JP2003013061A - Modifying treatment material for water-bearing mud soil - Google Patents

Modifying treatment material for water-bearing mud soil

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JP2003013061A
JP2003013061A JP2001234183A JP2001234183A JP2003013061A JP 2003013061 A JP2003013061 A JP 2003013061A JP 2001234183 A JP2001234183 A JP 2001234183A JP 2001234183 A JP2001234183 A JP 2001234183A JP 2003013061 A JP2003013061 A JP 2003013061A
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modified
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water
combination
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Hiroyuki Naito
博之 内藤
Nanae Naitou
七絵 内藤
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NATOO KENKYUSHO KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a modifying treatment material solving the problems that, in making a civil engineering treatment of or reusing mass-generated sludge in dams and at the bottom of the sea, sludge soil or highly water-bearing sludge or the like discharged from construction sites and water-bearing clay and the like in farmland including paddy field, mass energy consumption, environmental pollution due to harmful hexavalent chromium, impossibility of hardening in organic matter-containing soil or the like, high alkalinity given by the resultant modified soil, biological availability cycle destruction due to such high alkalinity have been involved in conventional technologies. SOLUTION: This modifying treatment material is prepared as a powdery one-pack composite composition comprising the main components consisting of a calcia composition, an aluminum sulfate composition and an aluminum phosphate composition, and as necessary a modifying auxiliary composition. This new material thus prepared is put to contact to mix with fluid or plastic water-bearing mud soil at normal temperatures to effect treatment modification of the mud soil into nonfluid modified soil with its pH secured to <11, thus enabling the mud soil to be effectively reused as the modified soil in various useful applications. The modifying treatment technology as described above is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、含水泥土の改質処
理材に関し;より詳細には含水泥土に対して、カルシヤ
組成物と硫酸アルミ組成物とリン酸アルミ組成物の三者
を主成分に、さらに必要に応じて改質補助組成物を加え
た四者で構成されて粉末状のワンパック複合組成物に調
製されている改質処理材を常温にて接触混和せしめ、流
動性ないしは可塑性の含水泥土を非流動性でpH値が1
1未満に確保されている改質土に改質する改質処理材な
らびに改質処理技術に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a material for modifying a water-containing mud; more specifically, a water-containing mud is mainly composed of a calcium composition, an aluminum sulfate composition and an aluminum phosphate composition. In addition, the reforming treatment material prepared in a powdery one-pack composite composition composed of four parts, to which a modification assisting composition is further added if necessary, is contact-mixed at room temperature to obtain fluidity or plasticity. Of water-containing mud has non-fluidity and pH value of 1
The present invention relates to a reforming material and a reforming treatment technique for reforming to a modified soil secured to be less than 1.

【0002】[0002]

【従来技術】含水泥土は、建設・土木等の工事現場にお
ける建設汚泥、さらに海、湖、沼、河川、ダム等で発生
しているヘドロ、浚渫土や泥状土、また各地地盤で水を
含む層状粘土鉱物類の粘土質土、田圃等の農地、有機質
土、軟弱土、火山灰質粘性土等であるケイ酸塩を主成分
として水を含んでいる泥状土を総称していう。本明細書
における含水泥土(A)は、水分を少なくとも35重量
%含有している流動性ないしは可塑性状態にある「含水
泥土」を総称していう。
2. Description of the Related Art Water-containing mud is used for construction sludge at construction sites such as construction and civil engineering, as well as sludge, dredged soil and mud soil generated in the sea, lakes, swamps, rivers, dams, etc. It is a general term for clayey soils containing layered clay minerals, farmland such as rice fields, organic soils, soft soils, and mud soils containing silicate as a main component and water. The hydrous mud (A) in the present specification is a generic term for "hydrous mud" which contains at least 35% by weight of water and is in a fluid or plastic state.

【0003】含水泥土は、各種の建設工事現場(シール
ド・推進工事、建築基礎工事、浚渫工事、軟弱地盤掘削
工事等)で発生する建設汚泥もしくは高含水汚泥が主流
であり、その発生量は年間1000万トンにも達してい
る。しかし、これら大量に発生する建設汚泥もしくは高
含水汚泥の内で再利用されている含水泥土は、僅か14
%であり、残りの約85%は管理型の処分場に投棄・埋
め立てられて再利用されていない。しかも、最終処分さ
れている全産業廃棄物類の内、建設汚泥もしくは高含水
汚泥類が約12%を占めており、廃棄物の最終処分場の
新設が難しい今日、含水泥土の有効再利用技術ならびに
土木的技術の確立は緊急を要する重要課題である。
[0003] The water-containing mud is mainly construction sludge or high water-containing sludge generated at various construction sites (shielding / propulsion work, building foundation work, dredging work, soft ground excavation work, etc.), and the amount generated is annual. It has reached 10 million tons. However, the amount of hydrated mud that is reused in these large amounts of construction sludge or high-moisture sludge is only 14
%, And the remaining about 85% is dumped / landfilled in a managed landfill site and not reused. Moreover, construction sludge or highly water-containing sludge accounts for about 12% of all industrial wastes that are finally disposed of, and it is difficult to construct a final disposal site for wastes in today's effective recycling technology for water-containing mud. In addition, the establishment of civil engineering is an urgent and important issue.

【0004】実際、流動性ないしは可塑性の含水泥土
を、非流動性の固形状態に改良・変質せしめて、利用し
難い含水泥土を再利用可能とする方法・手段は種々試み
られてきた。なかでも、自然乾燥を含めた乾燥・改質手
段、また生石灰やセメントを混合配合して含水比を低下
せしめる改質手段等が一般的に広く採択されてきた。
In fact, various methods and means have been tried for improving the fluid or plastic hydrated mud to a non-fluid solid state so as to make it possible to reuse the difficult-to-use hydrous mud. Among them, drying and reforming means including natural drying, and reforming means for mixing and mixing quick lime and cement to reduce the water content ratio have generally been widely adopted.

【0005】しかるに、水を含んでいる含水泥土の乾燥
・改質手段として自然乾燥を採択する場合、膨大な処理
敷地と時間を要し、発生量の多い含水泥土の処理手段と
しては適さない。仮に含水泥土を積極的に乾燥しようと
する場合には、大型の乾燥装置と乾燥に必要な大量の熱
エネルギーの消費が避けられず、エネルギ枯渇と地球温
暖化対策が求められている今日、適した方法・手段とは
ならない。
However, when natural drying is adopted as a means for drying and reforming hydrous mud containing water, it requires a huge amount of treatment site and time, and is not suitable as a means for treating hydrous mud with a large amount of generation. If it is desired to actively dry hydrous mud, it is unavoidable to consume a large amount of heat energy required for drying with a large-scale drying device, and energy depletion and global warming countermeasures are required today. It does not become a method or means.

【0006】また、生石灰を改質処理材として含水泥土
に混合配合する手段では、生石灰が水と接触する時に急
激な発熱があり、活性の強い生石灰を特別な管理体制の
ない処理現場で扱うには危険を伴い一般的でない。さら
にまた、ポルトランドセメント類を改質処理材として含
水泥土に混合配合する手段では、セメントが含有してい
る有害な六価クロムが処理土から溶出する傾向にあり、
有害物質である六価クロムの環境汚染の増幅が避けられ
ない。
Further, in the means for mixing and mixing quicklime with hydrous mud as a reforming treatment material, rapid heat is generated when quicklime comes into contact with water, and quicklime with high activity is treated at a treatment site without a special management system. Is dangerous and uncommon. Furthermore, in the means for mixing and blending Portland cement with hydrous mud as a reforming treatment material, harmful hexavalent chromium contained in the cement tends to be eluted from the treated soil,
Amplification of environmental pollution of hexavalent chromium, which is a harmful substance, is inevitable.

【0007】しかも、生石灰やセメント類を改質処理材
として含水泥土に混合配合して処理された改良・変質土
のpH値は11〜13と大変高く、改良・変質土の再利
用を拒んでおり、しかも生活環境へのアルカリ分の溶出
による二次的弊害が避けられず、課題を残したままの処
理方法である。したがつて、生石灰やセメント類を改質
処理材として含水泥土を処理する方法では、処理土を再
利用するためにアルカリ分の溶出を阻止する必要があ
り、従来技術での含水泥土処理に問題を残している。
[0007] Moreover, the pH value of the improved / altered soil treated by mixing and mixing quicklime or cement with hydrous mud as a modifier is very high at 11 to 13, and refusing to reuse the improved / altered soil. In addition, a secondary adverse effect due to the elution of the alkali content into the living environment is unavoidable, and the treatment method leaves problems to be solved. Therefore, in the method of treating hydrous mud by using quicklime or cement as a reforming treatment material, it is necessary to prevent the elution of alkali in order to reuse the treated soil, which is a problem in the hydrous mud treatment of the conventional technology. Is left.

【0008】さらにまた関東ロームやヘドロ等の有機質
のフミン酸類を多量に含有す含水泥土に対する改質処理
材としてポルトランドセメントを採択しても、関東ロー
ムやヘドロ等における微細な粘土粒子で、しかも関東ロ
ームやヘドロ等が含有する有機質やその有機質成分の腐
敗物等がポルトランドセメントによる水和機構を破壊・
阻害し、希望する良好な改質処理を期待することができ
ず、含水泥土に強度の確保された改質処理された処理改
質土に改質することは難しい。
Furthermore, even if Portland cement is adopted as a reforming treatment material for hydrous mud containing a large amount of organic humic acids such as Kanto loam and sludge, fine clay particles in Kanto loam and sludge, and moreover, Kanto Organic matter contained in loam, sludge, etc., and spoilage of its organic components destroy the hydration mechanism of Portland cement.
It is difficult to expect the desired good reforming treatment, and it is difficult to reform the treated hydrated mud to the treated treated reformed soil with the strength secured.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】各地における建設工事
現場やダム等で大量に発生している汚泥やヘドロ等の含
水泥土、さらに処理処分に窮している建設汚泥や高含水
汚泥等の含水泥土の再利用率は大変低い。しかも、含水
泥土が投棄できる最終処分場の確保は困難な方向にあ
り、環境問題としての課題を投げかけている。さらに、
建設汚泥や高含水汚泥等の含水泥土を再利用している現
在の処理技術や土木技術においても、エネルギー問題や
六価クロムの環境汚染問題を未解決のまま課題として残
している。
[Problems to be solved by the invention] Water-containing mud such as sludge and sludge, which are generated in large quantities at construction sites and dams in various places, and water-containing mud such as construction sludge and high water-containing sludge, which are in need of treatment and disposal. The reuse rate is very low. Moreover, it is difficult to secure a final disposal site where the water-containing mud can be dumped, which poses an environmental issue. further,
Even in the present treatment technology and civil engineering technology that reuses water-containing mud such as construction sludge and high-water-content sludge, the energy problem and the environmental pollution problem of hexavalent chromium remain unsolved.

【0010】したがって、含水泥土を再利用可能な改質
土とする従来技術による手段・方法(乾燥・改質法や生
石灰・セメント類の混合配合)では、大型装置の設計、
大量エネルギーの消費、処理取扱時の危険性、有害六価
クロムの環境汚染、有機質含有土等での固化不能、処理
土が高アルカリ度であることが課題として残り、特に生
石灰・セメントで処理ではアルカリによる二次公害が課
題として残している。
Therefore, in the conventional means and methods (drying / reforming method and mixing / compounding of quick lime / cement) for making reusable modified soil from hydrated mud, design of a large-scale device,
Consumption of large amounts of energy, danger during processing and handling, environmental pollution of harmful hexavalent chromium, inability to solidify in soil containing organic matter, and high alkalinity of treated soil remain as issues, especially when treated with quick lime and cement. Secondary pollution caused by alkali remains an issue.

【0011】さらに、含水泥土の一例である田圃等の含
水粘土を農業基幹設備とする農業土木作業では、例えば
畦道等の造成において生石灰やポルトランドセメン等を
固化材に採択すると、造成処理土のpH値が11以上の
高アルカリ度を示すことから、生物利用サイクルが破壊
され、農地としての再利用が阻害されており、農業基幹
設備に係わる農業土木に課題を残している。本発明にお
いては、以上の諸課題を解消できる技術の構築を目指し
ている。
Further, in an agricultural civil engineering work in which a hydrated clay such as rice field is used as an agricultural basic equipment, which is an example of a hydrated mud, for example, when quicklime or portland cement is adopted as a solidifying material in the construction of a ridge, the pH of the treated soil is Since the value shows a high alkalinity of 11 or more, the bio-use cycle is destroyed, and the reuse as agricultural land is hindered, leaving a problem for agricultural civil engineering related to agricultural basic equipment. The present invention aims to construct a technique capable of solving the above-mentioned various problems.

【0012】[0012]

【発明の目的】本発明の目的は、大量に発生して処理処
分に窮しているヘドロ、建設汚泥や高含水汚泥等、さら
には田圃等の農地における含水泥土の処理に際して、従
来技術において課題となっている大量エネルギーの消
費、有害六価クロムの環境汚染、有機質含有土等での固
化不能、改質土が示す高アルカリ度、高アルカリ度によ
る生物利用サイクル破壊等を解消して、含水泥土類を各
種用途で有効再利用できる改質処理土とする改質処理工
程に関する有効な技術を提供することにある。
It is an object of the prior art to treat sludge, construction sludge, high water content sludge, etc., which are generated in large quantities and are in need of treatment and disposal, and water content mud soil in farmland such as rice fields. The consumption of a large amount of energy, the environmental pollution of harmful hexavalent chromium, the inability to solidify in soil containing organic matter, the high alkalinity of modified soil, the destruction of the bio-use cycle due to the high alkalinity, etc. It is an object of the present invention to provide an effective technique relating to a reforming treatment process in which mud is treated as a reformed soil that can be effectively reused for various purposes.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、含水泥
土(A)100重量部に対して、カルシヤ組成物(B
C)、硫酸アルミ組成物(BA)ならびにリン酸アルミ
組成物(BP)の三者、さらに必要に応じて改質補助組
成物(BS)を加えた四者で構成される粉末状のワンパ
ック複合組成物である改質処理材(B)を2ないし10
0重量部の量割合で常温にて接触混和せしめて、含水泥
土(A)を非流動性状態でpH値が11未満に確保され
ている改質土(D)とする改質処理工程において;
According to the present invention, the calcium composition (B) is added to 100 parts by weight of the water-containing mud (A).
C), an aluminum sulphate composition (BA) and an aluminum phosphate composition (BP), and a powdery one-pack consisting of four members with a modifying auxiliary composition (BS) added as necessary. The modified composition (B), which is a composite composition, is added to 2 to 10 parts.
In a reforming treatment step, the hydrous mud soil (A) is mixed with 0 parts by weight at room temperature to make it a modified soil (D) having a pH value of less than 11 in a non-fluid state;

【0014】上記の含水泥土(A)が、含有水分量を含
水比で表して35%以上である可塑性ないしは流動性状
態にあるケイ酸塩系化合物を主成分とする含水泥土であ
り;上記のカルシヤ組成物(BC)が、下記組成式
(1) CaO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (1) (式中:wは零を含む10以下の数)で表わされるカル
シウムの酸化物群より選ばれた単独ないしは2種以上の
組み合わせのカルシヤ成分をCaO酸化物基準で表して
50重量%以上含有しているカルシヤ標準組成物(BC
1)であり;
The above-mentioned hydrous mud (A) is a hydrous mud containing as a main component a silicate compound in a plastic or fluid state in which the water content is 35% or more in terms of water content; The calcium composition (BC) is a group of calcium oxides represented by the following composition formula (1): CaO.wH 2 O (1) (wherein w is a number of 10 or less including zero). A standard calcium composition containing 50% by weight or more of the calcium components selected from the above or a combination of two or more of them in terms of CaO oxide (BC
1) is;

【0015】上記の硫酸アルミ組成物(BA)が、下記
組成式(2) aMO・bAl・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (2) (式中:Mはアルカリ金属元素、aは1ないし4の数、
bは1ないし20の数、wは零を含む25以下の数、n
は2または3の数)で表わされる塩基性塩もしくは正塩
のアルカリ金属のアルミニウムの硫黄のオキシ酸塩であ
る複塩群より選ばれた単独ないしは2種以上の組み合わ
せ明礬型組成物(BA1)であり;
[0015] The above aluminum sulfate composition (BA) is represented by the following formula (2) aM 2 O · bAl 2 O 3 · SO n · wH 2 O ‥‥‥‥‥‥ (2) ( wherein: M is Alkali metal element, a is a number from 1 to 4,
b is a number from 1 to 20, w is a number less than or equal to 25 including zero, n
Is a basic salt represented by the formula 2 or 3) or a normal salt or a normal salt of aluminium, a sulfur oxyacid salt of a double salt selected from the group of double salts, or a combination of two or more alum type compositions (BA1) And

【0016】上記のリン酸アルミ組成物(BP)が、下
記組成式(3) cAl・P・wHO ‥‥‥‥‥‥ (3) (式中:cは0.2ないしは10の数、wは零を含む8
以下の数)で表わされるアルミナとリンのオキシ酸塩で
ある正塩もしくは複塩のリン酸アルミニウムであり;
The above aluminum phosphate composition (BP) has the following compositional formula (3) cAl 2 O 3 .P 2 O 5 .wH 2 O (3) (wherein, c is 0) .. a number from 2 to 10 and w including zero is 8
Aluminium and phosphorus oxyacid salt represented by the following number), which is a normal or double salt of aluminum phosphate;

【0017】上記の改質補助組成物(BS)が、無機化
合物であり吸着吸水力を有するシリカゲル、アルミナゲ
ル、ゼオライト粘土鉱物類もしくは炭類群の単独もしく
は2種以上の組み合わせ吸着剤組成物(BS1)であ
り;
The above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) is an adsorbent composition (BS1), which is an inorganic compound and has a water absorption capacity for adsorption, silica gel, alumina gel, zeolite clay minerals or a group of carbons, alone or in combination of two or more. ) Is;

【0018】上記の改質処理材(B)が、カルシヤ組成
物(BC)100重量部に対して、硫酸アルミ組成物
(BA)を10ないし200重量部ならびにリン酸アル
ミ組成物(BP)を0.1ないし50重量部の三者混合
で構成され、さらに必要に応じて改質補助組成物(B
S)を1ないし500重量部を加えて四者混合で構成さ
れている粉末状のワンパック複合組成物で調製されてい
る改質処理材が提供される。
The above modified material (B) contains 10 to 200 parts by weight of aluminum sulfate composition (BA) and 100 parts by weight of aluminum phosphate composition (BP) per 100 parts by weight of calcium composition (BC). 0.1 to 50 parts by weight of a three-part mixture, and if necessary, a modifying auxiliary composition (B
There is provided a modifying treatment material prepared by a one-pack composite composition in powder form, which is formed by quadruple mixing by adding 1 to 500 parts by weight of S).

【0019】本発明によれば、前記のカルシヤ組成物
(BC)が、カルシヤ成分をCaO酸化物基準で表して
少なくとも20重量%以上含有している廃石灰岩、廃石
こう、副生石こう、窯業系廃棄物類、高炉スラッグもし
くは焼却灰類の廃棄物からなる粉末群の単独または2種
以上の組み合わせ廃棄物粉体組成物(BC2)である改
質処理材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned calcium composition (BC) contains at least 20% by weight or more of the calcium component on the basis of CaO oxide, waste limestone, waste gypsum, by-product gypsum, ceramic system. Provided is a reforming treatment material which is a waste powder composition (BC2) alone or in combination of two or more kinds of powders consisting of wastes, blast furnace slag or incineration ash wastes.

【0020】本発明によれば、前記のカルシヤ組成物
(BC)が、ポルトランドセメント、高炉セメント、シ
リカセメント、フライアッシュセメントもしくはアルミ
ナセメントの群より選ばれた単独ないしは2種以上の組
み合わせセメント粉体組成物(BC3)である改質処理
材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned calcium chloride composition (BC) is a single or a combination of two or more cement powders selected from the group consisting of Portland cement, blast furnace cement, silica cement, fly ash cement or alumina cement. Provided is a modified treatment material which is the composition (BC3).

【0021】本発明によれば、前記のカルシヤ組成物
(BC)が、炭酸カルシウムを変性処理せしめたカルシ
ヤ成分を主成分とする炭カル変性組成物(BC4)にお
いて;上記の炭カル変性組成物(BC4)が、天然の霰
石、方解石、大理石等や貝殻等の炭酸カルシウム(Ba
CO)を主成分とする粉末100重量部に対して、必
要に応じて塩酸、亜硫酸、硫酸、亜硝酸、硝酸もしくは
ケイ酸群の単独もしくは2種以上の組み合わせ酸根50
重量部以下の量を加えて、1000℃以下の温度に接触
せしめて脱炭酸して変性せしめたカルシヤ成分をCaO
酸化物基準で50重量%以上含有している炭カル変性組
成物である改質処理材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned calcium composition (BC) is a calcium carbonate modified composition (BC4) containing a calcium carbonate-modified calcium carbonate component as a main component; (BC4) is calcium carbonate (Ba) such as natural aragonite, calcite, marble and shells.
50 parts by weight of powder containing CO 3 ) as a main component, as necessary, hydrochloric acid, sulfurous acid, sulfuric acid, nitrous acid, nitric acid or silicic acid group alone or in combination of two or more acid radicals 50
Calcium component that has been denatured by decarboxylation by contacting it at a temperature of 1000 ° C. or less is added to CaO.
There is provided a modification treatment material which is a calcium carbide modification composition containing 50% by weight or more based on oxide.

【0022】本発明によれば、前記のカルシヤ組成物
(BC)が、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウ
ムの単独もしくは2種組み合わせのマグネシウム化合物
で、上記のマグネシウム化合物がMgO酸化物基準で表
して少なくとも50重量%以下の量で含有されているカ
ルシウム化合物を主成分とするマグネシヤ混合組成物
(BC5)である改質処理材が提供される。
According to the present invention, the calcium composition (BC) is a magnesium compound of magnesium oxide or magnesium hydroxide, either alone or in combination of two or more, wherein the magnesium compound is at least 50 expressed on the basis of MgO oxide. There is provided a modifying treatment material which is a magnesia mixed composition (BC5) containing a calcium compound as a main component, which is contained in an amount of not more than wt%.

【0023】本発明によれば、前記のカルシヤ組成物
(BC)が、前記されているカルシヤ標準組成物(BC
1)、廃棄物粉体組成物(BC2)、セメント粉体組成
物(BC3)、炭カル変性組成物(BC4)ならびにマ
グネシヤ混合組成物(BC5)群の2種以上の組み合わ
せのカルシヤ複合組成物(BC6)である改質処理材が
提供される。
According to the present invention, the above-mentioned calcium composition (BC) is the above-mentioned calcium standard composition (BC).
1), a waste powder composition (BC2), a cement powder composition (BC3), a calcium carbide modified composition (BC4), and a magnesia mixed composition (BC5) group, which is a combination of two or more kinds, and a calcium composite composition. A modified treatment material that is (BC6) is provided.

【0024】本発明によれば、前記の硫酸アルミ組成物
(BA)が、下記組成式(4) bAl・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (4) (式中:bは1ないしは20の数、wは0ないしは24
の数、nは2または3の数)で表わされる塩基性塩もし
くは正塩であるアルミニウムの硫黄のオキシ酸塩からな
る硫酸アルミニウム群より選ばれた単独ないしは2種以
上の組み合わせバンド型組成物(BA2)である改質処
理材が提供される。
According to the present invention, the above aluminum sulfate composition (BA) has the following compositional formula (4) bAl 2 O 3 .SO n .wH 2 O (4) (wherein: b is a number from 1 to 20, w is 0 to 24
And n is a number of 2 or 3), which is a basic salt or a normal salt thereof, or a combination band type composition (a combination of two or more kinds selected from the aluminum sulfate group consisting of a sulfur oxyacid salt of aluminum which is a normal salt). A modified material that is BA2) is provided.

【0025】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、水溶性有機高分子化合物であり吸着吸水性
を有するポリアクリル酸塩、酢酸ビニル、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリブタジエン樹脂、ウ
レタン樹脂、アルキッド樹脂もしくは天然樹脂類群の単
独もしくは2種以上の組み合わせ水エマルジョン系の吸
水剤組成物(BS2)である改質処理材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) is a water-soluble organic polymer compound having adsorption and water absorption, polyacrylate, vinyl acetate, epoxy resin, melamine resin, urea resin. , A polybutadiene resin, a urethane resin, an alkyd resin, or a combination of two or more natural resins, or a combination water emulsion type water absorbing agent composition (BS2).

【0026】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、下記組成式(5) dQ2/nO・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (5) (式中:Qはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは
鉄群の単独ないしは2種以上の組み合わせ元素、dは1
ないし20の数、nはQ元素の原子価数、mは2または
3の数、wは零を含む12以下の数)で表わされる塩基
性塩もしくは正塩の硫黄のオキシ酸塩の化合物群より選
ばれた単独ないしは2種以上の組み合わせ硫黄のオキシ
酸塩組成物(BS3)である改質処理材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) has the following composition formula (5): dQ 2 / n O · SO m · wH 2 O (5) (formula) Medium: Q is an alkali metal, alkaline earth metal, or an iron group alone or in combination of two or more, and d is 1
To 20, n is the valence of the Q element, m is the number of 2 or 3, and w is a number of 12 or less, including zero). There is provided a modifying treatment material which is an oxyacid salt composition (BS3) of sulfur selected alone or in combination of two or more kinds.

【0027】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、下記組成式(6) eG2/nO・P・wHO ……………… (6) (式中:Gはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウ
ム、ケイ素、チタン、ジルコニウム、モリブデン、鉄、
コバルトならびにニッケル元素群の単独または2種以上
の組み合わせ元素、eは1.0ないし8.0の数、nは
G元素の原子価数、wは9.0以下の零を含む数)で表
わされる各金属元素のリンのオキシ酸塩の化合物群より
選ばれた単独ないしは2種以上の組み合わせリンのオキ
シ酸塩組成物(BS4)である改質処理材が提供され
る。
According to the invention, the reforming aid compositions (BS) is represented by the following formula (6) eG 2 / n O · P 2 O 5 · wH 2 O .................. (6) (In the formula: G is lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, strontium, barium, silicon, titanium, zirconium, molybdenum, iron,
Cobalt and nickel elements alone or in combination of two or more, e is a number from 1.0 to 8.0, n is a valence number of G element, and w is a number including zero of 9.0 or less). There is provided a modification treatment material which is an oxyacid salt composition (BS4) of phosphorus alone or in combination of two or more kinds selected from the compound group of phosphorus oxyacid salt of each metal element.

【0028】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、下記組成式(7) fDO・Al・wHO …………… (7) (式中:Dはアルカリ土類金属元素、fは5.0以下の
零を含む数、wは10以下の零を含む数)で表わされる
アルカリ土類金属のアルミン酸塩もしくはアルミナの水
和物群の単独ないしは2種以上の組み合わせアルミナ補
充組成物(BS5)である改質処理材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) has the following composition formula (7) fDO.Al 2 O 3 .wH 2 O (7) (wherein: D Is an alkaline earth metal element, f is a number including zero or less than 5.0, and w is a number including zero or less than 10), and is used alone or in the hydrate group of alkaline earth metal aluminate or alumina. A modified treating material is provided that is a combination of two or more alumina replenishing compositions (BS5).

