JP2002504168A - Light liquid dishwashing detergent composition having desired low-temperature stability and desired greasy soil removal and foaming properties - Google Patents
Light liquid dishwashing detergent composition having desired low-temperature stability and desired greasy soil removal and foaming propertiesInfo
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Abstract
(57)【要約】 汚れた食卓用器具の手洗いに特に有用な軽質液状洗剤組成物が開示されている。このような組成物は、比較的高いレベルの僅かにエトキシル化されたアルキルエーテルベースのアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤成分、好ましくはアミンオキシドである起泡増進剤、及び水性液状キャリヤーを必ず含有する。このような組成物は良好な脂除去性能、高い泡立ち性及び特に有利な低温相安定性の望ましい組み合せを示す。このタイプの増粘された組成物も開示されている。 (57) [Summary] A light liquid detergent composition is disclosed which is particularly useful for hand washing dirty tableware. Such compositions comprise relatively high levels of a slightly ethoxylated alkyl ether-based anionic surfactant, a nonionic surfactant component, a foam enhancer, preferably an amine oxide, and an aqueous liquid carrier. Must be contained. Such compositions exhibit a desirable combination of good fat removal performance, high foaming properties and particularly advantageous low temperature phase stability. Thickened compositions of this type are also disclosed.
Description
【発明の詳細な説明】 所望の低温安定性及び所望の脂汚れ除去性及び泡立ち性を有する 軽質液状皿洗い洗剤組成物 技術分野 本発明は手動皿洗い（manual dishwashing）操作への使用に適する液状皿洗い 洗剤組成物に関する。これらの組成物は、ある種の界面活性剤、起泡増進剤およ び組み合わせて所望の低温安定性並びに消費者が好む脂汚れ洗浄性及び泡立ち性 をこのような皿洗い洗剤製品に与えるのに役立つ他の補助剤を含有する。 発明の背景 手動皿洗いに有用な軽質液状（ＬＤＬ）洗剤組成物は当該技術において周知で ある。このような製品は一般に、幅広く種々の性能及び美感性及び特性の数々を 与えるために配合される。第一で且つ重要な液状又はゲル状皿洗い製品は、この ような製品で洗浄されるか、或いは該製品から形成された水性溶液中で取り除か れる食物汚れ、特に脂汚れの皿からの許容しうる溶解性及び除去を与えるであろ う界面活性剤及び他の洗浄補助剤の種類及び量が配合されねばならない。 ＬＤＬ組成物は、食卓用器具(dishware)の洗浄に有用であることに加えて、美 感又は手洗い操作の効果についての消費者の知覚を高める他の寄与を望ましく有 するであろう。従って、有用な手動皿洗い液体は、このような製品から形成され る洗浄液の泡立ち特性を高める物質を使用すべきである。泡立ち性能としては、 最初は洗浄液中に適当な量の泡を造ること並びに皿洗い中によく持続する泡を形 成させることの双方を必要とする。 最後に、消費皿洗い製品の形態におけるＬＤＬ組成物は、このような製品が商 取引の過程で遭遇しうる条件に耐えるために、十分な物理的安定性を示さなけれ ばならない。従って、このような製品は、厳しい熱さ及び寒さ（部分冷凍温度を 含む）に曝されること並びに該製品が使用される前に長く輸送及び貯蔵されるこ とを含む、輸送及び貯蔵中にその物理的に完全な状態を維持すべきである。 必要な又は望ましい性能及び安定性の寄与の全てを有するＬＤＬ製品の配合は 必ずしも簡単ではない。一種の利益を与えるためにこのような製品に含まれる物 質は製品の他の性質に逆影響を与えうる。この状況が与えられたら、洗浄性能と 、泡立ち性のような製品美感と、製品安定性との、許容でき且つ望ましいバラン スを与える手動皿洗い液体を配合するための継続する必要性がある。従って、本 発明の目的は、組成物が手動皿洗い操作に使用される場合に、汚い食卓用器具か ら脂性食物汚れを除去する際に特に効果的な軽質液状皿洗い組成物を提供するこ とにある。 本発明のさらなる目的は、適当で且つ望ましい泡立ち性能を与える軽質液状皿 洗い組成物を実現することにある。 本発明のさらなる目的は、特に望ましい低温物理的安定性を与える軽質液状皿 洗い組成物を実現することにある。 界面活性剤のある種の選択された組み合せ、起泡増進剤、及び他の補助剤が上 記の目的を達成する皿洗い組成物を提供することができることがわかった。 