JP2002544361A - 反応性染料化合物 - Google Patents
反応性染料化合物Info
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- dyeing
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
-
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- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/51—Monoazo dyes
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- Luminescent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
（ａ）少なくとも１つの発色団部分、（ｂ）少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基のイオウ原子を介して直接又は結合基Ｌを介して発色団部分に結合する少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含み；少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基がその末端炭素原子上にて少なくとも１つのＹ基で置換され、その際Ｙは−Ａ（ＣＯ）Ｒ*であり、ＡはＯ又はＳから選択され、Ｒ’は、ＯＨ、ＮＨ2、ＳＨ、ＣＯＯＨ、Ｎ、ＮＨＲ1及びＮＲ1Ｒ2のような少なくとも１つの末端求核基を含有し、その際Ｒ1及びＲ2は同一でもあっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルから選択されてもよいことを特徴とする；反応性染料化合物及びその塩。本明細書の化合物及び該方法により入手可能な産物の製造方法も請求される。本明細書の化合物は、高い消尽値（Ｅ）、高い固着値（Ｆ）及び高い効率値（Ｔ）を有し、廃液において使用済み染料を減らし、基材に対する染料の親和性を高める。
Description
【０００１】
本発明は、反応性染料化合物に関する。特に、本発明は、染浴消尽（exhausti
on）（Ｅ）及び染料−繊維の共有結合による固着（Ｆ）が改善された反応性染料
化合物に関する。
on）（Ｅ）及び染料−繊維の共有結合による固着（Ｆ）が改善された反応性染料
化合物に関する。
【０００２】
反応性染料化合物は種々の基材を染めるものとして当業界では知られている。
このような基材には、例えば毛髪、皮膚及び爪及び角、蹄及び羽毛のような動物
体の種々の部分に見られるケラチンのようなタンパク質性物質、絹のような天然
に生じるタンパク質を含有する物質、例えば綿のような天然産物であってセルロ
ース又はセルロース誘導体に由来するような糖誘導体物質及びポリアミドのよう
な合成繊維があげられる。 当業者に周知である反応性染料の部類の例には、ビニルスルホン基又は商標名
レマゾール（Remazol）としてダイスター（Dystar）から市販されているものの
ようなビニルスルホン前駆体基を含有する染料が挙げられる。
このような基材には、例えば毛髪、皮膚及び爪及び角、蹄及び羽毛のような動物
体の種々の部分に見られるケラチンのようなタンパク質性物質、絹のような天然
に生じるタンパク質を含有する物質、例えば綿のような天然産物であってセルロ
ース又はセルロース誘導体に由来するような糖誘導体物質及びポリアミドのよう
な合成繊維があげられる。 当業者に周知である反応性染料の部類の例には、ビニルスルホン基又は商標名
レマゾール（Remazol）としてダイスター（Dystar）から市販されているものの
ようなビニルスルホン前駆体基を含有する染料が挙げられる。
【０００３】 セルロース系基材及びポリアミド型基材を染めるための市販の反応性染料には
多くの異なったタイプがある。しかしながら、今日の織物染料業界が未だに直面
している重大な問題は、浸染工程が終了した後の廃液に相当なレベルの染料物質
が残っているということである。この問題に対する工業的な尺度は染浴消尽（Ｅ
）として知られている。特定の染料化合物の消尽値が高いということは、浸染工
程が完了した後の廃液に使用済み染料が低レベルで残っていることを意味し、一
方、消尽値が低いということは、使用済み染料が高レベルで廃液に残っているこ
とを意味する。従って、市販の染料化合物に比べて高い消尽値を有し、そして廃
液中において使用済み染料のレベルを低下させるという点で利点のある新しい染
料化合物に対するニーズがあることは明らかである。
多くの異なったタイプがある。しかしながら、今日の織物染料業界が未だに直面
している重大な問題は、浸染工程が終了した後の廃液に相当なレベルの染料物質
が残っているということである。この問題に対する工業的な尺度は染浴消尽（Ｅ
）として知られている。特定の染料化合物の消尽値が高いということは、浸染工
程が完了した後の廃液に使用済み染料が低レベルで残っていることを意味し、一
方、消尽値が低いということは、使用済み染料が高レベルで廃液に残っているこ
とを意味する。従って、市販の染料化合物に比べて高い消尽値を有し、そして廃
液中において使用済み染料のレベルを低下させるという点で利点のある新しい染
料化合物に対するニーズがあることは明らかである。
【０００４】 高い消尽値を有することと同様に、染料化合物は高い染料−繊維の共有結合固
着値（Ｆ）を有することも重要である。反応性染料化合物の固着値（Ｆ）は、浸
染工程中に最初に吸収された染料に基いて基材と共有結合する程度の尺度を示す
ものである。従って１００％の固着は、吸収された染料の１００％が基材に共有
結合することを意味する。従って、高い固着値を有する染料化合物に対して明ら
かなニーズが存在する。高い固着値によって、伝統的に繊維反応性染料化合物と
結びついている浸染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化することができる。特
に、高い固着値によって、コストの削減と共に「ソーピング洗浄工程」に費やさ
れる時間を結果的に削減することができる。
着値（Ｆ）を有することも重要である。反応性染料化合物の固着値（Ｆ）は、浸
染工程中に最初に吸収された染料に基いて基材と共有結合する程度の尺度を示す
ものである。従って１００％の固着は、吸収された染料の１００％が基材に共有
結合することを意味する。従って、高い固着値を有する染料化合物に対して明ら
かなニーズが存在する。高い固着値によって、伝統的に繊維反応性染料化合物と
結びついている浸染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化することができる。特
に、高い固着値によって、コストの削減と共に「ソーピング洗浄工程」に費やさ
れる時間を結果的に削減することができる。
【０００５】 今や驚くべきことに、少なくとも１つの発色団基、少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2 Ｈ4基及び少なくとも１つのクエン酸塩のようなＡ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*を含み、ビニル
スルホン染料及びクロルエチルスルホン、スルファトエチルスルホン、ホスホエ
チルスルホン、及びその他の公知のブロックエチルスルホンのようなそれらの前
駆体に由来する新しい部類の繊維反応性染料化合物が、消尽値（Ｅ）及び固着値
（Ｆ）の有意な上昇を示すことが見出されている。このような染料は多種多様な
基材に使用することができる。それらは綿のようなセルロース系基材に特に有用
であり、且つ、廃液中の使用済み染料の量を減らし、基材に対する染料の親和性
を高め、染料−基材の共有結合の効率を上昇させ、そして伝統的に反応性染料と
関連する浸染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化するという点で大幅な改善を
提供する。また、本発明の化合物は、かなり強力な染色力を有し、高温浸染にも
低温浸染にも使用可能であり、それ故、浸染工程のコストを削減することができ
る。更に、本発明の化合物は、セルロース基材の浸染について特定の発色団と共
に使用でき、浸染に必要な塩のレベルを大幅に低減できる。
スルホン染料及びクロルエチルスルホン、スルファトエチルスルホン、ホスホエ
チルスルホン、及びその他の公知のブロックエチルスルホンのようなそれらの前
駆体に由来する新しい部類の繊維反応性染料化合物が、消尽値（Ｅ）及び固着値
（Ｆ）の有意な上昇を示すことが見出されている。このような染料は多種多様な
基材に使用することができる。それらは綿のようなセルロース系基材に特に有用
であり、且つ、廃液中の使用済み染料の量を減らし、基材に対する染料の親和性
を高め、染料−基材の共有結合の効率を上昇させ、そして伝統的に反応性染料と
関連する浸染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化するという点で大幅な改善を
提供する。また、本発明の化合物は、かなり強力な染色力を有し、高温浸染にも
低温浸染にも使用可能であり、それ故、浸染工程のコストを削減することができ
る。更に、本発明の化合物は、セルロース基材の浸染について特定の発色団と共
に使用でき、浸染に必要な塩のレベルを大幅に低減できる。
【０００６】
本発明によれば： （ａ）少なくとも１つの発色団部分 （ｂ）ＳＯ2Ｃ2Ｈ4基イオウ原子を介して直接又は結合基Ｌを介して発色団部分
に結合する、少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含み； 少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基が、末端炭素原子上の少なくとも１つのＹ基
に結合し、その際Ｙは−Ａ（ＣＯ）Ｒ*であり、その際ＡはＯ又はＳ、好ましく
はＯから選択され、且つその際、Ｒ*は、少なくとも１つの求核基を含む有機残
基であり、求核基は好ましくはＯＨ、ＮＨ2、ＳＨ、ＣＯＯＨ、−Ｎ−、ＮＨＲ1 及びＮＲ1Ｒ2から選択され、その際Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっていて
ももよく、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルから選択されてもよいことを特徴とする、反応性
染料化合物を提供する。
に結合する、少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含み； 少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基が、末端炭素原子上の少なくとも１つのＹ基
に結合し、その際Ｙは−Ａ（ＣＯ）Ｒ*であり、その際ＡはＯ又はＳ、好ましく
はＯから選択され、且つその際、Ｒ*は、少なくとも１つの求核基を含む有機残
基であり、求核基は好ましくはＯＨ、ＮＨ2、ＳＨ、ＣＯＯＨ、−Ｎ−、ＮＨＲ1 及びＮＲ1Ｒ2から選択され、その際Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっていて
ももよく、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルから選択されてもよいことを特徴とする、反応性
染料化合物を提供する。
【０００７】 本発明の化合物は、高い消尽値（Ｅ）、固着値（Ｆ）及び効率値（Ｔ）を示し
、且つ、廃液中の使用済み染料を減らし、基材への染料の親和性を高め、染料−
基材の共有結合反応、室温並びに高温で長時間浸液の染色工程を実行する能力の
効率を増加させ、伝統的に繊維反応性染料と関連する浸染後の「ソーピング洗浄
工程」を簡略化するという点で改善を提供する。更に本発明の化合物は、一様さ
に妥協することなく、有意に更に濃い染色、すなわち、染められた基材において
より強い色強度を提供する。本明細書の化合物及び産物に関する典型的な消尽値
は、９５％より大きい。本明細書の化合物及び産物に関する典型的な固着値は、
９５％より大きい。
、且つ、廃液中の使用済み染料を減らし、基材への染料の親和性を高め、染料−
基材の共有結合反応、室温並びに高温で長時間浸液の染色工程を実行する能力の
効率を増加させ、伝統的に繊維反応性染料と関連する浸染後の「ソーピング洗浄
工程」を簡略化するという点で改善を提供する。更に本発明の化合物は、一様さ
に妥協することなく、有意に更に濃い染色、すなわち、染められた基材において
より強い色強度を提供する。本明細書の化合物及び産物に関する典型的な消尽値
は、９５％より大きい。本明細書の化合物及び産物に関する典型的な固着値は、
９５％より大きい。
【０００８】 本明細書で使用される用語「反応性染料」とは、染められるべき基材と共有結
合形成をすることができる１又はそれより多くの反応基を含有する染料、又はそ
の場で（in situ）そのような反応基を形成する染料を意味する。 本明細書で反応性染料に関して使用される用語「消尽」とは、水洗浄及びソー
ピング洗浄の前に、最終的に浸染工程で、染料溶液から非染色基材に移行した染
料のパーセンテージを意味する。従って、消尽１００％は、１００％の染料が染
料溶液から基材に移行したことを意味する。 本明細書で反応性染料に関して使用される用語「固着」とは、浸染工程の間に
吸収された染料に基づいて基材と共有結合する染料のパーセンテージを意味する
。従って１００％の固着は、吸収された染料の１００％が基材と共有結合するこ
とを意味する。 反応性染料の全体的な効率は、以下の式を用いて、消尽値（Ｅ）及び固着値（
Ｆ）から算出される効率値（Ｔ）により測定できる。 ％Ｔ＝（Ｆ×Ｅ）／１００ 本発明の化合物は、発色団部分、イオウ原子を介して直接又は結合基Ｌを介し
て発色団基に結合する少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基、及びＡがＯ又はＳから
選択され、Ｒ*が少なくとも１つの求核基を含む有機残基であるＡ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ* を含む。
合形成をすることができる１又はそれより多くの反応基を含有する染料、又はそ
の場で（in situ）そのような反応基を形成する染料を意味する。 本明細書で反応性染料に関して使用される用語「消尽」とは、水洗浄及びソー
ピング洗浄の前に、最終的に浸染工程で、染料溶液から非染色基材に移行した染
料のパーセンテージを意味する。従って、消尽１００％は、１００％の染料が染
料溶液から基材に移行したことを意味する。 本明細書で反応性染料に関して使用される用語「固着」とは、浸染工程の間に
吸収された染料に基づいて基材と共有結合する染料のパーセンテージを意味する
。従って１００％の固着は、吸収された染料の１００％が基材と共有結合するこ
とを意味する。 反応性染料の全体的な効率は、以下の式を用いて、消尽値（Ｅ）及び固着値（
Ｆ）から算出される効率値（Ｔ）により測定できる。 ％Ｔ＝（Ｆ×Ｅ）／１００ 本発明の化合物は、発色団部分、イオウ原子を介して直接又は結合基Ｌを介し