【0029】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、粒径が少なくとも100μ以下で粉体ない
し粉粒体で構成される生成固化体に機能性を付加する顔
料、着色剤、活性剤、充填剤群の単独ないしは2種以上
の組み合わせ機能性付与組成物(BS6)である改質処
理材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned modifying auxiliary composition (BS) has a particle diameter of at least 100 μm or less and is a pigment or coloring agent which adds functionality to a solidified product formed of a powder or a granular material. Provided is a modifying treatment material which is a composition (BS6) having a combination of two or more agents, activators and fillers.

【0030】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、固化体強度を補強する繊維質素材の金属繊
維、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、植物性繊維
ないしは鉱物性繊維群の単独ないしは2種以上の組み合
わせ繊維質補強組成物(BS7)である改質処理材が提
供される。
According to the present invention, the above-mentioned modified auxiliary composition (BS) is a fibrous material for reinforcing the strength of the solidified body such as metal fiber, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, vegetable fiber or mineral fiber. Provided is a modified treatment material which is a group or a combination of two or more kinds of fibrous reinforcing composition (BS7).

【0031】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、粒径が100μ以上で7mm以下の範囲に
あり、かさ比重が0.5ないしは2.5g/ccの範囲
にある砂粒体で骨材としての補填性を有する充填骨材組
成物(BS8)である改質処理材が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) has a particle size of 100 μm or more and 7 mm or less and a bulk specific gravity of 0.5 to 2.5 g / cc. Provided is a modified treatment material which is a filled aggregate composition (BS8) having a filling property as an aggregate in the form of sand grains.

【0032】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属
の酸化物、シリカ、アルミナならびに硫黄のオキシ酸塩
群の組み合わせで構成されて常温での水硬性を発揮する
固化材組成物(BS9)である改質処理材が提供され
る。
According to the present invention, the above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) comprises a combination of an alkali metal oxide, an alkaline earth metal oxide, silica, alumina and a sulfur oxyacid salt group. As a result, there is provided a modified material which is a solidifying material composition (BS9) that exhibits hydraulic properties at room temperature.

【0033】本発明によれば、前記の改質補助組成物
(BS)が、前記されている吸着剤組成物(BS1)、
吸水剤組成物(BS2)、硫黄のオキシ酸塩組成物(B
S3)、リンのオキシ酸塩組成物(BS4)、アルミナ
補充組成物(BS5)、機能性付与組成物(BS6)、
繊維質補強組成物(BS7)、充填骨材組成物(BS
8)ならびに固化材組成物(BS9)群の2種以上の組
み合わせ複合補助組成物(BS10)である改質処理材
が提供される。
According to the present invention, the above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) is the above-mentioned adsorbent composition (BS1),
Water absorbing composition (BS2), sulfur oxyacid salt composition (B
S3), phosphorus oxyacid salt composition (BS4), alumina supplement composition (BS5), functionality imparting composition (BS6),
Fibrous reinforcing composition (BS7), filled aggregate composition (BS
8) and a modified treatment material which is a combination composite auxiliary composition (BS10) of two or more members of the solidifying material composition (BS9) group.

【0034】[0034]

【発明の実施の形態】本発明者等は、処理処分に窮して
いる建設汚泥や高含水汚泥の処理、さらには田圃等の農
地等の含水泥土を改質する土木処理に際し、大量エネル
ギーの消費、処理取扱時における危険性、有害六価クロ
ムの環境汚染、有機質含有土等での固化不能、改質土の
高アルカリ度による二次公害等の課題を解消して、含水
泥土を有効にリサイクル再利用する技術を構築すること
が重要であると判断した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors apply a large amount of energy to the treatment of construction sludge and high water content sludge that are in need of treatment and disposal, as well as the civil engineering treatment for modifying water containing mud such as farmland such as rice fields. Eliminate problems such as consumption, danger during handling, harmful hexavalent chromium environmental pollution, inability to solidify in soil containing organic matter, secondary pollution due to high alkalinity of modified soil, and effective use of hydrous mud We have determined that it is important to establish technology for recycling and reuse.

【0035】本発明者等は、既に常温固化処理を可能と
する固化材に関連する先願技術として、特定のシリカ−
アルカリ組成物とアルミン酸塩組成物を基本配合とする
水硬性シリカ系バインダー(特開平11−24626
1)を開発し、さらにカルシヤ組成物とアルカリ組成物
を基本配合とするアルカリ系固化剤(特願2000−3
51931)をクロムレス固化材として開発した。さら
にまたアルカリ組成物とカルシヤ組成物に硫黄のオキシ
酸塩組成物を配合した常温水硬性固化材(特願2001
−083816)を開発し、多孔質の耐水性で耐熱性の
無公害型固化体に関する技術を開発した。
The inventors of the present invention have found that as a prior application technique relating to a solidifying material capable of already solidifying at room temperature, a specific silica-based material is used.
A hydraulic silica-based binder based on an alkaline composition and an aluminate composition (Japanese Patent Laid-Open No. 11-24626).
1) was further developed, and an alkaline solidifying agent containing a calcium composition and an alkaline composition as a basic compound (Japanese Patent Application No. 2000-3
51931) was developed as a chromeless solidifying material. Furthermore, a room temperature hydraulic solidifying material obtained by blending a sulfur oxyacid salt composition with an alkaline composition and a calcium composition (Japanese Patent Application No. 2001-2001).
-083816) was developed to develop a technology relating to a porous water-resistant and heat-resistant pollution-free solidified body.

【0036】本発明者等は、これらの発明技術を基礎
に、▲a▼低レベル放射性廃棄物の固化処理材、▲b▼
炭ーゼオライト複合吸着材の顆粒化固化剤、▲c▼軟弱
地盤等の安定化固化材、▲d▼無公害型水路資材(U字
溝等)の無公害型セメント材等を各分野で具体的に有効
な商品として商品化を実行しており、既に各分野で実績
を挙げている。
The inventors of the present invention, based on these invention techniques, (a) solidifying material for low-level radioactive waste, (b)
Granules and solidifying agents for charcoal-zeolite composite adsorbents, ▲ c ▼ Stabilizing and solidifying materials for soft ground, ▲ d ▼ Pollution-free cement materials such as pollution-free waterway materials (U-shaped grooves, etc.) It has been commercialized as an effective product and has already achieved results in various fields.

【0037】本発明者等は、本発明者等が開発してきた
先願技術で構築した常温固化処理を可能にする水硬性固
化材ならびに多孔質の耐水性で耐熱性の固化体に関する
技術を基礎にして、本発明の目的を低コストで安全な生
産工程で達成することを目標とした。そして安価な材料
で安全な生産工程条件で製造した改質処理材(B)によ
る含水泥土(A)の簡単な改質処理を可能にし、しかも
改質処理された改質土(D)が非流動性でpH値が11
未満に確保されて、改質土(D)の再利用が可能となる
技術開発を検討し、そのための実験を重ねてきた。
The inventors of the present invention are based on the technology relating to the hydraulic solidifying material and the porous water-resistant and heat-resistant solidified material which enables the room temperature solidification treatment constructed by the prior application technology developed by the present inventors. Then, the object of the present invention was achieved in a low cost and safe production process. And, it enables a simple modification treatment of the hydrous mud soil (A) with the modified treatment material (B) produced with a safe production process condition with an inexpensive material, and the modified soil (D) is not Liquidity and pH value of 11
We have been studying the technological development that enables the reuse of the modified soil (D), which is secured below the limit, and have conducted repeated experiments for that purpose.

【0038】その結果、含水泥土(A)100容量部に
対して、硫酸アルミ組成物(BA)とカルシヤ組成物
(BC)とリン酸アルミ組成物(BP)を主成分に、さ
らに必要に応じて改質補助組成物(BS)を加えて粉末
状のワンパック複合組成物を改質処理材(B)として、
2ないし100重量部の量割合で常温で接触混和せしめ
て、含水泥土(A)の含有遊離水を固定化処理し、含水
泥土(A)を非流動性でpH値が11未満に確保されて
いる改質土(D)に変質せしめる改質処理材(B)の技
術的条件を見出した。
As a result, with respect to 100 parts by volume of the hydrous mud (A), the aluminum sulfate composition (BA), the calcium composition (BC) and the aluminum phosphate composition (BP) were used as the main components, and if necessary, further. And a powdery one-pack composite composition as a modification treatment material (B) by adding a modification auxiliary composition (BS),
2 to 100 parts by weight are mixed by contact at room temperature to immobilize the free water contained in the hydrous mud (A), and the hydrous mud (A) is kept non-fluid and has a pH value of less than 11. The technical conditions of the modified treatment material (B) which changes the quality of the modified soil (D) are found.

【0039】本発明技術で重要なことは、本発明のカル
シヤ組成物(BC)と硫酸アルミ組成物(BA)とリン
酸アルミ組成物(BP)を主成分とする改質処理材
(B)を含水泥土(A)に常温で接触混和せしめ、含水
泥土(A)が有する遊離水分を化合水もしくは結晶水と
して生成化合物中に取り込み固定化することにより、含
水泥土(A)中の含有遊離水分の含有比率を減少せし
め、流動性ないしは可塑性の取り扱い難い含水泥土
(A)を取り扱いやすく再利用可能な非流動性でpH値
が11未満に確保されている改質土(D)に改質するこ
とを可能とする技術であるところにある。
What is important in the technique of the present invention is the modifying material (B) containing the calcium composition (BC), the aluminum sulfate composition (BA) and the aluminum phosphate composition (BP) of the present invention as main components. The free water contained in the water-containing mud (A) is mixed by contacting with the water-containing mud (A) at room temperature, and the free water contained in the water-containing mud (A) is incorporated into the produced compound as compounded water or crystal water to be immobilized. By reducing the content ratio of slag, fluid or plastic hydrous mud soil (A) that is difficult to handle is modified to be easily reusable, non-fluid, and modified soil (D) that has a pH value of less than 11. It is a technology that makes it possible.

【0040】具体的には、含水泥土(A)と改質処理材
(B)との接触混和により、改質処理材(B)と含水泥
土(A)との間で起こる含有遊離水が固定化される化学
反応の一例は下記のように示すことができる。 CaO+HO→Ca(OH) 2Al(SO+6CaO+18HO→4Al
(OH)+6CaSO・2HO 2AlPO+3CaO+3HO→2Al(OH)
+Ca(PO
Specifically, the contact free mixing of the hydrous mud (A) and the modified material (B) fixes the free water contained between the modified material (B) and the hydrous mud (A). An example of a chemical reaction to be converted can be shown as follows. CaO + H 2 O → Ca (OH) 2 2Al 2 (SO 4 ) 3 + 6CaO + 18H 2 O → 4Al
(OH) 3 + 6CaSO 4 · 2H 2 O 2AlPO 4 + 3CaO + 3H 2 O → 2Al (OH) 3
+ Ca 3 (PO 4 ) 2

【0041】上記の反応から、CaOの1モル(56
g)にHOの1モル(18g)が消費され、Al
(SOの2モル(684g)とCaOの6モル
(336g)にHOの18モル(324g)が消費
さ、AlPOの1モル(122g)とCaOの3モル
(168g)にHOの3モル(54g)が消費される
計算となる。即ち改質処理材(B)の1488g(56
+684+336+244+168g)で水の396g
(18+324+54)が固定化され、この反応により
固形分1884g(74+312+1032+156+
310)が新に生成することになる。
From the above reaction, 1 mol of CaO (56
g) consumes 1 mol of H 2 O (18 g),
2 moles of 2 (SO 4 ) 3 (684 g) and 6 moles of CaO (336 g) consume 18 moles of H 2 O (324 g), 1 mole of AlPO 4 (122 g) and 3 moles of CaO (168 g). It is calculated that 3 mol (54 g) of H 2 O is consumed. That is, 1488 g of the modified material (B) (56
+ 684 + 336 + 244 + 168g) and 396g of water
(18 + 324 + 54) was immobilized, and the reaction resulted in a solid content of 1884 g (74 + 312 + 1032 + 156 +).
310) will be newly generated.

【0042】以上の計算に基づけば、改質処理材(B)
が生石灰560gと硫酸アルミニウム342gとリン酸
アルミ244gの合計1488gで構成されていれば、
仮に含水比100%(固形分50+水50)の泥148
80gに改質処理材(B)を10%に相当する1488
g加えると、形成された改質土中の固形分は9324g
に増量され、水分は7044gに減量され、含水比が1
00%から75.5%に減少した改質土に変質している
ことが計算上確認され、流動性泥が非流動性の取り扱い
易い改質土(D)に変質する様が良く理解される。
Based on the above calculation, the modified material (B)
Is composed of 560 g of quick lime, 342 g of aluminum sulfate, and 244 g of aluminum phosphate, totaling 1488 g,
Temporarily, mud 148 with a water content ratio of 100% (solid content 50 + water 50)
80% of modified material (B) corresponds to 10% 1488
When added, the solid content in the modified soil formed was 9324 g.
The water content was reduced to 7044 g and the water content ratio was 1
It has been confirmed by calculation that the modified soil has been changed from 00% to 75.5%, and it is well understood that the fluid mud is transformed into a non-fluid, easily treated modified soil (D). .

【0043】従来技術において、含水土の含水泥土
(A)に生石灰やセメントのみを作用せしめて改質処理
を実行しても、ここで改質処理された改質土(D)のp
H値は11以上と高いアルカリ度を呈し、この改質土
(D)からはアルカリ成分が溶出し、この時の溶出アル
カリによって環境に起こる二次的弊害は避けられない。
In the prior art, even if the hydrated mud of the hydrated soil (A) is subjected to the modification treatment by applying only quicklime or cement, the p of the modified soil (D) modified here is p.
The H value exhibits a high alkalinity of 11 or more, and the alkaline component is eluted from the modified soil (D), and the secondary adverse effect caused to the environment by the eluted alkali at this time is inevitable.

【0044】しかし、本発明で重要なことは、本発明改
質処理材(B)で含水泥土(A)を改質処理した改質土
(D)においては、改質処理材(B)の構成成分である
カルシヤ組成物(BC)に起因するアルカリ性の発現現
象は、改質処理材(B)に併配合されている硫酸アルミ
組成物(BA)が有する硫酸根ならびにリン酸アルミ組
成物(BP)が有するリン酸根により中和され、改質土
(D)のpH値を10未満に確保することにある。
However, what is important in the present invention is that in the modified soil (D) obtained by modifying the hydrous mud soil (A) with the modified material (B) of the present invention, The phenomenon of alkalinity caused by the constituent calcium salt composition (BC) is the sulfate radical and the aluminum phosphate composition (aluminum phosphate composition of the aluminum sulfate composition (BA) that is also blended in the modified treatment material (B). It is to ensure that the pH value of the modified soil (D) is less than 10 by being neutralized by the phosphate radicals of BP).

【0045】したがって本発明者等は、本発明のは改質
処理材(B)によれば、従来技術において弊害となって
いた処理改質土(D)におけるアルカリ成分の溶出は、
併含されている硫酸根ならびにリン酸根により難溶性化
合物が形成され、アルカリ性分溶出によるpH値を11
未満と低い値に押さえることが可能となることを見出し
た。
Therefore, according to the modified material (B) of the present invention, the inventors have found that the alkaline component elution in the modified soil (D), which has been a problem in the prior art, is
The sulfate group and phosphate group contained together form a sparingly soluble compound.
It has been found that it is possible to keep the value as low as less than.

【0046】例えば、農地用の田圃畦道における畔道造
成用固化材として、ポルトランドセメントないしは石灰
を採択して改質した改質土のpH値は11ないしは13
という高いアルカリ度を示し、生物利用サイクルを破壊
しており、ここでの改質土の再利用は不可能である。し
かし、本発明の改質処理材(B)を農地用の田圃畦道に
おける畔道造成用固化材として採択しても、改質土のp
H値を11未満に確保でき、生物利用サイクルを破壊す
ることなく改質土(D)の再利用を可能とすることがで
きる。
For example, the pH value of the modified soil obtained by adopting and modifying Portland cement or lime as a solidifying material for roadside construction in a field ridge for agricultural land has a pH value of 11 to 13.
It has a high alkalinity, destroying the bio-use cycle, and it is impossible to reuse the modified soil here. However, even if the modified material (B) of the present invention is adopted as a solidifying material for roadside construction in a field ridge for agricultural land, p
An H value of less than 11 can be secured, and the modified soil (D) can be reused without destroying the bio-use cycle.

【0047】さらに本発明者等は、本発明の改質処理材
(B)を採択して含水泥土(A)を改質処理する時に、
その改質処理工程における作業性ならびに生成する改質
土(D)の物性に求められる各種ニーズに応えて、改質
処理材(B)に補足的補助効果を発揮する改質補助組成
物(BS)を付加させる条件について検討を行った。
Further, when the present inventors adopt the modifying material (B) of the present invention to modify the hydrous mud (A),
A modification auxiliary composition (BS) that exerts a complementary auxiliary effect on the modification material (B) in response to various needs required for workability in the modification treatment step and physical properties of the modified soil (D) to be generated. ) Was added.

【0048】その結果、本発明の明礬硫組成物(BA)
とカルシヤ組成物(BC)を基本構成配合とする改質処
理材(B)に対して、各種改質補助組成物(BS)[吸
着剤組成物(BS1)、吸水剤組成物(BS2)、硫黄
のオキシ酸塩組成物(BS3)、リンのオキシ酸塩組成
物(BS4)、アルミナ補充組成物(BS5)、機能性
付与組成物(BS6)、繊維質補強組成物(BS7)、
充填骨材組成物(BS8)、水硬性固化材組成物(BS
9)、複合補助組成物(BS10)]を併用する時は、
それぞれの目的に応じて、処理作業性や改質土(D)の
物性に補助的効果が付加されて発揮されることを見出し
た。
As a result, the alum-sulfur composition (BA) of the present invention
With respect to the modifying treatment material (B) having the basic composition of the calcium carbonate composition and the calcium composition (BC), various modifying auxiliary compositions (BS) [adsorbent composition (BS1), water absorbing agent composition (BS2), Sulfur oxyacid salt composition (BS3), phosphorus oxyacid salt composition (BS4), alumina supplement composition (BS5), function imparting composition (BS6), fibrous reinforcing composition (BS7),
Filled aggregate composition (BS8), hydraulic solidifying material composition (BS
9), when using the composite auxiliary composition (BS10)] together,
It was found that auxiliary effects are added to the processing workability and the physical properties of the modified soil (D), depending on the respective purposes, to be exerted.

【0049】本発明の改質処理材(B)の対象となる含
水泥土(A)は、含有水分量が含水比で表して35%以
上である可塑性ないしは流動性状態にあるケイ酸塩系素
材を主成分とする含水泥土を総称している。含水泥土
(A)の代表的な具体例としては、建設・土木等の工事
現場や海、湖、沼、河川、ダム等で副次的に廃棄物とし
て発生する建設副産物や浚渫副産物等の層状粘土鉱物類
を含む粘土質土、有機質土、泥状土、軟弱土、ヘドロ、
浚渫土、火山灰質粘性土、農地等を挙げることができ
る。
The hydrous mud (A) which is the target of the modified material (B) of the present invention is a silicate-based material in a plastic or fluid state in which the water content is 35% or more in terms of water content ratio. A general term for hydrous mud containing as a main component. A typical example of the water-containing mud (A) is a layered structure such as construction by-products and dredging by-products generated as waste by-products at construction sites such as construction and civil engineering, and at sea, lakes, swamps, rivers, dams, etc. Clay soil containing clay minerals, organic soil, mud soil, soft soil, sludge,
Examples include dredged soil, volcanic ash cohesive soil, and agricultural land.

【0050】従来、含水泥土の含水泥土(A)、例えば
建設廃土やヘドロ等を改質処理せしめて非流動性の固化
体とする時は、セメント類を固化材として添加配合して
処理されてきた。しかし、多量の粉状セメント類を添加
配合すると処理土は高アルカリ度を示し、しかもセメン
トに含有されている有害六価クロムが、処理した改質土
(D)より溶出する傾向にあり環境汚染があり、有効で
はなかった。
Conventionally, when the water-containing mud (A) of the water-containing mud, for example, construction waste soil or sludge, is reformed to form a non-fluidified solid, it is treated by adding cement as a solidifying material. Came. However, when a large amount of powdered cement is added and mixed, the treated soil exhibits a high alkalinity, and the harmful hexavalent chromium contained in the cement tends to be eluted from the treated modified soil (D), which causes environmental pollution. There was, and it was not effective.

【0051】しかるに本発明によるクロムレスの改質処
理材(B)を採択することにより、これら六価クロム問
題は解消されて、流動性でペトペト状態にある含水比の
高い含水泥土(A)を処理対象土とする時にも、ここに
処理される改質土(D)は、安価に一定の強度が確保さ
れ、改質土(D)のpH値を11未満に確保することが
できる。
However, by adopting the chromium-less reforming treatment material (B) according to the present invention, these hexavalent chromium problems are solved, and fluid mud having a high water content (A) in a petepet state is treated. Even when the target soil is used, the modified soil (D) to be treated here has a certain strength at a low cost, and the pH value of the modified soil (D) can be secured at less than 11.

【0052】さらに加えて関東ロームやヘドロ等で有機
質成分を含有している含水泥土(A)に対して、従来の
ポルトランドセメント等を改質処理材として採択して
も、関東ロームやヘドロ等粘土粒子の微細さ、さらには
関東ロームやヘドロ等が含有する有機質やその有機質成
分の腐敗物等により固化が阻害されて、処理土に強度の
確保された改質土(D)の形成が達成されず、失敗に終
わっている。
In addition to the water-containing mud (A) containing organic components such as Kanto loam and sludge, even if conventional Portland cement or the like is adopted as the modifying treatment material, clay such as Kanto loam or sludge Solidification is inhibited by the fineness of the particles and the organic matter contained in the Kanto loam, sludge, etc., and the spoilage of the organic components, and the formation of the modified soil (D) with sufficient strength in the treated soil is achieved. No, it ended in failure.

【0053】本発明改質処理材(B)の採択により、関
東ロームやヘドロの含水泥状粘土に対しても、後述する
実施例に示すがごとく有効な改質処理を可能とし、軟弱
地盤やヘドロ等の含水泥土(A)に対しても有効な改質
処理能力を発揮し、しかも従来のセメントのい場合と異
なり改質土(D)のpH値を11未満に確保することが
できる。
By adopting the modified material (B) of the present invention, it becomes possible to effectively modify the hydrated mud clay of Kanto loam and sludge as will be shown in Examples to be described later. It also exhibits an effective reforming treatment capacity for hydrous mud (A) such as sludge, and moreover, unlike the case of conventional cement, the pH value of the modified soil (D) can be secured at less than 11.

【0054】本発明の具体的実施態様について、ワンパ
ック化されている改質処理材(B)の構成成分であるカ
ルシヤ組成物(BC)、硫酸アルミ組成物(BA)なら
びにリン酸アルミ組成物(BP)、さらに必要に応じて
配合される改質補助組成物(BS)について説明する。
さらに、これらの構成成分で構成されて粉末状でワンパ
ック複合組成物に調製されている改質処理材(B)につ
いて以下説明する。
In a specific embodiment of the present invention, a calcium composition (BC), an aluminum sulfate composition (BA) and an aluminum phosphate composition, which are constituents of the one-pack modified treatment material (B). The (BP) and the modifying auxiliary composition (BS) that is blended as necessary will be described.
Further, the modifying treatment material (B) composed of these constituent components and prepared in the form of a powder in a one-pack composite composition will be described below.

【0055】本発明の改質処理材(B)は、カルシヤ組
成物(BC)、硫酸アルミ組成物(BA)ならびにリン
酸アルミ組成物(BP)の3成分を基本構成成分とする
複合組成物であり、以下に説明するカルシヤ組成物(B
C)、硫酸アルミ組成物(BA)ならびにリン酸アルミ
組成物(BP)の各構成成分の複合組み合わせならびに
配合割合は、含水泥土(A)の状態ならびに改質処理条
件、処理された含水泥土(A)の使用目的等によって異
なるが、それぞれ予め試される予備実験によって決定さ
れる。
The modified material (B) of the present invention is a composite composition containing three components, a calcium composition (BC), an aluminum sulfate composition (BA) and an aluminum phosphate composition (BP) as basic constituents. And the calcium composition (B
C), the aluminum sulfate composition (BA) and the aluminum phosphate composition (BP), the composite combination and the mixing ratio of the respective components are as follows: the state of the hydrated mud (A), the modification treatment conditions, the treated hydrated mud ( It depends on the purpose of use, etc. of A), but is determined by a preliminary experiment that is tried in advance.

【0056】本発明のワンパック複合組成物である改質
処理材(B)を構成するカルシヤを主成分とするカルシ
ヤ組成物(BC)として、次の6種類を挙げることがで
きる。 カルシウム金属元素の酸化物・水酸化物類であるカ
ルシヤ標準組成物(BC1) スラッグ、スラッジ、焼却灰等の産業廃棄物である
廃棄物粉体組成物(BC2) ポルトランドセメントやアルミナセメントであるセ
メント粉体組成物(BC3) 天然産大理石や貝殻類の熱処理脱炭酸変性物である
炭カル変性組成物(BC4) マグネシヤや水酸化マグネシウムを含有するマグネ
シウム混合組成物(BC5) 上記カルシヤ組成物(BC)群の2種以上が複合し
たカルシヤ複合組成物(BC6)
The following six types can be mentioned as the calcium composition (BC) containing calcium as the main component which constitutes the modified material (B) which is the one-pack composite composition of the present invention. Calcia standard composition (BC1), which is an oxide / hydroxide of calcium metal element, waste powder composition (BC2), which is industrial waste such as slag, sludge, and incineration ash. Cement, which is Portland cement or alumina cement. Powder composition (BC3) Charcoal calcium modified composition (BC4) which is a heat-treated decarboxylation modified product of natural marble or shells Magnesium or magnesium mixed composition containing magnesium hydroxide (BC5) Calcium composition (BC) ) Calcia composite composition in which two or more members of the group are combined (BC6)

【0057】一般にカルシヤ組成物(BC)を構成する
主成分のカルシウムは、天然または変性加工のカルシウ
ムの酸化物や水酸化物であることがが好ましい。しか
し、これらのカルシウム化合物は、空気中に存在する炭
酸や水との反応に敏感に反応し、一般に一部だが炭酸塩
を形成したり、各種の不純物を含有している場合が多
い。したがって、改質処理材(B)採択に際して、本発
明の使用目的や用途により適宜選択して、必要に応じて
予め脱炭酸等の精製処理して採択することが望ましい。
In general, the main component calcium constituting the calcium composition (BC) is preferably a natural or modified calcium oxide or hydroxide. However, these calcium compounds are sensitive to the reaction with carbonic acid and water existing in the air, and generally form a carbonate, although some of them are often contained in various impurities. Therefore, when adopting the modified material (B), it is desirable to select it appropriately according to the intended purpose and application of the present invention, and if necessary, carry out purification treatment such as decarboxylation in advance and adopt it.