発明の要約 本発明は組成物を汚れた食卓用器具の洗浄に用いた場合に特に望ましい脂汚れ 除去及び泡立ち性能を有する、特に安定な水性軽質液状洗剤組成物に関する。こ のような組成物は、Ａ）約３４％〜４０％の特定のタイプのアニオン性界面活性 剤成分；Ｂ）約０．３％〜４．５％のある種のタイプのノニオン性界面活性剤成 分；Ｃ）約４．５％〜９％の起泡増進剤／安定剤；及びＤ）約４０％〜６０％の 水性液状キャリヤー；を含有する。 アニオン性界面活性剤成分はアルキル基中に約８〜１８の炭素原子を有する僅 かにエトキシル化されたアルキルエーテルスルフェートを必ず含有する。これら の僅かにエトキシル化されたアルキルエーテルスルフェートは分子当り約０．４ 〜１．６モルのエチレンオキシドを含有する。 ノニオン性界面活性剤成分はＣ8-18のポリヒドロキシ脂肪酸アミド、約１〜１ ５モルのエチレンオキシドを有するＣ8-18のアルコールエトキシレート、エチレ ンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤、及びこれ らのノニオン性共界面活性剤の組み合せからなる群から選ぶことができる。本発 明の組成物に使用される起泡増進剤／安定剤は、ベタイン界面活性剤、ヒドロキ シ未含有脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性ノニオン性界面活性剤、及びＣ8- 22 アルキルポリグリコシド、及びこれらの起泡増進剤／安定剤の組み合せから選 ばれる。組成物において、成分Ｂノニオン性界面活性剤と成分Ｃノニオン性界面 活性剤の合計濃度は少なくとも約７％でなければならない。 特に望ましい低温安定性を示す本発明の好ましい組成物は、（約０．２％〜２ ％）のＭｇ++及びＣａ++両イオン源、及びアルカリ金属及びカルシウムキシレン 及びトルエンスルホネートから選ばれる少なくとも４％のヒドロトロープを含有 するものである。特に望ましい低温安定性の軽質液状洗剤組成物は７．５以下の ｐＨ（１０％溶液）を有する。さらに、このような好ましい組成物においては、 エトキシレートノニオン性界面活性剤は、使用されるとしても組成物の約１％以 下を含有するであろう。 上記の必須成分並びに数々の付加的な任意成分は、本発明の軽質液状皿洗い洗 剤製品を形成するために慣用の手法で組み合わせることができる。 発明の詳細な記載 本発明の軽質液状皿洗い洗剤組成物は４つの必須成分を含有する。これらの成 分は： （１）ある種のタイプのアニオン性界面活性剤； （２）ある種のノニオン性界面活性剤； （３）ある種の起泡増進剤／安定剤；及び （４）水性液状キャリヤー である。 本発明の組成物の性能、美感及び／又は安定性を与えるために、幅広い種々の 任意成分も加えることができる。 本発明の軽質液状皿洗い洗剤組成物の必須及び任意成分については、組成物の 調製及び使用と共に、以下に詳しく記述する。本発明の組成物の記述において、 ここで使用される用語「軽質皿洗い洗剤組成物」とは、手動（即ち、手による） 皿洗いに用いられる組成物をいう。このような組成物は一般に、実際上泡立ち又 は泡形成性が高い。本発明の組成物の記述において、全ての濃度及び割合は特記 しないかぎり、重量基準である。アニオン性界面活性剤成分 本発明の組成物は、比較的多量の、即ち約３４％〜４０％のアニオン性界面活 性剤成分を必ず含有する。より好ましくは、アニオン性界面活性剤成分は本発明 の組成物の約３５％〜３８％を含有する。 アニオン性界面活性剤成分は、僅かにエトキシル化されたアルキルエーテルス ルフェートを必ず含有する。アルキルエーテルスルフェートはアルキルポリエト キシレートスルフェートとして知られている。これらの僅かにエトキシル化され たアルキルエーテルスルフェートは下記式に相当するものである： Ｒ'-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＳＯ3Ｍ 式中、Ｒ'はＣ8−Ｃ18のアルキル基であり、ｎは約０．４〜１．６であり、Ｍは 塩形成カチオンである。好ましくは、Ｒ'はＣ10−Ｃ16のアルキル基であり、ｎ は約０．５〜１．４であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキ ルアンモニウム、又はアルカノールアンモニウムである。最も好ましくは、Ｒ' はＣ12−Ｃ16のアルキル基であり、ｎは約０．６〜１．１であり、Ｍはナトリウ ムである。アルキルエーテルスルフェートは、一般に変化するＲ'鎖の長さ及び 変化するエトキシル化の度合いからなる混合物の形態で使用されるであろう。こ のような混合物はしばしば幾つかの未エトキシル化アルキルスルフェート物質、 即ち上記のエトキシル化アルキルスルフェートの式でｎ＝０の界面活性剤を必然 的に含有するであろう。ノニオン性界面活性剤 本発明の組成物は約０．３％〜４．５％のある種のタイプのノニオン性界面活 性剤成分を必ず含有する。より好ましくは、ノニオン性界面活性剤成分を本組成 物の約０．４％〜４％含有するであろう。 本組成物のノニオン性界面活性剤成分中に存在しうるノニオン性界面活性剤の 一つのタイプはＣ8−Ｃ18、好ましくはＣ10−Ｃ16のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドを含有する。これらの物質はここに参考として合体されるPan/Gosselinkの米 国特許第5,332,528号(1994年7月26日発行)により完全に記載されている。 これらのポリヒドロキシ脂肪酸アミドは下記式の一般構造を有する： 式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4のヒドロカルビル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプ ロピル又はそれらの混合であり；Ｒ2はＣ8−Ｃ18のヒドロカルビルであり；Ｚは 鎖に直接接続する少なくとも３つのヒドロキシルを有する線状のヒドロカルビル を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそのアルコキシル化誘導体である 。