JP2003040910A - Method for controlling polymerization - Google Patents
Method for controlling polymerizationInfo
- Publication number
- JP2003040910A JP2003040910A JP2001227220A JP2001227220A JP2003040910A JP 2003040910 A JP2003040910 A JP 2003040910A JP 2001227220 A JP2001227220 A JP 2001227220A JP 2001227220 A JP2001227220 A JP 2001227220A JP 2003040910 A JP2003040910 A JP 2003040910A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- temperature
- polymerization reaction
- dissolved oxygen
- cooling water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、重合反応御方法
に係り、特に、溶存酸素量を操作し、重合率変化パター
ンをコントロールする技術に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for controlling a polymerization reaction, and more particularly to a technology for controlling the pattern of change in polymerization rate by controlling the amount of dissolved oxygen.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリマーを合成する方法として
は、槽内の重合温度を一定に保つようにしている。つま
り、槽内のモノマーに温度分布のバラツキが生じると、
ポリマーの分子量の分布にバラツキが生じ、目標とする
分子量分布をもったポリマーを合成することができない
からである。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for synthesizing a polymer, a polymerization temperature in a tank is kept constant. In other words, if the temperature distribution of the monomers in the tank varies,
This is because variations in the molecular weight distribution of the polymer occur, and it is not possible to synthesize a polymer having the target molecular weight distribution.
【０００３】そこで上述の方法を実施するために、次の
方法が実施されている。第１の方法は、重合反応開始前
は、予め定められた重合開始温度にするために、槽内に
投入されたモノマーに熱を加える。このとき、槽の外周
に付設した温度調節用手段であるジャケットに温度調節
用流体として温水を循環させる。逆に重合反応が開始し
たときは、この重合反応に伴い発生した熱量を除去する
ためにジャケットに冷却水を循環して槽内の重合温度を
一定に保っている。そして、重合反応が進行している間
は、モノマーとポリマーからなる溶液中に含まれる重合
反応の阻害要因としての溶存酸素を窒素で置換してい
る。Therefore, in order to carry out the above method, the following method is carried out. In the first method, heat is applied to the monomer charged in the tank before the polymerization reaction is started in order to reach a predetermined polymerization start temperature. At this time, hot water is circulated as a temperature control fluid in a jacket which is a temperature control means attached to the outer periphery of the tank. Conversely, when the polymerization reaction starts, cooling water is circulated in the jacket to keep the polymerization temperature in the tank constant in order to remove the amount of heat generated by the polymerization reaction. Then, while the polymerization reaction is in progress, nitrogen is substituted for the dissolved oxygen contained in the solution composed of the monomer and the polymer as a factor for inhibiting the polymerization reaction.
【０００４】また、第２の方法は、製造するポリマーの
種類の応じて、冷却水や溶液などを槽内に直接滴下して
重合反応によって発生する熱量を調節しながら重合温度
を一定に保つようにしている。The second method is to keep the polymerization temperature constant while controlling the amount of heat generated by the polymerization reaction by directly dropping cooling water or a solution into the tank according to the kind of polymer to be produced. I have to.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来例の場合には、次のような問題がある。すなわち、
第１の方法では、ジャケットを循環する温度調節用流体
で重合温度を調整しているため、重合熱を発する溶液か
ら間接的に熱量を奪うことになっている。つまり、ジャ
ケットによる温度調節では、時定数が大きいために十分
に熱量を除去するだけの効果を得ることができず、重合
温度を一定に保つことすら困難であり、重合温度をコン
トロールすることはできなかった。結果、目標とする分
子量分布のポリマーを製造することができないといった
問題がある。However, these conventional examples have the following problems. That is,
In the first method, since the polymerization temperature is adjusted by the temperature control fluid circulating in the jacket, the amount of heat is indirectly taken from the solution that generates the heat of polymerization. In other words, the temperature control by the jacket cannot obtain the effect of sufficiently removing the amount of heat due to the large time constant, and it is difficult to even keep the polymerization temperature constant, and the polymerization temperature cannot be controlled. There wasn't. As a result, there is a problem that a polymer having a target molecular weight distribution cannot be produced.
【０００６】また、第２の方法では、滴下できる冷却水
などの量が槽容積によって制限されるため、十分に熱量
を抑えることができないといった問題がある。また、滴
下する冷却水などの量が多すぎると、ポリマーの分子量
分布に直接影響を与え、目標とするポリマーを製造でき
ないといった問題もある。In the second method, the amount of cooling water that can be dripped is limited by the tank volume, so that there is a problem in that the amount of heat cannot be suppressed sufficiently. Further, if the amount of the cooling water or the like to be dropped is too large, the molecular weight distribution of the polymer is directly affected, and the target polymer cannot be produced.
【０００７】この発明は、このような事情に鑑みてなさ
れたものであって、重合反応を精度よくコントロールす
る重合反応制御方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a polymerization reaction control method for controlling a polymerization reaction with high accuracy.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】先ず、従来の第１および
第２の方法では重合反応をコントロールすることは困難
であることから、他の好適な方法を試行錯誤した結果、
従来から重合反応の阻害要因として窒素と置換されてい
た溶存酸素が重合反応に影響を与えることについて本発
明者は着眼した。First, since it is difficult to control the polymerization reaction by the conventional first and second methods, other suitable methods have been tried and errored.
The present inventor has noticed that dissolved oxygen, which has been replaced with nitrogen as a factor for inhibiting the polymerization reaction, affects the polymerization reaction.
【０００９】そこで、溶存酸素の量に応じて重合反応に
与える影響についての実験を、本発明者は行った。実験
には、エマルジョン重合の粘着剤を製造する場合につい
て行われ、モノマーとして、例えば、ブチルアクリレー
ト（ＢＡ）、アクリル酸（ＡＡ）を使用した。また、適
時に開始剤と乳化剤を使用した。先ず、重合温度を５８
℃に設定し、溶存酸素量を４ｍｇ／Ｌ（リットル）と６
ｍｇ／Ｌの場合について実験を行った。Therefore, the present inventor conducted an experiment on the influence on the polymerization reaction depending on the amount of dissolved oxygen. The experiment was conducted in the case of producing an adhesive agent for emulsion polymerization, and butyl acrylate (BA) and acrylic acid (AA) were used as monomers. Also, an initiator and an emulsifier were used at appropriate times. First, set the polymerization temperature to 58
℃, and dissolved oxygen amount of 4mg / L (liter) and 6
The experiment was conducted for the case of mg / L.
【００１０】その結果、溶存酸素量が４ｍｇ／Ｌの場合
における重合率の変化は、図４のＡ線（点線）で示すよ
うに、開始剤投入後の重合開始ゼロ時点からｔ１の間、
右上がりの直線的な変化となり、Ｂ線（実線）で示す６
ｍｇ／Ｌの重合率の変化率（傾斜角）よりも大きくなっ
ている。また、Ａ線およびＢ線は、時点ｔ１およびｔ２
のように時間差はあるが、それぞれの時点を境にほぼ同
じ重合率変化を示している。As a result, when the dissolved oxygen amount is 4 mg / L, the change in the polymerization rate is as shown by the line A (dotted line) in FIG.
It becomes a straight upward change and is shown by line B (solid line) 6
It is larger than the rate of change in polymerization rate (tilt angle) of mg / L. In addition, lines A and B are at time points t1 and t2.
Although there is a time lag like above, almost the same change in the polymerization rate is shown at each time point.
【００１１】すなわち、ｔ１およびｔ２の時点までは溶
存酸素が存在し、重合反応速度に影響を与えていること
を示す。そして、溶存酸素量が多い程、重合反応速度を
阻害することとなり、重合反応が安定する時点（溶存酸
素が除去される時点）を遅延させている。そして、各線
の傾きが重合反応速度を示していることにもなる。That is, it is shown that the dissolved oxygen exists up to the time points of t1 and t2 and affects the polymerization reaction rate. As the amount of dissolved oxygen increases, the polymerization reaction rate is impeded, and the time when the polymerization reaction stabilizes (the time when dissolved oxygen is removed) is delayed. Then, the inclination of each line also indicates the polymerization reaction rate.