て発色団基に結合する少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基、及びＡがＯ又はＳから
選択され、Ｒ*が少なくとも１つの求核基を含む有機残基であるＡ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ* を含む。
【０００９】発色団部分 本明細書における反応性染料化合物は、１又はそれより多くの発色団部分を含
むことができる。２以上の発色団部分を含む反応性染料化合物では、これらは同
一でもあっても異なっていてもよい。好ましくは、本明細書の反応性染料化合物
は、１〜３の発色団部分、好ましくは１又は２の発色団部分、好ましくは１つの
発色団部分を含む。 基材を染色するのに好適ないかなる発色団部分も本発明において使用すること
ができる。本明細書で使用されるとき用語、発色団は、いかなる光活性のある化
合物も意味し、例えば、蛍光増白剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収染料のようないかな
る有色の又は無色の光吸収種も包含する。 本明細書の染料化合物で使用するのに適したな発色団部分には、モノアゾ、ジ
アゾ又はポリアゾ染料又はそれらに由来する重金属複合体アゾ染料、又はアント
ラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジ
ン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロア
リール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテトラカルビミド染料のラジ
カルが挙げられる。 本明細書の染料化合物で使用するのに適した発色団部分には、ヨーロッパ公開
特許第０，７３５，１０７号（チバガイギー）で開示されたものが挙げられ、本
明細書には参考として組み入れられるが、そこに記載されており、有機染料に通
例の置換基を含有するラジカルが包含され、その例としては、染料化合物の水溶
性を高めるスルホネート置換基があげられる。 本明細書で用いるのに最も好ましい発色団Ｄ基はポリスルホン化アゾ発色団で
ある、例えば、ＢＡＳＦから市販されているプロシオン（Procion）（登録商標
）染料、クラリアント（Clariant）から市販されているドリマラン（Drimalan）
（登録商標）染料、クラリアントから市販されているドリマレン（Drimarene）
（登録商標）染料及びディスター（Dystar）から市販されているレバフィックス
（Levafix）（登録商標）及びレマゾール（Remazol）（登録商標）等の中に存在
している。
むことができる。２以上の発色団部分を含む反応性染料化合物では、これらは同
一でもあっても異なっていてもよい。好ましくは、本明細書の反応性染料化合物
は、１〜３の発色団部分、好ましくは１又は２の発色団部分、好ましくは１つの
発色団部分を含む。 基材を染色するのに好適ないかなる発色団部分も本発明において使用すること
ができる。本明細書で使用されるとき用語、発色団は、いかなる光活性のある化
合物も意味し、例えば、蛍光増白剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収染料のようないかな
る有色の又は無色の光吸収種も包含する。 本明細書の染料化合物で使用するのに適したな発色団部分には、モノアゾ、ジ
アゾ又はポリアゾ染料又はそれらに由来する重金属複合体アゾ染料、又はアント
ラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジ
ン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロア
リール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテトラカルビミド染料のラジ
カルが挙げられる。 本明細書の染料化合物で使用するのに適した発色団部分には、ヨーロッパ公開
特許第０，７３５，１０７号（チバガイギー）で開示されたものが挙げられ、本
明細書には参考として組み入れられるが、そこに記載されており、有機染料に通
例の置換基を含有するラジカルが包含され、その例としては、染料化合物の水溶
性を高めるスルホネート置換基があげられる。 本明細書で用いるのに最も好ましい発色団Ｄ基はポリスルホン化アゾ発色団で
ある、例えば、ＢＡＳＦから市販されているプロシオン（Procion）（登録商標
）染料、クラリアント（Clariant）から市販されているドリマラン（Drimalan）
（登録商標）染料、クラリアントから市販されているドリマレン（Drimarene）
（登録商標）染料及びディスター（Dystar）から市販されているレバフィックス
（Levafix）（登録商標）及びレマゾール（Remazol）（登録商標）等の中に存在
している。
【００１０】Ａ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基 ＳＯ2Ｃ2Ｈ4基の少なくとも１つは、末端炭素原子上にて少なくとも１つのＡ
（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基で置換され、その際、ＡはＯ、Ｓｅ、又はＳ、好ましくはＳ又
はＯ、更に好ましくはＯから選択され、Ｒ*は、少なくとも１つの求核基を含有
する有機基である。本明細書で使用されるとき用語「求核基」は、陰イオン又は
分かち合っていない電子対を有する中性分子を意味する。本明細書で好適な求核
基には、ＯＨ、ＮＨ2、ＳＨ、ＣＯＯＨ、−Ｎ＝、ＮＨＲ1及びＮＲ1Ｒ2が挙げら
れ、その際Ｒ1及びＲ2は同一であっても異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ4のアルキ
ルから選択されてもよい。 本明細書で好適なＲ*基は、少なくとも１つの求核基を含有するアルキル又は
アリール残基である。好ましくは、本明細書でのＲ*基は、それぞれ少なくとも
１つの求核基で置換された又はそれを含有する以下の基から選択される：置換さ
れた又は非置換の直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ8のアルキル、置換された又は非置換
の直鎖又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ8の、少なくとも１つのオレフィン基を有するアルケ
ニル、置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香族の３〜９原子の一環式
炭素環化合物、若しくは置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香族の７
〜１７の多環式炭素環化合物、置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香
族の３〜９原子の一環式複素環化合物、若しくは置換された又は非置換の飽和又
は不飽和又は芳香族の７〜１７原子の多環式複素環化合物であって、その際、前
記複素環化合物は、Ｏ、Ｎ又はＳから選択される１又はそれより多くのヘテロ原
子を有する。 前述のＲ*の定義において、用語「置換された」が使用される場合、かかる置
換は１又はそれより多くの置換基であってもよい置換について使用される。かか
る置換基には、ハンシュ（C. Hansch）及びレオの（A. Leo）著作による、「化
学及び生物における相関分析の置換基定数（Substituent Constants for Correl
ation Analysis in Chemistry and Biology）」（１９７９年）に一覧される置
換基が挙げられ、それらを参考として本明細書に組み入れるが、それに限定され
ない。好ましい置換基には、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ヒドロキシ、
オキソ、、アミノ、アミノアルキル（例えば、アミノメチルなど）、シアノ、ハ
ロ、カルボキシ、アルコキシアセチル（例えば、カルボエトキシなど）、チオ、
アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル（例えば、
ピペリジニル、モルフォリニル、ピペラジニル、ピロリジニルなど）、イミノ、
チオキソ、ヒドロキシアルキル、アリールオキシ、アリールアルキル、及びそれ
らの組合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基で置換され、その際、ＡはＯ、Ｓｅ、又はＳ、好ましくはＳ又
はＯ、更に好ましくはＯから選択され、Ｒ*は、少なくとも１つの求核基を含有
する有機基である。本明細書で使用されるとき用語「求核基」は、陰イオン又は
分かち合っていない電子対を有する中性分子を意味する。本明細書で好適な求核
基には、ＯＨ、ＮＨ2、ＳＨ、ＣＯＯＨ、−Ｎ＝、ＮＨＲ1及びＮＲ1Ｒ2が挙げら
れ、その際Ｒ1及びＲ2は同一であっても異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ4のアルキ
ルから選択されてもよい。 本明細書で好適なＲ*基は、少なくとも１つの求核基を含有するアルキル又は
アリール残基である。好ましくは、本明細書でのＲ*基は、それぞれ少なくとも
１つの求核基で置換された又はそれを含有する以下の基から選択される：置換さ
れた又は非置換の直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ8のアルキル、置換された又は非置換
の直鎖又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ8の、少なくとも１つのオレフィン基を有するアルケ
ニル、置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香族の３〜９原子の一環式
炭素環化合物、若しくは置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香族の７
〜１７の多環式炭素環化合物、置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香
族の３〜９原子の一環式複素環化合物、若しくは置換された又は非置換の飽和又
は不飽和又は芳香族の７〜１７原子の多環式複素環化合物であって、その際、前
記複素環化合物は、Ｏ、Ｎ又はＳから選択される１又はそれより多くのヘテロ原
子を有する。 前述のＲ*の定義において、用語「置換された」が使用される場合、かかる置
換は１又はそれより多くの置換基であってもよい置換について使用される。かか
る置換基には、ハンシュ（C. Hansch）及びレオの（A. Leo）著作による、「化
学及び生物における相関分析の置換基定数（Substituent Constants for Correl
ation Analysis in Chemistry and Biology）」（１９７９年）に一覧される置
換基が挙げられ、それらを参考として本明細書に組み入れるが、それに限定され
ない。好ましい置換基には、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ヒドロキシ、
オキソ、、アミノ、アミノアルキル（例えば、アミノメチルなど）、シアノ、ハ
ロ、カルボキシ、アルコキシアセチル（例えば、カルボエトキシなど）、チオ、
アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル（例えば、
ピペリジニル、モルフォリニル、ピペラジニル、ピロリジニルなど）、イミノ、
チオキソ、ヒドロキシアルキル、アリールオキシ、アリールアルキル、及びそれ
らの組合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１１】 本明細書で使用するのに好ましいＲ*基には、ＣＦ3、（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ 2 ）nＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、ＣＨ2Ｃ（Ｏ
Ｈ）（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、２−アミノフェニル、２−ヒドロキシナフチル
、２−ピロリジル、ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＯ3−、（ＣＨ2）n−ＳＯ3−、Ｃ（ＯＨ）
（Ｈ）ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）Ｃ
（ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯＨ、ヒドロキシカルボン酸重合の誘導体（例えば、２つの
乳酸分子の重合である場合Ｒ*はＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨで
ある）、（ＣＨ2）nＮＨＲ1、ＣＨ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＨ2ＮＨＮＨ2、ＣＨ2ＮＨＯＨ
、ＣＨ2ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ2）（ＣＨ2）n（ＣＯＯＨ）、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2Ｓ
Ｍｅ、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＨ（ＮＨ2）ＣＯＯＨ、ＣＨ（ＮＨ2）Ｃ
Ｈ2ＳＯ3Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2、Ｃ5Ｈ4Ｎ、（ＣＨ2） n Ｃ5Ｈ4Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ2、（ＣＨ2）n−ＳＳＯ3、（ＣＨ2）ｎ−Ｓ−Ｓ−
（ＣＨ2）n、−Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ペプチド又はポリペプ
チドが挙げられ、その際、Ｒ1及びＲ2が独立してＣ1〜Ｃ4のアルキルから選択さ
れ、ｎは、同一分子内で必ずしも同一整数ではない１〜４の範囲の整数であり、
且つＲ＃はアミノ酸側鎖に相当するが、それらに限定されない。かかるアミノ酸
の例については、グラハム・ソロモンズ(Graham Solomons)著『有機化学』第5版
(1992年、Wiley、 New York)の１０９４〜１０９５ページを参照のこと。
Ｈ）（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、２−アミノフェニル、２−ヒドロキシナフチル
、２−ピロリジル、ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＯ3−、（ＣＨ2）n−ＳＯ3−、Ｃ（ＯＨ）
（Ｈ）ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）Ｃ
（ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯＨ、ヒドロキシカルボン酸重合の誘導体（例えば、２つの
