JP2003064597A - Water-based surface coating agent for printing paper, method for producing the same and printing paper coated therewith - Google Patents

Water-based surface coating agent for printing paper, method for producing the same and printing paper coated therewith

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JP2003064597A
JP2003064597A JP2001254643A JP2001254643A JP2003064597A JP 2003064597 A JP2003064597 A JP 2003064597A JP 2001254643 A JP2001254643 A JP 2001254643A JP 2001254643 A JP2001254643 A JP 2001254643A JP 2003064597 A JP2003064597 A JP 2003064597A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface-coating agent hardly causing feathering and strike through, and imparting excellent surface properties such as resolution and density of color, when applied to an inkjet printing paper, and capable of imparting good paper-feeding properties and traveling properties when applied to a transfer paper for electrophotography, and further to provide a method for producing the surface-coating agent, and a printing paper obtained by attaching the surface-coating agent on a paper substrate and drying the resultant paper. SOLUTION: This water-based surface coating agent for the printing contains (A) an amino group-containing polysiloxane, (B) an acrylic resin and (C) water. The method for producing the surface-coating agent, and the printing paper obtained by coating the surface-coating agent on the paper substrate and drying the resultant paper are also provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水系の印刷用紙表
面塗工剤、それの製造方法およびそれを塗工した印刷用
紙に関し、さらに詳しくは、インクジェット記録用紙と
して使用した場合には滲みや裏抜けがなく、解像度、発
色の濃さ、べたつきの少なさ、紙の外観の変化の少なさ
等の優れた表面物性を付与することができ、また電子写
真用転写紙に使用した場合には良好な紙送り性、走行性
を付与することができる水系の印刷用紙表面塗工剤、そ
れの製造方法およびそれを塗工してなる印刷用紙に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based printing paper surface coating agent, a method for producing the same, and a printing paper coated with the same. More specifically, when used as an ink jet recording paper, bleeding and back It does not come off, it can give excellent surface properties such as resolution, color strength, less stickiness, and less change in the appearance of paper, and it is good when used for electrophotographic transfer paper. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-based printing paper surface coating agent capable of imparting excellent paper feeding property and running property, a method for producing the same, and a printing paper coated with the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷技術は、普通インクを使う平板印
刷、凸版印刷、フレキソインキ印刷、グラビア印刷等の
従来からある伝統技術に加え、近年、小規模枚数の印刷
には、インクジェット印刷、電子写真印刷、感熱転写印
刷等が主流になってきた。インクジェット印刷は、イン
クの液滴をノズルから飛ばして紙の上に画像を描く方式
であり、装置の価格も手ごろであるので、パソコン用の
出力プリンターとして多用されており、電子写真印刷
は、セレン、アモルファスシリコーン、酸化亜鉛、OP
C(有機半導体)等の電子写真感光体ドラムに光をあて
てその部分の帯電をなくしてから、反対符号に帯電した
トナーをくっつけて画像をつくり、紙に写しとって熱定
着する方式であり、オフィスのプリンターや複写機とし
て多用されており、また感熱転写印刷は、ワックスなど
のインク層を乗せた感熱リボンのシートを裏側から感熱
ヘッドで加熱し、紙の上に定着させる方式であり、レジ
スターや切符の自動販売機に使われている。
2. Description of the Related Art In addition to traditional techniques such as flat plate printing using ordinary ink, letterpress printing, flexo ink printing, gravure printing, etc., in recent years, printing techniques such as inkjet printing and electrophotography have been used for printing on a small number of sheets. Printing and thermal transfer printing have become mainstream. Inkjet printing is a method of drawing an image on paper by ejecting ink droplets from a nozzle, and because the device is reasonably priced, it is widely used as an output printer for personal computers, and electrophotographic printing uses selenium. , Amorphous silicone, zinc oxide, OP
This is a method in which light is applied to an electrophotographic photosensitive drum such as C (organic semiconductor) to eliminate the charge on that portion, and then toner charged with the opposite sign is attached to form an image, which is transferred onto paper and heat-fixed. , Is often used as an office printer or copier, and thermal transfer printing is a method in which a thermal ribbon sheet with an ink layer such as wax is heated from the back side with a thermal head and fixed on paper. It is used in register and ticket vending machines.

【0003】インクジェット印刷の場合、使用されるイ
ンクは、長期に保存しても印刷用紙に向けてインクドッ
トを吐出させるノズルに目詰まりを起こさないこと、引
火性、燃焼性及び毒性等がなく安全であること、記録特
性が優れていること等の理由で、水を主成分とし、多価
アルコール等がノズルの目詰まり防止剤及び吐出特性の
向上剤として添加された水系インクが主に使用されてい
る。
In the case of ink jet printing, the ink used is safe because it does not cause clogging of nozzles for ejecting ink dots toward printing paper even if it is stored for a long period of time, and has no flammability, flammability and toxicity. The water-based ink containing water as a main component and a polyhydric alcohol or the like added as a nozzle clogging preventive agent and a discharge characteristic improving agent is mainly used because of its excellent recording characteristics. ing.

【0004】従って、インクジェット印刷において使用
される印刷用紙は、インクの高吸収性、高吸収容量、高
濃度印字の他に、インクがにじむことなく高品位な印字
が可能である等の様々な要求を満たすものでなければな
らなく、支持体としての、普通紙、塗工紙(アート紙、
コート紙、キャストコート紙等)、プラスチックフィル
ム、合成紙、RC紙(紙の両面を樹脂で被覆したもの)
等の表面に特殊な塗工層を設けた用紙であるか、又は一
般上質紙タイプの用紙である。塗工層を設けた用紙の特
殊な塗工層としては、界面活性剤や親水性ポリマーを主
剤とする非空隙タイプと、微粒子シリカをバインダー樹
脂で結合した空隙タイプ(塗工紙タイプと呼称されるこ
ともある。)に大きく分けることができる。
Therefore, the printing paper used in ink jet printing has various requirements such as high absorbency of ink, high absorption capacity, high density printing and high quality printing without ink bleeding. Must meet the following requirements, and can be used as a support for plain paper, coated paper (art paper,
Coated paper, cast coated paper, etc.), plastic film, synthetic paper, RC paper (paper coated on both sides with resin)
Is a paper having a special coating layer on its surface, or is a general high-quality paper type paper. As a special coating layer for paper with a coating layer, a non-void type that mainly uses a surfactant or hydrophilic polymer, and a void type in which fine particle silica is bound with a binder resin (called the coated paper type). There are some cases.)

【0005】非空隙タイプとしては、例えば、セチルト
リメチルアンモニウムブロマイドなどのテトラアルキル
アンモニウム塩(特開昭56−99693号公報)、2
−ヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシドなどの水
酸化四級アンモニウム塩(特開昭59−198187号
公報)、ポリオキシアルキレン化アミンモノカルボン酸
エステルの四級アンモニウム(特開昭61−28447
8号公報)、カチオン系界面活性剤とカチオン性ポリマ
ーとの併用(特開昭63−162275号公報)、アル
カリ金属塩やリン酸塩を主成分とする表面塗工剤(特開
昭62−156985号公報、特開平4−331182
号公報など)、ロジンエステルエマルジョンおよび水溶
性バインダーからなる滑り防止剤(特開平9−1161
0号公報)、カチオン性界面活性剤を含有する表面塗工
剤(特開平10−6641号公報)などが提案されてい
る。
As the non-void type, for example, tetraalkylammonium salts such as cetyltrimethylammonium bromide (JP-A-56-99693), 2
-Quaternary ammonium hydroxide salts such as hydroxyethylammonium hydroxide (JP-A-59-198187), quaternary ammonium salts of polyoxyalkylenated amine monocarboxylic acid esters (JP-A-61-284747).
No. 8), a combination of a cationic surfactant and a cationic polymer (JP-A-63-162275), a surface coating agent containing an alkali metal salt or a phosphate as a main component (JP-A-62-62). No. 156985, JP-A-4-331182
Anti-slip agent comprising a rosin ester emulsion and a water-soluble binder (JP-A-9-1161).
No. 0), a surface coating agent containing a cationic surfactant (JP-A-10-6641), and the like.

