JP2003027339A - Polyester-based conjugate fiber and fiber structure - Google Patents
Polyester-based conjugate fiber and fiber structureInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車シートクッ
ション材や天井材、床材、吸音材あるいはトランクルー
ム内装材に用いることができ、長期間に亘って、また高
温雰囲気下でもへたりの少ない嵩高性に優れた複合繊
維、繊維構造体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention can be used as an automobile seat cushion material, ceiling material, floor material, sound absorbing material or trunk room interior material, and is bulky for a long period of time and with little sagging even in a high temperature atmosphere. The present invention relates to a composite fiber and a fiber structure having excellent properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、ソファーや椅子の背もたれ部、ク
ッション部等の家具用詰め物を始め、ベッド、自動車シ
ート等のクッション材として、主としてポリウレタンフ
ォームが使用されてきた。しかしながら、ポリウレタン
フォームは、焼却時のガス発生の問題、製造時のフロン
ガスの問題、リサイクル性等の問題が指摘されている。
その問題を解決する方法として、ポリウレタンフォーム
の代替え素材として、ポリエステル短繊維と熱接着性繊
維を混綿した固綿が提案され、多く用いられてきてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, polyurethane foam has been mainly used as a cushioning material for furniture, such as backrests and cushions of sofas and chairs, beds, automobile seats and the like. However, it has been pointed out that polyurethane foam has a problem of gas generation during incineration, a problem of CFC gas during production, and a problem of recyclability.
As a method for solving the problem, as a substitute material for polyurethane foam, solid cotton obtained by mixing polyester short fibers and heat-adhesive fibers has been proposed and often used.
【0003】例えば、特開昭58−31150号公報、
特開平2−154050号公報、特開平3−22035
4号公報、特開平3−249213号公報等に提案され
ている方法がある。そして、これらの方法では、繊維構
造体を構成する繊維として、ポリエチレンテレフタレー
ト繊維および非晶性のポリマーからなるバインダー繊維
を用いている。For example, JP-A-58-31150,
JP-A-2-154050, JP-A-3-22035
There are methods proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 4 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-249213. Then, in these methods, polyethylene terephthalate fibers and binder fibers made of an amorphous polymer are used as fibers constituting the fiber structure.
【0004】しかし、このような繊維構造体を自動車用
シートとして用いた場合に、夏場や晴天の日の車内で
は、高温雰囲気下(70℃程度の雰囲気下)となるた
め、主体繊維であるポリエチレンテレフタレート繊維お
よびバインダー繊維が熱変形を受けてへたってしまい
(いわゆる、熱へたりが生じる。)、クッション性に劣
るものとなる。However, when such a fibrous structure is used as a vehicle seat, it is in a high temperature atmosphere (in an atmosphere of about 70 ° C.) in a vehicle on a summer day or a sunny day, and therefore polyethylene, which is a main fiber, is used. The terephthalate fiber and the binder fiber are thermally deformed and sag (so-called thermal sag occurs), resulting in poor cushioning properties.
【0005】一方、熱接着性繊維の熱へたりを改良する
方法として、弾性熱接着性繊維を使用した固綿が特開平
4−240219号公報で提案されている。しかし、弾
性熱接着性繊維を使用した固綿であっても、主体となる
繊維がポリエチレンテレフタレート繊維であるため70
℃雰囲気下で熱変形を受けやすく、クッションの熱へた
りが生じることとなる。また、提案されている弾性熱接
着性繊維は、製法上、高い紡糸温度で複合紡糸するため
に、熱接着成分である低融点のポリエステルエラストマ
ーが著しく熱劣化して、低分子量化し、エラストマーの
回復性が低下するという問題がある。On the other hand, as a method for improving the thermal fatigue of the heat-adhesive fiber, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-240219 proposes a solid cotton using elastic heat-adhesive fiber. However, even with cotton using elastic heat-bondable fibers, the main fiber is polyethylene terephthalate fiber, so 70
In a ℃ atmosphere, it is susceptible to thermal deformation, causing the cushion to experience heat settling. In addition, the proposed elastic heat-adhesive fiber is subjected to composite spinning at a high spinning temperature in the manufacturing method, so that the low-melting point polyester elastomer, which is a heat-adhesive component, is significantly deteriorated by heat, resulting in a low molecular weight and recovery of the elastomer. There is a problem that the sex is lowered.
【0006】主体繊維の耐熱性を向上することを目的と
して、ポリエチレンナフタレート繊維を使用した技術が
特開平6−165884号公報に提案されている。主体
繊維にポリエチレンナフタレート繊維を使用したクッシ
ョンは、70℃雰囲気下での耐熱へたり性は良好である
が、耐熱捲縮率が低く(すなわち、熱接着処理における
熱により、主体繊維の捲縮がへたって、捲縮率が低下す
る。)、クッション形態がウェブを積層した固綿である
ため、25%圧縮応力が低く、繰り返し使用すると嵩が
低下し、ペーパーライクとなるため好ましくない。ま
た、ポリエチレンナフタレート繊維は、製造時の操業性
が悪く、価格が高いために経済的に好ましくない等の問
題がある。A technique using polyethylene naphthalate fiber has been proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 165884/1994 for the purpose of improving the heat resistance of the main fiber. The cushion using polyethylene naphthalate fiber as the main fiber has a good heat-resistant settling property in an atmosphere of 70 ° C, but has a low heat-resistant crimp ratio (that is, the heat of the heat-bonding treatment causes the crimp of the main fiber to be crimped). However, the crimping rate decreases, and since the cushion is made of cotton with webs laminated, the compressive stress is low at 25%, and the volume decreases when it is repeatedly used, and it becomes paper-like, which is not preferable. Further, polyethylene naphthalate fibers have problems in that they are economically unfavorable due to poor operability during production and high price.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した問題
点を解決し、70℃雰囲気下でのへたりが少なく、嵩高
性に優れたポリエステル系複合繊維および繊維構造体を
提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems and to provide a polyester-based conjugate fiber and a fiber structure having a low bulkiness in a 70 ° C. atmosphere and excellent bulkiness. It is what
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な新規な繊維構造体を開発すべく鋭意検討を重ねた結
果、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to develop such a novel fiber structure.
