形
成する工程を有するPTCサーミスタの製造方法。
11. A method for manufacturing a PTC thermistor, which has a step of forming electrodes on an upper surface and a lower surface of a polymer PTC sheet obtained by the manufacturing method according to claim 7.
【請求項12】 ポリマPTCシートの上面および下面
に電極を形成する方法は、前記ポリマPTCシートの上
面および下面をそれぞれ所定形状に形成された電極によ
り挟み加熱しながらプレスする方法である請求項11に
記載のPTCサーミスタの製造方法。
12. The method of forming electrodes on the upper surface and the lower surface of the polymer PTC sheet is a method of sandwiching the upper surface and the lower surface of the polymer PTC sheet with electrodes each having a predetermined shape and pressing while heating. The method for producing a PTC thermistor according to 1.
【請求項13】 請求項11に記載の製造方法の後に、
ポリマPTCシートを電子架橋する工程を有するPTC
サーミスタの製造方法。
13. The manufacturing method according to claim 11,
PTC having a step of electronically crosslinking a polymer PTC sheet
Manufacturing method of thermistor.
【請求項14】 請求項11に記載の製造方法によって
得られたPTCサーミスタを前記ポリマPTCシートの
融点以上の温度に加熱し冷却する工程と、前記ポリマP
TCシートを電子架橋する工程とを有するPTCサーミ
スタの製造方法。
14. A step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 11 to a temperature equal to or higher than a melting point of the polymer PTC sheet and cooling the PTC thermistor, and the polymer P.
A method for producing a PTC thermistor, which comprises a step of electronically crosslinking a TC sheet.
【請求項15】 請求項11に記載の製造方法によって
得られたPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点
以下の所定の温度に加熱し冷却する工程と、前記ポリマ
PTCシートを電子架橋する工程とを有するPTCサー
ミスタの製造方法。
15. A step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 11 to a predetermined temperature lower than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling, and a step of electronically crosslinking the polymer PTC sheet. Manufacturing method of PTC thermistor.
【請求項16】 請求項11に記載の製造方法によって
得られたPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点
以上の温度に加熱し冷却する工程と、前記ポリマPTC
シートの融点以下の温度に加熱し冷却する工程と、その
後前記ポリマPTCシートを電子架橋する工程とを有す
るPTCサーミスタの製造方法。
16. A step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 11 to a temperature not lower than a melting point of a polymer PTC sheet and cooling the PTC thermistor, and the polymer PTC.
A method for producing a PTC thermistor, which comprises the steps of heating to a temperature below the melting point of the sheet and cooling, and then electronically cross-linking the polymer PTC sheet.
【請求項17】 請求項13に記載の製造方法によって
得られたPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点
以上の温度に加熱し冷却する工程と、前記ポリマPTC
シートの融点以下の所定の温度に加熱し冷却する工程と
を有するPTCサーミスタの製造方法。
17. A step of heating and cooling the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 13 to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet, and the polymer PTC.
A method of manufacturing a PTC thermistor, which comprises a step of heating to a predetermined temperature below the melting point of the sheet and cooling.
【請求項18】 請求項14に記載の製造方法によって
得られたPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点
以上の温度に加熱し冷却する工程と、前記ポリマPTC
シートの融点以下の温度に加熱し冷却する工程とを有す
るPTCサーミスタの製造方法。
18. A step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 14 to a temperature equal to or higher than a melting point of a polymer PTC sheet and cooling the PTC thermistor, and the polymer PTC.
A method of manufacturing a PTC thermistor, which comprises a step of heating to a temperature equal to or lower than the melting point of the sheet and cooling.
【請求項19】 請求項15に記載の製造方法によって
得られたPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点
以上の温度に加熱し冷却する工程と、前記ポリマPTC
シートの融点以下の温度に加熱し冷却する工程とを有す
るるPTCサーミスタの製造方法。
19. A step of heating and cooling the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 15 to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet, and the polymer PTC.
A method of manufacturing a PTC thermistor, which comprises a step of heating to a temperature below the melting point of the sheet and cooling.
【請求項20】 請求項16に記載の製造方法によって
得られたPTCサーミスタをポリマPTCシートの融点
以上の温度に加熱し冷却する工程と、前記ポリマPTC
シートの融点以下の温度に加熱し冷却する工程とを有す
PTCサーミスタの製造方法。
20. A step of heating the PTC thermistor obtained by the manufacturing method according to claim 16 to a temperature not lower than the melting point of the polymer PTC sheet and cooling the PTC thermistor, and the polymer PTC.
A method of manufacturing a PTC thermistor, comprising the step of heating to a temperature below the melting point of the sheet and cooling.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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