【0058】勿論、本発明で採択されるカルシヤ組成物
(BC)は、カルシウム元素と同族にある他のアルカリ
土類金属元素であるマグネシウム元素、亜鉛元素、スト
ロンチウム元素ならびにバリウム元素等が混在成分とし
て共存している場合でもカルシヤ組成物(BC)の本発
明における基本的化学反応を損うものではない。
As a matter of course, the calcium composition (BC) adopted in the present invention contains magnesium, zinc, strontium and barium, which are other alkaline earth metal elements in the same family as calcium, as a mixed component. The coexistence does not impair the basic chemical reaction in the present invention of the calcium composition (BC).

【0059】本発明の改質処理材(B)に採択されるカ
ルシヤ組成物(BC)としては、一般に入手に容易さな
らびにコストの面から、生石灰もしくは石灰を主成分と
するカルシヤ組成物を好適に採択することができる。但
し、生石灰をカルシヤ組成物(BC)として採択する時
は、生石灰と水との直接反応は大変激しく大量の熱量
(1モルの反応で15540cal.)を放出すること
から取扱には充分注意する必要がある。
As the calcium composition (BC) adopted for the modifying material (B) of the present invention, quick lime or a calcium composition containing lime as a main component is generally preferred from the viewpoint of easy availability and cost. Can be adopted. However, when quick lime is adopted as the calcium composition (BC), the direct reaction between quick lime and water is extremely violent and a large amount of heat (15540 cal. Per reaction of 1 mol) is released, so it is necessary to handle with care. There is.

【0060】本発明で採択される代表的カルシヤ組成物
(BC)としては、下記組成式(1) CaO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (1) (式中:wは零を含む2以下の数)で表わされる酸化カ
ルシウムまたは水酸化カルシウムの群より選ばれた単独
ないしは2種以上の組み合わせで構成されるカルシヤ成
分をCaO酸化物基準換算で表して50重量%以上含有
している粉末状のカルシヤを主成分とするカルシヤ標準
組成物(BC1)を挙げることができる。
As a typical calcium composition (BC) adopted in the present invention, the following composition formula (1): CaO.wH 2 O ... (1) (In the formula, w includes zero is 2 Powder containing 50% by weight or more of the calcium component represented by the following number) selected from the group of calcium oxide or calcium hydroxide and composed of a single or a combination of two or more kinds in terms of CaO oxide. The standard composition of calcia (BC1), which is mainly composed of scaly calcia, can be mentioned.

【0061】カルシヤ標準組成物(BC1)を構成する
酸化カルシウムならびに水酸化カルシウムは、天然鉱物
の精製品もしくは石灰岩や貝殻等の炭酸カルシウム類の
脱炭酸品や消化製品として大量に生産もしくは加工され
ている工業薬品であり、入手が容易で価格が安価である
ことから、カルシウムの酸化物である所謂生石灰が好適
である。勿論、水酸化カルシウムも選択できるが、カル
シヤ組成物(BC)に求められる役割は脱水効果にある
ことから、水酸化物より酸化物であることが好ましい。
The calcium oxide and calcium hydroxide constituting the calcium standard composition (BC1) are produced or processed in large quantities as purified products of natural minerals or decarbonated products or digested products of calcium carbonates such as limestone and shells. So-called quick lime, which is an oxide of calcium, is suitable because it is an industrial chemical that is easily available and inexpensive. Of course, calcium hydroxide can be selected, but oxides are preferable to hydroxides because the role required for the calcium composition (BC) is to have a dehydrating effect.

【0062】本発明の改質処理材(B)に採択されるカ
ルシヤ組成物(BC)の他の態様として、製鉄所等で副
生する高炉スラッグ等のスラッグ、製紙業界で副生する
石灰中和スラッジ、廃石こうボード等の石こう、ならび
に各種の焼却炉等から排出される焼却灰等の各種産業廃
棄物類の粉末であって、処理処分に窮しているカルシウ
ムの酸化物または塩類化合物を酸化カルシウム基準換算
で20重量%以上と豊富に含有している廃棄物粉体組成
物(BC2)を挙げることができる。
Other embodiments of the calcium composition (BC) adopted as the modifying material (B) of the present invention include slag such as blast furnace slag produced as a by-product in an iron mill and lime produced as a by-product in the paper manufacturing industry. It is powder of various industrial wastes such as Japanese sludge, gypsum such as waste gypsum board, and incineration ash discharged from various incinerators. The waste powder composition (BC2), which is abundantly contained at 20% by weight or more in terms of calcium oxide, can be mentioned.

【0063】特に、廃棄物類の代表である製鋼や各種金
属冶金業で副生する高炉スラッグ;製紙業界から排出さ
れる石灰中和ペーパースラッジの焼却灰、有機質含有廃
棄物類(間伐材類、農業・畜産・水産等の廃棄物、各種
発酵残渣、食品加工残渣等)およびそれらの乾留処理物
である炭含有焼却灰;一般廃棄物類を含む各種ゴミ類の
焼却灰;石灰中和されている下水汚泥やその他の各種汚
泥等の焼却灰類等の熱履歴を受けている廃棄物粉体組成
物(BC2)をも好適に採択することができる。
In particular, blast furnace slag that is a by-product of steelmaking and various metallurgical industries, which are representative of wastes; incinerated ash of lime-neutralized paper sludge discharged from the papermaking industry, organic-containing wastes (thinning materials, Agricultural / livestock / fishery wastes, various fermentation residues, food processing residues, etc.) and their carbonized incineration ash, which is a dry-distilled product thereof; incinerator ash of various garbage including general wastes; lime-neutralized A waste powder composition (BC2) that has undergone a heat history of incinerated ash such as existing sewage sludge and various other sludges can also be suitably adopted.

【0064】本発明の改質処理材(B)に採択されるカ
ルシヤ組成物(BC)の他の態様として、カルシヤ成分
を主成分とする粉末体として、工業的にも大量に生産さ
れ、汎用されていて安価で容易に入手できる粉末の水硬
性セメント類であるセメント粉体組成物(BC3)を挙
げることができる。
As another embodiment of the calcium composition (BC) adopted as the modifying material (B) of the present invention, it is industrially produced in a large amount as a powder containing a calcium component as a main component, and is widely used. The cement powder composition (BC3), which is a hydraulic cement in powder form, which is available at a low cost and is easily available.

【0065】セメント粉体組成物(BC3)としては、
公知・公用の水硬性セメント類粉末から適宜選ぶことが
できる。その具体的例は、JIS R 5200で規定
されているポルトランドセメント(普通、早強、超早
強、中庸熱、耐硫酸塩)や混合セメント(高炉セメン
ト、シリカセメント、フライアッシュセメント)、さら
には各種の特殊セメント(白色ポルトランドセメント、
アルミナセメント、超速硬性セメント、コロイド状セメ
ント、油井セメント、地熱井セメント、膨潤セメント、
その他特殊セメント)等の水硬性セメント鉱物類の粉状
体等を好適に挙げることができる。
As the cement powder composition (BC3),
It can be appropriately selected from known and officially used hydraulic cement powders. Specific examples thereof include Portland cement (normal, early strength, super early strength, moderate heat, sulfate resistance) and mixed cement (blast furnace cement, silica cement, fly ash cement) specified in JIS R 5200, and further Various special cements (white Portland cement,
Alumina cement, super rapid hardening cement, colloidal cement, oil well cement, geothermal well cement, swelling cement,
Other preferable examples include powders of hydraulic cement minerals such as special cement).

【0066】本発明のカルシヤ組成物(BC)における
セメント粉体組成物(BC3)の採択は、後述する改質
補助組成物(BS)と共に、含水泥土(A)に対して常
温で水硬性を発揮することから、本発明の目的である脱
水処理効果と共に常温での硬化で強度を発揮する固化体
形成を可能にすることから含水泥土(A)の脱水を伴う
改質処理材として大変有効である。
The cement powder composition (BC3) used in the calcium composition (BC) of the present invention has the same hydraulic property at room temperature with respect to the hydrated mud (A) as well as the modifying auxiliary composition (BS) described later. Since it exhibits the effect of dehydration treatment, which is the object of the present invention, it enables the formation of a solidified body that exhibits strength when cured at room temperature. Therefore, it is very effective as a modification treatment material accompanied by dehydration of hydrous mud (A). is there.

【0067】本発明の改質処理材(B)に採択されるカ
ルシヤ組成物(BC)の他の態様として、天然の霰石、
方解石、大理石や貝殻等の炭酸カルシウム(CaC
)粉末をを1000℃以下の熱雰囲気に接触せしめ
る脱炭酸処理で脱炭酸させたカルシヤ成分を酸化物(C
aO)基準換算で少なくとも50重量%以上含有してい
る酸化カルシウムを主成分とする炭カル変性組成物(B
C4)を挙げることができる。
As another embodiment of the calcium composition (BC) adopted as the modifying treatment material (B) of the present invention, natural aragonite,
Calcium carbonate (CaC such as calcite, marble and shells)
O 3 ) powder is decarboxylated by a decarboxylation treatment in which it is brought into contact with a hot atmosphere at 1000 ° C. or lower to give an oxide (C
aO) -calcium charcoal-modified composition containing at least 50 wt% or more of calcium oxide as a main component (B)
C4) can be mentioned.

【0068】さらに、天然の霰石、方解石、大理石等や
貝殻等の炭酸カルシウム(CaCO)粉末100重量
部に対して、塩酸、亜硫酸、硫酸、亜硝酸もしくは硝酸
からなる単独もしくは2種以上の組み合わせからなる酸
根50重量部以下の量と2:1層型で2八面体型もしく
は3八面体型のスメクタイト族粘土鉱物を主成分とする
含水のフェロケイ酸塩粘土50重量部以下の量で加え
て、1000℃以下で接触せしめて脱炭酸して変性させ
たカルシヤ(CaO)成分を少なくとも50重量%以上
含有している炭酸カルシウムを変性処理せしめて酸化カ
ルシウムを主成分とし、さらに酸根やケイ酸成分が共存
している炭カル変性組成物(BC4)を挙げることがで
きる。
Furthermore, 100 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ) powder such as natural aragonite, calcite, marble or shells is used alone or in combination of two or more kinds of hydrochloric acid, sulfurous acid, sulfuric acid, nitrous acid or nitric acid. And 50 parts by weight or less of an acid radical consisting of and a water-containing ferrosilicate clay containing 2: 1 layered dioctahedral or trioctahedral smectite group clay mineral as a main component. , Calcium carbonate containing at least 50% by weight or more of calcium carbonate (CaO) component denatured by decarboxylation by contact at 1000 ° C. or less and calcium carbonate as a main component by denatured treatment, and further acid radical or silicic acid component And a carbon charcoal modified composition (BC4) in which

【0069】特に、ホタテや牡蠣等の貝類の貝殻は、カ
ルシウム成分含有の宝庫でありながら、貝殻の主成分が
安定した炭酸カルシムであることから未利用のまま放置
されたまま大量に放棄されており、その処理処分に窮し
ている。この貝類の貝殻を本発明の炭カル変性組成物
(BC4)原料として採択することは、処理処分に窮し
ている産廃である貝殻類を有効再利用することになり好
ましい。
In particular, the shells of shellfish such as scallops and oysters are a treasure trove containing calcium components, but since the main component of the shells is stable calcium carbonate, they are abandoned in large quantities as they are left unused. It is difficult to dispose of it. It is preferable to adopt the shells of this shellfish as the raw material for the calcium carbide modified composition (BC4) of the present invention, because the shellfish that are wastes of industrial waste that are not suitable for treatment and disposal are effectively reused.

【0070】本発明の改質処理材(B)に採択されるカ
ルシヤ組成物(BC)の他の態様として、周期律表の上
でカルシウム元素と同族の第二族に属するマグネシウム
元素の化合物が、上記したカルシヤ組成物(BC)に少
なくとも10重量%以上の量で混在しているマグネシヤ
混合組成物(BC5)を選ぶことができる。
As another embodiment of the calcium composition (BC) adopted as the modifying treatment material (B) of the present invention, a compound of magnesium element belonging to the second group of the same family as calcium element on the periodic table is used. It is possible to select the magnesia mixture composition (BC5) mixed in the above-mentioned calcium composition (BC) in an amount of at least 10% by weight or more.

【0071】マグネシウム元素の化合物としては、酸化
マグネシウムであるマグネシヤがもっとも好適である
が、水酸化マグネシウムや他のマグネシウムのオキシ酸
塩であっても構わない。これらのマグネシウム元素の化
合物は、含水泥土(A)の改質処理に際して、カルシヤ
が示すとほぼ同様の作用を発揮することから好適であ
る。
Magnesium, which is magnesium oxide, is most preferable as the compound of the magnesium element, but magnesium hydroxide and other magnesium oxyacid salts may be used. Compounds of these magnesium elements are suitable because they exhibit substantially the same action as that exhibited by the calcium in the modification treatment of the hydrous mud (A).

【0072】本発明の改質処理材(B)において採択さ
れるカルシヤ組成物(BC)の他の態様として、前記し
たそれぞれのカルシヤ組成物(BC)で示してきたカル
シヤ標準組成物(BC1)、廃棄物粉体組成物(BC
2)、セメント粉体組成物(BC3)、炭カル変性組成
物(BC4)ばらびにマグネシヤ混合組成物(BC5)
の組成物群における2種以上の組み合わせからなるカル
シヤ複合組成物(BC6)を挙げることができる。
As another embodiment of the calcium composition (BC) adopted in the modified material (B) of the present invention, the calcium standard composition (BC1) shown in each of the above-mentioned calcium compositions (BC). , Waste powder composition (BC
2), cement powder composition (BC3), calcium carbonate modified composition (BC4) and magnesia mixed composition (BC5)
There may be mentioned a Calcia composite composition (BC6) consisting of a combination of two or more members in the composition group.

【0073】本発明のワンパック複合組成物である改質
処理材(B)を構成する硫酸アルミニウムを主成分とす
る硫酸アルミ組成物(BA)として、下記組成式(2) aMO・bAl・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (2) (式中:Mはアルカリ金属元素、aは1ないし4の数、
bは1ないし20の数、wは零を含む25以下の数、n
は2または3の数)で表わされる塩基性塩または正塩の
アルカリ金属のアルミニウムの硫黄のオキシ酸塩である
複塩群より選ばれた単独ないし2種以上の組み合わせ明
礬型組成物(BA1)を好適に挙げることができる。
As the aluminum sulfate composition (BA) containing aluminum sulfate as a main component, which constitutes the modified treatment material (B) which is the one-pack composite composition of the present invention, the following composition formula (2): aM 2 O.bAl 2 O 3 · SO n · wH 2 O ····· (2) (In the formula: M is an alkali metal element, a is a number from 1 to 4,
b is a number from 1 to 20, w is a number less than or equal to 25 including zero, n
Is a basic salt represented by the formula 2 or 3) or a normal salt or a normal salt of the alkali metal aluminum sulfur oxyacid double salt selected from the double salt group or a combination of two or more alum type compositions (BA1) Can be mentioned suitably.

【0074】一般に、明礬型組成物(BA1)であるア
ルカリ金属のアルミニウムの硫黄のオキシ酸塩として
は、硫酸アルミニウムと硫酸カリウムとの混合溶液から
生成する正八面体のKSO・Al(SO
24HOの複塩結晶が代表的である。また、硫酸ナト
リウム等と硫酸アルミニウムとの複塩結晶もある。さら
に、天然の明礬石の粉砕品もある。本発明ではいずれの
明礬型組成物も好適に採択することができる。
Generally, as the sulfur oxyacid salt of alkali metal aluminum which is the alum type composition (BA1), a regular octahedron K 2 SO 4 .Al 2 (produced from a mixed solution of aluminum sulfate and potassium sulfate) is used. SO 4 ) 3
A double salt crystal of 24H 2 O is typical. There are also double salt crystals of sodium sulfate and aluminum sulfate. There are also crushed products of natural alum. In the present invention, any alum type composition can be suitably adopted.

【0075】さらに、本発明のワンパック複合組成物で
ある改質処理材(B)を構成する硫酸アルミニウムを主
成分とする硫酸アルミ組成物(BA)として、下記組成
式(4) bAl・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (4) (式中:bは1ないしは20の数、wは0ないしは24
の数、nは2または3の数)で表わされる塩基性塩もし
くは正塩のアルミニウムの硫黄のオキシ酸塩である硫酸
アルミニウム群より選ばれた単独ないしは2種以上の組
み合わせバンド型組成物(BA2)を好適に挙げること
ができる。
Further, as the aluminum sulfate composition (BA) containing aluminum sulfate as a main component which constitutes the modified material (B) which is the one-pack composite composition of the present invention, the following composition formula (4) bAl 2 O 3・ SO n・ wH 2 O ‥‥‥‥‥‥‥ (4) (In the formula, b is a number of 1 to 20 and w is 0 to 24.
, And n is a number of 2 or 3) A single or two or more combined band type compositions (BA2) selected from the group of aluminum sulfates, which are basic salts or normal salts of aluminum oxysulfates of sulfur of aluminum. ) Can be preferably mentioned.

【0076】硫酸アルミニウムは、工業的に固形状であ
る18水塩と無水物が一般的であり、アルミナ含有量が
14%以上、15%以上、17%以上と3種に区分され
ており、またアルミナ含有量が8ないしは8.2%の液
状の硫酸アルミニウムも市販されている。さらに各種の
粘土類を硫酸処理した時に副生する鉄分含有の硫酸アル
ミニウムが水処理剤として市販されており、さらにまた
金属アルミニウムの加工メーカーで廃棄されるアルミニ
ウム屑を酸処理した硫酸アルミニウムも利用されてい
る。
Aluminum sulphate is generally industrially solid 18-hydrate and anhydride, and is divided into three kinds of alumina content of 14% or more, 15% or more, 17% or more, Liquid aluminum sulfate having an alumina content of 8 to 8.2% is also commercially available. Furthermore, iron-containing aluminum sulfate, which is a by-product when various types of clay are treated with sulfuric acid, is commercially available as a water treatment agent. ing.

【0077】また、本発明における硫酸アルミ組成物
(BA)として、易反応性の酸化アルミニウムならびに
水酸化アルミニウ、さらには易反応性のケイ酸アルミニ
ウムを主成分とする粘土鉱物類に硫酸を加えた混合物に
より調製した硫酸アルミニウム、ならびに鉄やアルカリ
土類金属等の硫酸塩が共存している不純な硫酸アルミニ
ウム等も好適に採択することができる。
Further, as the aluminum sulfate composition (BA) in the present invention, sulfuric acid was added to easily reactive aluminum oxide and aluminum hydroxide, and further to clay minerals containing easily reactive aluminum silicate as a main component. Aluminum sulfate prepared by a mixture, and impure aluminum sulfate in which sulfates such as iron and alkaline earth metals coexist can also be suitably adopted.

【0078】本発明のワンパック複合組成物である改質
処理材(B)を構成するリン酸アルミニウムを主成分と
するリン酸アルミ組成物(BP)としては、下記組成式
(3) cAl・P・wHO ‥‥‥‥‥‥ (3) (式中:cは0.2ないしは10の数、wは零を含む8
以下の数)で表わされるアルミナとリンのオキシ酸塩で
構成される正塩もしくは複塩のリン酸アルミニウム化合
物を好適に挙げることができる。
As the aluminum phosphate composition (BP) containing aluminum phosphate as a main component which constitutes the modified material (B) which is the one-pack composite composition of the present invention, the following composition formula (3) cAl 2 O 3 · P 2 O 5 · wH 2 O ····· (3) (In the formula, c is a number from 0.2 to 10 and w includes zero 8
A normal salt or double salt aluminum phosphate compound composed of alumina and an oxyacid salt of phosphorus represented by the following number) can be preferably mentioned.

【0079】本発明で採択されるリン酸アルミ組成物
(BP)には、一般に工業薬品として生産されている無
水塩もしくは2水塩のリン酸アルミニウムを好適に選ぶ
ことができる。また、易反応性のアルミナもしくは水酸
化アルニウムとリン酸との混合反応で容易にリン酸アル
ミニウムを製造することができる。
For the aluminum phosphate composition (BP) adopted in the present invention, anhydrous or dihydrated aluminum phosphate which is generally produced as an industrial chemical can be suitably selected. Further, aluminum phosphate can be easily produced by a mixed reaction of easily reactive alumina or aluminum hydroxide and phosphoric acid.

【0080】さらにまた、本発明におけるリン酸アルミ
組成物(BP)は、易反応性のアルミナもしくは水酸化
アルニウムに入手容易な各種のリン酸アンモニウムやリ
ン酸ナトリウム等との混合加熱反応でリン酸アルミニウ
ムを製造することができる。しかし、この製法によれ
ば、アンモニウムやナトリウムが製品中に混入してくる
恐れがあり、本発明の改質処理材(B)原料として充分
注意して採択する必要がある。
Furthermore, the aluminum phosphate composition (BP) in the present invention is prepared by mixing and reacting easily-reactive alumina or aluminium hydroxide with various types of readily available ammonium phosphate, sodium phosphate, etc. Aluminum can be produced. However, according to this production method, ammonium or sodium may be mixed in the product, and it is necessary to carefully select the material as the modifying treatment material (B) of the present invention.

【0081】さらにまた、これらのリン酸アルミニウム
は、後述する改質補助組成物(BS)でも示すリンのオ
キシ酸塩組成物(BS4)が混入して併配合されている
アルミニウムのリンのオキシ酸塩を主成分とするリン酸
アルミニウムであっても、本発明における改質処理効果
を妨げるものでなく、本発明のリン酸アルミ組成物(B
P)として好適に採択することができる。
Furthermore, these aluminum phosphates are aluminum phosphorus oxyacids which are also mixed together with the phosphorus oxyacid salt composition (BS4) shown in the modification auxiliary composition (BS) described later. Even an aluminum phosphate containing a salt as a main component does not hinder the modification treatment effect in the present invention, and the aluminum phosphate composition (B
P) can be suitably adopted.

【0082】本発明において重要なことは、改質処理材
(B)で含水泥土(A)を改質処理した改質土(D)の
pH値が11未満に押さえられ、アルカリ溶出による二
次公害が阻止されることにある。本発明の改質処理材
(B)においては、改質処理材(B)に併配合される硫
酸アルミ組成物(BA)が有する硫酸根、ならびにリン
酸アルミ組成物(BP)が有するリン酸根によるカルシ
ウム成分との中和反応により難溶性もしくは不溶性のカ
ルシウム化合物に変質し、本発明の目的が達せられてい
るところにある。
What is important in the present invention is that the pH value of the modified soil (D) obtained by modifying the hydrated mud soil (A) with the modified material (B) is suppressed to less than 11 and the secondary value due to alkali elution Pollution is stopped. In the modified treatment material (B) of the present invention, the sulfate group contained in the aluminum sulfate composition (BA) and the phosphate group contained in the aluminum phosphate composition (BP), which are also blended with the modified treatment material (B). By the neutralization reaction with the calcium component due to the above, it is transformed into a sparingly soluble or insoluble calcium compound, and the object of the present invention is achieved.

【0083】特に、リン酸塩によるカルシウム成分の固
定化は、硫酸塩によるカルシウム成分の固定化より優れ
ており、本発明に求められる改質効果と平行してアルカ
リ成分の溶出を効果的に阻止することができる。したつ
て、本発明の改質処理材(B)の構成成分として硫酸ア
ルミ組成物(BA)に加えてリン酸アルミ組成物(B
P)は必須の成分であることを見出した。
In particular, the immobilization of the calcium component by the phosphate is superior to the immobilization of the calcium component by the sulfate, and the elution of the alkaline component is effectively prevented in parallel with the modification effect required in the present invention. can do. Therefore, in addition to the aluminum sulfate composition (BA) as a constituent of the modified material (B) of the present invention, an aluminum phosphate composition (B
It was found that P) is an essential component.

【0084】以上の改質処理材(B)を構成する基本3
構成成分であるカルシヤ組成物(BC)、硫酸アルミ組
成物(BA)ならびにリン酸アルミ組成物(BP)は、
予め粉末状でワンパック複合組成物に調製されて提供さ
れることが、含水泥土(A)の改質処理材(B)として
作業上ならびに取扱上好適である。さらにまた、改質処
理材(B)に必要に応じて配合される他の構成成分であ
る改質補助組成物(BS)も予め粉末状でワンパック複
合組成物に調製されて採択されることが好ましい。
Basic 3 which constitutes the above modified material (B)
The constituents such as the calcium composition (BC), the aluminum sulfate composition (BA) and the aluminum phosphate composition (BP) are
It is preferable to prepare the one-pack composite composition in the form of powder in advance and to provide it as the modifying treatment material (B) for the hydrous mud (A) in terms of work and handling. Furthermore, the reforming auxiliary composition (BS), which is another component to be blended with the modifying treatment material (B) as required, is prepared in powder form in advance into a one-pack composite composition and adopted. Is preferred.

【0085】本発明の改質処理材(B)により含水泥土
(A)を処理して非流動性でpH値を11未満に確保す
るに際して、含水泥土(A)の状況、含水泥土(A)を
処理する際の作業性、ならびに改質された改質土(D)
に求められる物性・性能、改質処理の目的・用途等に対
応して種々の改質処理条件が求められる。
When the hydrous mud (A) is treated with the modified material (B) of the present invention to ensure a non-fluidity and a pH value of less than 11, the situation of the hydrous mud (A), the hydrous mud (A) Workability when treating soil and modified soil (D)
Various modification treatment conditions are required according to the physical properties and performance required for the above, the purpose and application of the modification treatment, and the like.

【0086】この改質処理条件に対応して、改質や吸水
の補助的効果を発揮する吸着・吸水剤、硫酸根の補充、
リン酸根の補充、アルミナ成分の補充、機能性付与添加
剤、繊維質補強剤、充填骨材、常温での水硬性固化材等
の改質処理に補助的役割を果たす材料により、改質処理
された含水泥土(A)の物性や改質処理時の作用効果等
を補助的に改善処理することができる。
Corresponding to the reforming treatment conditions, an adsorbing / water-absorbing agent that exerts an auxiliary effect of reforming and water absorption, supplementation of sulfate radicals,
It is modified by a material that plays an auxiliary role in the modification treatment such as phosphate root replenishment, alumina component replenishment, function-imparting additives, fibrous reinforcing agents, filled aggregates, and hydraulic solidifying materials at room temperature. Further, it is possible to supplementarily improve the physical properties of the water-containing mud (A) and the action and effect during the reforming treatment.

【0087】この補助的改善に対応できる付加配合材料
として本発明においては、それぞれに適した改質補助組
成物(BS)を必要に応じて選び、カルシヤ組成物(B
C)、硫酸アルミ組成物(BA)ならびにリン酸アルミ
組成物(BP)の三者に加えて、それぞれ単独で含水泥
土(A)に配合することもできるが、改質補助組成物
(BS)を含めた各成分を本発明における粉末状のワン
パック複合組成物に予め配合調製して改質処理材(B)
として提供することが好適である。
In the present invention, as an additional compounding material capable of coping with this auxiliary improvement, a modifying auxiliary composition (BS) suitable for each is selected as required, and the calcium composition (B) is selected.
In addition to C), aluminum sulfate composition (BA) and aluminum phosphate composition (BP), they can be added to the hydrated mud (A) independently, but a modification auxiliary composition (BS) Modification treatment material (B) by preliminarily blending and preparing each component including
Is preferably provided as.