【0009】すなわち、本発明は、互いに粘度の異なる
共重合ポリエステルが、偏心型もしくはサイドバイサイ
ド型に接合された複合繊維であって、前記共重合ポリエ
ステルの極限粘度差が0.05〜0.15であり、前記
共重合ポリエステルが、2,6−ナフタレンジカルボン
酸成分が8モル〜30モル%の範囲で共重合したポリア
ルキレンテレフタレート系共重合ポリエステルであり、
ガラス転移点80℃以上であることを特徴とするポリエ
ステル系複合繊維を要旨とするものである。That is, the present invention is a conjugate fiber in which copolyesters having different viscosities are joined in an eccentric type or a side-by-side type, and the intrinsic viscosity difference of the copolyester is 0.05 to 0.15. And the copolymerized polyester is a polyalkylene terephthalate-based copolymerized polyester obtained by copolymerizing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component in the range of 8 mol% to 30 mol%,
The gist is a polyester-based composite fiber having a glass transition point of 80 ° C. or higher.
【0010】また、本発明は、前記のポリエステル系複
合繊維80〜50質量%と、前記ポリエステル系複合繊
維より融点が40℃以上低い結晶性バインダー成分を少
なくとも繊維の表面の一部に有するポリエステル系バイ
ンダー繊維20〜50重量%とからなり、前記ポリエス
テル系複合繊維は三次元捲縮を有し、構成繊維同士は、
前記結晶性バインダー成分が溶融または軟化することに
より接着されていることをを特徴とする繊維構造体を要
旨とするものである。In the present invention, the polyester-based conjugate fiber is contained in an amount of 80 to 50% by mass and a crystalline binder component having a melting point lower than that of the polyester-based conjugate fiber by 40 ° C. or more on at least a part of the surface of the fiber. The binder fiber is composed of 20 to 50% by weight, the polyester-based composite fiber has a three-dimensional crimp, and the constituent fibers are
A gist of the fiber structure is characterized in that the crystalline binder component is melted or softened to be adhered.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
【0012】本発明の複合繊維は、互いに粘度の異なる
共重合ポリエステルが、偏心型もしくはサイドバイサイ
ド型に接合された複合繊維である。The conjugate fiber of the present invention is a conjugate fiber in which copolyesters having different viscosities are joined in an eccentric type or a side-by-side type.
【0013】本発明において、複合繊維を構成する共重
合ポリエステルは、酸成分として2,6−ナフタレンジ
カルボン酸を8〜30モル%の範囲で共重合したポリア
ルキレンテレフタレート系共重合ポリエステル(以下、
共重合ポリエステルAと略記する。)である。In the present invention, the copolyester constituting the conjugate fiber is a polyalkylene terephthalate-based copolyester obtained by copolymerizing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component in the range of 8 to 30 mol%.
It is abbreviated as copolymerized polyester A. ).
【0014】複合繊維を構成する重合体として、2種共
に、共重合ポリエステルAを用いることにより、70℃
雰囲気下での熱へたりがなく、高温雰囲気下においても
嵩高性を保持することが可能な複合繊維を得ることがで
きる。また、微細な捲縮でなく、捲縮数が比較的少な
く、大きなコイル状の捲縮を有する嵩高な複合繊維を得
ることができる。By using the copolyester A as the polymer constituting the conjugate fiber, the copolyester A is used at 70 ° C.
It is possible to obtain a composite fiber that is free from heat settling in an atmosphere and can maintain bulkiness even in a high temperature atmosphere. Further, it is possible to obtain a bulky composite fiber having a large number of crimps and a large number of crimps, rather than fine crimps.
【0015】共重合ポリエステルAにおいて、2,6−
ナフタレンジカルボン酸成分(以下、NDCMと略記す
る。)の共重合量は、8〜30モル%であり、好ましく
は10〜20モル%である。In the copolyester A, 2,6-
The copolymerization amount of the naphthalenedicarboxylic acid component (hereinafter abbreviated as NDCM) is 8 to 30 mol%, preferably 10 to 20 mol%.
【0016】NDCMの共重合量が8モル%未満では、
ガラス転移点(以下、Tgと略記する。)が80℃未満
となり、70℃雰囲気下において非晶部分のミクロブラ
ウン運動により分子構造が不安定となり、荷重を受けた
ときに変形しやすく、本発明が目的とする複合繊維が得
られない。このような複合繊維からなる繊維構造体は、
熱変形しやすい物となるため好ましくない。When the copolymerization amount of NDCM is less than 8 mol%,
The glass transition point (hereinafter abbreviated as Tg) is less than 80 ° C., the molecular structure becomes unstable due to micro Brownian motion of an amorphous portion in an atmosphere of 70 ° C., and the molecular structure is easily deformed when a load is applied. The target composite fiber cannot be obtained. A fiber structure composed of such composite fibers,
It is not preferable because it is easily deformed by heat.
【0017】一方、NDCMの共重合量が30モル%を
超えると、ポリマーが非晶性となり、製造時の操業性が
低下したり、また、得られた複合繊維の強度が低くなる
ため好ましくない。On the other hand, when the copolymerization amount of NDCM exceeds 30 mol%, the polymer becomes amorphous and the operability at the time of production is lowered, and the strength of the obtained conjugate fiber is lowered, which is not preferable. .
【0018】本発明における共重合ポリエステルAのT
gは、80℃以上にする必要がある。Tgが80℃未満
では、上記したNDCMの共重合量が8モル%未満の場
合と同様の理由で、70℃雰囲気下において、複合繊維
が荷重を受けたときに変形しやすく、この複合繊維から
なる繊維構造体もまた熱変形しやすくなるため好ましく
ない。Tgが高いほど、70℃雰囲気下での耐へたり性
は良好となるが、製造時の操業性、コストを考慮して、
Tgは80〜90℃であることが好ましい。T of the copolyester A in the present invention
g needs to be 80 ° C. or higher. When the Tg is less than 80 ° C., for the same reason as in the case where the copolymerization amount of NDCM is less than 8 mol%, the composite fiber is easily deformed when subjected to a load in an atmosphere of 70 ° C. The resulting fibrous structure is also not preferable because it is easily thermally deformed. The higher the Tg, the better the sag resistance in an atmosphere of 70 ° C, but in consideration of the operability and cost during manufacturing,
Tg is preferably 80 to 90 ° C.
