JP2002509196A - 特殊な特性を備えた着色金属コーティングを有する製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 第１角度（１２）からその表面を見たときに第１色を呈し、第２角度（１６）でその表面を見たときに第２色を呈する製品が、基板（２）上に、Ｍｏ（ＶＩ）−および｛Ｎｉ（ＩＩ）とＺｎ（ＩＩ）−｝を含むイオンから選択されたイオンを含む電解槽からの金属コーティング（６）の電気メッキを含む処理によって調製される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野および背景） 本発明は二色電気メッキ金属コーティングを含む製品およびその製造方法に関
する。

【０００２】 本出願人である会社による以前の特許出願（イスラエル特許出願第１１８２８
１号、１９９６年５月１５日出願から優先権主張するＰＣＴ／ＩＬ９７／００１
５８）には製品およびその製品の製造方法が記載、特許請求されており、後者に
は金属またはプラスチック基板上に支持された銅、黄銅、光沢ニッケルまたは無
光沢ニッケルのアンダープレート（下層メッキ）上にニッケルおよび亜鉛両者か
らなる着色電気溶着金属コーティングが含まれ、種々の色の電気メッキ・コーテ
ィングは電解質中のイオンの同一性中の変化以外の要素、すなわち、電気メッキ
処理のパラメータが種々あるためである。このプロセスにおいて得られた着色コ
ーティングの試験は、主に特定色を有しているが、異なる色を分析的に混合した
ものである。

【０００３】 スチール、銅および黄銅のような金属基板上へのニッケルの電気溶着は、広範
囲な製品の装飾と保護の両条件に一致させるために業界において広く使用されて
いる。工業上の適用に対しては、電気的に溶着されたニッケル面によって提供さ
れた特性は概して接着性があり、また耐腐食性、耐摩耗性で、硬度と延性があり
、他方において、消費者側の適用に対しては、同じ品質が適切であり、また付加
的に表面の外見が製品の装飾価値の一部として極めて重要となる。

【０００４】 電気溶着されたニッケル・コーティングの外見は、普通、輝き、反射率、耐変
色性、滑らかさ、質感、等々のような特性によって説明される。美観上の理由で
、コーティングの色も重要であり、特に消費者の適用に対して、しかし電気溶着
されたニッケルに対する固有色を与えるための可能性は極めて限定される。

【０００５】 アルミニウムがアルミニウム酸化フィルム・コーティングを備え、このコーテ
ィングは、アルミニウムがアノードを構成する電解質処理、すなわち、「陽極処
理」によって優れた耐腐食性、耐摩耗性を付与する一方で、この種のコーティン
グは成功裏に着色でき、この種の技術はニッケルに適用できない。

【０００６】 ペイント技法において、着色仕上げされた製品を得るために彩色されたポリマ
ー・コーティングの施された表面であるが、もちろんその表面は金属ではなく、
従って例えば鏡面、無光沢または半光沢仕上げを選択することができない表面を
提供することが知られている。さらに、従って、製造工程には付加的なコーティ
ング彩色工程が必要である。この工程は可能であれば、回避されることが望まし
い。

【０００７】 限定された範囲の色で電気溶着されたニッケル上に（普通、光沢のある）着色
金属完成品を提供することが知られている。従って、金の種々の色調と色合いを
シアン化金電解質からこの方法で溶着することができ、また、銀が溶解シルバー
・アノードからシアン化電解質でメッキすることができる。同様にして、濃い灰
色−青色の完成品を電気溶着ルテニウムによってニッケルに与えることができる
。この種の金属完成品は次なる欠点に悩まされる。すなわち、（ａ）着色範囲が
、金、銀およびグレー・ブルーに制限される；（ｂ）着色要素が高価なためにこ
の種の処理を費用がかかるものにし、また、色抜き（はがし）を必要とする場合
、これも費用がかかるものになる；（ｃ）シアン化電解質によるメッキはユーザ
・フレンドリでもなく、環境フレンドリでもない；（ｄ）各色がそれ自体の特定
電解質を必要とし、これによって色を変えるためにメッキ槽を色毎に変える必要
がある。

【０００８】 得ることのできる色の狭い範囲の制限に特に一致させる試みにおいて、多数の
形式化が、着色金属面に対して電解質的にまたは浸漬によって開発されている。
例によって説明すると、酢酸鉛、チオ硫酸ナトリウムおよび酢酸の溶液は、電気
溶着されたニッケル上に青色を生成し；塩素酸カリウムおよび硫酸銅と硫酸ニッ
ケルは、黄銅と銅上にブラウン色を生成でき；また酢酸とグリコールを含む硫酸
銅の溶液はアンモニア、ナトリウムおよび塩化亜鉛を付加して、問題の製品を繰
り返し浸漬と乾燥によって黄銅またはニッケル上にいわゆるティファニィ・グリ
ーンを生成する。この種の単色生成は経済的ではなさそうであり、金、銀または
ルテニウムを使用する前述したオーバープレート・メッキ技術と同様にして、こ
れらの色は各々特定する工程条件と、珍しい電解質または浸漬溶液をしばしば必
要とし、これによってメッキ条件およびバス（浴槽）を色が変わるために変える
必要があることに注意しなければならない。もちろん、この特徴は商業的に実行
可能である操作の実行が困難であることに加わる。この種の場合における付加的
な問題は入手可能な色と色調が、メッキ・パラメータ中のわずかな変化に敏感で
あり、これによってその結果は特定の形式およびメッキ条件よりもオペレータの
技術によって左右される。

【０００９】 ニッケルを簡単にオーバープレートすることによって簡単に利用可能な色の多
様性の欠落の問題を解決する他の方法は、電気メッキ槽中の顔料懸濁液からミク
ロ・サイズ範囲の顔料粒体の溶着を包含する電気泳動方法である。この技術はこ
うして生成された製品に多様な色を提供するけれども、完成品はニッケル・メッ
キ製品の光沢に欠け、曇ったような半光沢色となる。種々の公知の技術を調査し
たが、これにおいても、各色にはその特定の着色槽を必要とし、また着色手段が
変わり、槽も変わる。さらに、色のストリッピング（色抜き）が不可能であり、
完成品が色または外観上欠陥があった場合、その欠陥は修正することができない
。

【００１０】 多様な色に対する消費者の要求に対応することができないけれども、「ブラッ
ク・オキシド」または「ブラック・ニッケル」として知られているブラック・コ
ーティングの金属カソード上の電気溶着も市販されており、また薄いグレイから
無煙炭黒色までの範囲を供給できる。ブラック・ニッケルは普通、黄銅またはニ
ッケル・ベース上に、あるいは亜鉛、銅またはニッケルの中間層を伴うスチール
上にメッキされる。多様な電気メッキ条件およびこのような目的のための電解質
製剤、は従来技術で記載されているが、この製剤には普通、チオ硫酸塩中に亜鉛
、ニッケルおよび硫黄が含まれている。一般的に「酸化液」と呼ばれるこれらの
製剤は、濃縮液体の形態で市場で入手できる。米国特許第４，８６１，４４１号
および同第５，０１１，７４４号によれば、優れた性能のブラック・ニッケル・
コーティングは、強力酸化陰イオンおよびＺｎの陽イオンおよび「着色金属」、
すなわち、１−４のｐＨ、５−１００Ａ／ｄｍ²の電流密度および２０−２００ クーロン／ｄｍ²の電流量で、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、ＳｎまたはＣｕの存在 下で得ることができるといわれている。いくぶん同様のものが、米国特許第４，
９６８，３９１号および同第５，０２３，１４６号に開示された黒い電気溶着コ
ーティングを得るための処理があり、その槽にはチオシアン酸塩またはチオ硫酸
塩のような付加的な硫黄化合物が収容されており、また好ましい電流密度は１−
５０Ａ／ｄｍ²である。さらに、この文献に記載されているのは、３．５から６ ．０のｐＨで、また０．１５−０．２Ａ／ｄｍ²のカソード電流において、Ｎｉ 、Ｚｎおよびアンモニウム陽イオンとチオシアン酸塩を含む槽からの黒い電気メ
ッキ・コーティングを得るための処理についてである（Ｄｅｎｎｉｓ，Ｊ．Ｋ．
とＳｕｃｈ Ｔ．Ｅ．による、ニッケルおよびクロミウム・メッキ、第２版、バ
ターウース、１９８６）。Ｗ．Ｓｃｈｗａｒｔｚによる「メッキおよび表面仕上
げ」、１９８２年６月、２６−２９ページに、とりわけ、ブラック・クロミウム
、ニッケルまたはニッケル／モリブデンあるいは（グレイ）ひ素のメッキを得る
ための電気メッキ・システムのための製剤が記載されている。

【００１１】 電気溶着された着色金属面を提供する問題に関する現象は、色（着色）がフィ
ルム厚さに依存するサブミクロン／ミクロン状に電気メッキされたフィルム中の
光干渉性である。例えば、亜酸化銅は、フィルム厚さが増すにつれて干渉現象の
ためにその色が初期のバイオレット（紫色）から青色、緑色、黄色、オレンジ色
および赤色に変化する（例えば、Ｓｏｌｏｍｏｎ、Ｈ．、Ｉｓｓｅｒｌｉｓ、Ｇ
．とＡｖｅｒｉｌ、Ａ．Ｆ．、による「金属の保護と装飾コーティング」、フィ
ニッシング・パブリケーション・リミテッド、ＵＳＡ、１９７８参照）。しかし
、この現象は、所望の色の信頼性がないという理由で商業的に利用できない。こ
れは金属面における電気メッキ・パラメータまたは物理的な変化中の僅かな変化
が電気メッキされたフィルムの色と色調にもっと大きい変化につながることにな
るからである。

【００１２】 Ｈ．Ｋｅｐｉｎｇ他による「金属仕上げ」、１９９６年６月、９７−９９ペー
ジに、ニッケル・メッキされた軟鋼が、モリブデン酸塩／リン酸塩電解質内でカ
ソード的に受動化されて、メッキ時間に依存して青色−パープル、金色、緑色お
よびグラス−グリーンのコーティングされる工程が記載されている。これらの色
は各々一つ手前のものよりも順に厚みが厚くなっている。

【００１３】 本発明者の知っている限りでは、従来技術（Ｋｅｐｉｎｇ他を含めて）は電気
メッキされた金属コーティングのみを記載しており、各々外見は単色のみを有し
ている。上述特許と参考文献の全内容は、ここでは参考により本発明に組み込ま
れる。

【００１４】 （発明の目的） 本発明の主たる目的は、アンダープレート（下層）として光沢ニッケルまたは
無光沢ニッケル上に視覚的に二色の電気メッキ・コーティングと、その調製のた
めの工程とを提供することにある。

【００１５】 本発明の他の目的は、視覚的に二色の電気メッキ・コーティングと、上述した
調製のための工程を提供することであって、視覚的二色コーティングの二色が、
処理パラメータの選択によって、ある範囲で変化させるとともに、所定範囲で変
化させることができる。

【００１６】 本発明のさらに他の目的は、前述したような視覚的に二色の電気メッキ・コー
ティングと、その調製のための工程とを提供することであって、そのコーティン
グは高いレベルにある従来の光沢のあるまたは無光沢電気メッキされたニッケル
・コーティングと同様の光沢のある輝く外見を有している。

【００１７】 本発明のさらに他の目的は、前述したような視覚的に二色の電気メッキ・コー
ティングと、その調製のための工程を提供することであって、使用される電解質
の成分が、そう高価でもなく、ニッケル電気メッキのために従来の通り使用され
たのもよりも危険性が少なく使用される。

【００１８】 本発明のさらなる他の目的は、前述したような視覚的に二色の電気メッキ・コ
ーティングと、その調製のための工程とを提供することであって、着色工程が安
定しており、色の許容可能なバリエーションが処理パラメータの信頼できる範囲
内の対応するバリエーションによって保証することができる。

【００１９】 本発明の他の極めて重要な目的は、前述したような視覚的に二色の電気メッキ
・コーティングと、その調製のための工程とを提供することであって、着色され
たコーティングの種々の色および色調が、同一の槽と同一の電解質溶液を使用し
、排他的に処理パラメータを選択して生成できる。

【００２０】 表現「視覚的二色コーティング」および本明細書および請求の範囲中の同様の
表現によると、平坦面を含む製品に適用されたときに第１の視覚的色を呈し、こ
のような表面が特定する角度から見て、また、異なる角度から見たときに、第１
色とは異なる第２色を呈するようにコーティングされることが理解される。注意
しなければならないのは、視覚的に二色コーティング中の二色の組み合わせは補
色となる組み合わせであることであるが、例において示したように本発明はこれ
に限定するのもではない。しかし、本発明は当然見る人に対して種々の角度で配
置された複数の表面を有する製品を含み、このような場合において、製品は二つ
の異なる色を反射させるように見える。

【００２１】 本発明の他の目的は次の説明から明白となろう。

【００２２】 （発明の要約） 一つの態様において、本発明は平坦なまたは平坦でない製品、また二色の電気
メッキされた金属コーティングを含む製品を提供し、この製品は実質上平坦面か
らなり、前記コーティングが、第１角度から前記表面を見たときに視覚的に第１
色を呈し、前記表面に対して第２角度で見たときに視覚的に第２の、異なる色を
呈する。

【００２３】 他の態様において、本発明は前のパラグラフで規定したような製品を製造する
ための処理を提供し、この処理には前記コーティングを電解質槽からの適当な金
属カソード上に前記コーティングを電気メッキする工程を含む。この金属カソー
ドはイオンを含むモリブデン（ＶＩ）と、イオンを含む｛Ｎｉ（ＩＩ）−＋Ｚｎ
（ＩＩ）｝からなるグループから選択されたイオンで構成され、パラメータのイ
オン濃度、ｐＨ、槽温度、電流密度および電流量は、二色コーティングが得られ
るようにように選択され、０．００５から０．５、好ましくは０．００７５から
０．２５Ａ／ｄｍ²の範囲の電流密度がカソードとしての前記アンダープレート に加えられるような条件が課される。

【００２４】 用語「電気メッキされた」、「電気メッキ」および同様の語句は、当該技術に
おいてその通常の意味を有し、従って、例えば電気泳動のような他の電気的処理
は除外される。

【００２５】 異なるように着色された二色コーティングを、イオンの特定の組み合わせを使
用する本発明の実施態様において、電気メッキ槽内の化学要素の固有性を維持し
ながら得ることができることが、本発明の特定の、また特有の特徴である。従っ
て、本発明によれば、本発明の二色コーティングの色の選択において、電解質が
例えばモリブデン（ＶＩ）含有イオンを含み、また、（ＰＯ₄）³イオンは、電気
メッキ工程において成分を増減することによっては決定されす、むしろにパラメ
ータ、すなわち、イオン濃度、ｐＨ、槽温度、電流密度および電流量によって決
定される。

【００２６】 従って、本発明は、従来技術と区別されることが次の点で明白である。すなわ
ち、シアン化金およびシアン化銀がそれぞれ金および銀コーティングのみを提供
でき；槽内のルテニウムの存在がブルー−グレイ・コーティングのみを呈し；い
わゆる、実際にブラック・ニッケル・コーティングであるのが「着色」コーティ
ングであり；いわゆる「ティファニー・グリーン」着色コーティングのみを呈す
るのが槽内の成分の組み合わせであり；異なる成分の組み合わせが、ブルー・コ
ーティングのみを呈し、また、さらに異なる組み合わせがブラウン・コーティン
グのみを呈する。本発明はまた本出願人による以前の出願ＰＣＴ／ＩＬ９７／０
０１５８とも区別されることは明らかである。さらに、本発明は商業的に実行可
能な電気的に溶着された二色金属コーティングを達成する。本発明が多数の理論
によって限定されると考えられていないが、電気メッキされた二色金属コーティ
ングの色のバリエーションと、二つの視覚的色間の色の差が、一方において光干
渉の現象に関係し、他方において結晶的に電気溶着された金属の異なる面を見る
ことが可能である。このように仮定することにより、第１に本発明は光干渉の現
象と組み合わされ、コーティングの色がその厚みと、また電気溶着された結晶性
金属の性質に関連する。

【００２７】 （発明の詳細な説明） 図１において、本発明の実施態様による製品、すなわち、本発明の処理の実施
態様による製品の周縁からの断面を概略的に示し、参照番号２は金属層４でオー
バープレートされた基板層を表し、この層は電気メッキ着色層６の基礎を形成す
るので、本明細書および請求の範囲を通して「アンダープレート（下層）」と呼
ぶ。この層６はガード層８によって保護することもできる。本発明によれば、層
６はポイント１２から視線１０に沿って見たとき、第１色を有するように現れ、
一方層６をポイント１６から視線１４に沿って見たとき、第２色で異なる色を有
するように現れる。ポイント１２と１６（および線１０および１４それぞれ）は
、図示の目的だけで任意に選択でき、本発明はこれに限定しないことが認識でき
るであろう。

【００２８】 「二色電気メッキ・コーティング」の意味は、ここでは発明製品の平坦面に関
して規定されるが、この製品は非平坦面であってもよいことが理解されるであろ
うし、表現「非平坦」には、異なる方向に配備された複数の面を有する製品（例
を挙げると、マシーン・ツール）を含む。この点に関して、非平坦である本発明
の製品において、面は、製品の各面が見える角度に依存して第１および（または
）第２色を呈する。

【００２９】 特定の実施態様において、コーティングの第１色が平坦面に対して９０°で見
る人に現れ、一方第２色が平坦面に対して１４２°で見る人に現れる。

【００３０】 図示したように、二色コーティングが電解質の電解質的に溶着されることによ
り、この電解質がモリブデン（ＶＩ）含有イオンおよび好ましくは（ＰＯ₄）^3- イオンから構成される。別の実施態様において、電解質はＮｉ（ＩＩ）とＺｎ（
ＩＩ）含有イオン両方から構成される。

【００３１】 カソード上に電解質的に溶着される二色コーティングが、例えば光沢ニッケル
、無光沢ニッケルまたは黄銅から選択される。特定の実施態様において、カソー
ドはアンダープレートであって、電解質的に基板上に溶着される。好ましくは、
この種のアンダープレートは、二色コーティングの溶着直前に、または、コーテ
ィングの電気溶着前に基板上に溶着され、アンダープレートは、酸化フィルム、
吸収ガスおよび有機物質のアンダープレートの実質的に確実に存在しないように
するために前処理される。このアンダープレートは、少なくとも５ミクロンの厚
みを有するのが好ましい。

【００３２】 二色コーティングは、０．０５−２ミクロンの範囲内の厚みを有するのが好ま
しい。アノードはいずれか適した導電性材料であるが、実質的に不溶性物質、例
えばステンレス・スチールで作ることができる。ここで示した特定するパラメー
タ以外に、電気メッキ工程が例えば従来のラックを使用するいずれか適当な従来
の電気メッキ装置で実行することができるが、チタニウムで作られたラックが今
のところ好ましい。

【００３３】 本発明の操作の際、二色コーティングの十分な接着性とその光沢との関係にお
ける優れた結果は、アンダープレートが高純度と均一な厚みを有している場合、
またアンダープレートがそれ自体が輝きのある光沢性または無光沢仕上げを有し
ていれば、得ることができる。従って、適当な基板上にアンダープレートを、従
来の電解法または無電解法で、このフレッシュな（乾燥していない）アンダープ
レート上に二色コーティングを電解法で溶着した直後に被覆するのが好ましい。
フレッシュな溶着アンダープレートを使用しないときは、本発明の他の好ましい
実施態様によれば、二色コーティングの電気溶着の前に、このアンダープレート
が、酸化フィルムのアンダープレートから、吸収ガスおよびグリースのような有
機物質の実質的に確実に存在しないようにするために前処理される。

【００３４】 本発明の他の好ましい実施態様によれば、アンダープレートは少なくとも５ミ
クロンの厚みを有している。アンダープレートが５ミクロンより薄い厚みであれ
ば、二色コーティングの外観上に基板の望ましくない影響がでることになり、さ
らにこのような超薄アンダープレートのストリッピングが時折発生することにな
る。アンダープレートを支持する基板は、例えばニッケル、スチール、銅または
黄銅のような金属でよい。

【００３５】 本発明の実施態様によれば、二色コーティングは０．０５−２ミクロンの範囲
内の厚みを有している。本発明の処理において、電気メッキ工程はもちろん、例
えばコーティングが０．０５−２ミクロンの範囲内の厚みを有するとき、または
二色コーティングが所望の予め選択された色の組み合わせ、あるいはこれら両方
が達成されたときに終了する。電気メッキ工程の完了後、製品が槽から取り出さ
れ、通常水洗され、乾燥される。特定の実施態様によれば、二色コーティングは
その後、例えばラッカー塗布によって１から３０ミクロンの範囲の厚みの透明保
護フィルムが任意に施される。このようにして調製された製品は屋内使用のため
にすべて適切なＡＳＴＭ要件に合致する。本発明の製品中の二色コーティングの
色、または本発明の処理によって提供されたものは、多様な色調を有することが
できる。さらに、着色コーティングの厚みが増大するにつれて、色は例に示した
ように特定の順序で形成される。

【００３６】 電解質メッキ槽がＮｉ（ＩＩ）およびＺｎ（ＩＩ）を収容している場合、指定
された成分は次の範囲内の濃度（ｇ／ｌ）：Ｎｉ²⁺８−１５；Ｚｎ²⁺１．５−８
；および付加的に（ＮＨ₄）⁺３−５．５と（ＳＣＮ）^-９−２０にある。特に好 ましくは次の範囲内の濃度（ｇ／ｌ）、すなわち、Ｎｉ²⁺１０−１１；Ｚｎ²⁺５
−７；（ＮＨ₄）⁺４．５−５；（ＳＣＮ）^-１５−２０である。成分の上述した 好ましい範囲内において、Ｚｎ：Ｎｉ比は１：１以下である。さらに、Ｚｎ：Ｎ
ｉ比は０．１：１以上であるのが好ましい。より一般的に、規定された、または
この好ましいパラメータ以外の作用効果は次の表にまとめられる。

【００３７】

【００３８】 上述したように、電気メッキ・コーティングの二色は、イオン濃度、電流密度
および電流量から選択されたパラメータの変化によって排他的（イオンの特定す
る組み合わせを使用するいずれの特定実施態様において）に予め選択することが
でき、カソードに加えられる電流密度が０．００５から０．５Ａ／ｄｍ²の範囲 内の条件が課される。

【００３９】 本発明の特定の実施態様によれば、着色コーティング中の安定した色を得られ
るように本発明による二色コーティングの可能な電気メッキ工程を実行するのが
好ましい。ここでいう「安定した」は、「Ｅ−ファクタ」（ＡＳＴＭ Ｄ２２４
４−９３）中の＜１０％変化を意味する。Ｎｉ（ＩＩ）およびＺｎ（ＩＩ）を使
用する実施態様におけるこれらの許容差は次のように表すことができる。

【００４０】

【００４１】 本発明を次の非限定的な例によって以下に説明する。色番号を参照するにつき
、これらは「パントン・カラー・フォミュラ・ガイド１０００」（１９９５年版
）、パントン・インコーポレイテッド、アメリカ合衆国、ニュージャージー州０
７０７２−３０９８、カルスタッド、コマース・ブルバード５９０を参照する。
すべてのコーティング・カラーは明るい色であり、また各場合における全体の色
の説明は、主観的であるが、ＣＩＥ出版物１５．２、ＡＳＴＭ３０８およびＤＩ
Ｎ５０３３の色度図による。

【００４２】 実施例１ １０リットル容積の電解槽が、チタンのラックとステンレス・スチール（不溶
性）アノードを具備し、電解質として０．１２ＭのＭｏ（ＶＩ）と０．３５Ｍの
（ＰＯ₄）^3-との水溶液を収容している。この場合、およびＭｏ（ＶＩ）と（Ｐ Ｏ₄）^3-を使用する他の実施例の槽は、水溶液内に（ＮＨ₄）₆Ｍｏ₇Ｏ₂₄、４Ｈ₂ ＯとＮａ₃ＰＯ₄の必要量を収容している。槽の（大気）温度は２０℃であり、ｐ
Ｈ値は６．６である。本発明に基づく電気溶着によって着色される製品は、カソ
ードとして使用される光沢ニッケルでオーバープレートされたステンレス・スチ
ール板（プレート）であって、１２８×４０×１．５ｍｍの寸法を有し、約２０
ミクロン厚の光沢ニッケル電気溶着コーティングでプリコートされている。着色
コーティングが施される直前に、プレートが細かいＭｇＯとＣａＯ（１：１）の
スラリーで研磨することによって活性化され；金属面（有機物質の不存在を示す
）連続有効範囲（ｕｎｂｒｏｋｅｎ ｃｏｖｅｒａｇｅ）を保証しながら脱イオ
ン水ですすぎ；≡１０％ＨＣｌの水溶液に浸漬し；脱イオン水で再度すすぐ。着
色コーティングの電気溶着が、下の表の（ａ）にクーロンで表されたｍＡ／ｄｍ ² の電流密度と、表の（ｂｃのクーロンで表されたクーロン／ｄｍ²の電流量を使
用して実行される。槽には強力な磁気攪拌に付される。この時間の終了時に、板
が槽から取り外され水ですすぎ、乾燥される。この実施例と更なる実施例におけ
るコーティングは、次に示すように、表面に対する９０°の角度で見たときの第
１の色と表面に対して１４２°の角度で見たときの第２の色を有する。

【００４３】

【００４４】 この実施例は、指定されたカソード、ｐＨ、温度およびＭｏ（ＶＩ）と（ＰＯ ₄ ）^3-濃度を使用していることを示し、広範な電流密度と比較的少ない電流量に 渡って種々の二色電気メッキ金属コーティングを得ることが可能である。

【００４５】 実施例２ 電解質としてＭｏ（ＶＩ）０．１８Ｍと（ＰＯ₄）^3-０．５２Ｍの水溶液と、 同じ槽温度と６．７のｐＨ値を使用して実施例１を繰り返したとき、表２に示し
た結果が得られた：

【００４６】

【００４７】 この実施例は、本質的に実施例１の条件を使用しているが、Ｍｏ（ＶＩ）と（
ＰＯ₄）^3-の濃度を５０％増し、電流密度と電流量を変えて実質的に同じである が、実施例１の二色のいずれとも異なる二色コーティングを生成することを示し
ている。

【００４８】 実施例３ 電解質としてＭｏ（ＶＩ）０．１７Ｍと（ＰＯ₄）^3-０．４７Ｍの水溶液と、 同じ槽温度と７．２のｐＨ値を使用して実施例１を繰り返したとき、表３に示し
た結果が得られた：

【００４９】

【００５０】 この実施例は、本質的に実施例２の条件を使用しているが、ｐＨを７．２に増
し、電流密度と電流量を変えて実質的に同じであるが、実施例２の二色のいずれ
とも異なる二色コーティングを生成することを示している。

【００５１】 実施例４ 電解質としてＭｏ（ＶＩ）０．１７Ｍと（ＰＯ₄）^3-０．３６Ｍの水溶液と、 ５０℃の槽温度と７．０のｐＨ値を使用して実施例１を繰り返したとき、表４に
示した結果が得られた：

【００５２】

【００５３】 この実施例は、実施例１と比較して温度と電流量が増大したとき、電流密度を
変えて、実施例１の二色のいずれとも異なる二色コーティングの範囲を生成する
ことを示している。

【００５４】 実施例５ 槽温度に２１℃を使用して、電流量を増大して実施例４を繰り返したとき、表
５に示した結果が得られた：

【００５５】

【００５６】 この実施例は、実施例４と比較して電流量がさらに増大したとき、周囲温度で
操作し、電流密度を変えて、実施例４の二色のいずれとも異なる二色コーティン
グの範囲を生成することを示している。

【００５７】 実施例６ 黄銅のカソードを使用して、実施例５を繰り返したとき、表６に示した結果が
得られた：

【００５８】

【００５９】 この実施例は、黄銅カソードを使用したとき、実施例５で説明した操作をし、
電流密度を変えて、実施例５の二色のいずれとも異なる二色コーティングの範囲
を生成することを示している。

【００６０】 実施例７ １３．６ｇ／ｌのＮｉ²⁺（硫酸塩）と７．９ｇ／ｌＺｎ²⁺（硫酸塩）と２０．
７ｇ／ｌ（ＳＣＮ）^-（アンモニウム塩）を含むｐＨ５．１と２１℃の水溶性電 解質槽を使用して、表７に示した結果が得られた：

【００６１】

【００６２】 後処理 本発明の特定実施態様によれば、本発明の製品がオイルまたはグリースの薄層
でその表面がコーティングによって、および（または）製品が１２０−２５０℃
の温度で０．１−２．０（好ましくは０．２−１．５）時間の範囲内の時間で加
熱によって処理されれば、二色電気メッキ・コーティングが改良された接着力で
処理され、一方熱処理が二色コーティングの元の二色の一つまたは両方を変える
効果がある。本実施態様は実施例８に示される。

【００６３】 実施例８ 実施例４の製品（表４、第１行）が１８０℃で２０分か１時間、加熱されたと
き、表８Ａに記録された色の変化が注目された：

【００６４】

【００６５】 加熱処理製品がＡＳＴＭ Ｂ５７１−９１に基づくバニシ仕上げテストを課し
た。熱処理の結果およびオリーブ・オイルの薄層の適用からなる別の後処理の結
果を表８Ｂに記録する。

【００６６】

【００６７】 本実施例は、熱またはオイルの適用による後処理が二色電気メッキ・コーティ
ングの接着力を改善することを示している。

【００６８】 比較例 電気メッキ・パラメータをさらに変更し、多数の実験を実行した、本発明の二
色コーティングは得られなかった。下記のこれらの実験の結果は、発明の二色コ
ーティングを得るために適用することのできる電気メッキ・パラメータの制限を
示す傾向にある。

【００６９】 比較例Ａ 電解質としてＭｏ（ＶＩ）０．３６Ｍと（ＰＯ₄）^3-１．０５Ｍの水溶液と、 同じ槽温度と６．８６のｐＨ値を使用して実施例１を繰り返したとき、表Ａに示
した結果が得られた：

【００７０】

【００７１】 この実施例は、本質的に実施例１の条件を使用しているが、Ｍｏ（ＶＩ）０．
１８Ｍと（ＰＯ₄）^3-の濃度を２００％増し、電流密度と電流量を変えて実質的 に同じであるが、本発明の二色を生成することを示している。

【００７２】 比較例Ｂ 電解質としてＭｏ（ＶＩ）０．２７Ｍと（ＰＯ₄）^3-１．０５Ｍの水溶液と、 同じ槽温度と６．８６のｐＨ値を使用して実施例１を繰り返したとき、表Ｂに示
した結果が得られた：

【００７３】

【００７４】 この実施例は、本質的に比較例Ａの条件を使用しているが、Ｍｏ（ＶＩ）の濃
度を２５％だけ減少させ、本発明の二色を生成することを示している。

【００７５】 比較例Ｃ 電解質としてＭｏ（ＶＩ）０．１７Ｍと（ＰＯ₄）^3-１．０５Ｍの水溶液と、 同じ槽温度と４．３のｐＨ値を使用して実施例１を繰り返したとき、表Ｃに示し
た結果が得られた：

【００７６】

【００７７】 この実施例は、本質的に実施例１の条件を使用しているが、（ＰＯ₄）^3-の濃 度のみを２００％増し、ｐＨをかなり減少させると、本発明の二色を生成できな
いことを示している。

【００７８】 比較例Ｄ 実施例４が２１℃で、また、攪拌なしに繰り返されたとき、多数のラインから
なる得られたコーティング、すなわち、本質的に均一でない、本発明のコーティ
ングと対照をなしている。この結果はカソードにおけるバブルの形成と維持のた
めである。

【００７９】 本発明の特定実施態様を、特に上述したが、本発明はこれに限定するものでは
なく、これは熟練した人には容易に理解できるからであり、多数の修正例または
変形例も可能であることが理解できる。ここでは詳細に説明していないこのよう
な修正例または変形例は、本発明と明らかに等価であると考えられる。例のみに
よって、元素Ｍｏと（Ｎｉ＋Ｚｎ）はここに説明した特定の実施態様で、本発明
による二色製品を得る可能性（メッキ・パラメータに関して）を与える電解質の
本質的な成分として利用されている。特に説明した元素Ｍｏと（Ｎｉ＋Ｚｎ）、
および（または）ここで特に説明した電気メッキ・パラメータのバリエーション
の代わりとなる他の元素、例えば、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｗ、Ｖ、ＺｒまたはＨｆのよう
な特定する元素は、特に説明した元素および電気メッキ・パラメータと明白に化
学的および（または）機械的に等価なものであると考えられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、本発明の実施態様による製品、すなわち、本発明の処理の実施態様に
よる製品の周縁からの断面を概略的に示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平坦な、又は平坦でない製品、および二色の電気メッキされ
   た金属コーティングを含む製品であって、実質上平坦面から構成され、前記コー
   ティングが、第１角度から前記面を見たときに視覚的に第１色を呈し、前記面に
   対して第２角度で見たときに視覚的に第２色で、異なる色を呈するような製品。
2. 【請求項２】 平坦でなく、また前記第１および（または）第２色を呈する
   面が、その各面が見られる角度によって決まる請求項１に記載の製品。
3. 【請求項３】 前記第１色が、前記平坦面に対して９０°で見る人に現れ、
   前記第２色が前記平坦面に対して１４２°で見る人に現れる請求項１または請求
   項２に記載の製品。
4. 【請求項４】 前記コーティングが電解質的に溶着される電解質が、モリブ
   デン（ＶＩ）含有イオンからなる請求項１に記載の製品。
5. 【請求項５】 前記電解質が（ＰＯ₄）^3-イオンも含む請求項４に記載の製 品。
6. 【請求項６】 前記コーティングが電解質的に溶着される電解質が、Ｎｉ（
   ＩＩ）とＺｎ（ＩＩ）両者を含有するイオンからなる請求項１に記載の製品。
7. 【請求項７】 上に前記コーティングが電解質的に溶着されるカソードが、
   光沢ニッケル、無光沢ニッケルまたは黄銅から選択される請求項１に記載の製品
   。
8. 【請求項８】 前記カソードが、基板上に電解質的に溶着されたアンダープ
   レート（下層）である請求項７に記載の製品。
9. 【請求項９】 前記アンダープレートが、前記着色コーティングの溶着直前
   に、基板上に溶着されるか、または別の方法として前記着色コーティングの電気
   溶着前に、酸化フィルムのアンダープレートから吸収ガスと有機物質を実質的に
   確実に存在しないようにするために、前記アンダープレートが前処理される、請
   求項８に記載の製品。
10. 【請求項１０】 前記アンダープレートが、少なくとも５ミクロンの厚みを
    有する請求項８または請求項９に記載の製品。
11. 【請求項１１】 前記二色コーティングが、０．０５−２ミクロンの範囲内
    の厚みを有する請求項１に記載の製品。
12. 【請求項１２】 次の二つの処理、すなわち、 製品を０．１−２．０（好ましくは０．２−１．５）時間の範囲内の時間で１
    ２０−２５０℃の温度で加熱する； オイルまたはグリースの薄層を付加する； のうち少なくとも一つからなる後処理を施す請求項１に記載の製品。
13. 【請求項１３】 前記二色コーティングが、１から３０ミクロンの範囲の厚
    みの透明保護フィルムを備える請求項１または請求項１２に記載の製品。
14. 【請求項１４】 電解質槽からの適当な金属カソード上に前記コーティング
    を電気溶着する工程を含み、この金属カソードはイオンを含むモリブデン（ＶＩ
    ）と、イオンを含むＮｉ（ＩＩ）−＋Ｚｎ（ＩＩ）からなるグループから選択さ
    れたイオンで構成され、パラメータのイオン濃度、ｐＨ、槽温度、電流密度およ
    び電流量は、二色コーティングが得られるようにように選択され、０．００５か
    ら０．５、好ましくは０．００７５から０．２５Ａ／ｄｍ²の範囲内の電流密度 がカソードとしての前記アンダープレートに加えられるような条件が課される、
    請求項１に記載の製品を製造する方法。
15. 【請求項１５】 前記カソードが、アンダープレートであって、前記着色コ
    ーティングの溶着直前に基板上に溶着されるか、または酸化フィルムのアンダー
    プレートから吸収ガスと有機物質を実質的に確実に存在しないようにするために
    、前記アンダープレートが前処理される、請求項１４に記載の方法。
16. 【請求項１６】 前記アンダープレートが、少なくとも５ミクロンの厚みを
    有する請求項１５に記載の方法。
17. 【請求項１７】 前記アンダープレートが、金属基板上に支持された請求項
    １５に記載の方法。
18. 【請求項１８】 前記金属基板がニッケル、スチール、銅および黄銅からな
    るグループから選択される請求項１７に記載の方法。
19. 【請求項１９】 二色コーティングが０．０５−２ミクロンの範囲内の厚み
    を有するときに、電気メッキ工程が終了される請求項１４に記載の方法。
20. 【請求項２０】 二色コーティングが所望の予め選択された色の組み合わせ
    を有したときに、電気メッキ工程が終了される請求項１４に記載の方法。
21. 【請求項２１】 二色コーティングが次の二つの処理、すなわち、 製品を０．１−２．０（好ましくは０．２−１．５）時間の範囲内の時間で１
    ２０−２５０℃の温度で加熱する； オイルまたはグリースの薄層を付加する；のうちの少なくとも一つからなる後
    処理を施す請求項１４に記載の方法。
22. 【請求項２２】 １から３０ミクロンの範囲の厚みの透明保護フィルムを着
    色コーティングに提供する付加的な工程を含む、請求項１４から２１のいずれか
    一項に記載の方法。