JP2002513080A - プラズマ増強蒸着によるｕｖ保護被膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ＵＶ吸収剤としてヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類を使用する、プラズマ増強真空蒸着によるＵＶ保護皮膜の製造方法に関する。本発明はまた、プラズマ増強真空蒸着におけるヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類の使用、および本方法によって被覆された基材に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、プラズマ増強真空蒸着によるＵＶ保護皮膜の製造方法であって、Ｕ
Ｖ吸収剤としてヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類を使用することを含む方
法に関する。本発明はまた、プラズマ増強真空蒸着におけるヒドロキシフェニル
−ｓ−トリアジン類の使用、および本方法によって被覆された基材に関する。

【０００２】 低温プラズマの発生および有機または無機薄膜のプラズマ増強蒸着は、近年知
られるようになり、なかでも、J.R.Holahan,A.T.Bell編纂“Technology and App
lication of Plasma Chemistry”中の A.T.Bell,“Fundamentals of Plasma Che
mistry”,Wiley, New York(1974)、および H.Suhr, Plasma Chem. Plasma Proce
ss 3(1),1,(1983)によって記載されている。

【０００３】 このような被膜は、基材の特定の性質を変化させる目的で、しばしば使用する
ことができる。特に、この方法は、材料の他の性質をあまり変化させたり、損な
ったりすることもなしに、表面を変化させることができる。

【０００４】 たとえば、ＥＰ−Ａ−０，７３４，４００には、繊維および織物を難燃性にす
るための、リン含有化合物の蒸着について記載されている。

【０００５】 ＵＳ５，１５６，８８２には、ＴｉＯ₂または他の遷移金属酸化物からなるＵ
Ｖ吸収層のプラズマ増強蒸着が記載されている。無機酸化物の蒸着の場合の問題
点は、ポリマー基材上で得られる接着が、通常は不十分であるに過ぎず、したが
って追加的な、たとえばＳｉＯ₂の中間層を形成することが必要になることであ
る。ＵＶ吸収無機層は、通常、可視領域において十分に透明ではなく、これは多
くの応用にとって不利である。

【０００６】 それゆえ、プラズマ法で純粋に有機化合物のみを蒸着することによって、ＵＶ
吸収被膜を得る試みもなされてきた。たとえば、ＤＥ１９５ ２２ ８６５には
、式（Ａ）

【０００７】

【化３】

【０００８】 の構成要素を有する化合物を用いる、ＵＶ吸収被膜を製造するためのＰＥＣＶＤ
法（“プラズマ増強化学蒸着”）が記載されている。

【０００９】 １９９４年２月１日に公開された特開平６−２５４４８には、サリチル酸フェ
ニル類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾ
ール類およびシアノアクリラート類のような既知のＵＶ吸収剤の、プラスチック
材料上におけるプラズマ重合のための方法が記載されている。

【００１０】 有機化合物のプラズマ増強蒸着は、しばしば予想できない分子構造変化をもた
らす。このことは、分子中に官能基、たとえばＯＨ基が存在する場合にしばしば
当てはまる。これらの基は、酸化されるか、または蒸着され得る。したがって、
蒸着されたフィルムは、原化合物の吸光特性とはまったく異なるそれを有し得る
。吸光特性とは別に、フィルム中の蒸着化合物の光化学的抵抗性も、原化合物の
それとは異なる可能性があり、このため蒸着フィルムの長期保護効果は、原化合
物を通常の被膜中で使用する場合に期待されるものとは、実質的に異なることが
ある。

【００１１】 驚くべきことに、いまやヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類ＵＶ吸収剤が
、プラズマ増強蒸着によるＵＶ吸収層の製造に、特に非常に適していることが見
出された。

【００１２】 蒸着された化合物の吸収スペクトルは、溶液中のスペクトルと比較して、わず
かな変化しかなく、分子構造が良好に保たれていることを示している。それらは
、広い温度範囲で分解することなく蒸発し、プラズマ蒸着の条件下で無色透明な
被膜を形成できる。同時に蒸発させるオレフィン性モノ−またはポリ不飽和化合
物と組み合わせることで、ポリマー基材上に高接着性の被膜を形成させることが
可能である。

【００１３】 高温でも分解しないその良好な揮発特性により、顔料または染料のような高分
子量の、発色団を有する物質を同時に蒸発させ、そのようにして、高ＵＶ吸収性
の着色被膜を形成させることも可能である。

【００１４】 まずＵＶ吸収剤を蒸着し、その後、その上にＳｉＯ₂のプラズマ増強耐スクラ
ッチ性の層を蒸着することも可能である。

【００１５】 別の態様では、本発明は、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類のＵＶ吸収
剤を真空下で蒸発させ、これをプラズマに暴露して基材上に蒸着させることを含
む、プラズマ増強真空蒸着による、有機または無機基材上の連続ＵＶ吸収層の製
造方法に関する。

【００１６】 好ましい基材は、金属、半導体、ガラス、石英または熱可塑性、架橋または構
造的架橋プラスチック材料である。

【００１７】 特に言及すべき半導体基材は、たとえばウエーハ形態で存在し得るケイ素であ
る。

【００１８】 言及すべき金属は、特に、望遠鏡の反射鏡または自動車前照灯の反射鏡のよう
な高品質反射鏡の製造に使用されるアルミニウム、クロム、鋼、バナジウムであ
る。アルミニウムが特に好ましい。

【００１９】 熱可塑性、架橋または構造的架橋プラスチック材料の例を、以下に列挙する。

【００２０】 １．モノオレフィン類およびジオレフィン類のポリマー、たとえばポリプロピ
レン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−
エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、およびシクロオレフィン類、たと
えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（場合により
架橋していてよい）、たとえば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子
量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（Ｕ
ＬＤＰＥ）。

【００２１】 ポリオレフィン類、すなわち前節に例示されているモノオレフィン類のポリマ
ー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、種々の、そして特に下記
の方法によって製造することができる。 ａ）ラジカル重合（通常は高圧高温下における）。 ｂ）通常は周期律表IVｂ、Ｖｂ、VIｂまたはVIII族の金属を１種以上含有する触
媒を用いる触媒重合。これらの金属は、通常π−またはσ−配位のいずれかの配
位子、代表的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、
アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを１個以上有している。
これらの金属錯体は、遊離した形態でも、または基材上、典型的には活性塩化マ
グネシウム、塩化チタン（III）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定されてい
るものでもよい。これらの触媒は、重合の媒体に可溶でも、または不溶でもよい
。該触媒は、重合反応に単独で使用することもでき、またはさらなる活性化剤、
代表的にはアルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハロゲン化物、アルキル
金属酸化物または金属アルキルオキサンで、前記金属が周期律表のＩａ、IIａお
よび／またはIIIａ族の原子であるものを使用してよい。該活性化剤は、さらな
るエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基により、適宜修飾されて
いてよい。これらの触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegle
r(-Natta)、ＴＮＺ(DuPont)、メタロセンまたは単一部位触媒（ＳＳＣ）と呼ば
れている。

【００２２】 ２．１項に記載されているポリマーの混合物、たとえばポリプロピレンとポリ
イソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（たとえばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ
／ＬＤＰＥ）の混合物，および異種のポリエチレン同士の混合物（たとえばＬＤ
ＰＥ／ＨＤＰＥ）。

