JP2003029413A - 平版印刷版用原版及び平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線レーザ記録方式に適合し、画像形成時
現像ラチチュードに優れ、画像部の傷に起因する欠陥の
発生が抑制されたダイレクト製版用のポジ型平版印刷版
用原版及び平版印刷版の製版方法を提供する。 【解決手段】 親水性支持体上に、水不溶性且つアルカ
リ可溶性樹脂を含む下層と、水不溶性且つアルカリ可溶
性樹脂及び赤外線吸収染料を含有し、加熱によりアルカ
リ性水溶液に対する溶解性が増大する上部感熱層とを、
順次積層して有し、前記下層及び上部感熱層の両方にそ
れぞれ異なる赤外線吸収染料を含有することを特徴と
し、画像様に露光した後、アルカリ現像液で現像するこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はオフセット印刷マス
ターとして使用できる平版印刷版用原版及び平版印刷版
の製版方法に関するものであり、特にコンピュータ等の
ディジタル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト
製版用の赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版用原版及び平
版印刷版の製版方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザの発展は目ざまし
く、特に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・
半導体レーザは高出力かつ小型の物が容易に入手できる
様になっている。コンピュータ等のディジタルデータか
ら直接製版する際の露光光源として、これらのレーザは
非常に有用である。

【０００３】赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料は、
アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、光を吸収し
熱を発生するＩＲ染料等とを必須成分とし、ＩＲ染料等
が、未露光部（画像部）では、バインダー樹脂との相互
作用によりバインダー樹脂の溶解性を実質的に低下させ
る溶解阻止剤として働き、露光部（非画像部）では、発
生した熱によりＩＲ染料等とバインダー樹脂との相互作
用が弱まりアルカリ現像液に溶解して平版印刷版を形成
する。しかしながら、このような赤外線レーザ用ポジ型
平版印刷版用原版では、様々な使用条件における未露光
部（画像部）の現像液に対する耐溶解性と、露光部（非
画像部）の溶解性との間の差が未だ十分とは言えず、使
用条件の変動による現像過剰や現像不良が起きやすいと
いう問題があった。また、平版印刷版用原版の画像形成
能は、記録層表面の赤外線レーザ露光による発熱に依存
しているため、支持体近傍では、熱の拡散により画像形
成、即ち、記録層の可溶化に用いられる熱量が少なくな
り、露光未露光の差が小さくなってハイライト再現性が
不充分であるという問題もあった。

【０００４】例えば、現像ラチチュードについては、Ｕ
Ｖ露光により製版するポジ型平版印刷版用原版材料、す
なわち、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、オ
ニウム塩やキノンジアジド化合物類とを含み、このオニ
ウム塩やキノンジアジド化合物類が、未露光部（画像
部）でバインダー樹脂との相互作用により溶解阻止剤と
して働き、且つ、露光部（非画像部）では、光によって
分解して酸を発生し、溶解促進剤として働くという機能
を有する従来の平版印刷版用原版材料では殆ど問題とな
ってはいなかったが、リスフィルムを介して画像様にＵ
Ｖ露光を行う場合、光の回りこみが起こりやすいため、
同様にハイライト再現性が問題となっていた。

【０００５】一方、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版用
原版材料においては、赤外線吸収剤等は、未露光部（画
像部）の溶解阻止剤として働くのみで、露光部（非画像
部）の溶解を促進するものではない。従って、赤外線レ
ーザ用ポジ型平版印刷版用原版材料において、未露光部
と露光部との溶解性の差を出すためには、バインダー樹
脂として、あらかじめアルカリ現像液に対する溶解性の
高いものを使用せざるを得ず、耐傷性に劣る、現像前の
状態が不安定なものとなるといった問題を抱えていた。

【０００６】更にそのような問題を解決するため、特開
平10-250255号公報にて上部に画像形成時の溶解性の変
化の大きな感熱層を設けて、下層にアルカリ溶解性の高
い層を設ける事が考案されている。そのようにして露光
後の層全体の溶解性を高いままに維持し、未露光での溶
解性を抑えることが出来る。このような重層型の感光層
において画像形成性を向上させるため特開2000-35662号
公報において、上下層に赤外線吸収染料を含有すること
が考案されているが、上下層に同一の赤外線吸収染料を
用いており、性能の到達レベルとしては未だ不充分であ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の問題を解決することであり、即ち、赤外線レ
ーザ記録方式に適合し、画像形成時現像ラチチュードに
優れ、画像部の傷に起因する欠陥の発生が抑制されたダ
イレクト製版用のポジ型平版印刷版用原版及び平版印刷
版の製版方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、感熱層の構成を下層
と上部感熱層との２層構造（重層型感光層）とし、該下
層及び上部感熱層の両方にそれぞれ異なる赤外線吸収染
料を含有させることにより上記課題が解決されることを
見出し、本発明を完成するに至ったものである。即ち本
発明は以下の通りである。

【０００９】（１）親水性支持体上に、水不溶性且つア
ルカリ可溶性樹脂を含む下層と、水不溶性且つアルカリ
可溶性樹脂及び赤外線吸収染料を含有し、加熱によりア
ルカリ性水溶液に対する溶解性が増大する上部感熱層と
を、順次積層して有し、前記下層及び上部感熱層の両方
にそれぞれ異なる赤外線吸収染料を含有することを特徴
とするポジ型平版印刷版用原版。 （２）前記上部感熱層に含まれる赤外線吸収染料濃度が
３〜５０重量％、前記下層に含まれる赤外線吸収染料濃
度が０．１〜１０重量％であることを特徴とする前記
（１）に記載のポジ型平版印刷版用原版。

【００１０】（３）親水性支持体上に、水不溶性且つア
ルカリ可溶性樹脂を含む下層と、水不溶性且つアルカリ
可溶性樹脂及び赤外線吸収染料を含有し、加熱によりア
ルカリ性水溶液に対する溶解性が増大する上部感熱層と
を、順次積層してなり、前記下層及び上部感熱層の両方
にそれぞれ異なる赤外線吸収染料を含有するポジ型平版
印刷版用原版を、画像様に露光した後、アルカリ現像液
で現像することを特徴とする平版印刷版の製版方法。

【００１１】本発明の平版印刷版用原版及び製版方法
は、感熱層を二層構造とし、該下層及び上部感熱層の両
方にそれぞれ異なる赤外線吸収剤を含有させることによ
り、赤外線レーザ記録方式に適合し、画像形成時の感度
及び現像ラチチュードに優れたポジ型平版印刷版用原版
が得られる。更に表面硬度を達成する手段として、上記
上部感熱層の赤外線吸収染料の濃度を高くすることが有
効であり、また、その他の上記表面硬度を達成する手段
として、上部感熱層への溶解抑制剤の添加によっても行
うことが出来る。溶解抑制剤としては、ノボラックの溶
解速度を低下させる化合物であれば如何なる物でも使用
できる。上記の構成と上部感熱層の表面硬度を０．５０
ＧＰａ以上とすることにより、耐キズ性に優れた、即ち
画像部の傷に起因する欠陥の発生が抑制されたダイレク
ト製版用のポジ型平版印刷版用原版を得ることができ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明のポジ型平版印刷版
用原版及び製版方法について詳細に説明する。本発明に
おけるポジ型感熱層は、積層構造を有し、表面（露光
面）に近い位置に設けられている上部感熱層と、支持体
に近い側に設けられているアルカリ可溶性樹脂を含有す
る下層とを有することを特徴とする。これらの層には、
いずれも水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂を含有する。
且つ、下層及び上部感熱層には互いに異なる赤外線吸収
染料を含有することを要する。以下、本発明の製版方法
が適用される平版印刷版用原版の各構成成分について説
明する。

【００１３】〔赤外線吸収染料〕本発明において、上部
感熱層及び下層に用いられる赤外線吸収染料は、赤外光
を吸収し熱を発生する染料であれば特に制限はなく、赤
外線吸収染料として知られる種々の染料を用いることが
できる。

【００１４】本発明に係る赤外線吸収染料としては、市
販の染料及び文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協
会編集、昭和４５年刊）に記載されている公知のものが
利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染
料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロ
シアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、
メチン染料、シアニン染料などの染料が挙げられる。本
発明において、これらの染料のうち赤外光、もしくは近
赤外光を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発
光するレーザでの利用に適する点で特に好ましい。

【００１５】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する染料としては例えば特開昭５８−１２５２４６
号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５９−２０２８
２９号、特開昭６０−７８７８７号等に記載されている
シアニン染料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５
８−１８１６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に
記載されているメチン染料、特開昭５８−１１２７９３
号、特開昭５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１
８７号、特開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２
９４０号、特開昭６０−６３７４４号公報等に記載され
ているナフトキノン染料、 特開昭５８−１１２７９２
号公報等に記載されているスクワリリウム色素、英国特
許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げること
ができる。

【００１６】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号公報に
記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１
６１４６号公報記載のシアニン色素、米国特許第４，２
８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩
等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報
に開示されているピリリウム化合物等が、市販品として
は、エポリン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ III−１７８、Ｅ
ｐｏｌｉｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−
１２５等が、特に好ましく用いられる。

【００１７】上部感熱層に用いられる赤外線吸収染料で
特に好ましいものとして米国特許第４，７５６，９９３
号明細書中に式（Ｉ）、（II）として記載されている近
赤外線吸収染料を挙げることができる。該色素はアルカ
リ可溶性樹脂と非常に強い相互作用を示し、上部感熱層
の未露光部耐アルカリ現像液性において優れる。上部感
熱層の赤外線吸収染料の添加量は全上部感熱層重量に対
し、３〜５０％であり、好ましくは５〜４０％、更に好
ましくは８〜３５％である。赤外線吸収染料の添加量が
3％未満であると感度が低くなり、また５０％を超える
と感熱層の均一性が失われ、上部感熱層の耐久性が悪く
なる。

【００１８】下層に用いられる赤外線吸収染料として特
に好ましいものとして、アルカリ現像液に可溶性の官能
基を有するもの、若しくは親水性の官能基を有するもの
を挙げることが出来る。以下に具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００１９】

【化１】

【００２０】下層の赤外線吸収染料の添加量は全下層重
量に対し０．１〜１０％であり、好ましくは０．５〜８
％、更に好ましくは１〜６％である。赤外線吸収染料の
添加量が０．１％未満、または１０％を超えると感度が
低くなる。

【００２１】〔アルカリ可溶性高分子〕本発明におい
て、上部感熱層及び下層に使用される水不溶性且つアル
カリ水溶性の高分子化合物（以下、適宜、アルカリ可溶
性高分子と称する）とは、高分子中の主鎖および／また
は側鎖に酸性基を含有する単独重合体、これらの共重合
体またはこれらの混合物を包含する。従って、本発明に
係る高分子層は、アルカリ性現像液に接触すると溶解す
る特性を有するものである。本発明の下層、及び上部感
熱層に使用されるアルカリ可溶性高分子は、従来公知の
ものであれば特に制限はないが、（１）フェノール性水
酸基、（２）スルホンアミド基、（３）活性イミド基の
いずれかの官能基を分子内に有する高分子化合物である
ことが好ましい。例えば以下のものが例示されるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２２】（１）フェノール性水酸基を有する高分子
化合物としては、例えば、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−，ｐ−，又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロー
ルアセトン樹脂が挙げられる。フェノール性水酸基を有
する高分子化合物としてはこの他に、側鎖にフェノール
性水酸基を有する高分子化合物を用いることが好まし
い。側鎖にフェノール性水酸基を有する高分子化合物と
しては、フェノール性水酸基と重合可能な不飽和結合を
それぞれ１つ以上有する低分子化合物からなる重合性モ
ノマーを単独重合、或いは該モノマーに他の重合性モノ
マーを共重合させて得られる高分子化合物が挙げられ
る。

【００２３】フェノール性水酸基を有する重合性モノマ
ーとしては、フェノール性水酸基を有するアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、又はヒドロキシスチレン等が挙げられ
る。具体的には、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）アクリル
アミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロ
キシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルア
クリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒドロキ
シフェニルメタクリレート、ｏ−ヒドロキシスチレン、
ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２
−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（３−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（２−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレート、
２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレー
ト、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレ
ート等を好適に使用することができる。かかるフェノー
ル性水酸基を有する樹脂は、２種類以上を組み合わせて
使用してもよい。更に、米国特許第４，１２３，２７９
号明細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置
換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮
重合体を併用してもよい。

【００２４】（２）スルホンアミド基を有するアルカリ
可溶性高分子化合物としては、スルホンアミド基を有す
る重合性モノマーを単独重合、或いは該モノマーに他の
重合性モノマーを共重合させて得られる高分子化合物が
挙げられる。スルホンアミド基を有する重合性モノマー
としては、１分子中に、窒素原子上に少なくとも１つの
水素原子が結合したスルホンアミド基−ＮＨ−ＳＯ2 −
と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ１つ以上有する低
分子化合物からなる重合性モノマーが挙げられる。その
中でも、アクリロイル基、アリル基、又はビニロキシ基
と、置換或いはモノ置換アミノスルホニル基又は置換ス
ルホニルイミノ基とを有する低分子化合物が好ましい。

【００２５】（３）活性イミド基を有するアルカリ可溶
性高分子化合物は、活性イミド基を分子内に有するもの
が好ましく、この高分子化合物としては、１分子中に活
性イミド基と重合可能な不飽和結合をそれぞれ一つ以上
有する低分子化合物からなる重合性モノマーを単独重
合、或いは該モノマーに他の重合性モノマーを共重合さ
せて得られる高分子化合物が挙げられる。

【００２６】このような化合物としては、具体的には、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適
に使用することができる。

【００２７】更に、本発明のアルカリ可溶性高分子化合
物としては、前記フェノール性水酸基を有する重合性モ
ノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、及
び活性イミド基を有する重合性モノマーのうちの２種以
上を重合させた高分子化合物、或いはこれら２種以上の
重合性モノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得
られる高分子化合物を使用することが好ましい。フェノ
ール性水酸基を有する重合性モノマーに、スルホンアミ
ド基を有する重合性モノマー及び／又は活性イミド基を
有する重合性モノマーを共重合させる場合には、これら
成分の配合重量比は５０：５０から５：９５の範囲にあ
ることが好ましく、４０：６０から１０：９０の範囲に
あることが特に好ましい。

【００２８】本発明において、アルカリ可溶性高分子が
前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、スル
ホンアミド基を有する重合性モノマー、又は活性イミド
基を有する重合性モノマーと、他の重合性モノマーとの
共重合体である場合には、アルカリ可溶性を付与するモ
ノマーは１０モル％以上含むことが好ましく、２０モル
％以上含むものがより好ましい。共重合成分が１０モル
％より少ないと、アルカリ可溶性が不十分となりやす
く、現像ラチチュードの向上効果が十分達成されないこ
とがある。

【００２９】前記フェノール性水酸基を有する重合性モ
ノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、又
は活性イミド基を有する重合性モノマーと共重合させる
モノマー成分としては、下記（ｍ１）〜（ｍ１２）に挙
げる化合物を例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。 （ｍ１）２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有す
るアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル
類。 （ｍ２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジル
アクリレート、等のアルキルアクリレート。 （ｍ３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルメタクリレート、等のアルキ
ルメタクリレート。 （ｍ４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等
のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。

【００３０】（ｍ５）エチルビニルエーテル、２−クロ
ロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
等のビニルエーテル類。 （ｍ６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （ｍ７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （ｍ８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。 （ｍ９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類。 （ｍ１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等。 （ｍ１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （ｍ１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。

【００３１】アルカリ水可溶性高分子化合物としては、
赤外線レーザー等による露光での画像形成性に優れる点
で、フェノール性水酸基を有することが好ましく、例え
ば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ−，又はｍ−／
ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂
等のノボラック樹脂やピロガロールアセトン樹脂が好ま
しく挙げられる。

【００３２】また、フェノール性水酸基を有するアルカ
リ水可溶性高分子化合物としては、更に、米国特許第
４，１２３，２７９号明細書に記載されているように、
ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数３〜
８のアルキル基を置換基として有するフェノールとホル
ムアルデヒドとの縮重合体が挙げられる。

【００３３】アルカリ水可溶性高分子化合物の共重合の
方法としては、従来知られている、グラフト共重合法、
ブロック共重合法、ランダム共重合法等を用いることが
できる。

【００３４】本発明においてアルカリ可溶性高分子が、
前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、スル
ホンアミド基を有する重合性モノマー、又は活性イミド
基を有する重合性モノマーの単独重合体或いは共重合体
の場合、重量平均分子量が２，０００以上、数平均分子
量が５００以上のものが好ましい。更に好ましくは、重
量平均分子量が５，０００〜３００，０００で、数平均
分子量が８００〜２５０，０００であり、分散度（重量
平均分子量／数平均分子量）が１．１〜１０のものであ
る。また、本発明においてアルカリ可溶性高分子がフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールアルデヒド樹
脂等の樹脂である場合には、重量平均分子量が５００〜
２０，０００であり、数平均分子量が２００〜１０，０
００のものが好ましい。

【００３５】下層で用いられるアルカリ可溶性高分子と
しては、アクリル樹脂が好ましい。さらに、このアクリ
ル樹脂としてスルホアミド基を有するものが特に好まし
い。また、上部上部感熱層で用いられるアルカリ可溶性
高分子としては、未露光部では強い水素結合性を生起
し、露光部においては、一部の水素結合が容易に解除さ
れる点においてフェノール性水酸基を有する樹脂が望ま
しい。更に好ましくはノボラック樹脂である。

【００３６】これらアルカリ可溶性高分子化合物は、そ
れぞれ１種類或いは２種類以上を組み合わせて使用して
もよく、前記感熱層全固形分中、３０〜９９重量％、好
ましくは４０〜９５重量％、特に好ましくは５０〜９０
重量％の添加量で用いられる。アルカリ可溶性高分子の
添加量が３０重量％未満であると感熱層の耐久性が悪化
し、また、９９重量％を超えると感度、耐久性の両面で
好ましくない。

【００３７】〔その他の成分〕前記ポジ型感熱層又は下
層を形成するにあたっては、上記の必須成分の他、本発
明の効果を損なわない限りにおいて、更に必要に応じ
て、種々の添加剤を添加することができる。添加剤は下
層のみに含有させてもよいし、上部感熱層のみに含有さ
せてもよい。更に、両方の層に含有させてもよい。以下
に、添加剤の例を挙げて説明する。例えばオニウム塩、
ｏ−キノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳
香族スルホン酸エステル化合物等の熱分解性であり、分
解しない状態ではアルカリ水可溶性高分子化合物の溶解
性を実質的に低下させる物質を併用することは、画像部
の現像液への溶解阻止性の向上、及び表面硬度の向上を
図る点では好ましい。オニウム塩としてはジアゾニウム
塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム
塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩
等を挙げることができる。

【００３８】本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば S. I. Schlesinger,
Photogr. Sci. Eng.,18, 387(1974) 、T. S. Bal et a
l, Polymer, 21, 423(1980) 、特開平５−１５８２３０
号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056 号、特開平3-140140号の明細書に記載
のアンモニウム塩、D. C. Necker et al,Macromolecule
s, 17, 2468(1984)、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Con
f. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)、米国
特許第4,069,055 号、同4,069,056 号に記載のホスホニ
ウム塩、J. V.Crivello et al, Macromorecules, 10
(6), 1307 (1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28, p31
(1988)、欧州特許第104,143 号、米国特許第339,049
号、同第410,201 号、特開平2-150848号、特開平2-2965
14号に記載のヨードニウム塩、J. V.Crivello et al, P
olymer J. 17, 73 (1985)、J. V. Crivello et al. J.O
rg.Chem., 43, 3055 (1978)、W. R. Watt et al, J. Po
lymer Sci., Polymer Chem.Ed.,22, 1789 (1984) 、J.
V. Crivello et al,Polymer Bull., 14, 279 (1985) 、
J. V. Crivello et al, Macromorecules, 14(5) ，1141
(1981)、J. V. Crivelloet al, J. PolymerSci., Polym
er Chem. Ed., 17, 2877 (1979) 、欧州特許第370,693
号、同233,567 号、同297,443 号、同297,442 号、米国
特許第4,933,377号、同3,902,114 号、同410,201 号、
同339,049 号、同4,760,013 号、同4,734,444 号、同2,
833,827 号、独国特許第2,904,626 号、同3,604,580
号、同3,604,581 号に記載のスルホニウム塩、J. V. Cr
ivello et al,Macromorecules, 10(6), 1307 (1977)、
J. V. Crivello et al, J. Polymer Sci., Polymer Che
m.Ed.,17, 1047 (1979) に記載のセレノニウム塩、C.
S. Wen et al, Teh,Proc.Conf.Rad. Curing ASIA, p478
Tokyo, Oct (1988)に記載のアルソニウム塩等があげら
れる。オニウム塩のなかでも、表面硬度の向上の点から
ジアゾニウム塩及びアンモニウム塩が特に好ましい。ま
た、特に好適なジアゾニウム塩としては特開平５−１５
８２３０号公報記載のもの、特に好適なアンモニウム塩
としては特願2001-029890号記載のものがあげられる。

【００３９】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適
である。

【００４０】表面硬度を０．５０ＧＰａ以上にする手段
としてオニウム系溶解抑制剤、好ましくはアンモニウム
系溶解抑制剤を用いる場合、添加量は上部感熱層の1〜1
5重量%、好ましくは3〜10重量％である。単層型の感熱
層に本方法を適応すると感熱層の感度が著しく低下し現
実的ではないが、アルカリ可溶性樹脂を有する下層との
組合せにおいては、感度を低下させることなく上部感熱
層へ所定の溶解抑制剤の添加を行うことが出来る。但
し、添加量が１５重量％を超えると重層系においても感
度低下の懸念がある。

【００４１】また、画像のディスクリミネーション（疎
水性／親水性の識別性）の強化や表面のキズに対する抵
抗力を強化する目的で、特開２０００−１８７３１８号
公報に記載されているような、分子中に炭素数３〜２０
のパーフルオロアルキル基を２又は３個有する（メタ）
アクリレート単量体を重合成分とする重合体を併用する
こと好ましい。このような化合物は、下層、上部感熱層
のどちらに含有させてもよいが、より効果的なのは上部
に位置する感熱層に含有させることである。添加量とし
ては、感熱層材料中に占める割合が０．１〜１０重量％
が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％である。

【００４２】本発明における印刷版材料中には、キズに
対する抵抗性を付与する目的で、表面の静摩擦係数を低
下させる化合物を添加することもできる。具体的には、
ＵＳ６１１７９１３号公報に用いられているような、長
鎖アルキルカルボン酸のエステルなどを挙げることが出
来る。このような化合物は、下層、上部感熱層のどちら
に含有させてもよいが、より効果的なのは上部に位置す
る上部感熱層に含有させることである。添加量として好
ましいのは、層を形成する材料中に占める割合が０．１
〜１０重量％。より好ましくは０．５〜５重量％であ
る。

【００４３】また、本発明における下層或いは上部感熱
層中には、必要に応じて低分子量の酸性基を有する化合
物を含んでもよい。酸性基としてはスルホン酸、カルボ
ン酸、リン酸基を挙げることが出来る。中でもスルホン
酸基を有する化合物が好ましい。具体的には、ｐ−トル
エンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スル
ホン酸類や脂肪族スルホン酸類を挙げることが出来る。
このような化合物は、下層、上部感熱層のどちらに含有
させてもよい。添加量として好ましいのは、層を形成す
る材料中に占める割合が０．０５〜５重量％。より好ま
しくは０．１〜３重量％である。５％より多いと各層の
現像液に対する溶解性が増加してしまい、好ましくな
い。

【００４４】また、本発明においては、下層或いは上部
感熱層の溶解性を調節、上部感熱層の表面硬度を上げる
目的で前述したもの以外の種々の溶解抑制剤を含んでも
よい。それら溶解抑制剤としては、特開平１１−１１９
４１８号公報に示されるようなジスルホン化合物又はス
ルホン化合物が好適に用いられる。このような化合物
は、下層、上部感熱層のどちらに含有させてもよい。添
加量として好ましいのは、それぞれ層を構成する材料中
に占める割合が０．０５〜２０重量％。より好ましくは
０．５〜１０重量％である。

【００４５】また、更に感度を向上させる目的で、環状
酸無水物類、フェノール類、有機酸類を併用することも
できる。環状酸無水物としては米国特許第4,115,128 号
明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エン
ドオキシ−Δ4 −テトラヒドロ無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイ
ン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無
水ピロメリット酸などが使用できる。フェノール類とし
ては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−
エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，４″
−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４′，
３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，５′−
テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。更
に、有機酸類としては、特開昭60−88942 号、特開平２
−96755 号公報などに記載されている、スルホン酸類、
スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン
酸エステル類及びカルボン酸類などがあり、具体的に
は、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニ
ルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニ
ル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウ
ンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。上記の
環状酸無水物、フェノール類及び有機酸類の層を構成す
る材料中に占める割合は、０．０５〜２０重量％が好ま
しく、より好ましくは０．１〜１５重量％、特に好まし
くは０．１〜１０重量％である。

【００４６】本発明における下層或いは上部感熱層中に
は、露光による加熱後直ちに可視像を得るための焼き出
し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えることが
できる。焼き出し剤としては、露光による加熱によって
酸を放出する化合物（光酸放出剤）と塩を形成し得る有
機染料の組合せを代表として挙げることができる。具体
的には、特開昭５０−３６２０９号、同５３−８１２８
号の各公報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド
−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合
せや、特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７２８
号、同６０−３６２６号、同６１−１４３７４８号、同
６１−１５１６４４号及び同６３−５８４４０号の各公
報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有
機染料の組合せを挙げることができる。かかるトリハロ
メチル化合物としては、オキサゾール系化合物とトリア
ジン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、明
瞭な焼き出し画像を与える。

【００４７】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料をあげることができる。具体的にはオイルイエロ
ー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃
３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラ
ックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント
化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレ
ット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダ
ミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン
（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報に記載されている染料は特に好まし
い。これらの染料は、印刷版材料全固形分に対し、０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量％の割合
で印刷版材料中に添加することができる。更に本発明の
印刷版材料中には必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与す
るために可塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリ
ル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒ
ドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴ
マー及びポリマー等が用いられる。

【００４８】本発明の方法が適用される平版印刷版用原
版の上部感熱層、下層は、通常上記各成分を溶媒に溶か
して、適当な支持体上に塗布することにより形成するこ
とができる。ここで使用する溶媒としては、エチレンジ
クロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ
−２−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メ
チル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、γ−ブチロラクトン、トルエン等をあげることが
できるがこれに限定されるものではない。これらの溶媒
は単独あるいは混合して使用される。

【００４９】また、塗布に用いる溶剤としては、上部感
熱層に用いるアルカリ可溶性高分子と下層に用いるアル
カリ可溶性高分子に対して溶解性の異なるものを選ぶこ
とが好ましい。つまり、下層を塗布した後、それに隣接
して上層である感熱層を塗布する際、最上層の塗布溶剤
として下層のアルカリ可溶性高分子を溶解させうる溶剤
を用いると、層界面での混合が無視できなくなり、極端
な場合、重層にならず均一な単一層になってしまう場合
がある。このように、隣接する２つの層の界面で混合が
生じたり、互いに相溶して均一層の如き挙動を示す場
合、２層を有することによる本発明の効果が損なわれる
虞があり、好ましくない。このため、上部の感熱層を塗
布するのに用いる溶剤は、下層に含まれるアルカリ可溶
性高分子に対する貧溶剤であることが望ましい。

【００５０】各層を塗布する場合の溶媒中の上記成分
（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５
０重量％である。また塗布、乾燥後に得られる支持体上
の感熱層の塗布量（固形分）は、用途によって異なる
が、感熱層は０．０５〜１．０ｇ／ｍ²であり、下層は
０．３〜３．０ｇ／ｍ²であることが好ましい。感熱層
が０．０５ｇ／ｍ²未満である場合には、画像形成性が
低下し、１．０ｇ／ｍ²を超えると感度が低下する可能
で入がでてくる。また、下層の塗布量は上記の範囲を外
れると少なすぎる場合も、多すぎる場合にも画像形成性
が低下する傾向がある。また、前記の２層の合計で０．
５〜３．０ｇ／ｍ²であることが好ましく、塗布量が
０．５ｇ／ｍ²未満であると被膜特性が低下し、３．０
ｇ／ｍ²を超えると感度が低下する傾向にある。塗布量
が少なくなるにつれて、見かけの感度は大になるが、感
光膜の皮膜特性は低下する。

【００５１】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げるこ
とができる。本発明における感熱層中には、塗布性を良
化するための界面活性剤、例えば特開昭６２−１７０９
５０号公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤
を添加することができる。好ましい添加量は、下層或い
は上部感熱層全固形分中０．０１〜１重量％、さらに好
ましくは０．０５〜０．５重量％である。

【００５２】〔支持体〕本発明に使用される平版印刷版
用原版の支持体としては、必要な強度と耐久性を備えた
寸度的に安定な板状物が挙げられ、例えば、紙、プラス
チック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、
アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム
（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ポリビニルアセタール等）、上記のごとき
金属がラミネート、もしくは蒸着された紙、もしくはプ
ラスチックフィルム等が含まれる。

【００５３】本発明の支持体としては、ポリエステルフ
ィルム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法
安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に
好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板
及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸
着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム
合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々
１０重量％以下である。

【００５４】本発明において特に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を
含有するものでもよい。このように本発明に適用される
アルミニウム板は、その組成が特定されるものではな
く、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に
利用することができる。本発明で用いられるアルミニウ
ム板の厚みはおよそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度、好ま
しくは０．１５ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．
２ｍｍ〜０．３ｍｍである。

【００５５】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによる脱脂処
理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理は、
種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化
する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び
化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いること
ができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又
は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。
また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されている
ように両者を組み合わせた方法も利用することができ
る。この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応
じてアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所
望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種
々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、リン酸、
蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。そ
れらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決めら
れる。

【００５６】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが一般的には電解質
の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は１．０ｇ／ｍ²より少ないと耐刷性が不十分であ
ったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、
印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚
れ」が生じ易くなる。陽極酸化処理を施された後、アル
ミニウム表面は必要により親水化処理が施される。本発
明に使用される親水化処理としては、米国特許第２，７
１４，０６６号、同第３，１８１，４６１号、第３，２
８０，７３４号及び第３，９０２，７３４号に開示され
ているようなアルカリ金属シリケート（例えばケイ酸ナ
トリウム水溶液）法がある。この方法においては、支持
体がケイ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか又は電
解処理される。他に特公昭３６−２２０６３号公報に開
示されているフッ化ジルコン酸カリウム及び米国特許第
３，２７６，８６８号、同第４，１５３，４６１号、同
第４，６８９，２７２号に開示されているようなポリビ
ニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。

【００５７】本発明に適用される平版印刷版用原版は、
支持体上に少なくとも上部感熱層と下層の２層を積層し
て設けたものであるが、必要に応じて支持体と下層との
間に下塗層を設けることができる。下塗層成分としては
種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメチ
ルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミ
ノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸
類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチ
ルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン
酸、メチレンジホスホン酸及びエチレンジホスホン酸な
どの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリ
ン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸及びグリセロリ
ン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよいフェニル
ホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフ
ィン酸及びグリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン
酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、及びト
リエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシ基を有す
るアミンの塩酸塩等から選ばれるが、２種以上混合して
用いてもよい。

【００５８】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水又はメタノール、エタノール、
メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混
合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアルミニ
ウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水又はメタノ
ール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有機溶剤
もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶解さ
せた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記化合物を吸
着させ、その後水などによって洗浄、乾燥して有機下塗
層を設ける方法である。前者の方法では、上記の有機化
合物の０．００５〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方
法で塗布できる。また後者の方法では、溶液の濃度は
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％
であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２５〜５
０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、好ましくは
２秒〜１分である。これに用いる溶液は、アンモニア、
トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質
や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨ１〜１２の
範囲に調整することもできる。また、画像記録材料の調
子再現性改良のために黄色染料を添加することもでき
る。有機下塗層の被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ²が適
当であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²である。上
記の被覆量が２ｍｇ／ｍ²よりも少ないと十分な耐刷性
能が得られない。また、２００ｍｇ／ｍ²より大きくて
も同様である。

【００５９】上記のようにして作成されたポジ型平版印
刷版用原版は、本発明に係る製版方法に従って画像様に
露光され、その後、現像処理を施される。像露光に用い
られる活性光線の光源としては、例えば、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯等がある。放射線としては、電子線、
Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線などがある。またｇ線、
ｉ線、Deep−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レーザ
ービーム）も使用される。レーザービームとしてはヘリ
ウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトン
レーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキ
シマレーザー等が挙げられる。本発明においては、近赤
外から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体
レーザ、半導体レーザが特に好ましい。

【００６０】本発明の方法において平版印刷版用原版の
現像に用いる現像液および補充液としては、従来から知
られている、緩衝作用を有する有機化合物と塩基とを主
成分とし、実質上、二酸化ケイ素を含有しないアルカリ
現像液を用いることを要する。本発明では、このような
現像液を以下、「非シリケート現像液」と称する。な
お、ここで「実質上」とは不可避の不純物及び副生成物
としての微量の二酸化ケイ素の存在を許容することを意
味する。本発明の画像形成方法において、前記平版印刷
版用原版の現像工程に、このような非シリケート現像液
を適用することで、傷の発生抑制効果は発現され、画像
部に欠陥のない、良好な平版印刷版を得ることができ
る。アルカリ水溶液としては、特にｐＨ１２．５〜１
３．５のものが好ましい。

【００６１】本発明の製版方法に用いる「非シリケート
現像液」は、前記したように緩衝作用を有する有機化合
物と塩基とを主成分とするものである。緩衝作用を有す
る有機化合物としては、特開平８−２２０７７５号公報
に緩衝作用を有する化合物として記載されている糖類
（特に一般式（Ｉ）又は（II）で表されるもの）、オキ
シム類（特に一般式（III）で表されるもの）、フェノ
ール類（特に一般式（IV）で表されるもの）及びフッ素
化アルコール類（特に一般式（Ｖ）で表されるもの）等
が挙げられる。一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物
のなかでも、好ましいものは、一般式（Ｉ）又は（II）
で表される糖類、一般式（Ｖ）で表されるフェノール類
であり、さらに好ましくは一般式（Ｉ）又は（II）で表
される糖類のうち、サッカロース等の非還元糖又はスル
ホサリチル酸である。非還元糖には、還元基同士の結合
したトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結
合した配糖体、糖類に水素添加して還元した糖アルコー
ル等が包含される。本発明ではこれらのいずれも好適に
用いられる。

【００６２】前記トレハロース型少糖類としては、例え
ば、サッカロースやトレハロースが挙げられ、前記配糖
体としては、例えば、アルキル配糖体、フェノール配糖
体、カラシ油配糖体等が挙げられる。前記糖アルコール
としては、例えば、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キ
シリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−アンニット、
Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット、ア
ロズルシット等が挙げられる。さらには、二糖類の水素
添加で得られるマルチトール、オリゴ糖の水素添加で得
られる還元体（還元水あめ）等も好適に挙げることがで
きる。

【００６３】上記のうち、非還元糖としては、糖アルコ
ール、サッカロースが好ましく、中でも特に、Ｄ−ソル
ビット、サッカロース、還元水あめが、適度なｐＨ領域
に緩衝作用がある点でより好ましい。これらの非還元糖
は、単独でも、二種以上を組合せてもよく、現像液中に
占める割合としては、０．１〜３０重量％が好ましく、
１〜２０重量％がより好ましい。

【００６４】前記緩衝作用を有する有機化合物には、塩
基としてアルカリ剤を、従来公知のものの中から適宜選
択して組合せることができる。前記アルカリ剤として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、
リン酸三アンモニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二
カリウム、リン酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム等の無機
アルカリ剤、クエン酸カリウム、クエン酸三カリウム、
クエン酸ナトリウム等が挙げられる。さらに、モノメチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ
イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ノイソプロパノールアミン、ジイソブロパノールアミ
シ、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン等の
有機アルカリ剤も好適に挙げることができる。これらの
アルカリ剤は、単独で用いても、二種以上を組合わせて
用いてもよい。

【００６５】なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムが好ましい。その理由は、非還元糖に対する添加量
を調整することにより、広いｐＨ領域においてｐＨ調整
が可能となるためである。また、リン酸三ナトリウム、
リン酸三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等も
それ自身に緩衝作用があるので好ましい。

【００６６】更に、自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量の平版印刷版用原版を処
理できることが知られている。本発明においてもこの補
充方式が好ましく適用される。現像液および補充液に
は、現像性の促進や抑制、現像カスの分散および印刷版
画像部の親インキ性を高める目的で、必要に応じて種々
の界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活
性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系お
よび両性界面活性剤が挙げられる。更に現像液および補
充液には必要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、
亜硫酸、亜硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カ
リウム塩等の還元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬
水軟化剤を加えることもできる。

【００６７】上記現像液及び補充液を用いて現像処理さ
れた印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液で後処
理される。本発明の画像記録材料を印刷版として使用す
る場合の後処理としては、これらの処理を種々組み合わ
せて用いることができる。

【００６８】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用い
られている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理
部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽及びス
プレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬送し
ながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズル
から吹き付けて現像処理するものである。また、最近は
処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなど
によって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知られ
ている。このような自動処理においては、各処理液に処
理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処理す
ることができる。また、実質的に未使用の処理液で処理
するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。

【００６９】本発明に係る平版印刷版用原版において
は、画像露光し、現像し、水洗及び／又はリンス及び／
又はガム引きして得られた平版印刷版に不必要な画像部
（例えば原画フィルムのフィルムエッジ跡など）がある
場合には、その不必要な画像部の消去が行なわれる。こ
のような消去は、例えば特公平２−１３２９３号公報に
記載されているような消去液を不必要画像部に塗布し、
そのまま所定の時間放置したのちに水洗することにより
行なう方法が好ましいが、特開平５９−１７４８４２号
公報に記載されているようなオプティカルファイバーで
導かれた活性光線を不必要画像部に照射したのち現像す
る方法も利用できる。

【００７０】以上のようにして本発明の製版方法により
得られた平版印刷版は所望により不感脂化ガムを塗布し
たのち、印刷工程に供することができるが、より一層の
高耐刷力の平版印刷版としたい場合にはバーニング処理
が施される。平版印刷版をバーニングする場合には、バ
ーニング前に特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０
６２号、特開昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６
５５号の各公報に記載されているような整面液で処理す
ることが好ましい。その方法としては、該整面液を浸み
込ませたスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布す
るか、整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗
布する方法や、自動コーターによる塗布などが適用され
る。また、塗布した後でスキージ、あるいは、スキージ
ローラーで、その塗布量を均一にすることは、より好ま
しい結果を与える。

【００７１】整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８
ｇ／ｍ²（乾燥重量）が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販
売されているバーニングプロセッサー：「ＢＰ−１３０
０」）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好まし
い。

【００７２】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行なわれ
ている処理を施こすことができるが水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合にはガム引きなど
のいわゆる不感脂化処理を省略することができる。この
様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷
機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。 〔支持体基板の作製〕Ｓｉ：０. ０６質量％、Ｆｅ：
０．３０質量％、Ｃｕ：０. ０１４質量％、Ｍｎ：０．
００１質量％、Ｍｇ：０．００１質量％、Ｚｎ：０．０
０１質量％、Ｔｉ：０．０３質量％を含有し、残部はＡ
ｌと不可避不純物のアルミニウム合金を用いて溶湯を調
製し、溶湯処理およびろ過を行った上で、厚さ５００ｍ
ｍ、幅１２００ｍｍの鋳塊をＤＣ鋳造法で作成した。表
面を平均１０ｍｍの厚さで面削機により削り取った後、
５５０℃で、約５時間均熱保持し、温度４００℃に下が
ったところで、熱間圧延機を用いて厚さ２．７ｍｍの圧
延板とした。更に、連続焼鈍機を用いて熱処理を５００
℃で行った後、冷間圧延で、厚さ０．２４ｍｍのアルミ
ニウム板に仕上げた。このアルミニウム板を幅１０３０
ｍｍにした後、以下に示す表面処理を連続的に行った。

【００７４】（ａ）機械的粗面化処理 比重１．１２の研磨剤（ケイ砂）と水との懸濁液を研磨
スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しなが
ら、回転するローラ状ナイロンブラシにより機械的な粗
面化を行った。研磨剤の平均粒径は８μｍ、最大粒径は
５０μｍであった。ナイロンブラシの材質は６・１０ナ
イロン、毛長は５０ｍｍ、毛の直径は０．３ｍｍであっ
た。ナイロンブラシはφ３００ｍｍのステンレス製の筒
に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３
本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（φ２００
ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブ
ラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラを
アルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して７ｋＷ
プラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はア
ルミニウム板の移動方向と同じであった。ブラシの回転
数は２００ｒｐｍであった。

【００７５】（ｂ）アルカリ剤によるエッチング処理 上記で得られた機械的粗面化処理後のアルミニウム板を
カセイソーダ濃度２．６質量％、アルミニウムイオン濃
度６．５質量％、温度７０℃でスプレーによるエッチン
グ処理を行い、アルミニウム板を６ｇ／ｍ²溶解した。
その後、スプレーによる水洗を行った。

【００７６】（ｃ）デスマット処理 温度３０℃の硝酸濃度１質量％水溶液（アルミニウムイ
オンを０．５質量％含む。）で、スプレーによるデスマ
ット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。前記デ
スマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を
用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。

【００７７】（ｄ）電気化学的粗面化処理 ６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面
化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１０ｇ／Ｌ
水溶液（アルミニウムイオンを５ｇ／Ｌ、アンモニウム
イオンを０．００７質量％含む。）、温度８０℃であっ
た。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ² 、電気
量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で１３０Ｃ
／ｄｍ²であった。補助陽極には電源から流れる電流の
５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行っ
た。

【００７８】（ｅ）アルカリエッチング処理 アルミニウム板をカセイソーダ濃度２６質量％、アルミ
ニウムイオン濃度６．５質量％でスプレーによるエッチ
ング処理を３２℃で行い、アルミニウム板を０．２０ｇ
／ｍ² 溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化
を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッ
ジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、
スプレーによる水洗を行った。

【００７９】（ｆ）デスマット処理 温度６０℃の硫酸濃度２５質量％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５質量％含む。）で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行っ
た。

【００８０】（ｇ）陽極酸化処理 二段給電電解処理法の陽極酸化装置（第一および第二電
解部長各６ｍ、第一および第二給電部長各３ｍ、第一お
よび第二給電電極長各２．４ｍ）を用いて陽極酸化処理
を行った。第一および第二電解部に供給した電解液とし
ては、硫酸を用いた。電解液は、いずれも、硫酸濃度１
７０ｇ／リットル（アルミニウムイオンを０．５質量％
含む。）、温度４３℃であった。その後、スプレーによ
る水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は２．７ｇ／ｍ²
であった。

【００８１】（ｈ）アルカリ金属ケイ酸塩処理 陽極酸化処理により得られたアルミニウム支持体を温度
３０℃の３号ケイ酸ソーダの１質量％水溶液の処理層中
へ、１０秒間、浸せきすることでアルカリ金属ケイ酸塩
処理（シリケート処理）を行った。その後、スプレーに
よる水洗を行った。

【００８２】（ｉ）下塗り層の形成 上記のようにして得られたアルカリ金属ケイ酸塩処理後
のアルミニウム支持体上に、下記組成の下塗液を塗布
し、８０℃で１５秒間乾燥し、塗膜を形成させた。乾燥
後の塗膜の被覆量は１５ｍｇ／ｍ² であった。

【００８３】 （下塗り液組成） ・下記化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ

【００８４】

【化２】

【００８５】〔実施例1〕得られた基板に以下の下層用
塗布液を塗布量が０．８５ｇ／ｍ²になるよう塗布した
のち、ＴＡＢＡＩ社製、ＰＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥＮ Ｐ
Ｈ２００にてＷｉｎｄ Ｃｏｎｔｒｏｌを７に設定して
１４０度で５０秒間乾燥し、その後、感熱層用塗布液を
塗布量が０．１５ｇ／ｍ²になるよう塗布したのち、１
２０度で１分間乾燥し、平版印刷版用原版１を得た。

【００８６】 （下層用塗布液） ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （36／34／30：重量平均分子量50000、酸価2.65） ２．１３３ｇ ・シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１０９ｇ ・４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．１２６ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒイドロキシナフタレンスルホンに変えたもの ０．１０ｇ ・メガファックＦ１７６、大日本インキ工業（株）社製 (塗布面状改良フッ素系界面活性剤) ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２５．３８ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．０ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．２ｇ

【００８７】

【化３】

【００８８】 （上部感熱層用塗布液） ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８重量％含有） ０．２８４６ｇ ・シアニン染料Ｂ（下記構造） ０．０７５ｇ ・ベヘン酸アミド ０．０６０ｇ ・メガファックＦ１７６(20%)、大日本インキ化学工業（株）製 (面状改良界面活性剤) ０．０２２ｇ ・メガファックＭＣＦ−３１２（３０％）、大日本インキ工業（株）社製〕 (画像形成改良フッ素系界面活性剤) ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７．７ｇ

【００８９】

【化４】

【００９０】〔実施例2〕実施例１の下層用塗布液を以
下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして平版
印刷版用原版2を得た。

【００９１】 （下層用塗布液） ・2, 3-キシレノール、p-アミノスルフォニルフェノール、 ホルムアルデヒド共縮合樹脂 重量平均分子量3000 ２．３３３ｇ ・シアニン染料Ｃ（下記構造） ０．１０９ｇ ・４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．１２６ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒイドロキシナフタレンスルホンに変えたもの ０．１０ｇ ・メチルエチルケトン ２５．３８ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．０ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．２ｇ

【００９２】

【化５】

【００９３】〔実施例３〕実施例１の上部感熱層塗布液
を以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして
平版印刷版用原版３を得た。

【００９４】 （上部感熱層用塗布液） ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８重量％含有） ０．２８４６ｇ ・シアニン染料Ｂ（上記記構造） ０．０７５ｇ ・メガファックＦ１７６(20%)、大日本インキ化学工業（株）製 (面状改良界面活性剤) ０．０２２ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７．７ｇ

【００９５】〔実施例4〕実施例１の上部感熱層塗布
液、下層塗布液を以下のものに変更した以外は、実施例
１と同様にして平版印刷版用原版４を得た。

【００９６】 （上部感熱層用塗布液） ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８重量％含有） ０．２８４６ｇ ・シアニン染料Ｂ（上記構造） ０．０７５ｇ ・ポリエチレンオキシド(平均分子量1000) 0.06g ・メガファックＦ１７６(20%)、大日本インキ化学工業（株）製 (面状改良界面活性剤) ０．０２２ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７．７ｇ

【００９７】 （下層用塗布液） ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （36／34／30：重量平均分子量50000、酸価2.65） ２．１３３ｇ ・シアニン染料Ｄ（下記構造） ０．１０９ｇ ・４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．１２６ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒイドロキシナフタレンスルホンに変えたもの ０．１０ｇ ・メガファックＦ１７６、大日本インキ工業（株）社製 (塗布面状改良フッ素系界面活性剤) ０．０３５ｇ ・メガファックＭＣＦ−３１２（３０％）、大日本インキ工業（株）社製〕 (画像形成改良フッ素系界面活性剤) ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン ２５．３８ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．０ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．２ｇ

【００９８】

【化６】

【００９９】〔実施例５〕実施例１の上部感熱層塗布量
が０．２０ｇ／ｍ²になるよう塗布したこと以外は実施
例1と同様にして平版印刷版用原版５を得た。

【０１００】〔実施例６〕実施例1の基板作製におい
て、（ｈ）アルカリ金属ケイ酸塩処理を行わず、（ｉ）
下塗層の形成において、下記組成の下塗液を塗布し、８
０℃で30秒間乾燥し、乾燥後の被覆量を１０ｍｇ／ｍ²
とした以外は実施例１と同様にして平版印刷版用原版6
を得た。

【０１０１】 （下塗り液組成） ・β−アラニン ０．１ｇ ・フェニルスルホン酸 ０．０５ｇ ・メタノール ４０ｇ ・水 ６０ｇ

【０１０２】〔実施例７〕 [支持体基板の作製]Ｓｉ：０. ０６質量％、Ｆｅ：０．
３０質量％、Ｃｕ：０. ０１４質量％、Ｍｎ：０．００
１質量％、Ｍｇ：０．００１質量％、Ｚｎ：０．００１
質量％、Ｔｉ：０．０３質量％を含有し、残部はＡｌと
不可避不純物のアルミニウム合金を用いて溶湯を調製
し、溶湯処理およびろ過を行った上で、厚さ５００ｍ
ｍ、幅１２００ｍｍの鋳塊をＤＣ鋳造法で作成した。表
面を平均１０ｍｍの厚さで面削機により削り取った後、
５５０℃で、約５時間均熱保持し、温度４００℃に下が
ったところで、熱間圧延機を用いて厚さ２．７ｍｍの圧
延板とした。更に、連続焼鈍機を用いて熱処理を５００
℃で行った後、冷間圧延で、厚さ０．30ｍｍのアルミニ
ウム板に仕上げた。このアルミニウム板を幅１０３０ｍ
ｍにした後、以下に示す表面処理を連続的に行った。