【0006】しかしながら、近年、更に印刷の高速化や
高印字密度化の進む中で、滲みや裏抜けの少なさや、発
色の濃さ等の要求を充分に満足するものはなかった。ま
た、このタイプの塗工剤は、紙の表面がべたついたり、
外観に変化が生じたりする問題のあるものもあった。
However, in recent years, as the printing speed and the printing density have been further increased, none of them sufficiently satisfy the requirements for less bleeding, strike-through, and color density. Also, this type of coating agent has a sticky paper surface,
There were some problems with changes in appearance.

【0007】また、空隙タイプとしては、例えば、合成
シリカとケン化型石油系サイズ剤(特開昭57−157
786号公報)、合成シリカとジシアンジアミドホルマ
リン縮合体(特開昭59−146889号公報)、微粉
末シリカとシラノール基を有するポリビニルアルコール
共重合体(特開昭62−268682号公報)、合成シ
リカと(メタ)アクリル酸アルキル4級アンモニウム塩
及び/又は(メタ)アクリルアミドアルキル4級アンモ
ニウム塩を骨格とする重合体(特開昭63−11578
0号公報)、微粒子シリカを含む顔料と両性イオンラテ
ックス(特開平6−227114号公報)、シリカ粒子
を含む色剤受容層を形成させた後、第4級アンモニウム
塩構造を有するシランカップリング剤を塗布、乾燥して
記録層を形成すること(特開平8−34160号公報)
などが提案されている。
As the void type, for example, synthetic silica and a saponified petroleum sizing agent (Japanese Patent Laid-Open No. 57-157).
786), synthetic silica and dicyandiamide formalin condensate (JP-A-59-146889), fine powder silica and polyvinyl alcohol copolymer having silanol groups (JP-A-62-268682), and synthetic silica. A polymer having an alkyl (meth) acrylate quaternary ammonium salt and / or a (meth) acrylamidoalkyl quaternary ammonium salt as a skeleton (Japanese Patent Laid-Open No. 63-11578).
No. 0), a pigment containing fine particle silica, a zwitterionic latex (JP-A-6-227114), and a colorant receiving layer containing silica particles, and then a silane coupling agent having a quaternary ammonium salt structure. To form a recording layer by coating and drying (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-34160)
Have been proposed.

【0008】しかしながら、空隙タイプのインクジェッ
ト記録用紙は、シリカを主成分とする塗工層を表面にコ
ートしており、空隙にインクを吸収させるのでインク吸
収性には優れており、また耐水性、乾燥性にもすぐれて
いる利点はあるが、コストが高いことや、空隙を有して
いるために光沢がやや劣ることなどの問題点がある。
However, the void type ink jet recording paper has a coating layer containing silica as a main component on its surface and absorbs the ink into the voids, so that the ink absorbability is excellent and the water resistance, Although it has an advantage of being excellent in drying property, it has problems such as high cost and a slight inferior gloss due to the presence of voids.

【0009】一方、電子写真印刷の場合、使用される印
刷用紙としては、トナーの転写性と定着性、給紙特性、
走行性、カール防止性等が優れていることが必要であ
り、例えば、トナーまたはキャリアとの摩擦帯電による
電荷が正となる炭酸カルシウムを用紙に充填し、かつア
ルケニルコハク酸無水物をサイズ剤とした中性紙(特公
昭63−40312号公報)、原紙上に顔料と最低造膜
温度が20〜40℃の共重合体ラテックスを主成分とす
る塗膜層を形成し、100℃以上のロール表面温度を有
するキャレンダーに通紙し、紙水分が4〜6重量%に調
製された中性紙(特開平08−328289号公報)、
カオリンを主成分とするとともにタルクを併用した填
料、中性ロジン系サイズ剤およびサイズ定着剤を含有す
る中性紙において、表面にサイズプレス工程をかけると
き防滑剤を塗布する中性紙(特開平08−328289
号公報)などが提案されている。
On the other hand, in the case of electrophotographic printing, the printing papers used include toner transferability and fixing ability, paper feeding characteristics,
It is necessary to have excellent running properties and curl prevention properties. For example, paper is filled with calcium carbonate that has a positive charge due to frictional charging with the toner or carrier, and alkenyl succinic anhydride is used as a sizing agent. A neutral paper (Japanese Examined Patent Publication No. 63-40312) and a base paper having a coating layer containing a pigment and a copolymer latex having a minimum film-forming temperature of 20 to 40 ° C. as a main component, and a roll of 100 ° C. or more. A neutral paper prepared by passing the paper through a calender having a surface temperature to a water content of 4 to 6% by weight (Japanese Patent Laid-Open No. 08-328289),
Neutral paper containing a filler containing kaolin as a main component and talc in combination, a neutral rosin-based sizing agent, and a size-fixing agent. 08-328289
No. gazette) is proposed.

【0010】しかしながら、トナーの定着は熱ロールに
よって行われるのが主流であり、塗膜層に使用されてい
る共重合体ラテックスなどのサイズ剤が熱ロールに付着
し、トナーの転写性が不均一となり鮮明な画像を与えな
かったり、熱ロールに転写紙が付着し、転写紙の巻き付
けが起こり、紙詰まりの原因となることなどの問題点が
ある。
However, the fixing of the toner is mainly performed by a heat roll, and the size of the copolymer latex used in the coating layer adheres to the heat roll, resulting in uneven transferability of the toner. However, there are problems that a clear image is not provided, the transfer paper adheres to the heat roll, and the transfer paper is wrapped around, causing paper jam.

【0011】また、社会的には電子写真複写機の普及に
伴い、一般の印刷用紙としての電子写真用転写紙の役割
は拡大しており、インクジェット記録用紙にも電子写真
用転写紙にも使用できる印刷用紙の開発が、用紙製造会
社側および用紙利用者側から求められている。用紙製造
会社側からは、多品種少量生産より、小品種多量生産の
方が、品質管理面及び製造・保管・流通・販売における
費用面からみて有利であり、用紙利用者側においても、
外見上は類似の多種類の用紙があると、在庫管理に人手
がかかり、インクジェット複写機や電子写真複写機に用
紙をセットするとき、どちらの用紙であるか確認が大変
であり、間違えてセットし、取り替えに時間がかかった
り、複写機の故障を引き起こしたりし、時間と費用の損
失をもたらす問題がある。
With the spread of electrophotographic copying machines in society, the role of electrophotographic transfer paper as a general printing paper is expanding, and it is used for both ink jet recording paper and electrophotographic transfer paper. The development of printing paper that can be used is demanded by paper manufacturers and paper users. From the paper manufacturing company side, it is more advantageous than high-mix low-volume production in small-item high-volume production in terms of quality control and costs in manufacturing, storage, distribution, and sales.
If there are many types of paper that are similar in appearance, inventory management will be laborious, and it will be difficult to check which paper is the wrong paper when setting it in an inkjet copier or electrophotographic copier. However, there is a problem that it takes a long time to replace it or causes a failure of the copying machine, resulting in a loss of time and cost.

【0012】その際、前述の空隙タイプ(塗工紙タイ
プ)のインクジェット記録用紙を電子写真用転写紙とし
て使用した場合には、シリカを主成分とする塗工層を表
面にコートするため、コストが高い上に、塗工層が感光
ドラムを傷めたり、紙送り性、走行性等の面から電子写
真には全く不向きであった。一方、従来の電子写真用転
写紙をインクジェット記録紙として使用した場合には、
滲みや裏抜け、発色の悪さなど起こり、インクジェット
記録紙としては充分な性能を有しなかった。
At this time, when the above-mentioned void type (coated paper type) ink jet recording paper is used as a transfer paper for electrophotography, a coating layer containing silica as a main component is coated on the surface, so that the cost is reduced. In addition, the coating layer was not suitable for electrophotography because the coating layer damages the photosensitive drum, paper feedability and running performance. On the other hand, when a conventional electrophotographic transfer paper is used as an inkjet recording paper,
The ink did not have sufficient performance as an inkjet recording paper due to bleeding, strike-through, and poor color development.