【0088】本発明の改質処理材(B)において、好適
に採択される改質補助組成物(BS)としては、つぎの
10種類を挙げることができる。 シリカゲル、アルミナゲル、ゼオライト、炭等から
なる吸着剤組成物(BS1) 水溶性の有機アクリル系や塩化ビニル系樹脂等から
なる吸水剤組成物(BS2) 改質処理材(B)必須成分の硫酸根を補充する硫黄
のオキシ酸塩組成物(BS3) 改質処理材(B)必須成分のリン酸根補充するリン
のオキシ酸塩組成物(BS4) 改質処理材(B)必須成分のアルミナ分を補充する
アルミナ補充組成物(BS5) 顔料、着色剤、活性剤、充填剤等機能性を付与する
機能性付与組成物(BS6) 金属、ガラス、炭素、アラミド等の繊維質からなる
繊維質補強組成物(BS7) 砂、軽量骨材、パーライト、鉄鉱石等充填骨材とな
る充填骨材組成物(BS8) アルカリ、アルカリ土類、シリカ、アルミナ等から
なる固化材組成物(BS9) ▲10▼ 上記の改質補助組成物(BS)が予め複合混
合されている複合補助組成物(BS10)
In the modifying treatment material (B) of the present invention, the following 10 kinds of modifying auxiliary compositions (BS) can be suitably selected. Adsorbent composition consisting of silica gel, alumina gel, zeolite, charcoal (BS1) Water absorbing agent composition consisting of water-soluble organic acrylic or vinyl chloride resin (BS2) Modification treatment material (B) Sulfuric acid, an essential component Sulfur oxyacid salt composition for replenishing roots (BS3) Modified treatment material (B) Phosphoric acid as an essential component Phosphorus oxyacid salt composition for replenishment of roots (BS4) Modified treatment material (B) Alumina content for essential component Replenishing Alumina Replenishing Composition (BS5) Pigment, Colorant, Activator, Filler, etc. Functionality-imparting Composition (BS6) Fiber Reinforcement Consisting of Metal, Glass, Carbon, Aramid, etc. Composition (BS7) Sand, lightweight aggregate, pearlite, iron ore, etc. Filled aggregate composition to be a filled aggregate (BS8) Solidifying agent composition (BS9) consisting of alkali, alkaline earth, silica, alumina, etc. ▲ 10 The above modified auxiliary composition (BS) composite aid composition which is previously complex mixture (BS 10)

【0089】ここに選ばれる改質補助組成物(BS)
は、改質処理材(B)を構成している主要な3成分であ
るカルシヤ組成物(BC)と硫酸アルミ組成物(BA)
とリン酸アルミ組成物(BP)の各成分を配合混合して
ワンパック品に調製する時、同時に配合調製することも
可能である。しかし、予め主要な3成分で調製されてい
るワンパック品を含水泥土(A)に直接混和する時に、
別途目的と必要な量割合で調製されている改質補助組成
物(BS)類を付加的に別途併用混和することも可能で
ある。
Modification auxiliary composition (BS) selected here
Is a calcium composition (BC) and an aluminum sulfate composition (BA), which are the three main components that make up the modified material (B).
When each component of the aluminum phosphate composition (BP) is mixed and mixed to prepare a one-pack product, it is possible to mix and prepare at the same time. However, when directly mixing the one-pack product prepared in advance with the three main components into the hydrous mud (A),
It is also possible to additionally mix the modifying auxiliary composition (BS) and the auxiliary auxiliary composition (BS), which are separately prepared in the required amount ratio.

【0090】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)の吸着剤
組成物(BS1)としては、無機化合物であり吸着改質
力を有するシリカゲル、アルミナゲル、ゼオライト、粘
土鉱物類もしくは活性炭等の炭類等の単独もしくは組み
合わせからなる改質剤が好適であり、含水泥土(A)が
含有す水分を予め吸着して改質処理工程をスムースに進
行させて補助的効果を発揮する。
The adsorbent composition (BS1) of the reforming auxiliary composition (BS), which is optionally added to the modifying treatment material (B) in the present invention, is an inorganic compound and has an adsorption reforming power. A modifying agent consisting of silica gel, alumina gel, zeolite, charcoal such as clay minerals or activated carbon, which is used alone or in combination, is preferable, and the water contained in the hydrated mud (A) is adsorbed in advance to carry out a modification treatment step. To progress smoothly and exert an auxiliary effect.

【0091】本発明の吸着剤組成物(BS1)のシリカ
ゲルならびにアルミナゲルとしては、吸着剤もしくは脱
水剤等として市販されており、粉末状、顆粒状もしくは
粒状の工業薬品から選ぶことができる。しかし、本発明
における改質処理材(B)が粉末状であることから、改
質補助組成物(BS)のシリカゲルならびにアルミナゲ
ルも粉末状であることが好適である。
The silica gel and alumina gel of the adsorbent composition (BS1) of the present invention are commercially available as an adsorbent or a dehydrating agent and can be selected from powdery, granular or granular industrial chemicals. However, since the modifying treatment material (B) in the present invention is in a powder form, it is preferable that the silica gel and the alumina gel of the modification assisting composition (BS) are also in a powder form.

【0092】本発明の吸着剤組成物(BS1)のゼオラ
イトとしては、下記単位格子の化学組成式(8) Mx/n・[(AlO・(SiO]・wHO………………(8) (式中:Mは原子価nの金属陽イオン、x+yは単位格
子当りの四面体数)で表されるアルミノケイ酸塩でゼオ
ライト構造もしくはこれに準ずる構造を有するゼオライ
トもしくはゼオライト前駆体を挙げることができる。
As the zeolite of the adsorbent composition (BS1) of the present invention, the chemical composition formula (8) of the following unit cell is M x / n. [(AlO 2 ) x. (SiO 2 ) y ] .wH 2 O ……………… (8) (In the formula: M is a metal cation with a valence of n, and x + y is the number of tetrahedra per unit lattice.) An aluminosilicate having a zeolite structure or a structure equivalent thereto. Zeolites or zeolite precursors can be mentioned.

【0093】特に本発明の吸着剤組成物(BS1)とし
てのゼオライトは、天然品を選ぶこともできるが、脱水
剤としては、工業的に合成される結晶型が定まっている
4Aタイプの合成ゼオライトが入手容易であり好適であ
る。さらに脱水剤とするために、これらの脱水剤となる
合成ゼオライトは、粒径が10μ以下、好むらくは5μ
以下の微細粒子であることが好ましい。
In particular, as the zeolite as the adsorbent composition (BS1) of the present invention, a natural product can be selected, but as the dehydrating agent, a synthetic zeolite of 4A type whose crystal form to be industrially synthesized is fixed. Is easily available and is preferable. Further, in order to use it as a dehydrating agent, the synthetic zeolite as the dehydrating agent has a particle size of 10 μm or less, preferably 5 μm.
The following fine particles are preferable.

【0094】本発明の吸着剤組成物(BS1)の粘土鉱
物類としては、ケイ酸アルミニウムを中心とするポリシ
ロキサン結合中にシラノール基を豊富に確保しており、
吸着性を有する含水のフェロケイ酸塩鉱物でありスメク
タイト族の2:1層型で2八面体型もしくは3八面体型
の層状粘土鉱物を好適に挙げることができある。
As the clay minerals of the adsorbent composition (BS1) of the present invention, silanol groups are abundantly secured in the polysiloxane bond centered on aluminum silicate,
Preferable examples thereof include a hydrous ferrosilicate mineral having adsorptivity and a 2: 1 layer type, dioctahedral type or trioctahedral type layered clay mineral of the smectite group.

【0095】一般に含水フィロケイ酸塩鉱物は、Si−
Oの四面体を中心に互いに結合した層状ケイ酸塩構造を
基本体とする含水の層状ケイ酸塩化合物からなる粘土を
総称しており、天然の層状粘土鉱物がこれに当たる。こ
れらのフィロケイ酸塩鉱物には、六角網状の層状体と四
角網状の層状体とに大別されており、大部分のフェロケ
イ酸塩化合物は六角網状の層状体から形成されている。
Generally, the hydrous phyllosilicate mineral is Si-
It is a generic term for clays composed of a water-containing layered silicate compound having a layered silicate structure as a basic body, which is bonded to each other around an O tetrahedron, and is a natural layered clay mineral. These phyllosilicate minerals are roughly classified into a hexagonal network layered body and a square network shaped layered body, and most of the ferrosilicate compounds are formed from the hexagonal network layered body.

【0096】含水フェロケイ酸塩鉱物である層状粘土鉱
物の分類によれば、1:1層型のカオリナイトでは2八
面体型と3八面体型に分類されている。一方、2:1層
型にはパイロフィライト、タルク、スメクタイト、バー
ミキュライト、雲母、緑泥石等各族があり、それぞれ2
八面体型と3八面体型とに分類されている。
According to the classification of layered clay minerals which are hydrous ferrosilicate minerals, 1: 1 layer type kaolinite is classified into dioctahedral type and trioctahedral type. On the other hand, there are 2: 1 layer types such as pyrophyllite, talc, smectite, vermiculite, mica, and chlorite.
It is classified into an octahedral type and a three octahedral type.

【0097】中でも2:1層型のスメクタイト族2八面
体型のモンモリロナイトやバイデライト等の層状粘土鉱
物は、1:1層のカオリナイト等の層状粘土鉱物に比べ
て含有するアルミニウムとケイ素の結合が不安定であり
反応性に富み、比表面積も大きく、吸着性能も高く、本
発明におけるバインダー効果を発揮する上で優れてい
る。また、3八面体型には、サポナイト、ヘクトライ
ト、ソーコナイトが分類されており、これらの層状粘土
鉱物も本発明の粘土鉱物類として好適である。
Among them, the 2: 1 layer type smectite family dioctahedral type layered clay minerals such as montmorillonite and beidellite have a bond between aluminum and silicon contained therein as compared with the 1: 1 layered layered clay minerals such as kaolinite. It is unstable and rich in reactivity, has a large specific surface area, has high adsorption performance, and is excellent in exerting the binder effect in the present invention. Further, saponite, hectorite, and sauconite are classified into the trioctahedral type, and these layered clay minerals are also suitable as the clay minerals of the present invention.

【0098】特にモンモリロナイトは、アルカリに対し
易反応性であり、入手が容易であり好適である。モンモ
リロナイトは、(Na,Ca1/20.33(Al
1.67Mg0.33)Si10(OH)の組成
構造式(但し層間水は省略)で示される。このモンモリ
ロナイトでは、正負の荷電間の距離は大で、相互作用の
力は弱く容易に陽イオン交換を起こし、バインダー効果
を発揮するアルカリのシラノール基を形成することから
好ましい。
Particularly, montmorillonite is preferable because it is easily reactive to alkali and easily available. Montmorillonite is (Na, Ca 1/2 ) 0.33 (Al
The compositional structural formula of 1.67 Mg 0.33 ) Si 4 O 10 (OH) 2 (however, interlayer water is omitted) is shown. In this montmorillonite, the distance between positive and negative charges is large, the interaction force is weak, and cation exchange easily takes place to form an alkaline silanol group that exerts a binder effect, which is preferable.

【0099】これらのフェロケイ酸塩鉱物からなる層状
粘土鉱物(ABS2)は、その産地や粘土形成時の環境
等によって、一部置換されている金属元素の内容と量、
ならびに層間に配位している水の量は変化することがあ
り、この置換される金属元素ならびに層間に入る水や有
機物により底面間隔を変化させる傾向にあり、膨潤性発
現にも影響を与えるする傾向にある。モンモリロナイト
にはベントナイトや膨潤性がそれほど大きくないサブベ
ントナイト(酸性白土)が分類されている。
The layered clay mineral (ABS2) composed of these ferrosilicate minerals contains the content and amount of the metal element partially substituted depending on the place of production and the environment at the time of clay formation.
In addition, the amount of water coordinated between the layers may change, and there is a tendency for the bottom surface spacing to change due to the metal element that is substituted and the water and organic substances that enter the layers, which also affects the swelling manifestation. There is a tendency. Bentonite and subbentonite (acid clay) that does not have a large swelling property are classified as montmorillonite.

【0100】しかし、含水のフェロケイ酸塩鉱物は天然
産の鉱物であることから、一般に各種の不純物を共存し
ている。したがって本発明においては、不純物を共存し
ている含水の層状粘土鉱物の場合、粘土質鉱物としての
有効成分、例えばモンモリロナイトを少なくとも50重
量%以上含有しいる粘土質鉱物であれば、本発明の目的
を損なうことなく改質補助組成物(BS)の吸着剤組成
物(BS1)として採択できる。
However, since hydrous ferrosilicate minerals are naturally occurring minerals, they generally coexist with various impurities. Therefore, in the present invention, in the case of a water-containing layered clay mineral coexisting with impurities, an object of the present invention is to use a clay mineral containing at least 50% by weight of an active ingredient as a clay mineral, for example, montmorillonite. Can be adopted as the adsorbent composition (BS1) of the reforming auxiliary composition (BS) without impairing the above.

【0101】一般にフィロケイ酸塩粘土は乾燥物でも水
分を20重量%以下の量範囲で含有している。しかし、
本発明で採択する含水フィロケイ酸塩は乾燥粉末である
ことが好ましい。その含有水分量は20重量%以下、好
適には18重量%以下の乾燥粉末であり、その粉末度
は、実質的に65メッシュ篩を少なくとも80%以上通
過する粉末に粉砕・分級されていることが、反応性なら
びに作業性等の取扱上好ましい。
In general, the phyllosilicate clay contains water in an amount range of 20% by weight or less even when it is a dried product. But,
The hydrous phyllosilicate employed in the present invention is preferably a dry powder. It is a dry powder having a water content of 20% by weight or less, preferably 18% by weight or less, and the fineness of the powder is such that it is pulverized and classified into a powder that substantially passes through at least 80% by 65 mesh screen. Are preferable in handling such as reactivity and workability.

【0102】本発明の吸着剤組成物(BS1)の炭類と
しては、備長炭等で知られる炭、さらには木片類、鋸
屑、植物性繊維質(ヤシガラ等)含炭素物質等に塩化亜
鉛やリン酸等を含浸させて乾留処理して調製される複雑
な多孔性構造を持ち、膨大な細孔容積を有し、吸着力な
らびに吸水力に優れる活性炭を好適に挙げることができ
る。
Examples of the charcoal of the adsorbent composition (BS1) of the present invention include charcoal known as Bincho charcoal, wood chips, sawdust, carbon fiber-containing substances such as vegetable fiber (coconut husk, etc.), zinc chloride, Activated carbon having a complicated porous structure prepared by impregnating with phosphoric acid or the like and performing a dry distillation treatment, having an enormous pore volume, and excellent in adsorption power and water absorption power can be preferably mentioned.

【0103】さらに、吸着剤組成物(BS1)の他の炭
類としては、各種有機化合物や有機質素材である間伐材
やペーパースラッジ等の有機質廃棄物を400ないしは
1000℃で乾留処理してシリカやアルミナを含有して
いる炭−ケイ酸塩からなる複合型吸着性素材を好適に挙
げることができる。特に有機化合物や有機質素材が廃棄
物類であり時は、廃棄物類の処理処分方法としても有効
であり、有機質含有素材の廃棄物類の有効再利用手段と
して有効であり、廃棄物問題の解消手段として好まし
い。
Further, as other charcoal of the adsorbent composition (BS1), various organic compounds and organic waste such as thinned wood which is an organic material, paper sludge and the like are subjected to dry distillation treatment at 400 to 1000 ° C. to obtain silica or silica. A preferable example is a composite-type adsorptive material made of charcoal-silicate containing alumina. In particular, when organic compounds and organic materials are wastes, it is also effective as a method of treating and disposing of wastes, and is an effective means of reusing wastes of organic-containing materials, thus eliminating waste problems. Preferred as a means.

【0104】これらの有機質含有素材としては、果実類
の廃棄品、野菜類の廃棄品、もみ殻等、脱穀後の穀物廃
品、食品加工所から排出される廃品や廃白土、酒・醤油
等の発酵所から排出される発酵残渣、鶏・豚・牛等家畜
類の糞尿、食肉加工所から排出される廃品、魚類加工・
試験所から排出される廃品等、さらに紙・パルプ・繊維
布類の製造や加工メーカーから排出される廃品類、各種
プラスチックスやその加工品である高分子の有機化合物
を含有する有機質含有素材、また赤潮やプランクトン
類、藻や海草類、間伐材、流木類、並木類の剪定廃材等
も挙げられる。
Examples of these organic-containing materials include fruit waste, vegetable waste, rice husk, etc., threshed grain waste, waste discharged from food processing plants, waste clay, liquor, soy sauce, etc. Fermentation residue discharged from the fermentor, manure of livestock such as chicken, pig, cow, waste products discharged from the meat processing plant, fish processing
Waste products discharged from the laboratory, waste products discharged from manufacturers of paper / pulp / fiber cloth and processing manufacturers, organic-containing materials containing high-molecular organic compounds that are various plastics and their processed products, In addition, red tides, plankton, algae and seaweeds, thinned timber, driftwood, tree-pruning wastes, etc. are also included.

【0105】本発明で採択される有機質含有素材の一般
的主たる化学組成(乾燥物規準重量%)SiO:5.
0ないし30.0、Al:1.0ないし30.
0、Fe:0.1ないし10.0、MgO:0.
1ないし8.0、CaO:0.1ないし8.0、灼熱減
量:10.0ないし85.0である素材が好適である。
しかし、以上に示した組成内容に限定されるものではな
い。
General main chemical composition of the organic-containing material adopted in the present invention (normal weight% of dry matter) SiO 2 : 5.
0 to 30.0, Al 2 O 3 : 1.0 to 30.
0, Fe 2 O 3 : 0.1 to 10.0, MgO: 0.
A material having 1 to 8.0, CaO: 0.1 to 8.0, and loss on ignition: 10.0 to 85.0 is preferable.
However, the composition is not limited to the contents shown above.

【0106】本発明の有機質含有素材が乾留処理された
炭もしくは炭−ケイ酸塩素材の一般的主たる化学組成
(重量%)は、Cが3.0ないし50.0、SiO
10.0ないし40.0、Alが5.0ないし3
5.0、Feが0.5ないし10.0、MgOが
0.1ないし8.0さらにCaOが0.1ないし8.0
であり、比表面積(cm/g)は2400以上であ
り、45μm篩残分は40%以下の粉体炭素含有もしく
は炭−シリカ含有組成物が好適である。
The general main chemical composition (% by weight) of the charcoal or charcoal-silicate material obtained by dry-distilling the organic-containing material of the present invention has a C of 3.0 to 50.0 and a SiO 2 of 10.0. To 40.0, Al 2 O 3 is 5.0 to 3
5.0, Fe 2 O 3 is 0.5 to 10.0, MgO is 0.1 to 8.0, and CaO is 0.1 to 8.0.
The specific surface area (cm 2 / g) is 2400 or more, and the powder carbon-containing or carbon-silica-containing composition having a 45 μm sieve residue of 40% or less is suitable.

【0107】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)の吸水剤
組成物(BS2)としては、ポリアクリル酸塩、酢酸ビ
ニル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリブ
タジエン樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂もしくは
天然樹脂群の単独もしくは2種以上の組み合わせ水エマ
ルジョン系で吸着吸水性を有する水溶性の有機高分子化
合物として一般に汎用されている有機高分子化合物の中
から適宜選択して採択することができる。
The water-absorbing agent composition (BS2) of the modifying auxiliary composition (BS) optionally added to the modifying material (B) in the present invention includes polyacrylate, vinyl acetate, epoxy. Resin, melamine resin, urea resin, polybutadiene resin, urethane resin, alkyd resin, or a natural resin group alone or in combination of two or more kinds is generally used as a water-soluble organic polymer compound having adsorptive water absorption in a water emulsion system. It can be appropriately selected and adopted from the organic polymer compounds.

【0108】これらの吸水剤組成物(BS2)を本発明
の改質処理材と併用することは、吸着剤組成物(BS
1)の場合と同様に、含水泥土(A)が含有す水分を予
め吸着吸水して固定化して改質処理工程をスムースに進
行させるのに効果的である。但し、吸水剤組成物(BS
2)は、有機質化合物であることから、耐久性に乏し
く、光や熱に関連する部署での使用には充分な注意を要
する。
The combined use of these water-absorbing agent compositions (BS2) with the modifying treatment material of the present invention is
Similar to the case of 1), it is effective in adsorbing and absorbing the water contained in the hydrous mud (A) in advance and immobilizing it so that the reforming treatment step proceeds smoothly. However, the water absorbent composition (BS
Since 2) is an organic compound, it is poor in durability and requires careful attention when used in departments related to light and heat.

【0109】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)の硫黄の
オキシ酸塩組成物(BS3)としては、下記組成式
(5) dQ2/nO・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (5) (式中:Qはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは
鉄群の単独ないしは2種以上の組み合わせ元素、dは1
ないし20の数、nはQ元素の原子価数、mは2または
3の数、wは零を含む12以下の数)で表わされる塩基
性塩もしくは正塩の硫黄のオキシ酸塩群より選ばれた単
独ないしは2種以上の組み合わせ硫黄のオキシ酸塩化合
物を好適に挙げることができる。
The sulfur oxyacid salt composition (BS3) of the modification auxiliary composition (BS), which is optionally added to the modification treatment material (B) in the present invention, has the following composition formula (5). dQ 2 / n O · SO m · wH 2 O (5) (In the formula: Q is an alkali metal, alkaline earth metal, or iron group alone or in combination of two or more elements, and d is 1
To 20, n is the valence of the Q element, m is a number of 2 or 3, and w is a number of 12 or less, including zero). Suitable examples thereof include oxyacid salt compounds of sulfur alone or in combination of two or more kinds.

【0110】本発明の改質処理材(B)においては、硫
酸アルミ組成物(BA)の硫酸根がカルシヤ組成物(B
C)のカルシヤと反応して硫酸カルシウム2水塩を形成
せしめ、含水泥土(A)中の含水比を低下させることか
ら重要である。したがって、目的・用途に対応して必要
な硫酸根をアルミニウム塩以外の硫黄のオキシ酸塩組成
物(BS3)によってさらに補充することも重要であ
る。特に硫黄のオキシ酸塩組成物(BS3)が無水塩で
あることは改質処理効果の上から重要であり、好まし
い。
In the modified material (B) of the present invention, the sulfate group of the aluminum sulfate composition (BA) is the calcium composition (B).
It is important because it reacts with the calcium salt of C) to form calcium sulfate dihydrate and lowers the water content ratio in the hydrous mud (A). Therefore, it is also important to further supplement the sulfate radicals necessary for the purpose and use with a sulfur oxyacid salt composition (BS3) other than aluminum salt. In particular, it is important that the sulfur oxyacid salt composition (BS3) is an anhydrous salt, which is important from the viewpoint of the modification treatment effect, and is preferable.

【0111】本発明における硫黄のオキシ酸塩組成物
(BS3)の具体的な例としては、試薬や工業薬品の中
から、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、亜硫酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫酸第
一鉄、硫酸第二鉄等から適宜選ぶことができる。
Specific examples of the sulfur oxyacid salt composition (BS3) in the present invention include sodium sulfate, sodium sulfite, potassium sulfate, lithium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfite, among reagents and industrial chemicals. It can be appropriately selected from calcium sulfate, zinc sulfate, barium sulfate, ferrous sulfate, ferric sulfate and the like.

【0112】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)のリンの
オキシ酸塩組成物(BS4)としては、下記組成式
(6) eG2/nO・P・wHO ……………… (6) (式中:Gはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウ
ム、ケイ素、チタン、ジルコニウム、モリブデン、鉄、
コバルトならびにニッケル元素群の単独または2種以上
の組み合わせ元素、eは1.0ないし8.0の数、nは
G元素の原子価数、wは9.0以下の零を含む数)で表
わされる塩基性塩もしくは正塩の金属元素のリンのオキ
シ酸塩の化合物群より選ばれた単独ないしは2種以上の
組み合わせで構成されるリンのオキシ酸塩組成物を好適
に挙げることができる。
The phosphorus oxyacid salt composition (BS4) of the modification auxiliary composition (BS), which is optionally added to the modification treatment material (B) in the present invention, has the following composition formula (6). eG 2 / n O · P 2 O 5 · wH 2 O .................. (6) ( wherein: G is lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, strontium, barium, silicon, titanium, zirconium , Molybdenum, iron,
Cobalt and nickel elements alone or in combination of two or more, e is a number from 1.0 to 8.0, n is a valence number of G element, and w is a number including zero of 9.0 or less). Suitable examples thereof include phosphorus oxyacid salt compositions composed of a single or a combination of two or more compounds selected from the group of compounds of phosphorus oxyacid salts of basic or normal salt metal elements.

【0113】本発明の改質処理材(B)においては、リ
ン酸アルミ組成物(BP)のリン酸根がカルシヤ組成物
(BS)のカルシヤと反応してリン酸カルシウムを形成
せしめて含水泥土(A)中の含水比を低下させることか
ら、硫酸アルミ組成物(BA)の場合と同様に重要であ
る。したがって、目的・用途に対応して必要なリン酸根
をリンのオキシ酸塩組成物(BS4)によって補充する
ことが必要であり、大切である。
In the modified treatment material (B) of the present invention, the phosphate group of the aluminum phosphate composition (BP) reacts with the calcium salt of the calcium composition (BS) to form calcium phosphate, thereby forming hydrous mud (A). Since it lowers the water content, it is as important as the aluminum sulfate composition (BA). Therefore, it is necessary and important to replenish the phosphoric acid radical necessary for the purpose and use with the phosphorus oxyacid salt composition (BS4).

【0114】本発明におけるリンのオキシ酸塩組成物
(BS4)の具体的な例としては、試薬または工業薬品
の中から、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸
マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸
ストロンチウム、リン酸バリウム、リン酸アルミニウ
ム、リン酸チタン、リン酸ジルコニウム、リン酸モリブ
デン、リン酸コバルト、リン酸鉄ならびにリン酸ニッケ
ル等の正塩もしくは塩基性塩、さらには酸性塩等から適
宜選ぶことができる。
Specific examples of the phosphorus oxyacid salt composition (BS4) in the present invention include sodium phosphate, potassium phosphate, magnesium phosphate, calcium phosphate, zinc phosphate from among reagents and industrial chemicals. From normal or basic salts of strontium phosphate, barium phosphate, aluminum phosphate, titanium phosphate, zirconium phosphate, molybdenum phosphate, cobalt phosphate, iron phosphate, nickel phosphate, etc. It can be selected appropriately.

【0115】さらに本発明においては、鉄等の金属類製
品(自動車、車輌、建材、家電等)の表面処理剤(パー
カーライジング剤)として汎用されているリン酸系薬品
により、金属類製品を処理した後に副生する産業廃棄物
(スラッジ類)となっているリン酸分を含有してリン酸
鉄を主成分とする廃棄物スラッジ類をも本発明のリンの
オキシ酸塩組成物(BS4)として有効に採択すること
ができ、廃棄物の再利用の立場からも有効である。
Further, in the present invention, the metal products are treated with a phosphoric acid type chemical which is generally used as a surface treatment agent (parkerizing agent) for metal products such as iron (automobiles, vehicles, building materials, home appliances, etc.). The phosphorus oxyacid salt composition (BS4) of the present invention also includes waste sludge containing iron phosphate as a main component, which is the industrial waste (sludges) produced as a by-product. It is also effective from the standpoint of recycling waste.