このような界面活性剤の例としては、Ｃ10−Ｃ18のN-メチル、又はN-ヒドロキ シプロピルグルカミドがある。N-プロピルからN-ヘキシルＣ12−Ｃ16グルカミド は低い泡立ち性能用に使用することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは本 組成物の約１％〜５％含有することが好ましいであろう。 本組成物のノニオン性界面活性剤成分はエトキシル化アルコールを含有するこ ともできる。ここでのノニオン性界面活性剤成分において有用なエトキシル化ア ルコール界面活性剤物質は下記一般式に相当するものである： Ｒ1-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＳＯ3Ｍ 式中、Ｒ1はＣ8−Ｃ18のアルキル基であり、ｎは約１〜１５の範囲である。好ま しくは、１級又は２級であることかでき、約１１〜１４、より好ましくは約１０ 〜１３の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくは、エトキシル化脂肪ア ルコールは分子当り約２〜１２、より好ましくは約６〜１２のエチレンオキシド 部分を含有するであろう。エトキシル化脂肪アルコールノニオン性共界面活性剤 はしばしば約６〜１５、最も好ましくは約１０〜１５の範囲の親水性−親油性バ ランス（ＨＬＢ）を有する。 本組成物のノニオン性共界面活性剤成分として有用な脂肪アルコールエトキシ レートの例としては、１２から１５の炭素原子から造れら且つ約７モルのエチレ ンオキシドを有するものがある。このような物質はNeodol 25-7及びNeodol 23-6 .5の商品名でShell Chemical Companyから商業的に上市されている。他の有用な Neodolとしては、Neodol1-5,そのアルキル鎖中に平均１１の炭素原子を 有し、約５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化脂肪アルコール；Neod ol 23-9，約９モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化１級Ｃ12−Ｃ13ア ルコール；及びNeodol 91-10,約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシ ル化Ｃ9−Ｃ11１級アルコールがある。このタイプのアルコールエトキシレート はDobanolの商品名でShell Chemical Companyにより上市されている。Dobanol 9 1-5は、平均５モルのエチレンオキシドを有するＣ9−Ｃ11脂肪アルコールであり 、Dobanol 25-7は脂肪アルコールのモル当り平均７モルのエチレンオキシドを有 するエトキシル化Ｃ12−Ｃ15脂肪アルコールである。 適当なエトキシル化アルコールノニオン性界面活性剤の他の例としては、Terg itol 15-S-7及びTergitol 15-S-9で，両者とも２級アルコールエトキシレートで あり、Union Carbide Corp.により商業的に上市されている。前者は７モルのエ チレンオキシドを有するＣ11−Ｃ15線状２級アルコールの混合エトキシル化生成 物であり、後者は類似の生成物であるが、９モルのエチレンオキシドが反応して いる。 本発明組成物において有用な他のタイプのアルコールエトキシレートノニオン 性界面活性剤はNeodol45-11のような高い分子量のノニオン性物質であり、類似 の高級脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合生成物で、この高級脂肪アルコー ルは１４−１５の炭素原子であり、モル当りのエチレンオキシドの数は約１１で ある。このような生成物もShell Chemical Companyにより上市されている。 エトキシル化アルコールノニオン性物質は本発明の組成物への有用な洗浄寄与 の付与を助けることができる。しかしながら、このような物質は製品の低温安定 性に逆の影響を与えうる。従って、エトキシル化ノニオン性物質は、使用するな らば、本組成物の約１％以下、例えば約０．５重量％〜１重量％を含有すること か好ましいであろう。 本発明のノニオン性界面活性剤成分への使用に適するノニオン性界面活性剤の 他のタイプは、高分子界面活性剤として機能するエチレンオキシド−プロピレン オキシドブロックコポリマーを含有する。このようなブロックコポリマーは疎水 性であり且つ大部分はエチレンオキシド部分を含有する１つ以上の基、及び大部 分はプロピレンオキシド部分を含有する１つ以上の疎水性基を含有する。このよ うな基は１つ以上のヒドロキシ基又はアミン基を含有する化合物の残基に結合し ている。このような高分子界面活性剤は約４００〜６０,０００の範囲の分子量 を有する。 好ましいエチレンオキシド−プロピレンオキシド高分子界面活性剤はプロピレ ンオキシドがアミン、特にジアミンと縮合し、ついでエチレンオキシドで縮合さ れる塩基を与えるものである。このタイプの物質はTetronicの商品名で上市され ている。エチレンジアミンをプロピレングリコールのようなポリオールで置き換 えた類似構造物はPluronicの商品名で上市されている。好ましいエチレンオキシ ド−プロピレンオキシド(ＥＯ−ＰＯ)高分子界面活性剤は約４〜３０、より好ま しくは約１０〜２０の範囲のＨＬＢを有する。 