【００２３】 ３．モノオレフィン類とジオレフィン類の相互間、または他のビニルモノマー
類とのコポリマー、たとえばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混
合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポ
リマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー
、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチ
レン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン
／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリラートコポリマー、エチレ
ン／アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよ
びそれらと一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマー
およびその塩（アイオノマー）、ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン類
、たとえばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネン
とのターポリマー；ならびにこれらコポリマー類の相互間および上記１項記載の
ポリマー類との混合物、たとえばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリ
マー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチ
レン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／Ｅ
ＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー、および
これらと他のポリマー類たとえばポリアミドとの混合物。

【００２４】 ４．水素化修飾を施したもの（たとえば粘着付与剤）を包含する炭化水素樹脂
（たとえばＣ₅〜Ｃ₉）、およびポリアルキレンとデンプンの混合物。

【００２５】 ５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン
）。

【００２６】 ６．スチレンまたはα−メチルスチレンと、ジエン類またはアクリル酸誘導体
類とのコポリマー、たとえばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリ
ル、スチレン／アルキルメタクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルアク
リラート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリラート、スチレン／無水マ
レイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリラートのコポリマー類；
高衝撃強度スチレンコポリマー類と、他のポリマー、たとえばポリアクリラート
、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの混合物
；およびスチレンのブロックコポリマー類、たとえばスチレン／ブタジエン／ス
チレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／ス
チレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのブロックコポリマー
類。

【００２７】 ７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー類、たとえばポ
リブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよび
アクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン
、アクリロニトリルおよびメチルメタクリラート；ポリブタジエン上のスチレン
および無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび
無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミ
ド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリラートまたはメタクリラ
ート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロ
ニトリル；ポリアルキルアクリラートまたはポリアルキルメタクリラート上のス
チレンおよびアクリロニトリル、アクリラート／ブタジエンコポリマー上のスチ
レンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６項に記載されているコポリマ
ー類との混合物、たとえばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして
周知のコポリマー混合物。

【００２８】 ハロゲン含有ポリマー類、たとえばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチ
レン−イソプレンの塩素化または臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化
またはスルホクロロ化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、
エピクロロヒドリンのホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物
のポリマー類、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ル、ポリフッ化ビニリデン、およびそれらのコポリマー類、たとえば塩化ビニル
／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニル
コポリマー。

【００２９】 ９．ポリアクリラート類およびポリメタクリラート類のようなα，β−不飽和
酸およびその誘導体から誘導されるポリマー；ブチルアクリラートで耐衝撃性を
改質したポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニ
トリル。

【００３０】 １０．９項に記載されているモノマー類の相互間、または他の不飽和モノマー
類とのコポリマー、たとえばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリ
ロニトリル／アルキルアクリラートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシ
アルキルアクリラートもしくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー
またはアクリロニトリル／アルキルメタクリラート／ブタジエンターポリマー。

【００３１】 １１．不飽和アルコール類およびアミン類、またはそれらのアシル誘導体もし
くはアセタールから誘導されるポリマー類、たとえばポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸
ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリルまたはポリアリルメラミン
；およびこれらと前記１項に記載されているオレフィン類とのコポリマー。

【００３２】 １２．環状エーテル類のホモポリマーおよびコポリマー、たとえばポリアルキ
レングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはこれ
らとジグリシジルエーテル類とのコポリマー。

【００３３】 １３．ポリアセタール類、たとえばポリオキシメチレン、およびコモノマーと
してエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性のポリウレタン
類、アクリラート類またはＭＢＳで修飾したポリアセタール類。

【００３４】 １４．ポリフェニレンオキシド類およびスルフィド類、およびポリフェニレン
オキシド類とスチレンポリマー類またはポリアミド類との混合物。

【００３５】 １５．一方の水酸基末端のポリエーテル類、ポリエステル類またはポリブタジ
エン類、そして他方の脂肪族または芳香族ポリイソシアナート類から誘導される
ポリウレタン類、およびこれらの前駆体。

【００３６】 １６．ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸ま
たは相応するラクタムから誘導されるポリアミド類およびコポリアミド類、たと
えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／
１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジ
アミンとアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド類；ヘキサメチレンジアミン
とイソフタル酸または／およびテレフタル酸から、改質剤としてのエラストマー
を使用して、または使用せずに製造されるポリアミド類、たとえばポリ−２，４
，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタラミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイ
ソフタラミド；そしてまた前記ポリアミド類と、ポリオレフィン、オレフィンコ
ポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合もしくはグラフトされたエラストマ
ーとのブロックコポリマー類；またはポリエーテル類たとえばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブ
ロックコポリマー類；およびＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されたポリアミド類ま
たはコポリアミド類；および加工工程中に縮合されるポリアミド類（ＲＩＭポリ
アミド系）。

【００３７】 １７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリ
エステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。

【００３８】 １８．ジカルボン酸およびジオールから、および／またはヒドロキシカルボン
酸もしくは相応するラクトンから誘導されるポリエステル類、たとえばポリエチ
レンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチロー
ルシクロヘキサンテレフタラートおよびポリヒドロキシベンゾアート、およびヒ
ドロキシ末端ポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル類；
およびまた、ポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステル類。

【００３９】 １９．ポリカーボネート類およびポリエステルカーボネート類。

【００４０】 ２０．ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類およびポリエーテルケトン類
。

【００４１】 ２１．一方のアルデヒド類、そして他方のフェノール類、尿素類およびメラミ
ン類から誘導される架橋ポリマー類、たとえばフェノール／ホルムアルデヒド樹
脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

【００４２】 ２２．乾性および不乾性アルキド樹脂類。

【００４３】 ２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と、多価アルコールおよび架橋剤として
のビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂類、
およびまた、低燃性を有するそのハロゲン含有改質品。

【００４４】 ２４．置換アクリラート、たとえばエポキシアクリラート、ウレタンアクリラ
ートまたはポリエステルアクリラートから誘導される、架橋可能なアクリル樹脂
類。

【００４５】 ２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌラート、ポリイ
ソシアナートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂類、ポリエステル樹
脂類およびアクリル樹脂類。

【００４６】 ２６．脂肪族、脂環式、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導さ
れる架橋エポキシ樹脂類、たとえばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦの
ジグリシジルエーテル化物で、通常の硬化剤、たとえば酸無水物またはアミンを
使用し、促進剤を用いて、または用いずに架橋した生成物。

【００４７】 ２７．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマー類、およびそれらを
化学修飾した同族誘導体、たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースお
よび酪酸セルロース、またはメチルセルロースのようなセルロースエーテル類；
およびロジン類とその誘導体。

【００４８】 ２８．前記ポリマー類の混合物（ポリブレンド）、たとえばＰＰ／ＥＰＤＭ、
ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＣＶ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ
／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、Ｐ
ＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリラート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑
性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ
／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、
ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。

