JP2003029246A - Liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アクティブマトリ
クス型液晶表示装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an active matrix type liquid crystal display device.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液晶表示装置は、一対の基板の内、少な
くとも一方に電極が形成された基板間に充填された液晶
層を有する。そして液晶表示装置は、液晶層に電界を印
加し、液晶分子の配向状態を変化させることにより生ず
る液晶層の光学特性の変化を利用して表示する。2. Description of the Related Art A liquid crystal display device has a liquid crystal layer filled between the substrates having electrodes formed on at least one of a pair of substrates. Then, the liquid crystal display device displays by utilizing a change in optical characteristics of the liquid crystal layer caused by changing an alignment state of liquid crystal molecules by applying an electric field to the liquid crystal layer.
【０００３】表示方式の一例としては、ツイステッドネ
マティック（ＴＮ）表示方式、イン・プレーン・スイッ
チング（ＩＰＳ）表示方式、垂直配向（ＶＡ）表示方式
が知られている。Known examples of the display system include a twisted nematic (TN) display system, an in-plane switching (IPS) display system, and a vertical alignment (VA) display system.
【０００４】一方、基板上に容量素子と薄膜トランジス
タに代表される能動素子を形成し、この能動素子のスイ
ッチングにより液晶層に印加される電界が制御される駆
動法と、前記の表示方式との組合せにより、高精細，高
コントラストを実現するアクティブマトリクス型液晶表
示装置がある。On the other hand, a combination of a driving method in which a capacitive element and an active element represented by a thin film transistor are formed on a substrate, and an electric field applied to a liquid crystal layer is controlled by switching of the active element, and the display method described above. Accordingly, there is an active matrix type liquid crystal display device that realizes high definition and high contrast.
【０００５】このアクティブマトリクス型液晶表示装置
において、液晶層は電気的には容量素子に相当する。こ
の容量素子、即ち、液晶層には、ある一定の選択周期毎
に電荷が注入され、その電荷により液晶層の配向状態を
保持する。従って、ある選択周期内で電荷を保持するた
めには、液晶材料の比抵抗値が高い必要があり、比抵抗
値が低い液晶材料では、電圧保持率の低下によるフリッ
カなどの表示不良や表示むらが生じ問題となっていた。In this active matrix type liquid crystal display device, the liquid crystal layer electrically corresponds to a capacitive element. Electric charges are injected into the capacitive element, that is, the liquid crystal layer at a constant selection cycle, and the electric charges maintain the alignment state of the liquid crystal layer. Therefore, in order to retain electric charges within a certain selection period, the liquid crystal material needs to have a high specific resistance value. With a liquid crystal material having a low specific resistance value, display defects such as flicker and display unevenness due to a decrease in voltage holding ratio are caused. Was a problem.
【０００６】この問題に対し液晶材料の比抵抗値制御
は、従来、液晶材料の合成段階での精製の他、以下の方
法が提案されている。In order to control the specific resistance value of the liquid crystal material, in order to solve this problem, the following methods have been proposed in addition to the purification at the synthesis stage of the liquid crystal material.
【０００７】 液晶材料中に溶解している微量のイオ
ン性不純物と、イオン結合あるいは配位結合する有機配
位子を液晶材料，配向制御膜中に含有させる（特開平６
−２７３７１０号公報）。あるいはイオン性捕捉物質、
イオン結合，配位結合する物質を液晶材料中に含有させ
る（特開平１０−６０４４４号公報）。A trace amount of ionic impurities dissolved in a liquid crystal material and an organic ligand that forms an ionic bond or a coordinate bond are contained in the liquid crystal material and the orientation control film (Japanese Patent Laid-Open No. 6-242242).
-273710). Or an ionic trapping substance,
A substance that causes an ionic bond or a coordinate bond is contained in the liquid crystal material (Japanese Patent Laid-Open No. 10-60444).
【０００８】 配向制御膜や絶縁膜に活性炭，シリカ
ゲル，アルミナ等を分散させて、液晶材料中のイオン性
不純物を捕獲することにより、該イオン性不純物の量を
低減する方法（特開昭５５−５３３１７号公報）、液晶
材料中にイオン吸着性の粉体を混入する方法（特開平４
−１５５３１２号公報）、画素電極以外の領域にイオン
交換膜を形成する方法（特開平４−３２０２１１号公
報）などがある。A method of dispersing activated carbon, silica gel, alumina or the like in an orientation control film or an insulating film to capture ionic impurities in a liquid crystal material to reduce the amount of the ionic impurities (Japanese Patent Laid-Open No. 55- No. 53317), a method of mixing an ion-adsorptive powder into a liquid crystal material (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 4 (1998) -54163).
-155312), a method of forming an ion exchange film in a region other than the pixel electrode (Japanese Patent Laid-Open No. 4-320211), and the like.
【０００９】いずれの方法も、液晶材料中に含まれるイ
オン性不純物に着目し、該イオン性不純物を捕獲する物
質により、液晶材料の比抵抗値を制御し、表示不良の少
ない液晶表示装置を得るものである。In any of the methods, attention is paid to ionic impurities contained in the liquid crystal material, and the specific resistance value of the liquid crystal material is controlled by a substance that captures the ionic impurities, thereby obtaining a liquid crystal display device with few display defects. It is a thing.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】しかし、イオン性不純
物の他に、液晶材料の比抵抗値を低減させる要因である
水分については、これまで十分考慮されていなかった。However, in addition to the ionic impurities, moisture, which is a factor that reduces the specific resistance value of the liquid crystal material, has not been sufficiently considered so far.
【００１１】水分による液晶材料の比抵抗値低下の問題
は、製造工程中に液晶材料が大気に接触したことによっ
て、空気中の水分が液晶中に溶解、あるいは、ガラス基
板上に形成された配向制御膜や絶縁層など有機膜に吸着
された水分が、液晶材料中に溶出することが要因と考え
ることができる。The problem of a decrease in the specific resistance value of the liquid crystal material due to moisture is that the moisture in the air is dissolved in the liquid crystal or the orientation formed on the glass substrate due to the contact of the liquid crystal material with the atmosphere during the manufacturing process. It can be considered that the moisture adsorbed on the organic film such as the control film and the insulating layer is eluted into the liquid crystal material.
【００１２】さらに、液晶材料への水分の溶解は、前記
の比抵抗値低下だけでなく、液晶材料中に含まれる液晶
化合物を分解する懸念もある。特に、ポリイミド系配向
制御膜では、未反応のポリアミック酸が酸触媒となり、
分子構造内にエステル結合や、２,６−ジオキサン−１,
４−イル構造を有する液晶化合物の場合には、その加水
分解を促進する懸念がある。その結果、電圧しきい値
や、屈折率異方性など液晶材料の特性が変化し、液晶デ
ィスプレイの表示特性を悪化する。Furthermore, the dissolution of water in the liquid crystal material may not only lower the specific resistance value but also decompose the liquid crystal compound contained in the liquid crystal material. In particular, in the polyimide-based orientation control film, unreacted polyamic acid serves as an acid catalyst,
Ester bond in the molecular structure, 2,6-dioxane-1,
In the case of a liquid crystal compound having a 4-yl structure, there is a concern of promoting its hydrolysis. As a result, the characteristics of the liquid crystal material such as the voltage threshold value and the refractive index anisotropy change, and the display characteristics of the liquid crystal display deteriorate.
【００１３】一方、水分は液晶材料の比抵抗値を低下す
るだけでなく、基板上に形成された電極を腐蝕する可能
性がある。これは、電極上に形成された絶縁膜に水が吸
着され絶縁膜の抵抗値が低下した場合や、絶縁膜の傷か
ら水分が浸入した場合、電気化学反応により、電極の腐
蝕が進行するものと考えられる。また、電極上に形成さ
れた絶縁膜の抵抗値が低下した場合、電極間の短絡によ
り、表示むらや画素欠陥などの要因になる。On the other hand, moisture not only lowers the specific resistance value of the liquid crystal material, but also may corrode the electrodes formed on the substrate. This is because when water is adsorbed on the insulating film formed on the electrode and the resistance value of the insulating film is reduced, or when water enters from scratches on the insulating film, corrosion of the electrode progresses due to an electrochemical reaction. it is conceivable that. Further, when the resistance value of the insulating film formed on the electrodes is reduced, short circuit between the electrodes may cause display unevenness or pixel defects.
【００１４】これらの問題の解決には、製造プロセス、
材料管理を厳密に乾燥雰囲気中で行うことが考えられる
が、代わりに製造プロセスの改良や、材料管理の徹底化
等によるコストの増大が発生する。To solve these problems, the manufacturing process,
Although it is conceivable to strictly control the material in a dry atmosphere, the cost will increase due to the improvement of the manufacturing process or thorough material control instead.
【００１５】本発明の目的は、大幅な製造プロセスの改
良を行うことなく、液晶材料中に溶解する水分を低減し
て、表示不良の少ない液晶表示装置を提供することにあ
る。An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device in which the amount of water dissolved in the liquid crystal material is reduced and the number of display defects is reduced without significantly improving the manufacturing process.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
に対し鋭意検討した結果、基板とその基板上に形成され
た配向制御膜との間、液晶層および基板とその基板上に
形成された配向制御膜の間に構成される層構造に比べ
て、水との親和性が高い有機物質により形成した吸水層
を設けることが有効であるとの結論に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have formed a liquid crystal layer and a substrate on the substrate and between the substrate and the alignment control film formed on the substrate. It was concluded that it is more effective to provide a water absorption layer formed of an organic material having a higher affinity for water than the layer structure formed between the formed alignment control films.
【００１７】本発明では液晶材料中に溶解している水
分、および、基板とその基板上に形成された配向制御膜
の間に構成される層構造に吸着した水分を、選択的に前
記吸水層に吸着し、結果として、液晶材料中に溶解する
水分量が低減し、比抵抗値を向上するものである。In the present invention, the water dissolved in the liquid crystal material and the water adsorbed in the layer structure formed between the substrate and the orientation control film formed on the substrate are selectively absorbed by the water absorbing layer. As a result, the amount of water dissolved in the liquid crystal material is reduced, and the specific resistance value is improved.
【００１８】さらに、本発明では、前記吸水層が画素を
構成する電極、および、その電極に付随する配線に隣接
する場合において、吸水層と前記電極に付随する配線と
の間に、吸水層に比べて水との親和性が小さい材料によ
って構成される膜を有することにより、電極の腐食や電
極間の短絡による画素欠陥を防止する。Further, in the present invention, when the water absorption layer is adjacent to the electrode constituting the pixel and the wiring attached to the electrode, a water absorption layer is formed between the water absorption layer and the wiring attached to the electrode. By having a film made of a material having a lower affinity for water, pixel defects due to corrosion of electrodes or short circuit between electrodes are prevented.
【００１９】本発明では基板間に挟持される前における
液晶材料中に溶解する水分量を低減させるために、化学
反応によって除去する。これにより、基板間に液晶材料
を挟持する前に、液晶材料が大気に暴露されて引き起こ
される水分の溶解、さらに、基板間に液晶材料を挟持し
た後に、基板とその基板上に形成された配向制御膜の間
に構成される層構造に、吸着した水分の溶出によって引
き起こされる比抵抗値低下と、それにより引き起こされ
るフリッカ等の表示不良を低減することができる。In the present invention, in order to reduce the amount of water dissolved in the liquid crystal material before being sandwiched between the substrates, it is removed by a chemical reaction. As a result, before sandwiching the liquid crystal material between the substrates, dissolution of water caused by exposure of the liquid crystal material to the atmosphere, and further, after sandwiching the liquid crystal material between the substrates, the substrate and the alignment formed on the substrate. In the layer structure formed between the control films, it is possible to reduce the decrease in the specific resistance value caused by the elution of the adsorbed water and the display defects such as flicker caused thereby.
【００２０】本発明に係る液晶表示装置は、一対の基板
のそれぞれに配向制御膜を形成し、それぞれの基板が相
対向するように液晶層を挟持したとき、少なくとも一方
の基板において、基板とその基板上に形成された配向制
御膜との間に、吸水性有機物質を含む層構造（以下吸水
性有機物質を含む層構造を「吸水層」と称する）を有す
るものにある。In the liquid crystal display device according to the present invention, when an alignment control film is formed on each of a pair of substrates and a liquid crystal layer is sandwiched so that the substrates face each other, at least one substrate and the substrate It has a layer structure containing a water-absorbing organic substance (hereinafter, the layer structure containing a water-absorbing organic substance is referred to as a “water absorbing layer”) between the alignment control film formed on a substrate.
【００２１】このときの吸水性有機物質の構造は、液晶
材料および配向制御膜を形成する物質の水に対する親和
性の大小によって規定される。そして吸水層は、必ず水
との親和性が液晶材料および配向制御膜よりも大きい有
機物質により構成される。The structure of the water-absorbing organic substance at this time is defined by the magnitude of the affinity of the liquid crystal material and the substance forming the alignment control film for water. The water absorbing layer is always composed of an organic substance having a higher affinity for water than the liquid crystal material and the alignment control film.
【００２２】このとき、物質と溶媒との親和性は、それ
ぞれの持つ溶解度パラメータ（ＳＰ値）との差の大小で
おおよそ決定でき、ＳＰ値の差の絶対値が小さいほど、
物質と溶媒との親和性が大きい（Ａllan Ｆ．Ｍ．，Ｃ
ＲＣ Ｈandbook of Ｓolubility Ｐarameters and
Ｏther Ｃohesion Ｐarameter，ＣＲＣ Ｐres
s）。At this time, the affinity between the substance and the solvent can be roughly determined by the difference between the solubility parameter (SP value) of each and the smaller the absolute value of the difference between the SP values,
Large affinity between substance and solvent (Allan FM, C
RC Handbook of Solubility Parameters and
Other Cohesion Parameter, CRC Pres
s).
【００２３】液晶材料，配向制御膜，吸水層の各ＳＰ値
のそれぞれと、水のＳＰ値との差の絶対値をそれぞれΔ
ＳＰLC、ΔＳＰAL、ΔＳＰWAとしたとき、吸水層に水分
を吸着し液晶層に溶解する水分が低減するためには、式
〔１〕、式〔２〕の関係が成り立つ物質を選択すること
が有効である。The absolute value of the difference between each SP value of the liquid crystal material, the orientation control film, and the water absorption layer and the SP value of water is Δ.
In the case of SP LC , ΔSP AL , and ΔSP WA , in order to reduce the amount of water that adsorbs water in the water-absorbing layer and dissolves in the liquid crystal layer, select substances that satisfy the relationships of the formulas [1] and [2]. Is effective.
【００２４】このとき、配向制御膜と吸水層の間に任意
の層Ｘｎ（ｎは任意の数値）を設けることができ、この
任意の層のＳＰ値と水のＳＰ値との差の絶対値（ΔＳＰ
Xn）に式〔３’〕の関係が成り立つ物質を吸水層に選択
することが有効である。
〔数５〕
ΔＳＰWA＜ΔＳＰLC …〔１〕
ΔＳＰWA＜ΔＳＰAL …〔２〕
ΔＳＰWA＜ΔＳＰXn …〔３’〕
上記の条件のとき、基板と基板上に形成された配向制御
膜の間の吸水層を設ける位置は図１に示すように任意に
決定できる。At this time, an arbitrary layer Xn (n is an arbitrary numerical value) can be provided between the orientation control film and the water absorbing layer, and the absolute value of the difference between the SP value of this arbitrary layer and the SP value of water. (ΔSP
It is effective to select a substance for which the relationship of the formula [3 ′] holds for Xn ) for the water absorption layer. [Equation 5] ΔSP WA <ΔSP LC ... [1] ΔSP WA <ΔSP AL ... [2] ΔSP WA <ΔSP Xn ... [3 '] Under the above conditions, the substrate and the orientation control film formed on the substrate are The position where the water absorption layer is provided can be arbitrarily determined as shown in FIG.
【００２５】今、基板上にある物質により形成される層
Ｘ１、層Ｘ２、吸水層、配向制御膜が形成されていると
き、基板と配向制御膜の間に形成される、層Ｘ１、層Ｘ
２、吸水層の位置関係は、図１の（ｂ），（ｃ），
（ｄ）で表されるいずれの場合でもよい。Now, when the layer X1, the layer X2, the water absorbing layer, and the alignment control film formed of the substance on the substrate are formed, the layer X1 and the layer X formed between the substrate and the alignment control film.
2. The positional relationship of the water absorption layer is (b), (c),
Either case represented by (d) may be used.
【００２６】しかし、電極や電極に付随する配線に隣接
して吸水層を形成することは、吸水層に吸着した水分に
より電極や配線の腐蝕、あるいは、短絡による表示不良
を引き起こすことが考えられる。However, forming the water absorbing layer adjacent to the electrode or the wiring associated with the electrode may cause corrosion of the electrode or wiring due to moisture adsorbed in the water absorbing layer, or display failure due to a short circuit.
【００２７】そこで本発明では請求項４〜６に明示する
ように、吸水層と電極や電極に付随する配線の間には、
吸水層よりも水と親和性の小さい式〔４〕の条件を満た
す物質で構成される膜を形成する。
〔数６〕
ΔＳＰWA＜ΔＳＰPL …〔４〕
（但し、ΔＳＰPL、ΔＳＰWAは、前記電極および配線と
吸水層の間に形成される膜を構成する有機物質の溶解度
パラメータ、配向制御膜の溶解度パラメータのそれぞれ
と、水の溶解度パラメータとの差の絶対値を表す。）
また、請求項５，６に明示するように、一対の基板の内
の一方に電極、および、電極に付随する配線を形成した
液晶表示装置において、電極および電極に付随する配線
を形成した基板と対向する基板上に吸水層を設けること
できる。従って、請求項５に明示する液晶表示装置にお
いては、電極や配線が無いので、吸水層よりも水と親和
性の小さい式〔４〕の条件を満たす物質により構成され
た膜を新たに形成する必要がないという利点がある。Therefore, in the present invention, as clearly defined in claims 4 to 6, between the water absorbing layer and the electrode or the wiring associated with the electrode,
A film composed of a substance satisfying the condition of the formula [4] having a smaller affinity for water than the water absorption layer is formed. [Equation 6] ΔSP WA <ΔSP PL (4) (where ΔSP PL and ΔSP WA are the solubility parameter of the organic substance forming the film formed between the electrode and the wiring and the water absorption layer, and the orientation control film). The absolute value of the difference between each of the solubility parameters and the solubility parameter of water is shown.) Further, as clearly defined in claims 5 and 6, an electrode on one of the pair of substrates and a wiring attached to the electrode. In the liquid crystal display device in which the water absorbing layer is formed, the water absorbing layer can be provided on the substrate facing the substrate on which the electrodes and the wirings associated with the electrodes are formed. Therefore, in the liquid crystal display device specified in claim 5, since there is no electrode or wiring, a film newly formed of a substance satisfying the condition of the formula [4] having a smaller affinity with water than the water absorbing layer is newly formed. It has the advantage that it is not necessary.
【００２８】さらに請求項５に明示するように、前記電
極および電極に付随する配線を形成した基板と対向する
基板上に吸水層を形成するため、水分が電極と遠い側に
引き寄せられ、電極，配線の近傍は水分量が減り、電
極，配線材料の腐食が抑制でき信頼性が向上する。Further, as defined in claim 5, since the water absorbing layer is formed on the substrate opposite to the substrate on which the electrodes and the wirings attached to the electrodes are formed, moisture is attracted to the side far from the electrodes, The amount of water in the vicinity of the wiring is reduced, corrosion of electrodes and wiring materials can be suppressed, and reliability is improved.
【００２９】吸水層は、表面積を増大して吸水効率を高
めるために、基板面内に一様に形成される膜であること
が望ましい。あるいは、図２に示すような基板面内に、
格子状、短冊状に形成されることもよい。ここで、図２
中（Ａ）は吸水層であり、（Ｂ）は吸水層の上下に接し
ている層構造の内の少なくとも一方を表す。The water absorbing layer is preferably a film formed uniformly on the surface of the substrate in order to increase the surface area and enhance the water absorbing efficiency. Alternatively, in the plane of the substrate as shown in FIG.
It may be formed in a grid shape or a strip shape. Here, FIG.
The middle (A) is a water absorption layer, and (B) represents at least one of the layer structures in contact with the upper and lower sides of the water absorption layer.
【００３０】また、吸水層は層構造間に分散された粉体
であってもよい。本発明の液晶表示装置では、表面積を
増大して吸水効率を高めるだけでなく、部分的に形成さ
れるために、密着性が向上する。Further, the water absorbing layer may be a powder dispersed between the layer structures. In the liquid crystal display device of the present invention, not only the surface area is increased to improve the water absorption efficiency but also the liquid crystal display device is partially formed, so that the adhesiveness is improved.
【００３１】さらに、吸水層とは、水との親和性が液晶
材料および配向制御膜よりも大きい有機物質により構成
される層であって、図３（ａ），３（ｂ）で表される構
造であってもよく、式〔１〕〜〔３〕の条件を満たすの
であればブラックマトリクスや、カラーフィルタ，カラ
ーフィルタ保護膜に、水との親和性が液晶材料および配
向制御膜よりも大きい有機物質を含むものであってもよ
い。また、水との親和性が液晶材料および配向制御膜よ
りも大きい有機物質によりブラックマトリクスや、カラ
ーフィルタ、カラーフィルタ保護膜を形成してもよい。Further, the water absorbing layer is a layer composed of an organic substance having a higher affinity for water than the liquid crystal material and the orientation control film, and is represented by FIGS. 3 (a) and 3 (b). It may have a structure, and if the conditions of the expressions [1] to [3] are satisfied, the black matrix, the color filter, and the color filter protective film have a higher affinity with water than the liquid crystal material and the alignment control film. It may contain an organic substance. Further, the black matrix, the color filter, or the color filter protective film may be formed of an organic substance having a higher affinity for water than the liquid crystal material and the alignment control film.
【００３２】本発明の液晶表示装置においては、部材の
共有化を図ることができて、プロセスの簡素化などによ
り、歩留まりの向上やコスト低減が可能である。In the liquid crystal display device of the present invention, the members can be shared, and the yield can be improved and the cost can be reduced by simplifying the process.
【００３３】なお、吸水層が配向制御膜と液晶層の間、
即ち、吸水層が液晶層に隣接する構成は、吸水層に吸着
した水分が配向制御膜の近傍において液晶材料と反応す
ると考えられるために好ましくない。The water absorption layer is between the alignment control film and the liquid crystal layer,
That is, the structure in which the water absorbing layer is adjacent to the liquid crystal layer is not preferable because it is considered that the water adsorbed in the water absorbing layer reacts with the liquid crystal material in the vicinity of the alignment control film.
【００３４】以上より、水分は液晶層から配向制御膜を
隔てて基板側の吸水層に閉じこめられることになる。As described above, the water is confined in the water absorbing layer on the substrate side with the alignment control film separated from the liquid crystal layer.
【００３５】表１は各種高分子のＳＰ値と水のＳＰ値と
の差の絶対値である。ここで用いたＳＰ値は計算（Ｒ.
Ｆ.Ｆedors．Ｐolymer Ｅngineering and Ｓcienc
e，１４巻、１４７頁、１９７４年）により求めた値を
用いた。Table 1 is the absolute value of the difference between the SP value of various polymers and the SP value of water. The SP value used here is calculated (R.
F. Fedors. Polymer Engineering and Scienc
e, Vol. 14, 147, 1974).
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】表中、ａ〜ｄはポリイミド系高分子の例で
ある。耐熱性や、耐薬品性などの理由からポリイミド系
高分子は配向制御膜として、現在、広く使われている。
表１より、吸水層として適当な有機物質である高分子の
例を挙げることができる。In the table, a to d are examples of polyimide polymers. Polyimide-based polymers are currently widely used as alignment control films because of their heat resistance and chemical resistance.
From Table 1, examples of polymers that are suitable organic substances for the water absorbing layer can be given.
【００３８】例えば、配向制御膜としてａ、ｂ、ｄのい
ずれかを選択した場合、吸水層としては、ｅ、ｆ、ｇに
示す構造のΔＳＰよりも小さいΔＳＰのｈもしくはｉの
いずれかの高分子であることが望ましく、配向制御膜と
してｃを選択した場合、吸水層としてはｉが望ましい。
但し、吸水層に選択される有機物質の分子構造はΔＳＰ
ALとΔＳＰWAの大小関係で決定されるのであって、表１
に示した物質に限定されるものではない。For example, when any one of a, b, and d is selected as the orientation control film, the water absorption layer has a high ΔSP h or i smaller than the ΔSP of the structures shown in e, f, and g. It is preferably a molecule, and when c is selected as the orientation control film, i is desirable as the water absorption layer.
However, the molecular structure of the organic substance selected for the water absorption layer is ΔSP.
It is decided based on the magnitude relationship between AL and ΔSP WA , and Table 1
It is not limited to the substances shown in.
【００３９】ΔＳＰALによっては、例えば、吸水層とし
て、ｈのポリビニルアルコールのような親水性高分子、
例えば前記のポリビニルアルコールや、ポリオキシエチ
レン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドおよびそれ
ら架橋重合した高分子なども含む。また、ｉのセルロー
スやデンプンなどの多糖類やそれらを原料にした高吸水
性高分子なども該当する。Depending on ΔSP AL , for example, as a water absorbing layer, a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol of h,
For example, the above-mentioned polyvinyl alcohol, polyoxyethylene, polyacrylic acid, polyacrylamide, and cross-linked and polymerized polymers thereof are also included. Further, polysaccharides such as cellulose and starch of i, and super absorbent polymers made from them are also applicable.
【００４０】これらの吸水層を設けた液晶表示装置は、
その製造工程で大気に暴露されると大気中の水分を吸収
し、吸水層の効果が低下する。そこで、ラビング処理な
どの配向制御処理工程と液晶注入工程の間に乾燥雰囲気
中で１００℃以上に加熱する工程を加えることが望まし
い。これにより、吸水層に吸着された水分を除去するこ
とができ、液晶材料中の水分を効果的に除去できる。The liquid crystal display device provided with these water absorbing layers is
When exposed to the atmosphere in the manufacturing process, it absorbs moisture in the atmosphere and the effect of the water absorbing layer is reduced. Therefore, it is desirable to add a step of heating to 100 ° C. or more in a dry atmosphere between the alignment control processing step such as rubbing processing and the liquid crystal injection step. As a result, the water adsorbed on the water absorbing layer can be removed, and the water in the liquid crystal material can be effectively removed.
【００４１】さらに、本発明の液晶表示装置では、液晶
材料中に存在する水分、および、基板上に形成される配
向制御膜や絶縁膜などの有機物質により形成される層に
吸着している水分を、水分と反応して安定な構造に変化
する物質により、固定化し液晶材料中の水分を低減す
る。即ち、〔化１〕に示すように分子構造中にエポキシ
基を有する化合物や、〔化６〕に示すような環状エステ
ル（ラクトン）、あるいは、〔化７〕に示すような環状
の酸無水物を有し、容易に加水分解を受ける物質を液晶
材料中に含有する。Further, in the liquid crystal display device of the present invention, the water present in the liquid crystal material and the water adsorbed in the layer formed of the organic substance such as the orientation control film or the insulating film formed on the substrate. Is immobilized by a substance that reacts with water and changes into a stable structure, thereby reducing the water content in the liquid crystal material. That is, a compound having an epoxy group in the molecular structure as shown in [Chemical Formula 1], a cyclic ester (lactone) as shown in [Chemical Formula 6], or a cyclic acid anhydride as shown in [Chemical Formula 7] And a substance which is easily hydrolyzed is contained in the liquid crystal material.
【００４２】[0042]
【化５】 [Chemical 5]
【００４３】〔式中、Ａ，Ｂはお互いに同一構造の置換
基、もしくは、異なる構造の置換基を表す。Ｘ，Ｙはお
互いに同一構造の置換基、もしくは、異なる構造の置換
基である。〕
これらの構造の化合物は、水分との反応により水酸基や
カルボキシル基を分子構造内に有する化合物に変化する
ために、液晶材料中の水分を低減することができる。特
に、上記構造を有する化合物を液晶材料中に含有する場
合、液晶化合物と類似の構造であることが望ましい。[In the formula, A and B each represent a substituent having the same structure or a substituent having a different structure. X and Y are substituents having the same structure or substituents having different structures. The compounds having these structures are converted into compounds having a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecular structure by the reaction with water, so that the water content in the liquid crystal material can be reduced. In particular, when the compound having the above structure is contained in the liquid crystal material, it preferably has a structure similar to that of the liquid crystal compound.
【００４４】〔化１〕においては、Ａ，Ｂの内いずれか
は、１,４−フェニレン、trans−１,４−シクロヘキシ
ルを表す。このような化合物の構造は、例えば〔化８〕
に示すスチルベンオキシドや、〔化９〕に示す２−ビフ
ェニル−４−オキシランなどがある。In Chemical Formula 1, either A or B represents 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexyl. The structure of such a compound is, for example,
Examples thereof include stilbene oxide shown in, and 2-biphenyl-4-oxirane shown in [Chemical Formula 9].
【００４５】[0045]
【化６】 [Chemical 6]
【００４６】また、〔化６〕，〔化７〕においては、
Ｘ、Ｙの内いずれかは、１,４−フェニレン、trans−
１,４−シクロヘキシル、もしくは、Ｘ、Ｙが閉環する
ような構造であることが望ましい。In [Chemical formula 6] and [Chemical formula 7],
Either X or Y is 1,4-phenylene or trans-
It is desirable that the structure is such that 1,4-cyclohexyl or X and Y are ring-closed.
【００４７】このような化合物の例としては、〔化１
０〕に示すヘキサヒドロ−イソベンゾフラン−１−オン
の誘導体の５−フェニル−ヘキサヒドロ−イソベンゾフ
ラン−１−オンや、〔化１１〕に示す、５−フェニル−
イソベンゾフラン−１,３−ジオンなどがある。As an example of such a compound,
[0]] 5-phenyl-hexahydro-isobenzofuran-1-one which is a derivative of hexahydro-isobenzofuran-1-one, and 5-phenyl-
Examples include isobenzofuran-1,3-dione.
【００４８】[0048]
【化７】 [Chemical 7]
【００４９】これらの化合物の液晶材料中での含有量
は、液晶材料メーカから購入した直後の液晶材料中の水
分量から推察すると、０.１重量％以上であることが望
ましい。The content of these compounds in the liquid crystal material is preferably 0.1% by weight or more inferring from the water content in the liquid crystal material immediately after purchase from the liquid crystal material manufacturer.
【００５０】[0050]
【発明の実施の形態】本発明の実施例により説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described.
【００５１】〔実施例 １〕図４，図５に示すように、
本実施例の液晶表示装置は一対のガラス製の基板４，５
と、基板４と基板５の間に配置される液晶分子１で構成
される液晶層と、基板４の上に形成された共通電極９，
画素電極８および信号電極１０と、能動素子である薄膜
トランジスタ〔ＴＦＴ〕１９と、ガラス製の基板４，５
の液晶層に接触する面上に形成された液晶層の配向を制
御する配向膜２と、液晶層の配向状態に応じて液晶表示
装置の光学特性を変える光学手段である偏光板６とを有
する。Example 1 As shown in FIGS. 4 and 5,
The liquid crystal display device of this embodiment is composed of a pair of glass substrates 4 and 5.
A liquid crystal layer composed of liquid crystal molecules 1 arranged between the substrate 4 and the substrate 5, a common electrode 9 formed on the substrate 4,
The pixel electrode 8 and the signal electrode 10, the thin film transistor [TFT] 19 which is an active element, and the glass substrates 4 and 5
An alignment film 2 for controlling the alignment of the liquid crystal layer formed on the surface in contact with the liquid crystal layer, and a polarizing plate 6 as an optical means for changing the optical characteristics of the liquid crystal display device according to the alignment state of the liquid crystal layer. .
【００５２】さらに、本実施例の液晶表示装置では、薄
膜トランジスタ１９の作用により、共通電極９と画素電
極８との間に、基板面に対しほぼ平行な電界〔図４中の
符号１６で模式的に示す〕を発生させて、液晶層の液晶
分子１を電界１６に従って基板４とほぼ平行な面内で回
転させることによって画像表示を行う。Further, in the liquid crystal display device of this embodiment, the thin film transistor 19 causes an electric field between the common electrode 9 and the pixel electrode 8 which is substantially parallel to the substrate surface [schematically indicated by reference numeral 16 in FIG. 4]. Is generated and the liquid crystal molecules 1 of the liquid crystal layer are rotated in the plane substantially parallel to the substrate 4 according to the electric field 16 to display an image.
【００５３】以下、本実施例の液晶表示装置の製造法
と、構成の詳細について図４，５，１１を用いて詳細に
説明する。Hereinafter, the manufacturing method of the liquid crystal display device of this embodiment and the details of the structure will be described in detail with reference to FIGS.
【００５４】本実施例の液晶表示装置の製造において、
基板４，５としては厚みが０.７ｍｍで表面を研磨した
ガラス板を用いた。基板４上には、電極８，９，１０，
１８の短絡を防止するための絶縁膜１５を形成した。In the manufacture of the liquid crystal display device of this embodiment,
As the substrates 4 and 5, glass plates having a thickness of 0.7 mm and whose surfaces were polished were used. On the substrate 4, the electrodes 8, 9, 10,
The insulating film 15 for preventing the short circuit of 18 was formed.
【００５５】図５は、薄膜トランジスタ１９、電極８，
９，１０，１８の構造を示し、図５（Ａ）は平面図、図
５（Ｂ）はＡ−Ａ’線に沿った断面図、図５（Ｃ）はＢ
−Ｂ’線に沿った断面図である。FIG. 5 shows a thin film transistor 19, an electrode 8,
FIG. 5 (A) is a plan view, FIG. 5 (B) is a sectional view taken along the line AA ′, and FIG. 5 (C) is B.
It is a sectional view taken along the line -B '.
【００５６】薄膜トランジスタ１９は、信号電極１０，
画素電極８，走査電極１８およびアモルファスシリコン
１７から構成される。共通電極９と走査電極１８はアル
ミニウム膜、信号電極１０と画素電極８はクロム膜をパ
ターンニングして形成した。The thin film transistor 19 includes a signal electrode 10,
It is composed of a pixel electrode 8, a scanning electrode 18, and amorphous silicon 17. The common electrode 9 and the scanning electrode 18 were formed by patterning an aluminum film, and the signal electrode 10 and the pixel electrode 8 were formed by patterning a chrome film.
【００５７】保護絶縁膜１１，絶縁膜１５は窒化珪素で
形成され、膜厚はそれぞれ０.８μｍ、０.２μｍであ
る。画素電極８は図５（Ａ）において、３本の共通電極
９の間に配置されている。The protective insulating film 11 and the insulating film 15 are made of silicon nitride and have film thicknesses of 0.8 μm and 0.2 μm, respectively. The pixel electrode 8 is arranged between the three common electrodes 9 in FIG.
【００５８】図１１はカラーフィルタ１２を形成する基
板の構造を示している。図１１（Ｇ）は平面図、図１１
（Ｈ）はＥ−Ｅ’線に沿った断面図、図１１（Ｉ）はＦ
−Ｆ’線に沿った断面図を表している。基板の液晶層に
接触する面側には、ブラックマトリクス７のついたカラ
ーフィルタ３を形成し、さらにカラーフィルタ保護膜１
２を形成した。FIG. 11 shows the structure of the substrate forming the color filter 12. FIG. 11G is a plan view and FIG.
(H) is a cross-sectional view taken along the line EE ', and FIG. 11 (I) is F.
It shows a cross-sectional view along the line -F '. A color filter 3 with a black matrix 7 is formed on the surface side of the substrate that contacts the liquid crystal layer, and the color filter protective film 1 is further formed.
Formed 2.
【００５９】次に、ガラス基板４，５上に配向膜２をそ
れぞれ８０ｎｍの膜厚で形成し、その表面には液晶を配
向させるためのラビング処理を施した。Next, an alignment film 2 having a film thickness of 80 nm was formed on each of the glass substrates 4 and 5, and the surface thereof was subjected to a rubbing treatment for aligning the liquid crystal.
【００６０】ガラス基板４，５における配向膜２のラビ
ング方向をお互いにほぼ平行とし、かつ、電界の方向１
４とラビング方向１３のなす角を７５度とした。これら
の基板間に平均粒径３.０μｍの高分子ビーズをスペー
サとして分散し、基板４，５を配向膜２が向き合うよう
に重ね合わせた。The rubbing directions of the alignment films 2 on the glass substrates 4 and 5 are substantially parallel to each other, and the electric field direction 1
The angle formed by 4 and the rubbing direction 13 was 75 degrees. Polymer beads having an average particle diameter of 3.0 μm were dispersed as spacers between these substrates, and the substrates 4 and 5 were superposed so that the alignment films 2 face each other.
【００６１】ガラス基板４，５を挟む偏光板６はクロス
ニコルに配置した。そして、本実施例の液晶表示装置に
おいては、低電圧で暗状態、高電圧で明状態となるノー
マリクローズ特性を採用した。The polarizing plates 6 sandwiching the glass substrates 4 and 5 were arranged in crossed Nicols. In addition, the liquid crystal display device of the present embodiment employs a normally closed characteristic in which a low voltage causes a dark state and a high voltage causes a bright state.
【００６２】本実施例の液晶表示装置のガラス基板間に
挟持される液晶組成物は、以下の通り調製した。The liquid crystal composition sandwiched between the glass substrates of the liquid crystal display device of this example was prepared as follows.
【００６３】市販液晶組成物であるＺＬＩ−１５６５
（メルク社製）に、９８重量％に〔化１２〕で表される
化合物を２重量％を加えた。このとき〔化８〕で表され
る化合物は、乾燥雰囲気中で化で取り扱った。また、こ
の調製は、ガラス基板間に注入する工程の直前に行っ
た。Commercially available liquid crystal composition ZLI-1565
2% by weight of the compound represented by [Chemical formula 12] was added to 98% by weight (manufactured by Merck). At this time, the compound represented by [Chemical formula 8] was handled by chemical conversion in a dry atmosphere. Moreover, this preparation was performed immediately before the step of injecting between the glass substrates.
【００６４】図８を用いて注入工程について説明する。
まず、図８（ａ）に示したように、基板２７を真空チャ
ンバ２１内に設置した後に、チャンバ内を減圧した。そ
の後、図５（ｂ）に示したように、基板２７に予め設け
ておいた注入口２４を、液晶皿２５内に満たした液晶材
料２６の表面に浸けた。次いで、チャンバ２１内を乾燥
窒素で大気圧まで昇圧し、液晶材料２６が完全に基板内
に充填されるまで放置した。The injection step will be described with reference to FIG.
First, as shown in FIG. 8A, the substrate 27 was placed in the vacuum chamber 21, and then the pressure in the chamber was reduced. Then, as shown in FIG. 5B, the injection port 24 previously provided in the substrate 27 was dipped in the surface of the liquid crystal material 26 filled in the liquid crystal dish 25. Then, the inside of the chamber 21 was pressurized to the atmospheric pressure with dry nitrogen, and was left until the liquid crystal material 26 was completely filled in the substrate.
【００６５】本実施例の液晶表示装置において、室温で
点灯試験を行い、表示不良の有無を確認した。また、点
灯試験終了後、乾燥雰囲気中で液晶表示装置を分解し、
液晶材料の成分をガスクロマトグラフ−質量分析で分析
を行った。これは、液晶表示装置内での水分量を直接、
定量的に測定する方法が困難のためである。In the liquid crystal display device of this example, a lighting test was conducted at room temperature to confirm the presence or absence of display defects. Also, after the lighting test, disassemble the liquid crystal display device in a dry atmosphere,
The components of the liquid crystal material were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry. This is the amount of water directly in the liquid crystal display device,
This is because the method of quantitative measurement is difficult.
【００６６】液晶材料中の水分量は、外界の水分量との
平衡状態になる。このため、ガラス基板から取り出した
とき液晶材料に接触する外気の湿度の影響を受けて、液
晶材料中の水分量は変動してしまう。The amount of water in the liquid crystal material is in equilibrium with the amount of water in the external environment. For this reason, the amount of water in the liquid crystal material fluctuates under the influence of the humidity of the outside air that comes into contact with the liquid crystal material when taken out from the glass substrate.
【００６７】この結果、〔化８〕で表される化合物の加
水分解生成物と思われる物質が、約０.５重量％生成し
ていることを確認した。このことから、〔化８〕で表さ
れる化合物が液晶材料中、あるいは、ガラス基板上に形
成された配向膜やカラーフィルタ保護膜、絶縁膜などの
有機膜に吸着した水分と反応したために、ガラス基板内
に存在する水分量が減少したと考えられる。As a result, it was confirmed that about 0.5% by weight of a substance considered to be a hydrolysis product of the compound represented by [Chemical formula 8] was produced. From this, since the compound represented by [Chemical Formula 8] reacted with water adsorbed in the liquid crystal material or in the organic film such as the alignment film, the color filter protective film, or the insulating film formed on the glass substrate, It is considered that the amount of water present in the glass substrate has decreased.
【００６８】[0068]
【化８】 [Chemical 8]
【００６９】〔実施例 ２〕本実施例の液晶表示装置の
構成は、液晶組成物の組成が異なること以外は、実施例
１で用いた液晶表示装置の構成と同じである。Example 2 The configuration of the liquid crystal display device of this example is the same as the configuration of the liquid crystal display device used in Example 1 except that the composition of the liquid crystal composition is different.
【００７０】本液晶表示装置のガラス基板間に挟持され
る液晶組成物は、以下の通り調製した。市販液晶組成物
であるＺＬＩ−１５６５（メルク社製）９８重量％に
〔化９〕で表される化合物２重量％を加えた。このとき
〔化８〕で表される化合物は、乾燥雰囲気中で取り扱っ
た。また、この調整は、ガラス基板間に注入する工程の
直前に行った。注入の方法は実施例１の液晶表示装置と
同様に行った。The liquid crystal composition sandwiched between the glass substrates of the present liquid crystal display device was prepared as follows. 2% by weight of the compound represented by [Chemical Formula 9] was added to 98% by weight of ZLI-1565 (manufactured by Merck) which is a commercially available liquid crystal composition. At this time, the compound represented by [Chemical Formula 8] was handled in a dry atmosphere. Further, this adjustment was performed immediately before the step of injecting between the glass substrates. The injection method was the same as in the liquid crystal display device of Example 1.
【００７１】[0071]
【化９】 [Chemical 9]
【００７２】本実施例の液晶表示装置において、室温で
点灯試験を行い、表示不良の有無を確認した。また、実
施例１と同様に点灯試験終了後、乾燥雰囲気中で液晶表
示装置を分解し、液晶材料の成分をガスクロマトグラフ
−質量分析で分析を行った。In the liquid crystal display device of this example, a lighting test was conducted at room temperature to confirm the presence or absence of display defects. After the lighting test was completed, the liquid crystal display device was disassembled in a dry atmosphere, and the components of the liquid crystal material were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry as in Example 1.
【００７３】この結果、〔化９〕で表される化合物の加
水分解生成物と思われる物質が、約０.５重量％生成し
ていることを確認した。このことから、〔化９〕で表さ
れる化合物が液晶材料中、あるいは、ガラス基板上に形
成した配向膜やカラーフィルタ保護膜、絶縁膜などの有
機膜に吸着した水分と反応したために、実施例１の液晶
表示装置と同様に、ガラス基板内に存在する水分量が減
少したと考えられる。As a result, it was confirmed that about 0.5% by weight of a substance considered to be a hydrolysis product of the compound represented by [Chemical Formula 9] was produced. From this, the compound represented by [Chemical Formula 9] reacted with water adsorbed in the liquid crystal material or in the organic film such as the alignment film formed on the glass substrate, the color filter protective film, or the insulating film. Like the liquid crystal display device of Example 1, it is considered that the amount of water present in the glass substrate has decreased.
【００７４】〔比較例 １〕本比較例の液晶表示装置の
構成は、液晶組成物の組成が異なること以外は、実施例
１の液晶表示装置の構成と同じである。本比較例では、
ＺＬＩ−１５６５を用いた。このときの注入方法は実施
例１の液晶表示装置と同様に行った。この後、実施例１
の液晶表示装置と同様に、室温で点灯試験を行い、表示
不良の有無を確認した。Comparative Example 1 The structure of the liquid crystal display device of this comparative example is the same as that of the liquid crystal display device of Example 1 except that the composition of the liquid crystal composition is different. In this comparative example,
ZLI-1565 was used. The injection method at this time was the same as in the liquid crystal display device of Example 1. After this, Example 1
Similarly to the liquid crystal display device of No. 1, a lighting test was performed at room temperature to confirm the presence or absence of display defects.
【００７５】〔実施例 ３〕図９，１０に示すように本
実施例の液晶表示装置は、一対のガラス製の基板１０
４，１０５と、基板１０４と基板１０５との間に配置さ
れる液晶分子１０１で構成された液晶層と、基板１０４
の上に形成された共通電極１０９，画素電極１０８およ
び信号電極１１０と、能動素子である薄膜トランジスタ
（ＴＦＴ）１１９と、基板１０４，１０５の液晶層に接
触する面上に形成された液晶層の配向を制御する配向膜
１０２と、液晶層の配向状態に応じて液晶表示装置の光
学特性を変える光学手段である偏光板１０６とを有す
る。[Embodiment 3] As shown in FIGS. 9 and 10, the liquid crystal display device of this embodiment includes a pair of glass substrates 10.
4, 105, a liquid crystal layer composed of liquid crystal molecules 101 arranged between the substrates 104 and 105, and the substrate 104.
Alignment of the common electrode 109, the pixel electrode 108 and the signal electrode 110 formed on the above, the thin film transistor (TFT) 119 which is an active element, and the liquid crystal layer formed on the surfaces of the substrates 104 and 105 in contact with the liquid crystal layer. And a polarizing plate 106 which is an optical means for changing the optical characteristics of the liquid crystal display device according to the alignment state of the liquid crystal layer.
【００７６】さらに、本実施例の液晶表示装置では、薄
膜トランジスタ１１９の作用により、共通電極１０９と
画素電極１０８との間に基板面に対しほぼ平行な電界
（図６中の符号１１６で模式的に示す）を発生させて、
液晶層の液晶分子１０１を電界１１６に従って、基板１
０４とほぼ平行な面内で回転させることによって画像表
示を行う。Further, in the liquid crystal display device of the present embodiment, due to the action of the thin film transistor 119, an electric field substantially parallel to the substrate surface between the common electrode 109 and the pixel electrode 108 (schematically indicated by reference numeral 116 in FIG. 6). (Shown)
The liquid crystal molecules 101 of the liquid crystal layer are applied to the substrate 1 according to the electric field 116.
Image display is performed by rotating in a plane substantially parallel to 04.
【００７７】以下、本実施例の液晶表示装置の製造法
と、その構成の詳細について図９〜図１１を用いて説明
する。The manufacturing method of the liquid crystal display device of this embodiment and the details of its construction will be described below with reference to FIGS. 9 to 11.
【００７８】本実施例の液晶表示装置の製造において、
基板１０４，１０５としては厚みが０.７ｍｍの表面を
研磨したガラス板を用いた。基板１０４上には、電極１
０８，１０９，１１０，１１８の短絡を防止するための
絶縁膜１１５を形成した。In the manufacture of the liquid crystal display device of this embodiment,
As the substrates 104 and 105, glass plates having a thickness of 0.7 mm and having a polished surface were used. On the substrate 104, the electrode 1
An insulating film 115 for preventing a short circuit between 08, 109, 110 and 118 was formed.
【００７９】図１０は、薄膜トランジスタ１１９、電極
１０８，１０９，１１０，１１８の構造を示し、図１０
（Ｄ）は平面図、図１０（Ｅ）はＣ−Ｃ’線に沿った断
面図、図１０（Ｆ）はＤ−Ｄ’線に沿った断面図であ
る。FIG. 10 shows the structure of the thin film transistor 119 and the electrodes 108, 109, 110 and 118.
10D is a plan view, FIG. 10E is a sectional view taken along the line CC ′, and FIG. 10F is a sectional view taken along the line DD ′.
【００８０】薄膜トランジスタ１１９は、信号電極１１
０，画素電極１０８，走査電極１１８およびアモルファ
スシリコン１１７から構成される。The thin film transistor 119 has the signal electrode 11
0, the pixel electrode 108, the scan electrode 118, and the amorphous silicon 117.
【００８１】走査電極１１８は、アルミニウム膜をパタ
ーンニングし、信号電極１１０はクロム膜をパターンニ
ングし、そして、共通電極１０９と画素電極１０８は透
明電極であるＩＴＯ（Ｉndium Ｔin Ｏxide）をパタ
ーンニングして形成した。The scan electrode 118 patterns an aluminum film, the signal electrode 110 patterns a chrome film, and the common electrode 109 and the pixel electrode 108 pattern a transparent electrode ITO (Indium Tin Oxide). Formed.
【００８２】保護絶縁膜１１１、絶縁膜１１５は窒化珪
素で形成し、膜厚はそれぞれ０.８μｍ、０.２μｍであ
る。The protective insulating film 111 and the insulating film 115 are made of silicon nitride and have a thickness of 0.8 μm and 0.2 μm, respectively.
【００８３】画素電極１０８は図１０（Ｄ）において、
３本の共通電極１０９の間に配置されている。なお、本
実施例では、共通電極は３本であるが、くし歯状の画素
電極の電極間隔を小さくし、共通電極の本数を増やすこ
とも可能である。また逆に、画素電極の電極間隔を大き
くし、共通電極の本数を減らすことも可能である。The pixel electrode 108 is shown in FIG.
It is arranged between the three common electrodes 109. Although the number of common electrodes is three in this embodiment, the number of common electrodes can be increased by reducing the electrode interval between the comb-teeth-shaped pixel electrodes. On the contrary, it is possible to increase the electrode interval of the pixel electrodes and reduce the number of common electrodes.
【００８４】図１１はカラーフィルタ１２を形成した基
板の構造を示したものである。図１１（Ｇ）は平面図、
図１１（Ｈ）はＥ−Ｅ’線に沿った断面図、図１１
（Ｉ）はＦ−Ｆ’線に沿った断面図である。基板１０５
の液晶層に接触する面側には、ブラックマトリクス７の
付いたカラーフィルタ３を形成し、さらにカラーフィル
タ保護膜１２を形成した。FIG. 11 shows the structure of the substrate on which the color filter 12 is formed. FIG. 11G is a plan view,
FIG. 11H is a cross-sectional view taken along the line EE ′ of FIG.
(I) is a sectional view taken along the line FF ′. Board 105
The color filter 3 with the black matrix 7 was formed on the side of the surface that contacts the liquid crystal layer, and the color filter protective film 12 was further formed.
【００８５】次に、図９に示すようにガラス基板１０
４，１０５上に配向膜１０２をそれぞれ８０ｎｍの膜厚
で形成し、その表面には液晶を配向させるためのラビン
グ処理を施した。Next, as shown in FIG. 9, the glass substrate 10
An alignment film 102 having a thickness of 80 nm was formed on each of 4, 105, and the surface thereof was subjected to a rubbing treatment for aligning the liquid crystal.
【００８６】ガラス基板１０４，１０５における配向膜
１０２のラビング方向を、互いにほぼ平行とし、かつ、
電界の方向１１４とラビング方向１１３の成す角を７５
度とした。The rubbing directions of the alignment films 102 on the glass substrates 104 and 105 are substantially parallel to each other, and
The angle formed by the direction 114 of the electric field and the rubbing direction 113 is 75
I took it.
【００８７】これらの基板間に平均粒径３.０μｍの高
分子ビーズをスペーサとして分散し、基板１０４，１０
５を配向膜１０２が向き合うように重ね合わせた。Polymer beads having an average particle diameter of 3.0 μm are dispersed as spacers between these substrates to form substrates 104, 10
5 was superposed so that the alignment films 102 face each other.
【００８８】ガラス基板１０４，１０５を挟む偏光板１
０６はクロスニコルに配置した。そして、本実施例の液
晶表示装置においては低電圧で暗状態、高電圧で明状態
となるノーマリクローズ特性を採用した。Polarizing plate 1 sandwiching the glass substrates 104 and 105
06 was placed in crossed nicols. In the liquid crystal display device of the present embodiment, a normally closed characteristic that a dark state is obtained at a low voltage and a bright state is obtained at a high voltage is adopted.
【００８９】本液晶表示装置のガラス基板間に挟持され
る液晶組成物は、実施例１と同様に調製した。また、注
入方法は実施例１の液晶表示装置と同様に行った。The liquid crystal composition sandwiched between the glass substrates of the present liquid crystal display device was prepared in the same manner as in Example 1. The injection method was the same as in the liquid crystal display device of Example 1.
【００９０】本実施例の液晶表示装置は室温で点灯試験
を行い、表示不良の有無を確認した。また、点灯試験終
了後、乾燥雰囲気中で液晶表示装置を分解し、液晶材料
の成分をガスクロマトグラフ−質量分析で分析を行っ
た。The liquid crystal display device of this example was subjected to a lighting test at room temperature to confirm the presence or absence of display defects. After the lighting test was completed, the liquid crystal display device was disassembled in a dry atmosphere, and the components of the liquid crystal material were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry.
【００９１】その結果、実施例１に実施される液晶表示
装置と同様に〔化８〕で表される化合物の加水分解生成
物と思われる物質が、約０.５重量％生成していること
を確認した。As a result, as in the case of the liquid crystal display device of Example 1, about 0.5% by weight of a substance considered to be a hydrolysis product of the compound represented by [Chemical Formula 8] was produced. It was confirmed.
【００９２】このことから、〔化８〕で表される化合物
が液晶材料中、あるいは、ガラス基板上に形成した配向
膜やカラーフィルタ保護膜、絶縁膜などの有機膜に吸着
した水分と反応したために、ガラス基板内に存在する水
分量が減少したと考えられる。From this fact, the compound represented by [Chemical Formula 8] reacted with water adsorbed in the liquid crystal material or in the organic film such as the alignment film formed on the glass substrate, the color filter protective film, or the insulating film. Moreover, it is considered that the amount of water present in the glass substrate has decreased.
【００９３】〔比較例 ２〕本比較例の液晶表示装置の
構成は、液晶組成物の組成が異なる以外は、実施例１の
液晶表示装置と同じである。本比較例では、ＺＬＩ−１
５６５を用いた。このときの液晶の注入方法は実施例１
の液晶表示装置と同様に行った。次いで、実施例１の液
晶表示装置と同様に、室温で点灯試験を行い、表示不良
の有無を確認した。Comparative Example 2 The structure of the liquid crystal display device of this comparative example is the same as that of the liquid crystal display device of Example 1 except that the composition of the liquid crystal composition is different. In this comparative example, ZLI-1
565 was used. The liquid crystal injection method at this time is the same as in Example 1.
The same operation was performed as in the liquid crystal display device of. Then, similarly to the liquid crystal display device of Example 1, a lighting test was performed at room temperature to confirm the presence or absence of display defects.
【００９４】点灯試験の結果、実施例１、２の液晶表示
装置では、比較例２の液晶表示装置に比べて、フリッカ
や表示むらが少なく、より高品位な画質の液晶表示装置
を得ることができた。As a result of the lighting test, in the liquid crystal display devices of Examples 1 and 2, compared to the liquid crystal display device of Comparative Example 2, it is possible to obtain a liquid crystal display device of higher image quality with less flicker and display unevenness. did it.
【００９５】前記のように、〔化８〕および〔化９〕で
表される化合物により、液晶材料中の水分量が低減した
と考えられるため、フリッカや表示むらの低減は、液晶
材料中に含まれる水分量の低減によると推察した。実施
例３の液晶表示装置も同様に本比較例の液晶表示装置に
比べて、フリッカや表示むらが少なく、より高品位な画
質を提供する液晶表示装置を得ることができた。As described above, it is considered that the amount of water in the liquid crystal material was reduced by the compounds represented by [Chemical formula 8] and [Chemical formula 9]. It was inferred that the amount of water contained was reduced. Similarly to the liquid crystal display device of this comparative example, the liquid crystal display device of Example 3 has less flicker and display unevenness, and it is possible to obtain a liquid crystal display device of higher quality.
【００９６】また、実施例３の液晶表示装置の透過率
は、実施例１，２の液晶表示装置の透過率よりも１５％
上昇し、明るく良好な画質の液晶表示装置を得た。The transmittance of the liquid crystal display device of Example 3 is 15% higher than that of the liquid crystal display devices of Examples 1 and 2.
As a result, a liquid crystal display device having a bright and excellent image quality was obtained.
【００９７】〔実施例 ４〕図６、図７に示すように本
実施例の液晶表示装置は、一対のガラス製の基板４，５
と、その間に配置された液晶分子１により構成された液
晶層と、基板４の上に形成された共通電極９，画素電極
８および信号電極１０と、能動素子である薄膜トランジ
スタ〔ＴＦＴ〕１９と、ガラス製基板４，５の液晶層に
接触する面上に形成された液晶層の配向を制御する配向
膜２と、液晶層の配向状態に応じて液晶表示装置の光学
特性を変える光学手段である偏光板６とを有する。[Embodiment 4] As shown in FIGS. 6 and 7, the liquid crystal display device of the present embodiment includes a pair of glass substrates 4 and 5.
A liquid crystal layer composed of liquid crystal molecules 1 arranged between them, a common electrode 9, a pixel electrode 8 and a signal electrode 10 formed on a substrate 4, a thin film transistor [TFT] 19 which is an active element, An alignment film 2 that controls the alignment of the liquid crystal layer formed on the surfaces of the glass substrates 4 and 5 that contact the liquid crystal layer, and an optical unit that changes the optical characteristics of the liquid crystal display device according to the alignment state of the liquid crystal layer. And a polarizing plate 6.
【００９８】さらに、本実施例の液晶表示装置では、薄
膜トランジスタ１９の作用により共通電極９と画素電極
８との間に、基板面に対しほぼ平行な電界〔図６中の符
号１６で模式的に示す〕を発生させて、液晶層の液晶分
子１を電界１６に従って基板４とほぼ平行な面内で回転
させることによって画像表示を行うものである。Further, in the liquid crystal display device of the present embodiment, the electric field between the common electrode 9 and the pixel electrode 8 due to the action of the thin film transistor 19 is substantially parallel to the substrate surface [schematically indicated by reference numeral 16 in FIG. 6]. Is generated and the liquid crystal molecules 1 of the liquid crystal layer are rotated in the plane substantially parallel to the substrate 4 according to the electric field 16 to display an image.
【００９９】以下、本実施例の液晶表示装置の製造法
と、構成の詳細について図６，７，１１を用いて説明す
る。Hereinafter, the manufacturing method of the liquid crystal display device of this embodiment and the details of the structure will be described with reference to FIGS.
【０１００】本実施例の液晶表示装置の製造において、
基板４，５としては厚みが０.７ｍｍの表面を研磨した
ガラス板を用いた。基板４上には、電極８，９，１０，
１８の短絡を防止するための絶縁膜１５を形成した。In the manufacture of the liquid crystal display device of this embodiment,
As the substrates 4 and 5, glass plates having a thickness of 0.7 mm and whose surfaces were polished were used. On the substrate 4, the electrodes 8, 9, 10,
The insulating film 15 for preventing the short circuit of 18 was formed.
【０１０１】図７は、薄膜トランジスタ１９、電極８，
９，１０，１８の構造を示し、図７（Ａ）は平面図、図
７（Ｂ）はＡ−Ａ’線に沿った断面図、図７（Ｃ）はＢ
−Ｂ’線に沿った断面図である。FIG. 7 shows a thin film transistor 19, electrodes 8,
FIG. 7 (A) is a plan view, FIG. 7 (B) is a cross-sectional view taken along the line AA ′, and FIG. 7 (C) is B.
It is a sectional view taken along the line -B '.
【０１０２】薄膜トランジスタ１９は、信号電極１０，
画素電極８，走査電極１８およびアモルファスシリコン
１７から構成される。共通電極９と走査電極１８はアル
ミニウム膜、信号電極１０と画素電極８はクロム膜をパ
ターンニングして形成した。The thin film transistor 19 includes the signal electrode 10,
It is composed of a pixel electrode 8, a scanning electrode 18, and amorphous silicon 17. The common electrode 9 and the scanning electrode 18 were formed by patterning an aluminum film, and the signal electrode 10 and the pixel electrode 8 were formed by patterning a chrome film.
【０１０３】絶縁膜１５は、窒化珪素で膜厚０.２μｍ
に形成し、保護のための絶縁膜１１は有機絶縁膜として
〔化１０〕で示される単位構造のポリイミド系高分子
を、それぞれ膜厚０.８μｍで形成した。さらに、保護
絶縁膜１１上にポリビニルアルコールを一様に塗布し
０.５μｍの膜厚とした。The insulating film 15 is made of silicon nitride and has a thickness of 0.2 μm.
As the insulating film 11 for protection, an organic insulating film made of a polyimide-based polymer having a unit structure shown in [Chemical Formula 10] was formed to a thickness of 0.8 μm. Further, polyvinyl alcohol was uniformly coated on the protective insulating film 11 to have a film thickness of 0.5 μm.
【０１０４】[0104]
【化１０】 [Chemical 10]
【０１０５】画素電極８は図７（Ａ）において、３本の
共通電極９の間に配置されている。図１２はカラーフィ
ルタ１２を形成する基板の構造を示している。図１２
（Ｊ）は平面図、図１２（Ｋ）はＥ−Ｅ’線に沿った断
面図、図１２（Ｌ）はＦ−Ｆ’線に沿った断面図を表し
ている。The pixel electrode 8 is arranged between the three common electrodes 9 in FIG. 7 (A). FIG. 12 shows the structure of the substrate forming the color filter 12. 12
12J is a plan view, FIG. 12K is a sectional view taken along the line EE ′, and FIG. 12L is a sectional view taken along the line FF ′.
【０１０６】基板５の液晶層に接触する面側には、ブラ
ックマトリクス７の付いたカラーフィルタ３を形成し、
さらにカラーフィルタ１２の保護膜を形成した。その後
ポリビニルアルコールを一様に塗布し、膜厚０.５μｍ
の吸水層２０を形成した。A color filter 3 with a black matrix 7 is formed on the surface of the substrate 5 which is in contact with the liquid crystal layer,
Further, a protective film for the color filter 12 was formed. After that, apply polyvinyl alcohol uniformly to a film thickness of 0.5 μm.
The water absorption layer 20 was formed.
【０１０７】次に、ガラス基板４，５上に配向膜２をそ
れぞれ８０ｎｍの膜厚で形成し、その表面には液晶を配
向させるためのラビング処理を施した。このとき配向制
御膜は〔化１０〕で表される単位構造のポリイミド系高
分子材料を用いた。Next, an alignment film 2 having a thickness of 80 nm was formed on each of the glass substrates 4 and 5, and the surface thereof was subjected to rubbing treatment for aligning the liquid crystal. At this time, for the orientation control film, a polyimide-based polymer material having a unit structure represented by [Chemical Formula 10] was used.
【０１０８】ガラス基板４，５における配向膜２のラビ
ング方向を、互いにほぼ平行とし、かつ、電界の方向１
４とラビング方向１３のなす成す角を７５度とした。こ
れらの基板間に平均粒径３.０μｍの高分子ビーズをス
ペーサとして分散し、基板４，５を配向膜２が向き合う
用に重ね合わせた。The rubbing directions of the alignment films 2 on the glass substrates 4 and 5 are substantially parallel to each other, and the electric field direction 1
The angle formed by 4 and the rubbing direction 13 was 75 degrees. Polymer beads having an average particle diameter of 3.0 μm were dispersed as spacers between these substrates, and the substrates 4 and 5 were superposed so that the alignment films 2 face each other.
【０１０９】ガラス基板４，５を挟む偏光板６はクロス
ニコルに配置した。そして、本実施例の液晶表示装置に
おいては低電圧で暗状態、高電圧で明状態となるノーマ
リクローズ特性を採用した。The polarizing plates 6 sandwiching the glass substrates 4 and 5 were arranged in crossed Nicols. In the liquid crystal display device of the present embodiment, a normally closed characteristic that a dark state is obtained at a low voltage and a bright state is obtained at a high voltage is adopted.
【０１１０】本液晶表示装置のガラス基板間に挟持され
る液晶組成物は、市販液晶組成物であるＺＬＩ−１５６
５を用いた。ガラス基板間に、液晶材料を注入する方法
は実施例１と同様にして行った。The liquid crystal composition sandwiched between the glass substrates of the present liquid crystal display device is a commercially available liquid crystal composition ZLI-156.
5 was used. The liquid crystal material was injected between the glass substrates in the same manner as in Example 1.
【０１１１】この結果、比較例１に実施された液晶表示
装置に比べて、フリッカが確認されず、表示むらが少な
く、高品位な画質を提供する液晶表示装置を得ることが
できた。As a result, as compared with the liquid crystal display device of Comparative Example 1, no flicker was observed, display unevenness was small, and a liquid crystal display device of high quality could be obtained.
【０１１２】〔実施例 ５〕本実施例の液晶表示装置の
構成は、電極を形成した基板上に吸水層を設けない以外
は、実施例４の液晶表示装置の構成と同じである。Example 5 The configuration of the liquid crystal display device of this example is the same as that of the liquid crystal display device of Example 4 except that the water absorbing layer is not provided on the substrate on which the electrodes are formed.
【０１１３】その結果、実施例４の液晶表示装置と同様
に、比較例１の液晶表示装置に比べて、フリッカが確認
されず、表示むらが少なく、高品位な画質を提供する液
晶表示装置を得ることができた。即ち、一対の基板の
内、少なくとも一方の基板上に吸水層を設けることが表
示不良低減に対し効果的であることを確認した。As a result, as in the liquid crystal display device of Example 4, as compared with the liquid crystal display device of Comparative Example 1, no flicker was observed, display unevenness was small, and a liquid crystal display device providing high quality image was obtained. I was able to get it. That is, it was confirmed that providing a water absorbing layer on at least one of the pair of substrates is effective for reducing display defects.
【０１１４】〔実施例 ６〕本実施例の液晶表示装置の
構成は、吸水層が格子状に形成される以外、実施例５の
液晶表示装置の構成と同じである。Example 6 The configuration of the liquid crystal display device of this example is the same as the configuration of the liquid crystal display device of example 5 except that the water absorbing layer is formed in a lattice shape.
【０１１５】図１３はカラーフィルタ１２を形成する基
板の構造を示している。図１３（Ｊ）は平面図、図１３
（Ｋ）はＥ−Ｅ’線に沿った断面図、図１３（Ｌ）はＦ
−Ｆ’線に沿った断面図を表している。FIG. 13 shows the structure of the substrate forming the color filter 12. FIG. 13 (J) is a plan view and FIG.
(K) is a cross-sectional view taken along the line EE ', and (L) is F in FIG.
It shows a cross-sectional view along the line -F '.
【０１１６】基板５の液晶層に接触する面側には、ブラ
ックマトリクス７の付いたカラーフィルタ保護膜３を形
成した。カラーフィルタ保護膜３を形成後、その上にフ
ォトリソグラフ法により図１３に示すように、格子状に
整形したポリビニルアルコールの膜を形成した。A color filter protective film 3 with a black matrix 7 was formed on the surface side of the substrate 5 that contacts the liquid crystal layer. After the color filter protective film 3 was formed, a polyvinyl alcohol film shaped into a lattice was formed thereon by a photolithography method as shown in FIG.
【０１１７】その結果、実施例５の液晶表示装置と同様
に、比較例１の液晶表示装置に比べてフリッカが確認さ
れず、表示むらが少なく高品位な画質の液晶表示装置を
得ることができた。As a result, as in the liquid crystal display device of Example 5, no flicker was observed as compared with the liquid crystal display device of Comparative Example 1, and there was little display unevenness, and a liquid crystal display device of high image quality could be obtained. It was
【０１１８】さらに、吸水層に接するカラーフィルタ保
護膜や配向制御膜と吸水層との接着性が向上し、歩止ま
りが向上した。Furthermore, the adhesiveness between the water absorbing layer and the color filter protective film or the orientation control film in contact with the water absorbing layer was improved, and the yield was improved.
【０１１９】〔実施例 ７〕本実施例の液晶表示装置の
構成は、液晶材料およびカラーフィルタが異なる以外、
実施例１の液晶表示装置の構成と同じである。本実施例
の液晶表示装置では、液晶材料はＺＬＩ−１５６５を用
いた。また、カラーフィルタを形成する際に、カラーフ
ィルタ材料中にポリビニルアルコールを１０重量％以上
含有させた。[Embodiment 7] The structure of the liquid crystal display device of this embodiment is different from that of the liquid crystal material and the color filter.
The configuration is the same as that of the liquid crystal display device of the first embodiment. In the liquid crystal display device of this embodiment, ZLI-1565 was used as the liquid crystal material. Further, when forming the color filter, 10% by weight or more of polyvinyl alcohol was contained in the color filter material.
【０１２０】〔実施例 ８〕本実施例の液晶表示装置の
構成は、液晶材料およびブラックマトリクスが異なる以
外、実施例１の液晶表示装置の構成と同じである。本実
施例の液晶表示装置では、液晶材料はＺＬＩ−１５６５
を用いた。また、ブラックマトリクスを形成する際に、
ブラックマトリクス材料中にポリビニルアルコールを１
０重量％以上含有させた。Example 8 The configuration of the liquid crystal display device of this example is the same as the configuration of the liquid crystal display device of example 1 except that the liquid crystal material and the black matrix are different. In the liquid crystal display device of the present embodiment, the liquid crystal material is ZLI-1565.
Was used. Also, when forming the black matrix,
1 polyvinyl alcohol in the black matrix material
It was contained in an amount of 0% by weight or more.
【０１２１】〔実施例 ９〕本実施例の液晶表示装置の
構成は、液晶材料およびカラーフィルタ保護膜が異なる
以外、実施例１の液晶表示装置の構成と同じである。本
実施例の液晶表示装置では、液晶材料はＺＬＩ−１５６
５を用いた。また、カラーフィルタ保護膜としてポリビ
ニルアルコールを成膜した。Example 9 The configuration of the liquid crystal display device of this example is the same as the configuration of the liquid crystal display device of example 1 except that the liquid crystal material and the color filter protective film are different. In the liquid crystal display device of this embodiment, the liquid crystal material is ZLI-156.
5 was used. Further, polyvinyl alcohol was formed as a color filter protective film.
【０１２２】実施例７，８，９の液晶表示装置では、カ
ラーフィルタ、ブラックマトリクス、カラーフィルタ保
護膜が吸水層として機能するために、実施例５，６の液
晶表示装置と異なり、吸水層を形成するための成膜工程
が少なくてすみ、製造コストの低減につながった。In the liquid crystal display devices of Examples 7, 8 and 9, since the color filter, the black matrix and the color filter protective film function as the water absorbing layer, unlike the liquid crystal display devices of Examples 5 and 6, the water absorbing layer is formed. The number of film-forming steps required for formation was small, leading to a reduction in manufacturing cost.
【０１２３】〔実施例 １０〕本実施例の液晶表示装置
の構成は、液晶材料を基板間に注入する工程の直前に、
液晶表示装置の基板を乾燥雰囲気中で１００℃以上に加
熱する工程を含む以外は、実施例４の液晶表示装置の構
成と同じである。[Embodiment 10] The structure of the liquid crystal display device of the present embodiment is such that immediately before the step of injecting the liquid crystal material between the substrates,
The configuration is the same as that of the liquid crystal display device of Example 4 except that the step of heating the substrate of the liquid crystal display device to 100 ° C. or more in a dry atmosphere is included.
【０１２４】その結果、比較例１の液晶表示装置に比べ
て、フリッカが確認されず、表示むらが少なく高品位な
画質を提供する液晶表示装置を得ることができた。As a result, as compared with the liquid crystal display device of Comparative Example 1, it was possible to obtain a liquid crystal display device in which flicker was not confirmed, display unevenness was small, and high quality image was provided.
【０１２５】〔実施例 １１〕本実施例の液晶表示装置
の構成は、液晶材料が異なること以外は、実施例４の液
晶表示装置の構成と同じである。液晶材料は、実施例１
の液晶表示装置で用いた液晶材料を用いた。また、液晶
材料の基板への注入方法も実施例１の液晶表示装置と同
一である。[Embodiment 11] The structure of the liquid crystal display device of the present embodiment is the same as that of the liquid crystal display device of the embodiment 4 except that the liquid crystal material is different. The liquid crystal material is the same as in Example 1.
The liquid crystal material used in the liquid crystal display device was used. The method of injecting the liquid crystal material into the substrate is also the same as in the liquid crystal display device of the first embodiment.
【０１２６】本実施例の液晶表示装置において、室温で
点灯試験を行い、表示不良の有無を確認した。また、実
施例１と同様に点灯試験終了後、乾燥雰囲気中で液晶表
示装置を分解し、液晶材料の成分をガスクロマトグラフ
−質量分析で分析を行った。In the liquid crystal display device of this example, a lighting test was conducted at room temperature to confirm the presence or absence of display defects. After the lighting test was completed, the liquid crystal display device was disassembled in a dry atmosphere, and the components of the liquid crystal material were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry as in Example 1.
【０１２７】その結果、前記〔化１〕式で表される化合
物の加水分解生成物と思われる物質が、約０.４重量％
生成していることを確認した。このことから、〔化１〕
式で表される化合物が液晶材料中、あるいは、基板上に
形成した配向膜やカラーフィルタ保護膜、絶縁膜などの
有機膜に吸着した水分と反応して、実施例の液晶表示装
置と同様に基板内に存在する水分量が減少したと考えら
れる。As a result, the amount of the substance considered to be the hydrolysis product of the compound represented by the formula [Chemical formula 1] was about 0.4% by weight.
I confirmed that it was generated. From this, [Chemical formula 1]
The compound represented by the formula reacts with the moisture adsorbed in the liquid crystal material or in the organic film such as the alignment film, the color filter protective film, and the insulating film formed on the substrate, and similar to the liquid crystal display device of the example. It is considered that the amount of water present in the substrate has decreased.
【０１２８】さらに本実施例と比較例１の液晶表示装置
をそれぞれ点灯試験をして、表示画面を比較した結果、
本実施例の液晶表示装置では、フリッカが確認されず、
表示むらの少ない高品位な画質を提供する液晶表示装置
を得ることができた。Further, the liquid crystal display devices of this example and Comparative Example 1 were each subjected to a lighting test, and the display screens were compared.
In the liquid crystal display device of the present embodiment, no flicker was confirmed,
It was possible to obtain a liquid crystal display device that provides high-quality image quality with little display unevenness.
【０１２９】以上実施例１〜１１に示したように、本発
明によれば、フリッカや表示むらなどの表示不良の少な
い、高品位な画質の液晶表示装置を得ることができる。As shown in Examples 1 to 11 above, according to the present invention, it is possible to obtain a liquid crystal display device of high image quality with few display defects such as flicker and display unevenness.
【０１３０】実施例１〜１１では、一対の基板の内、一
方の基板にのみに電極を有する液晶表示装置について述
べたが、本発明の液晶材料中に溶解する水分量および基
板上に形成される層構造に吸着される水分量は、電極構
成に依存しないので、基板のそれぞれに電極を有する液
晶表示装置でも同様の効果を得ることができる。In Examples 1 to 11, the liquid crystal display device having an electrode on only one of the pair of substrates was described. However, the amount of water dissolved in the liquid crystal material of the present invention and the amount of water formed on the substrate. Since the amount of water adsorbed in the layer structure does not depend on the electrode configuration, the same effect can be obtained even in a liquid crystal display device having electrodes on each of the substrates.
【０１３１】なお、図１４に液晶表示装置の回路構成の
一例を示すが、これに限定されるものではない。FIG. 14 shows an example of the circuit configuration of the liquid crystal display device, but the invention is not limited to this.
【０１３２】[0132]
【発明の効果】本発明によれば、製造プロセスを大幅変
更することなく、配向制御膜やカラーフィルタ保護膜、
絶縁膜など有機膜に吸着した水分の、液晶材料中への溶
解の低減、液晶材料中の水分量の低減を図ることがで
き、液晶表示装置の表示不良を低減することができる。According to the present invention, the alignment control film and the color filter protective film, without significantly changing the manufacturing process,
It is possible to reduce the dissolution of moisture adsorbed on an organic film such as an insulating film into a liquid crystal material and reduce the amount of water in the liquid crystal material, thereby reducing display defects in the liquid crystal display device.
【図１】本発明の液晶表示装置の吸水層と配向制御膜，
液晶層の位置関係を示す模式断面図である。FIG. 1 is a water absorption layer and an orientation control film of a liquid crystal display device of the present invention,
It is a schematic cross section which shows the positional relationship of a liquid crystal layer.
【図２】本発明の液晶表示装置の断面における吸水層の
構造の一例を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the structure of a water absorbing layer in a cross section of the liquid crystal display device of the present invention.
【図３】本発明の液晶表示装置の断面における吸水層と
配向制御膜，液晶層の位置関係を示す模式断面図であ
る。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a positional relationship among a water absorption layer, an alignment control film, and a liquid crystal layer in a cross section of the liquid crystal display device of the present invention.
【図４】実施例１，２の液晶表示装置の断面と電極付き
基板平面を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic view showing a cross section of the liquid crystal display device of Examples 1 and 2 and a plane of a substrate with electrodes.
【図５】実施例１，２の液晶表示装置の電極構造を示す
模式図である。FIG. 5 is a schematic view showing an electrode structure of the liquid crystal display device of Examples 1 and 2.
【図６】四実施例４の液晶表示装置の模式断面図であ
る。FIG. 6 is a schematic sectional view of a liquid crystal display device according to a fourth embodiment.
【図７】実施例４の液晶表示装置の電極構造を示す模式
図である。FIG. 7 is a schematic diagram showing an electrode structure of a liquid crystal display device of Example 4.
【図８】基板間への液晶材料の注入工程を示す模式断面
図である。FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a step of injecting a liquid crystal material between the substrates.
【図９】実施例３の液晶表示装置の模式断面図である。FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device of Example 3.
【図１０】実施例３の液晶表示装置の電極構造を示す模
式図である。FIG. 10 is a schematic diagram showing an electrode structure of a liquid crystal display device of Example 3.
【図１１】実施例１〜３の液晶表示装置のカラーフィル
タ付き基板の概略構造を示す模式図である。FIG. 11 is a schematic view showing a schematic structure of a substrate with a color filter of the liquid crystal display device of Examples 1 to 3.
【図１２】実施例４〜１１の液晶表示装置のカラーフィ
ルタ付き基板の概略構造を示す模式図である。FIG. 12 is a schematic view showing a schematic structure of a substrate with color filters of the liquid crystal display devices of Examples 4 to 11.
【図１３】実施例６の液晶表示装置の吸水層の基板構造
の概略を示す模式図である。FIG. 13 is a schematic view showing an outline of a substrate structure of a water absorbing layer of the liquid crystal display device of Example 6.
【図１４】液晶表示装置の回路構成の一例を示す図であ
る。FIG. 14 is a diagram showing an example of a circuit configuration of a liquid crystal display device.
１，１０１…液晶分子、２，１０２…配向膜、３…カラ
ーフィルタ保護膜、４，５，１０４，１０５…基板、
６，１０６…偏光板、７，１０７…ブラックマトリク
ス、８，１０８…画素電極、９，１０９，２０７…共通
電極、１０，１１０，２０８…信号電極、１１，１５，
１１１，１１５…絶縁膜、１２…カラーフィルタ、１
３，１１３…ラビング方向、１４，１１４…電界方向、
１６，１１６…電界、１７，１１７…アモルファスシリ
コン、１８，１１８，２０６…走査電極、１９，１１
９，２０５…薄膜トランジスタ、２０…吸水層、２１…
真空チャンバ、２２…基板張り合わせ部分、２３…表示
部、２４…注入口、２５…液晶皿、２６…液晶材料、２
７…基板、２０１…コントロール回路、２０２…信号電
極駆動用回路、２０３…走査電極駆動用回路、２０４…
共通電極駆動用回路、２０９…表示部。1, 101 ... Liquid crystal molecules, 2, 102 ... Alignment film, 3 ... Color filter protective film, 4, 5, 104, 105 ... Substrate,
6, 106 ... Polarizing plate, 7, 107 ... Black matrix, 8, 108 ... Pixel electrode, 9, 109, 207 ... Common electrode, 10, 110, 208 ... Signal electrode, 11, 15,
111, 115 ... Insulating film, 12 ... Color filter, 1
3, 113 ... rubbing direction, 14, 114 ... electric field direction,
16, 116 ... Electric field, 17, 117 ... Amorphous silicon, 18, 118, 206 ... Scan electrode, 19, 11
9, 205 ... Thin film transistor, 20 ... Water absorbing layer, 21 ...
Vacuum chamber, 22 ... Substrate bonded portion, 23 ... Display section, 24 ... Injection port, 25 ... Liquid crystal dish, 26 ... Liquid crystal material, 2
7 ... Substrate, 201 ... Control circuit, 202 ... Signal electrode driving circuit, 203 ... Scan electrode driving circuit, 204 ...
Common electrode driving circuit, 209 ... Display unit.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 香川 博之 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 Ｆターム(参考） 2H090 HA01 HA03 HA14 HA15 HB07X HD01 HD07 LA01 LA05 LA15 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hiroyuki Kagawa 7-1-1, Omika-cho, Hitachi-shi, Ibaraki Prefecture Inside the Hitachi Research Laboratory, Hitachi Ltd. F-term (reference) 2H090 HA01 HA03 HA14 HA15 HB07X HD01 HD07 LA01 LA05 LA15
Claims (22)
配向制御膜が液晶層に接して相対向し液晶層を挟持して
成る液晶表示装置において、 少なくとも一方の基板とその基板上に形成された配向制
御膜との間に、吸水性有機物質を含む層構造を有するこ
とを特徴とする液晶表示装置。1. A liquid crystal display device comprising a pair of substrates on which an alignment control film is formed, and a liquid crystal layer sandwiched between the alignment control films, the alignment control films being in contact with each other and sandwiching the liquid crystal layer. A liquid crystal display device having a layer structure containing a water-absorbing organic substance between the formed alignment control film.
制御膜の間に式〔１〕，式〔２〕 〔数１〕 ΔＳＰWA＜ΔＳＰLC …〔１〕 ΔＳＰWA＜ΔＳＰAL …〔２〕 （但し、ΔＳＰLC、ΔＳＰAL、ΔＳＰWAは、液晶材料の
溶解度パラメータ、配向制御膜の溶解度パラメータ、吸
水性有機物質の溶解度パラメータのそれぞれと、水の溶
解度パラメータとの差の絶対値を表す。）の関係が成り
立つ請求項１に記載の液晶表示装置。2. The water-absorbing organic substance is provided between the liquid crystal material and the alignment control film by the formula [1], formula [2] [Formula 1] ΔSP WA <ΔSP LC ... [1] ΔSP WA <ΔSP AL . 2) (However, ΔSP LC , ΔSP AL , and ΔSP WA are absolute values of the difference between the solubility parameter of the liquid crystal material, the solubility parameter of the alignment control film, the solubility parameter of the water-absorbing organic substance, and the solubility parameter of water. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein
制御膜の間に式〔１〕，式〔２〕または式〔３〕 〔数２〕 ΔＳＰWA＜ΔＳＰLC …〔１〕 ΔＳＰWA＜ΔＳＰAL …〔２〕 ΔＳＰWA＜ΔＳＰX …〔３〕 （ΔＳＰLC、ΔＳＰAL、ΔＳＰX、ΔＳＰWAは、液晶材
料の溶解度パラメータ、配向制御膜の溶解度パラメー
タ、配向制御膜と吸水性有機物質を含む層構造の間に形
成される層の溶解度パラメータ、吸水性有機物質の溶解
度パラメータのそれぞれと、水の溶解度パラメータとの
差の絶対値を表す。）の関係が成り立つ請求項２に記載
の液晶表示装置。3. The water-absorbing organic substance is provided between the liquid crystal material and the alignment control film by formula [1], formula [2] or formula [3] [Formula 2] ΔSP WA <ΔSP LC ... [1] ΔSP WA <ΔSP AL ... [2] ΔSP WA <ΔSP X ... [3] (ΔSP LC , ΔSP AL , ΔSP X , ΔSP WA are the solubility parameter of the liquid crystal material, the solubility parameter of the alignment control film, the alignment control film and the water-absorbing organic substance. The relationship between the solubility parameter of the layer formed between the layer structures containing the substance, the solubility parameter of the water-absorbing organic substance, and the absolute value of the difference between the solubility parameter of water and the solubility parameter of water is established. Liquid crystal display device.
板上に形成された配向制御膜の間、および、他方の基板
と該基板上に形成された配向制御膜の間のそれぞれに電
極および配線を配置し、前記電極および配線と吸水性有
機物質を含む層構造との間に、式〔４〕 〔数３〕 ΔＳＰWA＜ΔＳＰPL …〔４〕 （但し、ΔＳＰPL、ΔＳＰWAは、前記電極および配線と
吸水性有機物質が含まれる層構造の間に形成される膜を
構成する有機物質の溶解度パラメータ、配向制御膜の溶
解度パラメータのそれぞれと、水の溶解度パラメータと
の差の絶対値を表す。）の関係が成り立つ膜を有する請
求項２または３に記載の液晶表示装置。4. An electrode is provided between one of the pair of substrates and an alignment control film formed on the substrate, and between the other substrate and an alignment control film formed on the substrate. And wiring are arranged, and between the electrode and the wiring and the layer structure containing the water-absorbing organic substance, the formula [4] [Numerical formula 3] ΔSP WA <ΔSP PL ... [4] (where ΔSP PL and ΔSP WA are , The solubility parameter of the organic substance constituting the film formed between the electrode and wiring and the layer structure containing the water-absorbing organic substance, the solubility parameter of the orientation control film, and the absolute difference between the solubility parameter of water The liquid crystal display device according to claim 2 or 3, wherein the liquid crystal display device has a film having a relationship of (representing a value).
板上に形成された配向制御膜の間に、画素電極と共通電
極を配置し、前記画素電極と共通電極を配置した基板に
対向する他方の基板上に、吸水性有機物質が含まれる層
構造を形成した請求項２または３に記載の液晶表示装
置。5. A pixel electrode and a common electrode are disposed between one of the pair of substrates and an alignment control film formed on the substrate, and the pixel electrode and the common electrode are opposed to the substrate on which the pixel electrode and the common electrode are disposed. The liquid crystal display device according to claim 2, wherein a layered structure containing a water-absorbing organic substance is formed on the other substrate.
画素電極と共通電極と、それぞれに付随する配線を配置
した基板とその基板上に形成される配向制御膜の間に吸
水性有機物質を含む層構造を形成し、 前記画素電極、共通電極、配線、および、吸水性有機物
質を含む層構造の間に式〔４〕 〔数４〕 ΔＳＰWA＜ΔＳＰPL …〔４〕 （但し、ΔＳＰPL、ΔＳＰWAは、前記電極および配線と
吸水性有機物質が含まれる層構造の間に形成される膜を
構成する有機物質の溶解度パラメータ、配向制御膜の溶
解度パラメータのそれぞれと、水の溶解度パラメータと
の差の絶対値を表す。）の関係が成り立つ膜を有する請
求項５に記載の液晶表示装置。6. A water-absorbing organic substance is contained between a pixel electrode and a common electrode, at least one of which is formed in a comb shape, a substrate on which wirings associated with the pixel electrode and the common electrode are arranged, and an alignment control film formed on the substrate. A layered structure is formed, and between the pixel electrode, the common electrode, the wiring, and the layered structure containing the water-absorbing organic substance, the formula [4] [Numerical formula 4] ΔSP WA <ΔSP PL (4) (where ΔSP PL , ΔSP WA are the solubility parameter of the organic substance forming the film formed between the electrode and the wiring and the layer structure containing the water-absorbing organic substance, the solubility parameter of the orientation control film, and the water solubility parameter. The liquid crystal display device according to claim 5, wherein the liquid crystal display device has a film satisfying a relationship of (1).
板と該基板上に形成された配向制御膜の間に形成された
膜である請求項４，５または６に記載の液晶表示装置。7. The liquid crystal display device according to claim 4, 5 or 6, wherein the layer structure containing the water-absorbing organic substance is a film formed between a substrate and an alignment control film formed on the substrate. .
内に格子状、あるいは、短冊状に形成されている請求項
７に記載の液晶表示装置。8. The liquid crystal display device according to claim 7, wherein the film containing the water-absorbing organic substance is formed in a lattice shape or a strip shape in the surface of the substrate.
板と該基板上に形成された配向制御膜の間に形成されて
いる層構造の間に分散された粉体である請求項４，５ま
たは６に記載の液晶表示装置。9. The layer structure containing the water-absorbing organic material is a powder dispersed between a layer structure formed between a substrate and an orientation control film formed on the substrate. , 5 or 6 liquid crystal display device.
ラックマトリクスである請求項４，５または６に記載の
液晶表示装置。10. The liquid crystal display device according to claim 4, wherein the layer structure containing the water-absorbing organic substance is a black matrix.
ラーフィルタである請求項４，５または６に記載の液晶
表示装置。11. The liquid crystal display device according to claim 4, wherein the layer structure containing the water-absorbing organic substance is a color filter.
ラーフィルタ保護膜である請求項４，５または６に記載
の液晶表示装置。12. The liquid crystal display device according to claim 4, wherein the layer structure containing the water-absorbing organic substance is a color filter protective film.
向制御処理工程と液晶材料を基板間に注入する工程の間
に、乾燥雰囲気中で１００℃以上に基板を加熱する工程
を含む請求項４，５または６に記載の液晶表示装置。13. The process of manufacturing a liquid crystal display device, further comprising a step of heating the substrate to 100 ° C. or higher in a dry atmosphere between the alignment control treatment step and the step of injecting a liquid crystal material between the substrates. 7. The liquid crystal display device according to 5 or 6.
形成し、一対の該配向制御膜が相対向して液晶層を挟持
して成る液晶表示装置において、液晶層中に水分吸収剤
を含むことを特徴とする液晶表示装置。14. A liquid crystal display device in which an alignment control film is formed on each of a pair of substrates, and the pair of alignment control films face each other and sandwich a liquid crystal layer, wherein the liquid crystal layer contains a water absorbing agent. A liquid crystal display device characterized by the above.
カルボキシル基のいずれかが分子構造内に有する化合物
を形成するものである請求項１４に記載の液晶表示装
置。15. The moisture absorbent reacts with moisture to form a hydroxyl group,
The liquid crystal display device according to claim 14, wherein any of the carboxyl groups forms a compound having a molecular structure.
異なる構造の置換基を表す。またＸで表される置換基は
１,４−フェニレン、trans−１,４−シクロヘキシレン
のいずれかを表す。〕で示される構造のものである請求
項１５に記載の液晶表示装置。16. The water absorbent is [Chemical Formula 1] [Chemical Formula 1] [In the formula, A and B are substituents having the same structure, or
Represents a substituent having a different structure. Further, the substituent represented by X represents either 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene. ] The liquid crystal display device of Claim 15 which has a structure shown by these.
５〕 【化２】 〔式中、Ａ，Ｂは互いに同一構造の置換基、もしくは、
異なる構造の置換基で水素原子、直鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シア
ノ基、ハロゲン原子のいずれかを、Ｘは水素原子、直鎖
のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基のいずれかを表す。〕のいずれかで示される
化合物より選択される請求項１６に記載の液晶表示装
置。17. The water absorbing agent is represented by [Chemical formula 2] to [Chemical formula 5] [In the formula, A and B are substituents having the same structure, or
A hydrogen atom, a linear alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, a cyano group, or a halogen atom, which is a substituent having a different structure, and X is a hydrogen atom, a linear alkyl group, an alkenyl group, or an alkoxy group. Represents a group or an alkenyloxy group. The liquid crystal display device according to claim 16, wherein the liquid crystal display device is selected from the compounds represented by any of the above.
重量％以上含まれている請求項１６または１７に記載の
液晶表示装置。18. The liquid crystal material contains 0.1% of the water absorbent.
18. The liquid crystal display device according to claim 16, wherein the liquid crystal display device contains at least wt%.
構造の置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。〕で示
される構造のものである請求項１５に記載の液晶表示装
置。19. The water absorbent is [Chemical Formula 6] [Chemical Formula 3] [In the formula, X and Y represent a substituent having the same structure or a substituent having a different structure, and n represents an integer of 1 to 3. ] The liquid crystal display device of Claim 15 which has a structure shown by these.
重量％以上含まれている請求項１９に記載の液晶表示装
置。20. The water absorbent is 0.1 in the liquid crystal material.
The liquid crystal display device according to claim 19, wherein the liquid crystal display device contains at least wt%.
構造の置換基を表す。〕で示される構造である請求項１
５に記載の液晶表示装置。21. The water absorbent is [Chemical Formula 7] [Chemical Formula 4] [In the formula, X and Y represent substituents having the same structure or substituents having different structures. ] It is a structure shown by these.
5. The liquid crystal display device according to item 5.
重量％以上含まれている請求項２１に記載の液晶表示装
置。22. The water absorbent is 0.1% in the liquid crystal material.
The liquid crystal display device according to claim 21, wherein the liquid crystal display device contains at least wt%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001211918A JP2003029246A (en) | 2001-07-12 | 2001-07-12 | Liquid crystal display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003029246A true JP2003029246A (en) | 2003-01-29 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2003029246A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013148742A (en) * | 2012-01-20 | 2013-08-01 | Japan Display Inc | Stereoscopic display device |
| JP2016014902A (en) * | 2015-10-27 | 2016-01-28 | 株式会社ジャパンディスプレイ | Liquid crystal lens cell |
| CN108485681A (en) * | 2018-04-28 | 2018-09-04 | 京东方科技集团股份有限公司 | Liquid-crystal composition and display device |
-
2001
- 2001-07-12 JP JP2001211918A patent/JP2003029246A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013148742A (en) * | 2012-01-20 | 2013-08-01 | Japan Display Inc | Stereoscopic display device |
| US9366911B2 (en) | 2012-01-20 | 2016-06-14 | Japan Display Inc. | Autostereoscopic display device |
| US10288947B2 (en) | 2012-01-20 | 2019-05-14 | Japan Display Inc. | Autostereoscopic display device |
| JP2016014902A (en) * | 2015-10-27 | 2016-01-28 | 株式会社ジャパンディスプレイ | Liquid crystal lens cell |
| CN108485681A (en) * | 2018-04-28 | 2018-09-04 | 京东方科技集团股份有限公司 | Liquid-crystal composition and display device |
| WO2019206185A1 (en) * | 2018-04-28 | 2019-10-31 | 京东方科技集团股份有限公司 | Liquid crystal composition and display device |
| CN108485681B (en) * | 2018-04-28 | 2021-01-26 | 京东方科技集团股份有限公司 | Liquid crystal composition and display device |
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