JP2002531619A

JP2002531619A - 低粉じんで均衡の取れた硬度の抗酸化剤凝集物およびそれの製造方法

Info

Publication number: JP2002531619A
Application number: JP2000585323A
Authority: JP
Inventors: セメン，ジヨン
Original assignee: アルベマール・コーポレーシヨン
Priority date: 1998-12-02
Filing date: 1999-12-02
Publication date: 2002-09-24
Also published as: WO2000032686A1; CA2353440A1; US6126862A; EP1135436A1; WO2000032686A9

Abstract

(57)【要約】本発明は、立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤のブレンド物の凝集物をこの凝集物が移送中には耐摩滅性を示すがホストプラスチックに容易に分散し得るような均衡の取れた硬度を持つように製造する方法に向けたものである。式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である］で表されるアルコール単独で構成させたか或はそれと８０体積％以下の量の塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、キシレン、シクロヘキサン、スチレン、メチルシクロヘキサンおよびヘキサンでから成る群から選択される共溶媒で構成させた加工助剤を用いて、そのような凝集物を達成する。この共溶媒加工助剤に抗酸化剤を溶媒１００ｍＬ当たり少なくとも１グラムの量で溶解させておく。この加工助剤を用いて抗酸化剤と酸中和剤の混合物のペーストを生じさせる。次に、その結果として生じたペーストに凝集を受けさせた後、その結果として生じた凝集物を乾燥させる。この加工助剤に入れるアルコールを制御した量で用いることを通して結果として生じる凝集物の硬度の制御を達成し、この硬度は前記系で用いたアルコールの量と逆の関係にある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は立体障害フェノール系抗酸化剤（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙｈｉｎｄｅ
ｒｅｄｐｈｅｎｏｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ）と酸中和剤（ａｃｉｄｎｅ
ｕｔｒａｌｉｚｅｒ）の低粉じん（ｌｏｗｄｕｓｔ）で均衡の取れた硬度（ｂ
ａｌａｎｃｅｄｈａｒｄｎｅｓｓ）を有する凝集物（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ
ｓ）およびそのような均衡の取れた硬度を有する凝集物を製造する方法に関する
。

【０００２】（発明の背景）有機重合体（プラスチック）、特にポリオレフィン、例えばポリエチレンおよ
びポリプロピレンなどは、これを加工しかつこれが所望の使用特性（ｓｅｒｖｉ
ｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を維持するように長期の安定性を保持させる目的
でいろいろな添加剤系の添加を必要とする。また、光および熱が有害な影響を与
えることに加えてそのようなプラスチックの製造で使用された触媒系の残渣も有
害である。そのような困難さを克服する目的で幅広く多様な物質が添加剤および
安定剤として用いられることは本技術分野で公知である。多くの場合、そのよう
な添加剤の混合物が用いられる。

【０００３】通常用いられる１つの添加剤系は、酸中和剤と組み合わせて用いられる立体障
害フェノール系抗酸化剤を含んで成る系である。そのような抗酸化剤と酸中和剤
は粉末形態であることから、それを添加剤系に入れて用いる時に粉じんが発生す
ると言った問題ばかりでなく分離を起こす傾向があることで計量が困難になると
言った問題を有することから不利益が生じる。従って、そのような欠点を持たな
い商業的形態の抗酸化剤添加剤が求められているままである。

【０００４】低粉じん添加剤系の製造を達成する目的でいろいろなアプローチが成されてき
たが、そのような方法では一般に添加剤パッケージにさらなる成分、例えばステ
アリン酸カルシウム、水または他の結合剤（ｂｉｎｄｅｒｓ）などを導入する方
式が用いられてきた。

【０００５】混合方法または圧縮固化を利用した他の従来技術の方式も公知であるが、その
結果として生じる商業形態が有する機械的特性はたいてい充分でない。

【０００６】添加剤パッケージ（ａｄｄｉｔｉｖｅｐａｃｋａｇｅ）が粉じんを発生しな
いに充分なほどの耐摩滅性（ａｂｒａｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有す
るように前記添加剤パッケージに充分な機械的強度または硬度を持たせる必要が
あることに加えてまた当該添加剤パッケージをホスト（ｈｏｓｔ）プラスチック
の中に分散させた系を容易に加工することができるように均衡の取れた硬度をそ
れに持たせる必要もある。

【０００７】従って、望まれない成分を導入しなくても機械的摩滅を起こさずかつ粉じんを
発生しないに充分な機械的強度を有すると同時にホストプラスチックに容易に分
散し得ると言った均衡の取れた硬度を有する強度の均衡が取れた抗酸化剤−酸中
和剤添加剤系が求められているままである。

【０００８】本発明の凝集させた添加剤系は球形構造を有することで前記凝集物は良好な流
動特性を示すことから良好な計量を達成しようとする時により柔らかな粒子を用
いることができることで前記添加剤系をホストプラスチックに分散させる時の分
散性がより良好になり得る。

【０００９】加うるに、本発明に従って添加剤パッケージの凝集を硬度を制御して起こさせ
ることを通して注文に合わせた凝集添加剤系を製造する方法も提供する。

【００１０】従って、本発明の１つの目的は、望まれない成分を添加剤系に導入することな
く立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤のブレンド物の新規な凝集物を製造
する方法を提供することにある。

【００１１】本発明の別の目的は、充分な耐摩滅性を示すにも拘らずホストプラスチックに
容易に分散し得るような均衡の取れた硬度を有する凝集形態の新規な立体障害フ
ェノール−酸中和剤添加剤系を提供することにある。

