JP2002520437A - 予め下塗りしたポリオレフィンフィルムを被覆する方法 - Google Patents

予め下塗りしたポリオレフィンフィルムを被覆する方法

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Abstract

(57)【要約】 水性無機バリヤー被覆のポリオレフィン基板への接着を改良する方法が記載されている。その方法は、基板のコロナ処理、アクリル性下塗り層およびバリヤー被覆組成物の適用を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の背景 酸素のような気体および液体に対して不透過性を生ずるために熱可塑性ポリマ
ー基板を水分抵抗性バリヤー被覆組成物で被覆することは公知である。例えば、
米国特許Ｎｏ．３，２８２，７２９を参照すると、この特許は、熱可塑性ポリマ
ー基板に高温でポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）およびトリメチロールフ
ェノールの水溶液を塗布することを開示している。また、例えば、米国特許Ｎｏ
．５，０７３，４１９は、厚さ約０．１−約３ミルのＰＶＯＨ被覆を有する線形
低密度ポリエチレンフィルムを含むフィルム複合体に関する。米国特許Ｎｏ．５
，４８７，９４０は、酸素バリヤーと水分バリヤーとを含む金属化された高分子
フィルム構造体に関する。酸素バリヤーは、架橋されたＰＶＯＨを含み、水分バ
リヤーは、好ましくは、金属化された延伸ポリプロピレンまたはポリエチレンで
ある。
【０００２】 同様に、米国特許Ｎｏ．４，２５４，１７０は、プレフォームの１つの壁がそ
の１つは、水溶性のＰＶＯＨであり、他方が水感応性の低いポリマーラテックス
である少なくとも２つの不相溶性のポリマーからなる水性組成物で被覆された二
軸延伸ポリエステル中空体に関する。
【０００３】 米国特許Ｎｏ．５，３８４，１９２は、有機ポリマー層を有する無機酸化物基
板を含む構造体に関する。基板と有機ポリマー層との間には、接着促進層が存在
する。接着層の１つの成分は、ポリ（ビニルフェノール）であり、ポリ（ヒドロ
キシスチレン）としても公知である。
【０００４】 米国特許Ｎｏ．５，１９２，６２０は、接着促進剤によって改質され、改質さ
れた表面がＰＶＯＨのスキン層を備えた表面を有するポリマー基板を含む金属化
されたフィルム組成物に関する。ＰＶＯＨスキン層は、溶液被覆法によって塗布
される。スキン層は、その上に直に金属層を有する。
【０００５】 米国特許Ｎｏ．５，４９１，０２３は、接着促進剤によって改質された表面を
有するポリマー基板を含み；その改質された表面がＰＶＯＨのスキン層を備えた
金属化されたフィルム組成物に関する。ＰＶＯＨスキン層は、押出法によって塗
布される。スキン層は、その上に直に金属層を有する。
【０００６】 バリヤー被覆技術が豊富であるにもかかわらず、現在使用可能な高分子フィル
ムは、包装された食品の包装保存寿命について市場における需要を満たしていな
い。さらに、これら製品の多く（例えば、アルミニウムで被覆されたフィルム）
は、マイクロウエーブ安全性(microwave-safe)でなかったり、容易に廃棄できな
かったり（ポリ（ビニリデンクロライド）で被覆されたフィルム）、かくして、
環境的な問題を満たしていない。
【０００７】 当分野において、高分子製品、例えば、フィルムに対して、バリヤー被覆の改
良されたさらなる組成物および方法の必要性が存在する。 発明の概要 １つの態様において、本発明は、アクリル性下塗りポリオレフィン基板、好ま
しくは、フィルムに対してバリヤー被覆を付与するための方法を提供する。本方
法は、市販入手可能な予め下塗りされたポリプロピレンフィルムに、乾燥された
下塗り層を覆う乾燥無機バリヤー層を形成する水性バリヤー被覆溶液を塗布する
工程を含む。
【０００８】 なおもう１つの態様において、本発明は、バリヤー被覆された予め下塗りした
ポリオレフィンフィルムを提供する。 本発明のその他の態様および利点は、その好ましい実施態様についての以下の
詳細な説明においてさらに記載する。
【０００９】 発明の詳細な説明 本発明は、バリヤー被覆溶液を塗布することによって、水性バリヤー被覆溶液
の市販入手可能なアクリル性の予め下塗りしたポリオレフィン基板への湿潤；お
よび、生ずる無機バリヤー層の予め下塗りしたポリオレフィン基板への接着を促