【００１２】次に、先の実験方法に対して、重合温度を
＋（プラス）５℃上げた６３℃に設定し、重合反応を積
極的に促進させる実験を行った。実験の結果、図５に示
すように、溶存酸素量が４ｍｇ／Ｌと６ｍｇ／Ｌと条件
が異なっていても、重合率の変化（ｔ１´,ｔ２´の位
置）がほぼ近似した結果を得ることができた。すなわ
ち、設定重合温度を高く設定することによって、ラジカ
ルの発生量を多くし、溶存酸素量の除去効率を上げるこ
とができるのである。Next, an experiment was conducted in which the polymerization temperature was increased by + (plus) 5 ° C. to 63 ° C., and the polymerization reaction was actively promoted, in contrast to the above experimental method. As a result of the experiment, as shown in FIG. 5, even if the dissolved oxygen amount is 4 mg / L and 6 mg / L under different conditions, a change in the polymerization rate (at the positions of t1 ′ and t2 ′) is approximately approximated. I was able to. That is, by setting the set polymerization temperature high, it is possible to increase the generation amount of radicals and improve the removal efficiency of the dissolved oxygen amount.
【００１３】すなわち、溶存酸素量を多くすれば重合反
応速度を遅延させることができ、ひいては重合温度も低
下させて重合率をコントロールすることができること、
および、重合温度を所定の重合温度よりも高く設定する
ことによって重合反応の初期段階で溶存酸素によって起
因する誤差の要因を回避することができるという知見
を、本発明者は得ることができた。That is, if the amount of dissolved oxygen is increased, the polymerization reaction rate can be delayed, and the polymerization temperature can be lowered to control the polymerization rate.
The present inventor has also found that by setting the polymerization temperature higher than a predetermined polymerization temperature, it is possible to avoid a factor of an error caused by dissolved oxygen in the initial stage of the polymerization reaction.
【００１４】そこで、この発明は、このような目的を達
成するために、次のような構成をとる。すなわち、請求
項１に記載の発明は、槽内で重合反応させてポリマーを
合成する過程において、槽内の内容物に含まれる溶存酸
素量を操作して重合反応を制御することを特徴とするも
のである。Therefore, the present invention has the following configuration in order to achieve such an object. That is, the invention according to claim 1 is characterized in that, in the process of synthesizing the polymer by causing the polymerization reaction in the tank, the amount of dissolved oxygen contained in the content in the tank is manipulated to control the polymerization reaction. It is a thing.
【００１５】また、請求項２に記載の発明は、請求項１
に記載の重合反応制御方法において、前記重合反応は、
重合率変化パターンであることを特徴とするものであ
る。The invention described in claim 2 is the same as claim 1.
In the method for controlling a polymerization reaction according to, the polymerization reaction is
It is characterized in that it is a polymerization rate change pattern.
【００１６】また、請求項３に記載の発明は、請求項２
に記載の重合反応制御方法において、前記重合率変化パ
ターンは、時間の経過とともに求まる重合反応速度を参
照して重合率を制御することを特徴とするものである。The invention described in claim 3 is the same as that of claim 2
In the method for controlling a polymerization reaction according to the item (1), the change rate of the polymerization rate is characterized by controlling the polymerization rate with reference to a polymerization reaction rate obtained with the passage of time.
【００１７】また、請求項４に記載の発明は、請求項１
ないし請求項３のいずれかに記載の重合反応制御方法に
おいて、さらに、重合温度も操作して重合反応を制御す
ることを特徴とするものである。The invention according to claim 4 is the same as claim 1.
The method for controlling a polymerization reaction according to any one of claims 1 to 3, further characterized in that the polymerization temperature is also controlled to control the polymerization reaction.
【００１８】また、請求項５に記載の発明は、請求項４
に記載の重合反応制御方法において、重合反応の開始し
た初期段階の重合温度を、その後の重合反応における所
定の重合温度よりも高く設定したことを特徴とするもの
である。The invention according to claim 5 is the invention according to claim 4
In the method for controlling a polymerization reaction described in (1) above, the polymerization temperature in the initial stage where the polymerization reaction is started is set higher than a predetermined polymerization temperature in the subsequent polymerization reaction.
【００１９】なお、本明細書は、次のような解決手段も
開示している。The present specification also discloses the following solution means.
【００２０】（１）槽内で重合反応させてポリマーを合
成する過程において、重合反応が開始した初期段階の重
合温度を、その後の重合反応における所定の重合温度よ
りも高く設定したことを特徴とする重合反応制御方法。(1) In the process of synthesizing a polymer by carrying out a polymerization reaction in a tank, the polymerization temperature in the initial stage where the polymerization reaction starts is set higher than a predetermined polymerization temperature in the subsequent polymerization reaction. A method for controlling a polymerization reaction.
【００２１】重合反応の開始した初期段階の重合温度
を、その後の重合反応における所定の重合温度よりも高
く設定することによって、槽内の溶液中に含まれる重合
反応の阻害要因である溶存酸素を速やかに除去させるこ
とができる。すなわち、複数ロットにわたって同じポリ
マーを製造したとき、初期段階で溶存酸素を速やかに除
去することによって、後段の重合反応を安定させること
ができる、結果、ロット間の重合反応のバラツキが抑制
され、全てのロットにおいて分子量分布が均一なポリマ
ーを製造することができる。By setting the polymerization temperature in the initial stage of the polymerization reaction to be higher than a predetermined polymerization temperature in the subsequent polymerization reaction, dissolved oxygen contained in the solution in the tank, which is a factor for inhibiting the polymerization reaction, is removed. It can be removed promptly. That is, when the same polymer is produced over a plurality of lots, by rapidly removing dissolved oxygen in the initial stage, it is possible to stabilize the polymerization reaction in the latter stage, and as a result, variation in the polymerization reaction between lots is suppressed, and all It is possible to produce a polymer having a uniform molecular weight distribution in each lot.
【００２２】[0022]
【作用】請求項１に記載の発明の作用は次のとおりであ
る。すなわち、重合反応の阻害要因である槽内に投入さ
れた内容物の溶存酸素量を操作することによって重合反
応が制御される。つまり、内容物に含まれる溶存酸素量
を減らすことによって重合反応を促進させ、逆に溶存酸
素量を増加させることによって重合反応速度が遅延させ
られる。このように、溶存酸素量を操作して重合反応が
制御される結果、重合率が制御される。The operation of the invention described in claim 1 is as follows. That is, the polymerization reaction is controlled by manipulating the amount of dissolved oxygen of the contents put in the tank, which is a factor inhibiting the polymerization reaction. That is, the polymerization reaction is promoted by reducing the dissolved oxygen amount contained in the contents, and conversely, the polymerization reaction rate is delayed by increasing the dissolved oxygen amount. Thus, as a result of controlling the polymerization reaction by manipulating the amount of dissolved oxygen, the polymerization rate is controlled.
【００２３】また、請求項２に記載の発明によれば、重
合率変化パターンを制御することによって、請求項１の
方法が好適に実施される。According to the second aspect of the invention, the method of the first aspect is preferably carried out by controlling the change rate of the polymerization rate.
【００２４】また、請求項３に記載の発明によれば、重
合率変化パターンは、時間の経過とともに求まる重合反
応速度に応じて調節される。つまり、溶存酸素量の調節
によって重合反応速度が制御され、ひいては重合率変化
パターンが予測制御される。According to the third aspect of the present invention, the polymerization rate change pattern is adjusted according to the polymerization reaction rate obtained with the passage of time. That is, the rate of polymerization reaction is controlled by adjusting the amount of dissolved oxygen, and thus the pattern of change in the rate of polymerization is predicted and controlled.
【００２５】また、請求項４に記載の発明によれば、溶
存酸素量を操作することによって重合反応を遅延させ、
逆に重合温度を操作することによって、重合反応が促進
される。Further, according to the invention of claim 4, the polymerization reaction is delayed by controlling the amount of dissolved oxygen,
On the contrary, by manipulating the polymerization temperature, the polymerization reaction is promoted.
【００２６】また、請求項５に記載の発明によれば、開
始剤の投入後の一定時間は所定の重合温度よりも高く設
定することによって、ラジカルが多く発生して内容物に
含まれる既存の溶存酸素が早く除去される。つまり、重
合反応の阻害要因である溶存酸素を早く除去することに
よって、目標とする重合率変化パターンとの誤差を早く
無くすことができる。また、一定時間経過後は槽内の溶
存酸素が除去されるので、重合反応を操作するために投
入する酸素量をコントロールし易くなる。According to the invention described in claim 5, by setting the predetermined time after the initiator is charged to be higher than the predetermined polymerization temperature, a large amount of radicals are generated and the existing contents are contained. Dissolved oxygen is quickly removed. That is, by quickly removing the dissolved oxygen, which is a factor that inhibits the polymerization reaction, it is possible to quickly eliminate an error from the target rate of change in the polymerization rate. Further, since the dissolved oxygen in the tank is removed after a certain period of time, it becomes easy to control the amount of oxygen to be added for operating the polymerization reaction.