【0013】上記の問題に対処するため、近年になって
インクジェット記録用紙にも電子写真用転写紙にも使用
できる印刷用紙が開発され、こうした印刷用紙として
は、例えば、内添サイズ剤として中性ロジンサイズ剤を
含有し、シート坪量に対するサイズプレス液の比(吸液
係数)が0.47以上、且つコップサイズ度が13±2
g/mであり、好ましくはサイズプレス液が分子量2
00〜330万のポリアクリルアミド系樹脂水溶液を主
体とし、且つアルカリ性塩を配合した転写用シート(特
開平06−99655号公報)、バルプ繊維、填料及び
内添サイズ剤を含んでなる中性紙に、アクリロニトリル
−アクリル酸エステル系共重合体のエマルジョンを主成
分とする表面サイズ剤を塗工してなる記録用紙(特開平
08−50366号公報)、主として珪酸塩系の填料を
含有する基紙の少なくとも片方の面に、無定形シリカ及
び水系結着剤を主成分とする記録層を片面当たり固形分
で0.5〜3.0g/m設けてなる記録用紙であっ
て、前記記録層表面の臨界表面張力(γc)が32≦γ
c≦42ダイン/cmである記録用紙(特開平08−2
69893号公報)、スチレンアクリル樹脂、ジシアン
ジアミドホルマリン重縮合物配合製剤及びポリビニルピ
ロリドンを混合した混合物と、ポリ塩化ジメチルメチレ
ンピペリジウム液と、カチオン性又はアニオン性表面サ
イズ剤を主成分とする塗工液を、支持体に塗工又は含浸
してなる記録紙(特開平10−168788号公報)、
少なくとも填料、中性ロジンサイズ剤及び硫酸バンドを
含む抄紙pHが7.0以上の抄紙用パルプスラリーを用
いて抄紙した転写紙であって、該転写紙中に中性ロジン
サイズ剤の含有量が0.15〜0.45重量%、酸可溶
性アルミニウム塩の含有量が0.40〜1.50重量%
である転写紙(特開平11−65157号公報)などが
提案されている。
In order to deal with the above problems, a printing paper which can be used as an ink jet recording paper or an electrophotographic transfer paper has been developed in recent years. As such a printing paper, for example, a neutralizing agent as an internal sizing agent is used. Contains rosin sizing agent, ratio of size press liquid to sheet basis weight (absorption coefficient) is 0.47 or more, and cup size degree is 13 ± 2
g / m 2 , preferably the size press liquid has a molecular weight of 2
A transfer sheet mainly composed of an aqueous solution of polyacrylamide-based resin of 0.003 to 300,000 and containing an alkaline salt (Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-99655), a neutral paper containing a balp fiber, a filler and an internal sizing agent. , A recording paper coated with a surface sizing agent containing an emulsion of an acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer as a main component (Japanese Patent Laid-Open No. 08-50366), and a base paper mainly containing a silicate filler. A recording paper having a recording layer containing amorphous silica and a water-based binder as a main component in a solid content of 0.5 to 3.0 g / m 2 on at least one surface, the recording layer surface Has a critical surface tension (γc) of 32 ≦ γ
Recording paper with c ≦ 42 dynes / cm (Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-2
No. 69893), a mixture obtained by mixing a styrene acrylic resin, a dicyandiamide formalin polycondensate formulation and polyvinylpyrrolidone, a polydimethyldimethylmethylene piperidinium solution, and a coating solution containing a cationic or anionic surface sizing agent as a main component. A recording paper obtained by coating or impregnating a support (JP-A-10-168788),
A transfer paper prepared using a papermaking pulp slurry having a papermaking pH of 7.0 or more containing at least a filler, a neutral rosin sizing agent and a sulfuric acid band, wherein the content of the neutral rosin sizing agent in the transfer paper is 0.15 to 0.45% by weight, the content of acid-soluble aluminum salt is 0.40 to 1.50% by weight
A transfer paper (Japanese Patent Laid-Open No. 11-65157) is proposed.

【0014】しかしながら、こうしたインクジェット記
録用紙にも電子写真用転写紙にも兼用できる印刷用紙に
おいては、填料が配合されているものは感光ドラムを痛
めることもあり、他方、サイズ剤を配合したものは紙の
表面摩擦係数の調整が困難であり、紙の給紙性と走行性
のバランスをとることが困難となることもあり、解決が
望まれている。
However, among the printing papers which can be used as both the ink jet recording paper and the electrophotographic transfer paper, those containing a filler may damage the photosensitive drum, while those containing a sizing agent may be used. It is difficult to adjust the surface friction coefficient of the paper, and it may be difficult to balance the paper feeding property and the running property of the paper. Therefore, a solution is desired.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、インクジェット記録用紙として使用した場合
には滲みや裏抜けがなく、解像度、発色の濃さ、べたつ
きの少なさ、紙の外観の変化の少なさ等の優れた表面物
性を付与することができ、また電子写真用転写紙に使用
した場合には良好な紙送り性、走行性を付与することが
できる水系の印刷用紙表面塗工剤、それの製造方法およ
びそれを塗工してなる印刷用紙の提供を目的とする。
In view of the above problems, the present invention has no bleeding or strike-through when used as an ink jet recording paper, and has resolution, color strength, low stickiness, and paper quality. A water-based printing paper surface that can impart excellent surface physical properties such as little change in appearance, and can impart good paper feeding and running properties when used for electrophotographic transfer paper. An object of the present invention is to provide a coating agent, a method for producing the same, and a printing paper obtained by coating the same.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、アミノ基含有ポ
リシロキサンとアクリル系樹脂を含有する水系組成物を
調製し、それを印刷用紙表面塗工剤として用いたとこ
ろ、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完
成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have prepared an aqueous composition containing an amino group-containing polysiloxane and an acrylic resin, and printed it. When used as a paper surface coating agent, they have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.

【0017】すなわち、本発明の第1の発明によれば、
アミノ基含有ポリシロキサン(A)、アクリル系樹脂
(B)および水(C)を含有することを特徴とする水系
の印刷用紙表面塗工剤が提供される。
That is, according to the first aspect of the present invention,
Provided is a water-based printing paper surface coating agent comprising an amino group-containing polysiloxane (A), an acrylic resin (B) and water (C).

【0018】また、本発明の第2の発明によれば、第1
の発明において、アミノ基含有ポリシロキサン(A)
が、下記の一般式(1)で表されることを特徴とする水
系の印刷用紙表面塗工剤が提供される。
According to the second aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the amino group-containing polysiloxane (A)
Is provided by the following general formula (1), and a water-based printing paper surface coating agent is provided.

【化2】 (式中、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基又はアリ
ール基であり、Xは−(CH)a(NH−(CH
)bNHで表される基であり、YはX又は−CH
で表される基であり、mは0〜800の正数、nは0〜
150の正数、aは2〜6の整数、bは0または1であ
る。但し、n=0の場合は、1つ以上のYは−(C
)a(NH−(CH)bNHで表される基
である。)
[Chemical 2] (In the formula, R 1 is an alkyl group or an aryl group having 1 to 8 carbon atoms, and X is — (CH 2 ) a (NH— (CH 2 )).
2 ) bNH 2 is a group represented by Y is X or —CH 3.
Is a group represented by, m is a positive number from 0 to 800, and n is 0 to
A positive number of 150, a is an integer of 2 to 6, and b is 0 or 1. However, when n = 0, one or more Y is-(C
H 2) is a group represented by a (NH- (CH 2) 2 ) bNH 2. )

【0019】さらに、本発明の第3の発明によれば、第
2の発明において、アミノ基含有ポリシロキサン(A)
中のアミン含有量(−NH換算)が、0.5〜3.0
質量%であることを特徴とする水系の印刷用紙表面塗工
剤が提供される。
Furthermore, according to the third invention of the present invention, in the second invention, the amino group-containing polysiloxane (A) is used.
Amine content in (-NH 2 equivalent), 0.5-3.0
There is provided a water-based printing paper surface coating agent, which is characterized in that it is contained by mass%.

【0020】また、本発明の第4の発明によれば、第1
の発明において、アクリル系樹脂(B)の酸価が、0〜
50mgKOH/gであることを特徴とする水系の印刷
用紙表面塗工剤が提供される。
According to a fourth aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the acid value of the acrylic resin (B) is 0 to
There is provided a water-based printing paper surface coating agent, which is 50 mgKOH / g.