【００４９】 熱可塑性、架橋または構造的架橋プラスチック材料は、好ましくはポリオレフ
ィン、ポリアミド、ポリアクリラート、ポリカーボネート、ポリスチレン、また
はアクリル／メラミン、アルキドもしくはポリウレタンの塗料系である。

【００５０】 ポリカーボネートが、特に好ましい。

【００５１】 プラスチック材料は、フィルム、成形品、押出製造部品、繊維、フェルトまた
は織物の形態であることができる。 自動車産業用の構成部品だけでなく、ＵＶ吸収薄層を有する眼鏡またはコンタ
クトレンズのような物品を提供することも可能である。

【００５２】 ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類のＵＶ吸収剤は、１，０００未満の分
子量を有するのが好ましい。

【００５３】 ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類の好ましいＵＶ吸収剤は、式Ｉまたは
II

【００５４】

【化４】

【００５５】

【化５】

【００５６】 （式中、 ｎは、１または２であり； Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルま
たはハロメチルであり； Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシまたはハロゲンであり、またｎ＝１の場合には−ＯＲ₇基で
あることもでき； Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ他から独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルまたはハ
ロゲンであり； Ｒ₇は、ｎが１の場合、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルであるか、またはＯＨ、Ｃ₁
〜Ｃ₁₈アルコキシ、ハロゲン、フェノキシにより置換された、またはＣ₁〜Ｃ₁₈
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシもしくはハロゲン置換のフェノキシにより置換
されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；または−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ₈、−ＣＯＮＨ ₂ 、−ＣＯＮＨＲ₉、−ＣＯＮ（Ｒ₉)(Ｒ₁₀）、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ₉、−Ｎ（Ｒ₉)(
Ｒ₁₀）、−ＮＨＣＯＲ₁₁、−ＣＮおよび／または−ＯＣＯＲ₁₁により置換された
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；あるいはＲ₇は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アル
ケニル、グリシジル、Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキルであって、それぞれが１個または
数個のＯにより中断されていて、そしてＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシにより
置換されているものであり；ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたは−ＯＣＯＲ₁₁により
置換されたシクロヘキシルであり；Ｃ₇〜Ｃ₁₁フェニルアルキル、−ＣＯ−Ｒ₁₂
または−ＳＯ₂−Ｒ₁₃であって、それぞれが非置換またはＯＨ、ＣｌもしくはＣ
Ｈ₃により置換されたものであり；そしてｎが２の場合、Ｃ₂〜Ｃ₁₆アルキレン、
Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、キシリレンであり；Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキレンであって、１
個または数個のＯにより中断されていて、および／またはＯＨにより置換されて
いるものであり；−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−Ｒ₁₅−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＯ−Ｒ₁₆−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁₇−ＮＨ−ＣＯ−または−（
ＣＨ₂)_m−ＣＯＯ−Ｒ₁₈−ＯＣＯ−（ＣＨ₂)_m−基であって、ｍが１〜３のもので
あり； Ｒ₈は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニルであり；Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキル
であって、Ｏ、ＮまたはＳにより中断されていて、および／またはＯＨにより置
換されているものであり；Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、グリシジル、シクロヘキシルまた
はＣ₇〜Ｃ₁₁フェニルアルキルであって、それぞれが−Ｐ（Ｏ)(ＯＲ₁₄)₂、−Ｎ
（Ｒ₉)(Ｒ₁₀）もしくは−ＯＣＯＲ₁₁および／またはＯＨにより置換されたもの
であり； Ｒ₉およびＲ₁₀は、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₂
アルコキシアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₁₆ジアルキルアミノアルキルまたはＣ₅〜Ｃ₁₂シク
ロアルキルであるか、あるいは Ｒ₉およびＲ₁₀が一緒になって、Ｃ₃〜Ｃ₉アルキレンまたはＣ₃〜Ｃ₉オキサア
ルキレンもしくはＣ₃〜Ｃ₉アザアルキレンであり； Ｒ₁₁は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニルまたはフェニルであり； Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルコキシ、フェノキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ、フェニルアミノ、トリルア
ミノまたはナフチルアミノであり； Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル、ナフチルまたはＣ₇〜Ｃ₁₄アルキルフ
ェニルであり； Ｒ₁₄は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルまたはフェニルであり； Ｒ₁₅は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレンまたは−フェニレン−Ｘ−フェニ
レン−基であって、Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂−もしくは−Ｃ（
ＣＨ₃)₂−であり； Ｒ₁₆は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₁₀オキサアルキレンもしくはＣ₂〜Ｃ_{1 0} チアアルキレン、フェニレン、ナフチレン、ジフェニレンもしくはＣ₂〜Ｃ₆ア
ルケニレンであり； Ｒ₁₇は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレン、ナフチレン、メチレンジフェニ
レンまたはＣ₇〜Ｃ₁₅アルキルフェニレンであり； Ｒ₁₈は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、またはＯにより中断されていて、ているＣ₄〜
Ｃ₂₀アルキレンであり；そして Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、ＮＨ₂、ＮＨＲ₉、ＮＲ₉Ｒ₁₀またはハロゲンである） の化合物である。

【００５７】 ハロゲンは、クロロ、ブロモまたはヨードである。クロロが好ましい。

【００５８】 炭素原子１８個までを有するアルキルは、分岐状または非分岐状の基、たとえ
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチ
ルフェニル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ
−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチル
ヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，
３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５
−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデ
シル、ヘプタデシルまたはオクタデシルである。

【００５９】 炭素原子３〜１８個を有するアルケニルは、分岐状または非分岐状の基、たと
えばプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペ
ンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデ
セニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタデセニルまたはｎ−４−オ
クタデセニルである。

【００６０】 Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキルは、たとえば、ベンジル、α−メチルベンジル、α
，α−ジメチルベンジルまたは２−フェニルエチルである。ベンジルおよびα，
α−ジメチルベンジルが好ましい。

【００６１】 非置換またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換のＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキルは、たとえば、
シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキ
シル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキ
シル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである
。

【００６２】 炭素原子１８個までを有するアルコキシは、分岐状または非分岐状の基、たと
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブ
トキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、
デシロキシ、テトラデシロキシ、ヘキサデシロキシまたはオクタデシロキシであ
る。

【００６３】 Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルケンは、分岐状または非分岐状の基、たとえばメチレン、エチ
レン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメ
チレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレンまた
はオクタデカメチレンである。

【００６４】 式ＩまたはIIの化合物の好ましいサブグループは、その式中： ｎが、１または２であり； Ｒ₁およびＲ₂が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル
であり； Ｒ₃およびＲ₄が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲンまたは−ＯＲ₇基であり； Ｒ₅およびＲ₆が、それぞれ他から独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり
； Ｒ₇が、ｎが１の場合、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり；Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、
アリル、グリシジルまたはベンジルであって、そのそれぞれがＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈
アルコキシ、フェノキシ、−ＣＯＯＲ₈、−ＣＯＮＨＲ₉、−ＣＯＮ（Ｒ₉）（Ｒ_{1 0} ）および／または−ＯＣＯＲ₁₁により置換されたものであり；そして、ｎが２
の場合、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₆アルケニレン、キシリレン、または１
個もしくは数個のＯにより中断されていて、および／またはＯＨにより置換され
ているＣ₃〜Ｃ₂₀アルキレンであり； Ｒ₈が、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニル；Ｏにより中断されていて
、および／またはＯＨにより置換されているＣ₃〜Ｃ₂₀アルキル、または−Ｐ（
Ｏ)(ＯＲ₁₄）₂により置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり； Ｒ₉およびＲ₁₀が、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルまたはシクロ
ヘキシルであるか、あるいはＲ₉およびＲ₁₀が一緒になって、ペンタメチレンま
たは３−オキサペンタメチレンであり； Ｒ₁₁が、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニルまたはフェニルであり； Ｒ₁₄が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり；そして Ｒ₁₉およびＲ₂₀が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシまたはハロゲンである。