【００２７】[0027]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の重
合反応制御方法の一実施形態について説明する。なお、
本実施例では、ポリマーとしてエマルジョン重合の粘着
剤（以下、適宜「粘着剤」という）を製造するときの重
合率を制御する場合を例に採って図を参照しながら説明
する。エマルジョン重合に使用されるモノマーには、例
えば、ブチルアクリレート（ＢＡ）、アクリル酸（Ａ
Ａ）を使用した。その他に開始剤と乳化剤も適時に使用
した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An embodiment of the polymerization reaction control method of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition,
In this embodiment, a case where the polymerization rate is controlled when an emulsion polymerization pressure-sensitive adhesive (hereinafter, appropriately referred to as “pressure-sensitive adhesive”) is produced as a polymer will be described as an example with reference to the drawings. Examples of monomers used for emulsion polymerization include butyl acrylate (BA) and acrylic acid (A
A) was used. In addition, initiators and emulsifiers were also used in a timely manner.
【００２８】図１は本発明の方法を利用して求まる重合
率変化パターンを示した図、図２は実施例装置の全体構
成を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing a polymerization rate change pattern obtained by using the method of the present invention, and FIG. 2 is a diagram showing the overall constitution of the apparatus of the embodiment.
【００２９】本実施例では、図１の点線に示すように、
粘着剤を製造する過程で、理論演算や実験などによって
求めた目標重合率の変化パターンを予めモニタなどに表
示し、この目標重合率の変化パターンに実線で示す実測
により求まった重合率を重畳表示する。そして、実測に
より求まった実測重合率の変化パターンをモニタリング
しながら、目標重合率の変化パターンと一致するよう
に、図２に示す攪拌機１に付設し、温度調節流体を循環
させるジャケット３の温度や、冷却水または酸素を混合
した冷却水を槽内に直接滴下して重合反応速度をコント
ロールするようになっている。以下、具体的な方法につ
いて説明する。In this embodiment, as shown by the dotted line in FIG.
In the process of manufacturing the adhesive, the change pattern of the target polymerization rate obtained by theoretical calculation or experiment is displayed in advance on the monitor, etc., and the polymerization rate obtained by actual measurement shown by the solid line is superimposed on this change pattern of the target polymerization rate. To do. Then, while monitoring the change pattern of the actual polymerization rate obtained by the actual measurement, the temperature of the jacket 3 attached to the stirrer 1 shown in FIG. The cooling reaction rate is controlled by directly dropping cooling water or cooling water mixed with oxygen into the tank. Hereinafter, a specific method will be described.
【００３０】先ず、粘着剤の製造過程で重合反応の開始
前および開始した時点から１０分経過するまでの初期段
階では、重合温度を所定の５８℃よりも＋（プラス）５
℃高い６３℃に設定し、１０分経過後は所定の重合温度
（５８℃）に徐々に下げてゆくように予め設定する。ま
た、実験などにより求まった重合率の目標値と、重合反
応速度の目標値とが予め設定入力される。これら目標値
は、図１に示すように、目標重合率の変化パターンとし
て予めモニタに表示しておくことができ、この目標重合
率の変化パターンに実測で求まる重合率を重畳表示す
る。First, in the production process of the pressure-sensitive adhesive, in the initial stage before the start of the polymerization reaction and 10 minutes after the start of the polymerization reaction, the polymerization temperature is + (plus) 5 above the predetermined 58 ° C.
The temperature is set to 63 ° C., which is higher by 0 ° C., and is set in advance such that the temperature is gradually lowered to a predetermined polymerization temperature (58 ° C.) after 10 minutes. Further, the target value of the polymerization rate and the target value of the polymerization reaction rate, which are obtained by experiments and the like, are preset and input. As shown in FIG. 1, these target values can be displayed in advance on the monitor as a change pattern of the target polymerization rate, and the polymerization rate obtained by actual measurement is superimposed and displayed on the change pattern of the target polymerization rate.
【００３１】なお、初期段階で所定の重合温度よりも高
く設定することによって、重合反応速度を促進させてラ
ジカルの発生量を多くし、モノマーとポリマーの混合か
らなる溶液に含まれる溶存酸素を速やかに除去するよう
になっている。したがって、溶液に含まれる溶存酸素に
よって発生する初期段階での重合反応の遅延による誤差
が防止できるようになっている。By setting the temperature higher than a predetermined polymerization temperature in the initial stage, the polymerization reaction rate is promoted to increase the amount of radicals generated, and the dissolved oxygen contained in the solution composed of the mixture of the monomer and the polymer is rapidly added. It is designed to be removed. Therefore, it is possible to prevent the error caused by the delay of the polymerization reaction in the initial stage, which is generated by the dissolved oxygen contained in the solution.
【００３２】次に、図１に示すように、２時間３５分時
点で開始剤がモノマーに滴下され、重合反応が開始す
る。そして、重合反応開始と同時に実測によって求まる
重合率を目標重合率の変化パターンに重畳表示してゆ
く。Next, as shown in FIG. 1, at 2 hours and 35 minutes, the initiator is added dropwise to the monomer to start the polymerization reaction. Then, at the same time as the start of the polymerization reaction, the polymerization rate obtained by actual measurement is superposed on the change pattern of the target polymerization rate.
【００３３】このとき、逐次求まる実測重合率と、予め
設定入力された重合率の目標値および重合反応の目標値
とが比較され、重合率の目標値からの偏差（ｃｏｎｖ）
と重合反応速度の目標値との偏差（Δｃｏｎｖ）とが求
められる。重合反応速度の偏差（Δｃｏｎｖ）は、重合
率変化パターンの傾斜角の比較により求められる。At this time, the actually measured polymerization rate, which is sequentially obtained, is compared with the preset target value of the polymerization rate and the preset target value of the polymerization reaction, and a deviation (conv) from the target value of the polymerization rate is obtained.
And the deviation (Δconv) from the target value of the polymerization reaction rate are obtained. The deviation (Δconv) of the polymerization reaction rate is obtained by comparing the inclination angles of the polymerization rate change patterns.
【００３４】なお、目標重合率は、例えば、粘度と重合
率との相関関係（相関式）を予め所定の粘着剤（ポリマ
ー）ごとに実験によって求めておく。そして、粘着剤の
製造過程で粘度計によって検出された粘度と相関式から
重合率を求める。ただし、実測による重合率を求める方
法は、この形式に限定されるものではない。The target polymerization rate is obtained, for example, by an experiment in advance for the correlation (correlation equation) between the viscosity and the polymerization rate for each predetermined pressure-sensitive adhesive (polymer). Then, the polymerization rate is obtained from the viscosity detected by the viscometer during the production process of the pressure-sensitive adhesive and the correlation equation. However, the method of obtaining the polymerization rate by actual measurement is not limited to this format.
【００３５】次に、求まった各偏差（ｃｏｎｖ,Δｃｏ
ｎｖ）に基づいて槽内の溶液温度の目標値（Ｔｒ）と、
溶液中の溶存酸素濃度の目標値（ｃ１）とを求める。こ
の関係は次式（１）で表すことができる。
（Ｔｒ,ｃ１）＝ｆ１（ｃｏｎｖ,Δｃｏｎｖ） … （１）Next, the obtained deviations (conv, Δco
nv) based on the target value (Tr) of the solution temperature in the bath,
A target value (c1) of the dissolved oxygen concentration in the solution is calculated. This relationship can be expressed by the following equation (1). (Tr, c1) = f1 (conv, Δconv) (1)
【００３６】そして、式（１）で求まった溶液温度の目
標値（Ｔｒ）と、溶存酸素濃度の目標値（ｃ１）に応じ
て、ジャケット温度の目標値（Ｔｊ）と、滴下冷却水温
度の目標値（Ｔｗ）と、冷却水の量の目標値（ｍ）、お
よび冷却水中の溶存酸素濃度の目標値（ｃ２）のそれぞ
れを求めるようになっている。この関係は、次式（２）
で表すことができる。
（Ｔｊ，Ｔｗ，ｍ，ｃ２）＝ｆ２（Ｔｒ，ｃ１） … （２）Then, according to the target value (Tr) of the solution temperature obtained by the equation (1) and the target value (c1) of the dissolved oxygen concentration, the target value (Tj) of the jacket temperature and the dripping cooling water temperature Each of the target value (Tw), the target value (m) of the amount of cooling water, and the target value (c2) of the dissolved oxygen concentration in the cooling water is obtained. This relationship is expressed by the following equation (2)
Can be expressed as (Tj, Tw, m, c2) = f2 (Tr, c1) (2)
【００３７】そして、式（１）および式（２）を利用し
て逐次求まった各目標値（Ｔｊ,Ｔｗ,ｍ,ｃ２）に応じ
て操作量でジャケット温度、冷却水温度、冷却水の量、
溶存酸素濃度などを適宜に操作することによって重合率
の変化パターンが制御される。Then, the jacket temperature, the cooling water temperature, and the cooling water amount are manipulated in accordance with the target values (Tj, Tw, m, c2) sequentially obtained by using the equations (1) and (2). ,
The change pattern of the polymerization rate is controlled by appropriately operating the dissolved oxygen concentration and the like.