【０１０３】（ｂ）アルカリ剤によるエッチング処理 上記で得られた機械的粗面化処理後のアルミニウム板を
カセイソーダ濃度２．６質量％、アルミニウムイオン濃
度６．５質量％、温度７０℃でスプレーによるエッチン
グ処理を行い、アルミニウム板を６ｇ／ｍ² 溶解した。
その後、スプレーによる水洗を行った。

【０１０４】（ｃ）デスマット処理 温度３０℃の硝酸濃度１質量％水溶液（アルミニウムイ
オンを０．５質量％含む。）で、スプレーによるデスマ
ット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。前記デ
スマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を
用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。

【０１０５】（ｄ）電気化学的粗面化処理 ６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面
化処理を行った。このときの電解液は、塩酸４ｇ／リッ
トル水溶液（アルミニウムイオンを５ｇ／リットル含
む。）、温度35℃であった。１２００Ａ／ｍ²の電流密
度において交流を用いた。その後、スプレーによる水洗
を行った。

【０１０６】（ｅ）アルカリエッチング処理 アルミニウム板をカセイソーダ濃度２６質量％、アルミ
ニウムイオン濃度６．５質量％でスプレーによるエッチ
ング処理を３２℃で行い、アルミニウム板を０．２０ｇ
／ｍ²溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化
を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッ
ジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、
スプレーによる水洗を行った。

【０１０７】（ｆ）デスマット処理 温度６０℃の硫酸濃度２５質量％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５質量％含む。）で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行っ
た。

【０１０８】（ｇ）陽極酸化処理 二段給電電解処理法の陽極酸化装置（第一および第二電
解部長各６ｍ、第一および第二給電部長各３ｍ、第一お
よび第二給電電極長各２．４ｍ）を用いて陽極酸化処理
を行った。第一および第二電解部に供給した電解液とし
ては、硫酸を用いた。電解液は、いずれも、硫酸濃度１
７０ｇ／リットル（アルミニウムイオンを０．５質量％
含む。）、温度４３℃であった。その後、スプレーによ
る水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は２．７ｇ／ｍ²
であった。

【０１０９】（ｈ）アルカリ金属ケイ酸塩処理 陽極酸化処理により得られたアルミニウム支持体を温度
３０℃の３号ケイ酸ソーダの１質量％水溶液の処理層中
へ、１０秒間、浸せきすることでアルカリ金属ケイ酸塩
処理（シリケート処理）を行った。その後、スプレーに
よる水洗を行った。

【０１１０】（ｉ）下塗り層の形成 上記のようにして得られたアルカリ金属ケイ酸塩処理後
のアルミニウム支持体上に、下記組成の下塗液を塗布
し、８０℃で１５秒間乾燥し、塗膜を形成させた。乾燥
後の塗膜の被覆量は１５ｍｇ／ｍ²であった。

【０１１１】 （下塗り液組成） ・下記化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ

【０１１２】

【化７】

【０１１３】以上の基板を用いた以外は実施例1と同様
にして平版印刷版用原版７を得た。

【０１１４】〔比較例１〕実施例１の下層用塗布液を以
下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして平版
印刷版用原版８を得た。

【０１１５】 （下層用塗布液） ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （36／34／30：重量平均分子量50000、酸価2.65） ２．１３３ｇ ・シアニン染料Ｂ（上記構造） ０．１０９ｇ ・４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．１２６ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒイドロキシナフタレンスルホンに変えたもの ０．１０ｇ ・メガファックＦ１７６、大日本インキ工業（株）社製 (塗布面状改良フッ素系界面活性剤) ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２５．３８ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．０ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．２ｇ

【０１１６】〔平版印刷版用原版の評価〕 （現像ラチチュードの評価）得られた本発明の平版印刷
版用原版１〜８をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ
にてビーム強度９ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍでテ
ストパターンを画像状に描き込みを行った。まず、上記
の条件で露光した平版印刷版用原版１〜５を、富士写真
フイルム（株）製現像液ＤＴ−１の希釈率を変えたもの
を仕込んだ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサー
９００Ｈを用い、液温を３０度に保ち、現像時間１２ｓ
で現像した。この時、現像不良の記録層残膜に起因する
汚れや着色がないかを確認し、良好に現像が行なえた現
像液の電導度を測定した。結果を表１に示す。上限値と
下限値との差が大きいものを現像ラチチュードに優れる
と評価する。

【０１１７】(耐キズ性テスト)得られた本発明の平版印
刷版用原版１〜８をＨＥＩＤＯＮ社製引っかき試験機を
用いてダイヤ（先端径1.0ｍｍ）に荷重をかけてプレー
トを引っかき、その後、富士写真フイルム（株）製現像
液ＤＴ−１（希釈して、電導度４５ｍＳ／ｃｍとしたも
の）で現像し、傷が視認できる荷重を表示した。数値が
大きいほど耐キズ性に優れていると評価する。現像液
（ＤＴ−１）は主成分がソルビトールであり、非シリケ
ート現像液である。耐キズ性評価の結果を表１に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】表１から明らかなように、本発明実施例の
平版印刷版用原版１〜７は、上部感熱層と下層に同一の
赤外線吸収染料を有する比較例の平版印刷版用原版８に
比較し、良好な現像ラチチュード及び耐キズ性を示し
た。

【０１２０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の平版印刷
版用原版及び平版印刷版の製版方法は、感熱層を二層構
造とし、該下層及び上部感熱層の両方にそれぞれ異なる
赤外線吸収剤を含有させることにより、赤外線レーザ記
録方式に適合し、画像形成時の感度及び現像ラチチュー
ドに優れ、更に耐キズ性に優れた、即ち画像部の傷に起
因する欠陥の発生を抑制することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性支持体上に、水不溶性且つアルカ
   リ可溶性樹脂を含む下層と、水不溶性且つアルカリ可溶
   性樹脂及び赤外線吸収染料を含有し、加熱によりアルカ
   リ性水溶液に対する溶解性が増大する上部感熱層とを、
   順次積層して有し、前記下層及び上部感熱層の両方にそ
   れぞれ異なる赤外線吸収染料を含有することを特徴とす
   るポジ型平版印刷版用原版。
2. 【請求項２】 前記上部感熱層に含まれる赤外線吸収染
   料濃度が３〜５０重量％、前記下層に含まれる赤外線吸
   収染料濃度が０．１〜１０重量％であることを特徴とす
   る請求項１に記載のポジ型平版印刷版用原版。
3. 【請求項３】 親水性支持体上に、水不溶性且つアルカ
   リ可溶性樹脂を含む下層と、水不溶性且つアルカリ可溶
   性樹脂及び赤外線吸収染料を含有し、加熱によりアルカ
   リ性水溶液に対する溶解性が増大する上部感熱層とを、
   順次積層してなり、前記下層及び上部感熱層の両方にそ
   れぞれ異なる赤外線吸収染料を含有するポジ型平版印刷
   版用原版を、画像様に露光した後、アルカリ現像液で現
   像することを特徴とする平版印刷版の製版方法。