【0019】本発明の複合繊維を構成する共重合ポリエ
ステルAは、互いに粘度の異なるものであり、その極限
粘度(以下、〔η〕と略記する。)の差は、0.05〜
0.15である。〔η〕差が0.05未満では、弛緩熱
処理において充分な三次元捲縮が発現できず、このよう
な複合繊維からなる繊維構造体は、嵩高性が低下するも
のとなり好ましくない。一方、〔η〕差が0.15を超
えると、ノズル直下の糸曲がり角度が大きくなり、操業
性が悪化するため好ましくない。The copolymerized polyesters A constituting the conjugate fiber of the present invention have mutually different viscosities, and the difference in their intrinsic viscosities (hereinafter abbreviated as [η]) is 0.05 to.
It is 0.15. If the [η] difference is less than 0.05, sufficient three-dimensional crimps cannot be expressed in the relaxation heat treatment, and the fiber structure made of such composite fibers is unfavorable because the bulkiness decreases. On the other hand, if the [η] difference exceeds 0.15, the yarn bending angle just below the nozzle becomes large, and the operability deteriorates, which is not preferable.
【0020】共重合ポリエステルAを構成する主たる成
分は、アルキレンテレフタレートとする。アルキレンテ
レフタレートとしては、融点(以下、Tmと略記す
る。)が220℃以上であることが好ましく、例えば、
エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート等が
挙げられる。なかでも、生産性、機械的特性等の点から
エチレンテレフタレートを用いることが好ましい。ま
た、エチレンテレフタレートには、その特性を損なわな
い範囲であれば、少量の共重合成分や艶消し剤、顔料、
滑剤等の添加剤を含有してもよい。The main component constituting the copolyester A is alkylene terephthalate. The alkylene terephthalate preferably has a melting point (hereinafter abbreviated as Tm) of 220 ° C. or higher, and for example,
Examples thereof include ethylene terephthalate and butylene terephthalate. Among them, ethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of productivity, mechanical properties and the like. Further, ethylene terephthalate contains a small amount of a copolymerization component, a matting agent, a pigment,
You may contain additives, such as a lubricant.
【0021】本発明の複合繊維の断面形状は、円型に限
らず、扁平型、トリローバル型、ヘキサローバル型、W
型、H型等の異形断面や、中空部を有する中空断面であ
ってもよい。中空断面の場合、複合繊維からなる繊維構
造体の嵩高性および耐へたり性を良好にするには、中空
率が10〜30%の中空断面とすることが好ましい。The cross-sectional shape of the conjugate fiber of the present invention is not limited to a circular shape, but may be a flat type, a trilobal type, a hexalobal type, or a W type.
It may be a modified cross section such as a mold or an H shape, or a hollow cross section having a hollow portion. In the case of a hollow cross section, in order to improve the bulkiness and sag resistance of the fiber structure made of the composite fiber, it is preferable that the hollow cross section has a hollow ratio of 10 to 30%.
【0022】本発明の複合繊維は、弛緩状態で熱処理を
施すことにより、三次元捲縮を発現する。三次元捲縮と
は、コイル状のスパイラル捲縮のことである。本発明に
おいて、複合繊維は、170℃乾熱処理により5〜20
ケ/25mmの三次元捲縮を発現することが好ましく、
さらに好ましくは、7〜15ケ/25mmである。前記
熱処理により発現する三次元捲縮数が5ヶ/25mm未
満であると、繊維として嵩高にはなるものの、大きなコ
イル状のスパイラル捲縮となり、すなわち、スパイラル
捲縮の直径が大きい(内部の空間が大きい)ものとなる
ため、力を与えた場合にへたりやすくなる。一方、20
ケ/25mmを超えると、スパイラル捲縮は小さなコイ
ル状となるため、繊維の嵩高性に劣る傾向となる。The composite fiber of the present invention develops a three-dimensional crimp by heat treatment in a relaxed state. The three-dimensional crimp is a coil-shaped spiral crimp. In the present invention, the composite fiber is 5 to 20 by dry heat treatment at 170 ° C.
It is preferable to develop a three-dimensional crimp of 25 mm
More preferably, it is 7 to 15 pieces / 25 mm. When the number of three-dimensional crimps developed by the heat treatment is less than 5/25 mm, the fiber becomes bulky, but a large coil-shaped spiral crimp, that is, the diameter of the spiral crimp is large (internal space). Therefore, it is easy to get tired when a force is applied. On the other hand, 20
When the number exceeds 25 mm, the spiral crimp becomes a small coil shape, and the bulkiness of the fiber tends to be poor.
【0023】本発明の複合繊維は、次の方法により得る
ことができる。すなわち、互いに粘度の異なる2種の共
重合ポリエステルAを、通常用いられる2成分型複合紡
糸装置を用いて、各々の重合体を溶融し、サイドバイサ
イド型もしくは偏心芯鞘型の紡糸口金を使用して溶融紡
出する。紡出した糸条は、横吹付装置や環状吹付装置等
の従来公知の冷却装置を用いて、吹付風により冷却した
後、油剤を付与し、引取りローラーを介して捲取機に捲
取る。曳糸性を考慮すると、引取りローラーの速度は5
00m/分〜2000m/分であることが好ましい。The conjugate fiber of the present invention can be obtained by the following method. That is, two kinds of copolyester A having different viscosities are melted by using a commonly used two-component type composite spinning device, and a side-by-side type or eccentric core-sheath type spinneret is used. Melt spinning. The spun yarn is cooled by blowing air using a conventionally known cooling device such as a horizontal blowing device or an annular blowing device, and then an oil agent is applied to the spun yarn and the wound yarn is taken up by a take-up roller. Considering the spinnability, the speed of the take-up roller is 5
It is preferably from 00 m / min to 2000 m / min.