ここで使用されるエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー はPancheri/Maoの米国特許第5,167,872号(1992年12月２日発行)により詳細に記 載されている。この特許はここに参考として合体される。 エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマーはしばしば本組成 物の約０．１％〜１％の範囲で存在するであろう。より好ましくは、これらの高 分子界面活性剤物質は本組成物の約０．２％〜０．８％含有するであろう。起泡増進剤／安定剤 本発明の組成物はさらに約４．５％〜９％、好ましくは約５％〜８％の起泡増 進剤又は安定剤、例えばベタイン界面活性剤、ヒドロキシ未含有脂肪酸アミド、 アミンオキシド半極性ノニオン性界面活性剤、及びＣ8-22アルキルポリグリコシ ドを含有する。これらの起泡増進剤／安定剤の組み合せも使用することができる 。 ここで起泡増進剤として有用なベタイン界面活性剤は下記一般式を有する： 式中、Ｒは約１０〜約２２、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有するアル キル基、類似の数の炭素原子を有し且つ約２の炭素原子に等しいように処理され たベンゼン環を有するアルキルアリール及びアリールアルキル基、及びアミド又 はエーテル結合で中断された類似構造物から選ばれる疎水性基であり；各Ｒ1は １から約３の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ2は１から約６の炭素原子 を有するアルキレン基である。 好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイ ン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン 、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、及びドデシルジメチルアンモ 二ウムヘキサノエートである。他の適当なアミドアルキルベタインは、ここに参 考として合体される米国特許第3,950,417号、米国特許第4,137,191号及び米国特 許第4,375,421号；及び英国特許第2,103,236号に開示されている。 ここで起泡増進剤として有用なヒドロキシ未含有アミド界面活性剤としては、 約８％〜約１８の炭素原子を有するアシル部分を持った脂肪酸のアンモニア、モ ノエタノール、及びジエタノールアミド、がある。このような物質は、上記のノ ニオン性界面活性剤成分に必ず使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドと区別す るために、ここでは「ヒドロキシ未含有」として特徴付けられる。従って、「ヒ ドロキシ未含有」アミドは、本発明の目的のためには、アシル部分がヒドロキシ 置換基を含有しないものである。これらの物質は下記式で表わされる： Ｒ1-ＣＯ-Ｎ(Ｈ)m-1(Ｒ2ＯＨ)3-m 式中、Ｒ1は約７〜２１、好ましくは約１１〜１７の炭素原子を有する飽和又は 不飽和のヒドロキシ未含有脂肪族炭化水素基であり；Ｒ2はメチレン又はエチレ ン基を表わし；ｍは１、２又は３、好ましくは１である。このようなアミドの特 定の例はモノエタノールアミンココナッツ脂肪酸アミド及びジエタノールアミン ドデシル脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は天然のグリセリド、例えば ココナッツ油、椰子油、大豆油、及びタロウ油から導くことができるが、例えば 石油の酸化又はFischer-Tropsch法による一酸化炭素の水素化により、合成的に 導くこともできる。Ｃ12-14脂肪酸のモノエタノールアミド及びジエタノールア ミドが好ましい。 起泡増進剤／安定剤として有用なアミンオキシド半極性ノニオン性界面活性剤 は下記式を有する化合物及びその混合物を含有する：式中、Ｒ1はアルキル、2-ヒドロキシアルキル、3-ヒドロキシアルキル、又は3- アルコキシ-2-ヒドロキシプロピルラジカルであり、その際アルキル及びアルコ キシはそれぞれ約８〜約１８の炭素原子を有する；Ｒ2及びＲ3は各々メチル、エ チル、プロピル、イソプロピル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、 又は3-ヒドロキシプロピルであり；ｎは０〜約１０である。下記式のアミンオキ シドが特に好ましい： 式中、Ｒ1はＣ12-16のアルキルであり；Ｒ2及びＲ3はメチル又はエチルである。 上記のヒドロキシ朱含有アミド及びアミンオキシドについてはここに参考として 合体される米国特許第4,316,824号により完全に記載されている。 本発明の組成物における起泡増進剤／安定剤としての使用に適する他の界面活 性剤はノニオン性脂肪アルキルポリグリコシドである。このような物質は下記式 を有する： Ｒ2Ｏ(ＣnＨ2nＯ)y(Ｚ)x 式中、Ｚはグルコースから導かれ；Ｒはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ シアルキルフェニル、及びそれらの混合（その際アルキル基は８〜２２、好まし くは１２〜１４の炭素原子を有する）から選ばれ；ｎは２又は３、好ましくは２ てあり；ｙは０〜１０、好ましくは０であり；ｘは１．５〜８、好ましくは１． ５〜４、最も好ましくは１．６〜２．７である。これらのポリグリコシド界面活 性剤はここに参考として合体される米国特許第4,393,203号及び米国特許第4,732 ,704号に記載されている。 上記の起泡増進剤／安定剤成分は本組成物中に、上記されているノニオン性界 面活性剤成分に相関するある量で存在しなければならない。