【0021】さらに、本発明の第5の発明によれば、第
1の発明において、アミノ基含有ポリシロキサン(A)
とアクリル系樹脂(B)との含有割合が、質量比で1.
0/200〜1.0/1.0であることを特徴とする水
系の印刷用紙表面塗工剤が提供される。
Further, according to a fifth invention of the present invention, in the first invention, the amino group-containing polysiloxane (A) is used.
And the content ratio of the acrylic resin (B) are 1.
There is provided a water-based printing paper surface coating agent, which is characterized in that it is 0/200 to 1.0 / 1.0.

【0022】また、本発明の第6の発明によれば、第1
の発明において、さらに、アミン系有機化合物(D)を
含有することを特徴とする水系の印刷用紙表面塗工剤が
提供される。
According to a sixth aspect of the present invention, the first aspect
The invention further provides an aqueous printing paper surface coating agent characterized by containing an amine-based organic compound (D).

【0023】また、本発明の第7の発明によれば、第6
の発明において、アミン系有機化合物(D)の含有量
が、アミノ基含有ポリシロキサン(A)およびアクリル
系樹脂(B)の合計100質量部に対して0.1〜50
質量部であることを特徴とする水系の印刷用紙表面塗工
剤が提供される。
According to the seventh aspect of the present invention, the sixth aspect
In the invention, the content of the amine-based organic compound (D) is 0.1 to 50 with respect to a total of 100 parts by mass of the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B).
There is provided a water-based printing paper surface coating agent, which is characterized by being parts by mass.

【0024】また、本発明の第8の発明によれば、第1
の発明において、前記(A)〜(C)以外に配合する他
の成分の総含有量が、アミノ基含有ポリシロキサン
(A)およびアクリル系樹脂(B)の合計100質量部
に対して50質量部以下であることを特徴とする水系の
印刷用紙表面塗工剤が提供される。
According to an eighth aspect of the present invention, the first aspect
In the invention described above, the total content of the other components blended in addition to the above (A) to (C) is 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B). A water-based printing paper surface coating agent is provided, which is characterized by being no more than 1 part.

【0025】また、本発明の第9の発明によれば、第1
〜8のいずれかの発明において、まず、アミノ基含有ポ
リシロキサン(A)を含有する第1の水系組成物、およ
びアクリル系樹脂(B)を含有する第2の水系組成物を
別々に調製し、ついで第1の水系組成物と第2の水系組
成物とを混合することを特徴とする水系の印刷用紙表面
塗工剤の製造方法が提供される。
According to a ninth aspect of the present invention, the first aspect
In any of the inventions 1 to 8, first, a first aqueous composition containing an amino group-containing polysiloxane (A) and a second aqueous composition containing an acrylic resin (B) are separately prepared. Then, there is provided a method for producing a water-based printing paper surface coating agent, which comprises mixing the first water-based composition and the second water-based composition.

【0026】そして、本発明の第10の発明によれば、
第1〜8のいずれかの発明に記載の水系の印刷用紙表面
塗工剤を紙基材の少なくとも一面に塗工した後、乾燥し
てなることを特徴とする印刷用紙が提供される。
According to the tenth aspect of the present invention,
A printing paper comprising the water-based printing paper surface coating agent according to any one of the first to eighth inventions, which is applied to at least one surface of a paper substrate and then dried.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】以下、本発明の水系の印刷用紙表
面塗工剤、それの製造方法および印刷用紙等について、
各項目毎に詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a water-based printing paper surface coating agent of the present invention, a method for producing the same, a printing paper, etc. will be described.
Each item will be described in detail.

【0028】1.アミノ基含有ポリシロキサン(A) 本発明で使用されるアミノ基含有ポリシロキサン(A)
は、分子中にアミノ基を持つポリシロキサン化合物であ
り、具体的には下記の一般式(1)で表されるものであ
る。
1. Amino group-containing polysiloxane (A) Amino group-containing polysiloxane (A) used in the present invention
Is a polysiloxane compound having an amino group in the molecule, and is specifically represented by the following general formula (1).

【0029】[0029]

【化3】 [Chemical 3]

【0030】Rの好ましいものは、炭素原子数1〜8
のアルキル基又はアリール基であり、特にメチル基、エ
チル基およびフェニル基が好ましく、最も好ましくはメ
チル基である。Xは−(CH)a(NH−(CH
)bNHで表される基であり、Xの好ましいもの
は、−(CHNH(CHNH、及び−
(CH NH等が挙げられる。YはX又は−CH
で表される基であり、mは0〜800の正数、nは0
〜150の正数、aは2〜6の整数、bは0または1で
ある。但し、n=0の場合は、1つ以上のYは−(CH
)a(NH−(CH)bNHで表される基で
ある。
R1Preferred are those having 1 to 8 carbon atoms.
Is an alkyl group or an aryl group of
A tyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is most preferable.
It is a chill group. X is-(CHTwo) A (NH- (CHTwo)
Two) BNHTwoA group represented by and preferred X is
Is-(CHTwo)ThreeNH (CHTwo)TwoNHTwo, And −
(CHTwo) ThreeNHTwoEtc. Y is X or -CH
ThreeIs a group represented by, m is a positive number from 0 to 800, and n is 0
A positive number of ~ 150, a is an integer of 2 to 6, b is 0 or 1
is there. However, when n = 0, one or more Y is-(CH
Two) A (NH- (CHTwo)Two) BNHTwoIn the group represented by
is there.

【0031】mの好ましい範囲は20〜200であり、
nの好ましい範囲は0.2〜30である。アミノ基含有
ポリシロキサン(A)中のアミン含有量(−NH2換
算)が0.5〜3.0重量%であるとアクリル系樹脂と
アミノ基含有ポリシロキサン(A)の溶解性が改良さ
れ、塗工膜のべたつき感が無くなり好ましい。特に好ま
しくは0.5〜2.0重量%である。
The preferred range of m is 20 to 200,
The preferable range of n is 0.2 to 30. When the amine content (-NH2 conversion) in the amino group-containing polysiloxane (A) is 0.5 to 3.0% by weight, the solubility of the acrylic resin and the amino group-containing polysiloxane (A) is improved, It is preferable because the coated film has no stickiness. Particularly preferably, it is 0.5 to 2.0% by weight.

【0032】上記アミノ基含有ポリシロキサン(A)は
公知の化合物であり、例えば、N−β−(アミノエチ
ル)−γアミノプロピルメチルジメトキシシランの加水
分解縮合生成物とジメチルポリシロキサンとのアルカリ
触媒による平衡化反応により得ることができ、FZ−3
705、FZ−3710(日本ユニカー株式会社製)、
KF−857、KF−858(信越化学工業株式会社
製)、SF−8417、BY16−828(東レ・ダウ
コーニング・シリコーン株式会社製)等として市販され
ているものを使用することができる。また、アミノ基含
有ポリシロキサン(A)の乳化物として市販されてい
る、FZ−4616、FZ−4645(日本ユニカー株
式会社製)、Polon MF−14(信越化学工業株
式会社製)およびTEX−150(ジーイー東芝シリコ
ーン株式会社製)等も使用可能である。
The amino group-containing polysiloxane (A) is a known compound, for example, an alkaline catalyst of a hydrolysis condensation product of N-β- (aminoethyl) -γ aminopropylmethyldimethoxysilane and dimethylpolysiloxane. Can be obtained by the equilibration reaction with FZ-3
705, FZ-3710 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.),
Commercially available products such as KF-857, KF-858 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SF-8417, BY16-828 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) can be used. Further, FZ-4616, FZ-4645 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), Polon MF-14 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and TEX-150, which are commercially available as an emulsion of amino group-containing polysiloxane (A). (Manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) and the like can also be used.

【0033】2.アクリル系樹脂(B) 本発明において、アクリル系樹脂(B)とはアクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステルを含む共重合体で、具体的には下記の一般式
(2)で表される成分を含む樹脂である。
2. Acrylic Resin (B) In the present invention, the acrylic resin (B) is a copolymer containing acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, and methacrylic acid ester, and specifically, is represented by the following general formula (2). It is a resin containing the components shown.