【0024】得られた未延伸糸を複数本引き揃え、従来
公知の延伸機にて周速の異なるローラー群間で延伸、熱
処理を行う。その後、弛緩熱処理を施し三次元捲縮を発
現させ、次いで、所望の繊維長に切断し、本発明の複合
繊維を得る。A plurality of the obtained undrawn yarns are drawn and aligned, and drawn and heat-treated by a conventionally known drawing machine between roller groups having different peripheral speeds. Then, a relaxation heat treatment is performed to develop a three-dimensional crimp, and then the fiber is cut into a desired fiber length to obtain the conjugate fiber of the present invention.
【0025】次に本発明の繊維構造体について説明す
る。本発明の繊維構造体は、前記複合繊維とバインダー
繊維とからなり、構成繊維同士は、バインダー繊維のバ
インダー成分が溶融または軟化することにより接着され
ているものである。Next, the fiber structure of the present invention will be described. The fibrous structure of the present invention comprises the above-mentioned composite fiber and binder fiber, and the constituent fibers are bonded to each other by melting or softening the binder component of the binder fiber.
【0026】バインダー繊維としては、前記複合繊維を
構成する共重合ポリエステルAの融点より40℃以上低
い融点を有する結晶性バインダー成分を少なくとも繊維
の表面の一部に有するポリエステル系バインダー繊維を
用いる。As the binder fiber, a polyester-based binder fiber having a crystalline binder component having a melting point of 40 ° C. or more lower than the melting point of the copolyester A constituting the composite fiber is used on at least a part of the surface of the fiber.
【0027】共重合ポリエステルAの融点と結晶性バイ
ンダー成分の融点との差が40℃未満であると、繊維構
造体とする際の熱処理により共重合ポリエステルAが熱
分解しやすくなり、繊維構造体の機械的性能等が低下す
るため好ましくない。When the difference between the melting point of the copolyester A and the melting point of the crystalline binder component is less than 40 ° C., the copolyester A is likely to be thermally decomposed by the heat treatment for forming the fiber structure, and the fiber structure is obtained. It is not preferable because the mechanical performance and the like of the above deteriorate.
【0028】ポリエステル系バインダー繊維の形態とし
ては、前記バインダー成分単独からなる単相形態のも
の、前記バインダー成分を鞘部に配し、バインダー成分
の融点(融点がないものについては軟化点)よりも40
℃以上高いポリエステル系重合体を芯部に配してなる芯
鞘型複合形態のもの、前記バインダー成分と、バインダ
ー成分の融点(融点がないものについては軟化点)より
も40℃以上高いポリエステル系重合体とが並列に配し
てなるサイドバイサイド型複合形態のもの等が挙げら
れ、本発明においては、上記した芯鞘型複合形態のもの
を好ましく用いることができる。The form of the polyester binder fiber is a single-phase form composed of the binder component alone, and the binder component is arranged in the sheath portion, and the binder component has a melting point (softening point if there is no melting point). 40
A core-sheath type composite form in which a polyester polymer having a temperature of ℃ or higher is arranged in the core portion, and a polyester system having a temperature of 40 ℃ or higher higher than the melting point (softening point for a material having no melting point) of the binder component. Examples thereof include a side-by-side composite form in which the polymer and the polymer are arranged in parallel, and the core-sheath composite form described above can be preferably used in the present invention.
【0029】このような芯鞘型複合形態のポリエステル
系バインダー繊維としては、芯部としてポリエチレンテ
レフタレート、鞘部として低融点の結晶性共重合ポリエ
ステルを配した芯鞘複合繊維が挙げられる。Examples of such a core-sheath type composite binder fiber include a core-sheath composite fiber in which polyethylene terephthalate is arranged as a core portion and a low melting point crystalline copolyester is arranged as a sheath portion.
【0030】本発明に用いる結晶性バインダー成分とし
ては、結晶性を有し、かつエチレンテレフタレートを主
たる繰り返し単位とするものが好ましく、特に、テレフ
タル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール
成分および1,4ブタンジオール成分からなるものが好
ましく用いることができる。As the crystalline binder component used in the present invention, those having crystallinity and having ethylene terephthalate as a main repeating unit are preferable, and particularly, a terephthalic acid component, an aliphatic lactone component, an ethylene glycol component and 1, A substance composed of a 4-butanediol component can be preferably used.
【0031】本発明のポリエステル系複合繊維と、バイ
ンダー繊維との混綿比率は、ポリエステル系複合繊維8
0〜50質量%/バインダー繊維20〜50質量%とす
る。ポリエステル系複合繊維の混綿比率が80質量%を
超えると、繊維同士を接着して形態保持させためのバイ
ンダー繊維の量が相対的に少なくなるため、得られる繊
維集合体の保型性に劣り、成型加工性が低下し、また、
圧縮した際に変形しやすいものとなる。一方、ポリエス
テル系複合繊維の混綿比率が50質量%未満となると、
バインダー繊維の比率が多くなりすぎるため、得られる
繊維構造体が硬くなり、嵩高性、70℃加熱時の圧縮残
留ひずみが大きくなるため好ましくない。The mixing ratio of the polyester-based conjugate fiber of the present invention and the binder fiber is as follows.
It is set to 0 to 50% by mass / binder fiber 20 to 50% by mass. When the blending ratio of the polyester-based composite fiber exceeds 80% by mass, the amount of the binder fiber for adhering the fibers to each other to maintain the shape is relatively small, and thus the shape retention of the obtained fiber assembly is poor, Molding processability is reduced,
It becomes easily deformed when compressed. On the other hand, when the blending ratio of the polyester-based composite fiber is less than 50% by mass,
Since the ratio of the binder fibers becomes too large, the obtained fiber structure becomes hard, and the bulkiness and the compressive residual strain at the time of heating at 70 ° C. increase, which is not preferable.