従って、ノニオン性 界面活性剤成分と起泡増進剤／安定剤成分の合計濃度は組成物の少なくとも約７ ％、好ましくは少なくとも約９％であるべきである。水性液状キャリヤー 本発明の軽質皿洗い洗剤組成物は、さらに、他の必須成分及び任意成分を溶解 、分散又は懸濁させる水性液状キャリヤーを約４０％〜約６０％含有する。水性 液状キャリヤーは本発明組成物の約４５％〜約５５％を含有するであろう。 水性液状キャリヤーの一必須成分は、勿論、水である。しかしながら、水性液 状キャリヤーは室温で液体である物質、又は液状キャリヤーに溶解し且つ単なる フィラーの機能と異なる他の機能にも役立ちうる他の物質を含有することができ る。このような物質としては、例えばヒドロトロープ、及び溶剤がある。 ａ）ヒドロトロープ 水性液状キャリヤーはヒドロトロープである１種以上の物質を含有することが でき、含有することが好ましい。本発明の組成物において適当なヒドロトロープ としては、Ｃ1−Ｃ3アルキルアリールスルホネート、Ｃ6−Ｃ12アルカノール、 Ｃ1−Ｃ6カルボキシスルフェート及びスルホネート、尿素、Ｃ1−Ｃ6ヒドロカル ボキシレート、Ｃ1−Ｃ4カルボキシレート、Ｃ2−Ｃ4有機ジ酸及びこれらのヒド ロトロープ物質の混合物がある。 適当なＣ1−Ｃ3アルキルアリールスルホネートとしては、ナトリウム、カリウ ム、カルシウム及びアンモニウムキシレンスルホネート；ナトリウム、カリウム 、カルシウム及びアンモニウムトルエンスルホネート；ナトリウム、カリウム、 カルシウム及びアンモニウムクメンスルホネート；及びナトリウム、カリウム、 カルシウム及びアンモニウム置換又は未置換ナフタレンスルホネート；及びそれ らの混合物がある。 適当なＣ1−Ｃ8カルボキシスルフェート又はスルホネート塩は、スルフェー ト又はスルホネートで置換され且つ少なくとも１つのカルボキシル基を有する１ 〜８の炭素原子（置換基を除く）を含有する水溶性塩又は有機化合物である。置 換有機化合物は環式、非環式又は芳香族、即ちベンゼン誘導体であることができ る。好ましいアルキル化合物はスルフェート又はスルホネートで置換された１〜 ４の炭素原子及び１又は２つのカルボキシル基を有する。このタイプのヒドロト ロープの例としては、スルホスクシン酸塩、スルホフタール酸塩、スルホ酢酸塩 、m-スルホ安息香酸塩及びジエステルスルホスクシン酸塩であり、米国特許第3, 915,903号に記載のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。 ここでの使用に適当なＣ1−Ｃ4ヒドロカルボキシレート及びＣ1−Ｃ4カルボキ シレートとしては、酢酸塩及びプロピオン酸塩及びくえん酸塩がある。ここでの 使用に適当なＣ2−Ｃ4ジ酸としてはスクシン酸、グルタル酸及びアジピン酸があ る。 ここでの使用に適当なヒドロトロープ効果を与える他の化合物としてはＣ6− Ｃ12アルカノール及び尿素がある。 ここでの使用に好ましいヒドロトロープは、ナトリウム、カリウム、カルシウ ム及びアンモニウムクメンスルホネート；ナトリウム、カリウム、カルシウム及 びアンモニウムキシレンスルホネート；ナトリウム、カリウム、カルシウム及び アンモニウムトルエンスルホネート、及びそれらの混合物である。ナトリウムク メンスルホネート及び；カルシウムキシレンスルホネート、及びそれらの混合物 が最も好ましい。これらの好ましいヒドロトロープ物質は約３重量％〜８重量％ の量で組成物中に存在させることができる。約４％〜５％のヒドロトロープ濃度 は本組成物に有益な低温安定性を与えるのに特に有用である。 ｂ）溶剤 低級アルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル、アミンなどのよう な種々の水混和性液体を水性液状キャリヤーの一部として使用することができる 。Ｃ1−Ｃ4アルカノールが特に好ましい。このような溶剤は約３％〜８％の量で 組成物中に存在させることができる。任意成分 本発明の液状皿洗い洗剤組成物における好ましい任意成分としては、補助的な 界面活性剤、カルシウム及び／又はマグネシウムイオン、プロテアーゼのような 酵素、及び酵素用安定化系がある。これらの成分及び他の任意成分を下記する。 ａ）補助的な界面活性剤 本発明の組成物は、上記の必ず使用される界面活性剤と共に、広範で種々の補 助的な界面活性剤を含有することができる。このような補助的な界面活性剤とし ては、例えばＣ8-22アルキルスルフェート；Ｃ9-15アルキルベンゼンスルホネー ト；Ｃ8-22オレフィンスルホネート；Ｃ8-22パラフィンスルホネート；Ｃ8-22ア ルキルグリセリルエーテルスルホネート；脂肪酸エステルスルホネート；２級ア ルコールスルフェート；Ｃ12-16アルキルエトキシカルボキシレート；Ｃ11-16２ 級ソープ；両性洗剤界面活性剤及び双性イオン性洗剤界面活性剤がある。 ｂ）カルシウム及び／又はマグネシウムイオン カルシウム及びマグネシウム（２価）イオンの両方の存在は種々の組成物、即 ちアルキルエトキシスルフェート及び／又はポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有 する組成物についての脂汚れ洗浄性を改良させることができる。このことは、組 成物が殆ど２価のイオンを含有しない軟水中に使用されたときに、本当である。 カルシウム及び／又はマグネシウムイオンは油／水界面で界面活性剤の包み込み を増加させ、それによって界面張力を減少させ且つ脂洗浄性を改良させるものと 信じられる。 カルシウム及びマグネシウムイオンの両方の添加は本発明組成物の低温安定性 も改良させることができる。従って、このイオンの組み合せは約０．２重量％〜 ２重量％、好ましくは約０．３重量％〜１．５重量％の活性レベルで本発明組成 物中に存在させることが好ましいであろう。 