乳酸分子の重合である場合Ｒ*はＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨで
ある）、（ＣＨ2）nＮＨＲ1、ＣＨ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＨ2ＮＨＮＨ2、ＣＨ2ＮＨＯＨ
、ＣＨ2ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ2）（ＣＨ2）n（ＣＯＯＨ）、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2Ｓ
Ｍｅ、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＨ（ＮＨ2）ＣＯＯＨ、ＣＨ（ＮＨ2）Ｃ
Ｈ2ＳＯ3Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2、Ｃ5Ｈ4Ｎ、（ＣＨ2） n Ｃ5Ｈ4Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ2、（ＣＨ2）n−ＳＳＯ3、（ＣＨ2）ｎ−Ｓ−Ｓ−
（ＣＨ2）n、−Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ペプチド又はポリペプ
チドが挙げられ、その際、Ｒ1及びＲ2が独立してＣ1〜Ｃ4のアルキルから選択さ
れ、ｎは、同一分子内で必ずしも同一整数ではない１〜４の範囲の整数であり、
且つＲ＃はアミノ酸側鎖に相当するが、それらに限定されない。かかるアミノ酸
の例については、グラハム・ソロモンズ(Graham Solomons)著『有機化学』第5版
(1992年、Wiley、 New York)の１０９４〜１０９５ページを参照のこと。
【００１２】 本明細書で使用するのに好ましいＲ*基は、（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ2）nＮＨ2 、Ｃ5Ｈ4Ｎ、ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、ＣＨ2Ｃ（Ｏ
Ｈ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）
Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2及びＣ5Ｈ4Ｎから選択さ
れる。 本明細書で特に好ましいＲ*基は、構造的異性体（例えば、クエン酸の場合は
Ｒ*がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2及びＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2Ｃ
ＯＯＨでありうる）及びそのポリマー（例えば、２つの乳酸分子の重合の場合は
Ｒ*がＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨである）を含むクエン酸、乳
酸、酒石酸、リンゴ酸、サリチル酸などのようなヒドロキシカルボン酸に由来す
る基である。 優れた染色特性を有する反応性染料化合物を提供するという観点から特に好ま
しいＲ*基は、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2及びＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）
ＣＨ2ＣＯＯＨを含むクエン酸に由来するものである。例えば、クエン酸及びリ
ンゴ酸のような１より多いカルボン酸基を有する非対称性化合物の場合、複素環
の環に結合することができる分子において異なったカルボン酸反応基があるため
に染料化合物の混合物が得られることは当業者には理解されるだろう。例えば乳
酸又はクエン酸のようなヒドロキシ基で終了しているＲ*基については、ポリエ
ステル形成は乳酸部分（又はクエン酸）ともう１つの乳酸（又はクエン酸）部分
との反応を介して起きることが可能であることも注目すべきである。２つの乳酸
分子の乳酸重合の場合、従ってＲ*基は、ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3
）ＯＨである。従って反応条件に依存して、染料化合物の混合物が得られ、例え
ばクエン酸の場合、１又はそれより多くのモノクエン酸塩化合物（どちらのカル
ボン酸が複素環の環に結合しているかにより２つの異なった異性体がありうる）
、ビスクエン酸塩化合物（異なった構造の異性体を含む）、及びクエン酸ポリマ
ーから形成される化合物の混合物が得られる。 理論によって束縛されることを望まずに、クエン酸のようなヒドロキシカルボ
ン酸に由来する本明細書における反応性染料化合物に対する高い固着値は、溶液
中の求核体に対して繊維上の求核体に反応性染料が優先的に結合する結果である
と考えられている。更に、溶液に存在するカルボン酸によって、加水分解された
いかなる染料が再活性化され得る。 本発明で好ましい反応性染料化合物は、以下の式（Ｉ）で表すことができる：
Ｈ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）
Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2及びＣ5Ｈ4Ｎから選択さ
れる。 本明細書で特に好ましいＲ*基は、構造的異性体（例えば、クエン酸の場合は
Ｒ*がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2及びＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2Ｃ
ＯＯＨでありうる）及びそのポリマー（例えば、２つの乳酸分子の重合の場合は
Ｒ*がＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨである）を含むクエン酸、乳
酸、酒石酸、リンゴ酸、サリチル酸などのようなヒドロキシカルボン酸に由来す
る基である。 優れた染色特性を有する反応性染料化合物を提供するという観点から特に好ま
しいＲ*基は、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2及びＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）
ＣＨ2ＣＯＯＨを含むクエン酸に由来するものである。例えば、クエン酸及びリ
ンゴ酸のような１より多いカルボン酸基を有する非対称性化合物の場合、複素環
の環に結合することができる分子において異なったカルボン酸反応基があるため
に染料化合物の混合物が得られることは当業者には理解されるだろう。例えば乳
酸又はクエン酸のようなヒドロキシ基で終了しているＲ*基については、ポリエ
ステル形成は乳酸部分（又はクエン酸）ともう１つの乳酸（又はクエン酸）部分
との反応を介して起きることが可能であることも注目すべきである。２つの乳酸
分子の乳酸重合の場合、従ってＲ*基は、ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3
）ＯＨである。従って反応条件に依存して、染料化合物の混合物が得られ、例え
ばクエン酸の場合、１又はそれより多くのモノクエン酸塩化合物（どちらのカル
ボン酸が複素環の環に結合しているかにより２つの異なった異性体がありうる）
、ビスクエン酸塩化合物（異なった構造の異性体を含む）、及びクエン酸ポリマ
ーから形成される化合物の混合物が得られる。 理論によって束縛されることを望まずに、クエン酸のようなヒドロキシカルボ
ン酸に由来する本明細書における反応性染料化合物に対する高い固着値は、溶液
中の求核体に対して繊維上の求核体に反応性染料が優先的に結合する結果である
と考えられている。更に、溶液に存在するカルボン酸によって、加水分解された
いかなる染料が再活性化され得る。 本発明で好ましい反応性染料化合物は、以下の式（Ｉ）で表すことができる：
【００１３】
【化５】
【００１４】 （式中：Ｄは発色団基であり； ｒは０又は１であり； Ｌは、ＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ−（ＣＨ2）nＮ、−（ＣＨ2）n−Ｎ、ＮＲ（ＲはＣ
１〜Ｃ４のアルキル）、
１〜Ｃ４のアルキル）、
【００１５】
【化６】
【００１６】 から選択され、式中、Ａｒはアリール基、好ましくはベンゼンであり、Ｙはハロ
ゲン又はＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*であり、ｎは１〜４の整数であり、Ｚは窒素含有複素
環であり、Ｘはチオ誘導体、ハロゲン（好ましくはフッ素及び塩素）、アミン、
アルコキシ基、カルボン酸基、ＣＮ、Ｎ3、及び四級化窒素誘導体、Ｑ＋から選
択され； ＡはＯ又はＳであり； Ｒ*は、（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ2）nＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（
ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（
Ｈ）ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）Ｃ（
ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯＨ、ヒドロキシカルボン酸重合の誘導体（例えば、２つの乳
酸分子の重合の場合はＲ*がＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨである
）、（ＣＨ2）nＮＨＲ1、ＣＨ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＨ2ＮＨＮＨ2、ＣＨ2ＮＨＯＨ、Ｃ
Ｈ2ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ2）（ＣＨ2）n（ＣＯＯＨ）、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2ＳＭｅ
、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＨ（ＮＨ2）ＣＯＯＨ、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2Ｓ
Ｏ3Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2、Ｃ5Ｈ4Ｎ、（ＣＨ2）nＣ5
Ｈ4Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ2、（ＣＨ2）n−ＳＳＯ3、（ＣＨ2）ｎ−Ｓ−Ｓ−（Ｃ
Ｈ2）n、ペプチド又はポリペプチドから選択され、その際、Ｒ1及びＲ2が独立し
てＣ1〜Ｃ4のアルキルから選択され、ｎは、同一分子内で必ずしも同一整数では
ない１〜４の範囲の整数であり、且つＲ＃はアミノ酸側鎖に相当する。
ゲン又はＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*であり、ｎは１〜４の整数であり、Ｚは窒素含有複素
環であり、Ｘはチオ誘導体、ハロゲン（好ましくはフッ素及び塩素）、アミン、
アルコキシ基、カルボン酸基、ＣＮ、Ｎ3、及び四級化窒素誘導体、Ｑ＋から選
択され； ＡはＯ又はＳであり； Ｒ*は、（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ2）nＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（
ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（
Ｈ）ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）Ｃ（
ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯＨ、ヒドロキシカルボン酸重合の誘導体（例えば、２つの乳
酸分子の重合の場合はＲ*がＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨである
）、（ＣＨ2）nＮＨＲ1、ＣＨ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＨ2ＮＨＮＨ2、ＣＨ2ＮＨＯＨ、Ｃ
Ｈ2ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ2）（ＣＨ2）n（ＣＯＯＨ）、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2ＳＭｅ
、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＨ（ＮＨ2）ＣＯＯＨ、ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2Ｓ
Ｏ3Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2、Ｃ5Ｈ4Ｎ、（ＣＨ2）nＣ5
Ｈ4Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ2、（ＣＨ2）n−ＳＳＯ3、（ＣＨ2）ｎ−Ｓ−Ｓ−（Ｃ
Ｈ2）n、ペプチド又はポリペプチドから選択され、その際、Ｒ1及びＲ2が独立し
てＣ1〜Ｃ4のアルキルから選択され、ｎは、同一分子内で必ずしも同一整数では
ない１〜４の範囲の整数であり、且つＲ＃はアミノ酸側鎖に相当する。
【００１７】窒素含有複素環（Ｚ） 本明細書において、好適に使用される窒素含有複素環には、少なくとも１つの
窒素へテロ原子を含有する単環式、二環式または多環式、不飽和複素環が挙げら
れる。単環式の環を使用する場合、それらは好ましくは、約３個〜約７個の環原
子、特に５個又は６個の環原子を有し、約１個〜約３個の窒素へテロ原子、好ま
しくは２個又は３個の窒素へテロ原子を含む不飽和環から選択される。二環式複
素環を使用する場合、それらは好ましくは、３個〜７個の環原子を有する不飽和
窒素含有複素環、好ましくは１個又は２個の窒素原子を含む５個又は６個の環原
子を有する不飽和窒素含有複素環で、５から７員炭素環好ましくは６員不飽和炭
素環に縮合したものから構成される。二環式複素環を使用する場合、好ましくは
オキシカルボニル置換基が窒素含有複素環に結合する。 本明細書でにおいて、好ましくは、２個又は３個の窒素ヘテロ原子を含み、５
又は６員不飽和窒素を有する単環式複素環式環、または、２個の窒素へテロ原子
を含む５または６員不飽和複素環式環が６員不飽和炭素環に縮合した二環式環で
ある。 本明細書で使用するのに好適な複素環の例には、トリアジン、ピリミジン、キ
ノキサリン、ピリミジノン、フタラジン、ピリダゾン、及びピラジンが挙げられ
るが、必ずしもこれに限定されるわけではない。 本明細書の化合物で使用するのに好ましいのは、トリアジン、ピリミジン及び
キノキサリンである。 本明細書において好ましく使用されるチオ誘導体は、式ＳＲ’を有する基が挙
げられ、式中Ｒ’は、Ｈ又はアルキル、又は好ましくは短鎖アルキル基（好まし