進することによりバリヤー性能を改良する方法を提供する。乾燥した無機バリヤ
ー層の接着の改良は、蒸気バリヤー性能の改良において現れる。
【００１０】 Ｉ． アクリル性の下塗りした市販入手可能なフィルム Mobil Chemical Companyから市販入手可能な下塗りしたポリプロピレンフィル
ムの例としては、（ａ）アクリル性被覆で２つの側を被覆された２つの側をシー
ル可能な延伸されたポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムであるBICOR AB；（ｂ）
ポリプロピレンコアの両側にアクリル性の被覆を有し、さらに、コアと被覆層と
の間に２つの接着促進層を有する２つの側をシール可能なＯＰＰフィルムである
PROCOR AB-X；（ｃ）ポリプロピレンコアの１つの側のアクリル性被覆と、他の
側の接着促進層によりコアから分離されたシール可能なポリ（ビニリデンクロラ
イド）（ＰＶｄＣ）とを有する２つの側をシール可能なＯＰＰフィルムであるBI
COR 150,170 ASB-X；（ｄ）両側に接着促進層を有するポリプロピレンコアを有
し、１つの側をアクリル性被覆で、他の側をシール可能なＰＶｄＣ被覆で被覆さ
れた２つの側をシール可能なＯＰＰフィルムであるBICOR 110 ASB-X；（ｅ）ポ
リプロピレンコアの１つの側のアクリル性被覆と、シール可能なＰＶｄＣ被覆と
を有する２つの側をシール可能なＯＰＰフィルムであるBICOR 318 ASB；（ｆ）
ポリプロピレンコアの１つの側の“処理された層”と、他の側の接着促進層によ
ってコアから分離されたシール可能なＰＶｄＣ被覆とを有する１つの側をシール
可能なＰＶｄＣ被覆ＯＰＰフィルムであるBICOR 70 PXS；（ｇ）１つの側にアク
リル性被覆を、他の側に“高バリヤー”ＰＶｄＣ被覆を有し、各々の被覆が、接
着促進層によってポリプロピレンコアから分離されている２つの側をシール可能
なＯＰＰフィルムであるBICOR AXT；および、（ｈ）ポリプロピレンコアの１つ
の側のシーラント層と、他の側の高バリヤーＰＶｄＣ被覆とを有する１つの側を
シール可能なＯＰＰであるBICOR 70 HBS-2が挙げられる。
【００１１】 ＩＩ． 本発明で有用な水性無機バリヤー被覆組成物 本発明の方法は、気体、蒸気およびアロマに対してバリヤーとして作用する種
々の水性無機被覆組成物、例えば、以下に記載するもので有用である。
【００１２】 “水性(waterborne)”という用語は、溶剤が主として水であり、少量の補助溶
剤、例えば、イソプロパノール（これに限定されるものではない。）溶液から塗
布される被覆を意味する。
【００１３】 “蒸気(vapor)”という用語は、分圧で液体を意味し、例えば、水蒸気を意味
する。“気体(gas)”という用語は、酸素、窒素、二酸化炭素およびその他を含
む。“アロマ(aroma)”としては、芳香性を有する物質、例えば、メントールお
よびその他が挙げられる。簡単なため、本明細書で使用する“蒸気バリヤー(vap
or barrier)”という用語は、気体およびアロマならびに慣用的に定義された蒸
気に対するバリヤーを意味すると解釈することができる。
【００１４】 同様に、本明細書で使用する“溶液(solution)”という用語は、コロイド状の
分散液および懸濁液を含むと解釈される。“コロイド状の分散液または懸濁液(c
olloidal dispersion or suspension)”とは、粒子の液体への分散液または懸濁
液を意味し、その粒子は、沈降しない分子スケールより大きな寸法である。概し
て、本発明の懸濁液または分散液中の粒子の寸法は、約１０−約５０，０００Å
である。本明細書で使用する“被覆溶液(coating solution)とは、沈降しない溶
解または懸濁された固体を含有する液体を意味し、前記固体を基板に塗布するた
めに使用される。
【００１５】 １つの実施態様において、無機水性塗料は、アルカリ金属ポリシリケート、例
えば、ナトリウムポリシリケート、カリウムポリシリケートまたはリチウムポリ
シリケートあるいはこれらの混合物を含有する。適したポリシリケート塗料は、
当分野公知のもののうちから容易に選択することができる。
【００１６】 例えば、被覆溶液は、コポリシリケート、すなわち、２つの異なるアルカリ金
属ポリシリケートの混合物を含有することができる。好ましい実施態様において
、バリヤー被覆溶液は、式：(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y〔式中、Li2Oのモル分率は