【００３８】例えば、モニタに予め表示された目標重合
率の変化パターンに、実測により求まる実測重合率を重
畳表示させ、図１の点Ｈに示すように、重合反応開始か
ら１０分間の初期段階で重合率が目標値よりも高くなる
ような場合、ジャケット３に冷却水を循環させて除熱を
行うとともに、冷却水のみを攪拌槽２内に直接滴下す
る。このとき、ジャケット３への冷却水の循環の選択
と、滴下冷却水温度および量の調節については、式
（２）で求まった各目標値によって決められる。For example, the measured polymerization rate obtained by actual measurement is superimposed and displayed on the change pattern of the target polymerization rate previously displayed on the monitor, and as shown at point H in FIG. 1, at the initial stage of 10 minutes from the start of the polymerization reaction. When the polymerization rate is higher than the target value, cooling water is circulated through the jacket 3 to remove heat, and only the cooling water is dropped directly into the stirring tank 2. At this time, the selection of circulation of the cooling water to the jacket 3 and the adjustment of the temperature and amount of the dripping cooling water are determined by the respective target values obtained by the equation (2).
【００３９】なお、初期段階で冷却水のみを滴下する理
由は、この段階で重合反応の阻害要因である溶存酸素が
既存しているので、酸素を混合した冷却水を槽内に滴下
しすぎると、重合反応を必要以上に阻害してしまう可能
性があるからである。そのため、初期段階では酸素を混
合しない冷却水のみを滴下することが好ましい。The reason why only the cooling water is dropped in the initial stage is that dissolved oxygen, which is a factor inhibiting the polymerization reaction, is already present in this stage, so if too much cooling water mixed with oxygen is dropped into the tank. This is because the polymerization reaction may be unnecessarily hindered. Therefore, it is preferable to add only cooling water that does not mix oxygen in the initial stage.
【００４０】冷却水を滴下した後、実測重合率と目標重
合率との偏差が小さくなる方向、つまり、図１に示す実
測重合率の変化パターンが目標重合率に近づく方向にあ
ればそのままの状態で重合反応を維持させる。After the cooling water is dropped, if the deviation between the actually measured polymerization rate and the target polymerization rate becomes small, that is, if the change pattern of the actually measured polymerization rate shown in FIG. To maintain the polymerization reaction.
【００４１】逆に、冷却水を滴下したにも関わらず、重
合率が低下しない場合、酸素を混合した冷却水を槽内に
直接滴下する。つまり、重合反応速度を積極的に遅延さ
せて重合反応を阻害し、目標重合率の変化パターンと一
致するように実測重合率を低下させる。On the contrary, when the polymerization rate does not decrease even though the cooling water is dropped, the cooling water mixed with oxygen is dropped directly into the tank. That is, the polymerization reaction rate is actively delayed to inhibit the polymerization reaction, and the actually measured polymerization rate is lowered so as to match the change pattern of the target polymerization rate.
【００４２】なお、初期段階の経過後は、槽内の酸素お
よび溶液中の溶存酸素が除去された状態となるので、こ
の時点を境に冷却水に混合する酸素濃度の調節をしやす
くなる、結果、重合率変化のパターンを制御しやすくな
る。After the initial stage has passed, the oxygen in the tank and the dissolved oxygen in the solution are removed, so that the oxygen concentration mixed in the cooling water can be easily adjusted at this point. As a result, it becomes easy to control the pattern of change in the polymerization rate.
【００４３】また、図１の点Ｌに示すよう、重合率が目
標値よりも低くなるような場合は、次のような方法をと
る。例えば、重合率の低下が確認された場合に、その時
点からしばらく重合反応状態（重合率の変化パターン）
をモニタリングする。そして、実測による重合率が目標
値に近づく方向にあれば、そのままの重合反応を維持さ
せる。Further, as shown by point L in FIG. 1, when the polymerization rate is lower than the target value, the following method is adopted. For example, if a decrease in the polymerization rate is confirmed, the polymerization reaction state (polymerization rate change pattern) will continue for a while from that point.
To monitor. If the actually measured polymerization rate approaches the target value, the polymerization reaction is maintained as it is.
【００４４】逆にモニタリングした結果、実測による重
合率が目標値から遠ざかる方向にある場合は、ジャケッ
ト３に温水を循環させ、重合反応を積極的に促進させる
ようにする。On the contrary, as a result of monitoring, when the actually measured polymerization rate is in a direction away from the target value, warm water is circulated in the jacket 3 to positively promote the polymerization reaction.
【００４５】なお、本実施例の方法では、初期段階で所
定の重合温度に対して＋５℃高く設定しているが、この
温度範囲は条件に応じて＋５℃以内の範囲で適時に設定
変更される。＋５℃以内の範囲であれば、所定の重合温
度に戻し易いからである。逆に＋５℃を越えると、所定
の重合温度に戻し辛くなるからである。In the method of this embodiment, + 5 ° C. is set higher than the predetermined polymerization temperature in the initial stage, but this temperature range can be changed within a range of + 5 ° C. depending on the conditions. It This is because if the temperature is within + 5 ° C, it is easy to return to the predetermined polymerization temperature. On the other hand, if the temperature exceeds + 5 ° C, it will be difficult to return to the predetermined polymerization temperature.
【００４６】上述の操作を適宜に繰り返すことによっ
て、実測重合率を目標重合率と一致するように制御する
ことができる、結果、目標とする分子量分布の粘着剤を
製造することができる。By appropriately repeating the above-mentioned operation, the actually measured polymerization rate can be controlled so as to match the target polymerization rate, and as a result, a pressure-sensitive adhesive having a target molecular weight distribution can be produced.
【００４７】次に、上述の実施例方法を実施するための
装置構成について図２を参照しながら説明する。図２に
示すように、本実施例装置は、大きく分けて攪拌機１
と、重合温度をコントロールする重合温度制御系と、攪
拌機内に滴下する冷却水に混合する酸素の濃度をコント
ロールする溶存酸素制御系と、重合温度制御系と溶存酸
素制御系をコントロールする重合率コントローラ６と、
各種条件を設定入力する操作部１４と、種々の情報類を
表示するモニタ１５とから構成されている。Next, an apparatus configuration for carrying out the method of the above embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 2, the apparatus of this embodiment is roughly classified into a stirrer 1
A polymerization temperature control system for controlling the polymerization temperature, a dissolved oxygen control system for controlling the concentration of oxygen mixed in the cooling water dropped in the stirrer, and a polymerization rate controller for controlling the polymerization temperature control system and the dissolved oxygen control system. 6 and
It comprises an operation unit 14 for setting and inputting various conditions, and a monitor 15 for displaying various kinds of information.
【００４８】攪拌機１は、攪拌槽２と、攪拌槽２の中心
部の上下部を貫通した回転軸４に取り付けられた攪拌翼
５（図２では「格子翼」）とを備えるとともに、攪拌槽
２の外周側には温度調節用流体を循環させるための温度
調節用手段としてのジャケット３が付設されている。な
お、回転軸４の上部には、図示しないが回転駆動手段が
連接されている。The stirrer 1 is provided with a stirring tank 2 and a stirring blade 5 (a "lattice blade" in FIG. 2) attached to a rotating shaft 4 which penetrates through the upper and lower parts of the central portion of the stirring tank 2, and also has a stirring tank. A jacket 3 as a temperature adjusting means for circulating a temperature adjusting fluid is attached to the outer peripheral side of the device 2. It should be noted that although not shown, a rotation driving means is connected to the upper portion of the rotary shaft 4.
