JP2002544403A

JP2002544403A - 改良された湿潤強さを有する紙材料の製造方法

Info

Publication number: JP2002544403A
Application number: JP2000617265A
Authority: JP
Inventors: ルンド，マルティン; フェルビュ，クラウス
Original assignee: ノボザイムスアクティーゼルスカブ
Priority date: 1999-05-06
Filing date: 2000-03-16
Publication date: 2002-12-24
Also published as: EP1268927B1; BR0010310A; DE60023563D1; DE60023563T2; ATE307924T1; CN1349577A; EP1268927A1; WO2000068500A1; AU766409B2; CA2372499A1; AU3273600A; CA2372499C

Abstract

(57)【要約】本発明は、(a)未漂白のもしくは半漂白された化学もしくは半化学パルプ又は再生繊維からのパルプの懸濁液を調製すること、(b)前記パルプをフェノール酸化性酵素及びメディエイタにより処理すること、及び、(c)処理されたパルプを紙製造機械において脱水してプロセス水を除去し、そして紙材料を製造することを含む、改良された湿潤強さを有する紙材料の製造方法に関する。好ましくは、紙材料は工程ｃ）の完了後に加熱される。さらに、本発明は、ダンボールペーパーボード又はダンボール容器の製造方法及び、改良された湿潤強さを有する紙材料を製造するための、フェノール酸化性酵素のメディエイタとの組み合わせでの使用に関する。本発明の方法により、紙材料の湿潤強さは湿潤強さ強化レジンを使用することなく改良でき、そのため、製品をより容易に再使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、未漂白及び半漂白化学もしくは半化学パルプ又は再生繊維からのパ
ルプからの、紙、ライナーボード又はダンボールライナーボードのような紙材料
の製造方法に関する。

【０００２】発明の背景ダンボールペーパーボード及びダンボール容器を製造するために使用されるラ
イナーボード及び段付き媒体は一般に、未漂白の化学もしくは半化学パルプ又は
再生繊維からのパルプの懸濁液から製造される。

【０００３】通常、パルプはスクリーニング法で処理され、精製され、その後、ストック調
製セクションで紙製造添加剤と混合され、その後、パルプ懸濁液は紙／ボード機
械上で脱水され、そして排水された水（いわゆる白水）はスクリーニングされた
ストックの希釈のためにプロセスに戻される。

【０００４】白水は、通常、多量のウッド繊維／ファイン、ステロールエステル、樹脂酸、
リグナン及びリグニン断片を、通常、１００〜５００ｐｐｍまたはそれ以上の濃
度で含み、この材料の全てはフェノール性もしくはフェノール様基を有するであ
ろう。

【０００５】強度、特に圧縮強度は、ダンボール箱：ライナーボード及び段付きライナーボ
ードを製造するために使用される未漂白のボードグレードの重要な機械特性であ
る。コンバインドボードエッジクラッシュに基づく別の仕様を与える、幾つかの
国の新たな政府規制のために、また、コンバインドエッジクラッシュはボード成
分の圧縮強度に直接的に関係することができるので、今や、重量基準でなく平方
メートル基準の性能でボードを販売することが可能になっている。

【０００６】明らかに、ダンボール箱を製造するために使用される未漂白のボードグレード
の湿潤強さも重要である。

【０００７】ＥＰ４２９，４２２明細書は第一精製段階と第二精製段階との間のパルプ調製
の間にラッカーゼを使用することによる精製段階におけるエネルギー消費量の低
減を開示しており、この文献は紙の強度の幾分かの増加が得られることも示して
いる。

【０００８】ＷＯ９３／２３６０６（ＥＰ６４１，４０３）明細書は、製造された紙の強度
を上げるために、フェノール酸化性酵素系により機械パルプを処理するための方
法を開示している。

【０００９】ＷＯ９５／０９９４６明細書は、フェノール酸化性酵素によるパルプの処理に
より高められた強度を有するライナーボード又は段付き媒体の製造方法を開示し
ている。

【００１０】ＷＯ９５／０７６０４明細書は、フェノール酸化性酵素により、リグニン含有
ウッド繊維材料のスラリー又は懸濁液を処理することにより、改良された機械特
性を有する繊維ボードを製造するための方法を開示している。