【００６５】 式ＩまたはIIの特に好ましい化合物は、その式中： ｎが、１または２であり； Ｒ₁およびＲ₂が、それぞれ他から独立して、ＨまたはＣＨ₃であり； Ｒ₃およびＲ₄が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＣＨ₃またはＣｌであり； Ｒ₅およびＲ₆が、水素であり； Ｒ₇が、ｎが１の場合、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル；ＯＨ、Ｃ₄〜Ｃ₁₈アルコキ
シ、−ＣＯＯＲ₈、−ＣＯＮ（Ｒ₉)(Ｒ₁₀）および／または−ＯＣＯＲ₁₁により置
換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、グリシジルまたはベンジルであり；そして、ｎが２
の場合、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルキレン、２−ブテニレン、１，４−キシリレン、または
Ｏにより中断されていて、および／もしくはＯＨにより置換されたＣ₃〜Ｃ₂₀ア
ルキレンであり； Ｒ₈が、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルケニル；Ｏにより中断されていて
、および／もしくはＯＨにより置換されているＣ₆〜Ｃ₂₀アルキル、または−Ｐ
（Ｏ)(ＯＲ₁₄)₂により置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり； Ｒ₉およびＲ₁₀が、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルであり； Ｒ₁₁が、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルまたはＣ₂〜Ｃ₃アルケニルであり； Ｒ₁₄が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり；そして Ｒ₁₉およびＲ₂₀が、それぞれ他から独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ ₁ 〜Ｃ₄アルコキシである、 化合物である。

【００６６】 式ＩまたはIIの特に好ましい化合物は、その式中： ｎが、１または２であり；そしてＲ₇が、ｎが１の場合、Ｒ₂₁をＣ₁〜Ｃ₁₂アル
キル、フェニルとする−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−Ｒ₂₁基；フェニルまたはＣ ₃ 〜Ｃ₅アルケノイルであって、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシまたは
ハロゲンにより置換されたものであり；そしてｎが２の場合、Ｒ₇が、Ｒ₁₅が請
求項４記載の意味を有する−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−Ｒ₁₅−ＯＣＨ₂ＣＨ（
ＯＨ）ＣＨ₂−基である、 化合物である。

【００６７】 式Ｉの個々の化合物の例は、下記：

【００６８】

【化６】

【００６９】 （Ｒ₇＝ −Ｈ −Ｃ₂Ｈ₅ −Ｃ₄Ｈ₉ −Ｃ₈Ｈ₁₇ −Ｃ₁₂Ｈ₂₅ −Ｃ₁₈Ｈ₃₇ −シクロヘキシル −ＣＨ₂−フェニル −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₃ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−フェニル −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ −ＣＨ₂ＣＯＯＨ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₄Ｈ₉ −ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₇Ｈ −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₄Ｈ₉ −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＨ₃ −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂Ｐ（Ｏ)(ＯＣ₂Ｈ₅)₂ −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｐ（Ｏ)(ＯＣ₄Ｈ₉)₂ −ＣＨ₂ＣＯＯ（ＣＨ₂)₇ＣＨ＝ＣＨＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₁₃ −ＣＨ₂ＣＯＮ（Ｃ₂Ｈ₅)₂

【００７０】

【化７】

【００７１】 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₂ −ＣＨ₂ＣＯＮＨＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＯＮ（Ｃ₈Ｈ₁₇)₂） である。

【００７２】 他の化合物は：

【００７３】

【化８】

【００７４】 （Ｒ₇＝ −Ｃ₄Ｈ₉ −Ｃ₈Ｈ₁₇ −Ｃ₁₂Ｈ₂₅ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＯＯＣ₂Ｈ₅ −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＯＣＨ₃ −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−フェニル −ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂−フェニル −ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ −ＣＨ₂ＣＯＮ（Ｃ₄Ｈ₉)₂ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＣ₈Ｈ₁₇

【００７５】

【化９】

【００７６】 −ＣＯ−ＯＣ₆Ｈ₁₃ −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ）、および化合物

【００７７】

【化１０】

【００７８】 （Ｒ₇＝ −Ｈ −ＣＨ₃ −Ｃ₃Ｈ₇ −Ｃ₆Ｈ₁₃ −Ｃ₈Ｈ₁₇ −Ｃ₁₂Ｈ₂₅ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−フェニル −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣＯ−フェニル −ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＯＣＨ₃ −ＳＯ₂−Ｃ₁₂Ｈ₁₅

【００７９】

【化１１】

【００８０】 −ＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₀Ｈ₂₁ −ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂−フェニル −（ＣＨ₂)₃ＣＯＮＨ（ＣＨ₂)₃Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅)₂ −ＣＨ₂ＣＯＮＨＣ₁₂Ｈ₂₅） である。

【００８１】 さらなる適切な化合物は：

【００８２】

【化１２】

【００８３】 （Ｒ₇＝ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−

【００８４】

【化１３】

【００８５】 −ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂− −（ＣＨ₂)₄− −（ＣＨ₂)₆− −（ＣＨ₂)₈− −（ＣＨ₂)₁₂− −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂− −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₆ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−

【００８６】

【化１４】

【００８７】 −ＣＨ₂ＣＯＯ−（ＣＨ₂)₆−ＯＣＯＣＨ₂−

【００８８】

【化１５】

【００８９】 −ＣＯ−（ＣＨ₂）₈−ＣＯ−）；

【００９０】

【化１６】

【００９１】 （Ｒ₇＝ −Ｈ −Ｃ₄Ｈ₉ −Ｃ₈Ｈ₁₇ −Ｃ₁₈Ｈ₃₇ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₄Ｈ₉ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＣ₂Ｈ₅ −ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₄Ｈ₉ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−フェニル）；

【００９２】

【化１７】

【００９３】 （Ｒ₇＝ −Ｃ₂Ｈ₅ −Ｃ₄Ｈ₉ −Ｃ₆Ｈ₁₃ −Ｃ₈Ｈ₁₇ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−フェニル −ＣＨ₂ＣＯＯＣ₆Ｈ₁₃ −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₃Ｈ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₁₃ −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−フェニル） である。

【００９４】 本発明の方法の他の好ましい形態は、染料または着色顔料を、ＵＶ吸収剤と同
時にまたは順次に蒸発させ、プラズマに暴露して、顔料とＵＶ吸収剤を基材上に
蒸着させることである。

【００９５】 適切な顔料または染料は、プラズマ条件下で分解せずに蒸発させることのでき
るものである。これらは、商業的に入手可能であり、その適合性は、容易に試験
できる。

【００９６】 他の好ましい方法は、オレフィン性モノ−またはポリ不飽和化合物を、ＵＶ吸
収剤と同時に蒸発させ、プラズマに暴露して、顔料とＵＶ吸収剤を基材上に蒸着
させることを含む。

【００９７】 該不飽和化合物は、オレフィン性二重結合を１個以上含有することができる。
それらは低分子（モノマー性）またはより高い分子（オリゴマー性）のものであ
ってよい。二重結合を有するモノマーの例は、アルキルアクリラート類もしくは
アルキルメタクリラート類、またはヒドロキシアルキルアクリラート類もしくは
ヒドロキシアルキルメタクリラート類であり、たとえばメチルアクリラート、エ
チルアクリラート、ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラートまた
は２−ヒドロキシエチルアクリラート；イソボルニルアクリラート、メチルメタ
クリラートまたはエチルメタクリラートである。シリコーンアクリラート類も興
味がある。他の例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニルエステル類、イソ
ブチルビニルエーテルのようなビニルエーテル類、スチレン、アルキルスチレン
およびハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデン
である。

【００９８】 数個の二重結合を有するモノマーの例は、エチレングリコールジアクリラート
、プロピレングリコールジアクリラート、ネオペンチルグリコールジアクリラー
ト、ヘキサメチレングリコールジアクリラートまたはビスフェノールＡジアクリ
ラート、４，４′−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパ
ン、トリメチロールプロパントリアクリラート、ペンタエリトリトールトリアク
リラートまたはペンタエリトリトールテトラアクリラート、ビニルアクリラート
、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリル
ホスファート、トリアリルイソシアヌラート、トリス（ヒドロキシエチル）イソ
シアヌラートトリアクリラートまたはトリス（２−アクリロイルエチル）イソシ
アヌラートである。

【００９９】 高分子量（オリゴマー性）のポリ不飽和化合物の例は、アクリル化したエポキ
シ樹脂類、ポリエステル類、ポリウレタン類およびポリエーテル類で、アクリル
化基またはビニルエーテルもしくはエポキシ基を有するものである。不飽和オリ
ゴマーの他の例は、通常マレイン酸、フタル酸および１種または数種のジオール
類から製造され、通常約５００〜３，０００の範囲の分子量を有する不飽和ポリ
エステル樹脂である。これらの他に、ビニルエーテルのモノマー類およびオリゴ
マー類、ならびにポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエー
テルおよびエポキシの主鎖を有するマレアート末端オリゴマー類を使用すること
もできる。特に適切なのは、ビニルエーテル基を有するオリゴマー類と、ＷＯ９
０／０１５１２に記載されているようなポリマーとの組み合わせである。ビニル
エーテル官能化モノマー類とマレイン酸とのコポリマーも、同様に適している。
このような不飽和オリゴマーは、プレポリマーと称することもできる。

【０１００】 特に適切な化合物は、たとえば、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオールま
たはポリエポキシドとのエステル類、および主鎖または側鎖にエチレン性不飽和
基を有するポリマー類、たとえば不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウ
レタンおよびこれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエンおよびブタジ
エンコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンコポリマー、主鎖に（メタ）
アクリル基を有するポリマーおよびコポリマー、およびこれらポリマー類の１種
または数種の混合物である。

【０１０１】 不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、ケイ皮酸、不飽和脂肪酸類たとえばリノール酸またはオレイン酸である。ア
クリル酸およびメタクリル酸が好ましい。

【０１０２】 適切なポリオールは、芳香族および、特には、脂肪族および脂環式のポリオー
ル類である。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、およびまた、
ノボラック類およびレゾール類である。ポリエポキシドの例は、前記ポリオール
、特に芳香族ポリオール類とエピクロロヒドリンに基づくものである。他の適切
なポリオールは、ポリマー鎖または側鎖基に水酸基を有するポリマー類またはコ
ポリマー類、たとえばポリビニルアルコールおよびそのコポリマー、またはヒド
ロキシアルキル化ポリメタクリラートもしくはそのコポリマーである。他の適切
なポリオールは、末端水酸基を有するオリゴエステル類である。

【０１０３】 脂肪族および脂環式ポリオールの例は、炭素原子を好ましくは２〜１２個有す
るアルキレンジオール類で、たとえばエチレングリコール、１，２−または１，
３−プロパンジオール、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは分子量が２００〜１
，５００の範囲のポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、
１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロ
キシメチルシクロヘキサン、グリセリン、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、
ジペンタエリトリトールおよびソルビトールである。

【０１０４】 ポリオール類は、１種のまたは異なる不飽和カルボン酸を用いて、部分的にま
たは完全にエステル化することができ、また部分エステル中の遊離水酸基を修飾
、たとえばエーテル化、または他のカルボン酸でエステル化することが可能であ
る。

【０１０５】 エステル類の例は： トリメチロールプロパントリアクリラート、トリメチロールエタントリアクリ
ラート、トリメチロールプロパントリメタクリラート、トリメチロールエタント
リメタクリラート、テトラメチレングリコールジメタクリラート、トリエチレン
グリコールジメタクリラート、テトラエチレングリコールジアクリラート、ペン
タエリトリトールジアクリラート、ペンタエリトリトールトリアクリラート、ペ
ンタエリトリトールテトラアクリラート、ジペンタエリトリトールジアクリラー
ト、ジペンタエリトリトールトリアクリラート、ジペンタエリトリトールテトラ
アクリラート、ジペンタエリトリトールペンタアクリラート、ジペンタエリトリ
トールヘキサアクリラート、トリペンタエリトリトールオクタアクリラート、ペ
ンタエリトリトールジメタクリラート、ペンタエリトリトールトリメタクリラー
ト、ジペンタエリトリトールジメタクリラート、ジペンタエリトリトールテトラ
メタクリラート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリラート、ペンタエリ
トリトールジイタコナート、ジペンタエリトリトールトリイタコナート、ジペン
タエリトリトールペンタイタコナート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコナ
ート、エチレングリコールジアクリラート、１，３−ブタンジオールジアクリラ
ート、１，３−ブタンジオールジメタクリラート、１，４−ブタンジオールジイ
タコナート、ソルビトールトリアクリラート、ソルビトールテトラアクリラート
、ペンタエリトルトール修飾トリアクリラート、ソルビトールテトラメタクリラ
ート、ソルビトールペンタアクリラート、ソルビトールヘキサアクリラート、オ
リゴエステルアクリラート類およびオリゴエステルメタクリラート類、グリセリ
ン−ジ−およびトリアクリラート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリラ
ート、分子量２００〜１，５００の範囲のポリエチレングリコールのジアクリラ
ートおよびジメタクリラート、またはこれらの混合物である。

【０１０６】 他の適切な成分はまた、同一または異なる不飽和カルボン酸と、好ましくはア
ミノ基２〜６個、特に好ましくは２〜４個を有する芳香族、脂環式および脂肪族
ポリアミン類とのアミドである。このようなポリアミン類の例は、エチレンジア
ミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−または
１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレン
ジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロ
ヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ジフェニレンジアミン、
ビス（β−アミノエチル）エーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ビス（β−アミノエトキシ）−またはビス（β−アミノプロポキシ）エ
タンである。他の適切なポリアミンは、必要ならば側鎖に追加的なアミノ基を有
するポリマー類およびコポリマー類、およびアミノ末端基を有するオリゴアミド
類である。このような不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１，
６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリスアミントリメタクリ
ルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミド
エチルメタクリラート、Ｎ〔（β−ヒドロキシエトキシ）エチル〕アクリルアミ
ドである。

【０１０７】 適切な不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、たとえば、マレイン酸とジオ
ール類またはジアミン類とから誘導される。マレイン酸は、他のジカルボン酸に
よって部分的にまたは完全に置き換えることができる。これらは、エチレン性不
飽和コモノマー類、たとえばスチレンと一緒に使用することができる。ポリエス
テルおよびポリアミドはまた、ジカルボン酸類とエチレン性不飽和ジオール類ま
たはジアミン類とから、特にたとえば炭素原子６〜２０個を有する長鎖のものか
ら誘導することもできる。ポリウレタンの例は、飽和または不飽和ジイソシアナ
ート類と、不飽和または飽和ジオール類とから作られるものである。

【０１０８】 ポリブタジエンおよびポリイソプレンおよびそれらのコポリマー類は既知であ
る。適切なコモノマーは、たとえば、エチレン、プロペン、ブテン、ヘキセン、
（メタ）アクリラート類、アクリロニトリル類、スチレン類または塩化ビニルの
ようなオレフィン類である。側鎖に（メタ）アクリラート基を有するポリマー類
も既知である。これらは、たとえば、ノボラックに基づくエポキシ樹脂と、（メ
タ）アクリル酸、ビニルアルコールのホモ−もしくはコポリマーまたはそれのヒ
ドロキシアルキル誘導体で（メタ）アクリル酸によりエステル化されたもの、ま
たは（メタ）アクリラート類のホモ−もしくはコポリマーでヒドロキシアルキル
（メタ）アクリラート類によりエステル化されたものとの反応生成物であってよ
い。

【０１０９】 オレフィン性モノ−またはポリ不飽和化合物は、特に好ましくはアクリラート
化合物またはメタクリラート化合物である。

【０１１０】 前述のようなポリ不飽和アクリラート化合物類の使用が、特に非常に好ましい
。

【０１１１】 本発明の方法はまた、ＵＶ吸収剤を、顔料およびオレフィン性不飽和化合物と
一緒に蒸発させるように実施することもできる。

【０１１２】 真空下でプラズマを得るための、数多くの可能性が文献に記述されてきた。電
気エネルギーは、誘導的または容量的な方法で導入することができる。電気エネ
ルギーは、直流または交流であってよく、そして後者の周波数は、数kHzからメ
ガヘルツ領域まで変えることができる。マイクロ波領域（ギガヘルツ）における
エネルギー注入も可能である。

【０１１３】 一次プラズマガスは、たとえば、ヘリウム、アルゴン、キセノン、Ｎ₂、Ｏ₂ま
たは空気であってよいが、ヘリウム、アルゴンまたはキセノンのような非反応性
気体が好ましい。ＵＶ吸収剤は、蒸発しながら一次プラズマガスと混ざり、そし
て同様にイオン化される。

【０１１４】 本発明の新規な方法は、本来、添加される気体および導入される電気エネルギ
ーに影響されにくい。作業は、比較的低圧下で実施することが、非常に重要であ
る。

【０１１５】 圧力は、好ましくは１０^-6〜１０^-2mbar、特に好ましくは１０^-3〜１０^-4mbar
の範囲である。

【０１１６】 材料は、たとえば、プラズマ電極に適用することができ、そしてそこから直接
蒸発させることができる。しかしながら、蒸発させようとする材料は、個別に加
熱できるプレート上で、またはプラズマ放電の外にあるるつぼ上で蒸発させるの
が好ましい。るつぼまたはプレートは、プラズマに対して正または負電位にあっ
てよい。

【０１１７】 たとえば特開平６−２５４４８は、プラズマ発生および蒸着の方法の、適切な
実施態様について記載されている。

【０１１８】 ＵＶ吸収剤を蒸発させる温度は、好ましくは２０〜３５０℃、特に好ましくは
１００〜２５０℃の範囲である。

【０１１９】 本発明の方法は、ＷＯ９６／１５５４４記載の、ROWO Coatingの Valico法に
よって実施するのが好ましい。

【０１２０】 本発明の方法は、薄膜を蒸着するのに特に適している。蒸着した被膜は、好ま
しくは１０〜１，０００nm、特に好ましくは５０〜５００nm、特に非常に好まし
くは１００〜３００nmの厚さを有している。

【０１２１】 本発明は、また、プラズマ増強真空蒸着工程でＵＶ吸収層を形成させるための
、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類ＵＶ吸収剤の使用、および本発明の方
法によって製造することのできる、被覆された基材に関する。

【０１２２】

【実施例】

以下の例により、本発明をさらに詳細に説明する。

【０１２３】 プラズマ増強蒸着を実施するために、いわゆるValico法（陽極アーク、ＷＯ９
６／１５５４４）によって機能する ROWO Coating,Herbolzheimの実験装置を使
用した。 蒸発させる材料約２０〜２５gを、電気蒸発器中のモリブデンるつぼ
に仕込んだ。ついで、その系を約１×１０^-4mbarにまで減圧排気した。熱蒸発器
を加熱した後、系の定圧を、調節弁により約２〜３×１０^-4mbarに調整した。つ
いでアークを点火し、蒸着を実施した。蒸発るつぼ−基材間の距離は、５０cmで
あった。

【０１２４】 被膜厚さは、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡法、エッジ測定）により決定した。 透過率は、島津製ＵＶ−２１０２／３１０２ＰＣ分光光度計により測定した。 接着強さを評価するために、簡単なテープ試験を、Tesa（登録商標）接着フィ
ルムを用いて、約６０゜の剥がし角で実施した。

【０１２５】 実施例１ 低吸光係数を有するトリアジン（Tinuvin 1577）の蒸発による、ＵＶ保護被膜
のプラズマ増強蒸着 ＵＶ吸収剤 Tinuvin（登録商標）1577 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 １５０ アーク電流〔A〕 ２０ 電位差〔V〕 １００ 持続時間〔s〕 １８０ 被膜の外観 透明、無色 被膜厚さ〔nm〕 ３２０ 透過率（３８０nm）〔％〕 １５ 接着性 被膜が剥離

【０１２６】 比較例Ａ 低吸光係数を有するトリアジン（Tinuvin 1577）の蒸発による、ＵＶ保護被膜
の熱のみによる蒸着 ＵＶ吸収剤 Tinuvin（登録商標）1577 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 １５０ アーク電流〔A〕 − 電位差〔V〕 − 持続時間〔s〕 ９０ 被膜の外観 乳濁 被膜厚さ〔nm〕 約２，０００ 透過率（３８０nm）〔％〕 ２ 接着性 被膜が剥離