【００４９】また、攪拌槽２には、攪拌槽内の温度を検
出する温度計Ｓ１と、溶液の溶存酸素濃度を検出する溶
存酸素計Ｓ２と、重合率を求めるために必要な粘度を検
出する粘度計Ｓ３とが挿通されている。Further, in the stirring tank 2, a thermometer S1 for detecting the temperature inside the stirring tank, a dissolved oxygen meter S2 for detecting the dissolved oxygen concentration of the solution, and a viscosity necessary for obtaining the polymerization rate are detected. The viscometer S3 is inserted.
【００５０】温度計Ｓ１は、槽内の溶液温度を逐次検出
し、重合温度コントローラ７に送るようになっている。The thermometer S1 is adapted to sequentially detect the solution temperature in the tank and send it to the polymerization temperature controller 7.
【００５１】溶存酸素計Ｓ２は、検出した槽内の溶存酸
素濃度を冷却水溶存酸素コントローラ１３Ｂに送るよう
になっている。The dissolved oxygen meter S2 is adapted to send the detected dissolved oxygen concentration in the tank to the cooled dissolved oxygen controller 13B.
【００５２】粘度計Ｓ３は、槽内の溶液の粘度を検出
し、重合率コントローラ６に送るようになっている。The viscometer S3 detects the viscosity of the solution in the tank and sends it to the polymerization rate controller 6.
【００５３】次に、重合温度制御系は、重合温度コント
ローラ７を備え、さらにその後段にジャケット温度コン
トローラ８からなる系統と、冷却水温度コントローラ１
３Ａからなる系統とから構成されている。なお、図面で
は説明の便宜上、冷却水温コントローラ１３Ａと、冷却
水溶存酸素コントローラ１３Ｂとが一体構成となってい
る。Next, the polymerization temperature control system is provided with a polymerization temperature controller 7, and a system comprising a jacket temperature controller 8 at the subsequent stage and the cooling water temperature controller 1.
3A system. In the drawings, for convenience of explanation, the cooling water temperature controller 13A and the cooling water-soluble oxygen controller 13B are integrally configured.
【００５４】重合温度コントローラ７は、重合率コント
ローラ６から入力された溶液温度の目標値と、温度計Ｓ
１によって検出された溶液温度とを比較し、温度偏差を
ジャケット温度コントローラ８と冷却水温度コントロー
ラ１３Ａに送るようになっている。The polymerization temperature controller 7 measures the target value of the solution temperature input from the polymerization rate controller 6 and the thermometer S.
The solution temperature detected by 1 is compared, and the temperature deviation is sent to the jacket temperature controller 8 and the cooling water temperature controller 13A.
【００５５】ジャケット温度コントローラ８は、温度調
節流体の温水または冷却水をジャケット３に供給するた
めの配管システムを備えている。The jacket temperature controller 8 has a piping system for supplying hot water or cooling water of the temperature control fluid to the jacket 3.
【００５６】配管システムは、温度調節用流体をジャケ
ット３に供給・排出循環させるための配管Ｒ１を備えて
いる。この配管Ｒ１には、攪拌槽２内の温度を上げるた
めに配管Ｒ１、およびジャケット３を流通する温度調節
用流体の温度を上昇させる配管加熱部９が設けられてい
る。また、配管Ｒ１には、攪拌槽２を冷却するために配
管Ｒ１を循環する温水を排出するための調節バルブＶ２
が備えられているとともに、調節バルブＶ２を開放して
温水を排出したときに冷却水を供給するための配管Ｒ３
が調節バルブ３を介して連通接続されている。The piping system is equipped with a piping R1 for supplying and discharging the temperature control fluid to and from the jacket 3. The pipe R1 is provided with a pipe R1 for raising the temperature in the stirring tank 2 and a pipe heating unit 9 for raising the temperature of the temperature control fluid flowing through the jacket 3. A control valve V2 for discharging hot water circulating in the pipe R1 for cooling the stirring tank 2 is provided in the pipe R1.
And a pipe R3 for supplying cooling water when the control valve V2 is opened to discharge hot water.
Are connected in communication via the control valve 3.
【００５７】また、配管加熱部９には、配管Ｒ１が貫通
している。また、その内部に蒸気が供給されるように調
節バルブＶ１を備えた配管Ｒ２が連通接続されている。
つまり、調節バルブＶ１を開放して配管加熱部９の内部
に蒸気を供給することによって配管Ｒ１を流通する温度
調節用流体の温度が上げられるようになっている。A pipe R1 penetrates through the pipe heating section 9. Further, a pipe R2 equipped with a control valve V1 is connected so as to supply steam to the inside thereof.
That is, the temperature of the temperature control fluid flowing through the pipe R1 is raised by opening the control valve V1 and supplying steam into the pipe heating section 9.
【００５８】また、ジャケット３の温度調節用流体の排
出側には温度センサＳ４が取り付けられており、ジャケ
ット３を流通した温度調節用流体の温度変化を逐次検出
するようになっている。そして、検出された結果は、ジ
ャケット温度コントローラ８に送られるようになってい
る。Further, a temperature sensor S4 is attached to the temperature control fluid discharge side of the jacket 3 so as to successively detect temperature changes of the temperature control fluid flowing through the jacket 3. The detected result is sent to the jacket temperature controller 8.
【００５９】ジャケット温度コントローラ８は、温度セ
ンサＳ４で検出された温度と重合温度コントローラ７か
ら入力されたジャケット温度の目標値とから温度偏差を
求め、求まった温度に応じて流体（温水または冷却水）
を選択してジャケット３に循環させるようになってい
る。The jacket temperature controller 8 obtains a temperature deviation from the temperature detected by the temperature sensor S4 and the target value of the jacket temperature inputted from the polymerization temperature controller 7, and determines the fluid (hot water or cooling water) according to the obtained temperature. )
To be circulated to the jacket 3.
【００６０】冷却水温度コントローラ１３Ａは、後述す
る冷却水の供給槽１０に蓄積された冷却水の温度を、温
度計Ｓ６によって逐次検出された温度に基づいて調節し
ている。つまり、ジャケット１１を循環させる温度調節
流体の温度を適時に調節して冷却水の温度をコントロー
ルするようになっている。なお、本実施例の場合、冷却
水温度を１０℃の一定に保っている。The cooling water temperature controller 13A adjusts the temperature of the cooling water accumulated in the cooling water supply tank 10 described later based on the temperature sequentially detected by the thermometer S6. That is, the temperature of the temperature control fluid that circulates in the jacket 11 is adjusted in a timely manner to control the temperature of the cooling water. In this example, the cooling water temperature is kept constant at 10 ° C.
【００６１】次に、溶存酸素制御系は、冷却水を蓄えた
供給槽１０と、冷却水に酸素を供給する酸素供給系と、
冷却水に酸素を混合するスタティックミキサ１２と、冷
却水への酸素の混合を制御する冷却水溶存酸素コントロ
ーラ１３Ｂとから構成されており、これらの構成を総括
的にコントロールする溶存酸素コントローラ１３を備え
ている。Next, the dissolved oxygen control system comprises a supply tank 10 for storing cooling water, an oxygen supply system for supplying oxygen to the cooling water,
It is composed of a static mixer 12 that mixes oxygen with cooling water, and a cooling water-soluble oxygen controller 13B that controls mixing of oxygen with the cooling water. The dissolved oxygen controller 13 that comprehensively controls these configurations is provided. ing.
【００６２】供給槽１０には、冷却水を冷却・保持する
ためのジャケット１１が外周側に付設されている。ま
た、冷却水および槽内の溶存酸素を脱気するために、槽
の上下方向に連通接続されたそれぞれの配管から窒素
（Ｎ2）が供給されるようになっており、置換された酸
素は、排気管から排気されるようになっている。なお、
槽内に挿通された溶存酸素計Ｓ５によって槽内の酸素量
が逐次管理されており、本実施例では、溶存酸素量が２
ｍｇ／Ｌに調節されている。The supply tank 10 is provided with a jacket 11 for cooling and holding cooling water on the outer peripheral side. Further, in order to degas the cooling water and the dissolved oxygen in the tank, nitrogen (N 2 ) is supplied from each pipe connected in the vertical direction of the tank, and the replaced oxygen is , Is exhausted from the exhaust pipe. In addition,
The dissolved oxygen meter S5 inserted into the tank successively manages the amount of oxygen in the tank. In the present embodiment, the dissolved oxygen amount is 2
It is adjusted to mg / L.