【００１１】米国特許第４，６８７，７４５号明細書は、リグニノ分解酵素により機械パル
プを処理することにより、パルプの強度特性及び白色度安定性を向上する方法を
開示している。

【００１２】紙材料の湿潤強さは湿潤強さ強化レジンをパルプに添加することにより改良で
きる。しかしながら、これらのレジンは紙材料の再使用を困難にするように紙材
料の強度を向上するであろう。

【００１３】本発明の目的は、未漂白の又は半漂白された化学もしくは半化学パルプから、
改良された湿潤強さを有する紙、ライナーボード又は段付きライナーボードなど
の紙材料を製造するための方法を提供することである。

【００１４】発明の要旨本発明は、今回、驚くべきことに、紙材料の湿潤強さが、紙機械の前に、フェ
ノール酸化性酵素系によりパルプ懸濁液を処理することにより向上されうること
を発見した。また、湿潤強さは酵素／メディエイタの組み合わせ処理によりさら
に改良されうることも発見した。湿潤強さはさらに熱処理を課すことによりなお
さらに改良されうる。

【００１５】したがって、１つの態様において、本発明は、改良された湿潤強さを有する紙
材料の製造方法であって、 (a)未漂白のもしくは半漂白された化学もしくは半化学パルプ、又は、再生繊
維からのパルプの懸濁液を調製すること、 (b)前記パルプをフェノール酸化性酵素及びメディエイタにより処理すること
、及び、 (c)処理されたパルプを紙製造機械において脱水してプロセス水を除去し、そ
して紙材料を製造することを含む製造方法に関する。

【００１６】好ましい態様において、本方法は、工程（ｃ）からのプロセス水をリサイクル
し、そして工程（ａ）はリサイクルされたプロセス水によりパルプを希釈するこ
とを含む。有利には、パルプ及び白水の懸濁液の酵素処理は、多大な程度に、白
水中に存在する芳香族材料（リグナン、樹脂酸、ステロールエステル、リグニン
様化合物、繊維及びファイン）を重合し、それにより、紙シート中に残留し、そ
れにより、収率が高まり、そしてＣＯＤ（化学酸素要求）負荷が低められ、そし
てエフルエント中の毒性が低められる。上記の重合はライナーボード又は段付き
媒体の強化にも寄与するものと信じられる。

【００１７】さらなる好ましい態様において、紙材料は工程ｃ）の完了後に加熱される。

【００１８】第二の態様において、本発明は、本発明の方法により製造されたライナーボー
ド及び／又は段付きライナーボードを用いたダンボールペーパーボード又はダン
ボール箱の製造方法に関する。

【００１９】第三の態様において、本発明は改良された湿潤強さを有する紙材料を製造する
ためのフェノール酸化性酵素のメディエイタとの組み合わせでの使用に関する。

【００２０】発明の詳細な説明本発明の内容で、用語「紙材料」とは紙、ライナーボード、ダンボールペーパ
ーボード、ダンボール容器又は箱のようなパルプから製造できる製品を指す。

【００２１】用語「改良された湿潤強さ（強度）」とは、紙材料の湿潤強さが本発明により
処理されていない紙材料と比較して増加／向上したことを指す。

【００２２】パルプ本発明の方法において使用されるパルプは未漂白のもしくは半漂白された化学
もしくは半化学パルプ、又は、再生繊維からのパルプの懸濁液である。未漂白の
もしくは半漂白されたパルプは、酵素系のための基質として使用されるリグニン
を含有することを特徴とする。化学パルプは未漂白のクラフトパルプであること
ができ、そして半化学パルプはＮＳＳＣ（中性スルフィット半化学）パルプであ
ることができる。再生繊維からのパルプは、未漂白のクラフトパルプのような化
学パルプから製造されることができる。化学パルプから製造される再生繊維の特
定の例は、ＯＣＣ（古いダンボール容器）を含む。

【００２３】パルプ懸濁液の調製は、パルプのタイプによって、パルプのビーティング又は
精製を含む。

【００２４】フェノール酸化性酵素系本発明において使用される酵素系はＯ_２と適切なオキシダーゼとからなるか、
又は、Ｈ_２Ｏ_２と適切なペルオキシダーゼとからなる。適切な酵素は、フェノー
ル及びリグニンのような芳香族化合物を酸化しそして重合するものである。