くは約６個未満の炭素原子）、アルカノール、アルキルカルボキシレート、アル
キルアミド、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、アルキルチオスル
ホネート、アルキルアミン、アルキルチオスルフェート、アリールスルホネート
、アリールカルボキシレート、アリールホスフェート、アリールアミン、シアネ
ート、スルホネート、分枝状アルキルチオカルボキシレート、分枝状アルカノー
ルチオール、グアニド、アルキルアミノ− −カルボキシレート、グリセロール
の（ジ）チオアルキルエステル、グリセロールのアルキルチオールアルキルエス
テル、アルキルエステル、モノチオジエステル、エチレングリコールのチオール
アルキルエステル、エチレングリコールのアルキルチオールアルキルエステル及
びアルキルチオリポエート（の残基）から選択されるが、必ずしもこれに限定さ
れるわけではない。好ましくはＲ’はアルキルカルボン酸、アルカノール及びア
ルキルアミンから選択される。 好適なチオ誘導体の例には、ＳＲ’基が挙げられ、その際、Ｒ’はＣ1〜Ｃ4の
アルキル基、（ＣＨ2）nＣＯＯＨ、（ＣＨ2）nＣＯＮＨ2、（ＣＨ2）nＳＯ3Ｈ、
（ＣＨ2）nＣＯＯＭ、（ＣＨ2）nＰＯ3Ｈ、（ＣＨ2）nＯＨ、（ＣＨ2）nＳＳＯ3 - 、（ＣＨ2）nＮＲ’’2、（ＣＨ2）nＮ+Ｒ’’3、ＰｈＳＳＯ3 -、ＰｈＳＯ3Ｈ
、ＰｈＰＯ3Ｈ、ＰｈＮＲ’’2、ＰｈＮ+Ｒ’’3、−ＣＮ、ＳＯ3 -、（ＣＨ2）2 ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ2）3ＣＯＯＨ、−ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2ＳＨ、及び
窒素へテロ原子を含有する単環式、二環式または多環式、不飽和複素環が挙げら
れる。単環式の環を使用する場合、それらは好ましくは、約３個〜約７個の環原
子、特に５個又は６個の環原子を有し、約１個〜約３個の窒素へテロ原子、好ま
しくは２個又は３個の窒素へテロ原子を含む不飽和環から選択される。二環式複
素環を使用する場合、それらは好ましくは、３個〜７個の環原子を有する不飽和
窒素含有複素環、好ましくは１個又は２個の窒素原子を含む５個又は６個の環原
子を有する不飽和窒素含有複素環で、５から７員炭素環好ましくは６員不飽和炭
素環に縮合したものから構成される。二環式複素環を使用する場合、好ましくは
オキシカルボニル置換基が窒素含有複素環に結合する。 本明細書でにおいて、好ましくは、２個又は３個の窒素ヘテロ原子を含み、５
又は６員不飽和窒素を有する単環式複素環式環、または、２個の窒素へテロ原子
を含む５または６員不飽和複素環式環が６員不飽和炭素環に縮合した二環式環で
ある。 本明細書で使用するのに好適な複素環の例には、トリアジン、ピリミジン、キ
ノキサリン、ピリミジノン、フタラジン、ピリダゾン、及びピラジンが挙げられ
るが、必ずしもこれに限定されるわけではない。 本明細書の化合物で使用するのに好ましいのは、トリアジン、ピリミジン及び
キノキサリンである。 本明細書において好ましく使用されるチオ誘導体は、式ＳＲ’を有する基が挙
げられ、式中Ｒ’は、Ｈ又はアルキル、又は好ましくは短鎖アルキル基（好まし
くは約６個未満の炭素原子）、アルカノール、アルキルカルボキシレート、アル
キルアミド、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、アルキルチオスル
ホネート、アルキルアミン、アルキルチオスルフェート、アリールスルホネート
、アリールカルボキシレート、アリールホスフェート、アリールアミン、シアネ
ート、スルホネート、分枝状アルキルチオカルボキシレート、分枝状アルカノー
ルチオール、グアニド、アルキルアミノ− −カルボキシレート、グリセロール
の（ジ）チオアルキルエステル、グリセロールのアルキルチオールアルキルエス
テル、アルキルエステル、モノチオジエステル、エチレングリコールのチオール
アルキルエステル、エチレングリコールのアルキルチオールアルキルエステル及
びアルキルチオリポエート（の残基）から選択されるが、必ずしもこれに限定さ
れるわけではない。好ましくはＲ’はアルキルカルボン酸、アルカノール及びア
ルキルアミンから選択される。 好適なチオ誘導体の例には、ＳＲ’基が挙げられ、その際、Ｒ’はＣ1〜Ｃ4の
アルキル基、（ＣＨ2）nＣＯＯＨ、（ＣＨ2）nＣＯＮＨ2、（ＣＨ2）nＳＯ3Ｈ、
（ＣＨ2）nＣＯＯＭ、（ＣＨ2）nＰＯ3Ｈ、（ＣＨ2）nＯＨ、（ＣＨ2）nＳＳＯ3 - 、（ＣＨ2）nＮＲ’’2、（ＣＨ2）nＮ+Ｒ’’3、ＰｈＳＳＯ3 -、ＰｈＳＯ3Ｈ
、ＰｈＰＯ3Ｈ、ＰｈＮＲ’’2、ＰｈＮ+Ｒ’’3、−ＣＮ、ＳＯ3 -、（ＣＨ2）2 ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ2）3ＣＯＯＨ、−ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2ＳＨ、及び
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】 −ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2から選択され、 ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子内のｎは必ずしも同一の整数で
はなく；及びＭはアルカリ土類金属の陽イオン、アルカリ金属、ＮＨ4 +又はＮＲ
’’3 +であり；及びＲ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基である。 本明細書の使用で好ましいチオ誘導体は、式ＳＲ’を有し、式中Ｒ’は、（Ｃ
Ｈ2）nＣＯＯＨ、（ＣＨ2）nＯＨ、及び（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2（ＣＯＯＨ）、
であり、ここでｎは１〜４の整数である。 本明細書で使用するのに特に好ましいのは、チオグリコール酸塩（Ｒ’＝ＣＨ 2 ＣＯＯＨ）、チオエタノール（Ｒ’＝（ＣＨ2）2ＯＨ）及びチオコハク酸塩（
Ｒ’＝（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2（ＣＯＯＨ））であり、特にチオグリコール酸塩
が好ましい。 本明細書において好適に使用される四級化窒素誘導体は、Ｑ＋で表すことがで
き、ここではＱはアミン、約３個〜約８個の環員を有し、少なくとも１つの窒素
へテロ原子を含む飽和又は不飽和、置換型又は非置換型窒素含有複素環から選択
される。好ましい置換基は、カルボキシレート基、アミド基、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キル基及びアルキルカルボキシレート基である。 本明細書で使用するのに特に好ましいのは、以下から選択されたＱ基である：
はなく；及びＭはアルカリ土類金属の陽イオン、アルカリ金属、ＮＨ4 +又はＮＲ
’’3 +であり；及びＲ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基である。 本明細書の使用で好ましいチオ誘導体は、式ＳＲ’を有し、式中Ｒ’は、（Ｃ
Ｈ2）nＣＯＯＨ、（ＣＨ2）nＯＨ、及び（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2（ＣＯＯＨ）、
であり、ここでｎは１〜４の整数である。 本明細書で使用するのに特に好ましいのは、チオグリコール酸塩（Ｒ’＝ＣＨ 2 ＣＯＯＨ）、チオエタノール（Ｒ’＝（ＣＨ2）2ＯＨ）及びチオコハク酸塩（
Ｒ’＝（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2（ＣＯＯＨ））であり、特にチオグリコール酸塩
が好ましい。 本明細書において好適に使用される四級化窒素誘導体は、Ｑ＋で表すことがで
き、ここではＱはアミン、約３個〜約８個の環員を有し、少なくとも１つの窒素
へテロ原子を含む飽和又は不飽和、置換型又は非置換型窒素含有複素環から選択
される。好ましい置換基は、カルボキシレート基、アミド基、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キル基及びアルキルカルボキシレート基である。 本明細書で使用するのに特に好ましいのは、以下から選択されたＱ基である：
【００２１】
【化９】
【００２２】
【化１０】
【００２３】 （ＣＨ3）2Ｎ−ＮＨ2； Ｎ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯＯＨ（ジメチルアミノベタイン）； Ｎ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）nＮＨ2 Ｎ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）nＮ+Ｒ’’3； Ｎ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯＮＨ2； 式中、Ｒ’’は、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基及びｎは１〜４の整数である。 本明細書で使用するのに特に好ましい四級化窒素誘導体は、ニコチネート、ジ
アザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジメチルアミノベタイン及びイソニコチ
ネート、特にニコチネートである。 四級化窒素誘導体はその第三級窒素原子を介して窒素含有複素環に結合する。 好ましいＸ基には、Ｙ、ＳＲ’’、ハロゲン（好ましくはＦ又はＣｌ）、ＮＲ
’’Ｈ、ＮＲ’’２、ＯＲ’’、ＣＯＯＨ、ＳＣＮ、ＳＳＯ３、ＳＯ３、ＮＲ１
Ｒ２、ＣＮ、Ｎ３及び四級化窒素誘導体Ｑ＋が挙げられ、その際、Ｒ’’は、Ｃ
１〜Ｃ８のアルキル、又はアリール及びＱ、Ｒ１並びにＲ２は前記と同義である
。 本明細書で使用するのに特に好ましいＸ基は、Ｙ、ハロゲン（フッ素及び塩素
）並びに四級化窒素誘導体である。 前記式（Ｉ）におけるＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基がクエン酸に由来する本発明の特に
好ましい反応性染料化合物は以下の構造（Ｉａ）を有する：
アザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジメチルアミノベタイン及びイソニコチ
ネート、特にニコチネートである。 四級化窒素誘導体はその第三級窒素原子を介して窒素含有複素環に結合する。 好ましいＸ基には、Ｙ、ＳＲ’’、ハロゲン（好ましくはＦ又はＣｌ）、ＮＲ
’’Ｈ、ＮＲ’’２、ＯＲ’’、ＣＯＯＨ、ＳＣＮ、ＳＳＯ３、ＳＯ３、ＮＲ１
Ｒ２、ＣＮ、Ｎ３及び四級化窒素誘導体Ｑ＋が挙げられ、その際、Ｒ’’は、Ｃ
１〜Ｃ８のアルキル、又はアリール及びＱ、Ｒ１並びにＲ２は前記と同義である
。 本明細書で使用するのに特に好ましいＸ基は、Ｙ、ハロゲン（フッ素及び塩素
）並びに四級化窒素誘導体である。 前記式（Ｉ）におけるＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基がクエン酸に由来する本発明の特に
好ましい反応性染料化合物は以下の構造（Ｉａ）を有する：
【００２４】
【化１１】
【００２５】 式中、Ｄ、Ｌ、ｒは前記と同義である。 前記式（Ｉ）におけるＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基がクエン酸に由来する本発明のもう
１つの好ましい反応性染料化合物は以下の構造（Ｉｂ）を有する：−ＳＯ2−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−基に結合するクエン酸の−ＣＯＯＨ基が異なるために、下記化合物（
Ｉｂ）及び前記化合物（Ｉａ）は異なる。
１つの好ましい反応性染料化合物は以下の構造（Ｉｂ）を有する：−ＳＯ2−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−基に結合するクエン酸の−ＣＯＯＨ基が異なるために、下記化合物（
Ｉｂ）及び前記化合物（Ｉａ）は異なる。
【００２６】
【化１２】
【００２７】 式中、Ｄ、Ｌ及びｒは前記と同義である。 本発明に基づいた染料化合物は、式（II）で表してもよい：
【００２８】
【化１３】
【００２９】 式中：Ｄ、Ｌ、Ａ及びＲ*は同一でもあっても異なっていてもよく、式（Ｉ）に
関して前記と同義である。 更に本発明に基づいたその他の染料化合物は、式（III）で表してもよい：
関して前記と同義である。 更に本発明に基づいたその他の染料化合物は、式（III）で表してもよい：
【００３０】
【化１４】
【００３１】 式中：Ｄ、Ｌ、Ａ及びＲ*は同一でもあっても異なっていてもよく、式（Ｉ）に
関して前記と同義であり、且つＲは、例えば１より多くのカルボン酸基を有する
カルボン酸のような、前記と同義のＲ*に由来する。 本発明に基づいたその他の染料化合物は、式（IV）で表してもよい：
関して前記と同義であり、且つＲは、例えば１より多くのカルボン酸基を有する
カルボン酸のような、前記と同義のＲ*に由来する。 本発明に基づいたその他の染料化合物は、式（IV）で表してもよい：
【００３２】
【化１５】
【００３３】 式中：Ｄ、Ｌ、Ａ及びＲ*は、式（Ｉ）に関して前記と同義であり、且つその際
、Ｘは、チオ誘導体、ハロゲン（好ましくはフッ素及び塩素）、アミン、アルコ
キシ基、カルボン酸基、ＣＮ、Ｎ3、及び四級化窒素誘導体、Ｑ＋から選択され
る。 本発明は更に、本発明の染料の調製方法に関する。一般に、本明細書の染料は
、第１の出発物質（好ましくは１モル）を第２の出発物質（好ましくは１モル）
と反応させる工程、少なくとも１つの発色団、ＳＯ2Ｃ2Ｈ4基のイオウ原子を介
して直接、又は結合基（例えばレマゾール染料）を介して発色団に結合する少な
くとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含む第１の出発物質、オキシ−カルボニル基又は
チオ−カルボニル基（例えばクエン酸）を含む第２の出発物質を含む方法によっ
て調製される。２〜８の間、好ましくは３〜５の間のｐＨにて数時間、好ましく
は１〜５時間、更に好ましくは２〜３時間にわたって反応を行うのが好ましい。 式（Ｉ）を有する本明細書の化合物は、第１の出発物質（好ましくは１モル）
と第２の出発物質（好ましくは１モル）を反応させることによって調製され、第
１の出発物質は、前記と同義の（例えば、ダイスター（Ｄｙｓｔａｒ）から市販
されているレマゾール・ブリル・ブルー（Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｒｉｌｌ Ｂｌｕ
ｅ）ＲＳのようなレマゾール染料）Ｄ−（Ｌ）r−ＳＯ2−ＣＨ2ＣＨ2−基を含有
し、第２の出発物質は、Ａ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*（例えばクエン酸（重合又は非重合）
、乳酸（重合又は非重合）、サリチル酸、酒石酸、リンゴ酸、ニコチン酸、イソ
ニコチン酸など）を含有する。反応は数時間（２〜５時間）にわたって行われる
ことが好ましい。クエン酸、乳酸、酒石酸などのようなヒドロキシ酸のような場
合、数時間、好ましくは約１〜約５時間、好ましくは約１〜約３時間にわたって
１滴ずつ酸を加えることが特に重要である。 Ａ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基を含有する第２の出発物質が確実に、オキシカルボニル又
はチオカルボニル基を介してビニルスルホン基に結合するようにするために、酸
性条件下、好ましくは約１〜約８、好ましくは約２〜約８、更に好ましくは約３
〜約５のｐＨで反応を行うことが好ましい。 一般に式（ＩＩ）〜（ＩＶ）を有する染料は、式（Ｉ）の染料の場合と同じ一
般化学反応を用い、好適な量で好適な出発物質とともに反応させることによって
調製できる。
、Ｘは、チオ誘導体、ハロゲン（好ましくはフッ素及び塩素）、アミン、アルコ
キシ基、カルボン酸基、ＣＮ、Ｎ3、及び四級化窒素誘導体、Ｑ＋から選択され
る。 本発明は更に、本発明の染料の調製方法に関する。一般に、本明細書の染料は
、第１の出発物質（好ましくは１モル）を第２の出発物質（好ましくは１モル）
と反応させる工程、少なくとも１つの発色団、ＳＯ2Ｃ2Ｈ4基のイオウ原子を介
して直接、又は結合基（例えばレマゾール染料）を介して発色団に結合する少な
くとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含む第１の出発物質、オキシ−カルボニル基又は
チオ−カルボニル基（例えばクエン酸）を含む第２の出発物質を含む方法によっ
て調製される。２〜８の間、好ましくは３〜５の間のｐＨにて数時間、好ましく
は１〜５時間、更に好ましくは２〜３時間にわたって反応を行うのが好ましい。 式（Ｉ）を有する本明細書の化合物は、第１の出発物質（好ましくは１モル）
と第２の出発物質（好ましくは１モル）を反応させることによって調製され、第
１の出発物質は、前記と同義の（例えば、ダイスター（Ｄｙｓｔａｒ）から市販
されているレマゾール・ブリル・ブルー（Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｒｉｌｌ Ｂｌｕ
ｅ）ＲＳのようなレマゾール染料）Ｄ−（Ｌ）r−ＳＯ2−ＣＨ2ＣＨ2−基を含有
し、第２の出発物質は、Ａ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*（例えばクエン酸（重合又は非重合）
、乳酸（重合又は非重合）、サリチル酸、酒石酸、リンゴ酸、ニコチン酸、イソ
ニコチン酸など）を含有する。反応は数時間（２〜５時間）にわたって行われる
ことが好ましい。クエン酸、乳酸、酒石酸などのようなヒドロキシ酸のような場
合、数時間、好ましくは約１〜約５時間、好ましくは約１〜約３時間にわたって
１滴ずつ酸を加えることが特に重要である。 Ａ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*基を含有する第２の出発物質が確実に、オキシカルボニル又
はチオカルボニル基を介してビニルスルホン基に結合するようにするために、酸
性条件下、好ましくは約１〜約８、好ましくは約２〜約８、更に好ましくは約３
〜約５のｐＨで反応を行うことが好ましい。 一般に式（ＩＩ）〜（ＩＶ）を有する染料は、式（Ｉ）の染料の場合と同じ一
般化学反応を用い、好適な量で好適な出発物質とともに反応させることによって
調製できる。
【００３４】 反応条件（例えば、各出発物質の量、各出発物質の形状、例えば、重合した／
重合していないヒドロキシ酸の場合）によって、最終産物において異なった染料
化合物の混合物を得てもよく、かかる混合物は例えば、更なる置換反応から形成
される産物、構造異性体（例えば、２つのカルボン酸基を有する非対称性分子で
あるクエン酸の場合）、ヒドロキシ酸の重合（例えば、クエン酸及び乳酸）から
形成される産物を含有する。ニ量体化乳酸の場合、例えばＲ*基は、ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ）である。 従って、本発明のもう１つの態様に基づいて、本明細書で詳述されるいかなる
方法によっても入手可能な産物が提供される。 特に、工程が、第１の出発物質（好ましくは１モル）を第２の出発物質（好ま
しくは１モル）と反応させる方法、少なくとも１つの発色団、ＳＯ2Ｃ2Ｈ4基の
イオウ原子を介して直接、又は結合基（例えばレマゾール染料）を介して発色団
に結合する少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含む第１の出発物質、オキシ−又
はチオ−カルボニル基（例えばクエン酸）を含む第２の出発物質を含む方法によ
って入手可能な産物が提供される。２〜８の間、好ましくは３〜５の間のｐＨに
て数時間、好ましくは１〜５時間、更に好ましくは２〜３時間にわたって反応を
行うのが好ましい。 本明細書の染料化合物は、絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン
、毛髪のようなケラチン繊維、及び特に、天然セルロース繊維、綿、亜麻布、麻
布などのようなセルロース系物質、紙、及びセルロース自体及び再生セルロース
、及び例えば綿とポリエステル又はポリアミド繊維の混紡のような混紡織物に含
有されるヒドロキシル基含有繊維のような多種多様な基材を浸染すること及び捺
染することに好適である。
重合していないヒドロキシ酸の場合）によって、最終産物において異なった染料
化合物の混合物を得てもよく、かかる混合物は例えば、更なる置換反応から形成
される産物、構造異性体（例えば、２つのカルボン酸基を有する非対称性分子で
あるクエン酸の場合）、ヒドロキシ酸の重合（例えば、クエン酸及び乳酸）から
形成される産物を含有する。ニ量体化乳酸の場合、例えばＲ*基は、ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ）である。 従って、本発明のもう１つの態様に基づいて、本明細書で詳述されるいかなる
方法によっても入手可能な産物が提供される。 特に、工程が、第１の出発物質（好ましくは１モル）を第２の出発物質（好ま
しくは１モル）と反応させる方法、少なくとも１つの発色団、ＳＯ2Ｃ2Ｈ4基の
イオウ原子を介して直接、又は結合基（例えばレマゾール染料）を介して発色団
に結合する少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含む第１の出発物質、オキシ−又
はチオ−カルボニル基（例えばクエン酸）を含む第２の出発物質を含む方法によ
って入手可能な産物が提供される。２〜８の間、好ましくは３〜５の間のｐＨに
て数時間、好ましくは１〜５時間、更に好ましくは２〜３時間にわたって反応を
行うのが好ましい。 本明細書の染料化合物は、絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン
、毛髪のようなケラチン繊維、及び特に、天然セルロース繊維、綿、亜麻布、麻
布などのようなセルロース系物質、紙、及びセルロース自体及び再生セルロース
、及び例えば綿とポリエステル又はポリアミド繊維の混紡のような混紡織物に含
有されるヒドロキシル基含有繊維のような多種多様な基材を浸染すること及び捺
染することに好適である。
【００３５】 本発明の染料化合物は、様々な方法、特に固形混合物、染料水溶液及び捺染ペ
ーストという形態で基材に適用及び固着することができる。従って、本発明によ
れば、染料組成物において好適に使用されるいかなるキャリア物質と共に、本明
細書に記載した１以上の染料化合物を含む染料組成物が提供される。 好ましくは染料組成物は酸性緩衝物質を含む。染料組成物での使用に適する酸
性緩衝液はいかなるものも本明細書で使用することができる。好適な緩衝液の例
は混合リン酸緩衝液である。 本明細書における染料組成物がペーストの形状である場合、好ましくは増粘剤
成分が用いられる。反応性染料組成物において使用するのに好適ないかなる好適
な増粘剤も本明細書で使用することができる。 染料組成物が水溶液又は水性ゲル／ペーストの形状である場合、染料組成物は
好ましくは、約２〜約８、更に好ましくは２〜５、特に好ましくは２〜３のｐＨ
を有する。 本明細書の染料が使用可能な浸染工程及び捺染工程は、周知の、及び技術文献
及び特許文献に広く記載されている従来公知の工程である。本明細書の染料化合
物は、染着法（大液染浴浸染）及びパッド染色法による浸染の両方に好適であり
、それによって、水性、塩含有又は塩を含まない染料溶液を品物に染み込ませ、
アルカリ処理後又はアルカリの存在下、適当であれば熱の適用によって染料を固
着する。本明細書の染料化合物は、冷却パッド−バッチ法にも好適であり、それ
を行った後、パッド圧搾機を用いて、ロールの上でバッチにまとめられた繊維に
アルカリと共に染料を適用する。室温にて保管する数時間をかけて、染料と繊維
の共有結合反応が生じる。別の方法としては、パッドされた又は捺染された品物
を１００〜１３０℃の蒸気温度を用いた蒸気工程によって固着してもよい。固着
した後、分散剤として作用し、固着されない部分の拡散を促進する物質を適宜加
えて、浸染又は捺染を冷水及び湯で十分すすぐ。 従って、本発明の他の態様によれば、綿、羊毛、ナイロン、絹、ケラチン、毛
髪、皮革、紙などのような基材を浸染及び捺染するために本発明の反応性染料の
使用が提供される。本明細書の化合物は、ｐＨ及び温度の好適な条件下で、本発
明の１以上の反応性染料の水溶液を染められるべき基材に適用することにより上
に示した基材のすべてを染める方法に使用することができる。 以下の実施例により、本発明の化合物及び組成物を詳細に説明する。 以下の実施例にある出発化合物及び成分は遊離の酸の形又はその塩の形で使用
することができる。前述したように、以下の実施例で得られる産物は、異なった
染料化合物の混合物を含んでもよい。以下の実施例において出発物質はすべて市
販されている。特にレマゾール染料は、ダイスターテキスティファルベン（Dyst
ar Textilfarben）、（ドイツ、GmbH & Co.、Deutschland KG、 BU -R/F & E、W
erk Hochst、Building G８３４、 D-６５９２６ Frankfurt am Main）、及びス
ミフィックス染料は住友化学工業（株）（日本、大阪市此花区春日出中３−１−
９８）から入手可能である。
ーストという形態で基材に適用及び固着することができる。従って、本発明によ
れば、染料組成物において好適に使用されるいかなるキャリア物質と共に、本明
細書に記載した１以上の染料化合物を含む染料組成物が提供される。 好ましくは染料組成物は酸性緩衝物質を含む。染料組成物での使用に適する酸
性緩衝液はいかなるものも本明細書で使用することができる。好適な緩衝液の例
は混合リン酸緩衝液である。 本明細書における染料組成物がペーストの形状である場合、好ましくは増粘剤
成分が用いられる。反応性染料組成物において使用するのに好適ないかなる好適
な増粘剤も本明細書で使用することができる。 染料組成物が水溶液又は水性ゲル／ペーストの形状である場合、染料組成物は
好ましくは、約２〜約８、更に好ましくは２〜５、特に好ましくは２〜３のｐＨ
を有する。 本明細書の染料が使用可能な浸染工程及び捺染工程は、周知の、及び技術文献
及び特許文献に広く記載されている従来公知の工程である。本明細書の染料化合
物は、染着法（大液染浴浸染）及びパッド染色法による浸染の両方に好適であり
、それによって、水性、塩含有又は塩を含まない染料溶液を品物に染み込ませ、
アルカリ処理後又はアルカリの存在下、適当であれば熱の適用によって染料を固
着する。本明細書の染料化合物は、冷却パッド−バッチ法にも好適であり、それ
を行った後、パッド圧搾機を用いて、ロールの上でバッチにまとめられた繊維に
アルカリと共に染料を適用する。室温にて保管する数時間をかけて、染料と繊維
の共有結合反応が生じる。別の方法としては、パッドされた又は捺染された品物
を１００〜１３０℃の蒸気温度を用いた蒸気工程によって固着してもよい。固着
した後、分散剤として作用し、固着されない部分の拡散を促進する物質を適宜加
えて、浸染又は捺染を冷水及び湯で十分すすぐ。 従って、本発明の他の態様によれば、綿、羊毛、ナイロン、絹、ケラチン、毛
髪、皮革、紙などのような基材を浸染及び捺染するために本発明の反応性染料の
使用が提供される。本明細書の化合物は、ｐＨ及び温度の好適な条件下で、本発
明の１以上の反応性染料の水溶液を染められるべき基材に適用することにより上
に示した基材のすべてを染める方法に使用することができる。 以下の実施例により、本発明の化合物及び組成物を詳細に説明する。 以下の実施例にある出発化合物及び成分は遊離の酸の形又はその塩の形で使用
することができる。前述したように、以下の実施例で得られる産物は、異なった
染料化合物の混合物を含んでもよい。以下の実施例において出発物質はすべて市
販されている。特にレマゾール染料は、ダイスターテキスティファルベン（Dyst
ar Textilfarben）、（ドイツ、GmbH & Co.、Deutschland KG、 BU -R/F & E、W
erk Hochst、Building G８３４、 D-６５９２６ Frankfurt am Main）、及びス
ミフィックス染料は住友化学工業（株）（日本、大阪市此花区春日出中３−１−
９８）から入手可能である。
【００３６】
【実施例】実施例１（ＲＢＢＲＳ／ＣＡ染料） ダイアグラム１の反応図式に従って下記（１）で示される化合物を調製した。
【００３７】
【化１６】
【００３８】 前記反応機序においてＣＡは、クエン酸、すなわち−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯ
ＯＨ）2又は−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨに由来する前記式（
Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝）Ｒ*を示す。クエン酸部分がカルボキシル基の１つを
介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボン酸基を有
する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニルスルホン基
に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在するために
、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解されるだろう。し
かしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基を介して反
応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じると考えられ
ている。 ４００ｍｌのフラスコ中にて０．００５モルの純粋なレマゾールブリルブルー
ＲＳ染料を１５０ｍｌの蒸留水に溶解する。反応系の温度を２０℃の間に合わせ
て、それを維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて、染料溶液のｐＨを５〜５
．５に調整する。０．００５モルのクエン酸を５０ｍｌの蒸留水に溶解する。こ
の溶液のｐＨを４．５に調整する。クエン酸溶液を染料溶液に徐々に加える。添
加速度は、添加が約２時間で完了するようにする。添加工程の間、反応系の温度
を２０℃に維持する。クエン酸の添加完了後、反応を４〜５時間継続する。反応
系のｐＨが５分を超えて一定にままであることによって反応の終了点が示される
。この時点で染料化合物（１）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで反応
系のｐＨを２．５より下げて反応を止める。次いで染料を沈殿させるために、Ｋ
ＳＣＮ（溶液全体の２５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙で濾過
する。次いでアセトンにて沈殿物を５〜６回洗浄して（各回５０ｍｌのアセトン
を使用する）、最終染料産物（藍色の微粉末形状にて）を得る。
ＯＨ）2又は−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨに由来する前記式（
Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝）Ｒ*を示す。クエン酸部分がカルボキシル基の１つを
介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボン酸基を有
する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニルスルホン基
に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在するために
、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解されるだろう。し
かしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基を介して反
応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じると考えられ
ている。 ４００ｍｌのフラスコ中にて０．００５モルの純粋なレマゾールブリルブルー
ＲＳ染料を１５０ｍｌの蒸留水に溶解する。反応系の温度を２０℃の間に合わせ
て、それを維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて、染料溶液のｐＨを５〜５
．５に調整する。０．００５モルのクエン酸を５０ｍｌの蒸留水に溶解する。こ
の溶液のｐＨを４．５に調整する。クエン酸溶液を染料溶液に徐々に加える。添
加速度は、添加が約２時間で完了するようにする。添加工程の間、反応系の温度
を２０℃に維持する。クエン酸の添加完了後、反応を４〜５時間継続する。反応
系のｐＨが５分を超えて一定にままであることによって反応の終了点が示される
。この時点で染料化合物（１）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで反応
系のｐＨを２．５より下げて反応を止める。次いで染料を沈殿させるために、Ｋ
ＳＣＮ（溶液全体の２５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙で濾過
する。次いでアセトンにて沈殿物を５〜６回洗浄して（各回５０ｍｌのアセトン
を使用する）、最終染料産物（藍色の微粉末形状にて）を得る。
【００３９】実施例２（ＲＢＢＲＳ／ＴＡ染料） ダイアグラム２の反応図式に従って、（２）で示される化合物を調製する。
【００４０】
【化１７】
【００４１】 ４００mlのフラスコ中にて０．００５モルの純粋なレマゾールブリルブルーＲ
Ｓ染料を１５０mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度を２０℃に調整し、維持す
る。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料溶液のｐＨを約４．５に調整する。０．
００５モルの酒石酸を５０mlの蒸留水に溶解する。酒石酸溶液のｐＨを約４．５
に調整する。酒石酸溶液を徐々に染料溶液に加える。添加速度は、添加が約２時
間で完了するようにする。添加工程の間、反応系の温度を２０℃に維持する。酒
石酸の添加完了後、反応を４〜５時間継続する。反応系のｐＨが５分を超えて一
定のままであることによって反応の終了点が示される。この時点で、染料化合物
（２）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで反応系のｐＨを２．５より下
げて反応を止める。次いで染料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全体の２５
％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙で濾過する。次いでアセトンに
て沈殿物を５〜６回洗浄して（各回５０mlのアセトンを使用）、最終染料産物（
藍色の微粉末形状にて）を得る。
Ｓ染料を１５０mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度を２０℃に調整し、維持す
る。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料溶液のｐＨを約４．５に調整する。０．
００５モルの酒石酸を５０mlの蒸留水に溶解する。酒石酸溶液のｐＨを約４．５
に調整する。酒石酸溶液を徐々に染料溶液に加える。添加速度は、添加が約２時
間で完了するようにする。添加工程の間、反応系の温度を２０℃に維持する。酒
石酸の添加完了後、反応を４〜５時間継続する。反応系のｐＨが５分を超えて一
定のままであることによって反応の終了点が示される。この時点で、染料化合物
（２）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで反応系のｐＨを２．５より下
げて反応を止める。次いで染料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全体の２５
％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙で濾過する。次いでアセトンに
て沈殿物を５〜６回洗浄して（各回５０mlのアセトンを使用）、最終染料産物（
藍色の微粉末形状にて）を得る。
【００４２】実施例３（ＲＢＢＲＳ／ＬＡ染料） ダイアグラム３の反応図式に従って（３）で示される化合物を調製する。
【００４３】
【化１８】
【００４４】 ４００mlのフラスコ中にて０．００５モルの純粋なレマゾールブリルブルーＲ
スペシャル染料を１５０mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度を約２０℃に調整
し、維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料溶液のｐＨを約５〜５．５に
調整する。０．００５モルの乳酸を５０mlの蒸留水に溶解する。乳酸溶液のｐＨ
を約４．５に調整する。乳酸溶液を徐々に染料溶液に加える。添加速度は、添加
が約２時間で完了するようにする。添加工程の間、反応系の温度を２０℃の間に
維持する。乳酸の添加完了後、反応を３〜４時間継続する。反応系のｐＨが５分
を超えて一定にままであることによって反応の終了点が示される。この時点で、
染料（２）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで反応系をｐＨ約２．５よ
り下げて反応を止める。次いで染料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全体の
２５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙で濾過する。次いでアセト
ンにて沈殿物を５〜６回洗浄して（各回５０mlのアセトンを使用）、最終染料産
物（藍色の微粉末形状にて）を得る。
スペシャル染料を１５０mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度を約２０℃に調整
し、維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料溶液のｐＨを約５〜５．５に
調整する。０．００５モルの乳酸を５０mlの蒸留水に溶解する。乳酸溶液のｐＨ
を約４．５に調整する。乳酸溶液を徐々に染料溶液に加える。添加速度は、添加
が約２時間で完了するようにする。添加工程の間、反応系の温度を２０℃の間に
維持する。乳酸の添加完了後、反応を３〜４時間継続する。反応系のｐＨが５分
を超えて一定にままであることによって反応の終了点が示される。この時点で、
染料（２）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで反応系をｐＨ約２．５よ
り下げて反応を止める。次いで染料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全体の
２５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙で濾過する。次いでアセト
ンにて沈殿物を５〜６回洗浄して（各回５０mlのアセトンを使用）、最終染料産
物（藍色の微粉末形状にて）を得る。
【００４５】実施例４ 染料スミフィックス・スプラブリルレッド２ＢＦは以下の構造を有する：
【００４６】
【化１９】
【００４７】 ０．００５モルの本染料を水に溶解し、本染料のｐＨを水に溶解して、ｐＨを
３．５にセットする。クエン酸水溶液（０．００５モル）をｐＨ３．５に調整し
（Ｎａ2ＣＯ3）、４時間かけて前記染料溶液に徐々に滴下する（３０℃）。産物
は以下の新しい染料を含有する：
３．５にセットする。クエン酸水溶液（０．００５モル）をｐＨ３．５に調整し
（Ｎａ2ＣＯ3）、４時間かけて前記染料溶液に徐々に滴下する（３０℃）。産物
は以下の新しい染料を含有する：
【００４８】
【化２０】
【００４９】 反応機序において、前記クエン酸は、クエン酸、すなわち−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ 2 ＣＯＯＨ）2又は−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨに由来する前記
式（Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*を表す。クエン酸部分がそのカルボキシル
基の１つを介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボ
ン酸基を有する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニル
スルホン基に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在
するために、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解される
だろう。しかしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基
を介して反応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じる
と考えられている。
式（Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*を表す。クエン酸部分がそのカルボキシル
基の１つを介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボ
ン酸基を有する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニル
スルホン基に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在
するために、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解される
だろう。しかしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基
を介して反応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じる
と考えられている。
【００５０】実施例５ 染料レマゾールブリリアントオレンジ３ＲＳは以下の構造を有する：
【００５１】
【化２１】
【００５２】 ｐＨ１０にて加熱することによって本染料をそのビニルスルホン類縁体に活性化
することができる。従って、０．００５モルのＳＥＳ染料をｐＨ１０（炭酸ナト
リウム）にて２０分間６０℃に加熱する。必要に応じてｐＨ１０にｐＨを維持す
る。その反応に続いてキャピラリー電気泳動法を用いる：
することができる。従って、０．００５モルのＳＥＳ染料をｐＨ１０（炭酸ナト
リウム）にて２０分間６０℃に加熱する。必要に応じてｐＨ１０にｐＨを維持す
る。その反応に続いてキャピラリー電気泳動法を用いる：
【００５３】
【化２２】
【００５４】 本ビニルスルホン染料溶液をｐＨ３．５に調整し、３５℃にて撹拌されている
クエン酸（０．０１０モル）溶液に徐々に加える。４時間後、ＣＥ分析によって
反応が完了していることが示される。 最終染料産物は赤外線によっても特徴付けられ、１７５５ｃｍ-1及び１７４４
ｃｍ-1の２つの新しいエステルカルボニル伸縮振動数の存在を示したが、両者と
もスルファトエチルスルホン形状及びビニルスルホン形状を欠いている。
クエン酸（０．０１０モル）溶液に徐々に加える。４時間後、ＣＥ分析によって
反応が完了していることが示される。 最終染料産物は赤外線によっても特徴付けられ、１７５５ｃｍ-1及び１７４４
ｃｍ-1の２つの新しいエステルカルボニル伸縮振動数の存在を示したが、両者と
もスルファトエチルスルホン形状及びビニルスルホン形状を欠いている。
【００５５】
【化２３】
【００５６】 反応機序において、前記クエン酸は、クエン酸、すなわち−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ 2 ＣＯＯＨ）2又は−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨに由来する前記
式（Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*を表す。クエン酸部分がそのカルボキシル
基の１つを介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボ
ン酸基を有する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニル
スルホン基に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在
するために、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解される
だろう。しかしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基
を介して反応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じる
と考えられている。
式（Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*を表す。クエン酸部分がそのカルボキシル
基の１つを介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボ
ン酸基を有する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニル
スルホン基に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在
するために、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解される
だろう。しかしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基
を介して反応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じる
と考えられている。
【００５７】実施例６ レマゾールブラックＢ染料は以下の構造を有する：
【００５８】
【化２４】
【００５９】 ０．００５モルの本染料をｐＨ１０〜１０．５で２０分間６０℃の温浴にて加
熱する。ＣＥ分析によってビスビニルスルホン形状への完全な変換が示される。
ｐＨ３．５で４０℃にて撹拌されている乳酸（０．００５モル）溶液にビスビニ
ルスルホン染料を加える。約１時間でこの添加を完了し、混合物を更に３時間撹
拌し続ける。最終産物は以下の化合物を含有する：
熱する。ＣＥ分析によってビスビニルスルホン形状への完全な変換が示される。
ｐＨ３．５で４０℃にて撹拌されている乳酸（０．００５モル）溶液にビスビニ
ルスルホン染料を加える。約１時間でこの添加を完了し、混合物を更に３時間撹
拌し続ける。最終産物は以下の化合物を含有する：
【００６０】
【化２５】
【００６１】 反応機序において、前記乳酸は、乳酸に由来する前記式（Ｉ）における−Ｏ（
Ｃ＝Ｏ）Ｒ*を表す。
Ｃ＝Ｏ）Ｒ*を表す。
【００６２】実施例７ 染料Ｉ（スルファトエチルスルホン染料）は下の構造を有する。
【００６３】
【化２６】
【００６４】染料Ｉ 染料Ｉの合成は以下のように行われる。水（３００ml）中にてｐ−アミノベンゼ
ン−β−スルファトエチルスルホン（ＰＡＢＳＥＳ）（０．０１８Ｍ、５．０６
ｇ）を撹拌し、３５％ＨＣｌ（２．４ml）を添加することによりｐＨ１．３に酸
性化する。溶液を０〜５℃に冷却し、０．５Ｍ亜硝酸ナトリウム（３７ml）水溶
液を２０分かけて徐々に加える。更に１０分間撹拌した後、１０％ｗ/ｗのスル
ファミン酸水溶液を加えることによって残っている過剰の亜硝酸を破壊してジア
ゾ化合物を得る。β−ナフトール（０．０１８M、２．５９g）の０．２Ｍの水酸
化ナトリウム（５０ml）水溶液に０〜５℃にてジアゾ化合物を加える。０．１Ｍ
のＨＣｌ水溶液を添加することにより溶液のｐＨを７．０に調整し、０〜５℃に
て１時間撹拌する。１時間後、溶液の温度を室温まで戻し、チオシアン酸カリウ
ム（５０g）を加える。更に３０分間、混合物を撹拌し、その後、沈殿した染料
を濾過によって回収し、アセトンで十分に洗浄してＫＳＣＮを除き、デシケータ
にて乾燥する。
ン−β−スルファトエチルスルホン（ＰＡＢＳＥＳ）（０．０１８Ｍ、５．０６
ｇ）を撹拌し、３５％ＨＣｌ（２．４ml）を添加することによりｐＨ１．３に酸
性化する。溶液を０〜５℃に冷却し、０．５Ｍ亜硝酸ナトリウム（３７ml）水溶
液を２０分かけて徐々に加える。更に１０分間撹拌した後、１０％ｗ/ｗのスル
ファミン酸水溶液を加えることによって残っている過剰の亜硝酸を破壊してジア
ゾ化合物を得る。β−ナフトール（０．０１８M、２．５９g）の０．２Ｍの水酸
化ナトリウム（５０ml）水溶液に０〜５℃にてジアゾ化合物を加える。０．１Ｍ
のＨＣｌ水溶液を添加することにより溶液のｐＨを７．０に調整し、０〜５℃に
て１時間撹拌する。１時間後、溶液の温度を室温まで戻し、チオシアン酸カリウ
ム（５０g）を加える。更に３０分間、混合物を撹拌し、その後、沈殿した染料
を濾過によって回収し、アセトンで十分に洗浄してＫＳＣＮを除き、デシケータ
にて乾燥する。
【００６５】染料II（クエン酸塩染料） 染料IIは以下のように調製される： クエン酸（０．００４M、０．８g）を水（５０ml）に溶解し、固体の炭酸ナトリ
ウムを添加することによりｐＨ３〜３．５に調整し、次いで４０℃にて染料Ｉ（
０．００４M、２．０g）の水（１５０ml）溶液に１５秒当り１滴、徐々に滴下す
る。固形炭酸ナトリウムの添加を介したクエン酸水溶液の添加の間、染料溶液の
ｐＨを３．５〜４．０の間で維持し、ｐＨの上昇が検出されるまで、酸の添加後
も染料溶液のｐＨを維持する。この時点で、染料溶液は濃ＨＣｌによってｐＨ２
に酸性化され、室温まで冷却される。染料（染料II）は溶液から沈殿し、濾過に
より回収され、アセトンにより十分洗浄されて、最終的に真空デシケータにて乾
燥される。０〜５℃の冷蔵庫にて染料を保管する。 染料IIは以下の構造を有する：
ウムを添加することによりｐＨ３〜３．５に調整し、次いで４０℃にて染料Ｉ（
０．００４M、２．０g）の水（１５０ml）溶液に１５秒当り１滴、徐々に滴下す
る。固形炭酸ナトリウムの添加を介したクエン酸水溶液の添加の間、染料溶液の
ｐＨを３．５〜４．０の間で維持し、ｐＨの上昇が検出されるまで、酸の添加後
も染料溶液のｐＨを維持する。この時点で、染料溶液は濃ＨＣｌによってｐＨ２
に酸性化され、室温まで冷却される。染料（染料II）は溶液から沈殿し、濾過に
より回収され、アセトンにより十分洗浄されて、最終的に真空デシケータにて乾
燥される。０〜５℃の冷蔵庫にて染料を保管する。 染料IIは以下の構造を有する：
【００６６】
【化２７】
【００６７】 前記反応機序においてＣＡは、クエン酸、すなわち−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯ
ＯＨ）2又は−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨに由来する前記式（
Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝）Ｒ*を示す。クエン酸部分がカルボキシル基の１つを
介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボン酸基を有
する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニルスルホン基
に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在するために
、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解されるだろう。し
かしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基を介して反
応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じると考えられ
ている。 パーキンエルマー１７４０ＦＴ−ＩＲ分光光度計により染料Ｉ及び染料ＩＩの
ＦＴ−ＩＲスペクトルを得ることができ、当業者に周知のＫＢｒディスク技術を
用いてスペクトルが得られる。得られたスペクトルを図Ｉ及びＩＩに表し、スペ
クトルに存在する更に重要なピークの一部を下の表Ｉに掲げる。
ＯＨ）2又は−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨに由来する前記式（
Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝）Ｒ*を示す。クエン酸部分がカルボキシル基の１つを
介して複素環に結合することに注目すべきである。１より多いカルボン酸基を有
する非対称性化合物、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、ビニルスルホン基
に結合することができる分子の中に異なったカルボン酸反応基が存在するために
、染料化合物の混合物を得ることができることは当業者に理解されるだろう。し
かしながら、クエン酸の場合、クエン酸が主としてそのカルボン酸基を介して反
応し、Ｒ*基がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2である化合物を生じると考えられ
ている。 パーキンエルマー１７４０ＦＴ−ＩＲ分光光度計により染料Ｉ及び染料ＩＩの
ＦＴ−ＩＲスペクトルを得ることができ、当業者に周知のＫＢｒディスク技術を
用いてスペクトルが得られる。得られたスペクトルを図Ｉ及びＩＩに表し、スペ
クトルに存在する更に重要なピークの一部を下の表Ｉに掲げる。
【００６８】
【表１】
【００６９】 実施例１〜７に従って調製された化合物は、標準染色濃度にて全て、特に綿の
ようなセルロース系基材において高い消尽値、高い固着値を有し、廃液中の使用
済み染料を減らし、基材に対する染料の親和性を高め、染料−基材の共有結合を
増加させ、室温での染料基材の能力を上昇させ、浸染後の「ソーピング洗浄工程
」にて除かれる染料の量を低減し、それにより繊維反応性染料で綿を染色する及
び隣り合った白色織物の着色を低減することと伝統的に関連する浸染後の「ソー
ピング洗浄工程」を簡略化するという点で有意な改善を示す。更に上で調製した
化合物は著しくより濃い染色を提供し、綿基材を染色するために必要な塩を低減
する。このような利点は以下の実施例８及び９で明らかにすることができる。
ようなセルロース系基材において高い消尽値、高い固着値を有し、廃液中の使用
済み染料を減らし、基材に対する染料の親和性を高め、染料−基材の共有結合を
増加させ、室温での染料基材の能力を上昇させ、浸染後の「ソーピング洗浄工程
」にて除かれる染料の量を低減し、それにより繊維反応性染料で綿を染色する及
び隣り合った白色織物の着色を低減することと伝統的に関連する浸染後の「ソー
ピング洗浄工程」を簡略化するという点で有意な改善を示す。更に上で調製した
化合物は著しくより濃い染色を提供し、綿基材を染色するために必要な塩を低減
する。このような利点は以下の実施例８及び９で明らかにすることができる。
【００７０】実施例８ 実施例１〜７に従って調製された染料化合物は全て、以下に詳細に示した浸染
手順を用いて綿の染色に使用することができる。綿の浸染手順を実行した後、ソ
ーピング洗浄工程も綿繊維について行うことができる。
手順を用いて綿の染色に使用することができる。綿の浸染手順を実行した後、ソ
ーピング洗浄工程も綿繊維について行うことができる。
【００７１】綿の浸染手順 実施例１〜７に従って染料化合物を含有して染料水溶液を調製する。染料溶液
は、繊維の１質量％の染料、８０g/L のＮａ2ＳＯ4及び繊維の５質量％の酢酸ナ
トリウムを含有する。綿織物を水に浸し、次いで、綿織物を上の染浴中でｐＨ７
、５０℃にて４５分染色する。次いで、３０g/L のリン酸三ナトリウムを加える
ことによって、ｐＨ１１．５にて染浴中で染色された綿織物を固着し、更に５０
℃Ｃにて６０分間染色を継続する。染色した織物を水洗する。 前記染色手順において、各染料化合物用の染浴がほぼ完全に消尽されている（
すなわち染色後の染浴にはわずかな色しか残らない）ということは、実施例１〜
７に従って調製された化合物はそれぞれ高い消尽値（＞９５％）を有することを
示している。染色前と染色後における染浴液の光吸収を比較することによって各
産物に関する消尽値を得ることができる。実施例１〜３の消尽値を以下の表Ａに
示す。
は、繊維の１質量％の染料、８０g/L のＮａ2ＳＯ4及び繊維の５質量％の酢酸ナ
トリウムを含有する。綿織物を水に浸し、次いで、綿織物を上の染浴中でｐＨ７
、５０℃にて４５分染色する。次いで、３０g/L のリン酸三ナトリウムを加える
ことによって、ｐＨ１１．５にて染浴中で染色された綿織物を固着し、更に５０
℃Ｃにて６０分間染色を継続する。染色した織物を水洗する。 前記染色手順において、各染料化合物用の染浴がほぼ完全に消尽されている（
すなわち染色後の染浴にはわずかな色しか残らない）ということは、実施例１〜
７に従って調製された化合物はそれぞれ高い消尽値（＞９５％）を有することを
示している。染色前と染色後における染浴液の光吸収を比較することによって各
産物に関する消尽値を得ることができる。実施例１〜３の消尽値を以下の表Ａに
示す。
【００７２】ソーピング洗浄工程 サンドジンＮＩＥ（Sandozine）（２g/L）（クラリアント社（Clariant）、ス
イス、バーゼル、郵便箱、ビル８８／１００７、ＣＨ−４００２）、Ｒ＆Ｄ染料
から入手可能）水溶液にて、１００°Ｃで３０分間、染色された繊維を洗浄する
ことによってソーピング洗浄工程を実行することができる。 上のソーピング洗浄工程で、どの色も織物からほとんど除かれず、ほとんど色
のないソーピング液を生じたということは、実施例１〜７に従って調製した化合
物は、高いレベルで染料−繊維共有結合を有し、高い固着値を（＞９５％）有す
ることを示している。実施例１〜３に従って調製された染料産物の固着値を以下
の表Ａに示す。
イス、バーゼル、郵便箱、ビル８８／１００７、ＣＨ−４００２）、Ｒ＆Ｄ染料
から入手可能）水溶液にて、１００°Ｃで３０分間、染色された繊維を洗浄する
ことによってソーピング洗浄工程を実行することができる。 上のソーピング洗浄工程で、どの色も織物からほとんど除かれず、ほとんど色
のないソーピング液を生じたということは、実施例１〜７に従って調製した化合
物は、高いレベルで染料−繊維共有結合を有し、高い固着値を（＞９５％）有す
ることを示している。実施例１〜３に従って調製された染料産物の固着値を以下
の表Ａに示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】 本発明に基づいた染料のＥ値、Ｆ値及びＴ値は、典型的には多数の市販の出発
物質より高い。特に、本発明に基づいたＦ値及びＴ値は市販の出発物質のそれら
よりも有意に高い。
物質より高い。特に、本発明に基づいたＦ値及びＴ値は市販の出発物質のそれら
よりも有意に高い。
【００７５】Ｃｏ３（ＩＳＯ（国際標準機構））洗濯堅牢度試験 ＥＣＥ参照洗剤（５g/ml）及び炭酸ナトリウム（２g/ml）を含有する水溶液で
６０℃にて３０分間、染色した織物を洗浄する。 上の洗濯堅牢度試験では、綿繊維から顕著な色落ちはなく、隣り合った白い繊
維への着色は起きなかった（英国ブランドフォードの染物師及びカラーリスト協
会から供給された多重繊維隣接小片を用いて）。
６０℃にて３０分間、染色した織物を洗浄する。 上の洗濯堅牢度試験では、綿繊維から顕著な色落ちはなく、隣り合った白い繊
維への着色は起きなかった（英国ブランドフォードの染物師及びカラーリスト協
会から供給された多重繊維隣接小片を用いて）。
【００７６】実施例９ 実施例１〜７に従って製造された染料化合物はすべて、以下に詳細な浸染手順
を用いてナイロン又は羊毛を染色するのに使用することができる。ナイロン／羊
毛の浸染手順を実行した後、染色した繊維で洗濯試験を行い、染料化合物の洗濯
堅牢度を調べることができる。
を用いてナイロン又は羊毛を染色するのに使用することができる。ナイロン／羊