好ましくは、マクネシウムイオンは水酸化物として、又は塩化物、硫酸塩、酢 酸塩、ぎ酸塩、酸化物又は硝酸塩として、本発明の組成物に加えられる。塩化物 又は硫酸塩のような無機の塩が好ましく、格別の低温安定性利益を与えることが できる。このようなマグネシウム塩は本組成物の約２％〜６％含有することがで きる。マグネシウム塩は使用されたアニオン性界面活性剤の対イオンとして加え ることもできる。カルシウムイオンはヒドロトロープの塩として本組成物に加え ることが好ましい。 本発明の組成物中に存在するカルシウム及びマグネシウムイオンの量は本発明 の組成物中に存在する全界面活性剤の量に依存するであろう。本発明の組成物中 にカルシウム及びマグネシウムイオンが存在する場合は、カルシウム及びマグネ シウムイオンと全アニオン性界面活性剤のモル比は約０．２５：１〜約２：１で あるべきである。 アルカリ性ｐＨマトリックス中でこのような２価イオン含有組成物を配合する ことは、２価イオン、特にマグネシウムと水酸化物イオンとの不混和性のために 困難である。２価イオン及びアルカリ性ｐＨが共に本発明の界面活性剤混合物と 組み合わされた場合は、脂洗浄性は２価イオン又はアルカリ性ｐＨのどちらかに より得られるよりも優れた洗浄性が達成される。貯蔵中は、これらの組成物の安 定性は水酸化物沈殿の形成により悪くなる。従って、下記するキレート剤が必要 である。 ｃ）プロテアーゼ及び／又は他の酵素 本発明の組成物は場合により約０．００１重量％〜約５重量％、より好ましく は約０．００３重量％〜約４重量％、最も好ましくは約０．００５重量％〜約３ 重量％の活性プロテアーゼ、即ち蛋白質分解酵素を含有することもできる。プロ テアーゼ活性は洗剤組成物ｋｇ当りのＡｎｓｏｎ単位（ＡＵ）で表わすことがで きる。ｋｇ当り約０．０１〜約１５０、好ましくは約０．０５〜約８０、最も好 ましくは約０．１〜約４０ＡＵのレベルが本発明の組成物において許容しうるこ とがわかった。 有用な蛋白質分解酵素は動物、植物又は微生物（好ましい）起源のものである ことができる。バクテリア起源のセリン蛋白質分解酵素がより好ましい。この酵 素の精製又は未精製形態のものを使用することができる。化学的に又は一般的に 変性されたミュータントにより製造された蛋白質分解酵素は、近い構造の酵素変 異体であるとして、この定義に包含される。Bacillus subtilis及び／又はBacil lus licheniformisから得られるバクテリアセリン蛋白質分解酵素が特に好まし い。 適当な蛋白質分解酵素としては、Novo Industri A/S Alcalase(好ましい)、 Esperase、Savinase(デンマーク,コペンハーゲン)、Gist-brocades'Maxatase、M axacal及びMaxapem(プロテイン加工Maxacal)(オランダ、デルフト)、及びサブチ リシンＢＰＮ及びＢＰＮ'（好ましい）があり、これらは商業的に入手可能であ る。好ましい蛋白質分解酵素は変性されたバクテリアセリンプロテアーゼ、例え ばEP-B-251,446（1994年12月28日登録,1988年１月７日公開；特に17,24及び98頁 )に記載され、ここでは「プロテアーゼＢ」と呼ばれている、Genencor Internat ional Inc.により製造されているものがある。Venegasの米国特許第5,030,378号 (1991年７月９日発行)は変性されたバクテリアセリン蛋白質分解酵素(Genencor International)に関するもので、ここでは「プロテアーゼＡ」(ＢＰＮ'と同じ) と呼ばれている。特に、プロテアーゼＡ及びその変異体の、アミノシーケンスを 含む、完全な記述については、特に、米国特許第5,030,378号の第２及び３欄参 照。好ましい蛋白質分解酵素はAlcalase(Novo Industri A/S)、ＢＰＮ'、プロテ アーゼＡ及びプロテアーゼＢ(Genencor)、及びそれらの混合物から選ばれる。プ ロテアーゼＢが最も好ましい。 他の好ましいプロテアーゼ、以下「プロテアーゼＤ」という、は天然には見出 せないアミノ酸シーケンスを有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、この ものは、異なるアミノ酸残基をＷＯ 95/10615(1995年４月２日公開；Genencor I nternational)に記載のBacillus amyloliquefacientsスブチリシンの番号による ＋７６の位置に等しい前記カルボニルヒドロラーゼにおける位置で、好ましくは ＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０ ５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５ 、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、 ＋２２２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４からなる群から選ばれる位置 に等しい１種以上のアミノ酸残基の位置との組み合せの位置で、複数のアミノ酸 残基に置き換えることにより、先駆体カルボニルヒドロラーゼから導かれる。 有用なプロテアーゼはＰＣＴ公開；ＷＯ 95/30010(1995年11月９日公開；Proc tor & Gamble Company)；ＷＯ 95/30011(1995年11月９日公開；Proctor & Gambl e Company)；ＷＯ 95/29979(1995年11月９日公開；Proctor & Gamble Company) にも記載されている。 リパーゼ及び/又はアミラーゼのような他の任意の酵素も付加的な洗浄利益の ために本発明の組成物に加えることができる。 