【００２５】適切な酵素の例は、カテコールオキシダーゼ（ＥＣ１．１０．３．１）、ラ
ッカーゼ（ＥＣ１．１０．３．２）、ビリルビンオキシダーゼ（ＥＣ１．３
．３．５）並びにペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．７）及びハロペルオ
キシダーゼである。ペルオキシダーゼはある種のコプリナス(Coprinus)、例えば
、Ｃ．シネリウス(Cinerius)又はＣ．マクロリズス(Macrorhizus)、又は、バシ
ルス(Bacillus)、例えば、Ｂ．プミラス(pumilus)（大豆又はワサビから）から
得ることができる。２種の異なるフェノール酸化性酵素を一緒に使用することが
好ましいことがある。

【００２６】適切なラッカーゼは、例えば、ある種のポリポラスエスピー（Polyporus sp）
、特に、ある種のポリポラスピンシタス(Polyporus pinsitus)(トラメテスビロ
サ(Trametes villosa)とも呼ぶ）又はポリポラスベルシコラル(Polyporus versi
color)、又は、ある種のミセリオフソラエスピー（Myceliophthora sp）、特に
、例えば、Ｍ．セルモフィラ(thermophila)又はある種のリゾクトニアエスピー(
Rhizoctonia sp)、特に、ある種のリゾクトニアプラチコラ（Rhizoctonia prati
cola)又はリゾクトニアソラニ（Rhizoctonia solani)、又は、ある種のスシタリ
ジウムエスピー（Scytalidium sp)、特に、Ｓ．サーモフィリウム(thermophiliu
m)、又は、ある種のピリクラリアエスピー(Pyricularia sp)、特に、ピリクラリ
アオリザエ(Pyricularia oryzae)、又は、ある種のコプリナスエスピー(Coprinu
s sp)、例えば、Ｃ．シネレウス(cinereus)から得ることができる。

【００２７】ラッカーゼは、菌類、例えば、コリビア(Collybia)、フォーメス（Fomes)、レ
ンチヌス（Lentinus)、プレウロタス(Pleurotus)、アスペルギラス(Aspergillus
)、ネオロスポラ(Neurospora)、ポドスポラ(Podospora)、フレビア(Phlebia)、
例えば、Ｐ．ラジアタ（radiata)(WO92/01046)、コリオルスエスピー(Coriolus
sp)、例えば、Ｃ．ヒルシタス(hirsitus)(JP2-238885)又はボトリチス(Botrytis
)からも得ることができる。

【００２８】本発明の好ましい態様において、ラッカーゼはある種のポリポラスエスピー（
Polyporus sp）から得られ、特に、ポリポラスピンシタス(Polyporus pinsitus)
ラッカーゼ（略して、ＰｐＬ）である。

【００２９】ペルオキシダーゼの量は、一般に、乾燥物質１ｇ当たり１０〜１０，０００Ｐ
ＯＤＵの範囲であるべきである（ペルオキシダーゼ活性のＰＯＤＵ単位は下記に
規定される）。ラッカーゼの量は、一般に、乾燥物質１ｇ当たり０．００１〜１
０００単位の範囲であるべきである（ラッカーゼ活性の単位は下記に規定される
）。

【００３０】大気からの分子酸素は、通常、充分な量で存在しているであろう。このため、
高い酸素圧力が必要とされる従来技術の漂白プロセス（ラッカーゼ及びメディエ
イタを含む）とは対照的に、このことはここで記載される目的では必要とされな
いであろう。それ故、反応は開反応器、すなわち、大気圧力で便利に行なうこと
ができる。

【００３１】適切なＨ_２Ｏ_２の量は、通常、０．０１〜１０ｍＭであり、特に、１〜１０ｍ
Ｍである。

【００３２】メディエイタ本発明によると、フェノール酸化性酵素は適切なレドックスメディエイタとと
もに組み合わせて使用される。いわゆる「レドックスメディエイタ」は時々、文
献において「向上剤」として参照される。この内容において、用語「メディエイ
タ」は使用される。

【００３３】「メディエイタ」はフェノール酸化性酵素の活性を向上させることができる薬
剤である。

【００３４】メディエイタはフェノールメディエイタであっても、又は、非フェノールメデ
ィエイタであってもよい。いずれのメディエイタが好ましいかは目的によって決
まる。