【0116】さらにまた、本発明における改質処理材
(B)に必要に応じて付加配合される改質補助組成物
(BS)のリンのオキシ酸塩組成物(BS4)として
は、下記組成式(6−b) sSiO・P ……………… (6−b) (式中:sは1.0ないし8.0の数である)で表わさ
れるリン酸分の徐放性を有しており、アルカリに対する
反応性の高い粉末状のリン酸ケイ素群を好適に挙げるこ
とができる。
Furthermore, the phosphorus oxyacid salt composition (BS4) of the modifying auxiliary composition (BS), which is optionally added to the modifying material (B) in the present invention, has the following composition formula: (6-b) sSiO 2 · P 2 O 5 ............ (6-b) (In the formula: s is a number of 1.0 to 8.0) The sustained release of the phosphoric acid component. A powdery silicon phosphate group, which has the property of being highly reactive to alkali, can be preferably used.

【0117】粉状リン酸ケイ素における「リン酸分の徐
放性」は、下記式(6−c) Y=aX+b …………… (6−c) (式中、Xは粉状リン酸ケイ素1グラムを25℃の4規
定苛性ソーダ容積100cc中に撹拌分散させた試料溶
液の120分迄の経過時間(分)を表わし、Yは前記試
料溶液に溶出したリン酸分(P)の溶出積算量
(mg/100cc)である)で表わされる試料溶液の
初期リン酸分の溶出量bが200以下であり、平均加水
分解速度定数aが0.2以上の範囲にある状態をいう。
The "sustained release property of phosphoric acid content" in powdery silicon phosphate is represented by the following formula (6-c) Y = aX + b (6-c) (wherein X is powdery phosphoric acid). The elapsed time (minutes) up to 120 minutes of a sample solution obtained by stirring and dispersing 1 gram of silicon in 100 cc of 4N sodium hydroxide solution at 25 ° C., and Y represents the phosphoric acid content (P 2 O 5 ) eluted in the sample solution. Of the initial phosphoric acid content of the sample solution, which is represented by the cumulative amount of elution (mg / 100 cc), is 200 or less, and the average hydrolysis rate constant a is in the range of 0.2 or more. .

【0118】本発明におけるリン酸ケイ素は、変形性混
和物(D)中でリン酸分を除放性させてアルカリ組成物
中で簡単に加水分解しない安定した化合物であることが
望ましい。したがって、リン酸ケイ素は、組成式(6−
b)のsの数が1.0ないし8.0の範囲にあり、50
0乃至は1200℃の温度範囲で焼成されることがリン
酸分の徐放性がコントロールされる上で好適である。
The silicon phosphate in the present invention is preferably a stable compound which releases the phosphoric acid content in the deformable admixture (D) and does not easily hydrolyze in the alkaline composition. Therefore, silicon phosphate has the composition formula (6-
The number of s in b) is in the range of 1.0 to 8.0, 50
Baking in a temperature range of 0 to 1200 ° C. is suitable for controlling the sustained release of the phosphoric acid component.

【0119】組成式(6−b)のsの数が1.0よりも
小さく、700℃以下で焼成される時は潮解性を示しリ
ン酸ケイ素としての安定性に欠ける傾向にある。また、
sの数が8.0よりも大きく、1200℃以上で焼成さ
れる時は、リン酸分含有量が減少してリンのオキシ酸塩
組成物(BS4)としての機能発揮が乏しくなる。
The number of s in the composition formula (6-b) is smaller than 1.0, and when it is fired at 700 ° C. or lower, it shows deliquescent and tends to lack stability as silicon phosphate. Also,
When the number of s is larger than 8.0 and is fired at 1200 ° C. or higher, the phosphoric acid content is reduced and the function of phosphorus as the oxyacid salt composition (BS4) becomes poor.

【0120】また、本発明における粉状リン酸ケイ素
は、保存中の安定性ならびにリン酸分の徐放性を確保す
るために、当業界で公知公用のコーティング剤によって
予め表面処理することができる。この場合のコーティン
グ剤としては、アルカリ水溶液中で可溶性の有機の脂肪
酸(ステアリン酸等)もしくは脂肪酸塩(ステアリン酸
カルシウムやステアリン酸バリウム等)さらにはカップ
リング剤(オルガノシロキサンのモノマーやポリマーの
シラン、チタンカップリング剤)等が定法により0.0
1ないしは6%の範囲でコーティング処理されているこ
とが好ましい。
The powdery silicon phosphate in the present invention can be surface-treated in advance with a publicly known coating agent known in the art in order to secure stability during storage and sustained release of phosphoric acid content. . In this case, the coating agent may be an organic fatty acid (stearic acid, etc.) or fatty acid salt (calcium stearate, barium stearate, etc.) soluble in an alkaline aqueous solution, and a coupling agent (organosiloxane monomer or polymer silane, titanium). Coupling agent) is 0.0 by the standard method
The coating treatment is preferably performed in the range of 1 to 6%.

【0121】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)のアルミ
ナ補充組成物(BS5)としては、下記組成式(7) fDO・Al・wHO …………… (7) (式中:Dはアルカリ土類金属元素、fは5.0以下の
零を含む数、wは10以下の零を含む数)で表わされる
アルカリ土類金属のアルミン酸塩もしくはアルミナの水
和物を好適に挙げることができる。
The alumina replenishing composition (BS5) of the modifying auxiliary composition (BS) optionally added to the modifying material (B) in the present invention includes the following compositional formula (7) fDO.Al. 2 O 3 · wH 2 O (7) (wherein: D is an alkaline earth metal element, f is a number including zeros of 5.0 or less, and w is a number including zeros of 10 or less). Preference is given to the alkaline earth metal aluminate represented or the hydrate of alumina.

【0122】本発明で選択されるアルミナ補充組成物
(BS5)の具体的な例としては、イオン性アルカリに
可溶な反応活性の高いアルミナ含有化合物が好適であ
る。反応活性の高いアルミナ含有化合物としては、一般
には工業用薬品として生産されている水酸化アルミニウ
ムもしくは含水のアルミナ類、さらには、化学工業で副
生する水酸化アルミニウム類を好適に挙げることができ
る。
As a specific example of the alumina replenishing composition (BS5) selected in the present invention, an alumina-containing compound soluble in an ionic alkali and having high reaction activity is suitable. Suitable examples of the alumina-containing compound having high reaction activity include aluminum hydroxide or water-containing alumina which is generally produced as an industrial chemical, and aluminum hydroxide which is a by-product in the chemical industry.

【0123】さらに、本発明のアルミナ補充組成物(B
S5)として、イオン性アルカリに可溶で反応活性の高
いアルミニウム含有の各種化合物でありケイ酸アルミニ
ウムを主成分とする天然鉱物の長石、雲母、各種粘土類
等を適宜選び付加配合することができる。さらにまた、
改質処理対象の含水泥土(A)が、イオン性アルカリに
可溶なアルミナ成分を充分な量で含有している時は、こ
の含水泥土(A)をアルミナ補充組成物(BS5)とし
て採択することも可能である。
Furthermore, the alumina supplement composition (B
As S5), feldspar, mica, various clays, etc., which are a variety of aluminum-containing compounds that are soluble in ionic alkali and have high reaction activity and whose main component is aluminum silicate, can be appropriately added and blended. . Furthermore,
When the hydrous mud (A) to be modified contains a sufficient amount of alumina component soluble in ionic alkali, the hydrous mud (A) is adopted as the alumina supplement composition (BS5). It is also possible.

【0124】本発明の改質処理材(B)に必要に応じて
付加配合される改質補助組成物(BS)の機能性付与組
成物(BS6)としては、粒径が100μ以下の粉体な
いし粉粒体で構成されて改質土(D)に機能性を付加す
る顔料、着色剤、活性剤、充填剤、機能性付与剤群の単
独ないし2種以上の組み合わせ添加剤類を挙げることが
できる。
The functionalizing composition (BS6) of the modifying auxiliary composition (BS) optionally added to the modifying material (B) of the present invention is a powder having a particle size of 100 μm or less. To a pigment, a colorant, an activator, a filler, and a function-imparting agent group, which are composed of powder or granules and add functionality to the modified soil (D), or a combination of two or more kinds of additives. You can

【0125】本発明の機能性付与組成物(BS6)の具
体的な形状として、粉状、砂状、塊状、針状、円柱状、
球体、顆粒状、中空体、繊維状、板状、フレーク状、花
びら状、砕石状、変形状または各種形状の粉末体ないし
は粉粒体を挙げることができる。しかし、本発明での機
能性付与組成物(BS6)は粉末体が好適である。
The specific shape of the functionality-imparting composition (BS6) of the present invention is powdery, sandy, lumpy, acicular, columnar,
Examples thereof include spherical or granular, hollow, fibrous, plate-like, flake-like, petal-like, crushed stone-like, deformed or variously shaped powders or powders. However, the functionality imparting composition (BS6) of the present invention is preferably a powder.

【0126】上記の機能性付与組成物(BS6)として
は、一般的にプラッチクス類、塗料、接着剤、各種の処
理剤、コンクリート等の各製造分野および当業界におい
て公知・公用されている素材からで、これらの分野で製
造・加工・施工時に採択されている顔料、着色剤、活性
剤ないしは充填剤の中から適宜選ぶことができる。
The above-mentioned functionality-imparting composition (BS6) is generally selected from materials known and publicly used in the manufacturing fields such as plastics, paints, adhesives, various treating agents, concrete, etc. Then, it can be appropriately selected from pigments, colorants, activators or fillers adopted in these fields in manufacturing, processing and construction.

【0127】本発明の改質処理材(B)に好適に採択さ
れる機能性付与組成物(BS6)の例を下記に示すが、
本発明で採択される機能性付与組成物(BS6)は、こ
こに示す例に限定されるものではなく、本発明の目的・
用途に応じて当業界において公知・公用である添加付加
素材を本発明の目的を損わない範囲で採択することがで
きる。
Examples of the function-imparting composition (BS6) suitably adopted for the modifying treatment material (B) of the present invention are shown below.
The function-imparting composition (BS6) adopted in the present invention is not limited to the examples shown here, and the purpose of the present invention
Addition additive materials that are known or publicly used in the art can be adopted according to the application within a range that does not impair the object of the present invention.

【0128】顔料としては、一般に当業界で公知・公用
の各種体質顔料は全て採用することができる。無機質顔
料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化ジル
コニウム、各種の酸化鉄、水酸化鉄、弁柄(酸化鉄)、
磁性体、酸化クロム、クロム酸鉛、黄鉛、群青、各種金
属酸化物等の焼成顔料や無機質有色顔料、さらに金属
類、合金、非酸化物(窒化物、炭化物等)等の粉末類を
挙げることができる。
As the pigment, various extenders generally known and used in the art can be used. Inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, zirconium oxide, various iron oxides, iron hydroxide, red iron oxide (iron oxide),
Magnetic materials, chrome oxide, lead chromate, yellow lead, ultramarine, baked pigments such as metal oxides, inorganic colored pigments, and powders such as metals, alloys, non-oxides (nitrides, carbides), etc. be able to.

【0129】さらにまた、シリカ系微粉末、ホワイトカ
ーボン、溶融シリカ、ケイ酸塩、粘土類粉末、アルミ
ナ、溶融アルミナ、カルシヤ、炭酸カルシウム、マグネ
シヤ、酸化亜鉛、磁性酸化鉄等の酸化物類、各種貝殻粉
末等の炭酸塩化合物、窒化ホウ素、炭化ケイ素等の非酸
化物類等の顔料類から目的に応じて選ぶことができる。
Further, fine silica powder, white carbon, fused silica, silicate, clay powder, alumina, fused alumina, calcium, calcium carbonate, magnesia, oxides such as zinc oxide and magnetic iron oxide, and the like. It can be selected according to the purpose from carbonate compounds such as shell powder and pigments such as non-oxides such as boron nitride and silicon carbide.

【0130】有機質顔料としては、例えば、赤色や黄色
で一般的に使用されている不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔
料、縮合多環式顔料、キナクリドン系顔料、イソインド
リノン系顔料、また、青色や緑色で使用されているシア
ニンブルー、シアニングリーン等を挙げることができ
る。中でもアルカリ性に強い顔料が好適である。
Examples of organic pigments include insoluble azo pigments, soluble azo pigments, condensed polycyclic pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and blue and green pigments which are generally used in red and yellow. Examples of cyanine blue, cyanine green and the like used in. Among them, pigments having strong alkalinity are preferable.

【0131】着色剤としては、上記無機質顔料や有機質
顔料も使用可能であるが、当業界で汎用されてる公知の
有機系着色化合物、各色のインキならびに天然もしくは
合成の染料等を単独もしくは2種以上の組み合わせより
選ぶことによって希望する色相を固化体製品に付与する
ことが可能となる。
As the colorant, the above-mentioned inorganic pigments and organic pigments can be used, but known organic coloring compounds generally used in the art, inks of each color, natural or synthetic dyes, etc., alone or in combination of two or more. A desired hue can be imparted to the solidified product by selecting from the combination of

【0132】活性剤としては、ホウ酸含有化合物(ホウ
酸亜鉛、ホウ酸カルシウム等)、鉛含有化合物、クロム
酸含有化合物またはリン酸含有化合物(リン酸鉄、リン
酸亜鉛、リン酸ケイ素等)等の粉末品を選ぶことができ
る。これらの酸性塩を選ぶ時は、カルシヤ組成物(B
C)のアルカリ成分を中和する中和剤として、またケイ
酸塩と反応してケイ酸ホウ素の形成が期待できることか
ら好適である。
As the activator, boric acid-containing compounds (zinc borate, calcium borate, etc.), lead-containing compounds, chromic acid-containing compounds or phosphoric acid-containing compounds (iron phosphate, zinc phosphate, silicon phosphate, etc.) You can choose powder products such as. When choosing these acidic salts, the calcium composition (B
It is suitable as a neutralizing agent for neutralizing the alkali component of C) and because it can be expected to form boron silicate by reacting with a silicate.

【0133】充填剤としては、ステンレス、ケイ素、亜
鉛、アルミニウム、ニッケルや鉄等の金属および合金の
フレーク、ペースト、粉末、さらにガラス粉末、ガラス
カレット、陶磁器粉末、陶磁器類のカレット、ダイヤモ
ンド粉末、酸化ケイ素(硅砂粉末、硅石粉末、シリカ粉
末、シリカヒューム、溶融シリカ粉等)、マグネシヤ
粉、貝殻粉末、ジルコンサンド、岩石粉末(蛇紋岩、安
山岩、蛭石等)、各種粘土(ベントナイト、スメクタイ
ト、ガイロメ、木節粘土等の精製品)、焼成クレー(ボ
ーキサイト、モンモリロナイト、カオリン等の焼成
品)、石こう、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、フッ化アルミニウム、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウム、炭酸バリ
ウム、水酸化バリウム、ケイ酸アルミニウム、鉄鉱石、
各種組成の釉薬、タルク、マイカ、フライアッシュ等の
粒度200ミクロン以下の粉末の中から適宜選ぶことが
できる。
Examples of the filler include flakes, pastes and powders of metals and alloys such as stainless steel, silicon, zinc, aluminum, nickel and iron, and further glass powder, glass cullet, ceramics powder, ceramics cullet, diamond powder, oxidation. Silicon (silica powder, silica powder, silica powder, silica fume, fused silica powder, etc.), magnesia powder, shell powder, zircon sand, rock powder (serpentine, andesite, vermiculite, etc.), various clays (bentonite, smectite, gyrrome) , Refined products such as kibushi clay), calcined clay (calcined products such as bauxite, montmorillonite, kaolin), gypsum, calcium phosphate, magnesium phosphate, barium sulfate, aluminum fluoride, calcium silicate, magnesium silicate, barium silicate , Barium carbonate, barium hydroxide, ke Aluminum, iron ore,
It can be appropriately selected from powders of various compositions such as glaze, talc, mica, and fly ash having a particle size of 200 μm or less.

【0134】本発明で採択される機能性付与剤として、
本発明の固化体に各種の機能性を付与する材料として、
一般的にプラッチクスの加工、塗料、接着剤、各種処理
剤、セメント加工等の各分野ならびに当業界で公知・公
用採択されている有機化合物もしくは無機化合物の中か
ら機能性付与剤を挙げることができる。
As the functionalizing agent adopted in the present invention,
As a material that imparts various functionalities to the solidified body of the present invention,
Generally, a functionalizing agent can be mentioned from various fields such as processing of plastics, coatings, adhesives, various processing agents, cement processing, etc., and organic compounds or inorganic compounds publicly / publicly adopted in the art. .

【0135】機能性付与剤としては、当業界で機能付与
剤とする公知・公用の無機質素材や有機質素材から採択
することができる。これら機能性付与剤が液体である時
は、これら液状体を特定粉状体ならびに本発明の技術で
調製形成される孔質担持体等に担持させて予め調製して
た複合粉状体にして採択することも好適ある。
The function-imparting agent can be selected from publicly known and officially used inorganic materials and organic materials which are used as function-imparting agents in the art. When these functionality-imparting agents are liquids, these liquids are supported on the specific powder and the porous carrier or the like prepared and formed by the technique of the present invention to form a composite powder prepared in advance. It is also preferable to adopt it.

【0136】機能性付与剤の具体的例として、防錆剤、
酸化防止剤、滑り防止剤、ブロッキング材、不燃・難燃
剤、紫外・赤外線吸収剤、遠赤外線発生・防止剤、防曇
剤、忌避剤、殺虫剤、夜光性顔料、発光体、光触媒、熱
伝導体、導電体、誘電体、電磁波吸収・遮蔽剤、絶縁性
顔料、発熱体、膨張体、弾性体、発砲剤、起泡剤、帯電
防止剤、活性剤、吸着材、防臭・消臭剤、抗微生物剤、
芳香剤、結露防止剤、融雪剤、凍結融解剤、減水剤、撥
水剤、肥料、植物・微生物類の種、各種薬剤・薬品、鉄
塩からなるひ素固定化組成物等の工業薬品の中から選び
ことができる。
Specific examples of the function imparting agent include rust preventive agents,
Antioxidant, anti-slip agent, blocking material, non-combustible / flame retardant, ultraviolet / infrared absorber, far infrared ray generation / prevention agent, anti-fog agent, repellent, insecticide, luminescent pigment, luminescent material, photocatalyst, heat conduction Body, conductor, dielectric, electromagnetic wave absorbing / shielding agent, insulating pigment, heating element, expanding body, elastic body, foaming agent, foaming agent, antistatic agent, activator, adsorbent, deodorant / deodorant, Antimicrobial agents,
Among industrial chemicals such as fragrances, anti-condensation agents, snow melting agents, freeze-thaw agents, water reducing agents, water repellents, fertilizers, plant / microorganism seeds, various chemicals / chemicals, arsenic immobilization compositions composed of iron salts, etc. You can choose from.

【0137】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)の繊維質
補強組成物(BS7)としては、改質土(D)の強度を
補強する繊維質素材の金属繊維、ガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維、植物性繊維、動物性繊維ないしは鉱
物性繊維群の単独ないしは2種以上の組み合わせの繊維
質補強剤類を挙げることができる。
As the fibrous reinforcing composition (BS7) of the modifying auxiliary composition (BS), which is optionally added to the modifying material (B) in the present invention, the strength of the modified soil (D) is Examples of the fibrous reinforcing agent include metal fibers, glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, vegetable fibers, animal fibers or mineral fibers, which are fibrous materials that reinforce the fibers, or a combination of two or more kinds. .

【0138】特に、改質処理される泥を二次加工品(構
造体)に応用しようとする時は、セメントの場合の様に
アルカリによる劣化で使用が制限されるガラス繊維類
も、本発明の改質処理材による二次加工品では、アルカ
リ成分が低く押さえられていることから、ガラス繊維類
の劣化がなく、好適に採択することが可能ことが可能と
なる。この現象は、後述する充填骨材組成物(BS8)
における廃ガラスやカレット類を本発明の改質処理材で
二次加工品とする時も同様に起こる現象であり、ガラス
類の繊維類や骨材類を本発明の改質処理材と併用する時
も大変有効である。
In particular, when the modified mud is to be applied to a secondary processed product (structure), glass fibers whose use is restricted by deterioration due to alkali as in the case of cement are also included in the present invention. Since the alkaline component is suppressed to a low level in the secondary processed product using the modified material of (1), the glass fiber does not deteriorate and can be suitably adopted. This phenomenon is caused by the filled aggregate composition (BS8) described later.
This is a phenomenon that similarly occurs when waste glass and cullets in the above are processed into secondary products by the modified material of the present invention. Fibers and aggregates of glasses are used in combination with the modified material of the present invention. Time is also very effective.

【0139】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)の充填骨
材組成物(BS8)としては、粒径が100μ以上で7
mm以下の範囲にあり、かさ比重が0.5ないしは2.
5g/ccの範囲にある砂粒体で骨材としての補填性を
有する充填骨材2お好適に挙げることができる。
The filler-containing aggregate composition (BS8) of the modifying auxiliary composition (BS) optionally added to the modifying material (B) in the present invention has a particle size of 100 μm or more and 7
It has a bulk specific gravity of 0.5 to 2.
A preferred example is a filled aggregate 2 having a filling property as an aggregate with a sand particle in the range of 5 g / cc.

【0140】充填骨材組成物(BS8)の代表的な具体
例としては、一般に汎用されている各種粒径を有する砂
や石等の天然骨材、砕石等の加工処理された加工骨材な
らびに改良骨材、ならびに蛭石等を加熱加工したパーラ
イトやバーミュキュライト等の軽量骨材の加工処理骨材
等である軽量の細骨材、さらには粗粒の火山灰等を挙げ
ることができる。さらにまた、形成される泥の改質処理
土を重石や漁礁等としての重量が要求される時は、比重
の大きい鉄鉱石やマンガン鉱等の砂粒状ないしは粒状体
を選び採択することができる。
As typical examples of the filled aggregate composition (BS8), there are generally used natural aggregates such as sand and stone having various particle sizes, processed aggregates such as crushed stone, and the like. Examples thereof include improved aggregates, lightweight fine aggregates that are processed aggregates of lightweight aggregates such as pearlite and vermiculite obtained by heat-processing vermiculite, and coarse-grained volcanic ash. Furthermore, when the modified soil of the formed mud is required to have weight as heavy stones or fishing reefs, sand grains or granular bodies such as iron ore and manganese ore having a large specific gravity can be selected and adopted.

【0141】また、ケイ酸塩を主成分とする廃棄物類を
骨材としても好適に採択できる。例えば、廃棄物の焼却
灰が溶融法でスラッグ化されているスラッグカレット、
廃ガラス(自動車、家電、瓶類、建材ガラス板等)やカ
レット化されたガラス屑、またセメント製品や焼き物類
の窯業製品類が砕かれているガラクタ屑等のリサイクル
品、廃棄物類が顆粒状に加工処理されている再利用材、
建設廃土等の粒度調整品ならびに各種廃棄物素材より合
成される骨材類を挙げることができる。
Also, wastes containing silicate as a main component can be preferably adopted as the aggregate. For example, slag cullet in which incineration ash of waste is slag by melting method,
Recycled products such as waste glass (automobiles, home appliances, bottles, glass plates for building materials, etc.) and culletized glass scraps, and scrap products such as cement products and ceramic products such as pottery products, and granules of waste products Recycled material that has been processed into a shape,
Examples include particle size control products such as construction waste soil and aggregates synthesized from various waste materials.

【0142】本発明における充填骨材組成物(BS8)
として、コンクリート製品等に配合する「骨材」を選ぶ
こともできる。この時の「骨材」は、粒径5mmφ以下
の砂・砕石からなる「細骨材」と粒径5mmφ以上の砂
利・砕石からなる「粗骨材」とに分類される。本明細書
においては、「粗骨材」は純粋な増量骨材と位置づけ、
粗骨材の採用における効果は当業界における一般常識で
あり、改質処理土の本質特性を損なうものでないことか
ら、「粗骨材」の採択は特記なき限り本発明の充填骨材
組成物(BS8)には組み込まないものとする。
Filled aggregate composition (BS8) in the present invention
As for, it is also possible to select "aggregate" to be mixed with concrete products. At this time, the "aggregate" is classified into "fine aggregate" composed of sand / crushed stone having a particle size of 5 mmφ or less and "coarse aggregate" composed of gravel / crushed stone having a particle size of 5 mmφ or more. In the present specification, "coarse aggregate" is regarded as pure bulking aggregate,
Since the effect of adopting coarse aggregate is common knowledge in the art and does not impair the essential characteristics of the modified treated soil, the adoption of “coarse aggregate” is the filler aggregate composition of the present invention ( It is not incorporated in BS8).

【0143】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)の固化材
組成物(BS9)としては、アルカリ金属の酸化物、ア
ルカリ土類金属の酸化物、シリカ、アルミナならびに硫
黄のオキシ酸塩群の組み合わせで構成されて常温で水硬
性を発揮する市販汎用されているポルトランドセメン等
のセメンティング材を好適に採択することができる。
The solidifying material composition (BS9) of the modifying auxiliary composition (BS), which is optionally added to the modifying material (B) in the present invention, includes alkali metal oxides and alkaline earth metals. A cementing material such as a commercially available portland cement, which is composed of a combination of metal oxides, silica, alumina and a group of sulfur oxyacid salts and exhibits hydraulic properties at room temperature, can be suitably adopted.

【0144】本発明の固化材組成物(BS9)は、本発
明の目的からクロムレスの常温水硬性固化材であること
が重要である。常温水硬性クロムレス固化材としては、
本発明者等の発明技術(特開平11−246261、特
開平11−263661、特願2000−35193
1、平成13年2月16日出願等)による常温水硬性固
化材を好適に選ぶことができる。
For the purpose of the present invention, it is important that the solidifying material composition (BS9) of the present invention is a chromeless room temperature hydraulic solidifying material. As a room temperature hydraulic chromeless solidifying material,
Inventive technology of the present inventors (JP-A-11-246261, JP-A-11-263661, Japanese Patent Application No. 2000-35193)
1, a room temperature hydraulic solidifying material according to February 16, 2001, etc.) can be suitably selected.

【0145】固化材組成物(BS9)の代表的な一例
は、「水硬性シリカ系バインダー」として発明した技術
(特開平11−263661)にあり、シリカ−アルカ
リ組成物とアルミン酸塩組成物とからなる混合組成物、
さらに必要に応じて水もしくは添加素材を加えて均質分
散されている混和物で構成されている液状ないしは粉状
の固化材組成物(BS9−a)を好適に挙げることがで
きる。
A typical example of the solidifying material composition (BS9) is in the technology invented as "hydraulic silica-based binder" (Japanese Patent Laid-Open No. 11-263661), which includes a silica-alkali composition and an aluminate composition. A mixed composition consisting of
Further, a liquid or powdery solidifying material composition (BS9-a), which is composed of a mixture in which water or an additive material is added if necessary and is homogeneously dispersed, can be preferably mentioned.