ｄ）酵素安定化系 ここでの好ましい組成物は、付加的に約０．００１重量％〜約１０重量％、好 ましくは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜 約６重量％の酵素を安定化する系を含有することができる。酵素安定化系は本発 明の組成物に使用されるプロテアーゼ又は他の酵素と混和しうるいずれの安定化 系であることもできる。このような安定化系は、カルシウムイオン、硼酸、プロ ピレングリコール、短鎖のカルボン酸、ボロン酸(boronic acid)、ポリヒドロキ シ化合物及びそれらの混合物を含有することができ、それらは、ここにその参考 として合体されるHoraらの米国特許第4,261,868号(1981年４月14日発行);Taiの 米国特許第4,404,115号(1983年９月13日発行)；Lettonらの米国特許第4,318,818 号；Guildertらの米国特許第4,243,543号(1981年１月６日発行)；Boskampらの米 国特許第4,462,922号(1984年７月31日発行)；Boskampらの米国特許第4,532,064 号(1985年７月30日発行)；及びSeverson Jr.の米国特許第4,537,707号(1985年８ 月27日発行)に記載されている。 また、０％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％の塩素 漂白及び酸素漂白脱除剤を、多くの水の供給において存在する塩素漂白種が特に アルカリ条件下で酵素を攻撃し且つ不活性にするのを避けるために、本発明の組 成物に加えることができる。水中の塩素レベルは少なく、典型的には約０．５pp m〜約１．７５ppmの範囲であり、皿洗い中に酵素と接触する水の全容量中に許容 される塩素は通常多い。従って、使用時の酵素安定化は問題である。 適当な塩素脱除剤アニオンはアンモニウムカチオンを含有する塩である。これ らはスルフィット、ビスルフィット、チオスルフィット、チオスルフェート、イ オダイドなどのような還元物質；カーボネート、アスコルベートなどのような抗 酸化剤；エチレンジアミンテトラアセテート(ＥＤＴＡ)のような有機アミン又は そのアルカリ金属塩及びモノエタノールアミン(ＭＥＡ)、及びそれらの混合物か らなる群から選ぶことができる。硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、過 硼酸塩、硝酸塩、塩化物、硼酸塩、ナトリウム過硼酸四水和塩、ナトリウム過 硼酸一水和塩、過炭酸塩、燐酸塩、縮合燐酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、くえん酸 塩、ぎ酸塩、乳酸塩、りんご酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩などのような他の慣 用の脱除剤アニオンも使用することができる。 ｅ）その他の任意成分 約５％以下の付加的レベルで通常使用される他の慣用の任意成分としては、乳 白剤、抗酸化剤、殺菌剤、染料、増粘剤(例えばヒドロキシプロピルセルロース) 、香料などがある。さらに、洗剤用ビルダーも０％〜約５０％、好ましくは約２ ％〜約３０％、最も好ましくは約５％〜約１５％の量で本発明の組成物に存在さ せることができる。典型的には、軽質液状洗剤組成物においては、洗剤用ビルダ ーを存在させないことである。しかしながら、マグネシウム又はカルシウムイオ ンを含有するある種の組成物は、低いレベル、好ましくは０％〜約１０％、好ま しくは約０．５％〜約３％の、ビシン/ビス(2-エタノール)ビリシン、シトレー トN-(2-ヒドロキシエチル)イミノジ酢酸(HIDA)、N-(2,3-ジヒドロキシ-プロピル )ジエタノールアミン、1,2-ジアミノ-2-プロパノールN,N'-テトラメチル-1,3-ジ アミノ−2-プロパノール、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)グリシン(別名ビシン) からなる群から選ばれるキレート剤の付加的存在を必要とする。そしてN-トリス (ヒドロキシメチル)メチルグリシン（別名トリシン）も好ましい。上記のいずれ の混合物も許容しうる。増粘化された製品 比較的粘稠である、即ちより高い粘度である本発明の液状皿洗い洗剤組成物は 上記した成分の特定のタイプ及び量を選択することにより、高分子増粘剤を使用 することなく、調製することができる。特に、比較的増粘された製品は下記のこ とにより実現することができる： １）ノニオン性界面活性剤成分を、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質が実質的に 含まれないように、即ち組成物の１重量％以下のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド物質を含有するように保つこと； ２）組成物中のカルシウムイオン濃度を０．３５％以下に保つこと； ３）組成物中のマグネシウムイオン濃度を０．７５％以下に保つこと； ４）水性液状キャリヤー中で組成物の３重量％以下のＣ1-4アルカノールを使用 すること；及び ５）組成物の約４重量％〜８重量％のトルエン及びキシレンスルホネートから選 ばれるヒドロトロープを使用すること。 増粘剤された本発明の液状洗剤組成物は、２５℃で約５００〜３，５００cps のBrookfield粘度を有するであろう。より好ましくは、このような増粘製品は２ ５℃で約８００〜２，０００cpsの粘度を有するであろう。本発明の目的のため には、粘度はBrookfield粘度計でRV#2スピンドル1.0r.p.mで測定される。組成物ｐＨ 本発明の皿洗い組成物は一般に約６〜８の１０％水溶液ｐＨを与える。