【００３５】フェノール酸化性酵素の活性を向上させることができるメディエイタの例はＷ
Ｏ９５／０１４２６明細書に記載されている化合物を含み、参照により、本明細
書に取り込み、以下の一般式Ｉで記載されている。

【００３６】

【化１】

【００３７】Ｒ１〜Ｒ１０及びＡ基の規定はＷＯ９５／０１０４２６明細書に見ることがで
きる（ｐ９〜１１を参照されたい）。

【００３８】上記式Ｉの中で特に考えられる化合物は、以下のものを含む：２，２’−アジ
ノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホネート（ＡＢＴＳ）、６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、７−メトキシ−２−ナフトール、７−アミノ−２
−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、１，５−ジ
アミノナフタレン、７−ヒドロキシ−１，２−ナフチミダゾール、１０−メチル
フェノチアジン、１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、Ｎ−ヒドロキ
シスクシミド−１０−フェノチアジンプロピオネート、ベンジジン、３，３’−
ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’５，５’−テ
トラメチルベンジジン、４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４−ア
ミノ−４’−メトキシスチルベン、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−
ジスルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２，７−ジアミノフルオ
レン、４，４’−ジヒドロキシ−ビフェニレン、トリフェニルアミン、１０−エ
チル−４−フェノチアジンカルボン酸、１０−エチルフェノチアジン、１０−プ
ロピル−フェノチアジン、１０−イソプロピルフェノチアジン、メチル−１０−
フェノチアジンプロピオネート、１０−フェニルフェノチアジン、１０−アリル
−フェノチアジン、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）、１０−（３
−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル）フェノチアジン、１０−（２−
ピローリジノエチル）フェノチアジン、１０−メチルフェノキサジン、イミノス
チルベン、２−（ｐ−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール−７−ス
ルホン酸、Ｎ−ベンジリデン−４−ビフェニルアミン、５−アミノ−２−ナフタ
レンスルホン酸、７−メトキシ−２−ナフトール、４，４’−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、Ｎ−（４−（ジメチルアミノ）ベンジリデン）−ｐ−アニシジン、
３−メチル−２−ベンゾチアゾリノン（４−（ジメチルアミノ）ベンジリデン）
ヒドラゾン、２−アセチル−１０−メチルフェノチアジン、１０−（２−ヒドロ
キシエチル）フェノチアジン、１０−（２−ヒドロキシエチル）フェノキサジン
、１０−（３−ヒドロキシプロピル）フェノチアジン、４，４’−ジメトキシ−
Ｎ−メチル−ジフェニルアミン、バニリンアジン。

【００３９】他の考えられるメディエイタは、４−ヒドロキシ安息香酸、Ｌ−チロシン、シ
リンゲート酸、フェルル酸、シナピン酸、クロロゲン酸、カフェイン酸及びそれ
らのエステルを含む。

【００４０】なおさらなる例は、ＷＯ９６／１００７９明細書に記載されている有機化合物
を含み、それを参照により本明細書に取り込み、そして下記式ＩＩにより示され
る化合物を含む。

【００４１】

【化２】

【００４２】上式中、式Ａは―Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−
ＣＨ＝Ｎ−Ｄ、−Ｎ＝Ｎ−Ｄ又は―Ｎ＝ＣＨ−Ｄなどの基であり、Ｄは−ＣＯ−
Ｅ、−ＳＯ_２−Ｅ、−Ｎ−ＸＹ及び−Ｎ^＋−ＸＹＺからなる群より選ばれ、Ｅは
−Ｈ、−ＯＨ、−Ｒ又は−ＯＲであり、Ｘ及びＹ及びＺは同一であっても又は異
なっていてもよく、−Ｈ及び−Ｒからなる群より選ばれ、ＲはＣ_１〜Ｃ_１６アル
キル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり、アルキルは飽和又は不飽和であっ
てよく、枝分かれ又は非枝分かれであってよく、また、場合によりカルボキシ、
スルホ又はアミノ基により置換されていてもよく、そしてＢ及びＣは同一であっ
ても又は異なっていてもよく、そしてＣ_ｍＨ_２ｍ＋１；１≦ｍ≦５である。