【0146】さらに固化材組成物(BS9)の代表的な
他の一例は、「アルカリ系硬化剤」として発明した技術
(特願2000−351931)にあり、固化対象とす
るケイ酸塩系素材にカルシヤ組成物ならびにアルカリ組
成物と水系組成物との3者構成、さらに必要に応じて硬
化補助組成物を加えた4者構成で混和されている液状な
いしは粉状の固化材組成物(BS9−b)を好適に挙げ
ることができる。
Further, another typical example of the solidifying material composition (BS9) is in the technology (Japanese Patent Application No. 2000-351931) invented as an "alkaline curing agent", which is used for the silicate material to be solidified. Calcium composition and liquid or powder solidifying material composition (BS9-b) mixed in a three-part composition of an alkaline composition and an aqueous composition, and a four-part composition in which a curing auxiliary composition is further added if necessary (BS9-b ) Can be preferably mentioned.

【0147】さらにまた固化材組成物(BS9)の代表
的な他の一例は、「常温水硬性固化材」として発明した
技術(特願2001−83816)にあり、硫黄のオキ
シ酸塩組成物、アルカリ組成物、カルシヤ組成物ならび
に水系組成物(AD)の四者構成、さらに上記の四者構
成に固化補助組成物を加えた五者構成によりワンパック
状態に調製される固化材組成物(BS9−c)を好適に
挙げることができる。
Further, another typical example of the solidifying material composition (BS9) is in the technology (Japanese Patent Application No. 2001-83816) invented as "normal temperature hydraulic solidifying material", which is a sulfur oxyacid salt composition, A solidifying material composition (BS9) prepared in one pack by an alkali composition, a calcium composition and a water-based composition (AD) which has a four-part composition and a five-part composition obtained by adding a solidification auxiliary composition to the above four-part composition. -C) can be mentioned suitably.

【0148】本発明における改質処理材(B)に必要に
応じて付加配合される改質補助組成物(BS)の複合補
助剤組成物(BS10)としては、前記されている吸着
剤組成物(BS1)、吸水剤組成物(BS2)、硫黄の
オキシ酸塩組成物(BS3)、リンのオキシ酸塩組成物
(BS4)、アルミナ補充組成物(BS5)、機能性付
与組成物(BS6)、繊維質補強組成物(BS7)、充
填骨材組成物(BS8)ならびに固化材組成物(BS
9)群の2種以上の組み合わせで複合させた補助組成物
を好適に挙げることができる。
The composite auxiliary composition (BS10) of the auxiliary modification composition (BS), which is optionally added to the modification treatment material (B) in the present invention, is the above-mentioned adsorbent composition. (BS1), water absorbing agent composition (BS2), sulfur oxyacid salt composition (BS3), phosphorus oxyacid salt composition (BS4), alumina replenishing composition (BS5), function imparting composition (BS6) , Fibrous reinforcing composition (BS7), filled aggregate composition (BS8) and solidifying composition (BS
Suitable examples thereof include auxiliary compositions that are complexed by a combination of two or more members of the group 9).

【0149】本発明における複合補助組成物(BS1
0)は、本発明の固化体に求められる目的・用途、なら
びに補助的改善に応じて、各種の改質補助組成物(B
S)を組み合わせて使用して、補助的改善の併用の推進
を図ると共に、固化体の形成条件ならびに物性に相乗効
果を期待することができる。本発明で採択する複合補助
組成物(BS10)の組み合わせ内容、さらに量的配合
割合等は、予め行う予備実験によって決定することがで
きる。
The composite auxiliary composition (BS1 according to the present invention
0) is various modifying auxiliary compositions (B) depending on the purpose and application required for the solidified product of the present invention and auxiliary improvement.
By using S) in combination, it is possible to promote the combined use of auxiliary improvement and to expect a synergistic effect on the conditions for forming a solidified product and the physical properties. The content of the combination of the composite auxiliary composition (BS10) adopted in the present invention, the quantitative blending ratio, and the like can be determined by preliminary experiments conducted in advance.

【0150】本発明において採択する改質処理材(B)
は、カルシヤ組成物(BC)100重量部に対して、硫
酸アルミ組成物(BA)を10ないし200重量部なら
びにリン酸アルミ組成物(BP)を0.1ないし50重
量部、さらに必要に応じて改質補助組成物(BS)を1
ないし500重量部で配合混合されて予め粉末状でワン
パックの複合組成物に調製されていることが好ましく、
含水泥土(A)の改質処理材として有効である。
Modification treatment material (B) adopted in the present invention
Is 10 to 200 parts by weight of the aluminum sulfate composition (BA) and 0.1 to 50 parts by weight of the aluminum phosphate composition (BP), and if necessary, to 100 parts by weight of the calcium composition (BC). And a modification auxiliary composition (BS) 1
Or 500 parts by weight is preferably mixed and mixed to prepare a powdery one-pack composite composition in advance.
It is effective as a reforming treatment material for hydrous mud (A).

【0151】複合組成物である改質処理材(B)の配合
割合にいて、カルシヤ組成物(BC)100重量部に対
して、硫酸アルミ組成物(BA)が10重量部より少な
い配合割合では、処理された改質土(D)のpH値を1
1未満の低い値に改質することができない。さらにま
た、改質処理材(B)にリン酸アルミ組成物(BP)が
配合されていない時は、改質土(D)のpH値を11未
満の低い値にすることができないのみならず、改質土
(D)の見掛け強度を向上させることができない。
Regarding the compounding ratio of the modified composition (B) which is a composite composition, when the compounding ratio of the aluminum sulfate composition (BA) is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the calcium composition (BC). , The pH value of the treated modified soil (D) is 1
It cannot be modified to a low value of less than 1. Furthermore, when the modified phosphate (B) is not blended with the aluminum phosphate composition (BP), the pH value of the modified soil (D) cannot be lowered to a low value of less than 11. However, the apparent strength of the modified soil (D) cannot be improved.

【0152】また複合組成物である改質処理材(B)の
配合割合にいて、カルシヤ組成物(BC)100重量部
に対して、硫酸アルミ組成物(BA)を200重量部以
上、リン酸アルミ組成物(BP)を50重量部以上の多
い量で配合しても改質土(D)の改質に特段の効果を期
待することはできず、むしろ改質処理材(B)の製品価
格を高めに誘導する傾向にあり好ましくない。
With respect to the compounding ratio of the modified treatment material (B) which is a composite composition, 200 parts by weight or more of the aluminum sulfate composition (BA) and phosphoric acid are added to 100 parts by weight of the calcium composition (BC). Even if the aluminum composition (BP) is mixed in a large amount of 50 parts by weight or more, no particular effect can be expected for the reforming of the modified soil (D), and rather the product of the reforming material (B). It is not preferable because it tends to induce higher prices.

【0153】本発明の改質処理材(B)を採択して含水
土である含水泥土(A)を改質処理するに際して、含水
泥土(A)100重量部に対して、カルシヤ組成物(B
C)と硫酸アルミ組成物(BA)とリン酸アルミ組成物
(BP)の三者構成の複合組成物、さらに必要に応じて
三者構成複合組成物に改質補助組成物(BS)を加えた
四者構成の複合組成物に調製されている粉状ワンパック
改質処理材(B)を2ないし60重量部の量割合で、好
適には5ないし40重量部の量割合で常温にて接触混和
せしめることにより、含水泥土(A)が含有している遊
離水を改質処理し、含水泥土(A)を非流動性でpH値
が11未満に確保された改質土(D)に変質せしめるこ
とが可能となる。
When the modifying treatment material (B) of the present invention is adopted to modify the hydrated mud (A) which is a hydrated soil, 100 parts by weight of the hydrated mud (A) is used to treat the calcium composition (B).
C), an aluminum sulfate composition (BA) and an aluminum phosphate composition (BP), which is a three-component composite composition, and if necessary, a modification auxiliary composition (BS) is added to the three-component composite composition. The powdery one-pack modifying agent (B) prepared in the four-component composite composition in an amount ratio of 2 to 60 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight at room temperature. By contact mixing, the free water contained in the hydrous mud (A) is reformed to transform the hydrous mud (A) into a non-fluidic modified soil (D) whose pH value is secured to be less than 11. It is possible to change the quality.

【0154】本発明のワンパックされた複合組成物の改
質処理材(B)を含水泥土(A)に常温で接触混和せし
めて改質処理する時の混合割合を含水泥土(A)100
重量部に対して、改質処理材(B)が2重量部よりも少
ない配合量で混和しても改質処理効果が期待されず、ま
た60重量部よりも多い量を添加配合で混和しても特段
の効果を期待することはできず、むしろコスト的にデメ
リットが発生する傾向にある。
[0154] When the reforming treatment material (B) of the one-packed composite composition of the present invention is contact-mixed with the water-containing mud (A) at room temperature to carry out the reforming treatment, the mixing ratio is 100 g of the water-containing mud (A).
Even if the modified treatment material (B) is mixed in an amount of less than 2 parts by weight, the effect of the modification treatment is not expected, and more than 60 parts by weight is added in an added amount. However, no particular effect can be expected, and rather there is a tendency for cost disadvantages to occur.

【0155】この含水泥土(A)に本発明の改質処理材
(B)を常温にて接触混和せしめる方法・手段・工法と
しては、処理対象となる含水泥土(A)の発生場所、含
水状態、処理目的、処理土の使用目的・用途や必要とす
る性能・機能等により異なるが、一般的には公知・公用
の当業界で常用されている混合機、攪拌機、混練機、分
散機等の混和機・混合機や深層混合法式による混合装置
を用いて原料の各成分を均質に混和もしくは混練するこ
とのできる方法・手段・工法等の中より適宜選択して採
択することによって容易に達成される。
The method, means, and method for contact-mixing the modified treatment material (B) of the present invention with the hydrated mud (A) at room temperature include the generation location and hydrated state of the hydrated mud (A) to be treated. Depending on the purpose of treatment, purpose of use of treated soil, required performance, required functions, etc., generally, a well-known or publicly used mixer, stirrer, kneader, disperser, etc. It can be easily achieved by appropriately selecting and adopting from among the methods, means, construction methods, etc. that can uniformly mix or knead each component of the raw material using a kneader / mixer or a mixing device by a deep mixing method. It

【0156】一般的に本発明の改質処理材(B)を含水
泥土(A)に直接接触せしめて改質処理する時の処理装
置は特別な装置である必要はなく、従来セメントや石灰
を用いて含水泥土(A)の改質処理を行ってきた時に汎
用されてきた混練機、混合機、攪拌機や分散機類も好適
に採択するこにより容易に達成しすることができる。
Generally, the treatment device for directly subjecting the modifying treatment material (B) of the present invention to the hydrous mud (A) for the reforming treatment does not need to be a special device, and conventional cement and lime are not used. A kneading machine, a mixing machine, a stirrer or a dispersing machine which is generally used when the water-containing mud (A) is subjected to the reforming treatment can be easily achieved by suitably adopting it.

【0157】また、含水泥土(A)の発生場所、含水状
態、処理目的、改質土(D)の使用目的・用途や必要と
する性能・機能等によっ異なるが、含水泥土(A)の発
生場所が地中である時は、地盤改良等の土木業界で汎用
されてきた深層混合方式や高圧噴射攪拌工法等の固化材
類の注入装置や充填装置も好適に採択することにより、
地中の含水泥土(A)の改質処理を好適に遂行すること
ができる。
Although it depends on the place of generation of the water-containing mud (A), the water-containing state, the purpose of treatment, the purpose and use of the modified soil (D), the required performance and function, etc., the water-containing mud (A) When the place of occurrence is underground, by suitably adopting an injection device and a filling device for solidifying materials such as deep mixing method and high pressure injection stirring method that have been widely used in the civil engineering industry such as ground improvement,
The reforming treatment of the hydrous mud (A) in the ground can be suitably performed.

【0158】本発明の本発明の改質処理材(B)は、大
量に発生して処理処分に窮しているヘドロ、建設汚泥や
高含水汚泥等、さらには田圃等の農地における含水泥土
等に接触混和せしめて、従来技術において課題となって
いる大量エネルギーの消費、有害六価クロムの環境汚
染、有機質含有土等での固化不能、改質土が示す高アル
カリ度、高アルカリ度による生物利用サイクル破壊等を
解消して、改質土(D)に改質処理することを目的とし
ている。
The modified treatment material (B) of the present invention is a sludge, a construction sludge, a high water content sludge or the like, which is generated in a large amount and is in need of treatment and disposal, and a water content mud or the like in a farmland such as a rice field. When mixed with water, it consumes a large amount of energy, which is a problem in the prior art, environmental pollution of harmful hexavalent chromium, non-solidifying in soil containing organic matter, high alkalinity of modified soil, and organisms with high alkalinity. The purpose is to eliminate the destruction of the usage cycle, etc., and perform a reforming treatment on the reformed soil (D).

【0159】したがって本発明においては、大量に発生
して処理処分に窮しているヘドロ、建設汚泥や高含水汚
泥等の含水泥土類を改質土(D)の改質処理することが
主要な目的である。しかし同時に、各種の含水泥土類を
それぞれの用途目的に合わせた改質土(D)に改質処理
することにより、含水泥土類を処理するだけでなく、含
水泥土類を有効再利用可能な製品として提供するところ
にある。
Therefore, in the present invention, it is the main purpose to modify the modified soil (D) with sludge containing a large amount of water and construction sludge, high sludge containing water, etc. Is the purpose. However, at the same time, by modifying various hydrated mud into modified soil (D) suitable for each purpose of use, not only the hydrated mud can be treated but also a product that can effectively reuse the hydrated mud. It is in the place of providing as.

【0160】本発明ので流動性ないしは可塑性の含水泥
土(A)を改質処理して非流動性でpH値が11未満に
確保されている改質土(D)の具体的用途の一例を下記
に示すが、本発明の技術で改質処理された改質土(D)
の用途は、ここに示される用途に限定されるものではな
い。
An example of a specific application of the modified soil (D) of the present invention, which is non-fluid and has a pH value of less than 11, obtained by modifying the fluid or plastic hydrated mud (A) is as follows. The modified soil (D) modified by the technique of the present invention is shown in FIG.
The use of is not limited to the use shown here.

【0161】大量に発生して処理処分に窮しているヘド
ロ、建設汚泥や高含水汚泥等の含水泥土(A)は、発生
現場で、非流動性でpH値が11未満に確保されている
改質土(D)に改質せしめることにより、発生現場での
再生土、道路や敷地等の路盤敷土、護岸や堤防等の盛
土、軽量骨材等の顆粒化品、コンクリート製品等に相当
する二次加工品、各種建材・タイル・インターロッキン
グ・レンガ等、田圃等農地における畦畔の造成等の用途
に応用することができる。
Hydrous mud (A) such as sludge, construction sludge and high water content sludge, which are generated in large quantities and are in need of treatment and disposal, are non-fluid and have a pH value of less than 11 at the generation site. Corresponding to reclaimed soil at the site of occurrence, roadbed soil such as roads and sites, embankment such as revetments and levees, granulated products such as lightweight aggregates, concrete products, etc. by modifying the modified soil (D) It can be applied to applications such as secondary processed products, various building materials, tiles, interlocking, bricks, etc., such as the construction of ridges in farmland such as rice fields.

【0162】さらに、本発明の改質処理材(B)は、水
に接触することにより硬化・固化することから、必要に
応じて各種骨材等の配合された改質処理材(B)は、麻
袋等に詰めて、防災を含めた漏れ水を食い止める土嚢等
としての活用も有効である。
Further, since the modified material (B) of the present invention is hardened and solidified by contacting with water, the modified material (B) containing various aggregates and the like is mixed as necessary. It is also effective to pack it in a linen bag, etc. and use it as a sandbag to prevent leaks, including disaster prevention.

【0163】[0163]

【本発明の物性評価試験方法】以下、本実施例で採用し
た、含水泥土(A)もしくは改質処理して所定時間経過
した混和物を供試料とする「含水比」ならびに「pH
値」に関する試験方法は、下記に示す方法に従った。
[Physical property evaluation test method of the present invention] Hereinafter, the "water content ratio" and the "pH" of the hydrous mud (A) or the admixture which has been subjected to the modification treatment for a predetermined time and used as the sample, which were adopted in this Example, are used.
The test method for "value" was according to the method shown below.

【0164】「含水比」:含水比は、混和接触せしめた
供試料を所定時間後約20〜30gの一定量採取して1
10±5℃の乾燥機中で少なくとも12時間乾燥して水
分を揮散せしめ、この時の減量より供試料の揮散水分量
を重量基準で求め、下記式により含水比を算出した。 含水比%=[揮散水分量(g)]÷[供試料(g)−揮
散水分量(g)]×100
"Water content ratio": The water content ratio is 1 after taking a fixed amount of about 20 to 30 g of a sample that has been mixed and contacted for a predetermined time.
Moisture was volatilized by drying in a dryer at 10 ± 5 ° C. for at least 12 hours, and the volatilized water content of the test sample was determined on the weight basis from the weight loss at this time, and the water content ratio was calculated by the following formula. Water content ratio = [volatilized water content (g)] / [sample (g) -volatilized water content (g)] x 100

【0165】「pH値」:含水泥土(A)もしくは改質
処理された各改質土(D)のpH値は、可塑性ないしは
流動性である含水泥土(A)または改質処理された各改
質土(D)の所定量を採り、蒸留水を採取土の5倍量加
え、採取土を蒸留水中に充分分散せしめて10分間放置
した後、その上澄液のpH値をpHメーターで測定し
て、その値で示した。
"PH value": The pH value of the hydrated mud (A) or each modified modified soil (D) is the plastic or fluid hydrated mud (A) or each modified modified soil. Take a predetermined amount of soil (D), add 5 times the amount of distilled water to the collected soil, disperse the collected soil sufficiently in distilled water and let it stand for 10 minutes, then measure the pH value of the supernatant with a pH meter. Then, the value is shown.

【0166】[0166]

【実施例】以下、本実施例にて改質処理材(B)ならび
に含水泥土(A)の処理技術に関する具体的例を以て示
す。なお、本発明で採択される参考例および実施例に示
される具体的例は、ここに示した例に限定されるもので
はない。
[Examples] In the following, specific examples of the technology for treating the modified treatment material (B) and the hydrated mud (A) will be shown in the present embodiment. The specific examples shown in the reference examples and examples adopted in the present invention are not limited to the examples shown here.

【0167】また、本発明で採択される改質補助組成物
(BS)[吸着剤組成物(BS1)、吸水剤組成物(B
S2)、硫黄のオキシ酸塩組成物(BS3)、リンのオ
キシ酸塩組成物(BS4)アルミナ補充組成物(BS
5)、機能性付与組成物(BS6)繊維質補強組成物
(BS7)、充填骨材組成物(BS8)、固化剤組成物
(BS9)ならびに複合補助組成物(BS10)の10
種類]の内容に関しては、以下参考例において予め示し
た。なお、複合補助組成物(BS10)に関する具体的
例示は、実施例の中で直接示した。
In addition, the reforming auxiliary composition (BS) [adsorbent composition (BS1), water absorbing agent composition (B) adopted in the present invention is used.
S2), sulfur oxyacid salt composition (BS3), phosphorus oxyacid salt composition (BS4), alumina supplement composition (BS
5), 10 of the functional imparting composition (BS6) fibrous reinforcing composition (BS7), the filler aggregate composition (BS8), the solidifying composition (BS9) and the composite auxiliary composition (BS10).
The contents of “Type” are shown in advance in the following reference examples. Specific examples of the composite auxiliary composition (BS10) are shown directly in Examples.

【0168】[参考例1]本参考例において、本発明の
ワンパック改質処理材(B)に必要に応じて付加配合さ
れて含水土(A)の改質に補助的効果を発揮する改質補
助組成物(BS)である吸着剤組成物(BS1)ならび
に吸水剤組成物(BS2)について説明する。
Reference Example 1 In this Reference Example, the one-pack reforming treatment material (B) of the present invention is added and blended as necessary to exert an auxiliary effect on the reforming of the hydrous soil (A). The adsorbent composition (BS1) and the water-absorbent agent composition (BS2) that are the quality auxiliary composition (BS) will be described.

【0169】吸着剤組成物(BS1)であるシリカゲル
ならびにアルミナゲルとして、吸着・脱水剤として市販
されている工業薬品の中から脱水・吸着作用を発揮して
非表面積の大きい合成無機質化合物である粉末状のシリ
カゲル(BS1−1)ならびにアルミナゲル(BS1−
2)を選んだ。
As a silica gel or alumina gel which is an adsorbent composition (BS1), a powder which is a synthetic inorganic compound having a large non-surface area which exhibits a dehydrating / adsorbing action among industrial chemicals commercially available as an adsorbing / dehydrating agent. Silica gel (BS1-1) and alumina gel (BS1-
I chose 2).

【0170】吸着剤組成物(BS1)であるゼオライト
として、市販工業薬品のなかからアルミノケイ酸塩でA
l/Si原子比が4,2で、環員数が8であり、4Aタ
イプと称せられており、2次粒径が20μ以下の微粉末
である合成ゼオライト(BS1−3a)ならびに福島県
産の天然ゼオライト(BS1−3b)を選んだ。
As the zeolite which is the adsorbent composition (BS1), aluminosilicate is used as a zeolite among commercially available industrial chemicals.
Synthetic zeolite (BS1-3a), which is a fine powder with a secondary particle size of 20 μm or less, and is produced in Fukushima Prefecture Natural zeolite (BS1-3b) was chosen.

【0171】吸着剤組成物(BS1)である粘土鉱物類
として、ケイ酸アルミニウムを中心とするポリシロキサ
ン結合で(Na,Ca1/20.33(Al1.67
Mg0.33)Si10(OH)の組成構造式
(但し層間水は省略)を有し、2:1層型で2八面体型
もしくは3八面体型でパイロフィライト、タルク、スメ
クタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥石等の族に分
類されるスメクタイト族2八面体型のモンモリロナイト
やバイデライト等のフェロケイ酸塩鉱物を主成分として
構造が層構造であり、正負の荷電間の距離は大で、相互
作用の力は弱く容易に陽イオン交換を起こし、油分の精
製剤として汎用され入手が容易である乾燥粉末状の層状
粘土鉱物類(BS1−4)を選んだ。
As the clay minerals which are the adsorbent composition (BS1), (Na, Ca 1/2 ) 0.33 (Al 1.67 ) with a polysiloxane bond centered on aluminum silicate.
Mg 0.33 ) Si 4 O 10 (OH) 2 has a compositional structural formula (interlayer water is omitted), and has a 2: 1 layer type of 2 octahedron type or 3 octahedron type of pyrophyllite, talc, The structure is mainly composed of ferrosilicate minerals such as smectite dioctahedral type montmorillonite and beidellite, which are classified into groups such as smectite, vermiculite, mica, and chlorite, and the distance between positive and negative charges is large. Thus, the dry powdery layered clay minerals (BS1-4), which has a weak interaction force and easily causes cation exchange, is widely used and easily available as a refining agent for oil components, was selected.

【0172】吸着剤組成物(BS1)である炭類とし
て、市販工業薬品の粉末状で水の精製・吸着力を有する
活性炭(BS1−5a)ならびに産業廃棄物のペーパー
スラッジを約1000℃で乾留処理して炭化させた粉末
状で水および油分の吸着力を有する複合型炭一ケイ酸塩
(BS1−5b)を選んだ。なお、以上で選んだ各吸着
剤組成物(BS1)の主たる成分と比表面積を下記に示
す表R1参考迄に示す。
As the charcoal which is the adsorbent composition (BS1), activated carbon (BS1-5a), which is a powder of a commercial industrial chemical and has water purifying / adsorbing power, and paper sludge of industrial waste are dry distilled at about 1000 ° C. A complex type carbon mono-silicate (BS1-5b) which was powdered in a treated and carbonized state and had an adsorption force for water and oil was selected. The main components and specific surface areas of the adsorbent compositions (BS1) selected above are shown in Table R1 below for reference.

【0173】 [0173]

【0174】吸水剤組成物(BS2)である有機高分子
化合物として、市販の工業用薬品であり水エマルジョン
を可能にして吸水性を有する水溶性のポリアクリル酸塩
(BS2−1)ならびに天然セルロースの誘導体であり
吸水性を有する水溶性のセルロース誘導体(BS2−
2)を選んだ。
As the organic polymer compound which is the water-absorbing agent composition (BS2), a water-soluble polyacrylic acid salt (BS2-1) and natural cellulose which are commercially available industrial chemicals and which absorb water by enabling water emulsion. Of water-soluble cellulose derivative (BS2-
I chose 2).

【0175】[参考例2]本参考例において、本発明の
ワンパック改質処理材(B)に必要に応じて付加配合さ
れて含水土(A)の改質に際して補助的効果、特に改質
処理材(B)におけるカルシヤ組成物(BC)により改
質土(D)がアルカリ性を呈する現象に対して、中和効
果を発揮してpH値を11未満に移行せしめ、併せ脱水
効果を発揮するす硫黄のオキシ酸塩化合物からなる硫黄
のオキシ酸塩組成物(BS3)、さらにリンのオキシ酸
塩化合物からなるリンのオキシ酸塩組成物(BS4)に
ついて説明する。
Reference Example 2 In this Reference Example, the one-pack reforming treatment material (B) of the present invention was additionally compounded, if necessary, to have an auxiliary effect in reforming the hydrated soil (A), particularly reforming. Against the phenomenon that the modified soil (D) is alkaline due to the calcium composition (BC) in the treated material (B), it exerts a neutralizing effect to shift the pH value to less than 11, and also a dehydrating effect. A sulfur oxyacid salt composition (BS3) containing a sulfur oxyacid salt compound and a phosphorus oxyacid salt composition (BS4) containing a phosphorus oxyacid salt compound will be described.

【0176】硫黄のオキシ酸塩組成物(BS3)である
硫酸塩として硫酸の鉄塩を代表させて、市販の工業薬品
ならびに試薬の中から硫酸鉄(II)[FeSO・7
O](BS3−1)、硫酸鉄(III)[Fe
(SO・9HO](BS3−2)、酸化チタ
ンの製造工業において副生する硫酸鉄(II)[FeS
・7HO](BS3−3)ならびに亜硫酸鉄(I
I)[FeSO](BS3−4)を選んだ。
[0176] oxyacid salt composition of sulfur (BS3) in which as a representative of iron salt of sulfuric acid as sulfate, iron sulfate from the commercially available industrial chemicals and reagents (II) [FeSO 4 · 7
H 2 O] (BS3-1), iron sulfate (III) [Fe
2 (SO 4) 3 · 9H 2 O] (BS3-2), iron sulfate by-produced in the manufacturing industry of titanium oxide (II) [FeS
O 4 · 7H 2 O] ( BS3-3) , as well as iron sulfite (I
I) [FeSO 3] chose (BS3-4).