【００６３】また、供給槽１０には温度計Ｓ６が挿通さ
れている。ただし、この温度計Ｓ６からの検出結果は、
溶存酸素制御系ではなく、重合温度制御系の冷却水温度
コントローラ１３Ａに入力されるようになっている。A thermometer S6 is inserted through the supply tank 10. However, the detection result from this thermometer S6 is
The cooling water temperature controller 13A of the polymerization temperature control system is input instead of the dissolved oxygen control system.
【００６４】供給槽１０から供給される冷却水と酸素供
給系から供給される酸素（Ｏ2）は、各配管に連接され
た調節バルブＶ４およびＶ５のそれぞれを冷却水溶存酸
素コントローラ１３Ｂで開閉操作されることによって、
それぞれ所定の量がスタティックミキサ１２に供給され
るようになっている。The cooling water supplied from the supply tank 10 and the oxygen (O 2 ) supplied from the oxygen supply system are operated by the cooling water-soluble oxygen controller 13B to open and close the control valves V4 and V5 connected to the respective pipes. By being
A predetermined amount of each is supplied to the static mixer 12.
【００６５】スタティックミキサ１２は、供給されてき
た冷却水と酸素を攪拌・混合して冷却水中に酸素を溶存
させるようになっている。そして、酸素が混合された冷
却水は、攪拌槽２内に直接滴下されるようになってい
る。The static mixer 12 is adapted to agitate and mix the supplied cooling water and oxygen to dissolve oxygen in the cooling water. The cooling water mixed with oxygen is directly dropped into the stirring tank 2.
【００６６】なお、酸素と、冷却水および酸素が混合さ
れた冷却水は、各配管に取り付けられた流量計Ｆ１およ
びＦ２によってそれぞれの流量が逐次測定され、冷却水
溶存酸素コントローラ１３Ｂにフィードバックされるよ
うになっている。The flow rates of oxygen, cooling water and cooling water mixed with oxygen are sequentially measured by the flowmeters F1 and F2 attached to the respective pipes and fed back to the cooling water-soluble oxygen controller 13B. It is like this.
【００６７】なお、本実施例の装置構成図では、図面が
複雑化するために攪拌機内の酸素を窒素に置換する構成
を省略している。In the apparatus configuration diagram of this embodiment, the configuration in which oxygen in the stirrer is replaced with nitrogen is omitted in order to complicate the drawing.
【００６８】次に、上述の実施例装置を、図３に示すブ
ロック図を用いて一巡の動作を説明する。先ず、重合率
の目標値と、重合反応速度の目標値のそれぞれが重合率
コントローラ６に入力される。また、それぞれの目標値
と、重合反応開始と同時に実測により求まる重合率とが
微分器に入力され、重合率の目標値との偏差（ｃｏｎ
ｖ）と、重合反応速度の目標値との偏差（Δｃｏｎｖ）
とが求められ、これら偏差も重合率コントローラ６に入
力される。そして、重合率コントローラ６から後段は、
重合温度制御系と、溶存酸素量制御系の２つに分岐さ
れ、それぞれが適時に同時制御されるようになってい
る。Next, the operation of the apparatus of the above embodiment will be described with reference to the block diagram shown in FIG. First, each of the target value of the polymerization rate and the target value of the polymerization reaction rate is input to the polymerization rate controller 6. Further, each target value and the polymerization rate obtained by actual measurement at the same time as the start of the polymerization reaction are input to the differentiator, and the deviation (con) from the target value of the polymerization rate (con
Deviation between v) and the target value of the polymerization reaction rate (Δconv)
And these deviations are also input to the polymerization rate controller 6. Then, from the polymerization rate controller 6 to the subsequent stage,
The system is divided into a polymerization temperature control system and a dissolved oxygen amount control system, and they are controlled simultaneously at appropriate times.
【００６９】重合率コントローラ６では、入力された重
合率の目標値との偏差（ｃｏｎｖ）と、重合反応速度の
目標値との偏差（Δｃｏｎｖ）とに基づいて上記式
（１）より求まる溶液温度の目標値（Ｔｒ）が重合温度
制御系へ出力され、溶液中の溶存酸素濃度の目標値（ｃ
１）が溶存酸素制御系に出力される。このとき、槽２内
に滴下する冷却水の量の目標値（ｍ）も求められるよう
になっている。In the polymerization rate controller 6, the solution temperature calculated from the above equation (1) based on the deviation (conv) from the input target value of the polymerization rate and the deviation (Δconv) from the target value of the polymerization reaction rate. Is output to the polymerization temperature control system, and the target value of the dissolved oxygen concentration in the solution (c)
1) is output to the dissolved oxygen control system. At this time, the target value (m) of the amount of cooling water dropped into the tank 2 is also obtained.
【００７０】重合温度制御系は、重合温度コントローラ
７と、その後段に、さらにジャケット３の温度をコント
ロールするジャケット温度コントローラ８と、槽内に滴
下する冷却水の温度をコントロールする冷却水温度コン
トローラ１３Ａとを備えた構成となっている。そして、
ジャケット温度コントローラ８と冷却水温度コントロー
ラ１３Ａは、重合温度コントローラ７によって適時に同
時制御されるようになっている。The polymerization temperature control system is composed of a polymerization temperature controller 7, a jacket temperature controller 8 for controlling the temperature of the jacket 3, and a cooling water temperature controller 13A for controlling the temperature of the cooling water dropped in the tank. It is configured with and. And
The jacket temperature controller 8 and the cooling water temperature controller 13A are controlled simultaneously by the polymerization temperature controller 7 in a timely manner.
【００７１】先ず、重合温度コントローラ７では、重合
率コントローラ６から入力された溶液温度の目標値（Ｔ
ｒ）と、槽２に挿通された温度計Ｓ１によって検出さ
れ、フィードバックされた槽内（溶液温度）の温度とが
比較され、ジャケット温度の目標値（Ｔｊ）が求められ
る。求まった目標値（Ｔｊ）は、ジャケット温度コント
ローラ８に入力される。First, in the polymerization temperature controller 7, the target value of the solution temperature (T
r) is compared with the temperature in the tank (solution temperature) detected and fed back by the thermometer S1 inserted in the tank 2 to obtain the target value (Tj) of the jacket temperature. The obtained target value (Tj) is input to the jacket temperature controller 8.
【００７２】そして、ジャケット温度コントローラ８
は、第１プロセスＰ１でジャケット３に循環させる温度
調節用流体を選択し、配管システムを操作して流体の温
度・量などを調節する。Then, the jacket temperature controller 8
Selects a temperature control fluid to be circulated in the jacket 3 in the first process P1 and operates the piping system to control the temperature and amount of the fluid.
【００７３】同時に溶液温度の目標値（Ｔｒ）と、温度
計Ｓ６によって検出された供給槽１０内の冷却水の温度
とが比較され、滴下冷却水温度の目標値（Ｔｗ）が求め
られる。求まった目標値（Ｔｗ）は、冷却水温度コント
ローラ１３Ａに入力される。At the same time, the target value (Tr) of the solution temperature and the temperature of the cooling water in the supply tank 10 detected by the thermometer S6 are compared to obtain the target value (Tw) of the dropping cooling water temperature. The obtained target value (Tw) is input to the cooling water temperature controller 13A.
【００７４】そして、冷却水温度コントローラ１３Ａ
は、第２プロセスＰ２で供給槽１０の冷却水の温度を１
０℃に保つようにし、調節バルブＶ４を操作して冷却水
の量を調節しながら槽内に冷却水のみを滴下する。な
お、本実施例の場合、冷却水温度は、１０℃となるよう
に保たれており、滴下量のみが調節されるようになって
いるが、冷却水の温度も適宜に調節することがより好ま
しい。Then, the cooling water temperature controller 13A
The temperature of the cooling water in the supply tank 10 to 1 in the second process P2.
While keeping the temperature at 0 ° C., only the cooling water is dropped into the tank while adjusting the amount of the cooling water by operating the control valve V4. In the case of the present embodiment, the cooling water temperature is kept at 10 ° C. and only the dropping amount is adjusted, but it is better to appropriately adjust the cooling water temperature. preferable.