【００１２】以下に示す明細および請求の範囲から本発明の他の面、目的およびいくつかの
利点が明らかになるであろう。

【００１３】（発明の要約）私は、本発明の１つの態様に従い、立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤
のブレンド物の凝集物にこれが充分な耐摩滅性を示すと同時にホストプラスチッ
クに容易に分散し得ると言った均衡の取れた硬度を持たせることができることを
見出し、ここでは、このような凝集物を、（ａ）式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である］で表さ
れるアルコールと約８０重量パーセント以下の量の塩化メチレン、クロロホルム
、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、キシレン、シクロヘキサン、スチ
レン、メチルシクロヘキサンおよびヘキサンから成る群から選択される共溶媒か
ら本質的に成る共溶媒系に前記立体障害フェノール系抗酸化剤の１番目の部分を
溶解させることで前記立体障害フェノール系抗酸化剤が前記溶媒系に入っている
加工助剤（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇａｉｄ）を生じさせ、（ｂ）前記立体障害フェノール系抗酸化剤の２番目の部分と酸中和剤の混合物を
前記段階（ａ）の加工助剤系に前記混合物のペーストが生じる量で接触させ、（ｃ）段階（ｂ）で生じるようにして結果として得た前記立体障害フェノール系
抗酸化剤と前記酸中和剤のペーストを凝集させ、そして（ｄ）段階（ｃ）で生じるようにして結果として得た立体障害フェノール系抗酸
化剤と酸中和剤の凝集物を乾燥させることで均衡の取れた硬度を有するそれの乾
燥した凝集物を生じさせる、ことを含んで成る方法を用いて生じさせることができる。

【００１４】私は、更に本発明に従い、前記加工助剤液から前記共溶媒と抗酸化剤を除いて
式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である］で表される少
なくとも１種のアルコールに前記立体障害フェノールと前記酸中和剤のブレンド
物をこのブレンド物のペーストが生じるに充分な量で直接接触させることで最大
限の柔らかさを有するがそれでも摩滅に耐えるに充分な硬度を有する前記立体障
害フェノール系抗酸化剤−酸中和剤ブレンド物の凝集物を生じさせることができ
ることも見いだした。

【００１５】従って、私は、本発明のさらなる態様に従い、立体障害フェノール系抗酸化剤
と酸中和剤の凝集物にこれが妥当な耐摩滅性を示すに充分な硬度を有するがホス
トプラスチックに容易に分散し得ると言った最大限の柔らかさを持たせることが
できることを見出し、ここでは、このような凝集物を、（ａ）立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤の混合物を式ＲＯＨ［式中、Ｒ
は炭素原子数が１−８のアルキル基である］で表されるアルコールに前記立体障
害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤のブレンド混合物のペーストが生じるに充分
な量で接触させ、（ｂ）段階（ａ）で生じるようにして結果として得た立体障害フェノール系抗酸
化剤と酸中和剤のペーストを凝集させ、そして（ｃ）段階（ｂ）で生じるようにして結果として得た立体障害フェノール系抗酸
化剤と酸中和剤の凝集物を乾燥させることでそれの乾燥した凝集物を生じさせる
、ことを含んで成る方法を用いて生じさせることことができる。

【００１６】このような凝集物を生じさせる時にアルコールを単独で用いて凝集物を生じさ
せると最低限の硬度を有する凝集物が生じる。

【００１７】従って、本発明では、低級アルキルアルコール単独で本質的に構成させるか或
はそれに共溶媒を約８０重量パーセント以下の量で含有させた溶媒系で構成させ
た加工助剤を用いて立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤の混合物から生じ
させた新規な凝集物を提供する。共溶媒を用いる場合、これに立体障害フェノー
ル系抗酸化剤を溶媒系１００ｍＬ当たり少なくとも１グラム溶解させる。この溶
解系で用いるアルコールの量は、このアルコールの量を多くするにつれてこれを
用いて生じさせる立体障害フェノール系抗酸化剤−酸中和剤ブレンド物凝集物が
達成する均衡の取れた硬度が低くなるような量である。前記アルコールの量を少
なくするとそれを用いて生じさせる凝集物が達成する均衡の取れた硬度が高くな
る。

【００１８】立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤の混合物から本質的に成る添加剤パ
ッケージの凝集物を生じさせる時に用いるに適した共溶媒系を見いだしたことに
加えて、更に、式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である
］で表されるアルコールのみを加工助剤として用いることでもそのような添加剤
パッケージの凝集物を生じさせることができることも見いだした。この加工助剤
を前記アルコール単独で構成させる場合には、凝集させるべき添加剤粉末ブレン
ド物を前記アルコールに前記添加剤ブレンド物のペーストが生じる量で直接接触
させてもよく、その後、それに凝集を受けさせる。

【００１９】（発明の詳細な記述）本発明は、立体障害フェノール系抗酸化剤−酸中和剤ブレンド物用の初期結合
剤（ｉｎｉｔｉａｌｂｉｎｄｅｒ）として式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が
１から８の低級アルキル基である］で表されるアルコール単独で構成させた加工
助剤を用いるか或は前記式ＲＯＨで表されるアルコールとそれに約８０重量パー
セント以下の量で含有させた塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、アセトン
、メチルエチルケトン、キシレン、シクロヘキサン、スチレン、メチルシクロヘ
キサンおよびヘキサンから成る群から選択される共溶媒で本質的に構成させた共
溶媒系にその凝集させるべき抗酸化剤の１番目の部分を溶解（抗酸化剤を共溶媒
１００ｍＬ当たり少なくとも１グラム溶解）させることで生じさせた加工助剤を
用いると前記立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤の混合物から本質的に成
る凝集物が粉じんの問題も摩滅の問題も起こさないと同時にホストプラスチック
に容易に分散し得るような均衡の取れた硬度を示す添加剤パッケージ凝集物が生
じ得ることを見いだしたことを基にしている。