【０１２７】 実施例２ 高吸光係数を有するトリアジンの蒸発による、ＵＶ保護被膜のプラズマ増強蒸
着 ＵＶ吸収剤 ＵＶＡ−１ 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 １３２ アーク電流〔A〕 １００ 電位差〔V〕 １２ 持続時間〔s〕 ３００ 被膜の外観 透明、無色 被膜厚さ〔nm〕 ４２０ 透過率（３８０nm）〔％〕 ２ 接着性 被膜が剥離

【０１２８】 実施例３ 高吸光係数を有するトリアジンおよびトリアクリラートの共蒸発による、接着
耐用性ＵＶ保護被膜のプラズマ増強蒸着 ＵＶ吸収剤 ＵＶＡ−１ アクリラート トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート トリアクリラート 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 １３２ アーク電流〔A〕 １００ 電位差〔V〕 １２ 持続時間〔s〕 ３００ 被膜の外観 透明、無色 被膜厚さ〔nm〕 ５００ 透過率（３８０nm）〔％〕 ５ 接着性 被膜は剥離せず

【０１２９】 実施例４ アクリラート官能化トリアジンの蒸発による、接着性ＵＶ保護被膜のプラズマ
増強蒸着 ＵＶ吸収剤 ＵＶＡ−２ 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 ９５ アーク電流〔A〕 ５０ 電位差〔V〕 ５ 持続時間〔s〕 ４８０ 被膜の外観 透明、無色 被膜厚さ〔nm〕 ４００ 透過率（３８０nm）〔％〕 ２０ 接着性 被膜は剥離せず

【０１３０】 比較例Ｂ アクリラート官能化トリアジンの蒸発による、（非）接着性ＵＶ保護被膜の熱
蒸着 光安定剤 ＣＧ２９−０１９１ 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 ９５ アーク電流〔A〕 − 電位差〔V〕 − 持続時間〔s〕 ４８０ 被膜の外観 乳濁、無色 被膜厚さ〔nm〕 ６００ 透過率（３８０nm）〔％〕 １０ 接着性 被膜は完全に剥離

【０１３１】 実施例５ 高吸光係数を有するトリアジンと、アクリラートおよび顔料との共蒸発による
、接着性着色ＵＶ保護被膜のプラズマ増強蒸着 ＵＶ吸収剤 ＵＶＡ−１ アクリラート トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート トリアクリラート 顔料 Iragzin(登録商標）DPP Rot BO 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 ９５ アーク電流〔A〕 ５０ 電位差〔V〕 ５ 持続時間〔s〕 ４２０ 被膜の外観 透明、赤色 被膜厚さ〔nm〕 ３００ 透過率（３８０nm）〔％〕 １５ 接着性 被膜は剥離せず

【０１３２】 比較例Ｃ 高吸光係数を有するトリアジンと、アクリラートおよび顔料との共蒸発による
、（非）接着性着色ＵＶ保護被膜の熱蒸着 ＵＶ吸収剤 ＵＶＡ−１ トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート トリアクリラート Iragzin DPP Rot BO 基材 ポリカーボネート 系の圧力 ３×１０^-4mbar 容量式蒸発器〔W〕 ９５ アーク電流〔A〕 − 電位差〔V〕 − 持続時間〔s〕 ４２０ 被膜の外観 乳濁、赤色 被膜厚さ〔nm〕 ４００ 透過率（３８０nm）〔％〕 １０ 接着性 被膜は完全に剥離

【０１３３】

【化１８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 カウフマン，ヴェルナー アメリカ合衆国 コネチカット 06804 ブルックフィールド ディアフィールド ロード ３ (72)発明者 リッツ，ゲルハルト スイス国 ツェーハー−2000 ノイエンブ ルク リュ デュ バサン 14 Ｆターム(参考） 4F100 AB00A AC06A AG00A AH03B AK01A AK03A AK03B AK12A AK25A AK36A AK44A AK45A AK46A AK51A AL06A AT00A BA02 CA07B CA13B CA13H EH66B EJ59B GB07 GB31 JB12A JB16A JD06 YY00B 4K029 AA02 AA04 AA06 AA08 AA09 AA11 BA62 BC07 CA03 DB06 DD02 4K030 AA09 BA61 CA02 CA04 CA05 CA06 CA07 FA01 LA01