【0032】次に、本発明の好ましい繊維構造体の製造
方法について説明する。本発明の三次元捲縮が発現して
なる複合繊維と、前記ポリエステル系バインダー繊維と
を混綿し、カード機等でウエブを形成する。混綿比率と
しては、複合繊維/ポリエステル系バインダー繊維=8
0〜50/20〜50(質量%)とし、さらに好ましく
は、複合繊維/ポリエステル系バインダー繊維=80〜
70/20〜30(質量%)である。Next, a preferred method for producing the fiber structure of the present invention will be described. The composite fiber of the present invention in which the three-dimensional crimp is developed and the polyester-based binder fiber are mixed, and a web is formed by a card machine or the like. As the blending ratio, composite fiber / polyester binder fiber = 8
0 to 50/20 to 50 (mass%), and more preferably composite fiber / polyester binder fiber = 80 to
70/20 to 30 (mass%).
【0033】得られたウエブを熱処理装置に通して熱処
理を施して、バインダー成分を溶融または軟化させ、構
成繊維同士をその交点において接着させて一体化し、繊
維構造体を得る。熱処理装置としては、熱風循環ドライ
ヤー、熱風貫流ドライヤー、サクションドラムドライヤ
ー、ヤンキードラムドライヤー等が用いられる。The obtained web is heat-treated by passing through a heat treatment apparatus to melt or soften the binder component, and the constituent fibers are bonded and integrated at their intersections to obtain a fibrous structure. As the heat treatment apparatus, a hot air circulating dryer, a hot air once-through dryer, a suction drum dryer, a Yankee drum dryer, or the like is used.
【0034】得られた繊維構造体は、用途に応じて、成
形加工することができる。すなわち、得られた繊維構造
体を予熱し、所定の形状にホットプレスあるいはコール
ドプレスして成形する。成形型枠においては、所望の用
途に応じた型枠を用いればよい。The obtained fibrous structure can be molded according to the application. That is, the obtained fibrous structure is preheated and hot-pressed or cold-pressed into a predetermined shape to be molded. As the molding form, a form suitable for a desired application may be used.
【0035】[0035]
【実施例】次に実施例により、本発明を具体的に説明す
る。しかし、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお、実施例に記述した諸物性の評価法は、次
のとおりである。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these. The evaluation methods for various physical properties described in the examples are as follows.
【0036】(1)Tg(℃)、Tm(℃)
パーキンエルマー社製の示差走査熱量計DSC−7型を
使用し、昇温速度20℃/分で測定した。(1) Tg (° C.), Tm (° C.) A differential scanning calorimeter DSC-7 type manufactured by Perkin Elmer Co. was used and measured at a temperature rising rate of 20 ° C./min.
【0037】(2)極限粘度([η])
フェノールと四塩化エタンの等重量混合物を溶媒とし、
温度20℃で測定した。(2) Intrinsic viscosity ([η]) Using an equal weight mixture of phenol and ethane tetrachloride as a solvent,
It was measured at a temperature of 20 ° C.
【0038】(3)圧縮残留歪み率(%)(耐熱へたり
性)
試験片として、10cm×10cmの正方形の繊維構造
体を用意し、JISK−6401−5−5の方法(70
℃×22時間)により測定した。なお、70℃圧縮残留
歪み率25%以下を、耐熱へたり性良好とした。(3) Compressive Residual Strain Rate (%) (Heat-resistant Settling Property) As a test piece, a 10 cm × 10 cm square fiber structure was prepared, and the method of JISK-6401-5-5 (70
(° C × 22 hours). A 70 ° C. compressive residual strain rate of 25% or less was defined as good heat resistance.
【0039】(4)25%圧縮応力(N)(嵩高性)
JIS K−6401−5−6 硬さの測定 A法記載
の方法に準じて、初期嵩に対して25%圧縮時の圧縮力
を測定した。なお、25%圧縮応力150N以上を、嵩
高性良好とした。(4) 25% compressive stress (N) (bulkness) JIS K-6401-5-6 Measurement of hardness According to the method described in Method A, the compressive force at 25% compression with respect to the initial bulk. Was measured. A 25% compressive stress of 150 N or more was considered as good bulkiness.
【0040】(5)操業性評価
○:紡糸、延伸は問題ない。
×:紡糸時に、糸切れ多発、延伸はローラ巻き付き多発
を操業性が悪いとした。(5) Evaluation of operability ◯: There is no problem in spinning and drawing. X: The yarn was frequently broken during spinning, and the yarn was frequently wound around the roller, which was regarded as poor operability.
【0041】(6)繊維構造体の風合い評価 ○:繊維構造体の嵩高性、反発力が良好である。 ×:繊維構造体がペーパーライクとなり、硬い。(6) Evaluation of texture of fiber structure ◯: The bulkiness and repulsion of the fiber structure are good. X: The fiber structure becomes paper-like and hard.
【0042】実施例1
共重合ポリエステルAとして、一方の成分は、常法によ
って重合した、酸成分として2,6−ナフタレンジカル
ボン酸を15モル%共重合してなるエチレンテレフタレ
ート系共重合ポリエステル(極限粘度0.65、Tg8
4℃、Tm240℃;以下、共重合ポリエステル(X)
と略記する。)を用いた。また、他方の成分は、常法に
よって重合した、酸成分として、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸を15モル%共重合してなるエチレンテレフ
タレート系共重合ポリエステル(極限粘度0.57、T
g84℃、Tm240℃;以下、共重合ポリエステル
(Y)と略記する。)を用いた。Example 1 As the copolyester A, one component was an ethylene terephthalate type copolyester (extremely polymerized by a conventional method, which was obtained by copolymerizing 15 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component). Viscosity 0.65, Tg8
4 ° C., Tm 240 ° C .; hereinafter, copolyester (X)
Is abbreviated. ) Was used. The other component is an ethylene terephthalate-based copolyester obtained by copolymerizing 15 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component polymerized by a conventional method (intrinsic viscosity 0.57, T
g 84 ° C., Tm 240 ° C .; hereinafter abbreviated as copolyester (Y). ) Was used.
【0043】上記2種の共重合ポリエステルを、複合溶
融紡糸装置を使用して、サイドバイサイド型中空丸断面
口金にて、紡糸温度280℃、複合比率(X/Y)=5
0/50、捲取速度1100m/分、吐出量350g/
分で溶融紡糸した。溶融紡糸により得られた未延伸糸を
11Ktexの束状に集束して、延伸温度80℃、延伸
倍率4.5倍で延伸し、弛緩熱処理温度170℃×5分
で熱処理を行った。トウ冷却後、仕上げを油剤を付与
し、長さ51mmに切断して、単糸繊度6.6dte
x、三次元捲縮数8.0ケ/25mm、捲縮率20%、
中空率15%のポリエステル系複合繊維を得た。The above-mentioned two kinds of copolyesters were spun at a spinning temperature of 280 ° C. and a composite ratio (X / Y) = 5 in a side-by-side type hollow round section spinner using a composite melt spinning apparatus.
0/50, winding speed 1100 m / min, discharge amount 350 g /
Melt spun in minutes. The unstretched yarn obtained by melt spinning was bundled into a bundle of 11 Ktex, stretched at a stretching temperature of 80 ° C. and a stretching ratio of 4.5, and heat-treated at a relaxation heat treatment temperature of 170 ° C. × 5 minutes. After tow cooling, apply oil to finish and cut into 51 mm length, single yarn fineness 6.6 dte
x, number of three-dimensional crimps 8.0 / 25 mm, crimp rate 20%,
A polyester-based composite fiber having a hollow ratio of 15% was obtained.
【0044】次に、バインダー繊維として、芯部にTm
256℃のポリエチレンテレフタレート、鞘部にTg3
2℃、Tm160℃の結晶性共重合ポリエステルを配
し、複合溶融紡糸装置を使用して紡糸し、芯鞘型口金に
て、紡糸温度270℃、芯鞘比率(芯/鞘)=50/5
0、捲取速度700m/分、吐出量642g/分で溶融
紡糸した。溶融紡糸により得られた未延伸糸を11Kt
exの束状に集束して、延伸温度60℃、延伸倍率3.
8倍で延伸した後、押し込み式捲縮付与機で機械捲縮を
付与した。捲縮が付与されたトウに仕上げ油剤を付与
し、長さ51mmに切断して、単糸繊度4.4dtex
のバインダー繊維を得た。Next, as a binder fiber, Tm was added to the core.
256 ° C polyethylene terephthalate, Tg3 on sheath
A crystalline copolyester having a temperature of 2 ° C. and a Tm of 160 ° C. is arranged and spun using a composite melt spinning device, and a core-sheath spinneret has a spinning temperature of 270 ° C. and a core-sheath ratio (core / sheath) = 50/5.
The melt spinning was performed at 0, a winding speed of 700 m / min, and a discharge rate of 642 g / min. The undrawn yarn obtained by melt spinning is 11 Kt
2. Bundled into a bundle of ex, stretching temperature 60 ° C., stretching ratio 3.
After stretching at 8 times, mechanical crimping was applied by a press type crimping machine. Apply a finishing oil to the crimped tow and cut it to a length of 51 mm to obtain a single yarn fineness of 4.4 dtex.
Binder fiber of was obtained.
【0045】得られたポリエステル系複合繊維(主体繊
維)とバインダー繊維とを、質量比で70:30の割合
で混綿し、カード機にてウェブを作成した後、ウェブを
複数枚積層し、目付1500g/m2の積層ウェブを得
た。この積層ウェブに180℃×20分間の熱接着処理
を施した後、60℃で厚さ35mmに規制し、その後、
110℃×20分間の結晶化熱処理を行い、繊維構造体
を得た。The obtained polyester-based composite fiber (main fiber) and binder fiber were mixed at a mass ratio of 70:30 to prepare a web with a card machine, and then a plurality of webs were laminated to give a basis weight. A laminated web of 1500 g / m 2 was obtained. After heat-bonding the laminated web at 180 ° C. for 20 minutes, the laminated web is regulated to have a thickness of 35 mm at 60 ° C.
A crystallization heat treatment was performed at 110 ° C. for 20 minutes to obtain a fiber structure.
【0046】実施例2
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)において、共重合
ポリエステル(Y)の極限粘度を表1に示すように変更
した以外は、実施例1と同様にして、ポリエステル系複
合繊維および繊維構造体を得た。Example 2 In the polyester-based conjugate fiber (main fiber), the polyester-based conjugate fiber and the polyester-based conjugate fiber were prepared in the same manner as in Example 1 except that the intrinsic viscosity of the copolyester (Y) was changed as shown in Table 1. A fibrous structure was obtained.
【0047】実施例3
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)の共重合ポリエス
テル(X)の共重合量、極限粘度、Tgを表1に示すよ
うに変更した以外は、実施例1と同様にして、ポリエス
テル系複合繊維および繊維構造体を得た。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the copolymerization amount, intrinsic viscosity, and Tg of the copolymerized polyester (X) of the polyester-based conjugate fiber (main fiber) were changed as shown in Table 1. A polyester composite fiber and a fiber structure were obtained.
【0048】実施例4、5
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)とバインダー繊維
の混綿率を表1に示すように変更した以外は、実施例1
と同様にして、繊維構造体を得た。Examples 4 and 5 Example 1 except that the mixing ratio of polyester-based composite fiber (main fiber) and binder fiber was changed as shown in Table 1.
A fiber structure was obtained in the same manner as in.
【0049】比較例1、2
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)の共重合ポリエス
テル(Y)の極限粘度を表1に示すように変更した以外
は、実施例1と同様にして、ポリエステル系複合繊維お
よび繊維構造体を得た。Comparative Examples 1 and 2 In the same manner as in Example 1 except that the intrinsic viscosity of the copolyester (Y) of the polyester conjugate fiber (main fiber) was changed as shown in Table 1, the polyester conjugate fiber was used. And a fibrous structure was obtained.
【0050】比較例3
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)の共重合ポリエス
テル(X)に替えて、ポリエチレンテレフタレート(極
限粘度0.61、Tm256℃)を用い、共重合ポリエ
ステル(Y)の共重合量、極限粘度、Tgを表1に示す
ように変更した以外は、実施例1と同様にして、ポリエ
ステル系複合繊維および繊維構造体を得た。Comparative Example 3 Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.61, Tm 256 ° C.) was used in place of the copolyester (X) of the polyester-based composite fiber (main fiber), and the copolyester (Y) copolymerization amount was used. A polyester-based conjugate fiber and a fiber structure were obtained in the same manner as in Example 1 except that the intrinsic viscosity and Tg were changed as shown in Table 1.
【0051】比較例4、5
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)の共重合ポリエス
テル(X)、(Y)の共重合量、極限粘度、Tgを表1
に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、
ポリエステル系複合繊維および繊維構造体を得た。Comparative Examples 4 and 5 Copolymerization amount of polyester-based composite fiber (main fiber) The copolymerization amount of polyesters (X) and (Y), intrinsic viscosity and Tg are shown in Table 1.
Except that the change is made as shown in
A polyester composite fiber and a fiber structure were obtained.
【0052】比較例6、7
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)とバインダー繊維
の混綿率を表1に示すように変更した以外は、実施例1
と同様にして、繊維構造体を得た。Comparative Examples 6 and 7 Example 1 except that the mixing ratio of the polyester-based composite fiber (main fiber) and the binder fiber was changed as shown in Table 1.
A fiber structure was obtained in the same manner as in.
【0053】比較例8
ポリエステル系複合繊維(主体繊維)の共重合ポリエス
テル(X)、(Y)の共重合量、極限粘度、Tgを表1
に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、
ポリエステル系複合繊維および繊維構造体を得た。Comparative Example 8 Copolymerization amount of polyester-based composite fiber (main fiber) Polyesters (X) and (Y), intrinsic viscosity and Tg are shown in Table 1.
Except that the change is made as shown in
A polyester composite fiber and a fiber structure were obtained.
【0054】実施例1〜5、比較例1〜8で得られたポ
リエステル系複合繊維(主体繊維)および繊維構造体の
各種物性値を測定した結果を表1に示す。Table 1 shows the results of measurement of various physical properties of the polyester-based composite fibers (main fibers) and the fiber structures obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8.
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】実施例1〜5で得られたポリエステル系複
合繊維(主体繊維)を用いた繊維構造体は、製造時の操
業性および風合い共に良好で、25%圧縮応力、70℃
雰囲気下での圧縮残留歪み率に優れたものであった。The fibrous structures using the polyester-based conjugate fibers (main fibers) obtained in Examples 1 to 5 have good operability and texture at the time of production, 25% compressive stress, 70 ° C.
The compressive residual strain rate in the atmosphere was excellent.
【0057】比較例1は、極限粘度差が小さいため弛緩
熱処理において充分な捲縮が発現できず、繊維構造体の
25%圧縮応力(嵩高性)が不十分であった。In Comparative Example 1, since the difference in intrinsic viscosity was small, sufficient crimp could not be expressed in the relaxation heat treatment, and the 25% compressive stress (bulkness) of the fiber structure was insufficient.
【0058】比較例2は、極限粘度差が大きいため、紡
糸のノズル直下の糸曲がり角度が大きくなり、操業性が
劣り、複合繊維を得ることができなかった。In Comparative Example 2, since the difference in intrinsic viscosity was large, the yarn bending angle immediately below the spinning nozzle was large, the operability was poor, and composite fibers could not be obtained.
【0059】比較例3は、複合短繊維(主体繊維)を構
成する一方の成分にPETを用いたため、繊維構造体の
70℃雰囲気下での圧縮残留歪み率が不十分であった。In Comparative Example 3, since PET was used as one of the components constituting the composite short fiber (main fiber), the compressive residual strain rate of the fiber structure in the 70 ° C. atmosphere was insufficient.
【0060】比較例4は、複合短繊維(主体繊維)を構
成する共重合ポリエステルにおいて、共重合させたND
CM共重合量が少なかったため、Tgが80℃以下とな
り、繊維構造体の70℃雰囲気下での圧縮残留歪み率が
不十分であった。Comparative Example 4 is an ND copolymerized with the copolymerized polyester constituting the composite short fiber (main fiber).
Since the amount of CM copolymer was small, Tg was 80 ° C. or less, and the compressive residual strain rate of the fiber structure in the 70 ° C. atmosphere was insufficient.
【0061】比較例5は、複合短繊維(主体繊維)を構
成する共重合ポリエステルにおいて、共重合させたND
CM共重合量が多いため、ポリマーが非晶性となり、紡
糸時に密着が発生し、糸切れが発生しやすく、製造時の
操業性が低下するものであった。Comparative Example 5 is an ND copolymerized with the copolyester constituting the composite short fiber (main fiber).
Since the amount of CM copolymerization is large, the polymer becomes amorphous, adhesion occurs during spinning, yarn breakage easily occurs, and the operability during manufacturing is reduced.
【0062】比較例6は、繊維構造体を得る際に、バイ
ンダー繊維の混綿比率が少なかったため、接着性が悪
く、繊維間の剥離が生じ、繊維構造体の70℃圧縮残留
歪み率が大きく、圧縮の際に、容易に変形するものであ
った。また、繊維構造体の成形加工性に劣るものであっ
た。In Comparative Example 6, when the fibrous structure was obtained, the mixing ratio of the binder fibers was small, so that the adhesiveness was poor and the fibers were separated from each other, and the 70 ° C. compression residual strain rate of the fibrous structure was large. It was easily deformed during compression. In addition, the moldability of the fiber structure was poor.
【0063】比較例7では、繊維構造体を得る際に、バ
インダー繊維の混綿比率が多すぎる(50質量%を超え
る量)ため、繊維構造体の風合いが硬く、また、70℃
圧縮残留歪み率が劣るものであった。In Comparative Example 7, when the fiber structure was obtained, the blending ratio of the binder fibers was too large (the amount was more than 50% by mass), so that the texture of the fiber structure was hard and the temperature was 70 ° C.
The compression set was inferior.
【0064】比較例8は、複合短繊維(主体繊維)を構
成する一方の共重合ポリエステルにおいて、共重合させ
たNDCM共重合量が少ないため、Tgが80℃以下と
なり、繊維構造体の70℃雰囲気下での圧縮残留歪み率
が不十分であった。In Comparative Example 8, in one of the copolyesters constituting the composite staple fiber (main fiber), the amount of the copolymerized NDCM was small, so that Tg was 80 ° C. or lower, and the fiber structure was 70 ° C. The compressive residual strain rate in the atmosphere was insufficient.
【0065】[0065]
【発明の効果】本発明のポリエステル系複合繊維は、複
合繊維を構成する2種の重合体として、互いに特定の粘
度差を有する共重合ポリエステルであって、かつ、ND
CMを特定量共重合させたTg80℃以上の共重合ポリ
エステルAを用いており、これらが偏心型またはサイド
バイサイド型に配しているため、コイル状の三次元クリ
ンプを呈して優れた嵩高性能を有し、かつ、高温雰囲気
下でもへたりが生じにくいものである。Industrial Applicability The polyester-based conjugate fiber of the present invention is a copolyester having a specific viscosity difference between the two polymers constituting the conjugate fiber, and is ND.
Since a copolyester A having a Tg of 80 ° C. or higher, which is obtained by copolymerizing CM in a specific amount, is arranged in an eccentric type or a side-by-side type, it exhibits a coiled three-dimensional crimp and has excellent bulk performance. In addition, it is less likely to cause fatigue even in a high temperature atmosphere.
【0066】さらには、前記ポリエステル系複合繊維
と、結晶性バインダー成分を少なくとも繊維の表面の一
部に有するポリエステル系バインダー繊維とが特定の割
合で混綿され、構成繊維同士が、結晶性バインダー成分
が溶融または軟化することにより接着されている繊維構
造体は、熱接着性繊維に結晶性熱接着性成分を使用して
いるため、固綿等に成形した場合、特に優れた嵩高性能
と高温雰囲気下での熱へたり性がないものとなる。Furthermore, the polyester-based conjugate fiber and the polyester-based binder fiber having the crystalline binder component on at least a part of the surface of the fiber are mixed in a specific ratio, and the constituent fibers are mixed with each other in the crystalline binder component. Since the fibrous structure adhered by melting or softening uses a crystalline thermo-adhesive component in the thermo-adhesive fiber, it is particularly excellent in bulk performance and high temperature atmosphere when molded into cotton or the like. There is no heat settling in.
【0067】このような本発明の繊維構造体は、自動車
用シートクッションを始めとし、自動車の天井材、床
材、トランクルーム、吸音材等の自動車内装材等の耐熱
性(70℃程度)を要求されるクッション分野で好適に
使用することができる。Such a fibrous structure of the present invention requires heat resistance (about 70 ° C.) for automobile seat cushions, automobile ceiling materials, floor materials, luggage compartments, automobile interior materials such as sound absorbing materials, etc. It can be preferably used in the cushion field.
【0068】また、本発明の複合繊維および繊維構造体
は、上記用途に限らず、ソファーや椅子の背もたれ部、
クッション部、ベッド等の家具用詰め物としても好適に
用いることができる。Further, the conjugate fiber and the fiber structure of the present invention are not limited to the above-mentioned applications, but are also applicable to sofas and chair backs,
It can also be suitably used as a padding for furniture such as cushions and beds.
フロントページの続き Fターム(参考) 4L041 AA07 AA20 AA25 BA02 BA05 BA09 BA22 BA42 BA49 BA59 BA60 BD03 BD09 BD11 BD20 CA06 CA10 DD04 4L047 AA21 AA27 AB10 BA09 BB06 CB02 CB03 CC09 CC10 Continued front page F-term (reference) 4L041 AA07 AA20 AA25 BA02 BA05 BA09 BA22 BA42 BA49 BA59 BA60 BD03 BD09 BD11 BD20 CA06 CA10 DD04 4L047 AA21 AA27 AB10 BA09 BB06 CB02 CB03 CC09 CC10
Claims (2)
が、偏心型もしくはサイドバイサイド型に接合された複
合繊維であって、前記共重合ポリエステルの極限粘度差
が0.05〜0.15であり、前記共重合ポリエステル
が、酸成分として2,6−ナフタレンジカルボン酸を8
モル〜30モル%の範囲で共重合したポリアルキレンテ
レフタレート系共重合ポリエステルであり、ガラス転移
点80℃以上であることを特徴とするポリエステル系複
合繊維。1. A co-polyester having different viscosities, which is an eccentric type or a side-by-side type conjugated fiber, wherein the co-polyester has an intrinsic viscosity difference of 0.05 to 0.15. Polymerized polyester contains 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component of 8
Polyester terephthalate-based copolyester copolymerized in the range of 30 mol% to 30 mol% and having a glass transition point of 80 ° C. or higher.
80〜50質量%と、前記ポリエステル系複合繊維より
融点が40℃以上低い結晶性バインダー成分を少なくと
も繊維の表面の一部に有するポリエステル系バインダー
繊維20〜50重量%とからなり、前記ポリエステル系
複合繊維は三次元捲縮を有し、構成繊維同士は、前記結
晶性バインダー成分が溶融または軟化することにより接
着されていることをを特徴とする繊維構造体。2. A polyester binder having 80 to 50% by mass of the polyester conjugate fiber according to claim 1 and a crystalline binder component having a melting point lower than that of the polyester conjugate fiber by 40 ° C. or more on at least a part of the surface of the fiber. The polyester-based composite fiber has three-dimensional crimp, and the constituent fibers are adhered to each other by melting or softening the crystalline binder component. A fibrous structure.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001219802A JP2003027339A (en) | 2001-07-19 | 2001-07-19 | Polyester-based conjugate fiber and fiber structure |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014043657A (en) * | 2012-08-27 | 2014-03-13 | Nippon Ester Co Ltd | Polyester hollow composite binder fiber |
CN104562247A (en) * | 2015-01-22 | 2015-04-29 | 张家港市荣昌涤纶毛条有限公司 | Dacron anti-radiation wool top production technology |
-
2001
- 2001-07-19 JP JP2001219802A patent/JP2003027339A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2014043657A (en) * | 2012-08-27 | 2014-03-13 | Nippon Ester Co Ltd | Polyester hollow composite binder fiber |
CN104562247A (en) * | 2015-01-22 | 2015-04-29 | 张家港市荣昌涤纶毛条有限公司 | Dacron anti-radiation wool top production technology |
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