【００２０】次に、その選択した立体障害フェノールと酸中和剤の混合物を前記加工助剤に
前記混合物のペーストが生じるに充分な量で接触させる。次に、結果として生じ
たペーストに凝集を受けさせた後、その結果として生じた凝集物を乾燥させるこ
とで、均衡の取れた硬度を有する添加剤混合物凝集物を生じさせる。

【００２１】凝集を受けさせることが望まれる個々の立体障害フェノール系抗酸化剤を溶か
し得る如何なる溶媒も本発明の共溶媒加工助剤（ｃｏｓｏｌｖｅｎｔｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇａｉｄ）に入れて使用可能であるが、現在のところ好適な共溶媒
は塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、キ
シレン、シクロヘキサン、スチレン、メチルシクロヘキサンおよびヘキサンから
成る群から選択される共溶媒である。現在のところ好適な溶媒はアセトンおよび
メチルエチルケトンである。

【００２２】立体障害フェノールの種類の抗酸化剤は有機材料で良く知られており、しばし
ば重合体の安定化で用いられる。そのような化合物は、好適には、式：

【００２３】

【化３】

【００２４】［式中、Ｒ’は、水素、メチルまたはｔ−ブチルであり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキルまたは置換アルキルチオアルキルである］
で表される基を少なくとも１つ含む化合物である。

【００２５】本発明の実施で用いるに有用で適切な立体障害フェノールの種類の抗酸化剤は
、アルキル置換モノフェノール類、アルキルチオメチルフェノール類、ヒドロキ
ノン類、アルキル置換ヒドロキノン類、トコフェノール類、ヒドロキシル置換チ
オジフェニルエーテル類、アルキリデンビスフェノール類、ｏ、ｓおよびｓ−ベ
ンジル化合物、ヒドロキシベンジル置換マロネート類、ヒドロキシベンジル芳香
族、トリアジン類、ベンジルホスホネート類、アシルアミノフェノール類、β−
（５ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステ
ル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
のエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル
およびβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
のアミドから成る群から選択される抗酸化剤である。

【００２６】本発明の実施で用いるに現在のところ好適な立体障害フェノール系抗酸化剤は
、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸オクタデシル、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
メート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、およびチオジエチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシン
ナメート、から成る群から選択される抗酸化剤である。

【００２７】本発明の実施で用いるに現在のところ最も好適な抗酸化剤は１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼンである。前記抗酸化剤はアルベマール社（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の製品であり、商標ＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０の下で入
手可能である。

【００２８】本発明の方法の実施で前記加工助剤に入れる共溶媒の量は式ＲＯＨ［式中、Ｒ
は炭素原子数が１から８のアルキル基である］の０から８０重量パーセントであ
ってもよい。前記立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤のペーストを生じさ
せる時に用いる溶媒系にアルコールを添加して前記加工助剤系中のＲＯＨの濃度
を変えて前記系中の前記アルコールの含有パーセントを高くして行くと凝集物の
硬度値が低下して来るが、このようにして、結果として生じる凝集物の硬度の継
続的修飾（ｃｏｎｔｉｎｕｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）を達成すること
を通して、摩滅の回避、従って粉じんの回避に必要な硬度と凝集させた抗酸化剤
がそれのホストプラスチックに容易に分散することを可能にする硬度とが均衡す
るように前以て決めておいた硬度を持たせた抗酸化剤凝集物を注文に合わせて生
じさせることができる。従って、前記系に入れる前記アルコールの効果と前記溶
媒／アルコール系に存在させるアルコールの量は逆の関係にある（ｉｎｖｅｒｓ
ｅｔｏ）。

【００２９】本発明の実施で用いるに現在のところ好適なアルコールは、メタノール、エタ
ノールおよびイソプロパノールから成る群から選択したアルコールである。現時
点で特に好適なアルコールはメタノールである。

【００３０】用語「プラスチック」を本明細書で用いる場合、これに有機重合体、例えばエ
チレンおよびプロピレンまたはそれらと他のオレフィン単量体の混合物から作ら
れたオレフィン重合体などを意味させることを意図する。

【００３１】用語「凝集物」を本明細書で用いる場合、これに立体障害フェノール系抗酸化
剤と酸中和剤の混合物の凝集を凝集装置、例えばピン凝集装置（ｐｉｎａｇｇ
ｌｏｍｅｒａｔｏｒ）など中で起こさせることを通して生じさせた前記抗酸化剤
と酸中和剤から本質的に成る小型の球形体を意味させることを意図する。

【００３２】用語「加工助剤」を本明細書で用いる時、これに、立体障害フェノール−酸中
和剤ブレンド物の望まれる凝集を起こさせる時にアルコールを単独で用いて所望
の凝集物を生じさせる場合には式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１−８のアル
キル基である］で表されるアルコールを意味させ、そして前記アルコールと塩化
メチレン、クロロホルム、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、キシレン
、シクロヘキサン、スチレン、メチルシクロヘキサンおよびヘキサンから成る群
から選択される抗酸化剤用共溶媒を含有させた共溶媒系に立体障害フェノール系
抗酸化剤を共溶媒１００ｍＬ当たり少なくとも１グラム溶解させることで構成さ
せた加工助剤を用いて所望の凝集物を生じさせる場合にはこのような加工助剤を
意味させることを意図する。