【0177】なお、本発明の改質処理材(B)において
は、含水泥土(A)の脱水効果による非流動性化を目的
としており、本硫黄のオキシ酸塩組成物(BS3)にお
ける硫酸の鉄塩が無水塩であることが好適であり、基本
的に低温における脱水処理で硫酸の鉄塩を無水物に変性
せしめてから、改質処理材(B)とするワンパック複合
組成物に調製した。
In the modified material (B) of the present invention, the purpose is to render the hydrous mud (A) non-fluidized by the dehydrating effect, and to remove the sulfuric acid in the oxyacid salt composition (BS3) of the present sulfur. It is preferable that the iron salt is an anhydrous salt, and basically, the iron salt of sulfuric acid is modified to an anhydride by dehydration treatment at a low temperature, and then the one-pack composite composition to be the modified treatment material (B) is prepared. did.

【0178】リンのオキシ酸塩組成物(BS4)である
リン酸化合物として、市販試薬と市販工業薬品の中か
ら、下記の表R2に示す各種金属元素のリンのオキシ酸
塩ならびに自動車工業におけるボディーの下地前処理
(パーカーライジング)作業により副生排出される産業
廃棄物であるリン酸塩スラッジを選んだ。なお、リン酸
塩スラッジは含水物として回収されることから、低温で
乾燥しで無水物としてから改質処理材(B)に複合せし
めた。
As the phosphoric acid compound which is the phosphorus oxyacid salt composition (BS4), from among commercially available reagents and commercially available industrial chemicals, phosphorus oxyacid salts of various metal elements shown in Table R2 below and bodies in the automobile industry are listed. We selected phosphate sludge, which is an industrial waste that is discharged as a by-product from the groundwork pretreatment (parker rising). Since the phosphate sludge is recovered as a water-containing substance, it was dried at a low temperature to give an anhydrous product, which was then combined with the modified material (B).

【0179】 [0179]

【0180】リンのオキシ酸塩組成物(BS4)の他の
態様として、フェロケイ酸塩である酸性白土の酸処理品
であるシリカ粉末と工業用リン酸液を原料にして、次に
示す調製条件で調製した「リン酸分の徐放性」を有する
リン酸ケイ素(BS4−18〜22)の5種類を選ん
だ。
As another embodiment of the phosphorus oxyacid salt composition (BS4), silica powder, which is an acid-treated acid clay of ferrosilicate, and an industrial phosphoric acid solution are used as raw materials, and the following preparation conditions are used. Five types of silicon phosphates (BS4-18 to 22) having "sustained release of phosphoric acid content" prepared in (4) were selected.

【0181】リン酸ケイ素のシリカ原料には、酸性白土
を酸処理して回収したシルホナイト[水澤化学(株)
製:代表的組成(%)SiO 93.0、Al
1.5、Fe 0.3、MgO 0.3、Ca
O 0.2、Ig.Loss3.7]を選び、リン酸原
料に市販工業用リン酸液[HPO濃度85.0%]
を選び、両者をモル比がSiO/Pで2.0な
いしは3.0になるよう均質に混合した。
As the silica raw material for silicon phosphate, sillphonite recovered by acid treatment of acid clay [Mizusawa Chemical Co., Ltd.]
Manufacturing: Typical composition (%) SiO 2 93.0, Al 2 O 3
1.5, Fe 2 O 3 0.3, MgO 0.3, Ca
O 0.2, Ig. Loss 3.7], and a commercial phosphoric acid solution for industrial use [H 3 PO 4 concentration 85.0%] as the phosphoric acid raw material.
Was selected and both were homogeneously mixed so that the molar ratio of SiO 2 / P 2 O 5 was 2.0 or 3.0.

【0182】次いで170から200℃で60分間乾燥
した後,回転キルンで800ないしは1100℃で30
分間焼成してリン酸ケイ素を合成した。次いで合成され
た各リン酸ケイ素を粗粉砕した後、ハンマー衝撃型粉砕
機を用い200メッシュ篩いを全通するように粉砕して
5種類の粉末状リン酸ケイ素を回収して供試料とした。
Then, after drying at 170 to 200 ° C. for 60 minutes, a rotary kiln is performed at 800 to 1100 ° C. for 30 minutes.
It was calcined for 1 minute to synthesize silicon phosphate. Next, each of the synthesized silicon phosphates was roughly crushed and then crushed using a hammer impact crusher so as to pass through a 200 mesh sieve, and 5 kinds of powdery silicon phosphates were collected to obtain a sample.

【0183】ここに調製された各リン酸ケイ素は、X線
回析によりSiPのリン酸ケイ素を主成分とする
ことが同定された。また、調製条件(モル比ならびに焼
成温度)による各リン酸ケイ素の「リン酸分の徐放性」
(定数aとb)を測定し、その結果を表R2に併せ表示
する。
Each of the silicon phosphates prepared here was identified by X-ray diffraction to have SiP 2 O 7 as the main component. In addition, "sustained release of phosphoric acid content" of each silicon phosphate depending on the preparation conditions (molar ratio and firing temperature)
(Constants a and b) are measured and the results are also displayed in Table R2.

【0184】 [0184]

【0185】[参考例3]本参考例において、本発明の
ワンパック改質処理材(B)に必要に応じて付加配合さ
れて含水泥土(A)を改質するに際して補助的効果、特
に改質に必要な成分であるアルミナ成分を補填して含水
泥土(A)を非流動性改質土(D)に改質し、pH値を
11未満に確保できて脱水効果を発揮する改質補助組成
物(BS)であるアルミナ補充組成物(BS5)につい
て説明する。
[Reference Example 3] In this Reference Example, an auxiliary effect was added to the one-pack reforming treatment material (B) of the present invention (B), if necessary, to modify the hydrous mud (A), especially Alumina, which is a component required for quality, is supplemented by reforming hydrated mud (A) into non-fluidized modified soil (D), ensuring a pH value of less than 11 and exhibiting a dehydrating effect. The alumina replenishing composition (BS5) which is the composition (BS) will be described.

【0186】アルミナ補充組成物(BS5)であるアル
カリ土類金属のアルミン酸塩もしくはアルミナの水和物
は、工業薬品から水酸化アルミニウム[Al(O
H)](BS5−1)、水和型酸化アルミニウム[A
・nHO](BS5−2)、アルミン酸カル
シウム[Ca〔Al(OH)](BS5−3)
もしくはアルミン酸マグネシウム[Mg〔AlO
2](BS5−4)を選んだ。
The alumina replenishing composition (BS5), an alkaline earth metal aluminate or alumina hydrate, can be prepared from industrial chemicals such as aluminum hydroxide [Al (O
H) 3 ] (BS5-1), hydrated aluminum oxide [A
l 2 O 3 · nH 2 O ] (BS5-2), calcium aluminate [Ca 3 [Al (OH) 6] 2] (BS5-3)
Alternatively, magnesium aluminate [Mg [AlO 2 ]
2] (BS5-4) was selected.

【0187】[参考例4]本参考例において、本発明の
ワンパック改質処理材(B)に必要に応じて付加配合さ
れて含水泥土(A)を改質するに際し、付加的に諸物性
を補助的に発揮し、含水泥土(A)を非流動性改質土
(D)に改質しpH値を11未満に確保できて脱水効果
を発揮する改質補助組成物(BS)である機能性付与組
成物(BS6)について説明する。
Reference Example 4 In this Reference Example, various physical properties were additionally added when reforming the hydrated mud (A) by adding it to the one-pack reforming treatment material (B) of the present invention as needed. Is a modified auxiliary composition (BS) that exhibits the dehydration effect by modifying the hydrated mud (A) into the non-fluidic modified soil (D) and ensuring a pH value of less than 11. The functionality-imparting composition (BS6) will be described.

【0188】機能性付与組成物(BS6)としては、本
発明の含水泥土(A)の改質目的ならびに用途に適合し
た付加添加性および各種の機能性を発揮できて、公知・
公用されいる顔料、着色剤、活性剤、充填剤ならびに機
能付与剤を選びんだ。選んだ顔料、着色剤、活性剤、充
填剤ならびに機能付与剤を表R3に示す。
As the function-imparting composition (BS6), it is well known that it can exhibit various addition properties and various functional properties suitable for the purpose of modifying the hydrous mud (A) of the present invention and its application.
We selected the commonly used pigments, colorants, activators, fillers and function-imparting agents. Selected pigments, colorants, activators, fillers and function-imparting agents are shown in Table R3.

【0189】なお、本発明で機能性付与組成物(BS
6)を採択するに際して、機能性付与組成物(BS6)
の内容・種類ならびに配合割合・手順に関しては、予め
行う予備実験によって決定することができる。さらに、
本発明において採択が可能な機能性付与組成物(BS
6)は多岐に亙っており、本参考例において示される具
体的例に限定されるものではない。
In the present invention, the composition for imparting functionality (BS
When adopting 6), the composition for imparting functionality (BS6)
The content and type, the mixing ratio, and the procedure can be determined by preliminary experiments. further,
The functionalization composition (BS that can be adopted in the present invention
6) is wide-ranging and is not limited to the specific example shown in this reference example.

【0190】 [0190]

【0191】[参考例5]本参考例において、本発明の
ワンパック改質処理材(B)に必要に応じて付加配合さ
れて含水泥土(A)を改質するに際し、改質土(D)の
強度等の諸物性を補助的向上せしめ、含水泥土(A)を
非流動性改質土(D)に改質しpH値を11未満に確保
する改質補助組成物(BS)である繊維質補強組成物
(BS7)について説明する。
[Reference Example 5] In this Reference Example, when the water-containing mud (A) was modified by being optionally added to the one-pack reforming material (B) of the present invention, the modified soil (D) (2) is a reforming auxiliary composition (BS) for improving the physical properties such as the strength of (1), etc., and reforming the hydrous mud (A) into a non-fluidized modified soil (D) to secure a pH value of less than 11. The fibrous reinforcing composition (BS7) will be described.

【0192】繊維質補強組成物(BS7)として、当業
界で一般的に繊維質補強剤として市販されている繊維質
製品の中から、約0.1×1〜3mmのステンレス繊維
(BS7−1)、ガラス繊維(BS7−2)、炭素繊維
(BS7−3)、綿等植物性繊維(BS7−4)、羊毛
等の動物性繊維(BS7−5)ならびに植物性木質等パ
ルプ繊維(BS7−6)の6種類を選んだ。
As the fibrous reinforcing composition (BS7), about 0.1 × 1 to 3 mm of stainless fiber (BS7-1) is selected from fibrous products generally marketed in the art as a fibrous reinforcing agent. ), Glass fiber (BS7-2), carbon fiber (BS7-3), vegetable fiber such as cotton (BS7-4), animal fiber such as wool (BS7-5) and pulp fiber such as vegetable wood (BS7-). 6 types of 6) were selected.

【0193】[参考例6]本参考例において、本発明の
ワンパック改質処理材(B)に必要に応じて付加配合さ
れて含水泥土(A)を改質するに際し、改質土(D)の
強度等の諸物性を補助的向上せしめ、含水泥土(A)を
非流動性改質土(D)に改質しpH値を11未満に確保
する改質補助組成物(BS)である充填骨材組成物(B
S8)について説明する。
Reference Example 6 In this Reference Example, when the one-pack reforming treatment material (B) of the present invention was added and blended as needed to reform the hydrous mud (A), the modified soil (D (2) is a reforming auxiliary composition (BS) for improving the physical properties such as the strength of (1), etc., and reforming the hydrous mud (A) into a non-fluidized modified soil (D) to secure a pH value of less than 11. Filled aggregate composition (B
S8) will be described.

【0194】充填骨材組成物(BS8)として、土木業
界や建築業界で一般的に市販されて採択されている填材
であり、軽量骨材を含む骨材類で、粒径が100μない
しは7mmの範囲にあり、かさ比重が0.3ないし5.
0g/ccの範囲にある填材ならびに骨材類の中から選
んだ。なお、本実施例においては、粒径が7mm以上の
大型の粗骨材に関しては、本発明技術においては特に対
象とするととなく骨材類から排除した。
As the filler aggregate composition (BS8), it is a filler which is generally commercially available in the civil engineering and construction industries and is adopted, and it is an aggregate including lightweight aggregate and has a particle size of 100 μ to 7 mm. And the bulk specific gravity is 0.3 to 5.
It was selected from fillers and aggregates in the range of 0 g / cc. In this example, large coarse aggregates having a particle size of 7 mm or more were excluded from the aggregates because they are not particularly targeted in the present technology.

【0195】充填骨材組成物(BS8)の具体的な例と
しては、表R4に示す砂(BS8−1)、砂利(BS8
−2)、パーライト(BS8−3)、バーミキュライト
(BS8−4)、産業廃棄物のガラスビン等のガラス製
品を破砕精粒したガラス屑(BS8−5)、廃棄物焼却
灰を溶融スラッグ化して調製した顆粒品(BS8−
6)、火力発電所より排出されるフライアッシュをアル
カリ系固化剤等の無機質バインダーで造粒処理した顆粒
品(BS8−7)、比重の大きい天然鉄鉱石の粗粒品
(BS7−9)の8種類を挙げることができる
Specific examples of the filled aggregate composition (BS8) include sand (BS8-1) and gravel (BS8) shown in Table R4.
-2), perlite (BS8-3), vermiculite (BS8-4), glass wastes such as glass bottles of industrial waste, crushed and refined glass waste (BS8-5), waste incineration ash prepared by melting slag Granules (BS8-
6) Granules (BS8-7) obtained by granulating fly ash discharged from a thermal power plant with an inorganic binder such as an alkaline solidifying agent, and coarse granules of natural iron ore (BS7-9) having a large specific gravity. There are eight types

【0196】 [0196]

【0197】[参考例7]本参考例において、本発明の
ワンパック改質処理材(B)に必要に応じて付加配合さ
れて含水泥土(A)を改質するに際し、改質土(D)の
強度等の諸物性を補助的向上せしめ、含水泥土(A)を
非流動性改質土(D)に改質しpH値を11未満に確保
する改質補助組成物(BS)である固化材組成物(BS
9)について説明する。
Reference Example 7 In this Reference Example, when the one-pack reforming treatment material (B) of the present invention was additionally compounded as needed to reform the hydrous mud (A), the modified soil (D (2) is a reforming auxiliary composition (BS) for improving the physical properties such as the strength of (1), etc., and reforming the hydrous mud (A) into a non-fluidized modified soil (D) to secure a pH value of less than 11. Solidifying material composition (BS
9) will be described.

【0198】固化材組成物(BS9)としては、水硬性
固化材として汎用されているポルトランドセメント(B
S9−1)ならびに同じく水硬性固化材として市販
((株)ナトー研究所製:商品名「エコルトンDS」)
されている無公害型のクロムレス固化材(BS9−2)
の2種類を選んだ。
As the solidifying material composition (BS9), Portland cement (B) which is widely used as a hydraulic solidifying material is used.
S9-1) and also commercially available as a hydraulic solidifying material (manufactured by Natto Laboratories: trade name "Ecolton DS")
Pollution-free chromeless solidification material (BS9-2)
I chose two types.

【0199】特に、クロムレス固化材(BS9−2)に
おいては、固化材による固化体形成時に生成するゼオラ
イトによる有害な重金属類が水不溶性に固定化される特
性を生かして、重金属類により汚染されている含水泥土
(A)の改質処理に有効である。
In particular, in the chromeless solidifying material (BS9-2), the harmful heavy metals due to the zeolite produced at the time of forming the solidified material by the solidifying material are contaminated by the heavy metals due to the property of being immobilized in water. It is effective for the reforming treatment of water-containing mud (A).

【0200】[実施例1]本実施例において、カルシヤ
組成物(BC)と硫酸アルミ組成物(BA)とリン酸ア
ルミ組成物(BP)との三者を主成分に粉末状のワンパ
ック複合組成物に調製されている改質処理材(B)につ
いて説明する。ついで、三者で調製した改質処理材
(B)を含水泥土(A)と常温にて接触混和せしめて混
和物とし、含水泥土(A)を改質処理して、含水泥土
(A)を非流動性でpH値が11未満に確保された改質
土(D)に変質せしめる処理工程に関して説明する。
[Example 1] [0200] In this example, a powdery one-pack composite containing, as a main component, a calcium composition (BC), an aluminum sulfate composition (BA) and an aluminum phosphate composition (BP). The modifying material (B) prepared in the composition will be described. Next, the modified treatment material (B) prepared by the three parties is contact-mixed with the hydrous mud (A) at room temperature to form an admixture, and the hydrous mud (A) is reformed to convert the hydrous mud (A). The treatment process for transforming the modified soil (D) which is non-fluid and has a pH value of less than 11 will be described.

【0201】本実施例で採択したカルシヤ組成物(B
C)は、石灰石を約1200℃で焼成した生石灰(BC
−1)とホタテ貝殻を約1000℃で脱炭酸した変性石
灰(BC−2)2種類を選んだ。本実施例で採択した硫
酸アルミ組成物(BA)として、市販工業薬品の粉末状
硫酸カリと硫酸アルミニウムの複塩であるカリ明礬(K
Al(SO;BA−1)ならびに粉末状の硫酸ア
ルミニウム(Al17%以上;BA−2)2種類
を選んだ。
The calcium composition (B
C) is quicklime (BC) obtained by firing limestone at about 1200 ° C.
-1) and two types of modified lime (BC-2) obtained by decarboxylating scallop shells at about 1000 ° C were selected. As the aluminum sulfate composition (BA) adopted in this example, potassium alum (K) which is a double salt of commercially available industrial chemical powder potassium sulfate and aluminum sulfate is used.
Two kinds of Al (SO 4 ) 2 ; BA-1) and powdery aluminum sulfate (Al 2 O 3 17% or more; BA-2) were selected.

【0202】本実施例で採択したリン酸アルミ組成物
(BP)として、工業薬品として市販されている粉末状
の無水リン酸アルミニウム(AlPO;BP−1)な
らびに塩基性リン酸アルミニウム(Al(OH)・A
lPO;BP−2)の2種類を選んだ。本発明におけ
る改質処理材(B)としては、下記表1に示す量割合で
配合してワンパック化された複合組成物を粉末状で調製
して供試料とした。
As the aluminum phosphate composition (BP) adopted in this example, powdery anhydrous aluminum phosphate (AlPO 4 ; BP-1) commercially available as an industrial chemical and basic aluminum phosphate (Al ( OH) 3・ A
Two types were selected: 1PO 4 ; BP-2). As the modifying treatment material (B) in the present invention, a composite composition was prepared in the form of powder, which was compounded in the proportions shown in Table 1 below and was made into a powder to prepare a sample.

【0203】改質処理対象とした含水泥土(A)として
は、東京湾より採取した含水比100%(水分含有量5
0重量%)の海成ヘドロ(AH)[比重=1.35]を
選んだ。含水泥土(A)の改質処理は、ヘドロ(AH)
の含水泥土(A) 100重量部に対して、供試料の改
質処理材(B)を表2に示す量割合で混練機で10分間
かけて均質に混和接触せしめ、それぞれ改質処理された
各混和物を調製した。ここに改質処理して24時間経過
した各混和物の含水比とpH値を測定し、結果を表2に
併せ表示した。
As the hydrous mud (A) to be modified, the water content ratio of 100% (water content 5
0% by weight) marine sludge (AH) [specific gravity = 1.35] was selected. Modification of hydrous mud (A) is performed by sludge (AH)
To 100 parts by weight of the water-containing mud (A) of Example 1, the modification treatment material (B) of the sample was uniformly mixed and contacted with the kneading machine for 10 minutes at the ratio shown in Table 2, and each modification treatment was carried out. Each blend was prepared. The water content ratio and pH value of each admixture, which had been subjected to the modification treatment for 24 hours, were measured, and the results are also shown in Table 2.

【0204】本発明の改質処理材(B)に対して、従来
技術による改質処理を比較するため、市販のポルトラン
ドセメント(BH−1)、生石灰のみによる粉末(BH
−2)、さらに生石灰と硫酸アルミニウムの二者を主成
分とするリン酸アルミ組成物を含まない改質処理材(B
H−3)の3種類を比較例として選んだ。
In order to compare the modification treatment of the present invention with the modification treatment material (B) of the present invention, commercially available Portland cement (BH-1), powder of only quicklime (BH).
-2), and a modified material (B) containing no aluminum phosphate composition mainly composed of quicklime and aluminum sulfate (B).
Three types of H-3) were selected as comparative examples.

【0205】比較例においても、ヘドロ(TH)の含水
泥土(A)100重量部に対して、上記した本発明の改
質処理材(B)の場合と同様にして表2に示す量割合で
それぞれ混練機で10分間かけて均質に混和接触せしめ
て各比較例の混和物を調製した。ここに調製した比較例
の各混和物の含水比とpH値を測定し、表2に併せ表示
した。
In the comparative example as well, the amount ratio shown in Table 2 was applied to 100 parts by weight of the sludge (TH) hydrous mud (A) in the same manner as in the case of the modified material (B) of the present invention. The mixture of each comparative example was prepared by uniformly mixing and contacting each for 10 minutes with a kneader. The water content ratio and pH value of each blend of the comparative example prepared here were measured and also shown in Table 2.

【0206】 [0206]

【0207】 [0207]

【0208】以上の結果、従来技術(比較例)による改
質処理材(ポルトランドセメント、生石灰、硫酸アルミ
ニウム配合生石灰)にて含水泥土(A)を改質処理した
場合では、改質土(D)のpH値が11以上と高く、改
質土(D)としての再利用が廃棄物として限定され、し
かも高アルカリによる二次公害が起きる可能性がある。
As a result of the above, when the hydrous mud (A) is modified with the modified material (Portland cement, quick lime, quick lime containing aluminum sulfate) according to the prior art (comparative example), the modified soil (D) is obtained. Has a high pH value of 11 or more, reuse as modified soil (D) is limited as waste, and secondary pollution due to high alkali may occur.

【0209】しかるに、本発明の改質処理材(B)で改
質処理した改質土(D)は、含水比も低く調製されてお
り、pH値も11未満と低い値を示している。したがっ
て、本発明の改質処理材(B)で泥状(A)を改質処理
した場合は、本発明の目的が有効に達成されている状況
が良く理解される。
However, the modified soil (D) modified by the modifying material (B) of the present invention has a low water content and a pH value as low as less than 11. Therefore, it is well understood that the object of the present invention is effectively achieved when the mud-like material (A) is modified with the modifying material (B) of the present invention.

【0210】[実施例2]本実施例において、カルシヤ
組成物(BC)と硫酸アルミ組成物(BA)とリン酸ア
ルミ組成物(BP)との三者を主成分に、さらに改質補
助組成物(BS)を加えた四者で構成される粉末状のワ
ンパック複合組成物に調製されている改質処理材(B)
について説明する。次いで調製した改質処理材(B)を
含水泥土(A)と常温で接触混和せしめて混和物とし、
含水泥土(A)を改質処理して、含水泥土(A)を非流
動性でpH値が11未満に確保された改質土(D)に変
質せしめる処理工程に関して説明する。
[Example 2] In this example, the modification composition was further composed mainly of the calcium composition (BC), aluminum sulfate composition (BA) and aluminum phosphate composition (BP). (B), which is prepared as a powdery one-pack composite composition composed of four components including the compound (BS)
Will be described. Next, the prepared modified treatment material (B) is contact-mixed with the water-containing mud (A) at room temperature to form a mixture,
The treatment process of modifying the hydrous mud (A) to transform the hydrous mud (A) into the non-fluidic modified soil (D) having a pH value of less than 11 will be described.

【0211】本実施例で採択したカルシヤ組成物(B
C)と硫酸アルミ組成物(BA)とリン酸アルミ組成物
(BP)は、実施例1で採択した組成物[生石灰(BC
−1)と変性石灰(BC−2)、カリ明礬(KAl(S
;BA−1)、硫酸アルミニウム(Al
17%以上;BA−2)、リン酸アルミニウム(Al
PO;BP−1)、塩基性リン酸アルミニウム(Al
(OH)・AlPO;BP−2]を同様に選んだ。
Calcia composition (B
C), the aluminum sulfate composition (BA), and the aluminum phosphate composition (BP) are the compositions adopted in Example 1 [quicklime (BC
-1), modified lime (BC-2), potassium alum (KAl (S
O 4 ) 2 ; BA-1), aluminum sulfate (Al 2 O 3
17% or more; BA-2), aluminum phosphate (Al
PO 4 ; BP-1), basic aluminum phosphate (Al
(OH) 3 .AlPO 4 ; BP-2] was similarly selected.

【0212】本実施例で採択した改質補助組成物(B
S)としては、参考例で示した具体的例示の中から、そ
れぞれ以下に示す組成物を選んだ。吸着剤組成物(BS
1)としては、合成ゼオライト(BS1−3a)および
炭ーケイ酸塩灰(BS1−5b)を選んだ。
[0212] The modification auxiliary composition (B
As S), the following compositions were selected from the specific examples shown in Reference Examples. Adsorbent composition (BS
As 1), synthetic zeolite (BS1-3a) and carbon-silicate ash (BS1-5b) were selected.

【0213】硫黄のオキシ酸塩組成物(BS3)として
は、無水硫酸鉄(II)(BS3−1)を選んだ。リン
のオキシ酸塩組成物(BS4)としては、リン酸水素二
ナトリウム(BS4−4)、リン酸スラッジの乾燥物
(BS4−17)およびリン酸ケイ素(BS4−21)
を選んだ。アルミナ補充組成物(BS5)として水酸化
アルミニウム(BS5−1)およびアルミン酸カルシウ
ム(BS5−3)を選んだ。
As the sulfur oxyacid salt composition (BS3), anhydrous iron (II) sulfate (BS3-1) was selected. Examples of the phosphorus oxyacid salt composition (BS4) include disodium hydrogen phosphate (BS4-4), dried phosphoric acid sludge (BS4-17) and silicon phosphate (BS4-21).
I chose. Aluminum hydroxide (BS5-1) and calcium aluminate (BS5-3) were chosen as the alumina supplement composition (BS5).

【0214】機能性付与組成物(BS6)としては、顔
料であるベンガラ(BS6−3)、充填剤であるケイ酸
カルシウム(BS6−11)、活性剤であるリン酸ホウ
素(BS6−14)および機能性付与剤であるパラフィ
ン系エマルジョン(BS6−18)と水酸化鉄(II
I)(BS6−22)を選んだ。
As the function-imparting composition (BS6), red iron oxide (BS6-3) which is a pigment, calcium silicate (BS6-11) which is a filler, boron phosphate (BS6-14) which is an activator, and Paraffin-based emulsion (BS6-18) and iron hydroxide (II
I) (BS6-22) was selected.

【0215】繊維質補強組成物(BS7)としては、ガ
ラス繊維(BS7−2)を選んだ。充填骨材組成物(B
S8)としては、川砂(BS8−1)および熔融スラッ
グ(BS8−7)を選んだ。固化剤組成物(BS9)と
しては、ポルトランドセメント(BS9−1)およびエ
コルトンDS(BS9−2)を選んだ。なお、複合補助
組成物(BS10)に関しては、表3の配合例の中で示
した。
Glass fiber (BS7-2) was selected as the fibrous reinforcing composition (BS7). Filled aggregate composition (B
As S8), river sand (BS8-1) and molten slug (BS8-7) were selected. As the solidifying agent composition (BS9), Portland cement (BS9-1) and Ecolton DS (BS9-2) were selected. The composite auxiliary composition (BS10) is shown in the formulation example of Table 3.