【００７５】そして、第１プロセスＰ１および第２プロ
セスＰ２を同時処理することによって第３プロセスＰ３
で槽内の溶液温度が調節される。また、第３プロセスＰ
３で温度計Ｓ１によって検出された溶液温度は、逐次重
合率コントローラ６にフィードバックされる。Then, by simultaneously processing the first process P1 and the second process P2, the third process P3
Controls the temperature of the solution in the bath. In addition, the third process P
The solution temperature detected by the thermometer S1 in 3 is fed back to the sequential polymerization rate controller 6.
【００７６】溶存酸素制御系は、上手から順に、溶存酸
素コントローラ１３と、冷却水溶存酸素コントローラ１
３Ｂとを備えている。The dissolved oxygen control system is, in order from the best, the dissolved oxygen controller 13 and the cooled dissolved oxygen controller 1.
3B and.
【００７７】先ず、溶存酸素コントローラ１３では、重
合率コントローラ６から入力された溶液中の溶存酸素の
目標値（ｃ１）と、槽２に挿通された溶存酸素計Ｓ２に
よって検出され、フィードバックされた溶存酸素濃度と
が比較され、冷却水中の溶存酸素濃度（ｃ２）が求めら
れる。求まった溶存酸素濃度（ｃ２）は、冷却水溶存酸
素コントローラ１３Ｂに入力される。First, in the dissolved oxygen controller 13, the target value (c1) of the dissolved oxygen in the solution inputted from the polymerization rate controller 6 and the dissolved oxygen meter S2 inserted into the tank 2 are detected and fed back. The oxygen concentration is compared to determine the dissolved oxygen concentration (c2) in the cooling water. The dissolved oxygen concentration (c2) thus obtained is input to the cooling aqueous dissolved oxygen controller 13B.
【００７８】そして、冷却水溶存酸素コントローラ１３
Ｂは、調節バルブＶ４,Ｖ５の開閉操作を行って冷却水
の量と、混合する酸素量を調節してスタティックミキサ
１２に供給する。そして、第４プロセスＰ４においてス
タティックミキサ１２内で冷却水に酸素を混合して槽２
内にこの冷却水を滴下する。Then, the cooling water-soluble oxygen controller 13
B controls the amount of cooling water and the amount of oxygen to be mixed by opening and closing the control valves V4 and V5, and supplies them to the static mixer 12. Then, in the fourth process P4, oxygen is mixed with the cooling water in the static mixer 12, and the tank 2 is mixed.
This cooling water is dripped inside.
【００７９】そして、第５プロセスＰ５で槽２内の溶液
の溶存酸素濃度が調節される。また、第５プロセスＰ５
で溶存酸素計Ｓ２によって検出された溶存酸素濃度は、
逐次溶存酸素コントローラ１３にフィードバックされ
る。Then, in the fifth process P5, the dissolved oxygen concentration of the solution in the tank 2 is adjusted. Also, the fifth process P5
The dissolved oxygen concentration detected by the dissolved oxygen meter S2 at
It is sequentially fed back to the dissolved oxygen controller 13.
【００８０】上述のように、重合温度制御系と溶存酸素
制御系の両方を適時に同時制御することによって、第６
プロセスＰ６で実測重合率が目標重合率と一致するよう
に調節されることになる。そして、この第６プロセスＰ
６で粘度計Ｓ３によって逐次検出された粘度は重合率コ
ントローラ６にフィードバックされ、相関式により実測
の重合率が求められる。As described above, by simultaneously controlling both the polymerization temperature control system and the dissolved oxygen control system in a timely manner,
In the process P6, the actually measured polymerization rate is adjusted so as to match the target polymerization rate. Then, this sixth process P
The viscosity sequentially detected by the viscometer S3 in 6 is fed back to the polymerization rate controller 6, and the actually measured polymerization rate is obtained by the correlation equation.
【００８１】本発明は、上記実施の形態に限られること
なく、下記のように変形実施することができる。
（１）上記実施例では、エマルジョン重合を例に採って
説明したが、この形態に限定されるものはなく、溶液重
合にも適用できる。この場合、槽内に滴下するものは冷
却水ではなく溶液を滴下して溶液温度コントロールする
ようにすればよい。The present invention is not limited to the above-mentioned embodiment, but can be modified as follows. (1) In the above embodiments, the emulsion polymerization was described as an example, but the present invention is not limited to this mode and can be applied to solution polymerization. In this case, what is dropped in the tank is not cooling water, but a solution may be dropped to control the solution temperature.
【００８２】（２）上記実施例では、攪拌槽２の上下に
貫通した回転軸４に格子翼５を備えた形態のものを使用
しているが、この形態に限定されるものではなく、例え
ば、回転軸は上方に片持ちされた形態であってもよい
し、翼５も平板翼などであってもよい。(2) In the above embodiment, the rotating shaft 4 which penetrates the stirring tank 2 in the vertical direction is provided with the lattice blades 5. However, the present invention is not limited to this form. The rotating shaft may be cantilevered upward, and the blade 5 may be a flat blade or the like.
【００８３】[0083]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、請求項
１に記載の発明によれば、溶存酸素量を操作することに
よって、重合反応速度を制御することができる。つま
り、溶存酸素は重合反応の阻害要因として作用するの
で、槽内の溶存酸素の量を減らせば効率よく重合反応を
促進することができる。逆に槽内の溶存酸素量を増やせ
ば重合反応速度を遅延させることができ、結果、重合温
度を低下させることができる。As is apparent from the above description, according to the invention described in claim 1, the polymerization reaction rate can be controlled by manipulating the amount of dissolved oxygen. That is, since dissolved oxygen acts as a factor that inhibits the polymerization reaction, the polymerization reaction can be efficiently promoted by reducing the amount of dissolved oxygen in the tank. On the contrary, if the amount of dissolved oxygen in the tank is increased, the polymerization reaction rate can be delayed, and as a result, the polymerization temperature can be lowered.
【００８４】また、請求項２に記載の発明によれば、重
合率変化パターンを操作して予め求められた所定の重合
率変化パターンと一致させることによって、目標とする
分子量が分布したポリマーの再現性の向上を図ることが
できる。すなわち、ポリマーの製造歩留まりの向上を図
ることができる。According to the second aspect of the present invention, by manipulating the polymerization rate change pattern to match the predetermined conversion rate change pattern obtained in advance, reproduction of a polymer having a target molecular weight distribution is reproduced. It is possible to improve the sex. That is, it is possible to improve the production yield of the polymer.
【００８５】また、重合率変化パターンを任意に操作す
ることができるので、分子量分布の異なった複数種類の
ポリマーを容易に再現することができる。Further, since the polymerization rate change pattern can be manipulated arbitrarily, it is possible to easily reproduce plural kinds of polymers having different molecular weight distributions.
【００８６】また、請求項３に記載の発明によれば、時
々刻々に変化する重合率変化パターンをモニタなどに表
示し、重合率変化パターンの傾きを参照することによっ
て、現時点以降の重合率変化パターンを推測することが
できる、結果、制御精度の向上を図ることができる。According to the third aspect of the present invention, the rate of change of the rate of polymerization which is changing every moment is displayed on a monitor or the like, and the inclination of the rate of change of the rate of polymerization is referred to. The pattern can be estimated, and as a result, the control accuracy can be improved.
【００８７】また、請求項４に記載の発明によれば、溶
存酸素量を操作することによって重合反応を遅延させる
ことができ、逆に重合温度を操作することによって、重
合反応を促進させることができる。したがって、重合率
変化パターンを任意に操作することができる。According to the invention described in claim 4, the polymerization reaction can be delayed by controlling the amount of dissolved oxygen, and conversely, the polymerization reaction can be promoted by controlling the polymerization temperature. it can. Therefore, the polymerization rate change pattern can be manipulated arbitrarily.
【００８８】さらに、請求項５に記載の発明によれば、
開始剤の投入後の一定時間は所定の重合温度よりも高く
設定することによって、ラジカルが多く発生して内容物
に含まれる既存の溶存酸素を早く除去することができ
る。つまり、重合反応の阻害要因である溶存酸素を早く
除去することによって、目標とする重合率変化パターン
との誤差を早く無くすことができる。Further, according to the invention of claim 5,
By setting the fixed time after the addition of the initiator to be higher than the predetermined polymerization temperature, a large amount of radicals are generated and the existing dissolved oxygen contained in the contents can be quickly removed. That is, by quickly removing the dissolved oxygen, which is a factor that inhibits the polymerization reaction, it is possible to quickly eliminate an error from the target rate of change in the polymerization rate.