毛の浸染手順を実行した後、染色した繊維で洗濯試験を行い、染料化合物の洗濯
堅牢度を調べることができる。
【００７７】羊毛／ナイロンの浸染手順 羊毛／ナイロン繊維を２％アルコポール（Alcopol）−Ｏ（４０%w/wスルホコ
ハク酸ｄ−イソオクチルナトリウム――アライド・コロイド（Allied Colloids
）から市販）溶液に浸す。次いで、以下の組成物を含有する染浴で、１００℃及
びｐＨ３．５にて１時間繊維を染色する：実施例１〜７に従って調製した染料を
繊維の１．２質量％、繊維の１７．５質量％の酢酸ナトリウム、１％アルベガル
Ｂ（チバから市販）。次いで、染色した羊毛／ナイロン繊維を水洗する。 上の手順において、実施例１〜７に従って製造した各化合物について濃い染色
が提供される。
ハク酸ｄ−イソオクチルナトリウム――アライド・コロイド（Allied Colloids
）から市販）溶液に浸す。次いで、以下の組成物を含有する染浴で、１００℃及
びｐＨ３．５にて１時間繊維を染色する：実施例１〜７に従って調製した染料を
繊維の１．２質量％、繊維の１７．５質量％の酢酸ナトリウム、１％アルベガル
Ｂ（チバから市販）。次いで、染色した羊毛／ナイロン繊維を水洗する。 上の手順において、実施例１〜７に従って製造した各化合物について濃い染色
が提供される。
【００７８】Ｃo２（ＩＳＯ）羊毛／ナイロン繊維に関する洗濯堅牢度試験法 染色した羊毛／ナイロン繊維を、５g/L のＥＣＥ参照洗剤（染物師及びカラー
リスト協会、ブラッドフォード、英国から市販）を含有する水溶液で５０℃にて
４５分間洗浄する。 前記の洗濯堅牢度試験では、羊毛繊維からの顕著な色落ちはなく、隣り合った
白い繊維への着色は起きなかった（ＳＤＣブランドフォードから供給された多重
繊維隣接小片を用いて）。
リスト協会、ブラッドフォード、英国から市販）を含有する水溶液で５０℃にて
４５分間洗浄する。 前記の洗濯堅牢度試験では、羊毛繊維からの顕著な色落ちはなく、隣り合った
白い繊維への着色は起きなかった（ＳＤＣブランドフォードから供給された多重
繊維隣接小片を用いて）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 1/384 Ｄ０６Ｐ 1/384 3/14 3/14 Ｄ 3/24 3/24 Ｚ 3/66 3/66 Ｂ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ルイス，デイヴィッド マルコム イギリス国、ウエスト、ヨークシャー、エ ルエス21、２エイエル、オトリー、セイン ト、リチャーズ、ロード 13 (72)発明者 ヘ，ウェイ ドン イギリス国、ヨークシャー、エルエス27、 ０エイチエフ、リーズ、モーリー、ティン グリー、コモン 11 (72)発明者 ヨウサフ，タヘル イクバル イギリス国、サリー、ティダブリュ２オ ー、９エルキュー、イグハム、スクール、 レーン 10 (72)発明者 ジュナン，ジル イヴ マリー フェルナ ン イギリス国、ロンドン、ダブリュ６、０ワ イビー、スタンフォード、ブルック、アベ ニュー ７ Ｆターム(参考） 4C083 AC771 AC851 BB24 CC36 FF01 4H056 JB02 JB04 JC06 JD08 JD23 4H057 AA04 BA07 BA24 DA01 DA20 DA21 DA24 GA07 GA21
Claims (26)
- 【請求項１】 （ａ）少なくとも１つの発色団部分 （ｂ）ＳＯ2Ｃ2Ｈ4基のイオウ原子を介して直接又は結合基Ｌを介して発色団部
分に結合する少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基を含み； 少なくとも１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4基がその末端炭素原子上にて少なくとも１つのＹ
基で置換され、その際Ｙは−Ａ（ＣＯ）Ｒ*であり、ＡはＯ又はＳから選択され
、Ｒ*は、ＯＨ、ＮＨ2、ＳＨ、ＣＯＯＨ、Ｎ、ＮＨＲ1及びＮＲ1Ｒ2のような少
なくとも１つの求核基を含有する有機残基であり、その際Ｒ1及びＲ2は同一でも
異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルから選択されてもよいことを特徴と
する；反応性染料化合物及びその塩。 - 【請求項２】 Ｒ*が（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ2）nＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ
Ｈ、ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ（すなわち、乳酸のポリエステ
ル）、クエン酸のポリエステルに由来するＲ*、ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ） 2 、ＣＨ2（ＯＨ）（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＨ2ＣＯＯＨ
、ＣＨ2Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯ
Ｈ、（ＣＨ2）ｎＮＨＲ1、ＣＨ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＨ2ＮＨＮＨ2、ＣＨ2ＮＨＯＨ、Ｃ
Ｈ2ＳＭｅ、ＣＨＮＨ2（ＣＨ2）n（ＣＯＯＨ）、ＣＨＮＨ2ＣＨ2ＳＭｅ、ＣＨＮ
Ｈ2ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＨＮＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨＮＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、
Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2、Ｃ6Ｈ4Ｎ、（ＣＨ2）nＣ6Ｈ4Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）
ＮＨ2、（ＣＨ2）n−ＳＳＯ3 -、（ＣＨ2）n−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ2）n、ポリペプチ
ド又はペプチドから選択され、その際Ｒ1及びＲ2は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキル
から選択され、ｎは１〜４の整数であり、その際同一分子内でｎは必ずしも同一
ではなく、Ｒ＃はアミノ酸の側鎖に相当する、請求項１に記載の反応性染料化合
物。 - 【請求項３】 Ｒ*が、（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ2）nＮＨ2、Ｃ6Ｈ4Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ2、
ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）
（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（
ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯ
Ｈ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2か
ら選択される請求項１又は２に記載の反応性染料化合物。 - 【請求項４】 Ｒ*がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2又はＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（
ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨである請求項１〜３のいずれかに記載の反応性染料化
合物。 - 【請求項５】 ＡがＯである請求項１〜４のいずれかに記載の反応性染料化
合物。 - 【請求項６】 式（Ｉ）を有する反応性染料化合物及びその塩： 【化１】 （式中：Ｄは発色団基であり； ｒは０又は１であり； ＬはＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ−（ＣＨ2）nＮ、−（ＣＨ2）n−Ｎ、ＮＲ（ＲはＣ１
〜Ｃ４のアルキル）、 【化２】 から選択される結合基であり、その際Ａｒはアリール基、好ましくはベンゼンで
あり、Ｙはハロゲン又はＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ*であり、ｎは１〜４の整数であり、Ｚ
は窒素含有複素環であり、Ｘは、チオ誘導体、ハロゲン（好ましくはフッ素及び
塩素）、アミン、アルコキシ基、カルボン酸基、ＣＮ、Ｎ3、及び四級化窒素誘
導体、Ｑ＋から選択され； ＡはＯ又はＳであり、Ｒ*は、（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ2）nＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ 3 ）ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ（すなわち、乳酸のポリ
エステル）、クエン酸のポリエステルに由来するＲ*、ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯ
ＯＨ）2、ＣＨ2（ＯＨ）（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＨ2Ｃ
ＯＯＨ、ＣＨ2Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）
ＣＯＯＨ、（ＣＨ2）ｎＮＨＲ1、ＣＨ2ＮＲ1Ｒ2、ＣＨ2ＮＨＮＨ2、ＣＨ2ＮＨＯ
Ｈ、ＣＨ2ＳＭｅ、ＣＨＮＨ2（ＣＨ2）n（ＣＯＯＨ）、ＣＨＮＨ2ＣＨ2ＳＭｅ、
ＣＨＮＨ2ＣＨ2ＳＳＣＨ2ＣＨＮＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨＮＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、Ｃ6Ｈ4
ＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＮＨ2、Ｃ6Ｈ4Ｎ、（ＣＨ2）nＣ6Ｈ4Ｎ、ＣＨ（
Ｒ＃）ＮＨ2、（ＣＨ2）n−ＳＳＯ3 -、（ＣＨ2）n−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ2）n、末端
カルボン酸基を介してビニルスルホン基に結合するペプチド又はポリペプチドに
由来するＲ*から選択され、その際Ｒ1及びＲ2は独立してＣ1〜Ｃ4のアルキルか
ら選択され、ｎは１〜４の整数であり、その際同一分子内でｎは必ずしも同一で
はなく、Ｒ＃はアミノ酸の側鎖に相当する）。 - 【請求項７】 Ｒ*が（ＣＨ2）nＳＨ、（ＣＨ2）nＮＨ2、Ｃ6Ｈ4Ｎ、ＣＨ（
Ｒ＃）ＮＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ
、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ
、Ｃ（Ｈ）（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2Ｃ（Ｈ）（
ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ、Ｃ 6 Ｈ4ＮＨ2から選択される請求項６に記載の反応性染料化合物。 - 【請求項８】 Ｒ*がＣ（ＯＨ）（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2又はＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（
ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ又はクエン酸ポリマーの誘導体から選択される請求項
６又は７に記載の反応性染料化合物。 - 【請求項９】 ＡがＯである請求項６〜８のいずれかに記載の反応性染料化
合物。 - 【請求項１０】 下記構造を有する反応性染料化合物： 【化３】 （式中、Ｄ、Ｌ、ｒは前記と同義である）。
- 【請求項１１】 下記構造を有する反応性染料化合物： 【化４】 （式中、Ｄ、Ｌ及びｒは前記と同義である）。
- 【請求項１２】 セルロース性基材、好ましくは綿を浸染するための、請求
項１〜１１のいずれかに記載の化合物の使用。 - 【請求項１３】 羊毛を浸染するための、請求項１〜１１のいずれかに記載
の化合物の使用。 - 【請求項１４】 ポリアミド基材、好ましくはナイロンを浸染するための、
請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物の使用。 - 【請求項１５】 絹を浸染するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の
化合物の使用。 - 【請求項１６】 ケラチン基材、好ましくは毛髪を浸染するための、請求項
１〜１１のいずれかに記載の化合物の使用。 - 【請求項１７】 皮革を浸染するための、請求項１〜１１のいずれかに記載
の化合物の使用。 - 【請求項１８】 第１の出発物質（好ましくは１モル）を第２の出発物質（
好ましくは１モル）と反応させる工程、少なくとも１つの発色団、ＳＯ2Ｃ2Ｈ4
のイオウ原子を介して直接または結合基Ｌを介して発色団に結合する少なくとも
１つのＳＯ2Ｃ2Ｈ4を含む第１の出発物質、オキシカルボニル基またはチオカル
ボニル基を含む第２の出発物質を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の化合
物の調製方法。 - 【請求項１９】 工程が、約２〜約８、好ましくは約３〜約５のｐＨにて実
行される請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２０】 第２の出発物質が好ましくは１滴ずつ、好ましくは数時間
かけて、好ましくは１〜５時間で、更に好ましくは２〜３時間かけて第１の出発
物質に加えられる請求項１８又は１９に記載の方法。 - 【請求項２１】 請求項１８〜２０のいずれかに記載の方法によって入手可
能な産物。 - 【請求項２２】 請求項１〜１１又は１８〜２１のいずれかの化合物又は産
物を含む染料組成物。 - 【請求項２３】 組成物が固形混合物の形状をなし、更に酸性緩衝液を含む
請求項２２に記載の染料組成物。 - 【請求項２４】 組成物が液体の形状をなし、そして更に水及び酸性緩衝液
を含む請求項２２に記載の染料組成物。 - 【請求項２５】 組成物がペーストの形状をなし、そして更に水、増粘剤及
び酸性緩衝液を含む請求項２２記載の染料組成物。 - 【請求項２６】 ｐＨが好ましくは約２〜約３である請求項２２、２３、又
は２５に記載の染料組成物。
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