【0216】以上で選んだ各改質補助組成物(BS)
を、表3に示す配合割合でカルシヤ組成物(BC)と硫
酸アルミ組成物(BA)とリン酸アルミ組成物(BP)
との三者に均質混合し、ワンパック化された改質処理材
(B)を調製し、供試料とした。改質処理対象の含水泥
土(A)も実施例1で採択した海成ヘドロ(AH)を選
んだ。
Each modification auxiliary composition (BS) selected above
In the mixing ratios shown in Table 3, a calcium composition (BC), an aluminum sulfate composition (BA), and an aluminum phosphate composition (BP).
The above three materials were homogeneously mixed to prepare a one-pack modified material (B), which was used as a sample. As the hydrous mud (A) to be modified, the marine sludge (AH) adopted in Example 1 was selected.

【0217】含水泥土(A)の改質処理は、寒施例1と
同様にしてヘドロ(AH)の含水泥土(A)100重量
部に対して、供試料の改質処理材(B)を表3に示す量
割合で混練機で10分間かけて均質に混和接触せしめ、
それぞれ改質処理された混和物を調製した。ここに改質
処理して24時間経過した各混和物の含水比とpH直を
測定し、その結果を表4に併せ表示した。
In the same manner as in Cold Example 1, 100 parts by weight of sludge (AH) containing water-containing mud (A) was treated with the modification treatment material (B) as a sample. Mix and contact in a kneading machine for 10 minutes at the proportions shown in Table 3 to homogenize and contact,
Each modified mixture was prepared. The water content ratio and the pH value of each admixture, which had been subjected to the modification treatment for 24 hours, were measured, and the results are also shown in Table 4.

【0218】 [0218]

【0219】 [0219]

【0220】以上の結果、本発明の改質処理材(B)と
してカルシヤ組成物(BC)と硫酸アルミ組成物(B
A)とリン酸アルミ組成物(BP)との三者に改質補助
組成物(BS)を加えた四者で構成される粉末状のワン
パック複合組成物を調製した。次いで、ここに調製した
改質処理材(B)を含水泥土(A)と常温で接触混和せ
しめて混和物した改質土(D)は、含水比が低くなり非
流動性で、pH値も11未満と低値に確保されており、
本発明の目的が有効に達成されている状況が良く理解さ
れる。
As a result of the above, as the modifying treatment material (B) of the present invention, the calcium composition (BC) and the aluminum sulfate composition (B) were used.
A powdery one-pack composite composition composed of four members obtained by adding the modifying auxiliary composition (BS) to the three members of (A) and the aluminum phosphate composition (BP) was prepared. Next, the modified soil (D) prepared by mixing the modified treatment material (B) prepared here with the hydrous mud (A) by contact mixing at room temperature has a low water content ratio, is non-fluid, and has a pH value. It is secured at a low value of less than 11,
It is well understood that situations in which the objects of the invention have been effectively achieved.

【0221】[実施例3]本実施例において、改質処理
対象となる含水泥土(A)の種類を変化せしめて、カル
シヤ組成物(BC)と硫酸アルミ組成物(BA)とリン
酸アルミ組成物(BP)との三者構成の改質処理材
(B)もしくは改質補助組成物(BS)を加えた四者構
成の改質処理材(B)を含水泥土(A)と常温で接触混
和せしめて混和物とし、含水泥土(A)を改質処理し
て、含水泥土(A)を非流動性でpH値が11未満に確
保された改質土(D)に変質せしめる処理工程に関して
説明する。
[Embodiment 3] In this embodiment, the type of hydrous mud (A) to be modified is changed, and the calcium composition (BC), aluminum sulfate composition (BA) and aluminum phosphate composition are changed. (3) Modification treatment material (B) with a substance (BP) or a modification treatment material (B) with a ternary constitution containing a modification auxiliary composition (BS) is contacted with hydrous mud (A) at room temperature. Regarding the treatment process in which the mixture is mixed to form a mixture, and the hydrated mud (A) is subjected to a reforming treatment to transform the hydrated mud (A) into a non-fluidic modified soil (D) having a pH value of less than 11 explain.

【0222】本実施例で改質処理対象となる含水泥土
(A)は、含有水分量が含水比で表して35%以上であ
る可塑性ないしは流動性状態にあるケイ酸塩系素材を主
成分とする含水泥土であり、東京都地下鉄工事現場で採
取した含水比100%含水泥土(AS)、茨城県土浦市
の霞ケ浦で採取した含水比200%ヘドロ(AK)、茨
城県水戸市の田圃で採取した含水比80%含水粘土(A
C)ならんびに東京都小河内ダムで浚渫した含水比13
0%ヘドロ(AD)の4種類を選んだ。
The hydrated mud (A) to be modified in this example is mainly composed of a silicate-based material in a plastic or fluid state having a water content of 35% or more in terms of water content. It is a water-containing mud that has a water content of 100% (AS) collected at the construction site of the Tokyo subway, a water content of 200% sludge (AK) collected in Kasumigaura, Tsuchiura City, Ibaraki Prefecture, and a rice field in Mito City, Ibaraki Prefecture. Aqueous clay with a water content of 80% (A
C) Water content of 13 dredged at Okochi Dam in Tokyo
Four types of 0% sludge (AD) were selected.

【0223】本実施例で採択した改質処理材(B)は、
実施例1で選んだ三者構成の改質処理材(B)ならびに
実施例2で選んだ各種の改質補助組成物(BS)を加え
た四者構成の改質処理材(B)、さらに必要に応じて実
施例2で選んだ各種改質補助組成物(BS)を表5に示
す3内容で加えてそれぞれ供試料として選んだ。
The modified material (B) adopted in this example is
The modified treatment material (B) of the three-part constitution selected in Example 1 and the modified treatment material (B) of the four-part constitution to which the various auxiliary reforming compositions (BS) selected in Example 2 are added, If necessary, the various modification auxiliary compositions (BS) selected in Example 2 were added in the three contents shown in Table 5 and selected as test samples.

【0224】含水泥土(A)の改質処理は、実施例1と
同様にしてヘドロ(AH)の含水泥土(A)100重量
部に対して、供試料の改質処理材(B)および必要に応
じて改質補助組成物(BS)を表5に示す量割合で混練
機で10分間かけて均質に混和接触せしめ、それぞれ改
質処理された混和物を調製した。ここに改質処理して2
4時間経過した各混和物の含水比とpH値を測定し、そ
の結果を表5に併せ表示した。
The modification treatment of the hydrous mud (A) was carried out in the same manner as in Example 1 with respect to 100 parts by weight of the hydrous mud (A) of sludge (AH), and the modification treatment material (B) of the sample and the necessary amount. In accordance with the above, the auxiliary modification composition (BS) was homogeneously mixed and contacted with the kneading machine in an amount ratio shown in Table 5 for 10 minutes to prepare modified mixtures. Modifying here 2
The water content ratio and pH value of each mixture after 4 hours were measured, and the results are also shown in Table 5.

【0225】 [0225]

【0226】[0226]

【発明の効果】本発明の効果は、大量発生して処理処分
に窮しているヘドロ、建設汚泥や高含水汚泥等、さらに
田圃等の農地における含水粘土等の土木処理もしくは再
利用に際して、従来技術で課題となっている大量エネル
ギーの消費、有害六価クロムの環境汚染、有機質含有土
等での固化不能、改質土が示す高アルカリ度、高アルカ
リ度による生物利用サイクル破壊等の各問題点を解消し
て、含水泥土類の有効再利用を可能とする改質処理材な
らびに改質処理技術を提供できるところにある。
EFFECTS OF THE INVENTION The effect of the present invention is that when sludge, construction sludge, high water content sludge, etc., which are generated in large quantities and are in need of treatment and disposal, and civil treatment or reuse of water content clay, etc., in agricultural lands such as rice fields are conventionally used. Various problems such as consumption of large amount of energy, environmental pollution of harmful hexavalent chromium, inability to solidify in soil containing organic matter, high alkalinity of modified soil, destruction of bio-use cycle due to high alkalinity, which are technical issues It is possible to provide a reforming treatment material and a reforming treatment technique that solve the problems and enable effective reuse of hydrous mud.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 17/12 C09K 17/12 P 17/48 17/48 P E02D 3/12 102 E02D 3/12 102 // C09K 103:00 C09K 103:00 Fターム(参考) 2D040 AB07 AB16 AC00 CA03 CA04 CA10 CB01 CC05 4D059 AA09 AA30 BF13 BF16 DA04 DA06 DA08 DA12 DA17 DA19 DA31 DA32 DA33 DA35 DA38 DA39 DA42 DA51 DA54 DA55 DA56 DA64 DA66 DA67 DA68 DB11 DB14 DB28 EB01 4H026 CA01 CA02 CA06 CB03 CB05 CB08 CC01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09K 17/12 C09K 17/12 P 17/48 17/48 P E02D 3/12 102 E02D 3/12 102 / / C09K 103: 00 C09K 103: 00 F term (reference) 2D040 AB07 AB16 AC00 CA03 CA04 CA10 CB01 CC05 4D059 AA09 AA30 BF13 BF16 DA04 DA06 DA08 DA12 DA17 DA19 DA31 DA32 DA33 DA35 DA38 DA39 DA42 DA51 DA54 DA55 DA56 DA64 DA66 DA67 DA67 DA67 DA67 DB14 DB28 EB01 4H026 CA01 CA02 CA06 CB03 CB05 CB08 CC01

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 含水泥土(A)100重量部に対して、
カルシヤ組成物(BC)、硫酸アルミ組成物(BA)な
らびにリン酸アルミ組成物(BP)の三者、さらに必要
に応じて改質補助組成物(BS)を加えた四者で構成さ
れる粉末状のワンパック複合組成物である改質処理材
(B)を2ないし100重量部の量割合で常温にて接触
混和せしめて、含水泥土(A)を非流動性状態でpH値
が11未満に確保されている改質土(D)とする改質処
理工程において;上記の含水泥土(A)が、含有水分量
を含水比で表して35%以上である可塑性ないしは流動
性状態にあるケイ酸塩系化合物を主成分とする含水泥土
であり;上記のカルシヤ組成物(BC)が、下記組成式
(1) CaO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (1) (式中:wは零を含む10以下の数)で表わされるカル
シウムの酸化物群より選ばれた単独ないしは2種以上の
組み合わせのカルシヤ成分をCaO酸化物基準で表して
50重量%以上含有しているカルシヤ標準組成物(BC
1)であり;上記の硫酸アルミ組成物(BA)が、下記
組成式(2) aMO・bAl・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (2) (式中:Mはアルカリ金属元素、aは1ないし4の数、
bは1ないし20の数、wは零を含む25以下の数、n
は2または3の数)で表わされる塩基性塩もしくは正塩
のアルカリ金属のアルミニウムの硫黄のオキシ酸塩であ
る複塩群より選ばれた単独ないしは2種以上の組み合わ
せ明礬型組成物(BA1)であり;上記のリン酸アルミ
組成物(BP)が、下記組成式(3) cAl・P・wHO ‥‥‥‥‥‥(3) (式中:cは0.2ないしは10の数、wは零を含む8
以下の数)で表わされるアルミナとリンのオキシ酸塩で
ある正塩もしくは複塩のリン酸アルミニウムであり;上
記の改質補助組成物(BS)が、無機化合物であり吸着
吸水力を有するシリカゲル、アルミナゲル、ゼオライ
ト、粘土鉱物類もしくは炭類群の単独もしくは2種以上
の組み合わせ吸着剤組成物(BS1)であり;上記の改
質処理材(B)が、カルシヤ組成物(BC)100重量
部に対して、硫酸アルミ組成物(BA)を10ないし2
00重量部ならびにリン酸アルミ組成物(BP)を0.
1ないし50重量部の三者混合で構成され、さらに必要
に応じて改質補助組成物(BS)を1ないし500重量
部を加えて四者混合で構成されている粉末状のワンパッ
ク複合組成物で調製されていることを特徴とする改質処
理材。
1. To 100 parts by weight of the water-containing mud (A),
Powder composed of three members, a calcium composition (BC), an aluminum sulfate composition (BA), and an aluminum phosphate composition (BP), and four members to which a modifying auxiliary composition (BS) is added if necessary. The modified treatment material (B), which is a one-pack composite composition, is contact-mixed at a ratio of 2 to 100 parts by weight at room temperature, and the water-containing mud (A) has a pH value of less than 11 in a non-fluid state. In the reforming treatment step to obtain the modified soil (D), the water content of the water-containing mud (A) is 35% or more in terms of water content in the plastic or fluid state. It is a hydrous mud containing an acid salt compound as a main component; the above-mentioned calcium composition (BC) has the following composition formula (1): CaO.wH 2 O ... (1) (where: w is Selected from the group of calcium oxides represented by numbers less than 10 including zero) I was alone or Karushiya standard composition containing more than 50 wt% expressed more the Karushiya components of the combination in CaO oxide basis (BC
1); the above aluminum sulfate composition (BA) has the following composition formula (2): aM 2 O · bAl 2 O 3 · SO n · wH 2 O (2) (wherein: M is an alkali metal element, a is a number from 1 to 4,
b is a number from 1 to 20, w is a number less than or equal to 25 including zero, n
Is a basic salt represented by the formula 2 or 3) or a normal salt or a normal salt of aluminium, a sulfur oxyacid salt of aluminum, and a single salt or a combination of two or more salts selected from the double salt group (BA1). The above-mentioned aluminum phosphate composition (BP) has the following composition formula (3) cAl 2 O 3 .P 2 O 5 .wH 2 O ... (3) (wherein, c is 0). .. a number from 2 to 10 and w including zero is 8
Alumina and a phosphoric acid oxyacid salt represented by the following number), which is a normal or double salt of aluminum phosphate; the above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) is an inorganic compound and silica gel having an adsorptive water absorption capacity. , An alumina gel, a zeolite, a clay mineral or a group of carbons, or a combination of two or more adsorbent compositions (BS1); the above-mentioned modified treatment material (B) is 100 parts by weight of a calcium composition (BC). To 10 to 2 aluminum sulfate composition (BA)
00 parts by weight and an aluminum phosphate composition (BP) of 0.
A powdery one-pack composite composition composed of 1 to 50 parts by weight of a three-way mixture, and further added to a modification auxiliary composition (BS) of 1 to 500 parts by weight as a four-way mixture. A modified material characterized by being prepared with a material.
【請求項2】 前記のカルシヤ組成物(BC)が、カル
シヤ成分をCaO酸化物基準で表して少なくとも20重
量%以上含有している廃石灰岩、廃石こう、副生石こ
う、窯業系廃棄物類、高炉スラッグもしくは焼却灰類の
廃棄物からなる粉末群の単独または2種以上の組み合わ
せ廃棄物粉体組成物(BC2)である請求項1記載の改
質処理材。
2. A waste limestone, waste gypsum, by-product gypsum, ceramic wastes, wherein the above-mentioned calcium composition (BC) contains at least 20% by weight or more of the calcium component on the CaO oxide basis. The reforming treatment material according to claim 1, which is a single or a combination waste powder composition (BC2) of a powder group consisting of wastes of blast furnace slag or incinerated ash.
【請求項3】 前記のカルシヤ組成物(BC)が、ポル
トランドセメント、高炉セメント、シリカセメント、フ
ライアッシュセメントもしくはアルミナセメントの群よ
り選ばれた単独ないしは2種以上の組み合わせセメント
粉体組成物(BC3)である請求項1記載の改質処理
材。
3. The above calcium composition (BC) is a single or two or more combination cement powder composition (BC3) selected from the group consisting of Portland cement, blast furnace cement, silica cement, fly ash cement or alumina cement. ) Is a modified treatment material according to claim 1.
【請求項4】 前記のカルシヤ組成物(BC)が、炭酸
カルシウムを変性処理せしめたカルシヤ成分を主成分と
する炭カル変性組成物(BC4)において;上記の炭カ
ル変性組成物(BC4)が、天然の霰石、方解石、大理
石等や貝殻等の炭酸カルシウム(BaCO)を主成分
とする粉末100重量部に対して、必要に応じて塩酸、
亜硫酸、硫酸、亜硝酸、硝酸もしくはケイ酸群の単独も
しくは2種以上の組み合わせ酸根50重量部以下の量を
加えて、1000℃以下の温度に接触せしめて脱炭酸し
て変性せしめたカルシヤ成分をCaO酸化物基準で50
重量%以上含有している炭カル変性組成物である請求項
1の改質処理材。
4. A calcium carbonate modified composition (BC4) comprising a calcium carbonate modified calcium carbonate component as a main component, wherein said calcium carbonate modified composition (BC4) is a calcium carbonate modified composition (BC4). , 100 parts by weight of powder containing calcium carbonate (BaCO 3 ) as a main component such as natural aragonite, calcite, marble and shells, hydrochloric acid, if necessary,
Sulfuric acid, sulfuric acid, nitrous acid, nitric acid or silicic acid group alone or in combination of two or more kinds of acid radicals is added in an amount of 50 parts by weight or less, and decalcified by contacting at a temperature of 1000 ° C. or less to denature the calcium component. 50 based on CaO oxide
The modified treatment material according to claim 1, which is a calcium carbide modified composition containing at least wt%.
【請求項5】 前記のカルシヤ組成物(BC)が、酸化
マグネシウムまたは水酸化マグネシウムの単独もしくは
2種組み合わせのマグネシウム化合物で、上記のマグネ
シウム化合物がMgO酸化物基準で表して少なくとも5
0重量%以下の量で含有されているカルシウム化合物を
主成分とするマグネシヤ混合組成物(BC5)である請
求項1項記載の改質処理材。
5. The calcium composition (BC) is a magnesium compound of magnesium oxide or magnesium hydroxide, either alone or in combination of two or more, and the magnesium compound is at least 5 in terms of MgO oxide.
The modifying treatment material according to claim 1, which is a magnesia mixed composition (BC5) containing a calcium compound as a main component, which is contained in an amount of 0% by weight or less.
【請求項6】 前記のカルシヤ組成物(BC)が、前記
されているカルシヤ標準組成物(BC1)、廃棄物粉体
組成物(BC2)、セメント粉体組成物(BC3)、炭
カル変性組成物(BC4)ならびにマグネシヤ混合組成
物(BC5)群の2種以上の組み合わせのカルシヤ複合
組成物(BC6)である請求項1項記載の改質処理材。
6. The calcium composition (BC) is the above-mentioned calcium standard composition (BC1), waste powder composition (BC2), cement powder composition (BC3), calcium carbide modified composition. The modified treatment material according to claim 1, which is a calcium compound composition (BC6) which is a combination of two or more of the compound (BC4) and the magnesia mixture composition (BC5) group.
【請求項7】 前記の硫酸アルミ組成物(BA)が、下
記組成式(4) bAl・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (4) (式中:bは1ないしは20の数、wは0ないしは24
の数、nは2または3の数)で表わされる塩基性塩もし
くは正塩であるアルミニウムの硫黄のオキシ酸塩からな
る硫酸アルミニウム群より選ばれた単独ないしは2種以
上の組み合わせバンド型組成物(BA2)である請求項
1ないし7のいずれか1項記載の改質処理材。
7. The aluminum sulfate composition (BA) has the following composition formula (4) bAl 2 O 3 .SO n .wH 2 O (4) (wherein, b is 1 or Number of 20, w is 0 to 24
And n is a number of 2 or 3), which is a basic salt or a normal salt thereof, or a combination band type composition (a combination of two or more kinds selected from the aluminum sulfate group consisting of a sulfur oxyacid salt of aluminum which is a normal salt). BA2) The modified material according to any one of claims 1 to 7.
【請求項8】 前記の改質補助組成物(BS)が、水溶
性有機高分子化合物であり吸着吸水性を有するポリアク
リル酸塩、酢酸ビニル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ポリブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、アルキ
ッド樹脂もしくは天然樹脂類群の単独もしくは2種以上
の組み合わせ水エマルジョン系の吸水剤組成物(BS
2)である請求項1ないし7のいずれか1項記載の改質
処理材。
8. The modified auxiliary composition (BS), which is a water-soluble organic polymer compound and has adsorptive and water-absorbing properties, polyacrylic acid salt, vinyl acetate, epoxy resin, melamine resin,
Urea resin, polybutadiene resin, urethane resin, alkyd resin, or natural resin group alone or in combination of two or more kinds of water emulsion type water-absorbing agent composition (BS
The modified treatment material according to any one of claims 1 to 7, which is 2).
【請求項9】 前記の改質補助組成物(BS)が、下記
組成式(5) dQ2/nO・SO・wHO ‥‥‥‥‥‥ (5) (式中:Qはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは
鉄群の単独ないしは2種以上の組み合わせ元素、dは1
ないし20の数、nはQ元素の原子価数、mは2または
3の数、wは零を含む12以下の数)で表わされる塩基
性塩もしくは正塩の硫黄のオキシ酸塩の化合物群より選
ばれた単独ないしは2種以上の組み合わせ硫黄のオキシ
酸塩組成物(BS3)である請求項1ないし7のいずれ
か1項記載の改質処理材。
9. The above-mentioned reforming auxiliary composition (BS) has the following composition formula (5): dQ 2 / n O · SO m · wH 2 O (5) (wherein: Q is Alkali metal, alkaline earth metal or iron group alone or in combination of two or more, d is 1
To 20, n is the valence of the Q element, m is the number of 2 or 3, and w is a number of 12 or less, including zero). The modifying treatment material according to any one of claims 1 to 7, which is an oxyacid salt composition (BS3) of one or a combination of two or more selected from the above.
【請求項10】 前記の改質補助組成物(BS)が、下
記組成式(6) eG2/nO・P・wHO …………… (6) (式中:Gはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウ
ム、ケイ素、チタン、ジルコニウム、モリブデン、鉄、
コバルトならびにニッケル元素群の単独または2種以上
の組み合わせ元素、eは1.0ないし8.0の数、nは
G元素の原子価数、wは9.0以下の零を含む数)で表
わされる各金属元素のリンのオキシ酸塩の化合物群より
選ばれた単独ないしは2種以上の組み合わせリンのオキ
シ酸塩組成物(BS4)である請求項1ないし7のいず
れか1項記載の改質処理材。
Wherein said reforming auxiliary composition (BS) is represented by the following formula (6) eG 2 / n O · P 2 O 5 · wH 2 O ............... (6) ( wherein: G Is lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, strontium, barium, silicon, titanium, zirconium, molybdenum, iron,
Cobalt and nickel elements alone or in combination of two or more, e is a number from 1.0 to 8.0, n is a valence number of G element, and w is a number including zero of 9.0 or less). The modified oxyacid salt composition (BS4) of one or a combination of two or more phosphorus oxyacid salts selected from the group of compounds of phosphorus oxyacid salt of each metal element, wherein the modification is carried out. Processing material.
【請求項11】 前記の改質補助組成物(BS)が、下
記組成式(7) fDO・Al・wHO …………… (7) (式中:Dはアルカリ土類金属元素、fは5.0以下の
零を含む数、wは10以下の零を含む数)で表わされる
アルカリ土類金属のアルミン酸塩もしくはアルミナの水
和物群の単独ないしは2種以上の組み合わせアルミナ補
充組成物(BS5)である請求項1ないし7のいずれか
1項記載の改質処理材。
11. The reforming auxiliary composition (BS) has the following composition formula (7) fDO.Al 2 O 3 .wH 2 O (7) (wherein D is an alkaline earth metal). A metal element, f is a number including zeros of 5.0 or less, and w is a number including zeros of 10 or less), and a single or two or more members of the alkaline earth metal aluminate or alumina hydrate group. The modified treatment material according to any one of claims 1 to 7, which is a combination alumina supplement composition (BS5).
【請求項12】 前記の改質補助組成物(BS)が、粒
径が少なくとも100μ以下で粉体ないし粉粒体で構成
される生成固化体に機能性を付加する顔料、着色剤、活
性剤、充填剤群の単独ないしは2種以上の組み合わせ機
能性付与組成物(BS6)である請求項1ないし7のい
ずれか1項記載の改質処理材。
12. A pigment, a colorant, and an activator, wherein the modifying auxiliary composition (BS) has a particle size of at least 100 μm and adds functionality to a solidified product formed of a powder or a granular material. The modifying treatment material according to any one of claims 1 to 7, which is a filler functional group composition or a combination functionalization composition (BS6) of two or more kinds.
【請求項13】 前記の改質補助組成物(BS)が、固
化体強度を補強する繊維質素材の金属繊維、ガラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維、植物性繊維ないしは鉱物
性繊維群の単独ないしは2種以上の組み合わせ繊維質補
強組成物(BS7)である請求項1ないし7のいずれか
1項記載の改質処理材。
13. The modified auxiliary composition (BS), which is a fibrous material such as a metal fiber, a glass fiber, a carbon fiber, an aramid fiber, a plant fiber or a mineral fiber group which reinforces the strength of a solidified body, or a group thereof. The modified treatment material according to any one of claims 1 to 7, which is a combination fiber-reinforced composition (BS7) of two or more kinds.
【請求項14】 前記の改質補助組成物(BS)が、粒
径が100μ以上で7mm以下の範囲にあり、かさ比重
が0.5ないしは2.5g/ccの範囲にある砂粒体で
骨材としての補填性を有する充填骨材組成物(BS8)
である請求項1ないし7のいずれか1項記載の改質処理
材。
14. The above-mentioned modifying auxiliary composition (BS) is a sand granule having a particle size of 100 μ or more and 7 mm or less and a bulk specific gravity of 0.5 to 2.5 g / cc. Filling Aggregate Composition (BS8) Having Fillability as a Material
The modified material according to any one of claims 1 to 7.
【請求項15】 前記の改質補助組成物(BS)が、ア
ルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、シリ
カ、アルミナならびに硫黄のオキシ酸塩群の組み合わせ
で構成されて常温での水硬性を発揮する固化材組成物
(BS9)である請求項1ないし7のいずれか1項記載
の改質処理材。
15. The reforming auxiliary composition (BS) is composed of a combination of an oxide of an alkali metal, an oxide of an alkaline earth metal, silica, alumina and a oxyacid salt of sulfur at room temperature. The modified material according to any one of claims 1 to 7, which is a solidifying material composition (BS9) exhibiting hydraulic properties.
【請求項16】 前記の改質補助組成物(BS)が、前
記されている吸着剤組成物(BS1)、吸水剤組成物
(BS2)、硫黄のオキシ酸塩組成物(BS3)、リン
のオキシ酸塩組成物(BS4)、アルミナ補充組成物
(BS5)、機能性付与組成物(BS6)、繊維質補強
組成物(BS7)、充填骨材組成物(BS8)ならびに
固化材組成物(BS9)群の2種以上の組み合わせ複合
補助組成物(BS10)である請求項1ないし7のいず
れか1項記載の改質処理材。
16. The adsorbent composition (BS1), the water absorbent composition (BS2), the sulfur oxyacid salt composition (BS3), and the phosphorous auxiliary composition (BS) as described above. Oxyacid salt composition (BS4), alumina supplement composition (BS5), function imparting composition (BS6), fibrous reinforcing composition (BS7), filled aggregate composition (BS8) and solidifying material composition (BS9) The modified treatment material according to any one of claims 1 to 7, which is a combined composite auxiliary composition (BS10) of two or more members of the group (4).
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