【0034】[0034]

【化4】 [Chemical 4]

【0035】式中、Rは、水素原子又は炭素原子数1
〜24のアルキル基であり、Rは、水素原子又はメチ
ル基であり、分子量が5,000〜200,000の範
囲のものであり、これに相当するnの値は、R及びR
がメチル基として、50〜2,000である。
In the formula, R 2 is a hydrogen atom or a carbon atom of 1
To 24 alkyl groups, R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, and has a molecular weight in the range of 5,000 to 200,000, and the value of n corresponding thereto is R 2 or R 2.
3 is 50 to 2,000 as a methyl group.

【0036】アクリル系樹脂(B)の具体的な例として
は、例えば、スチレン・アクリル酸・アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン・メタクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸・アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
リデン・メタクリル酸・メタクリル酸エステル共重合
体、フッ化ビニリデン・メタクリル酸・メタクリル酸エ
ステル共重合体、アルリル酸・アクリル酸エステル・ビ
ニルエステル共重合体、アクリル酸・ビニルアルコール
共重合体、メタクリル酸・メタクリル酸エステル・メタ
クリル酸アミド共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミ
ド共重合体、メタクリル酸・メタクリル酸エステル・無
水マレイン酸共重合体、メタクリル酸・Nビニルピロリ
ドン共重合体、及びフッ化ビニル・アクリル酸・アクリ
ル酸アミド共重合体等が挙げられる。上記アクリル系樹
脂は公知の化合物である。特に、本発明においては、乳
化重合法により得たアクリル系樹脂の乳化物が好適に使
用できる。アクリル系樹脂の乳化物としては、旭化成工
業株式会社のポリトロンシリーズや綜研化学株式会社の
SKダインシリーズとして市販されているものが好適に
使用できる。アクリル系樹脂は、酸価が0〜50mgK
OH/gであるとアクリル系樹脂とアミノシリコーンの
溶解性が改良され、塗工膜のべたつき感が無くなり好ま
しい。
Specific examples of the acrylic resin (B) include, for example, styrene / acrylic acid / acrylic acid ester copolymer, styrene / methacrylic acid ester copolymer, acrylic acid / acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride.・ Methacrylic acid / methacrylic acid ester copolymer, vinylidene fluoride / methacrylic acid / methacrylic acid ester copolymer, allyl acid / acrylic acid ester / vinyl ester copolymer, acrylic acid / vinyl alcohol copolymer, methacrylic acid / Methacrylic acid ester / methacrylic acid amide copolymer, acrylic acid / acrylic acid amide copolymer, methacrylic acid / methacrylic acid ester / maleic anhydride copolymer, methacrylic acid / N vinylpyrrolidone copolymer, and vinyl fluoride / Acrylic acid / acrylic acid amide copolymer, etc. And the like. The acrylic resin is a known compound. Particularly, in the present invention, an acrylic resin emulsion obtained by an emulsion polymerization method can be preferably used. As the acrylic resin emulsion, those commercially available as Polytron series manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. and SK Dyne series manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd. can be preferably used. Acrylic resin has an acid value of 0 to 50 mgK
When it is OH / g, the solubility of the acrylic resin and the aminosilicone is improved, and the stickiness of the coating film is eliminated, which is preferable.

【0037】3.水(C) 本発明において、水(C)とは、アミノ基含有ポリシロ
キサン(A)やアクリル系樹脂(B)を乳化及び/又は
溶解するための溶媒である。水(C)の使用量は、特に
限定されないが、アミノ基含有ポリシロキサン(A)と
アクリル系樹脂(B)との合計質量部を100質量部と
して、100〜1500質量部を使用して本発明の水系
の印刷用紙表面塗工剤の原液を製造し、紙基材に付着す
るとき、原液の5〜200質量倍の水(C)を添加して
もよい。
3. Water (C) In the present invention, water (C) is a solvent for emulsifying and / or dissolving the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B). The amount of water (C) used is not particularly limited, but the total amount of the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B) is 100 parts by weight, and 100 to 1500 parts by weight are used. When a stock solution of the water-based printing paper surface coating agent of the invention is produced and attached to a paper substrate, water (C) may be added in an amount of 5 to 200 times the mass of the stock solution.

【0038】4.アミン系有機化合物(D) 本発明の表面塗工剤にはアミン系有機化合物(D)を配
合しても良い。アミン系有機化合物(D)を配合する
と、紙送り性や走行性が改良される。アミン系有機化合
物(D)の配合量はアミノ基含有ポリシロキサン(A)
およびアクリル系樹脂(B)の合計100質量部に対し
0.1〜50質量部であると好ましい。アミン系有機化
合物(D)の配合量がこの範囲より多いと塗工膜にべた
つき感が出て好ましくなく、この範囲より少ないと配合
した効果が充分得られない。またここで使用されるアミ
ン系有機化合物(D)は特に限定されないが、例えばト
リイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル
1、3−プロパンジオール、または2−アミノ−2−メ
チルプロパノール等が使用できる。
4. Amine Organic Compound (D) The surface coating agent of the present invention may contain an amine organic compound (D). When the amine-based organic compound (D) is blended, the paper feeding property and the running property are improved. The blending amount of the amine-based organic compound (D) is the amino group-containing polysiloxane (A)
It is preferably 0.1 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic resin (B) in total. If the amount of the amine-based organic compound (D) is larger than this range, the coating film tends to be sticky, which is not preferable, and if it is smaller than this range, the effect of the combination cannot be sufficiently obtained. The amine-based organic compound (D) used here is not particularly limited, but, for example, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methylpropanol or the like is used. it can.

【0039】5.他の成分 本発明において、アミノ基含有ポリシロキサン(A)、
アクリル系樹脂(B)および水(C)以外の他の成分と
して、乳化剤、乳化安定剤、サイズ剤、防滑剤、防腐
剤、消泡剤、粘度調整剤、pH調製剤等を添加すること
ができる。他の成分の配合量は、アミノ基含有ポリシロ
キサン(A)およびアクリル系樹脂(B)の合計100
質量部に対して50質量部以下であることが望ましい。
5. Other components In the present invention, an amino group-containing polysiloxane (A),
As an ingredient other than the acrylic resin (B) and water (C), an emulsifier, an emulsion stabilizer, a sizing agent, an antislip agent, an antiseptic agent, an antifoaming agent, a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, etc. may be added. it can. The amount of the other components blended is 100 in total of the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B).
It is preferably 50 parts by mass or less with respect to parts by mass.

【0040】乳化剤 本発明においては、アミノ基含有ポリシロキサン(A)
やアクリル系樹脂(B)を水(C)に溶解させ易くする
ために、乳化剤を使用してもよい。乳化剤としては、非
イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン
系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤といった従来公
知の各種界面活性剤が使用可能である。界面活性剤の具
体例としては、非イオン系界面活性剤、例えばポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、シリコーン系界面
活性剤またはショ糖脂肪酸エステル等、アニオン系界面
活性剤、例えばアルキル硫酸塩、アルキルフェニルスル
ホン酸塩またはポリオキシエチレンアルキルフェニル硫
酸塩等、カチオン系界面活性剤、例えばアルキルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド等、両性イオン系界面活性剤、例えばアルキ
ルベタインまたはアルキルアミノ酸等が挙げられ、これ
らの1種または2種以上を使用し得る。アミノシリコー
ンやアクリル系樹脂等と反応性すると、組成物の安定性
に悪影響を及ぼす場合があるので、非イオン系界面活性
剤の使用が好ましい。アミノシリコーンの乳化には界面
活性剤のHLB(親水基・親油基バランス)値が8〜1
5になるように選択することが好ましい。
[0040]emulsifier In the present invention, amino group-containing polysiloxane (A)
Helps to dissolve acrylic resin (B) in water (C)
For this purpose, an emulsifier may be used. As an emulsifier,
Ionic surfactant, anionic surfactant, cation
Conventional surfactants such as surfactants and zwitterionic surfactants
Various known surfactants can be used. Surfactant ingredients
Examples include nonionic surfactants such as polyoxyethylene.
Ciethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene
Len alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether
Stell, sorbitan fatty acid ester, silicone interface
Anionic interface such as activator or sucrose fatty acid ester
Activators such as alkyl sulphates, alkyl phenyl sulphates
Phonate or polyoxyethylene alkylphenyl sulphate
Cationic surfactants such as acid salts, such as alkyl trimes
Tylammonium chloride, dialkyldimethylan
Monium chloride, benzyltrimethylammonium
Zwitterionic surfactants, such as chlorides, such as Alky
Examples include rubetaine or alkyl amino acids.
One or more of these may be used. Amino Silicone
Stability of the composition when it reacts with vinyl or acrylic resin
Non-ionic surface activity
The use of agents is preferred. Interface for aminosilicone emulsification
HLB (hydrophilic group / lipophilic group balance) value of activator is 8 to 1
It is preferable to select it to be 5.