【００３３】本発明の共溶媒加工助剤に前記アルコールを制御した量で用いることを通して
最終的に生じる凝集物製品の砕け易さまたは硬度の制御を達成する。

【００３４】本発明の現在のところ好適な１つの態様では、ＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化
剤と酸中和剤をホスト有機重合体またはプラスチックに配合する時にそれらが容
易に分散すると同時にそれらを移送することができるように均衡の取れた硬度を
有するそれらの凝集製品を提供するが、本発明の実施で他の抗酸化剤を単独また
は他の選択した材料または共添加剤と組み合わせて用いることも同様に可能であ
ることは理解されるであろう。従って、本発明の方法を通して、選択した立体障
害フェノール系抗酸化剤を酸中和剤および場合によりホスト有機重合体に導入す
ることが望まれる他の添加剤と組み合わせて用いた特注の添加剤系をそれに均衡
の取れた硬度を持たせて製造することができる。

【００３５】本発明の凝集物に入れる立体障害フェノール系抗酸化剤の量は、その凝集させ
る添加剤の意図した使用に依存するであろう。従って、本発明の凝集物を１５か
ら８５重量パーセントの抗酸化剤と８５から１５重量パーセントの酸中和剤で構
成させてもよい。

【００３６】そのような添加剤系を所望添加剤系の構成で他の成分、例えばホスファイト系
抗酸化剤などと混合した状態で生じさせる時には、そのような凝集物の前記立体
障害フェノール系抗酸化剤含有量を少なくとも約２０重量％にすべきである。

【００３７】本発明の凝集物に含める酸中和剤成分は金属酸化物、金属炭酸塩およびヒドロ
タルサイト（ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅｓ）から成る組の少なくとも１種の化合
物である。そのような化合物は添加剤系で酸の中和を達成することが良く知られ
ている。

【００３８】ヒドロタルサイトは良く知られていて、協和化学工業株式会社から商業的に入
手可能である。特に商標ＤＨＴ−４Ｖの下で入手可能なヒドロタルサイトが適切
である。

【００３９】現在のところ好適な金属酸化物は二価金属の酸化物である。そのような化合物
には亜鉛の酸化物およびマグネシウムの酸化物が含まれる。

【００４０】現在のところ好適な金属炭酸塩は二価金属の炭酸塩である。そのような化合物
にはカルシウムの炭酸塩およびマグネシウムの炭酸塩、例えば一般式Ｍｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・ＸＨ₂Ｏ［式中、Ｘは１から５である］で表されるヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニ
ウム水化物化合物などが含まれる。

【００４１】本発明の添加剤凝集系に含有させることができる他の化合物には、金属石鹸、
帯電防止剤、抗ブロッキング剤、難燃剤、チオエステル、内部滑剤、外部滑剤、
顔料、ＵＶ吸収剤および光安定剤から成る群から選択されるプラスチック用添加
剤が含まれる。

【００４２】そのような立体障害フェノール系抗酸化剤および酸中和剤に加えて、本発明の
凝集物に場合によりまたホスファイト系二次抗酸化剤、例えばホスファイト、ホ
スホネートおよびフルオロホスホネートなどを含有させることも可能である。適
切なホスファイト系二次抗酸化剤の例は下記である：２，２’−エチリデンビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フルオロホ
スホナイト、２，２’，２”−ニトロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−
ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファ
イト、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイト。

【００４３】そのようなホスファイト系二次抗酸化剤の使用量はプラスチック添加剤パッケ
ージの意図した使用に依存するであろう。従って、そのような凝集物にホスファ
イト系二次抗酸化剤を０から７０重量パーセントの量で含有させてもよい。立体
障害フェノール系抗酸化剤に加えてホスファイト系二次抗酸化剤を用いる時には
、この立体障害フェノール系抗酸化剤とホスファイト系二次抗酸化剤の重量比を
２０：１から１：５の範囲内にする。

【００４４】本発明の方法の実施する時、前記抗酸化剤および酸中和剤で最初に選択したア
ルコールを単独で用いてもよいか或はそれに共溶媒を８０重量パーセント以下の
量で添加してもよい。最初に抗酸化剤と酸中和剤を選択した共溶媒系に溶解させ
る時、これは、本発明に従って凝集させるべき抗酸化剤質量全体を用いて個別に
実施可能であるか、或は抗酸化剤が溶媒１００ｍＬ当たり少なくとも１グラムの
量で溶媒に溶解するような量で溶媒系を抗酸化剤−酸中和剤ブレンド物に加えそ
してその結果として生じた溶液を残りの抗酸化剤−酸中和剤ブレンド物にインサ
イチューで接触させることで、凝集を起こさせるに適した抗酸化剤−酸中和剤ブ
レンド物のペーストを生じさせてもよい。凝集を起こさせるに適したペーストを
生じさせるに必要な溶媒加工助剤［即ちアルコールと選択した共溶媒（用いる場
合）］の濃度は、典型的に、添加剤粉末（即ちフェノール系抗酸化剤と酸中和剤
）９７重量部当たり約３重量部の溶媒加工助剤から添加剤粉末８０重量部当たり
約２０重量部の溶媒加工助剤に及ぶ範囲である。

【００４５】実施例以下に示す実施例は本発明を説明しかつ本発明をどのようにして成して用いる
かを通常の技術者に教示することを意図したものである。本実施例は決して本発
明を限定することを意図したものでない。

【００４６】以下に示す実施例では材料の比率を全部重量部で示す。特に明記しない限り、
凝集過程を、１）加工助剤液と添加剤粉末を指示比率でガラス製三角フラスコに
入れ、２）段階（１）の材料をスパチュラでペースト様スラリーが生じるまで混
合し、３）凝集が起こって球形粒子が生じるようにロトエバポレーターヘッド（
ｒｏｔｏｅｖａｐｏｒａｔｏｒｈｅａｄ）を用いて前記フラスコを約６０ｒｐ
ｍで回転させると同時に指で前記フラスコを穏やかに叩き（ドラムもしくはピン
凝集装置の揺れ動作を模擬する目的で）、４）凝集した粒子をペトリ皿に移して
乾燥を指示温度の強制空気オーブン内で起こさせる、ことを通して実施した。段
階（１）の「添加剤粉末」を２種以上の粉末成分から成る混合物で構成させる場
合には、この粉末混合物を加工助剤液に添加する前に乾式ブレンドを行った。

【００４７】本実施例では、そのような凝集物の加工能力特性、即ち硬度と耐摩滅性を測定
する目的で、前記凝集物に手動操作（ｍａｎｕａｌｍａｎｉｐｕｌａｔｉｏｎ
）を受けさせて前記凝集物の砕け易さを観察することを通して、加工能力試験測
定値または凝集物硬度測定値を決定した。

【００４８】実施例ＩＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０／ヒドロタルサイト添加剤系の凝集ヒドロタルサイト粉末［協和化学工業株式会社から商標ＤＨＴ−４Ｖの下で商
業的に入手可能］を１部と１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン［アルベマール社か
ら商標ＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０の下で商業的に入手可能］を２部用いてこれらを
乾式ブレンドして所望の添加剤系粉末組成物を生じさせた。この添加剤系粉末に
凝集を加工助剤であるメタノールを粉末５部当たり０．７９部用いて受けさせた
。その結果として生じた凝集物を８５℃で乾燥させた。この乾燥させた凝集物を
米国標準番号８、１９スクリーンを用いた乾式ふるいにかけて微細粒子（−１８
メッシュ）を除去することで、所望の添加剤系凝集粒子を８０％の収率で得た。
その結果として得た製品は直径が１ｍｍから４ｍｍの範囲の大きさを有する本質
的に球形の粒子で構成されていた。この結果として得た凝集粒子製品に手動特徴
づけ（ｍａｎｕａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ）を受けさせた時、非
常に良好な硬度を有する、従って移送操作中に粒子が良好な耐摩滅性を示すと判
断した。

【００４９】実施例ＩＩＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０／ヒドロタルサイト／二次ホスファイト添加剤系の凝集
物ＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を４２部と商業的に入手可能なホスファイト
系二次抗酸化剤［ＣｈｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから商
標ＩＲＧＡＦＯＳ１６８の下で入手可能］を５２部とＤＨＴ−４Ｖヒドロタル
サイトを１６部用いてこれらを乾式ブレンドして所望の添加剤系粉末組成物を生
じさせた。この添加剤系に凝集を加工助剤である変性エタノールを添加剤系粉末
組成物６部当たり０．７９部用いて受けさせた。その結果として凝集した粒子を
８３℃で乾燥させた。その結果として得た乾燥凝集製品粒子を米国標準番号１８
スクリーンを用いた乾式ふるいにかけることで直径が１から５ｍｍの範囲の本質
的に球形の粒子を７７％の収量で得た。この粒子の手動特徴づけにより、硬度が
非常に良好、従って移送操作中に粒子が良好な耐摩滅性を示すことが示された。

【００５０】実施例ＩＩＩＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤／酸化亜鉛／二次ホスファイト添加剤系の凝集
物４４部のＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤と３８部のＩＲＧＡＦＯＳ１６８
と１８部のＺｎＯ（ＭｉｄｗｅｓｔＺｉｎｃＣｏｍｐａｎｙから入手可能な
ＧｒａｄＡｚＯ６６Ｌ）を所望の添加剤系粉末組成物として用いる以外は本質
的に実施例ＩＩを繰り返した。凝集させて乾燥させた粒子の手動特徴づけにより
、粒子の硬度が非常に良好、従って移送操作中に粒子が良好な耐摩滅性を示すこ
とが示された。

【００５１】実施例ＩＶＩＲＧＡＮＯＸ１０１０／ヒドロタルサイト／二次ホスファイト添加剤系の凝
集物 β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペン
タエリスリトールエステル［ＣｈｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａ
ｌｓから商標ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０の下で商業的に入手可能なヒンダードフ
ェノール系抗酸化剤］を５．３部とＤＨＴ−４Ｖ酸中和剤を１．５９部とＩＲＧ
ＡＦＯＳ１６８を２．６１部用いてこれらを乾式ブレンドして所望の添加剤系
粉末組成物を得た。この添加剤系粉末ブレンド物に凝集を加工助剤としてイソプ
ロパノールを粉末ブレンド物９．５部当たり１．１部用いて受けさせた。その結
果として得た凝集粒子を８５℃で乾燥させた。その結果として得た乾燥凝集物は
名目上の直径が１−５ｍｍで非常に良好な硬度を有する本質的に球形の凝集物で
あった。

【００５２】実施例Ｖ共溶媒−抗酸化剤である加工助剤を用いた凝集ＤＨＴ−４Ｖヒドロタルサイトを１部とＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を２
部用いてこれらを乾式ブレンドして添加剤系粉末混合物を生じさせた。この添加
剤粉末ブレンド物に凝集をアセトンとメタノールが５０：５０の混合物にＥＴＨ
ＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を共溶媒加工助剤１００ｍＬ当たり５グラムの量で溶
解させておいた液を加工助剤液として０．７９部用いて受けさせた。その結果と
して生じた凝集物を８５℃で乾燥させた。次に、その結果として得た凝集粒子を
米国標準番号１８スクリーンふるいを用いた乾式ふるいにかけて微細粒子を除去
することで、所望の添加剤系凝集粒子を８０％の収率で得た。結果として得た凝
集粒子は本質的に球形であり、直径が１ｍｍから５ｍｍの範囲の大きさであった
。手動操作により、前記粒子は非常に良好な硬度を有すると判断した。その上、
共溶媒であるアセトンを含有させた加工助剤を用いて凝集させることで得た粒子
の硬度は実施例Ｉの凝集物のそれよりもかなり高かった。

【００５３】実施例ＶＩ共溶媒−抗酸化剤である加工助剤を用いた凝集ＤＨＴ−４Ｖヒドロタルサイトを１部とＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を２
部用いてこれらを乾式ブレンドして添加剤系粉末混合物を生じさせた。この添加
剤粉末ブレンド物に凝集をアセトンと変性エタノールが５０：５０の混合物にＥ
ＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を共溶媒加工助剤１００ｍＬ当たり５グラムの量
で溶解させておいた液を加工助剤液として０．７９部用いて受けさせた。その結
果として生じた凝集物を８５℃で乾燥させた。次に、その結果として得た凝集粒
子を米国標準番号１８スクリーンふるいを用いた乾式ふるいにかけて微細粒子を
除去することで、所望の添加剤系凝集粒子を８０％の収率で得た。結果として得
た凝集粒子は本質的に球形であり、直径が１ｍｍから５ｍｍの範囲の大きさであ
った。手動操作を用いて、前記粒子は非常に良好な硬度を有すると判断した。そ
の上、共溶媒であるアセトンを含有させた加工助剤を用いて凝集させることで得
た粒子の硬度は実施例Ｉの凝集物のそれよりもかなり高かった。

【００５４】実施例ＶＩＩ共溶媒−抗酸化剤である加工助剤を用いた凝集ＤＨＴ−４Ｖヒドロタルサイトを１部とＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を２
部用いてこれらを乾式ブレンドして添加剤系粉末混合物を生じさせた。この添加
剤粉末ブレンド物に凝集をアセトンとメタノールが３０：７０の混合物にＥＴＨ
ＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を共溶媒加工助剤１００ｍＬ当たり５グラムの量で溶
解させておいた液を加工助剤液として０．７９部用いて受けさせた。その結果と
して生じた凝集物を８５℃で乾燥させた。次に、その結果として得た凝集粒子を
米国標準番号１８スクリーンふるいを用いた乾式ふるいにかけて微細粒子を除去
することで、所望の添加剤系凝集粒子を８０％の収率で得た。結果として得た凝
集粒子は本質的に球形であり、直径が１ｍｍから５ｍｍの範囲の大きさであった
。手動操作を用いて、前記粒子は実施例Ｉの相当する粒子の硬度と実施例Ｖの相
当する粒子の硬度の中間の硬度を有すると判断した。

【００５５】実施例ＶＩＩＩ共溶媒−抗酸化剤である加工助剤を用いた凝集ＤＨＴ−４Ｖヒドロタルサイトを１部とＥＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を２
部用いてこれらを乾式ブレンドして添加剤系粉末混合物を生じさせた。この添加
剤粉末ブレンド物に凝集をアセトンと変性エタノールが３０：７０の混合物にＥ
ＴＨＡＮＯＸ^R３３０抗酸化剤を共溶媒加工助剤１００ｍＬ当たり５グラムの量
で溶解させておいた液を加工助剤液として０．７９部用いて受けさせた。その結
果として生じた凝集物を８５℃で乾燥させた。次に、その結果として得た凝集粒
子を米国標準番号１８スクリーンふるいを用いた乾式ふるいにかけて微細粒子を
除去することで、所望の添加剤系凝集粒子を８０％の収率で得た。結果として得
た凝集粒子は本質的に球形であり、直径が１ｍｍから５ｍｍの範囲の大きさであ
った。手動操作を用いて、前記粒子は実施例Ｉの相当する粒子の硬度と実施例Ｖ
の相当する粒子の硬度の中間の硬度を有すると判断した。

【００５６】実施例Ｖ−ＶＩＩＩに、共溶媒とこれに溶解しているフェノール系抗酸化剤（
それによって加工助剤が生じる）を導入すると生じさせる凝集粒子の硬度が高く
なることを説明している。加うるに、実施例ＶＩＩおよびＶＩＩＩは、共溶媒助
剤（ｃｏｓｏｌｖｅｎｔａｉｄ）の相対比率によって凝集粒子の硬度が制御さ
れかつこの硬度はアルコールの相対比と逆の関係で変わることも示している。

【手続補正書】特許協力条約第１９条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年４月２４日（２０００．４．２４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】［式中、Ｒ’は、水素、メチルまたはｔ−ブチルであり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキルまたは置換アルキルチオアルキルである］
で表される基を少なくとも１つ含むフェノールである請求項１記載の方法。

【化２】［式中、Ｒ’は、水素、メチルまたはｔ−ブチルであり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキルまたは置換アルキルチオアルキルである］
で表される基を少なくとも１つ含むフェノールである請求項１３記載の方法。

【請求項２７】ペーストであって、酸中和剤と少なくとも１種の立体障害フェノール系抗酸化剤を含んで成る添加剤系を含んで成る粉末、および式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である］で表されるアルコールと０から８０重量パーセントの量の塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、キシレン、シクロヘキサン、スチレン、メチルシクロヘキサンおよびヘキサンから成る群から選択される共溶媒から本質的に成る溶媒系、を含んで成るペースト。

【請求項２８】前記立体障害フェノール抗酸化剤と前記酸中和剤の比率が約１：２０から約２０：１の範囲である請求項２７記載のペースト。

【請求項２９】前記酸中和剤がヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウム水化物である請求項２７または２８のいずれか記載のペースト。