【００４３】上記式Ｉにより網羅される特定の化合物は、アセトシリンゴン、シリングアル
デヒド、メチルシリンゲート、シリンガ酸、エチルシリンゲート、プロピルシリ
ンゲート、ブチルシリンゲート、ヘキシルシリンゲート、オクチルシリンゲート
、及びエチル３（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）である。

【００４４】他の適切なメディエイタはバニリン酸、ＮＨＡ，ＨＯＢＴ、ＰＰＯ及びビオロ
ル酸（Violoric acid)である。

【００４５】プロセス条件酵素処理は、従来のコンシステンシー、例えば、０．５〜２５％（特に０．５
〜１０％）乾燥物質で、２０〜９０℃の温度で、４〜１０のｐＨで行なうことが
できる。さらに、酵素（及びメディエイタ）処理は大気圧で行なうことができる
。

【００４６】ラッカーゼを使用するときの酵素活性は乾燥物質１ｇ当たり０．００１〜１０
００ＬＡＣＵである。

【００４７】ペルオキシダーゼ活性（ＰＯＤＵ）の決定ペルオキシダーゼ活性は２，２’−アジノビス（３−エチルベンゾチアゾリン
−６−スルホネート（ＡＢＴＳ）の過酸化水素による酸化から決定される。得ら
れる緑青色を４１８ｎｍで光計量する。分析条件は、０．８８ｍＭ過酸化水素、
１．６７ｍＭＡＢＴＳ、０．１Ｍホスフェートバッファー、ｐＨ７．０、３０
℃及び３分の反応である。１ペルオキシダーゼ単位（ＰＯＤＵ）はこれらの条件で１分当たり１ミリモル
の過酸化水素の転化を触媒する酵素の量である。

【００４８】ラッカーゼ活性（ＬＡＣＵ）の決定ラッカーゼ活性は過酸化水素を添加しない同様の方法により決定された。１ラ
ッカーゼ単位（ＬＡＣＵ）は標準条件（ｐＨ５．５、３０℃）で、１分当たり１
ミリモルのシリンガルダジン(syringaldazine)を酸化すする酵素の量として規定
される。

【００４９】本発明を以下の制限しない実施例によりさらに説明する。例１スウェーデンのオボラミルから得られる、ビーティングされそして未漂白のク
ラフトパルプであるカッパ８５を実験室破砕機で破砕し、そして１％のコンシス
テンシーに希釈した。水相として水道水又はオボラミルからの白水を使用した。
１Ｍの硫酸を用いてｐＨを５．５±０．１に調節し、これをさらなる酸の添加に
より維持した。１５ＬＡＣＵ／ｇ乾燥パルプの投与量の酵素（ポリポラスピンシ
タス(Polyporus pinsitus)から得られたラッカーゼ）を添加し、そして１時間懸
濁液を攪拌した。

【００５０】１５０ｇ／ｍ^２の比重の等方性シートをラピッドコンテンタイプの半自動紙製
造装置上で形成した。種々の処理を施したシートの引張強さを比較するとき、シ
ートが同一の密度を有することが非常に重要である。シートの加熱乾燥はその密
度を増加させ、これを補償するために、空気乾燥されるシートを加熱乾燥される
シートよりも高い密度にプレスした。

【００５１】以下の変数：白水、ラッカーゼ及び加熱乾燥を含む試験を行なった。白水を用いない実験では、パルプを蒸留水に懸濁させた。加熱乾燥されるシー
トは１７０℃で炉内で乾燥し、ブロッティングペーパーで分離して各シートで積
み上げ、そして収縮を防止するために錘を上に置いた。全てのブロッティングペ
ーパーを２０、３０及び４０分後に取り替えた。加熱乾燥後に、全てのシートを
５０％ＲＨ及び２３℃のコンディションチャンバーに一晩入れた。加熱乾燥され
ないシートは６５％ＲＨ及び２１℃のコンディションチャンバーにおいて慣用的
に乾燥した。

【００５２】引張強さの試験は、１０個の試験ストリップを用いてＳＣＡＮ−Ｐ６７の後に
行った。永久湿潤引張強さは試験片を蒸留水中に２４時間浸漬した後に試験した
。

【００５３】８つの処理の各々のために、５枚のシートを製造した。全ての処理について同
一のバッチのパルプ及び白水を用い、全実験を同日に行なった。データを統計ソ
フトウェアパッケージＳＡＳを用いて分析した。

【００５４】結果得られた結果を表１及び図１にまとめる。表１から、シート間の密度が幾分か
異なり、結果を解釈するときに考慮すべきであることが分かる。

【００５５】

【表１】

【００５６】主たる効果を対応する最小有意差（ＬＳＤ）値とともに表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】湿潤引張強さは全ての変数により有意に影響を受けた。加熱乾燥は湿潤引張強
さに最も高いインパクトを与え、ほぼ３Ｎｍ／ｇであり、次いで、ラッカーゼ処
理で０．８Ｎｍ／ｇであった。白水中に懸濁したパルプに酵素を添加しそしてシ
ートを加熱乾燥したことによる湿潤引張強さの増加は約２０％である（実験番号
６及び８を比較する）。

【００５９】例２スウェーデンのオボラミルから得られる、ビーティングされそして未漂白のク
ラフトパルプであるカッパ８５を実験室破砕機で破砕し、そして１％のコンシス
テンシーに希釈した。０．０５Ｍの酢酸ナトリウムバッファーを用いてｐＨを５
．５に維持した。ＰｐＬラッカーゼ及びメディエイタを添加し、そしてスラリー
を室温で１時間攪拌した。全ての実験で、酵素投与量は１０ＬＡＣＵ／ｇ乾燥パ
ルプであった。

【００６０】１５０ｇ／ｍ^２の比重の等方性ハンドシートをＳＣＡＮ−Ｐ：２６により変性
パルプから製造した。シートに熱処理を施した実験において、第二のプレス工程
の直後の湿潤シートを１５０℃で５分間、拘束ドライヤー中でこの処理を行い、
その後、６５％ＲＨ及び２３℃で条件調節した。

【００６１】全ての他のシートを６５％ＲＨ及び２１℃のコンディショニングチャンバー中
で乾燥した。乾燥引張強さ及び湿潤引張強さをＳＣＡＮ−Ｐ：３８により決定し
た。湿潤引張強さを測定する前に、試験ストリップを蒸留水中に１時間又は２４
時間浸漬した。

【００６２】結果化学パルプの強さを試験するための標準法を用い、ここで、シートは６５％Ｒ
Ｈ及び２１℃のコンディションチャンバー中で乾燥した。得られた結果を図２に
まとめる。

【００６３】図２から分かるように、ラッカーゼメディエイタ（ＰＰＴ）処理は、紙に熱処
理を行なった場合（試験番号３及び６）、及び、熱処理を行なっていない場合（
試験番号１及び２）の両方で、ライナーボードの湿潤引張強さの有意な増加を与
えた。紙の熱処理は、おそらくはセルロース鎖間の共有結合の生成により湿潤強
さを与えることが知られているが、ラッカーゼ及びＰＰＴによるパルプの処理は
この効果を約５０％増加させた（ｃｆ．図２）。

【００６４】ＰＰＴ又はラッカーゼ単独の添加（実験番号４及び５）は熱処理された紙の湿
潤引張強さを変化させなかった。このことは、紙が熱処理されなかった場合にも
観測された（図示せず）。

【００６５】表３は、シート生成の前にラッカーゼ及び種々のメディエイタにより酸化され
たクラフトパルプから製造された紙シートの湿潤引張強さを示す。実験における
誤差は低かったが、日による変化がむしろ高く、それ故、与えられたメディエイ
タの効果は同一の実験における対照シートと全ての値を比較することにより評価
されるべきである。このようにすると、ＰＰＴ、次いで、ＡＢＴＳが最も高い湿
潤強さを生じさせることが明らかになる。

【００６６】

【表３】

【００６７】正確な条件下に、紙の熱処理は、乾燥強さの３０％の値まで湿潤強さを増加さ
せることが知られている（Stenberg, E.L., Svensk Papperstidning 8:49-54, 1
978)。

【００６８】この研究では、表３に示されるラッカーゼ／メディエイタの効果が紙の熱処理
とこれとを組み合わせることによりさらに増加されうるかどうかを試験した。ラ
ッカーゼ及びＰＰＴによる酸化の後、できるかぎり直ぐに紙に熱処理を課すこと
を選択し、それ故、湿潤シートをプレスした後に与えられた。図２に示したデー
タから、熱処理自体が湿潤強さを２倍を超えるものにしていることが分かる。熱
処理前にパルプにラッカーゼ単独又はＰＰＴを添加することは湿潤強さに効果を
与えないが、ラッカーゼ及びＰＰＴの組み合わせを用いることにより、熱処理さ
れた紙の湿潤強さを５０％増加させている。

【００６９】このリポートのこの部分の全ての湿潤引張強さは２４時間の浸漬の後に試験さ
れたことを注記する。ラッカーゼ及びＰＰＴにより酸化され、その後、加熱乾燥
されたパルプから製造されたシートを１時間だけ浸漬したときに、１０Ｎｍ／ｇ
の湿潤引張強さが測定できた（示していない）。

【図面の簡単な説明】

【図１】例１において製造されたシートの湿潤引張強さを示す。データは表１から取っ
ている。垂直バーは９５％信頼限界を示している。

【図２】例２に記載された種々の処理を受けた紙を２４時間蒸留水中に浸漬した後の湿
潤強さを示す。以下の略語を用いる。Ｃ：コンディションチャンバー内での慣用の乾燥Ｈ：１５０℃での５分間の湿潤シートの加熱乾燥Ｌ：１０ＬＡＣＵ／ｇでの１時間のパルプの処理Ｍ：５０ｍＭのＰＰＴの添加＃１の強度は２．２Ｎｍ／ｇ未満の検知限界を下回り、そして図２において保
守的な評価としてこの値に設定した。垂直バーは９５％信頼限界を示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)未漂白のもしくは半漂白された化学もしくは半化学パル
プ又は再生繊維からのパルプの懸濁液を調製すること、 (b)前記パルプをフェノール酸化性酵素及びメディエイタにより処理すること
、及び、 (c)処理されたパルプを紙製造機械において脱水してプロセス水を除去し、そ
して紙材料を製造すること、を含む、改良された湿潤強さを有する紙材料の製造方法。
【請求項２】前記メディエイタは１０−フェノチアジン−プロピオン酸（
ＰＰＴ）又は２，２’−アジノビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホ
ネート（ＡＢＴＳ）である、請求項１記載の方法。
【請求項３】前記紙材料は工程ｃ）の完了後に加熱される、請求項１又は
２記載の方法。
【請求項４】加熱は１００℃を超える温度で行なわれる、請求項３記載の
方法。
【請求項５】加熱は１５０℃を超える温度で行なわれる、請求項４記載の
方法。
【請求項６】工程ｃ）からのプロセス水の少なくとも一部はリサイクルさ
れ、そして工程ａ）はリサイクルされたプロセス水によりパルプを希釈すること
を含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】前記酵素はオキシドリダクターゼであり、好ましくはラッカ
ーゼである、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】ラッカーゼはポリポラスピンシタス(Polyporus pinsitus)か
ら得られたものである、請求項７記載の方法。
【請求項９】前記オキシドリダクターゼは乾燥物質１ｇ当たり１０〜１０
，０００ＰＯＤＵの量又は乾燥物質１ｇ当たり０．００１〜１０００ＬＡＣＵの
量で存在する、請求項７又は８記載の方法。
【請求項１０】酵素処理は０．５〜２５％のコンシステンシー、４〜１０
のｐＨ及び２０〜９０℃の温度を有するパルプに対して行なわれる、請求項１〜
９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】酵素処理は大気圧で行なわれる、請求項１〜１０のいずれ
か１項記載の方法。
【請求項１２】前記パルプは未漂白の又は半漂白されたクラフトパルプ、
中性スルフィット半化学パルプ、又は、古いダンボール容器からの再生パルプで
ある、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】古いダンボール容器からの再生パルプは未漂白のクラフト
パルプである、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】請求項１記載の方法によりライナーボード及び／又は段付
きライナーボードを製造すること、及び、ライナーボード及び段付きライナーボ
ードを組み合わせて、ダンボールペーパーボード又は容器を製造することを含む
、ダンボールペーパーボード又はダンボール容器の製造方法。
【請求項１５】改良された湿潤強さを有する紙材料を製造するための、フ
ェノール酸化性酵素のメディエイタとの組み合わせでの使用。