【0041】乳化安定剤 本発明において、アミノ基含有ポリシロキサン(A)や
アクリル系樹脂(B)を水(C)に溶解させ易くし、エ
マルジョン形成を助けるために、また形成された水系エ
マルジョンの貯蔵安定性、希釈安定性、機械的安定性、
熱的安定性、透明性、使用性等を向上させるために、乳
化安定剤を使用してもよい。乳化安定剤としては、25
℃において水に任意の割合で溶解するグリコールエーテ
ルが好ましい。かかるグリコールエーテルとしては、エ
チレルグリコールモノメチルエーテル、ジエチレルグリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレルグリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ルグリコールモノイソプロピルエーテル、エチレルグリ
コールモノプロピルエーテル、ジエチレルグリコールモ
ノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、ジエチレルグリコールモノイソプロピルエ
ーテル、エチレルグリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレルグリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレル
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレルグリコー
ルモノブチルエーテル、エチレルグリコールモノイソブ
チルエーテル等が挙げられ、これらは単独で、又は2種
以上を組合わせて使用してもよい。
[0041]Emulsion stabilizer In the present invention, the amino group-containing polysiloxane (A) and
To facilitate the dissolution of acrylic resin (B) in water (C),
The formed water-based
Marjong storage stability, dilution stability, mechanical stability,
In order to improve thermal stability, transparency, usability, etc., milk
A chemical stabilizer may be used. As an emulsion stabilizer, 25
Glycol ether which dissolves in water at any ratio at ℃
Is preferred. Such glycol ethers include
Tyryl glycol monomethyl ether, diethyl glycerin
Cole monomethyl ether, trimethylol glycol
Nomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether
Ether, dipropylene glycol monomethyl ether,
Tripropylene glycol monomethyl ether, ethyl
Luglycol monoisopropyl ether, ethyl glycol
Cole monopropyl ether, diethylyl glycol
Nopropyl ether, propylene glycol monopropy
Ether, polyethylene glycol monoisopropyl ether
Ether, ethylene glycol monobutyl ether, die
Tyrel glycol monoisobutyl ether, diethylel
Glycol monobutyl ether, trimethylol glyco
Rumonobutyl ether, ethylene glycol monoisobu
Examples include chill ethers, which may be used alone or in two kinds.
The above may be used in combination.

【0042】サイズ剤 本発明において、例えば、カチオン変性デンプン、酸化
デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド
等のサイズ剤を使用してもよい。
[0042]Sizing agent In the present invention, for example, cation-modified starch, oxidation
Starch, polyvinyl alcohol, polyacrylamide
May be used.

【0043】防滑剤 本発明において、例えば、アニオン性、カチオン性、ノ
ニオン性のロジンエステルエマルジョンを防滑剤として
使用してもよい。
[0043]Anti-slip agent In the present invention, for example, anionic, cationic, non-ionic
Nonionic rosin ester emulsion as anti-slip agent
May be used.

【0044】防腐剤 本発明において、例えば、2−(4−チアゾリル)ベン
ゾイミダゾール、10,10−オキシビスフェノキシア
ルシン、N−(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイ
ミド、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルス
ルホニル)ピリジン等を防腐剤として使用してもよい。
[0044]Preservative In the present invention, for example, 2- (4-thiazolyl) ben
Zoimidazole 10,10-oxybisphenoxya
Rusine, N- (fluorodichloromethylthio) phthali
Mido, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methyls
Rufonyl) pyridine may be used as a preservative.

【0045】消泡剤 本発明において、例えば、ジメチルポリシロキサンなど
の消泡剤を使用してもよい。
[0045]Antifoam In the present invention, for example, dimethylpolysiloxane, etc.
You may use the defoaming agent of.

【0046】粘度調整剤 本発明において、例えば、アルギン酸ソーダ、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ等の粘度調
整剤を使用してもよい。
[0046]Viscosity modifier In the present invention, for example, sodium alginate, carboxylic acid
Viscosity adjustment of dimethyl cellulose, sodium polyacrylate, etc.
A formulating agent may be used.

【0047】pH調製剤 本発明において、例えば、酢酸、プロピオン酸、乳酸、
クエン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のpH調製
剤を使用してもよい。
[0047]pH adjuster In the present invention, for example, acetic acid, propionic acid, lactic acid,
PH adjustment of citric acid, glutamic acid, aspartic acid, etc.
Agents may be used.

【0048】但し、本発明の表面塗工剤中において、表
面塗工剤を構成するアミノ基含有ポリシロキサン
(A)、アクリル系樹脂(B)および水(C)以外の他
の成分が、アミノ基含有ポリシロキサン(A)およびア
クリル系樹脂(B)の合計100質量部に対して50質
量部以下であることが必要であり、50質量部より多く
存在すると、本発明の効果が充分に発揮されない場合が
あり好ましくない。特に好ましい数値範囲は、100質
量部に対し10質量部未満である。
However, in the surface coating agent of the present invention, the components other than the amino group-containing polysiloxane (A), acrylic resin (B) and water (C) constituting the surface coating agent are amino. The total amount of the group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B) is required to be 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass. When the amount is more than 50 parts by mass, the effect of the present invention is sufficiently exerted. It may not be performed, which is not preferable. A particularly preferred numerical range is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

【0049】6. 表面塗工剤およびその製造方法 本発明の表面塗工剤は、上記アミノ基含有ポリシロキサ
ン(A)とアクリル系樹脂(B)を含有する水系組成物
である。アミノ基含有ポリシロキサン(A)とアクリル
系樹脂(B)は水中に乳化状態、溶解状態等で均一に分
散されている。アミノ基含有ポリシロキサン(A)とア
クリル系樹脂(B)を一緒に水中に分散させると、工程
中にアミノ基含有ポリシロキサン(A)とアクリル系樹
脂(B)とが結合し、非常に高粘度になったり、凝集物
を生じたりしてしまうため、均一な水系組成物を得るの
は困難である。そこで、予め別々に水中に分散させ、そ
の後に混合するのが好ましい。水中に分散させるのは定
法で可能である。例えば、アミノ基含有ポリシロキサン
(A)又はアクリル系樹脂(B)と乳化剤を混合し、更
に撹拌しながら序々に水を加える乳化方法を採ることが
できる。また、前述の様に、市販のアミノ基含有ポリシ
ロキサン乳化物やアクリル系樹脂乳化物を用いることも
できる。表面塗工剤の濃度に特に制限はないが、固形分
(1g、105℃、30分)が0.01〜20質量%、
特には0.1〜10質量%であると紙に均一に塗工しや
すいので好ましい。また、高濃度の組成物を製造し、使
用時に前記濃度に調整しても良い。表面塗工剤中におけ
るアミノ基含有ポリシロキサン(A)とアクリル系樹脂
(B)の比率は限定されないが、質量比が1.0/20
0〜1.0/1.0、特には1.0/100〜1.0/
5.0であると好ましい。
6. Surface coating agent and method for producing the same The surface coating agent of the present invention is an aqueous composition containing the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B). The amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B) are uniformly dispersed in water in an emulsified state, a dissolved state, or the like. When the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B) are dispersed together in water, the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B) are bonded to each other during the process, resulting in a very high temperature. It is difficult to obtain a uniform water-based composition because the viscosity is increased and aggregates are generated. Therefore, it is preferable to separately disperse them in water in advance and then mix them. Dispersion in water is possible by a standard method. For example, an emulsification method can be adopted in which the amino group-containing polysiloxane (A) or the acrylic resin (B) is mixed with an emulsifier and water is gradually added while stirring. Further, as described above, a commercially available amino group-containing polysiloxane emulsion or acrylic resin emulsion can also be used. The concentration of the surface coating agent is not particularly limited, but the solid content (1 g, 105 ° C, 30 minutes) is 0.01 to 20% by mass,
In particular, 0.1 to 10% by mass is preferable because it is easy to uniformly coat the paper. Alternatively, a high concentration composition may be produced and adjusted to the above concentration at the time of use. The ratio of the amino group-containing polysiloxane (A) to the acrylic resin (B) in the surface coating agent is not limited, but the mass ratio is 1.0 / 20.
0-1.0 / 1.0, especially 1.0 / 100-1.0 /
It is preferably 5.0.

【0050】7. 印刷用紙 本発明の印刷用紙は、前記表面塗工剤を紙に塗工した
後、乾燥させたものである。紙は特に限定されないが、
一般紙として市販されているものが使用できる。紙への
塗工方法に制限はないが、表面塗工剤を紙の表面に塗工
するか若しくは前記表面塗工剤を含浸する方法が挙げら
れる。前記塗工は、サイズプレス法、ロールコーター
法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法などの
公知の手法を採用できる。乾燥方法にも制限はないが、
室温で数分〜数時間放置すればよいが、乾燥時間を早め
るには加熱下、例えば50〜100℃で乾燥させたり、
風を当てたりしても良い。塗工量は特に制限はないが、
紙に対し、固形分(1g、105℃、30分)の割合が
0.05〜10g/m、好ましくは0.2〜5g/m
となる量であると本発明の効果が充分発揮され好まし
い。
7. Printing Paper The printing paper of the present invention is obtained by applying the surface coating agent to paper and then drying it. The paper is not particularly limited,
Commercially available general paper can be used. The method of coating the paper is not limited, and examples thereof include a method of coating the surface of the paper with the surface coating agent or impregnating the surface coating agent. For the coating, known methods such as a size press method, a roll coater method, a blade coater method and an air knife coater method can be adopted. There is no limit to the drying method,
It may be left for several minutes to several hours at room temperature, but in order to accelerate the drying time, it is dried under heating, for example, at 50 to 100 ° C.,
You may apply wind. The coating amount is not particularly limited,
The ratio of solid content (1 g, 105 ° C., 30 minutes) to paper is 0.05 to 10 g / m 2 , preferably 0.2 to 5 g / m 2 .
The amount of 2 is preferable because the effect of the present invention is sufficiently exhibited.

【0051】[0051]

【実施例】次に実施例に基づいて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
なく、本発明の技術的思想を利用する実施態様は全て本
発明の範囲に含まれるものである。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples, and all the embodiments utilizing the technical idea of the present invention are as follows. It is included in the scope of the invention.

【0052】実施例1〜12及び比較例1〜18 表1に示したアミノシリコーン(アミノ基含有ポリシロ
キサン)がそれぞれ40質量%配合されたエマルジョン
および表1に示した酸価のアクリル樹脂がそれぞれ50
質量%配合されたエマルジョンを1:4の質量比で混合
し、更に水で希釈して固形分(1g、105℃、30
分)を5質量%に調整し、本発明の表面塗工剤を調製し
た。更に実施例8〜12ではアミン系有機化合物を表に
記載の量配合した。また、塗工剤中の水、アミノ基含有
ポリシロキサンおよびアクリル樹脂以外の成分の、アミ
ノ基含有ポリシロキサンおよびアクリル樹脂の合計10
0質量部に対する配合量も表1に「その他の成分量」と
して示す。比較例用として表2の組成物を同様に調製し
た。
[0052]Examples 1-12 and Comparative Examples 1-18 Amino silicones shown in Table 1 (polysiloxane containing amino groups
Emulsion containing 40% by mass of each
And the acrylic resin having the acid value shown in Table 1 is 50
Emulsion blended by mass% is mixed at a mass ratio of 1: 4
And further dilute with water to obtain solids (1g, 105 ° C, 30
Min) to 5 mass% to prepare the surface coating agent of the present invention.
It was Further, in Examples 8 to 12, the amine-based organic compounds are listed in the table.
The indicated amount was blended. In addition, the coating agent contains water and amino groups
The components other than polysiloxane and acrylic resin
No group polysiloxane and acrylic resin total 10
The blending amount with respect to 0 parts by mass is also shown in Table 1 as "Other component amounts".
And show it. The compositions of Table 2 were similarly prepared for the comparative example.
It was

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】この塗工剤をガラス上塗布し、70℃、1
0分間乾燥させた後、塗膜の外観、べたつき感および耐
水性の評価を行い、その結果を表3に記した。
This coating agent was coated on glass and then at 70 ° C. for 1
After drying for 0 minutes, the appearance, stickiness and water resistance of the coating film were evaluated, and the results are shown in Table 3.

【0056】評価基準:外観 ◎:透明な被膜 ○:若干不透明だが均一な皮膜 ×:不透明で不均一な皮膜評価基準:べたつき感 ◎:指でこすってもべたついた感じは全くない ○:指でこすると僅かにべたついた感じがする △:指でこするとべたついた感じがする。 ×:軽くさわっただけで皮膜が指に付着する評価基準:耐水性 ピペットで水を垂らし、30秒後ティッシュペーパーで
水を拭き取り、塗膜の残存状態を目視で観察する。 ◎:全く変化無し。 ○:若干の溶解が見られる △:皮膜がかなり溶解している ×:皮膜が溶解し、ほとんど残っていない。
[0056]Evaluation criteria: Appearance ◎: transparent film ○: A slightly opaque but uniform film X: Opaque and non-uniform filmEvaluation criteria: Sticky feeling ◎: No sticky feeling when rubbed with fingers ○: It feels slightly sticky when rubbed with a finger Δ: It feels sticky when rubbed with a finger. ×: The film adheres to the finger just by touching it lightlyEvaluation criteria: Water resistance Drop water with a pipette, and after 30 seconds with tissue paper
Wipe off the water and visually observe the remaining state of the coating film. A: No change at all. ○: Some dissolution is observed Δ: The film is considerably dissolved X: The film was dissolved and hardly remained.

【0057】[0057]

【表3】 [Table 3]

【0058】また、この表面塗工剤を市販のPPC用紙
に塗工し、1.0g/mの被膜を形成させた。インクジェット記録用紙適応性 この塗工紙にセイコーエプソン製インクジェットプリン
タPM700Cを用い、印刷を行い、インクジェット印
刷の状態(インクの裏抜け、フェザーリング、印字濃
度)を評価し、その結果を表3に記した。評価基準:インクの裏抜け 印字部を紙の裏から目視で観察し、裏抜けの最も少ない
物を◎、著しい物を×とし、4段階評価で判定した。評価基準:フェザーリング 細線印字部のインクにじみ程度を目視により評価し、最
低を×とし、最高を◎として4段階評価で判定した。評価基準:印字濃度 印字部の濃度を目視で観察し、印字が濃く発色が鮮明な
物を◎、印字が薄く、発色が不鮮明な物を×として、4
段階評価で判定した。 電子写真用転写紙適応性評価基準:紙送り性 A4版の塗工紙2500枚を富士ゼロックス製電子写真
式複写機DocuCentre400に片面通紙したと
きの紙詰まり、および重送の発生枚数で評価し、その結
果を表3に示した。
Further, this surface coating agent is applied to commercially available PPC paper.
Applied to 1.0g / mTwoWas formed.Inkjet recording paper adaptability Seiko Epson inkjet pudding on this coated paper
Printing using a PM700C
Printing condition (ink strike through, feathering, print darkness)
Degree) and the results are shown in Table 3.Evaluation standard: strike-through of ink The printed part is visually observed from the back side of the paper, and there is minimal strike-through.
An item was marked with ⊚ and a marked item was marked with x, and the evaluation was made by a four-level evaluation.Evaluation criteria: Feather ring The degree of ink bleeding in the fine line print area was visually evaluated and
Low was rated as x and the highest was rated as ⊚, and the evaluation was made by a four-level evaluation.Evaluation criteria: print density Visually observe the density of the printed area, the print is dark and the color development is clear.
◎, the print is thin, and the color development is unclear 4 ×
It was judged by graded evaluation. Transfer paper compatibility for electrophotographyEvaluation criteria: Paper feeding Fuji Xerox electronic photograph of 2500 sheets of A4 size coated paper
That one-sided paper was passed through the DocuCentre 400 copying machine
Evaluate based on the number of paper jams and double feed
The results are shown in Table 3.

【0059】表3から明らかな様に、本発明の塗工剤に
より塗工された紙は表面のべたつきと外観の変化が無
く、耐水性が優れ、インクジェット印刷した場合に裏抜
けが少なく、フェザーリングが少なく、印字濃度が濃い
優れたものであり、電子写真用転写紙として使用しても
紙送り性に優れた物である。それに対して本発明以外の
塗工剤により塗工された紙は、それらの性質を全て満足
するものは無かった。
As is clear from Table 3, the paper coated with the coating agent of the present invention has no stickiness on the surface and no change in appearance, has excellent water resistance, has little strike-through when ink jet printing, and has a feather. The number of rings is small, the print density is high, and the paper feedability is excellent even when used as a transfer paper for electrophotography. On the other hand, none of the papers coated with a coating agent other than the present invention satisfied all the properties.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の表面塗工剤は、インクジェット
記録用紙に適用した場合には滲みや裏抜けが無く、解像
度、発色の濃さ等の優れた表面物性を付与し、また電子
写真用転写紙に適用した場合には良好な紙送り性、走行
性を付与することができる効果がある。したがって、紙
基材の表面に本発明の表面塗工剤を適用した印刷用紙
は、インクジェット記録用紙として、また電子写真用転
写紙としても使用できるので、印刷用紙製造会社におい
ては、製造・保管・流通・販売におけるコストダウンが
可能であり、印刷用紙利用者においても、在庫管理、使
用におけるミスが防止できる効果がある。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The surface coating agent of the present invention does not cause bleeding or strike-through when applied to an ink jet recording paper, and imparts excellent surface physical properties such as resolution and color density, and for electrophotography. When applied to transfer paper, there is an effect that good paper feeding properties and running properties can be imparted. Therefore, the printing paper in which the surface coating agent of the present invention is applied to the surface of the paper base material can be used as an inkjet recording paper and also as a transfer paper for electrophotography. It is possible to reduce costs in distribution and sales, and to prevent printing paper users from making mistakes in inventory management and use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 直樹 東京都江戸川区南葛西4−11−10−302 Fターム(参考) 2H086 BA31 BA34 4L055 AG11 AG27 AG71 AG86 AH02 AH23 AH33 BE08 EA30 EA32 FA15 GA09 GA11    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Naoki Suzuki             4-11-10-302 Minamikasai, Edogawa-ku, Tokyo F-term (reference) 2H086 BA31 BA34                 4L055 AG11 AG27 AG71 AG86 AH02                       AH23 AH33 BE08 EA30 EA32                       FA15 GA09 GA11

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アミノ基含有ポリシロキサン(A)、ア
クリル系樹脂(B)および水(C)を含有することを特
徴とする水系の印刷用紙表面塗工剤。
1. A water-based printing paper surface coating agent comprising an amino group-containing polysiloxane (A), an acrylic resin (B) and water (C).
【請求項2】 アミノ基含有ポリシロキサン(A)が、
下記の一般式(1)で表されることを特徴とする請求項
1に記載の水系の印刷用紙表面塗工剤。 【化1】 (式中、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基又はアリ
ール基であり、Xは−(CH)a(NH−(CH
)bNHで表される基であり、YはX又は−CH
で表される基であり、mは0〜800の正数、nは0〜
150の正数、aは2〜6の整数、bは0または1であ
る。但し、n=0の場合は、1つ以上のYは−(C
)a(NH−(CH)bNHで表される基
である。)
2. The amino group-containing polysiloxane (A) is
The water-based printing paper surface coating agent according to claim 1, which is represented by the following general formula (1). [Chemical 1] (In the formula, R 1 is an alkyl group or an aryl group having 1 to 8 carbon atoms, and X is — (CH 2 ) a (NH— (CH 2 )).
2 ) bNH 2 is a group represented by Y is X or —CH 3.
Is a group represented by, m is a positive number from 0 to 800, and n is 0 to
A positive number of 150, a is an integer of 2 to 6, and b is 0 or 1. However, when n = 0, one or more Y is-(C
H 2) is a group represented by a (NH- (CH 2) 2 ) bNH 2. )
【請求項3】 アミノ基含有ポリシロキサン(A)中の
アミン含有量(−NH換算)が、0.5〜3.0質量
%であることを特徴とする請求項2に記載の水系の印刷
用紙表面塗工剤。
3. The aqueous system according to claim 2, wherein the amine content (converted to —NH 2 ) in the amino group-containing polysiloxane (A) is 0.5 to 3.0 mass%. Printing paper surface coating agent.
【請求項4】 アクリル系樹脂(B)の酸価が、0〜5
0mgKOH/gであることを特徴とする請求項1に記
載の水系の印刷用紙表面塗工剤。
4. The acid value of the acrylic resin (B) is 0 to 5
It is 0 mgKOH / g, The water-based printing paper surface coating agent according to claim 1.
【請求項5】 アミノ基含有ポリシロキサン(A)とア
クリル系樹脂(B)との含有割合が、質量比で1.0/
200〜1.0/1.0であることを特徴とする請求項
1に記載の水系の印刷用紙表面塗工剤。
5. The content ratio of the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B) is 1.0 / mass ratio.
It is 200-1.0 / 1.0, The water-based printing paper surface coating agent of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項6】 さらに、アミン系有機化合物(D)を含
有することを特徴とする請求項1に記載の水系の印刷用
紙表面塗工剤。
6. The water-based printing paper surface coating agent according to claim 1, further comprising an amine-based organic compound (D).
【請求項7】 アミン系有機化合物(D)の含有量が、
アミノ基含有ポリシロキサン(A)およびアクリル系樹
脂(B)の合計100質量部に対して0.1〜50質量
部であることを特徴とする請求項6に記載の水系の印刷
用紙表面塗工剤。
7. The content of the amine-based organic compound (D) is
The water-based printing paper surface coating according to claim 6, wherein the total amount of the amino group-containing polysiloxane (A) and the acrylic resin (B) is 0.1 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass. Agent.
【請求項8】 前記(A)〜(C)以外に配合する他の
成分の総含有量が、アミノ基含有ポリシロキサン(A)
およびアクリル系樹脂(B)の合計100質量部に対し
て50質量部以下であることを特徴とする請求項1に記
載の水系の印刷用紙表面塗工剤。
8. Amino group-containing polysiloxane (A) having a total content of other components to be blended in addition to the components (A) to (C).
The water-based printing paper surface coating agent according to claim 1, which is 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the acrylic resin (B) in total.
【請求項9】 まず、アミノ基含有ポリシロキサン
(A)を含有する第1の水系組成物、およびアクリル系
樹脂(B)を含有する第2の水系組成物を別々に調製
し、ついで第1の水系組成物と第2の水系組成物とを混
合することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載
の水系の印刷用紙表面塗工剤の製造方法。
9. First, a first aqueous composition containing an amino group-containing polysiloxane (A) and a second aqueous composition containing an acrylic resin (B) are separately prepared, and then the first aqueous composition is prepared. 9. The method for producing a water-based printing paper surface coating agent according to claim 1, wherein the water-based composition and the second water-based composition are mixed.
【請求項10】 請求項1〜8のいずれかに記載の水系
の印刷用紙表面塗工剤を紙基材の少なくとも一面に塗工
した後、乾燥してなることを特徴とする印刷用紙。
10. A printing paper obtained by applying the water-based printing paper surface coating agent according to any one of claims 1 to 8 on at least one surface of a paper substrate and then drying the coating.
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