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラズマ増強真空蒸着により、有機または無機基材上に連続
   したＵＶ吸収被膜を製造する方法であって、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジ
   ン類のＵＶ吸収剤を、真空下で蒸発させてプラズマに暴露し、基材上に蒸着させ
   ることを含む方法。
2. 【請求項２】 基材が、金属、半導体、ガラス、石英または熱可塑性、架橋
   または構造的架橋プラスチック材料である、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 熱可塑性、架橋または構造的架橋プラスチック材料が、ポリ
   オレフィン、ポリアミド、ポリアクリラート、ポリカーボネート、ポリスチレン
   、またはアクリル／メラミン、アルキドもしくはポリウレタン塗料系である、請
   求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類のＵＶ吸収剤が、式
   ＩまたはII 【化１】 【化２】 （式中、 ｎは、１または２であり； Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルま
   たはハロメチルであり； Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、
   Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシまたはハロゲンであり、またｎ＝１の場合には−ＯＲ₇基で
   あることもでき； Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ他から独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルまたはハ
   ロゲンであり； Ｒ₇は、ｎが１の場合、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルであるか、またはＯＨ、Ｃ₁
   〜Ｃ₁₈アルコキシ、ハロゲン、フェノキシにより置換された、またはＣ₁〜Ｃ₁₈
   アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシもしくはハロゲン置換のフェノキシにより置換
   されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；または−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ₈、−ＣＯＮＨ ₂ 、−ＣＯＮＨＲ₉、−ＣＯＮ（Ｒ₉)(Ｒ₁₀）、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ₉、−Ｎ（Ｒ₉)(
   Ｒ₁₀）、−ＮＨＣＯＲ₁₁、−ＣＮおよび／または−ＯＣＯＲ₁₁により置換された
   Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；あるいはＲ₇は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アル
   ケニル、グリシジル、Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキルであって、それぞれが１個または
   数個のＯにより中断されていて、そしてＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシにより
   置換されているものであり；ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたは−ＯＣＯＲ₁₁により
   置換されたシクロヘキシルであり；Ｃ₇〜Ｃ₁₁フェニルアルキル、−ＣＯ−Ｒ₁₂
   または−ＳＯ₂−Ｒ₁₃であって、それぞれが非置換またはＯＨ、ＣｌもしくはＣ
   Ｈ₃により置換されたものであり；そしてｎが２の場合、Ｃ₂〜Ｃ₁₆アルキレン、
   Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、キシリレンであり；Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキレンであって、１
   個または数個のＯにより中断されていて、および／またはＯＨにより置換されて
   いるものであり；−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−Ｒ₁₅−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
   Ｈ₂−、−ＣＯ−Ｒ₁₆−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁₇−ＮＨ−ＣＯ−または−（
   ＣＨ₂)_m−ＣＯＯ−Ｒ₁₈−ＯＣＯ−（ＣＨ₂)_m−基であって、ｍが１〜３のもので
   あり； Ｒ₈は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニルであり；Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキル
   であって、Ｏ、ＮまたはＳにより中断されていて、および／またはＯＨにより置
   換されているものであり；Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、グリシジル、シクロヘキシルまた
   はＣ₇〜Ｃ₁₁フェニルアルキルであって、それぞれが−Ｐ（Ｏ)(ＯＲ₁₄)₂、−Ｎ
   （Ｒ₉)(Ｒ₁₀）もしくは−ＯＣＯＲ₁₁および／またはＯＨにより置換されたもの
   であり； Ｒ₉およびＲ₁₀は、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₂
   アルコキシアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₁₆ジアルキルアミノアルキルまたはＣ₅〜Ｃ₁₂シク
   ロアルキルであるか、あるいは Ｒ₉およびＲ₁₀が一緒になって、Ｃ₃〜Ｃ₉アルキレンまたはＣ₃〜Ｃ₉オキサア
   ルキレンもしくはＣ₃〜Ｃ₉アザアルキレンであり； Ｒ₁₁は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニルまたはフェニルであり； Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
   ルコキシ、フェノキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ、フェニルアミノ、トリルア
   ミノまたはナフチルアミノであり； Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル、ナフチルまたはＣ₇〜Ｃ₁₄アルキルフ
   ェニルであり； Ｒ₁₄は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルまたはフェニルであり； Ｒ₁₅は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレンまたは−フェニレン−Ｘ−フェニ
   レン−基であって、Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂−もしくは−Ｃ（
   ＣＨ₃)₂−であり； Ｒ₁₆は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₁₀オキサアルキレンもしくはＣ₂〜Ｃ_{1 0} チアアルキレン、フェニレン、ナフチレン、ジフェニレンまたはＣ₂〜Ｃ₆アル
   ケニレンであり； Ｒ₁₇は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレン、ナフチレン、メチレンジフェニ
   レンまたはＣ₇〜Ｃ₁₅アルキルフェニレンであり； Ｒ₁₈は、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、またはＯにより中断されているＣ₄〜Ｃ₂₀アル
   キレンであり；そして Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル
   、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、ＮＨ₂、ＮＨＲ₉、ＮＲ₉Ｒ₁₀またはハロゲンである） の化合物である、請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 式ＩまたはIIの化合物において、 ｎが、１または２であり； Ｒ₁およびＲ₂が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル
   であり； Ｒ₃およびＲ₄が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲンまたは−ＯＲ₇基であり； Ｒ₅およびＲ₆が、それぞれ他から独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり
   ； Ｒ₇が、ｎが１の場合、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり；Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、
   アリル、グリシジルまたはベンジルであって、そのそれぞれがＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈
   アルコキシ、フェノキシ、−ＣＯＯＲ₈、−ＣＯＮＨＲ₉、−ＣＯＮ（Ｒ₉)(Ｒ₁₀
   ）および／または−ＯＣＯＲ₁₁により置換されているものであり；そして、ｎが
   ２の場合、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₆アルケニレン、キシリレン、または
   １個もしくは数個のＯにより中断されていて、および／またはＯＨにより置換さ
   れているＣ₃〜Ｃ₂₀アルキレンであり； Ｒ₈が、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニル；Ｏにより中断されていて
   、および／またはＯＨにより置換されているＣ₃〜Ｃ₂₀アルキル、または−Ｐ（
   Ｏ)(ＯＲ₁₄)₂により置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり； Ｒ₉およびＲ₁₀が、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルまたはシクロ
   ヘキシルであるか、あるいはＲ₉およびＲ₁₀が一緒になって、ペンタメチレンま
   たは３−オキサペンタメチレンであり； Ｒ₁₁が、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₅アルケニルまたはフェニルであり； Ｒ₁₄が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり；そして Ｒ₁₉およびＲ₂₀が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、
   Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシまたはハロゲンである、 請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 式ＩまたはIIの化合物において、 ｎが、１または２であり； Ｒ₁およびＲ₂が、それぞれ他から独立して、ＨまたはＣＨ₃であり； Ｒ₃およびＲ₄が、それぞれ他から独立して、Ｈ、ＣＨ₃またはＣｌであり； Ｒ₅およびＲ₆が、水素であり； Ｒ₇が、ｎが１の場合、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル；それぞれがＯＨ、Ｃ₄〜Ｃ_{1 8} アルコキシ、−ＣＯＯＲ₈、−ＣＯＮ（Ｒ₉)(Ｒ₁₀）および／または−ＯＣＯＲ_{1 1} により置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、グリシジルまたはベンジルであり；そし
   て、ｎが２の場合、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルキレン、２−ブテニレン、１，４−キシリレ
   ン、またはＯにより中断されていて、および／もしくはＯＨにより置換されたＣ ₃ 〜Ｃ₂₀アルキレンであり； Ｒ₈が、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルケニル；Ｏにより中断されていて
   、および／もしくはＯＨにより置換されているＣ₆〜Ｃ₂₀アルキル、または−Ｐ
   （Ｏ)(ＯＲ₁₄)₂により置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり； Ｒ₉およびＲ₁₀が、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルであり； Ｒ₁₁が、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルまたはＣ₂〜Ｃ₃アルケニルであり； Ｒ₁₄が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり；そして Ｒ₁₉およびＲ₂₀が、それぞれ他から独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ ₁ 〜Ｃ₄アルコキシである、 請求項４記載の方法。
7. 【請求項７】 式ＩまたはIIの化合物において、 ｎが、１または２であり；そしてＲ₇が、ｎが１の場合、Ｒ₂₁をＣ₁〜Ｃ₁₂アル
   キル、フェニルとする−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−Ｒ₂₁基；フェニルまたはＣ ₃ 〜Ｃ₅アルケノイルであって、それぞれがＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコ
   キシまたはハロゲンにより置換されたものであり； そしてｎが２の場合、Ｒ₇が、Ｒ₁₅が請求項４記載の意味を有する−ＣＨ₂ＣＨ
   （ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−Ｒ₁₅−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基である、 請求項４記載の方法。
8. 【請求項８】 圧力が、１０^-6〜１０^-2mbarの範囲にある、請求項１記載の
   方法。
9. 【請求項９】 ＵＶ吸収剤を蒸発させる温度が、２０〜３５０℃の範囲にあ
   る、請求項１記載の方法。
10. 【請求項１０】 蒸着被膜が厚さ１０〜１，０００nmを有する、請求項１記
    載の方法。
11. 【請求項１１】 染料または着色顔料を、ＵＶ吸収剤と同時にまたは順次に
    蒸発させ、プラズマに暴露して基材上に蒸着させることを含む、請求項１記載の
    方法。
12. 【請求項１２】 オレフィン性モノ−またはポリ不飽和化合物を、ＵＶ吸収
    剤と同時に蒸発させ、プラズマに暴露して基材上に蒸着させることを含む、請求
    項１記載の方法。
13. 【請求項１３】 オレフィン性モノ−またはポリ不飽和化合物が、アクリラ
    ートまたはメタクリラート化合物である、請求項１２記載の方法。
14. 【請求項１４】 プラズマ増強真空蒸着法でＵＶ吸収被膜を製造するための
    、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類ＵＶ吸収剤の使用。
15. 【請求項１５】 請求項１記載の方法によって製造し得る、被覆された基材
    。