ｘであり；SiO2対M2Oのモル比はｙであり；M2Oは、(Li2O)x(K2O)1-xである。〕
によって表されるリチウムおよびカリウムのコポリシリケートを含有する。適当
には、ｘは、０−０．５の間であり、ｙは、４．６より大で、約１０以下の値を
有する。あるいは、ｘは、０．５−約１未満であり、ｙは、１−約１０の範囲で
ある。さほど好ましくないが、ｘが１未満である時、ｙは、１−１０の範囲であ
ってもよい。例えば、ＷＯ９７／４４３７９（１９９７年１１月２７日）参照。
【００１７】 もう１つの望ましいバリヤー被覆は、乾燥させたバリヤー被覆層の積層シリケ
ートの重量パーセンテージが１％−９９％の範囲となるようなアルカリ金属ポリ
シリケート（またはそれらの混合物）の固体マトリックス中に分散された選択さ
れる積層シリケート（例えば、W.R.Graceの離層されたバーミキュライトMicroLi
te製品）を含有する。ＷＯ９７／４７６９４（１９９７年１２月１８日）参照。
なおその他の無機塗料は、ＷＯ９７／４７６９５（１９９７年１２月１８日）お
よびＷＯ９７／４７６７８（１９９７年１２月１８日）に記載されている。これ
らの塗料の選択は、本出願について制限がない。
【００１８】 本発明の方法および組成物に使用するのに適したバリヤー被覆の具体的な配合
は、以下の実施例においてさらに詳しく記載する。 ＩＩＩ． 方法の実施 有益なことに、本発明の方法の実施において、予め下塗りしたフィルムは、続
いて塗布される被覆溶液の基板への良好な湿潤および乾燥された無機バリヤー層
の良好な接着を促進する。後者の利点は、本方法に従い製造される被覆された物
品の蒸気バリヤー性能の改良において現れる。
【００１９】 Ａ． 基板 本発明の方法は、予め下塗りした高分子基板、例えば、ポリオレフィン類、特
に、ポリエチレン、ポリプロピレン、それらのコポリマー；および、シクロオレ
フィン性コポリマー（ＣＯＣ）、例えば、エチレンとノルボルネンとのコポリマ
ー上で使用するのに特に十分に適している〔米国特許Ｎｏ．５，０８７，６７７
〕。典型的には、ポリプロピレンフィルムは、カスタマーの要求に応じて、二軸
延伸される。本方法によって被覆される物品としては、高分子フィルム、シート
およびその他の表面が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。本発明
の方法に従い被覆するための特に好ましい物品は、前述のポリマー製のフィルム
である。特に好ましい実施態様において、物品は、Mobil Chemical Companyによ
り、BICORまたはPROCORの名称の下製造されている透明な被覆されたフィルムで
ある。
【００２０】 所望により、下塗り層は、バリヤー被覆溶液を塗布する前に、プラズマ処理、
コロナ処理、フレーム処理、または、化学的酸化およびエッチングすることがで
きる。あるいは、物品は、少なくとも１つの表面または側上に熱シール層(heat
seal layer)を有してもよい。このような加熱シールの例は、エチレン−プロピ
レンコポリマーまたはエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーである。
【００２１】 以下の実施例で使用するポリオレフィン基板の例は、Mobil Chemical Company
によって製造されている市販入手可能な下塗りした二軸延伸ポリプロピレン（Ｂ
ＯＰＰ）フィルムである。１つの好ましいフィルムは、アクリルで両側を被覆さ
れているタイプ３１０ ＡＢである。被覆溶液を塗布する直前の追加のコロナ処
理は、工場でコロナ処理したフィルムについてさえも、バリヤー層の湿潤性、均
一性および接着性を改良することが見出された。
【００２２】 下塗り層は、水性無機被覆層を塗布する前は乾燥している。コロナ処理に従う
と、選択された水性無機酸化物被覆溶液の慣用的被覆厚さが下塗りしたフィルム
を覆って、すなわち、下塗りなしで使用される典型的な被覆厚さ、例えば、基板
の表面に約１００−約５００ｎｍ塗布される。下塗りは、当分野公知のいずれの
技術によっても塗布することができる。これら技術としては、ロールコーチング
、スプレーコーチングおよび浸漬被覆技術が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。慣用的なロールコーチング技術としては、ロッド、ロール、リバ
ースロール、フォワードロール、エアーナイフ、ロール式ナイフ、ブレード、グ
ラビアおよびスロットダイコーチング法が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。被覆方法のこれらタイプについての概説は、テキスト、例えば、Mo
dern Coating and Drying Techniques, (E. Cohen and E. Gutoff, eds; VCH Pu
blishers) New YorkおよびWeb Processing and Converting Technology and Equ
ipment, (D. Satas, ed; Van Norstrand Reinhold) New York (1984)に見ること
ができる。三次元物品は、スフ゜レーコーチンク゛または浸漬コーチンク゛によって被覆することが できる。塗布方法は、本発明について制限がないが、これらおよび当業者周知の他
の方法のうちから選択することができる。
【００２３】 物品をバリヤー被覆溶液で被覆した後、生ずる製品は、室温またはそれより高
い選択した温度で乾燥させる必要がある。乾燥温度の選択は、乾燥のために所望
される時間に依存する；すなわち、乾燥時間の加速は、高温によって達成される
が、長時間の乾燥が許容可能である場合には、高温を必要としない。しかし、当
業者であれば、オーブン温度および所望どおりの暴露を容易に調整することがで
きるであろう。乾燥されたバリヤー被覆の性能は、２５−２００℃の範囲にわた
る乾燥温度に影響を受けないことである。本方法の利点は、バリヤー被覆が、ロ
ールコーチングポリプロピレンフィルムの時に必要とされる低温（＜１００℃）
で乾燥させることができることである。
【００２４】 １つの例として、本方法に従い被覆して生ずる物品（例えば、Mobil BICORフ
ィルム、１ミル厚さ）は、典型的には、２３℃および５０％相対湿度で１０ｃｍ 3 ／〔ｍ2・日・気圧〕未満の酸素透過速度（ＯＴＲ）を生ずる。好ましい例にお
いては、２３℃および５０％の相対湿度でＯＴＲ約５ｃｍ3／〔ｍ2・日・気圧〕
未満を達成することができる。この性能は、スピンコーチング実験においてより
もパイロットスケールのリバースグラビア被覆実験においてより再現性よく達成
された。
【００２５】 乾燥したバリヤー被覆を保護頂部被覆層で覆う場合、有意に改良された性能を
達成することができる。頂部被覆は、薄い（必ずしもそうではないが、典型的に
は、１−１０μｍ厚さの）被覆または積層フィルムであってもよい。薄い頂部被
覆は、種々の被覆方法：ロールコーチング、スプレーコーチング、浸漬コーチン
グによって塗布することができる。現在、ロールコーチングを使用する時、８０
０フィート／分より遅いライン速度を使用することが好ましく、最も望ましくは
、約５００フィート／分より遅いライン速度である。ラミネートは、バリヤー被
覆上の溶融押出しラミネーションによるか、または、第２のフィルムの接着剤積
層によって製造することができる。本発明の方法に従い製造される被覆された物
品は、保護頂部被覆層を生ずる時、２３℃および５０％相対湿度で１０ｃｍ3／
〔ｍ2・日・気圧〕未満のＯＴＲを達成した。積層は、屈曲に対する保護を生じ
；表面を積層する時、性能は、さほど低下しない。頂部被覆は、さらに、曲げ抵
抗性の改良、すなわち、屈曲後の蒸気バリヤー性能の維持と、水分抵抗性の改良
、すなわち、高い相対湿度での蒸気バリヤー性能の維持を生ずる。
【００２６】 以下の実施例は、本発明の好ましい組成物および方法を例示する。これら実施
例は、例示するためだけのものであり、本発明の範囲を何ら限定するものではな
い。
【００２７】 実施例 実施例 １−１９９７年１月９日のスターリング７パイロットトライアル 本実験において、我々は、Mobil Bicorアクリル性の予め下塗りしたフィルム
がリチウム−カリウムコポリシリケートバリヤー被覆（ＬｉＫＳｉｌ）のＯＴＲ
を改良する否かを測定した。我々は、被覆溶液を塗布する前に、市販の下塗りし
たフィルムの下塗りをコロナ処理した。その両側を下塗りしたBicorタイプ３１
０ＡＢフィルムを使用し、我々は、ロール（ゲージ３１０（３．１ミル）Bicor
）の内側に我々のＬｉＫＳｉｌを塗布した。下塗り層をコロナ処理すると、我々
のバリヤー層の湿潤性、均一性および接着性が改良された。
【００２８】 我々は、式：(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y〔式中、合計固体レベルは、１２重量％
であり；Ｌｉ2Ｏのモル分率は、ｘであり；ＳｉＯ2の合わせたアルカリ金属酸化
物に対するモル比は、それぞれ、０．５および３．６４である。〕で表されるリ
チウム−カリウムコポリシリケートの製造のための典型的なプロトコールに従っ
た。使用したリチウムポリシリケートは、３．０％ｗ／ｗＬｉ2Ｏおよび２４．
５％ｗ／ｗＳｉＯ2を有するInobond Li 2043リチウムポリシリケート溶液(van B
aerle)であった。使用したカリウムポリシリケートは、１３．０％ｗ／ｗＫ2Ｏ
および２６．８５％ｗ／ｗＳｉＯ2を有するK-4009カリウムシリケート溶液(van
Baerle)であった。連続して攪拌しつつ、Inobond Li 2043溶液５３．１ｇを蒸留
水１０８．１ｇで希釈し、続いて、K-4009ポリシリケート３８．８ｇを添加した
。
【００２９】 コロナ処理に続いて、我々は、BICOR 120 AB-Xの１つの側をＬｉＫＳｉｌで被
覆した。我々は、フィルムを乾燥厚さ０．５μのＬｉＫＳｉｌに被覆するために
、ロールコーチング法（グラビア）を使用した。
【００３０】 ついで、我々は、６０℃のオーブン温度でフィルムを素早く乾燥させた。Moco
n 2/20機器を使用して、酸素透過速度（ＯＴＲ）の測定を行った。測定は、各試
料について、２３℃および５０％相対湿度で行った。
【００３１】 Mobilの市販の下塗りしたフィルムについての我々の実験結果を以下表１に記
載する。
【００３２】
【表１】
【００３３】 要するに、我々は、市販入手可能な基板について、２００、５００および８０
０フィート／分の速度で１０ｃｍ3／〔ｍ2・日・気圧〕（ＣＭＤ）より低いバリ
ヤー性能を観測した。予め下塗りしないフィルムでの典型的な結果は、２５−７
０ｃｍｄの範囲であり、より高い偏位を有する。
【００３４】 実施例 ２−スターリング結果 実施例１において上記したと同様のプロトコールを使用し、我々は、より遅い
２つのライン速度（５００および２００）における被覆条件を評価した。リチウ
ム−カリウムコポリシリケート中の合計固体レベルは、以下表２に示すように、
１８％または１２％であった。
【００３５】 特に断らない限り、全てのＯＴＲは、２３℃および５０％相対湿度において測
定した。
【００３６】
【表２】
【００３７】 我々の試験は、より遅い速度で、我々が一定して１０ＯＴＲより遅い結果を見
出したことを示している。 上記参考にした文献は、全て、参考とすることによって本明細書に組込む。本
発明の数多くの変形および変更が上記した明細書に包含されるが、それらは、当
業者にとっては、自明であると期待される。本発明の組成物および方法について
のこのような変形および変更は、特許請求の範囲の請求項に包含されると考える
。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 ファー，ボビー・エヌ アメリカ合衆国サウス・カロライナ州 29715，フォート・ミル，キャロライン・ エイカーズ 10915 (72)発明者 ボンサル，ベッティーナ・イー アメリカ合衆国ニュージャージー州08807， ブリッジウォーター，ハリー・ロード 68 (72)発明者 ホルコウム，ダグラス・アール アメリカ合衆国ニュージャージー州07079， サウス・オレンジ，チャーチ・ストリート 37 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AB24 AB72 AB76 BA01 BA05 CA07 EA01 EA02 EA03 4J038 AA011 CG001 HA431 NA08 PB03 PC08

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ） ポリオレフィン基板； （ｂ） アクリル性下塗り層；および、 （ｃ） 水性被覆溶液から塗布される無機バリヤー層； を含むバリヤー被覆されたポリオレフィン物品。
  2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン基板が、ポリエチレン、ポリプロピレン
    、シクロオレフィン性コポリマーおよびそれらのコポリマーから選択される、請
    求項１に記載の物品。
  3. 【請求項３】 前記基板が、少なくとも１つの側に熱シール層を含有するフ
    ィルムである、請求項２に記載の物品。
  4. 【請求項４】 前記下塗り層が、無機バリヤー層を塗布する前に、プラズマ
    処理、コロナ処理、フレーム処理または化学的エッチング／酸化された、請求項
    １に記載の物品。
  5. 【請求項５】 前記被覆溶液が、ナトリウムポリシリケート、カリウムポリ
    シリケート、リチウムポリシリケートまたはこれらの混合物を含む、請求項１に
    記載の物品。
  6. 【請求項６】 前記被覆溶液が、式：(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y〔式中、（ｉ
    ）ｘが１未満の場合には、ｙは、４．６より大きく、（ｉｉ）ｙが１〜１０であ
    る場合には、ｘは０．５より大きい。〕で表されるリチウムとカリウムとのコポ
    リシリケートを含む、請求項５に記載の物品。
  7. 【請求項７】 前記バリヤー層が、アルカリ金属ポリシリケートの固体マト
    リックスに分散された積層シリケートを含み、アルカリ金属ポリシリケート中の
    積層シリケートの重量分率が０．０１−０．９９の範囲である、請求項１に記載
    の物品。
  8. 【請求項８】 さらに、保護頂部被覆層を含む、請求項１に記載の物品。
  9. 【請求項９】 前記基板が、高分子フィルム、高分子シート、および、硬質
    もしくは半硬質高分子コンテナからなる群より選択される、請求項１に記載の物
    品。
  10. 【請求項１０】 前記基板が、Mobil BICOR AB；Mobil PRCOR AB-X；Mobil
    BICOR 150,170 ASB-X；Mobil BICOR 110ASB/X；Mobil BICOR 318ASB；Mobil BIC
    OR 70PXS；Mobil BICOR AXTおよびMobil BICOR 70HBS-2からなる群より選択さ
    れる、請求項１に記載の物品。
  11. 【請求項１１】 アクリル性下塗り予備被覆ポリオレフィン基板にバリヤー
    被覆を付与するための方法であって、 （ａ） 水性被覆溶液をアクリル性下塗り予備被覆ポリオレフィン基板に塗布
    し； （ｂ） 乾燥させて、下塗り層を覆う乾燥無機バリヤー層を形成する； 各工程を含む方法。
  12. 【請求項１２】 さらに、その予め塗布された下塗り層を有する前記基板を
    、前記バリヤー被覆溶液の塗布前に、プラズマ処理、コロナ処理、フレーム処理
    または化学的エッチングおよび酸化に賦す工程を含む、請求項１１に記載の方法
    。
  13. 【請求項１３】 前記被覆溶液が、ナトリウムポリシリケート、カリウムポ
    リシリケート、リチウムポリシリケートまたはこれらの混合物を含む、請求項１
    １に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記被覆溶液が、式：(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y〔式中、（
    ｉ）ｘが１未満の場合に、ｙは、１〜１０であり、（ｉｉ） ｘが１である場合
    に、ｙは、４．６より大きい。〕で表されるリチウムとカリウムとのコポリシリ
    ケートを含む、請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記バリヤー層が、アルカリ金属ポリシリケートの固体マ
    トリックスに分散された積層シリケートを含み、アルカリ金属ポリシリケート中
    の積層シリケートの重量分率が１％−９９％の範囲である、請求項１１に記載の
    方法。
  16. 【請求項１６】 さらに、前記乾燥させたバリヤー層を覆う保護頂部被覆層
    を塗布する工程を含む、請求項１１に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記基板が、Mobil BICOR AB；Mobil PROCOR AB-X；Mobil
    BICOR 150,170 ASB-X；Mobil BICOR 110ASB/X；Mobil BICOR 318ASB；Mobil BI
    COR 70PXS；Mobil BICOR AXTおよびMobil BICOR 70HBS-2からなる群より選択さ
    れる、請求項１１に記載の方法。
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