【００８９】また、一定時間経過後は槽内の溶存酸素が
除去されるので、重合反応を操作するために投入する酸
素量を容易にコントロールすることができる。Further, since the dissolved oxygen in the tank is removed after a lapse of a certain period of time, the amount of oxygen to be added for operating the polymerization reaction can be easily controlled.
【図１】実施例方法によって求まる重合率変化パターン
を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing a polymerization rate change pattern obtained by an example method.
【図２】実施例装置の全体構成を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing an overall configuration of a device according to an embodiment.
【図３】実施例装置の全体構成を示したブロック図であ
る。FIG. 3 is a block diagram showing the overall configuration of the apparatus of the embodiment.
【図４】実験により求まった重合率変化パターンを示し
た図である。FIG. 4 is a diagram showing a pattern of change in the polymerization rate obtained by an experiment.
【図５】実験により求まった重合率変化パターンを示し
た図である。FIG. 5 is a diagram showing a pattern of change in the polymerization rate obtained by an experiment.
１ … 攪拌機 ６ … 重合率コントローラ ７ … 重合温度コントローラ ８ … ジャケット温度コントローラ １０ … 供給槽（冷却水） １２ … スタティックミキサ １３ … 溶存酸素コントローラ １３Ａ… 冷却水温度コントローラ １３Ｂ… 冷却水溶存酸素コントローラ Ｓ１ … 温度計（攪拌機用） Ｓ２ … 溶存酸素計（攪拌機用） Ｓ３ … 粘度計 Ｓ４ … 温度センサ Ｓ５ … 溶存酸素計（供給槽用） Ｓ６ … 温度計（供給槽用） Ｒ１〜５ … 配管 Ｆ１，２ … 流量計 Ｖ１〜５ … 調節バルブ Ｐ１〜６ … プロセス 1 ... Stirrer 6… Polymerization rate controller 7… Polymerization temperature controller 8… Jacket temperature controller 10 ... Supply tank (cooling water) 12 ... Static mixer 13… Dissolved oxygen controller 13A ... Cooling water temperature controller 13B ... Cooling dissolved oxygen controller S1 ... Thermometer (for stirrer) S2 ... Dissolved oxygen meter (for stirrer) S3 ... Viscometer S4 ... Temperature sensor S5 ... Dissolved oxygen meter (for supply tank) S6 ... Thermometer (for supply tank) R1-5 ... Piping F1, 2 ... Flowmeter V1-5 ... Control valve P1-6 ... Process
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新家 香織 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 奥野 利昭 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J011 AA05 AB15 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Kaori Shinya 1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto Electric Works Co., Ltd. (72) Inventor Toshiaki Okuno 1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto Electric Works Co., Ltd. F-term (reference) 4J011 AA05 AB15
Claims (5)
る過程において、 槽内の内容物に含まれる溶存酸素量を操作して重合反応
を制御することを特徴とする重合反応制御方法。1. A method of controlling a polymerization reaction, which comprises controlling the amount of dissolved oxygen contained in the contents in the tank to control the polymerization reaction in the process of synthesizing the polymer by carrying out the polymerization reaction in the tank.
いて、 前記重合反応は、重合率変化パターンであることを特徴
とする重合反応制御方法。2. The polymerization reaction control method according to claim 1, wherein the polymerization reaction is a polymerization rate change pattern.
いて、 前記重合率変化パターンは、時間の経過とともに求まる
重合反応速度を参照して重合率を制御することを特徴と
する重合反応制御方法。3. The polymerization reaction control method according to claim 2, wherein the polymerization rate change pattern controls the polymerization rate with reference to a polymerization reaction rate obtained over time. .
載の重合反応制御方法において、 さらに、重合温度も操作して重合反応を制御することを
特徴とする重合反応制御方法。4. The method for controlling a polymerization reaction according to claim 1, further comprising controlling a polymerization temperature to control the polymerization reaction.
いて、 重合反応の開始した初期段階の重合温度を、その後の重
合反応における所定の重合温度よりも高く設定したこと
を特徴とする重合反応制御方法。5. The polymerization reaction controlling method according to claim 4, wherein the polymerization temperature at the initial stage of starting the polymerization reaction is set higher than a predetermined polymerization temperature in the subsequent polymerization reaction. Control method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001227220A JP5241051B2 (en) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | Polymerization reaction control method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001227220A JP5241051B2 (en) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | Polymerization reaction control method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003040910A true JP2003040910A (en) | 2003-02-13 |
| JP5241051B2 JP5241051B2 (en) | 2013-07-17 |
Family
ID=19059917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001227220A Expired - Fee Related JP5241051B2 (en) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | Polymerization reaction control method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5241051B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007137999A (en) * | 2005-11-17 | 2007-06-07 | Nitto Denko Corp | Method for producing polymer and apparatus therefor |
| JP2008231150A (en) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Nitto Denko Corp | Method for controlling polymerization reaction and device for controlling the reaction |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0912612A (en) * | 1995-06-23 | 1997-01-14 | Mitsubishi Chem Corp | Production of vinyl chloride polymer |
| JP2000026510A (en) * | 1998-07-06 | 2000-01-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | Production of resin and water-absorbing resin |
| JP2001146447A (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-29 | Kao Corp | Production of method cement-dispersing agent |
-
2001
- 2001-07-27 JP JP2001227220A patent/JP5241051B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0912612A (en) * | 1995-06-23 | 1997-01-14 | Mitsubishi Chem Corp | Production of vinyl chloride polymer |
| JP2000026510A (en) * | 1998-07-06 | 2000-01-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | Production of resin and water-absorbing resin |
| JP2001146447A (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-29 | Kao Corp | Production of method cement-dispersing agent |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007137999A (en) * | 2005-11-17 | 2007-06-07 | Nitto Denko Corp | Method for producing polymer and apparatus therefor |
| JP4711806B2 (en) * | 2005-11-17 | 2011-06-29 | 日東電工株式会社 | Polymer production method and apparatus thereof |
| JP2008231150A (en) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Nitto Denko Corp | Method for controlling polymerization reaction and device for controlling the reaction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5241051B2 (en) | 2013-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2639633B2 (en) | Reaction heat control mechanism of heat exchange area control type in chemical reactor | |
| JP2012516770A (en) | Method and apparatus for continuous processing of mixture | |
| EP1298147A2 (en) | Apparatus and method for preparation and supply of polymerization inhibitor | |
| EP1655309A1 (en) | Process for stopping continuous polymerization | |
| JP2003040910A (en) | Method for controlling polymerization | |
| JP2005113086A (en) | Method for synthesizing polymer and device by using the same | |
| RU2006101579A (en) | METHOD OF POLYMERIZATION INCLUDING DOSAGE OF INITIATORS | |
| KR100783295B1 (en) | Method for Optimization of Process by Adjustment of Initiator in Polymerization System | |
| JP2006002032A (en) | Polymer producing method and apparatus therefor | |
| JPH10296075A (en) | Temperature control device and method for batch type reactor, and recording medium having control program recorded | |
| JP2003313204A (en) | Method for controlling polymerization temperature | |
| JP4873873B2 (en) | Method for measuring and controlling liquid level in polymer synthesizer, and apparatus therefor | |
| EP1673978A1 (en) | Apparatus and method for producing aerated confectionery masses | |
| JP2005248014A (en) | Polymerization method and polymerization apparatus | |
| JP4229723B2 (en) | Polymerization temperature control method | |
| RU2564442C2 (en) | Method of increasing efficiency of controlling butyl rubber production process | |
| JP2003176305A (en) | Method for detecting polymerization starting point and method for cooling control using the same | |
| RU2669791C1 (en) | Method of automatic control of the reactor of suspension polymerization | |
| JP5407041B2 (en) | Polymer particle manufacturing method and polymerization apparatus thereof | |
| Liao et al. | Ultrasound-assisted continuous crystallization of metastable polymorphic pharmaceutical in a slug-flow tubular crystallizer | |
| JP4711806B2 (en) | Polymer production method and apparatus thereof | |
| JP2003026706A5 (en) | ||
| JP2005350499A (en) | Method for controlling polymerization reaction and device for the same | |
| CN203973821U (en) | For the production of the casting device of polyamide granules | |
| JP2003301003A (en) | Cooling process and temperature-control method using the process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071113 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090916 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090924 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091109 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100806 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100922 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100922 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110506 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110729 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20110810 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20110902 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130306 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130402 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160412 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5241051 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |