JP2002507658A - モリブデンジチオカルバメートと金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートの反応生成物を含んでなる添加剤を含有する潤滑油 - Google Patents
モリブデンジチオカルバメートと金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートの反応生成物を含んでなる添加剤を含有する潤滑油Info
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Abstract
(57)【要約】
モリブデンジチオカルバメートと金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートとの反応生成物である多機能なモリブデン化合物は、潤滑油添加剤として有用な新規の組成物である。その組成物は、潤滑油製剤に低減された亜リン酸濃度で、低摩擦及び優れた摩耗特性を付与する。
Description
【０００１】
本発明は、低摩擦及び対摩耗特性を与える添加剤を含有する潤滑油に関する。
【０００２】
潤滑剤における摩擦の低減及び改良された対摩耗性は、長年の間産業界で追求
されてきた。 米国特許第4,178,258号は、対摩耗量のモリブデンビス（ジアルキルジチオカ ルバメート）を含有することで強化された対摩耗性及び摩擦特性を示す、スパー
ク点火及び圧縮点火エンジン用の潤滑油を開示している。該潤滑油は、潤滑油が
亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）をも含む場合に、特に摩耗及び
摩擦を低減するのに有効であるとして記載されている。
されてきた。 米国特許第4,178,258号は、対摩耗量のモリブデンビス（ジアルキルジチオカ ルバメート）を含有することで強化された対摩耗性及び摩擦特性を示す、スパー
ク点火及び圧縮点火エンジン用の潤滑油を開示している。該潤滑油は、潤滑油が
亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）をも含む場合に、特に摩耗及び
摩擦を低減するのに有効であるとして記載されている。
【０００３】 米国特許第4,395,434号は、（１）酸性モリブデン化合物、塩基性窒素有化合 物及び二硫化炭素を反応させて調製されるイオウ含有モリブデン化合物と、（２
）有機イオウ化合物とを混ぜて調製される潤滑油用の抗酸化添加剤の併用につい
て開示している。該有機イオウ化合物は、他の有機イオウ化合物の中で、金属ジ
アルキルジチオホスフェート、及び金属ジチオカルバメートを包含するとして記
載されている。 米国特許第4,529,526号は、基油及び硫化オキシメタル有機ホスホロジチオネ ート及び／又は硫化オキシメタル−ジチオカルバメート及び少なくとも１の亜鉛
アルキルカルビルジチオホスフェート、並びにカルシウムアルキルベンゼン又は
カルシウム石油スルホネート及びアルケニルコハク酸イミドを含んでなる潤滑油
組成物を開示している。
）有機イオウ化合物とを混ぜて調製される潤滑油用の抗酸化添加剤の併用につい
て開示している。該有機イオウ化合物は、他の有機イオウ化合物の中で、金属ジ
アルキルジチオホスフェート、及び金属ジチオカルバメートを包含するとして記
載されている。 米国特許第4,529,526号は、基油及び硫化オキシメタル有機ホスホロジチオネ ート及び／又は硫化オキシメタル−ジチオカルバメート及び少なくとも１の亜鉛
アルキルカルビルジチオホスフェート、並びにカルシウムアルキルベンゼン又は
カルシウム石油スルホネート及びアルケニルコハク酸イミドを含んでなる潤滑油
組成物を開示している。
【０００４】 米国特許第4,786,423号は、鉱物又は合成の基原料油と、２種の重金属化合物 並びに金属及びイオウ遊離亜リン酸化合物を含む改良された潤滑油を開示してい
る。重金属化合物は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートと併用したモリブデン
ジチオカルバメートでありうる。他の亜リン酸化合物は、トリアルキル又はトリ
アリールホスフェートでありうる。この潤滑油は、例えば、基原料油を室温〜約
１００℃に２時間加熱し、その加熱油に約２０分の間隔をあけて指示昇温下で次
の成分を添加することによって調製される。
る。重金属化合物は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートと併用したモリブデン
ジチオカルバメートでありうる。他の亜リン酸化合物は、トリアルキル又はトリ
アリールホスフェートでありうる。この潤滑油は、例えば、基原料油を室温〜約
１００℃に２時間加熱し、その加熱油に約２０分の間隔をあけて指示昇温下で次
の成分を添加することによって調製される。
【０００５】 WO95/19411(PCT/US95/00424)は、金属ジチオカルバメート及び金属ジチオホス
フェートの配合物及び反応生成物である潤滑油用添加剤に関する。プレブレンド
配合物及び反応生成物は、グリース又は潤滑油組成物中に他の汎用添加剤が存在
して使用されるときに、良い安定性及び適合性を示すと記載されている。金属ジ
チオホスフェート及び金属ジチオカルバメートの金属は、ニッケル、アンチモン
、モリブデン、銅、コバルト、鉄、カドニウム、亜鉛、マンガン、ナトリウム、
マグネシウム、カルシウム及び鉛から選択することができる。配合物及び反応生
成物は、極圧で向上された摩擦低減及び対摩耗特性を与えると記載されている。
さらに抗酸化、清浄、対疲労、高温安定性及び抗腐食特性も潜在的に存在すると
も記載されている。金属ジチオカルバメート及び金属ジチオホスフェートは、一
般に−２０℃〜２５０℃の可変温度、好ましくは５０℃〜１５０℃のいずれかの
好適な条件で混合される。ブレンドというよりも反応は、通常温度が７０℃から
１００℃の場合に起こる。金属ジチオカルバメート及び金属ジチオホスフェート
は、１：９〜９：１のいずれの比率でも混合できる。実施例では、単に８０℃〜
１００℃の反応温度が利用された。
フェートの配合物及び反応生成物である潤滑油用添加剤に関する。プレブレンド
配合物及び反応生成物は、グリース又は潤滑油組成物中に他の汎用添加剤が存在
して使用されるときに、良い安定性及び適合性を示すと記載されている。金属ジ
チオホスフェート及び金属ジチオカルバメートの金属は、ニッケル、アンチモン
、モリブデン、銅、コバルト、鉄、カドニウム、亜鉛、マンガン、ナトリウム、
マグネシウム、カルシウム及び鉛から選択することができる。配合物及び反応生
成物は、極圧で向上された摩擦低減及び対摩耗特性を与えると記載されている。
さらに抗酸化、清浄、対疲労、高温安定性及び抗腐食特性も潜在的に存在すると
も記載されている。金属ジチオカルバメート及び金属ジチオホスフェートは、一
般に−２０℃〜２５０℃の可変温度、好ましくは５０℃〜１５０℃のいずれかの
好適な条件で混合される。ブレンドというよりも反応は、通常温度が７０℃から
１００℃の場合に起こる。金属ジチオカルバメート及び金属ジチオホスフェート
は、１：９〜９：１のいずれの比率でも混合できる。実施例では、単に８０℃〜
１００℃の反応温度が利用された。
【０００６】 米国特許第4,812,246号は、特定の基油と、フェノールベース抗酸化剤及び／ 又はモリブデンジチオカルバメートのような有機モリブデン化合物を含んでなる
添加剤とを含む潤滑組成物を開示している。この潤滑組成物は、亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェート等のような他の汎用添加剤を含むこともできる。 配合エンジン油では、摩擦と摩耗性能との間に微妙なバランスがあることは技
術的に周知である。文献[Kuboら、Toraiborojisuto,34(3),185(1989)]により、 有機モリブデン化合物は、金属面に対してＺＤＤＰと競合する。その被膜の構造
及び摩擦係数は、その２つの化合物の面親和性に依る。ＺＤＤＰは、金属面上に
吸着して、まず被膜を形成し、その上にＭｏＤＴＣが吸着してモリブデン及びイ
オウが豊富な剪断性被膜を形成する[M.Muraki及びH.Wada,Toraiborojisuto,38(1
0),919(1993)]。
添加剤とを含む潤滑組成物を開示している。この潤滑組成物は、亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェート等のような他の汎用添加剤を含むこともできる。 配合エンジン油では、摩擦と摩耗性能との間に微妙なバランスがあることは技
術的に周知である。文献[Kuboら、Toraiborojisuto,34(3),185(1989)]により、 有機モリブデン化合物は、金属面に対してＺＤＤＰと競合する。その被膜の構造
及び摩擦係数は、その２つの化合物の面親和性に依る。ＺＤＤＰは、金属面上に
吸着して、まず被膜を形成し、その上にＭｏＤＴＣが吸着してモリブデン及びイ
オウが豊富な剪断性被膜を形成する[M.Muraki及びH.Wada,Toraiborojisuto,38(1
0),919(1993)]。
【０００７】 添加可能なＺＤＤＰの量は、産業上問題によって制限される。明らかに、いく
つかの添加化合物に含まれる亜リン酸は、現代の車における触媒コンバータに影
響するだろう。さらなるエンジン油の仕様は、亜リン酸濃度について低限度があ
ると考えられ、かつこのような減少がエンジン油の対摩耗性能に影響するかどう
かというさらなる問題がある。
つかの添加化合物に含まれる亜リン酸は、現代の車における触媒コンバータに影
響するだろう。さらなるエンジン油の仕様は、亜リン酸濃度について低限度があ
ると考えられ、かつこのような減少がエンジン油の対摩耗性能に影響するかどう
かというさらなる問題がある。
【０００８】
現代の油について置かれる高い性能要求を満たすために、改良された摩擦性能
、摩耗保護、及び低亜リン酸濃度を有するエンジン油を得ることが要望されてい
る。
、摩耗保護、及び低亜リン酸濃度を有するエンジン油を得ることが要望されてい
る。
【０００９】
本発明は、主要量の潤滑粘度の油に、少量の金属ジヒドロカルビルジチオホス
フェート及びモリブデンジチオカルバメートを添加すること、かつその混合物を
空気中で約１３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に加熱して、それによって潤
滑油組成物を製造することを含んでなる潤滑油組成物の製造方法である。 別の実施形態では、本発明は、主要量の潤滑粘度の油に、金属ジヒドロカルビ
ルジチオホスフェートとモリブデンジチオカルバメートの混合物を空気中で約１
３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に加熱すると形成される少量の反応生成物
を添加することによって製造される潤滑油組成物である。 さらに別の実施形態では、本発明は、主要量の潤滑粘度の油を有する潤滑油組
成物の摩擦低減及び摩耗低減特性を向上させる方法であって、金属ジヒドロカル
ビルジチオホスフェートとモリブデンジチオカルバメートの混合物を、空気、亜
鉛ジアルキルジチオカルバメート、及びモリブデンジチオカルバメートの存在下
、空気中で約１３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に加熱すると形成される少
量の反応生成物を含む。
フェート及びモリブデンジチオカルバメートを添加すること、かつその混合物を
空気中で約１３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に加熱して、それによって潤
滑油組成物を製造することを含んでなる潤滑油組成物の製造方法である。 別の実施形態では、本発明は、主要量の潤滑粘度の油に、金属ジヒドロカルビ
ルジチオホスフェートとモリブデンジチオカルバメートの混合物を空気中で約１
３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に加熱すると形成される少量の反応生成物
を添加することによって製造される潤滑油組成物である。 さらに別の実施形態では、本発明は、主要量の潤滑粘度の油を有する潤滑油組
成物の摩擦低減及び摩耗低減特性を向上させる方法であって、金属ジヒドロカル
ビルジチオホスフェートとモリブデンジチオカルバメートの混合物を、空気、亜
鉛ジアルキルジチオカルバメート、及びモリブデンジチオカルバメートの存在下
、空気中で約１３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に加熱すると形成される少
量の反応生成物を含む。
【００１０】
（図面の説明） 図１は、以下の亜リン酸ＸＡＮＥＳスペクトルである：（Ａ）S150N潤滑油原 料中の新鮮な未反応１％w/w一級/二級混合ＺＤＤＰ；（Ｂ）５５cc/分のエアス パージによって１５０℃で１６時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１％w/w一
級/二級混合ＺＤＤＰ；（Ｃ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６
時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１％モリブデンジチオカルバメート（Ｍ ｏＤＴＣ）と混合された１％w/w一級/二級混合ＺＤＤＰの反応生成物。ＺＤＤＰ
及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と反応及び分離手順は、実施例１に与えられている
。
級/二級混合ＺＤＤＰ；（Ｃ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６
時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１％モリブデンジチオカルバメート（Ｍ ｏＤＴＣ）と混合された１％w/w一級/二級混合ＺＤＤＰの反応生成物。ＺＤＤＰ
及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と反応及び分離手順は、実施例１に与えられている
。
【００１１】 図２は、以下のイオウＸＡＮＥＳスペクトルである：（Ａ）S150N潤滑油原料 中の新鮮な未反応の１％ＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級/二級混合ＺＤＤＰ
；（Ｂ）S150N潤滑油原料中、１％w/wで個々に５５cc/分のエアスパージによっ て１５０℃で１６時間加熱された、出発原料、すなわち１％w/w一級/二級混合Ｚ
ＤＤＰ及びモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）のＸＡＮＥＳスペクト
ルの線形結合；（Ｃ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時間加 熱された、S150N潤滑油原料中の１％ＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級/二級 混合ＺＤＤＰの反応生成物。ＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と反応及び分
離手順は、実施例１に与えられている。
；（Ｂ）S150N潤滑油原料中、１％w/wで個々に５５cc/分のエアスパージによっ て１５０℃で１６時間加熱された、出発原料、すなわち１％w/w一級/二級混合Ｚ
ＤＤＰ及びモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）のＸＡＮＥＳスペクト
ルの線形結合；（Ｃ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時間加 熱された、S150N潤滑油原料中の１％ＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級/二級 混合ＺＤＤＰの反応生成物。ＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と反応及び分
離手順は、実施例１に与えられている。
【００１２】 図３は、以下のモリブデンＥＸＡＦＳスペクトルから導かれる、モリブデン原
子上に集まる動径分布関数である：（Ａ）S150N潤滑油原料中の新鮮な未反応の １％w/wＭｏＤＴＣ、（Ｂ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時
間加熱されたS150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣ、及び（Ｃ）５５cc/分の エアスパージによって１５０℃で１６時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１ ％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級/二級混合ＺＤＤＰの反応生成物。Ｚ ＤＤＰ及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と反応及び分離手順は実施例１に与えられて
いる。
子上に集まる動径分布関数である：（Ａ）S150N潤滑油原料中の新鮮な未反応の １％w/wＭｏＤＴＣ、（Ｂ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時
間加熱されたS150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣ、及び（Ｃ）５５cc/分の エアスパージによって１５０℃で１６時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１ ％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級/二級混合ＺＤＤＰの反応生成物。Ｚ ＤＤＰ及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と反応及び分離手順は実施例１に与えられて
いる。
【００１３】 図４は、以下のイオウＸＡＮＥＳスペクトルである：（Ａ）S150N潤滑油原料 中、１％ＭｏＤＴＣと混合された新鮮な未反応の１％w/w一級/二級混合ＺＤＤＰ
、（Ｂ）５５cc/分のエアスパージによって１３５℃で１６時間加熱された、S15
0N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級/二級混合ＺＤＤ Ｐの反応生成物、及び（Ｃ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６ 時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w 一級/二級混合ＺＤＤＰの反応生成物。ＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と 反応及び分離手順は、実施例１に与えられている。
、（Ｂ）５５cc/分のエアスパージによって１３５℃で１６時間加熱された、S15
0N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級/二級混合ＺＤＤ Ｐの反応生成物、及び（Ｃ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６ 時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w 一級/二級混合ＺＤＤＰの反応生成物。ＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣ化合物の説明と 反応及び分離手順は、実施例１に与えられている。
【００１４】 図５は、以下のモリブデンＥＸＡＦＳスペクトルから導かれる、モリブデン原
子上に集まる動径分布関数である：（Ａ）S150N潤滑油原料中の新鮮な未反応の １％w/wＭｏＤＴＣ、（Ｂ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時
間加熱されたS150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣ、（Ｃ）実施例２に記載の
ように、５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時間加熱されたS150N
潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級ＺＤＤＰの反応生成
物。（Ｄ）実施例３に記載のように、５５cc/分のエアスパージによって１５０ ℃で１６時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された
１％w/w二級ＺＤＤＰの反応生成物。
子上に集まる動径分布関数である：（Ａ）S150N潤滑油原料中の新鮮な未反応の １％w/wＭｏＤＴＣ、（Ｂ）５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時
間加熱されたS150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣ、（Ｃ）実施例２に記載の
ように、５５cc/分のエアスパージによって１５０℃で１６時間加熱されたS150N
潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級ＺＤＤＰの反応生成
物。（Ｄ）実施例３に記載のように、５５cc/分のエアスパージによって１５０ ℃で１６時間加熱された、S150N潤滑油原料中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された
１％w/w二級ＺＤＤＰの反応生成物。
【００１５】 （発明の説明） 本発明は、１３５℃以上、好ましくは約１５０℃の温度の空気中における金属
ジヒドロカルビルジチオホスフェートとモリブデンジチオカルバメートとの反応
生成物として形成される多機能な潤滑油添加剤に関する。また、本発明は、金属
ジヒドロカルビルジチオホスフェート出発原料に比べて低亜リン酸含量で使用さ
れている潤滑油に対して改良された対摩耗性及び低減された摩擦特性を与える潤
滑油配合添加剤に関する。 該生成物は、約１３５℃以上〜約２００℃、好ましくは約１５０℃の温度で、
反応が起こるのに十分な時間、好ましくは約８〜１６時間、混合物が空気で飽和
するのに十分なエアスパージによって、溶液（典型的に、また好ましくは潤滑油
基原料油）中で、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートと、モリブデンジチ
オカルバメートを反応させることによって調製される。
ジヒドロカルビルジチオホスフェートとモリブデンジチオカルバメートとの反応
生成物として形成される多機能な潤滑油添加剤に関する。また、本発明は、金属
ジヒドロカルビルジチオホスフェート出発原料に比べて低亜リン酸含量で使用さ
れている潤滑油に対して改良された対摩耗性及び低減された摩擦特性を与える潤
滑油配合添加剤に関する。 該生成物は、約１３５℃以上〜約２００℃、好ましくは約１５０℃の温度で、
反応が起こるのに十分な時間、好ましくは約８〜１６時間、混合物が空気で飽和
するのに十分なエアスパージによって、溶液（典型的に、また好ましくは潤滑油
基原料油）中で、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートと、モリブデンジチ
オカルバメートを反応させることによって調製される。
【００１６】 可溶リガンドがＣ3〜Ｃ16の一級、二級、一級−二級混合アルキルリガンド、 及びそれらの組合せであるいずれの金属ジチオホスフェートも、本発明の組成物
の製造に出発原料として使用できる。アルキルリガンドが好ましいが、本発明は
、アリール、置換アリール、及びエーテル基から選択される有機基を有するリガ
ンドでも実施できる。好ましくは、可溶リガンドは、Ｃ3〜Ｃ12一級、二級、一 級−二級混合アルキルリガンド、及びそれらの組合せである。金属部分は、銅、
鉛、モリブデン、マグネシウム、カルシウム、鉄、及び亜鉛でよい。これらのう
ちで亜鉛、銅、及びモリブデンが好ましく；亜鉛が最も好ましい。
の製造に出発原料として使用できる。アルキルリガンドが好ましいが、本発明は
、アリール、置換アリール、及びエーテル基から選択される有機基を有するリガ
ンドでも実施できる。好ましくは、可溶リガンドは、Ｃ3〜Ｃ12一級、二級、一 級−二級混合アルキルリガンド、及びそれらの組合せである。金属部分は、銅、
鉛、モリブデン、マグネシウム、カルシウム、鉄、及び亜鉛でよい。これらのう
ちで亜鉛、銅、及びモリブデンが好ましく；亜鉛が最も好ましい。
【００１７】 本発明の組成物の製造に出発原料として使用可能なモリブデンジチオカルバメ
ート（ＭｏＤＴＣ）は、以下に示される構造式のものであり：
ート（ＭｏＤＴＣ）は、以下に示される構造式のものであり：
【化１】 式中、Ｒ1〜Ｒ4は、独立的にＣ3〜Ｃ16一級、二級、一級−二級混合アルキルリ ガンド、及びそれらの混合物から選択される。Ｘ1及びＸ2は、それぞれＯ又はＳ
である。アルキルリガンドが好ましいが、本発明は、アリール及びアルキルアリ
ールリガンドでも実施できる。
である。アルキルリガンドが好ましいが、本発明は、アリール及びアルキルアリ
ールリガンドでも実施できる。
【００１８】 本発明の実施化において、使用可能な出発原料のリストはかなり広く、一般に
、ほとんどすべての比率で混合された金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート
及びモリブデンジチオカルバメートとして定義される。両方の出発原料が存在す
るかぎり、反応が１３５℃以上、好ましくは約１５０℃の温度で行われれば、所
望の反応生成物のいくらかの量が生成される。 反応の比と程度、及び反応を完了させるのに必要な時間は、記載の原料の範囲
内で出発原料の性質に依存する。同様に、最終生成物の溶解度は、出発分子のリ
ガンド構造にも依る。出発原料は、まず反応が起こる前に溶液中に入れなければ
ならないので、短すぎる鎖を有する原料は、所望の反応生成物の製造を促進する
のに十分には溶解しないだろう。従って、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェ
ート及びモリブデンジチオカルバメート上のリガンドは、リガンドの有機基に存
在する炭素原子の総数が出発原料及び反応生成物に溶解性を与えるのに十分であ
るという条件で、独立的に一級、二級、又は一級及び二級混合のＣ3〜Ｃ16アル キルリガンドから選択される。
、ほとんどすべての比率で混合された金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート
及びモリブデンジチオカルバメートとして定義される。両方の出発原料が存在す
るかぎり、反応が１３５℃以上、好ましくは約１５０℃の温度で行われれば、所
望の反応生成物のいくらかの量が生成される。 反応の比と程度、及び反応を完了させるのに必要な時間は、記載の原料の範囲
内で出発原料の性質に依存する。同様に、最終生成物の溶解度は、出発分子のリ
ガンド構造にも依る。出発原料は、まず反応が起こる前に溶液中に入れなければ
ならないので、短すぎる鎖を有する原料は、所望の反応生成物の製造を促進する
のに十分には溶解しないだろう。従って、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェ
ート及びモリブデンジチオカルバメート上のリガンドは、リガンドの有機基に存
在する炭素原子の総数が出発原料及び反応生成物に溶解性を与えるのに十分であ
るという条件で、独立的に一級、二級、又は一級及び二級混合のＣ3〜Ｃ16アル キルリガンドから選択される。
【００１９】 出発原料は、両反応物が少なくともいくらか溶解し、出発原料の１つ又は他と
競合しないか、又はそうでなければ反応せず、かつ約１３５℃以上、好ましくは
約１５０℃及びそれ以上の反応温度で化学的及び物理的に安定性を保つ溶媒中で
一緒に混合される。好ましい溶媒は、最終反応生成物が意図する用途のタイプの
潤滑油基原料油である。 約１３５℃以上、好ましくは約１５０℃及びそれ以上の温度で、反応が起こる
のに十分な時間、好ましくは約１５０℃の温度で約８〜１６時間、反応混合物を
空気で飽和するのに十分なエアスパージによる反応に次いで、その可溶性生成物
は、当業者に公知の方法で、該可溶性生成物から不溶性物質を分離して精製され
る。回収された液相中の反応生成物は、所望のモリブデン濃度を配合油中に得る
のに十分な量で配合油に使用される。
競合しないか、又はそうでなければ反応せず、かつ約１３５℃以上、好ましくは
約１５０℃及びそれ以上の反応温度で化学的及び物理的に安定性を保つ溶媒中で
一緒に混合される。好ましい溶媒は、最終反応生成物が意図する用途のタイプの
潤滑油基原料油である。 約１３５℃以上、好ましくは約１５０℃及びそれ以上の温度で、反応が起こる
のに十分な時間、好ましくは約１５０℃の温度で約８〜１６時間、反応混合物を
空気で飽和するのに十分なエアスパージによる反応に次いで、その可溶性生成物
は、当業者に公知の方法で、該可溶性生成物から不溶性物質を分離して精製され
る。回収された液相中の反応生成物は、所望のモリブデン濃度を配合油中に得る
のに十分な量で配合油に使用される。
【００２０】 これとは別に、精製された反応生成物を適切な油脂性担体に添加して、潤滑油
とブレンドするための濃縮物を形成することができる。精製された反応生成物の
量は、該担体と反応生成物の質量に基づいて約１〜約９０質量％の範囲である。
好適な油脂性担体は、基原料油、動物油、植物油、鉱油、合成油、及びそれらの
混合物を含む。 最終的な配合油中のモリブデンwt％活性成分の関数として測定される反応生成
物の量自体は、0.004質量％〜0.4質量％、好ましくは0.005質量％〜0.2質量％の
範囲である。
とブレンドするための濃縮物を形成することができる。精製された反応生成物の
量は、該担体と反応生成物の質量に基づいて約１〜約９０質量％の範囲である。
好適な油脂性担体は、基原料油、動物油、植物油、鉱油、合成油、及びそれらの
混合物を含む。 最終的な配合油中のモリブデンwt％活性成分の関数として測定される反応生成
物の量自体は、0.004質量％〜0.4質量％、好ましくは0.005質量％〜0.2質量％の
範囲である。
【００２１】 本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑油基原料油を必要とする。一般に、潤
滑油基原料油は、４０℃で約２〜約1,000cStの範囲の動粘度を有する。潤滑油基
原料油は、天然潤滑油、合成潤滑油、又はそれらの混合物から誘導できる。好適
な潤滑油基原料油は、合成ワックス及びスラックワックスの異性化によって得ら
れる基原料油、並びに原油の芳香族及び極性成分を水添分解（溶媒抽出よりはむ
しろ）して製造される水添分解基原料油を含む。 天然の潤滑油は、動物油、植物油（例えば、トウゴマ油及びラード油）、石油
、鉱油、及び石炭又はシェールから誘導される油、及びそれらの混合物を包含す
る。
滑油基原料油は、４０℃で約２〜約1,000cStの範囲の動粘度を有する。潤滑油基
原料油は、天然潤滑油、合成潤滑油、又はそれらの混合物から誘導できる。好適
な潤滑油基原料油は、合成ワックス及びスラックワックスの異性化によって得ら
れる基原料油、並びに原油の芳香族及び極性成分を水添分解（溶媒抽出よりはむ
しろ）して製造される水添分解基原料油を含む。 天然の潤滑油は、動物油、植物油（例えば、トウゴマ油及びラード油）、石油
、鉱油、及び石炭又はシェールから誘導される油、及びそれらの混合物を包含す
る。
【００２２】 合成油は、重合化及び共重合化されたオレフィン、アルキルベンゼン、ポリフ
ェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルエーテル、アル
キル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及びそれらの同
族体等のような炭化水素油及びハロ置換炭化水素油を含む。また、合成潤滑油は
、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等で変性されたアルキレンオキ
シドポリマー、インターポリマー、コポリマー及びそれらの誘導体をも含む。他
の好適な種類の合成潤滑油は、ジカルボン酸と種々のアルコールとのエステルを
含む。合成油として有用なエステルは、Ｃ5〜Ｃ12モノカルボン酸及びポリオー ル及びポリオールエーテルから作られるものも含む。 シリコンベースの油（ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、
又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油のような）は、他の有
用な種類の合成潤滑油を含む。他の合成潤滑油は、リン含有酸、ポリマーテトラ
ヒドロフラン、ポリアルファオレフィン等を包含する。
ェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルエーテル、アル
キル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及びそれらの同
族体等のような炭化水素油及びハロ置換炭化水素油を含む。また、合成潤滑油は
、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等で変性されたアルキレンオキ
シドポリマー、インターポリマー、コポリマー及びそれらの誘導体をも含む。他
の好適な種類の合成潤滑油は、ジカルボン酸と種々のアルコールとのエステルを
含む。合成油として有用なエステルは、Ｃ5〜Ｃ12モノカルボン酸及びポリオー ル及びポリオールエーテルから作られるものも含む。 シリコンベースの油（ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、
又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油のような）は、他の有
用な種類の合成潤滑油を含む。他の合成潤滑油は、リン含有酸、ポリマーテトラ
ヒドロフラン、ポリアルファオレフィン等を包含する。
【００２３】 潤滑油は、未精製、精製、再精製油、又はそれらの混合物から誘導することが
できる。未精製油は、さらに精製又は処理することなく、天然原料又は合成原料
（例えば、石炭、シェール、又はタールサンドアスファルト）から直接得られる
。未精製油の例としては、単式蒸留操作から直接得られるシェール油、蒸留から
直接得られる石油、又はエステル化プロセスから直接得られるエステル油があり
、それぞれさらに処理せずに使用される。精製油は、精製油が１以上の特性を改
良するために１以上の精製工程で処理されていることを除き、未精製油と同様で
ある。好適な精製法は、蒸留、水素化、脱ろう、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、ろ
過、及びパーコレーションを含み、すべて当業者には公知である。再精製油は、
精製油を得るために用いられる方法と同様のプロセスで精製油を処理することに
よって得られる。この再精製油は、再生油としても知られ、かつ使用済み添加剤
及び油分解生成物除去用技法でさらに処理されることが多い。
できる。未精製油は、さらに精製又は処理することなく、天然原料又は合成原料
（例えば、石炭、シェール、又はタールサンドアスファルト）から直接得られる
。未精製油の例としては、単式蒸留操作から直接得られるシェール油、蒸留から
直接得られる石油、又はエステル化プロセスから直接得られるエステル油があり
、それぞれさらに処理せずに使用される。精製油は、精製油が１以上の特性を改
良するために１以上の精製工程で処理されていることを除き、未精製油と同様で
ある。好適な精製法は、蒸留、水素化、脱ろう、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、ろ
過、及びパーコレーションを含み、すべて当業者には公知である。再精製油は、
精製油を得るために用いられる方法と同様のプロセスで精製油を処理することに
よって得られる。この再精製油は、再生油としても知られ、かつ使用済み添加剤
及び油分解生成物除去用技法でさらに処理されることが多い。
【００２４】 反応生成物を含有する潤滑油製剤は、１以上の以下の種類の添加剤と適合し、
また含んでよい：粘度指数改良剤、酸化防止剤、摩擦変性剤、消泡剤、対摩耗剤
、腐食防止剤、加水分解安定剤、金属不活性化剤、界面活性剤、分散剤、流動点
降下剤、極圧添加剤等。 潤滑油添加剤は、Dieter Klamannによる「潤滑油及び関連製品」,Verlag Chem
ie,Deerfield,Florida,1984、及びC.V.Smalheer及びR.Kennedy Smithによる「潤
滑油添加剤」,1967,１〜11ページに一般的に記載されており、これら開示は参照
によって本明細書に取り入れられている。 この発明は、限定するものではないが、好ましい実施形態を含む以下の実施例
を参照するこによって、さらに理解されうる。
また含んでよい：粘度指数改良剤、酸化防止剤、摩擦変性剤、消泡剤、対摩耗剤
、腐食防止剤、加水分解安定剤、金属不活性化剤、界面活性剤、分散剤、流動点
降下剤、極圧添加剤等。 潤滑油添加剤は、Dieter Klamannによる「潤滑油及び関連製品」,Verlag Chem
ie,Deerfield,Florida,1984、及びC.V.Smalheer及びR.Kennedy Smithによる「潤
滑油添加剤」,1967,１〜11ページに一般的に記載されており、これら開示は参照
によって本明細書に取り入れられている。 この発明は、限定するものではないが、好ましい実施形態を含む以下の実施例
を参照するこによって、さらに理解されうる。
【００２５】
（実施例１） Ｉ.反応生成物の合成及び化学分析 第１実施例では、市販の一級−二級混合亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（
Exxon Chemical社から入手可能なECA6654）及び市販のモリブデンジチオカルバ メート（Asahi Denka Kogyoから入手可能なSakura Lube155）で出発する。各添 加剤は、S150N鉱物潤滑基原料油中の濃度１％w/wで存在する。個々に１％w/w及 びそれぞれ１％w/wで合わせた化合物を、５５cc/分のエアスパージによる１５０
℃で１６時間という反応条件に供する。油溶性反応生成物を分離し、液相をデカ
ントする。図１〜４のスペクトル及び表１と２の性能データは、上記液状生成物
について得た。
Exxon Chemical社から入手可能なECA6654）及び市販のモリブデンジチオカルバ メート（Asahi Denka Kogyoから入手可能なSakura Lube155）で出発する。各添 加剤は、S150N鉱物潤滑基原料油中の濃度１％w/wで存在する。個々に１％w/w及 びそれぞれ１％w/wで合わせた化合物を、５５cc/分のエアスパージによる１５０
℃で１６時間という反応条件に供する。油溶性反応生成物を分離し、液相をデカ
ントする。図１〜４のスペクトル及び表１と２の性能データは、上記液状生成物
について得た。
【００２６】 ＸＡＮＥＳ（Ｘ線吸収近縁分光法）及びＥＸＡＦＳ（拡大Ｘ線吸収微細構造）
分光法データは、出発原料及び反応生成物から得た。ここに報告したスペクトル
は、「Ｘ線吸収：ＥＸＡＦＳ、ＳＥＸＡＦＳ及びＸＡＮＥＳの原理、応用技術」
,D.C.Koningsberger & R.Prins Editors,Jhon Wiley & Sons(1988)に記載されて
いるように、標準的なプラクティスで得た。イオウ強度は、等価のイオウ濃度に
規準化した。 図１、２及び４は、それぞれ、未反応の新鮮な条件における初期反応物、エア
スパージによって１６時間１５０℃に加熱後の個々の反応物、及び本発明の反応
生成物の亜リン酸（図１）、イオウ（図２及び４）ＸＡＮＥＳスペクトル、及び
ＥＸＡＦＳスペクトルに基づくモリブデンの動径分布関数を比較している。
分光法データは、出発原料及び反応生成物から得た。ここに報告したスペクトル
は、「Ｘ線吸収：ＥＸＡＦＳ、ＳＥＸＡＦＳ及びＸＡＮＥＳの原理、応用技術」
,D.C.Koningsberger & R.Prins Editors,Jhon Wiley & Sons(1988)に記載されて
いるように、標準的なプラクティスで得た。イオウ強度は、等価のイオウ濃度に
規準化した。 図１、２及び４は、それぞれ、未反応の新鮮な条件における初期反応物、エア
スパージによって１６時間１５０℃に加熱後の個々の反応物、及び本発明の反応
生成物の亜リン酸（図１）、イオウ（図２及び４）ＸＡＮＥＳスペクトル、及び
ＥＸＡＦＳスペクトルに基づくモリブデンの動径分布関数を比較している。
【００２７】 図１は、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートのみを空気中で１６時間１
５０℃に加熱しても可溶性亜リン酸の化学構造に変化が起こらないことを示して
いる。スペクトルＡ及びＢを見よ。対照的に、モリブデンジチオカルバメートの
存在下、空気中で１６時間１５０℃に亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート
を加熱すると、反応生成物が形成される。スペクトルＣを見よ。表１中の試料７
及び８は、反応生成物が、未反応の潤滑油と出発原料の混合物中に存在する亜リ
ン酸の半分だけの存在で、潤滑組成物の摩擦及び摩耗特性を改良することを示し
ている（以下のセクションの性能データについての議論を参照せよ）。
５０℃に加熱しても可溶性亜リン酸の化学構造に変化が起こらないことを示して
いる。スペクトルＡ及びＢを見よ。対照的に、モリブデンジチオカルバメートの
存在下、空気中で１６時間１５０℃に亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート
を加熱すると、反応生成物が形成される。スペクトルＣを見よ。表１中の試料７
及び８は、反応生成物が、未反応の潤滑油と出発原料の混合物中に存在する亜リ
ン酸の半分だけの存在で、潤滑組成物の摩擦及び摩耗特性を改良することを示し
ている（以下のセクションの性能データについての議論を参照せよ）。
【００２８】 図２は、本発明の反応生成物形成の際、出発原料のイオウ部分に起こる化学変
化を示す。図２からわかるように、モリブデンジチオカルバメートの存在下、空
気中１５０℃で１６時間、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートを加熱する
と、新しい化学形態へのイオウの変換が起こる。本発明で生成される反応生成物
のイオウスペクトル（スペクトルＣ）は、新鮮な混合ＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣの
組合せのスペクトル（スペクトルＡ）と同一でなく、個々にS150N基原料油中１ ％w/w濃度で、空気中１５０℃で加熱された出発原料のスペクトルの線形重複に よって得られるスペクトル（スペクトルＢ）と異なる。本発明の反応生成物の存
在は、図２のイオウＸＡＮＥＳスペクトル（スペクトルＣ）の変化によって示さ
れる。
化を示す。図２からわかるように、モリブデンジチオカルバメートの存在下、空
気中１５０℃で１６時間、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートを加熱する
と、新しい化学形態へのイオウの変換が起こる。本発明で生成される反応生成物
のイオウスペクトル（スペクトルＣ）は、新鮮な混合ＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣの
組合せのスペクトル（スペクトルＡ）と同一でなく、個々にS150N基原料油中１ ％w/w濃度で、空気中１５０℃で加熱された出発原料のスペクトルの線形重複に よって得られるスペクトル（スペクトルＢ）と異なる。本発明の反応生成物の存
在は、図２のイオウＸＡＮＥＳスペクトル（スペクトルＣ）の変化によって示さ
れる。
【００２９】 図３は、本発明の生成物及び出発原料に含まれるモリブデンＥＸＡＦＳ上に集
まる動径分布関数（ＲＤＦ）の変化を示す。モリブデンジチオカルバメート出発
原料（Ａ）及び空気中１５０℃で１６時間モリブデンジチオカルバメートのみを
酸化させた生成物（Ｂ）のモリブデンＲＤＦを比較すると、モリブデンの化学的
配位に本質的な変化が生じなかったことがわかる。対照的に、モリブデンジチオ
カルバメート出発原料が実施例１の亜鉛ジチオカルビルジチオホスフェートの存
在下で加熱される場合、ＲＤＦは激しく変化してモリブデン原子の化学的配位の
変化示す（Ｃ）。反応生成物の存在は、図３のスペクトルＣのモリブデンＲＤＦ
によって示される。
まる動径分布関数（ＲＤＦ）の変化を示す。モリブデンジチオカルバメート出発
原料（Ａ）及び空気中１５０℃で１６時間モリブデンジチオカルバメートのみを
酸化させた生成物（Ｂ）のモリブデンＲＤＦを比較すると、モリブデンの化学的
配位に本質的な変化が生じなかったことがわかる。対照的に、モリブデンジチオ
カルバメート出発原料が実施例１の亜鉛ジチオカルビルジチオホスフェートの存
在下で加熱される場合、ＲＤＦは激しく変化してモリブデン原子の化学的配位の
変化示す（Ｃ）。反応生成物の存在は、図３のスペクトルＣのモリブデンＲＤＦ
によって示される。
【００３０】 本発明の反応生成物は、例えば亜鉛ジアルキルチオホスフェート（ＺＤＤＰ）
及びモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）を含んで配合される潤滑油を
使用してエンジン運転中にインサイツでは形成されない。エンジンのサンプ(sum
p)温度は、通常１３５℃以下であり、反応が起こる限界温度以下であることがわ
かった。これは、図４に例示されており、モリブデンジチオカルバメートの存在
下、空気中で１６時間１３５℃に金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートを加
熱してもイオウ部分に変化が生じないことを示している（スペクトルＢを見よ）
対照的に、この２つの化合物を１５０℃で加熱すると、新しい生成物が形成され
る（図４のスペクトルＣ）。さらに、クランクケース油中のブローバイガス及Ｎ
ＯXの存在は、特にＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣを分解することで知られ、反応生成 物の形成を次々に減速又は無くすだろう。Johnstonらによって示されるように（
M.D.Johnson,S.Korcek及びM.J.Rokosz,Lubrication Science,6-3,247(1994)）、
ＮＯX惹起酸化プロセス及びＮＯ2とＺＤＤＰ誘導中間体との間の直接的な相互作
用は、ＺＤＤＰの消費を加速する。また、Araiらは（K.Arai,M.Yamada,S.Asano,
S.Yoshizawa,H.Ohira,I.Hoshino,F.Ueda,I.Akiyama,SAE952533(1995)）、摩擦係
数の増加に反映される、ＮＯ2の存在下におけるＭｏＤＴＣ及びＺＤＤＰの劣化 について報告した。完成エンジン油中の他の添加剤の存在も反応に影響すると予
想される。例えば、無灰分散剤は、ＺＤＤＰと相互作用することが知られており
、本発明の反応生成物の形成を阻害すると予想される。
及びモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）を含んで配合される潤滑油を
使用してエンジン運転中にインサイツでは形成されない。エンジンのサンプ(sum
p)温度は、通常１３５℃以下であり、反応が起こる限界温度以下であることがわ
かった。これは、図４に例示されており、モリブデンジチオカルバメートの存在
下、空気中で１６時間１３５℃に金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートを加
熱してもイオウ部分に変化が生じないことを示している（スペクトルＢを見よ）
対照的に、この２つの化合物を１５０℃で加熱すると、新しい生成物が形成され
る（図４のスペクトルＣ）。さらに、クランクケース油中のブローバイガス及Ｎ
ＯXの存在は、特にＺＤＤＰ及びＭｏＤＴＣを分解することで知られ、反応生成 物の形成を次々に減速又は無くすだろう。Johnstonらによって示されるように（
M.D.Johnson,S.Korcek及びM.J.Rokosz,Lubrication Science,6-3,247(1994)）、
ＮＯX惹起酸化プロセス及びＮＯ2とＺＤＤＰ誘導中間体との間の直接的な相互作
用は、ＺＤＤＰの消費を加速する。また、Araiらは（K.Arai,M.Yamada,S.Asano,
S.Yoshizawa,H.Ohira,I.Hoshino,F.Ueda,I.Akiyama,SAE952533(1995)）、摩擦係
数の増加に反映される、ＮＯ2の存在下におけるＭｏＤＴＣ及びＺＤＤＰの劣化 について報告した。完成エンジン油中の他の添加剤の存在も反応に影響すると予
想される。例えば、無灰分散剤は、ＺＤＤＰと相互作用することが知られており
、本発明の反応生成物の形成を阻害すると予想される。
【００３１】 II. 性能データ 実施例１で研究した化合物、混合物、及び反応生成を、Falex ブロック-オン-
リングトライボメータ(block-on-ring tribometer)で、摩擦及び摩耗性能につい
て評価した。平均摩擦係数は、2.0時間１００℃でブロック上に６７０Ｎの荷重 をかけた実験運転の間測定した。実験終了時のブロック上の摩耗痕を分布測定法
(profilometry)で測定した。
リングトライボメータ(block-on-ring tribometer)で、摩擦及び摩耗性能につい
て評価した。平均摩擦係数は、2.0時間１００℃でブロック上に６７０Ｎの荷重 をかけた実験運転の間測定した。実験終了時のブロック上の摩耗痕を分布測定法
(profilometry)で測定した。
【００３２】 表１及び２中、試料８及び１４は、本発明の反応生成物添加剤含有潤滑油につ
いての結果を示す。分光法データの場合と同様に、反応生成物の特性を溶媒150 中性（S150N）基原料油中のＭｏＤＴＣ及びＺＤＤＰの特性と比較する。それぞ れ表１及び２に示されるように、１％w/wの各添加剤（１％w/wＭｏＤＴＣ及び１
％w/wＺＤＤＰ）と0.5w/wの各添加剤（0.5％w/wＭｏＤＴＣ及び0.5％w/wＺＤＤ Ｐ）という２つの異なった濃度が選択される。
いての結果を示す。分光法データの場合と同様に、反応生成物の特性を溶媒150 中性（S150N）基原料油中のＭｏＤＴＣ及びＺＤＤＰの特性と比較する。それぞ れ表１及び２に示されるように、１％w/wの各添加剤（１％w/wＭｏＤＴＣ及び１
％w/wＺＤＤＰ）と0.5w/wの各添加剤（0.5％w/wＭｏＤＴＣ及び0.5％w/wＺＤＤ Ｐ）という２つの異なった濃度が選択される。
【００３３】 表１及び２のデータは、新種の化合物（試料８及び１４）が低摩擦及び低摩耗
性能の優れた組合せを与えることを示している。さらに、この新種の化合物、試
料８及び１４は、それぞれ未反応化合物である試料７及び１３に比し、低亜リン
酸濃度を有する。誘導結合プラズマ原子分光分析によって測定されるように、試
料８の亜リン酸濃度は、試料７の８１３wppmに対して３９３wppmである。同様に
、試料１４の亜リン酸濃度は、試料１３の４１８wppmに対して３１０wppmである
。序文で説明したように、低亜リン酸レベルは、現代の車における触媒コンバー
タの長寿化のために望ましい。
性能の優れた組合せを与えることを示している。さらに、この新種の化合物、試
料８及び１４は、それぞれ未反応化合物である試料７及び１３に比し、低亜リン
酸濃度を有する。誘導結合プラズマ原子分光分析によって測定されるように、試
料８の亜リン酸濃度は、試料７の８１３wppmに対して３９３wppmである。同様に
、試料１４の亜リン酸濃度は、試料１３の４１８wppmに対して３１０wppmである
。序文で説明したように、低亜リン酸レベルは、現代の車における触媒コンバー
タの長寿化のために望ましい。
【００３４】 表１ 平均摩擦係数 摩耗痕体積×100(mm3) 試料１ 0.101 1.87 試料２ 0.102 1.88 試料３ 0.117 0.27 試料４ 0.117 0.25 試料５ 0.046 1.33 試料６ 0.058 1.98 試料７ 0.057(２実験の平均) 0.70(２実験の平均) 試料８ 0.053(２実験の平均) 0.62(２実験の平均)
【００３５】 試料１：S150N基原料油 試料２：空気中１６時間１５０℃で加熱されたS150N基原料油 試料３：S150N中の２％w/w混合ＺＤＤＰ 試料４：空気中１６時間１５０℃で加熱されたS150N中の２％w/w混合ＺＤＤＰ 試料５：S150N中の２％w/wＭｏＤＴＣ 試料６：空気中１６時間１５０℃で加熱されたS150N中の２％w/wＭｏＤＴＣ 試料７：S150N中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w混合ＺＤＤＰ 試料８：空気中１６時間１５０℃で加熱された、S150N中の１％w/wＭｏＤＴＣと
混合された１％w/w混合ＺＤＤＰの反応生成物
混合された１％w/w混合ＺＤＤＰの反応生成物
【００３６】 表２ 平均摩擦係数 摩耗痕体積×100(mm3) 試料９ 0.116(４実験の平均) 0.47(４実験の平均) 試料８ 0.111(６実験の平均) 1.06(６実験の平均) 試料１１ 0.052 2.14 試料１２ 0.069 2.69 試料１３ 0.063 0.60 試料１４ 0.047 0.54
【００３７】 試料９：S150N中の１％w/w混合ＺＤＤＰ 試料１０：空気中１６時間１５０℃で加熱されたS150N中の１％w/w混合ＺＤＤＰ 試料１１：S150N中の１％w/wＭｏＤＴＣ 試料１２：空気中１６時間１５０℃で加熱されたS150N中の１％w/wＭｏＤＴＣ 試料１３：S150N中の0.5％w/wＭｏＤＴＣと混合された0.5％w/w混合ＺＤＤＰ 試料１４：空気中１６時間１５０℃で加熱された、S150N中の0.5％w/wＭｏＤＴ Ｃと混合された0.5％w/w混合ＺＤＤＰの反応生成物
【００３８】 （実施例２） Ｉ.反応生成物の合成及び化学分析 第２実施例では、市販の一級亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（Rhein Chem
ieから入手可能なAdditin RC3180）及び市販のモリブデンジチオカルバメート（
Asahi Denka Kogyoから入手可能なSakura Lube155）で出発する。各添加剤は、S
150N鉱物潤滑基原料油中の濃度１％w/wで存在する。個々に１％w/w及びそれぞれ
１％w/wで合わせた化合物を、５５cc/分のエアスパージによる１５０℃で１６時
間という反応条件に供する。担体としてペンタンを用いてラテックス膜で、粗生
成物を透析ろ過する。透析ろ過後、ペンタン溶媒を蒸留で除去する。本発明の生
成物は、膜を通過する油溶性生成物として回収される。図５のＥＸＡＦＳスペク
トル（Ｃ）及び表３の性能データは、上記液状生成物について得た。
ieから入手可能なAdditin RC3180）及び市販のモリブデンジチオカルバメート（
Asahi Denka Kogyoから入手可能なSakura Lube155）で出発する。各添加剤は、S
150N鉱物潤滑基原料油中の濃度１％w/wで存在する。個々に１％w/w及びそれぞれ
１％w/wで合わせた化合物を、５５cc/分のエアスパージによる１５０℃で１６時
間という反応条件に供する。担体としてペンタンを用いてラテックス膜で、粗生
成物を透析ろ過する。透析ろ過後、ペンタン溶媒を蒸留で除去する。本発明の生
成物は、膜を通過する油溶性生成物として回収される。図５のＥＸＡＦＳスペク
トル（Ｃ）及び表３の性能データは、上記液状生成物について得た。
【００３９】 図５では、本発明の反応生成物のモリブデンＥＸＡＦＳ（スペクトルＣ）から
導かれるモリブデン原子上に集まる動径分布関数を、S150N基原料油中の「新鮮 な」１％w/wＭｏＤＴＣ（スペクトルＡ）及び１５０℃で１６時間加熱された１ ％w/wＭｏＤＴＣ溶液（スペクトルＢ）のスペクトルと比較する。本発明の反応 生成物は、加熱されたＭｏＤＴＣ試料とは明らかに異なり、Ｍｏ配位の変化とい
う特徴がある。
導かれるモリブデン原子上に集まる動径分布関数を、S150N基原料油中の「新鮮 な」１％w/wＭｏＤＴＣ（スペクトルＡ）及び１５０℃で１６時間加熱された１ ％w/wＭｏＤＴＣ溶液（スペクトルＢ）のスペクトルと比較する。本発明の反応 生成物は、加熱されたＭｏＤＴＣ試料とは明らかに異なり、Ｍｏ配位の変化とい
う特徴がある。
【００４０】 II. 性能データ 実施例２で研究した化合物の摩擦及び対摩耗特性を、Falex ブロック-オン-リ
ングトライボメータ(block-on-ring tribometer)で評価し；試験条件は、実施例
１の記載と同様であった。 表３は、平均摩擦係数及び実験終了時のFalexトライボメータのブロック上の 摩耗痕の体積をまとめた。試料１６は、実施例２に記載のような本発明の反応生
成物を示す。その性能を、実施例２で用いた一級ＺＤＤＰとＭｏＤＴＣとの「新
鮮な」未反応混合物の性能と比較している。表３のデータは、本発明の反応生成
物、試料１６が改良された摩擦及び摩耗性能を有することを示している。さらに
、本発明の生成物は、低亜リン酸濃度を有する。誘導結合プラズマ原子分光分析
によって測定されるように、表３の試料１６の亜リン酸濃度は、試料１５の７８
０wppmに対して６８０wppmである。
ングトライボメータ(block-on-ring tribometer)で評価し；試験条件は、実施例
１の記載と同様であった。 表３は、平均摩擦係数及び実験終了時のFalexトライボメータのブロック上の 摩耗痕の体積をまとめた。試料１６は、実施例２に記載のような本発明の反応生
成物を示す。その性能を、実施例２で用いた一級ＺＤＤＰとＭｏＤＴＣとの「新
鮮な」未反応混合物の性能と比較している。表３のデータは、本発明の反応生成
物、試料１６が改良された摩擦及び摩耗性能を有することを示している。さらに
、本発明の生成物は、低亜リン酸濃度を有する。誘導結合プラズマ原子分光分析
によって測定されるように、表３の試料１６の亜リン酸濃度は、試料１５の７８
０wppmに対して６８０wppmである。
【００４１】 表３ 平均摩擦係数 摩耗痕体積×100(mm3) 試料１５ 0.043 2.34 試料１６ 0.042 0.73 試料１５：S150N中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w一級ＺＤＤＰ 試料１６：実施例２に記載のように加熱された、S150N中の１％w/wＭｏＤＴＣと
混合された１％w/w一級ＺＤＤＰの反応生成物
混合された１％w/w一級ＺＤＤＰの反応生成物
【００４２】 （実施例３） Ｉ.反応生成物の合成及び化学分析 第３実施例では、市販の二級亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（Exxon Chem
ical社から入手可能なParabar9419）及び市販のモリブデンジチオカルバメート （Asahi Denka Kogyoから入手可能なSakura Lube155）で出発する。各添加剤は 、S150N鉱物潤滑基原料油中の濃度１％w/wで存在する。個々に１％w/w及びそれ ぞれ１％w/wで合わせた化合物を、５５cc/分のエアスパージによる１５０℃で１
６時間という反応条件に供する。担体としてペンタンを用いてラテックス膜で、
粗生成物を透析ろ過する。透析ろ過後、ペンタン溶媒を蒸留で除去する。本発明
の生成物は、膜を通過する油溶性生成物として回収される。図５のＥＸＡＦＳス
ペクトル（Ｄ）及び表４の性能データは、上記液状生成物について得た。
ical社から入手可能なParabar9419）及び市販のモリブデンジチオカルバメート （Asahi Denka Kogyoから入手可能なSakura Lube155）で出発する。各添加剤は 、S150N鉱物潤滑基原料油中の濃度１％w/wで存在する。個々に１％w/w及びそれ ぞれ１％w/wで合わせた化合物を、５５cc/分のエアスパージによる１５０℃で１
６時間という反応条件に供する。担体としてペンタンを用いてラテックス膜で、
粗生成物を透析ろ過する。透析ろ過後、ペンタン溶媒を蒸留で除去する。本発明
の生成物は、膜を通過する油溶性生成物として回収される。図５のＥＸＡＦＳス
ペクトル（Ｄ）及び表４の性能データは、上記液状生成物について得た。
【００４３】 図５では、本発明の反応生成物のモリブデンＥＸＡＦＳ（スペクトルＤ）から
導かれるモリブデン原子上に集まる動径分布関数を、S150N基原料油中の「新鮮 な」１％w/wＭｏＤＴＣ（スペクトルＡ）及び１５０℃で１６時間加熱された１ ％w/wＭｏＤＴＣ溶液（スペクトルＢ）のスペクトルと比較する。本発明の反応 生成物は明らかに異なり、Ｍｏ配位の変化という特徴がある。
導かれるモリブデン原子上に集まる動径分布関数を、S150N基原料油中の「新鮮 な」１％w/wＭｏＤＴＣ（スペクトルＡ）及び１５０℃で１６時間加熱された１ ％w/wＭｏＤＴＣ溶液（スペクトルＢ）のスペクトルと比較する。本発明の反応 生成物は明らかに異なり、Ｍｏ配位の変化という特徴がある。
【００４４】 II. 性能データ 実施例３で研究した化合物の摩擦及び対摩耗特性を、Falex ブロック-オン-リ
ングトライボメータ(block-on-ring tribometer)で評価し；試験条件は、実施例
１の記載と同様であった。 表４は、平均摩擦係数及び実験終了時のFalexトライボメータのブロック上の 摩耗痕の体積をまとめた。試料１８は、実施例３に記載のような本発明の反応生
成物を示す。その性能を、実施例３で用いた二級ＺＤＤＰとＭｏＤＴＣとの「新
鮮な」未反応混合物の性能と比較している。表４のデータは、本発明の反応生成
物、試料１８が改良された摩耗性能を有することを示している。さらに、本発明
の生成物は、出発原料に比べて低亜リン酸濃度を有する。誘導結合プラズマ原子
分光分析によって測定されるように、表４の試料１８の亜リン酸濃度は、試料１
７の７７０wppmに対して１６０wppm（亜リン酸の検出限界）以下である。
ングトライボメータ(block-on-ring tribometer)で評価し；試験条件は、実施例
１の記載と同様であった。 表４は、平均摩擦係数及び実験終了時のFalexトライボメータのブロック上の 摩耗痕の体積をまとめた。試料１８は、実施例３に記載のような本発明の反応生
成物を示す。その性能を、実施例３で用いた二級ＺＤＤＰとＭｏＤＴＣとの「新
鮮な」未反応混合物の性能と比較している。表４のデータは、本発明の反応生成
物、試料１８が改良された摩耗性能を有することを示している。さらに、本発明
の生成物は、出発原料に比べて低亜リン酸濃度を有する。誘導結合プラズマ原子
分光分析によって測定されるように、表４の試料１８の亜リン酸濃度は、試料１
７の７７０wppmに対して１６０wppm（亜リン酸の検出限界）以下である。
【００４５】 表４ 平均摩擦係数 摩耗痕体積×100(mm3) 試料１７ 0.053 0.87 試料１８ 0.053 0.67 試料１７：S150N中の１％w/wＭｏＤＴＣと混合された１％w/w二級ＺＤＤＰ 試料１８：実施例３に記載のように加熱された、S150N中の１％w/wＭｏＤＴＣと
混合された１％w/w二級ＺＤＤＰの反応生成物
混合された１％w/w二級ＺＤＤＰの反応生成物
【図１】 亜リン酸ＸＡＮＥＳスペクトルである。
【図２】 イオウＸＡＮＥＳスペクトルである。
【図３】 モリブデンＥＸＡＦＳスペクトルから導かれる、モリブデン原子上に集まる動
径分布関数である。
径分布関数である。
【図４】 イオウＸＡＮＥＳスペクトルである。
【図５】 モリブデンＥＸＡＦＳスペクトルから導かれる、モリブデン原子上に集まる動
径分布関数である。
径分布関数である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 10:12 Ｃ１０Ｎ 10:12 40:25 40:25 70:00 70:00 (72)発明者 ポーリゾッティー リチャード エス アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08848−2153 ミルフォード マウント プレザント ロード リトル ヨーク 30 (72)発明者 キャメロン スティーヴン ディー アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08848 ミルフォード マウント プレザ ント ロード ミルフォード 423 (72)発明者 リータ ダニエル ポール アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08822 フレミントン ラスティク トレ イル 15
Claims (8)
- 【請求項１】 反応生成物を有する潤滑油組成物の製造方法であって、以下
の工程： 主要量の潤滑粘度の油に、少量の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートと
、ジチオカルバメート、ジチオホスフェート、ジアルキルホスフェートからなる
群より選択されるリガンドを有するモリブデン化合物とを添加する工程、及び その混合物を、空気中で約１３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に、十分な
時間加熱して反応生成物を有する潤滑油組成物を製造する工程； を含んでなる潤滑油組成物の製造方法。 - 【請求項２】 主要量の潤滑粘度の油に、少量の金属ジヒドロカルビルジチ
オホスフェートと、ジチオカルバメート、ジチオホスフェート、ジアルキルホス
フェートからなる群より選択されるリガンドを有するモリブデン化合物とを添加
し、かつ その混合物を、空気中で約１３５℃以上〜約２００℃の範囲の温度に加熱し、
それによって反応生成物を有する潤滑油組成物を形成することによって製造され
る化合物。 - 【請求項３】 さらに、前記潤滑油組成物から不溶性物質を分離して、精製
潤滑油組成物を得る工程を含んでなる請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 不溶性物質を前記潤滑油組成物から分離することを含む請求
項２に記載の化合物。 - 【請求項５】 さらに、前記精製潤滑油組成物から前記反応生成物を分離し
て、精製反応生成物を得る工程を含んでなる請求項３に記載の方法。 - 【請求項６】 精製された物質から前記反応生成物を分離することを含む請
求項４に記載の化合物。 - 【請求項７】 主要量の潤滑粘度の油を有する潤滑油組成物の摩擦低減及び
摩耗低減特性を向上させる方法であって： 前記潤滑油組成物を、空気、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート、及び
モリブデンジチオカルバメートの存在下、約１３５℃以上〜約２００℃の範囲の
温度に加熱する工程； を含んでなる方法。 - 【請求項８】 油脂性担体と、請求項６に記載の化合物とを含んでなる組成
物であって、前記化合物が、前記担体と前記化合物の質量に基づいて約１質量％
〜約９０質量％の量である組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1998/005907 WO1999049005A1 (en) | 1996-12-13 | 1998-03-26 | Lubricating oil containing an additive comprising the reaction product of molybdenum dithiocarbamate and metal dihydrocarbyl dithiophosphate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002507658A true JP2002507658A (ja) | 2002-03-12 |
Family
ID=22266680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000537967A Pending JP2002507658A (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | モリブデンジチオカルバメートと金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートの反応生成物を含んでなる添加剤を含有する潤滑油 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1066361A1 (ja) |
| JP (1) | JP2002507658A (ja) |
| CA (1) | CA2325695A1 (ja) |
-
1998
- 1998-03-26 CA CA002325695A patent/CA2325695A1/en not_active Abandoned
- 1998-03-26 EP EP98917957A patent/EP1066361A1/en not_active Withdrawn
- 1998-03-26 JP JP2000537967A patent/JP2002507658A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2325695A1 (en) | 1999-09-30 |
| EP1066361A1 (en) | 2001-01-10 |
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