【請求項３０】前記酸中和剤がヒドロタルサイトである請求項２７−２９のいずれか記載のペースト。

【請求項３１】前記少なくとも１種の立体障害フェノール系抗酸化剤が約９５℃以上の融点を有する請求項２７−３０のいずれか記載のペースト。

【請求項３２】前記立体障害フェノールが式：

【化３】［式中、Ｒ’は、水素、メチル基またはｔ−ブチル基であり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキル基または置換アルキルチオアルキル基である］で表される基を少なくとも１つ含む請求項２７−３１のいずれか記載のペースト。

【請求項３３】前記立体障害フェノールがアルキル置換モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル置換ヒドロキノン、トコフェノール、ヒドロキシル置換チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、ｏ、ｓおよびｓ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル置換マロネート、ヒドロキシベンジル芳香族、トリアジン、ベンジルホスホネート、アシルアミノフェノール、β−（５ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルおよびβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドから成る群から選択される少なくとも１種の化合物である請求項２７−３２のいずれか記載のペースト。

【請求項３４】前記少なくとも１種の立体障害フェノール系抗酸化剤を少なくとも２０重量％含んで成る請求項２７−３３のいずれか記載のペースト。

【請求項３５】前記アルコールがメタノールを含んで成る請求項２７−３４のいずれか記載のペースト。

【請求項３６】前記共溶媒がメチルエチルケトンである請求項２７−３５のいずれか記載のペースト。

【請求項３７】１種以上の凝集物であって、主に結晶性の立体障害フェノールから本質的に成る少なくとも１種の抗酸化剤と酸中和剤を含んで成る添加剤系で本質的に構成されている１種以上の凝集物。

【請求項３８】前記立体障害フェノールが５０℃以上の融点を有する請求項３７記載の１種以上の凝集物。

【請求項３９】均衡の取れた硬度を構成する請求項３７または３８のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４０】前記立体障害フェノールが式：

【化４】［式中、Ｒ’は、水素、メチル基またはｔ−ブチル基であり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキル基または置換アルキルチオアルキル基である］で表される基を少なくとも１つ含む請求項３７−３９のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４１】前記立体障害フェノールがアルキル置換モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル置換ヒドロキノン、トコフェノール、ヒドロキシル置換チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、ｏ、ｓおよびｓ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル置換マロネート、ヒドロキシベンジル芳香族、トリアジン、ベンジルホスホネート、アシルアミノフェノール、β−（５ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルおよびβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドから成る群から選択される少なくとも１種の化合物である請求項３７−４０のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４２】前記少なくとも１種の立体障害フェノール系抗酸化剤が約９５℃以上の融点を有する請求項３７−４１のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４３】前記立体障害フェノール系抗酸化剤が１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンである請求項３７−４２のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４４】前記少なくとも１種の抗酸化剤がホスファイト系二次抗酸化剤を約０から約８０重量％含んで成る請求項３７−４３のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４５】前記添加剤系が前記少なくとも１種の立体障害フェノール系抗酸化剤を少なくとも約２０重量％含んで成る請求項３７−４４のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４６】更に帯電防止剤、抗ブロッキング剤、難燃剤、チオエステル、顔料、ＵＶ吸収剤および光安定剤から成る群から選択される材料も含んで成る請求項３７−４５のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４７】更に内部滑剤および外部滑剤から成る群から選択される材料も含んで成る請求項３７−４６のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４８】前記アルコールがメタノールである請求項３７−４７のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項４９】前記溶媒がメチルエチルケトンである請求項３７−４８のいずれか記載の１種以上の凝集物。

【請求項５０】本明細書の実施例のいずれかに実質的に記述した如き請求項２７記載のペースト。

【請求項５１】本明細書の実施例のいずれかに実質的に記述した如き請求項３７記載の１種以上の凝集物。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年８月９日（２０００．８．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【請求項２７】ペーストであって、酸中和剤と少なくとも１種の立体障害フェノール系抗酸化剤を含んで成る添加剤
系を含んで成る粉末、および式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である］で表されるア
ルコールと０から８０重量パーセントの量の塩化メチレン、クロロホルム、トル
エン、アセトン、メチルエチルケトン、キシレン、シクロヘキサン、スチレン、
メチルシクロヘキサンおよびヘキサンから成る群から選択される共溶媒から本質
的に成る溶媒系、を含んで成るペースト。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年１２月７日（２０００．１２．７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化３】［式中、Ｒ’は、水素、メチル基またはｔ−ブチル基であり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキル基または置換アルキルチオアルキル基であ
る］で表される基を少なくとも１つ含む請求項２７−３０のいずれか記載のペースト
。

【化４】［式中、Ｒ’は、水素、メチル基またはｔ−ブチル基であり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキル基または置換アルキルチオアルキル基であ
る］で表される基を少なくとも１つ含む請求項３７記載の凝集物。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤の混合物の凝集物
を製造する方法であって、（ａ）式ＲＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である］で表さ
れるアルコールと０から８０重量パーセントの量の塩化メチレン、クロロホルム
、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、キシレン、シクロヘキサン、スチ
レン、メチルシクロヘキサンおよびヘキサンから成る群から選択される共溶媒か
ら本質的に成る溶媒系に前記立体障害フェノール系抗酸化剤の１番目の部分を溶
解させることで前記立体障害フェノール系抗酸化剤が前記溶媒に入っている溶液
を生じさせ、（ｂ）前記立体障害フェノール系抗酸化剤の２番目の部分と酸中和剤の混合物を
前記段階（ａ）の溶液に前記混合物のペーストが生じるに充分な量で接触させ、
（ｃ）段階（ｂ）で生じるようにして結果として得た前記立体障害フェノール系
抗酸化剤と前記酸中和剤のペーストを凝集させ、そして（ｄ）段階（ｃ）で生じるようにして結果として得た前記立体障害フェノール系
抗酸化剤と前記酸中和剤の凝集物を乾燥させることで均衡の取れた硬度を有する
それの乾燥した凝集物を生じさせる、ことを含んで成る方法。
【請求項２】前記立体障害フェノールが式：【化１】［式中、Ｒ’は、水素、メチルまたはｔ−ブチルであり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキルまたは置換アルキルチオアルキルである］
で表される基を少なくとも１つ含むフェノールである請求項１記載の方法。
【請求項３】前記立体障害フェノールがアルキル置換モノフェノール、ア
ルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル置換ヒドロキノン、トコ
フェノール、ヒドロキシル置換チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェ
ノール、ｏ、ｓおよびｓ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル置換マロネート
、ヒドロキシベンジル芳香族、トリアジン、ベンジルホスホネート、アシルアミ
ノフェノール、β−（５ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プ
ロピオン酸のエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸のエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル酢酸のエステルおよびβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸のアミドから成る群から選択される少なくとも１種の化合物
である請求項２記載の方法。
【請求項４】前記立体障害フェノール系抗酸化剤が３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸オクタデシル、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシン
ナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、およびチオジエチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシン
ナメート、から成る群の一員である請求項３記載の方法。
【請求項５】前記立体障害フェノール系抗酸化剤が１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼンである請求項１記載の方法。
【請求項６】前記アルコールをメタノール、エタノールおよびイソプロパ
ノールから成る群から選択する請求項１記載の方法。
【請求項７】前記溶媒がアセトンでありそして前記アルコールがメタノー
ルである請求項５記載の方法。
【請求項８】前記溶媒がメチルエチルケトンでありそして前記アルコール
がメタノールである請求項５記載の方法。
【請求項９】前記酸中和剤が金属酸化物、金属炭酸塩およびヒドロタルサ
イトから成る群の一員である請求項１記載の方法。
【請求項１０】前記立体障害フェノール抗酸化剤と前記酸中和剤の比率を
１：２０から２０：１の範囲にする請求項９記載の方法。
【請求項１１】前記酸中和剤がヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウム
水化物である請求項１記載の方法。
【請求項１２】前記立体障害フェノールおよび酸中和剤と一緒に追加的に
ホスファイト系二次抗酸化剤も存在させる請求項１１記載の方法。
【請求項１３】立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤の混合物の凝集
物を製造する方法であって、（ａ）前記立体障害フェノール系抗酸化剤と酸中和剤の混合物を式ＲＯＨ［式中
、Ｒは炭素原子数が１から８のアルキル基である］で表されるアルコールに前記
混合物のペーストが生じる量で接触させ、（ｂ）段階（ａ）で生じるようにして結果として得た前記立体障害フェノール系
抗酸化剤と前記酸中和剤のペーストを凝集させ、そして（ｃ）段階（ｂ）で生じるようにして結果として得た前記立体障害フェノール系
抗酸化剤と前記酸中和剤の凝集物を乾燥させることでそれの乾燥した凝集物を生
じさせる、ことを含んで成る方法。
【請求項１４】前記立体障害フェノールが式：【化２】［式中、Ｒ’は、水素、メチルまたはｔ−ブチルであり、そしてＲ”は、未置換もしくは置換アルキルまたは置換アルキルチオアルキルである］
で表される基を少なくとも１つ含むフェノールである請求項１３記載の方法。
【請求項１５】前記立体障害フェノールがアルキル置換モノフェノール、
アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル置換ヒドロキノン、ト
コフェノール、ヒドロキシル置換チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフ
ェノール、ｏ、ｓおよびｓ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル置換マロネー
ト、ヒドロキシベンジル芳香族、トリアジン、ベンジルホスホネート、アシルア
ミノフェノール、β−（５ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロピオン酸のエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸のエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル酢酸のエステルおよびβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸のアミドから成る群から選択される少なくとも１種の化合
物である請求項１４記載の方法。
【請求項１６】前記立体障害フェノール系抗酸化剤が３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸オクタデシル、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシン
ナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、およびチオジエチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシン
ナメート、から成る群の一員である請求項１５記載の方法。
【請求項１７】前記立体障害フェノール系抗酸化剤が１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼンである請求項１記載の方法。
【請求項１８】前記アルコールをメタノール、エタノールおよびイソプロ
パノールから成る群から選択する請求項１記載の方法。
【請求項１９】前記アルコールがメタノールである請求項１記載の方法。
【請求項２０】前記酸中和剤が金属酸化物、金属炭酸塩およびヒドロタル
サイトから成る群の一員である請求項１３記載の方法。
【請求項２１】前記立体障害フェノール抗酸化剤と前記酸中和剤の比率を
１：２０から２０：１の範囲にする請求項１３記載の方法。
【請求項２２】前記酸中和剤がヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウム
水化物である請求項２０記載の方法。
【請求項２３】前記酸中和剤がヒドロタルサイトである請求項２０記載の
方法。
【請求項２４】請求項１記載の方法で凝集させた立体障害フェノール系抗
酸化剤製品。
【請求項２５】請求項１３記載の方法で凝集させた立体障害フェノール系
抗酸化剤製品。
【請求項２６】前記立体障害フェノール系抗酸化剤がβ−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のペンタエリスリチルエス
テルである請求項１記載の方法。