より好 ましくは、本発明の組成物は約７〜７．８の１０％水溶液ｐＨを有する、実際上 アルカリ性であろう。特に望ましい低温安定性の組成物は本製品の１０％水溶液 ｐＨを約７．５以下に保つことにより実現することができる。 本発明の皿洗い組成物は使用されたとき、即ち希釈されそして汚れた皿に塗付 されたとき食物の汚れにより生ずる酸性ストレスを受けるであろう。７より大き いｐＨを有する組成物がより効果的であるべきであるならば、組成物は組成物中 及び希釈液、即ち組成物の約０．１重量％〜０．４重量％水溶液中で通常より高 いアルカリ性ｐＨを与えることができる緩衝剤を含有すべきである。この緩衝剤 のｐＫａは、組成物の所望のｐＨ値（上記にようにして測定されるもの）より低 い約０．５〜１．０ｐＨ単位であるべきである。緩衝剤のｐＫａは約７〜約９． ５であることが好ましい。これらの条件下で緩衝剤は少なくともその量を使用す るかぎり、最も効果的にｐＨを調節する。 緩衝剤はそれ自身活性洗剤であることができ、或いはアルカリ性ｐＨに維持す るために組成物中に単独で使用される低分子量の有機又は無機物質であることが できる。本発明の組成物にとって好ましい緩衝剤は窒素含有物質である。いくつ かの例はアミノ酸又は低級アルコールアミン、例えばモノ、ジ、及びトリエタノ ールアミンである。有用な無機緩衝／アルカリ源としてはアルカリ金属炭酸塩、 、例えば炭酸ナトリウムがある。 緩衝剤は、使用する場合は、組成物の約０．１重量％〜１５重量％、好ましく は約１重量％〜１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜８重量％のレベルで組 成物中に存在する。組成物の調製 本発明の液状皿洗い洗剤組成物は、必須及び任意成分を便利な順序で適当な攪 拌を用いて一緒に組み合せ、均一な製品を形成することにより調製することがで きる。ここに記載したタイプの洗剤組成物を造る好ましい方法はここに参考とし て合体されるOfosu-Asanteの米国特許第5,474,710号(1995年12月12日発行)によ り詳細に記載されている。組成物安定性 本発明の液状皿洗い洗剤製品は、長い低温及び冷凍／解凍テストに付した場合 に、望ましい相安定性を示す。例えば、製品を４０°Ｆ（４．４℃）の温度条件 に置き且つ曇り度のような相不安定度の証拠について調べた場合、本発明の組成 物は一般に４日以上は安定である。このような製品を冷凍条件、０°Ｆ（−１８ ℃）に１６時間付し、ついで加熱した場合に、組成物が冷凍により引き起こされ た相不安定性から回復する温度は６０°Ｆ（１６℃）以下であるべきである。皿洗い方法 汚れた皿は有効量の、典型的には約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌ(処理すべき皿２ ５枚当り)、好ましくは約３ｍｌ〜約１０ｍｌの本発明の洗剤組成物と接触させ ることができる。使用される液状洗浄組成物の実際量は使用者の判断に依存し、 典型的には、組成物中の活性成分の濃度、洗浄すべき汚れた皿の数、皿の汚れの 程度などを含む、組成物の特定の製品配合のような要因に依存するであろう。つ ぎに、特定の製品配合は数々の要因、例えば組成物製品のための意図する市場( 米国、ヨーロッパ、日本など)に依存するであろう。下記は本発明の洗剤組成物 を皿の洗浄に使用することのできる典型的な方法の例である。これらの例は説明 のためのものであり、限定する意図はない。 代表的な米国特許出願においては、約３ｍｌ〜約１５ｍｌ、好ましくは約５ｍ ｌ〜約１０ｍｌの液状洗剤組成物は、約１，０００ｍｌ〜約１０，０００ｍｌ、 より典型的には約３，０００ｍｌ〜約５，０００ｍｌの水と、約５，０００ｍｌ 〜約２０，０００ｍｌ、より典型的には約１０，０００ｍｌ〜約１５，０００ｍ ｌの範囲の容積を有する流しの中で組み合せられる。洗剤組成物は約２１重 量％〜約４４重量％、好ましくは約２５重量％〜約４０重量％の界面活性剤混合 物濃度を有する。汚れた皿は、洗剤組成物及び水を含有する流しの中に浸され、 そこで皿の汚れた表面を布、スポンジ、又はその類似物と接触させることにより 洗浄される。布、スポンジ、又はその類似物は皿の表面と接触させる前に、洗剤 及び水混合物に浸すことができ、典型的には実際の時間は適用ごとに及び使用者 ごとに変えられるが、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、皿の表面と接触される。 布、スポンジ、又はその類似物と皿表面との接触は、皿表面の対向スクラビング により達成することが好ましい。 典型的なヨーロッパの市場の適用においては、約３ｍｌ％〜約１５ｍｌ、好ま しくは約３ｍｌ〜約１０ｍｌの液状洗剤組成物は、約１，０００ｍｌ〜約１０， ０００ｍｌ、より典型的には約３，０００ｍｌ〜約５，０００ｍｌの水と、約５ ，０００ｍｌ〜約２０，０００ｍｌ、より典型的には約１０，０００ｍｌ〜約１ ５，０００ｍｌの範囲の容積を有する流しの中で組み合わされる。洗剤組成物は 約２０重量％〜約５０重量％、好ましくは約３０重量％〜約４０重量％の界面活 性剤混合物濃度を有する。汚れた皿は、洗剤組成物及び水を含有する流しの中に 浸され、そこで皿の汚れた表面を布、スポンジ、又はその類似物と接触させるこ とにより洗浄される。布、スポンジ、又はその類似物は皿の表面と接触させる前 に、洗剤及び水混合物に浸すことができ、典型的には実際の時間は適用ごとに及 び使用者ごとに変えられるが、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、皿の表面と接触 される。布、スポンジ、又はその類似物と皿表面との接触は、皿表面の対向スク ラビングにより達成することか好ましい。 典型的なラテンアメリカの市場の適用においては、約１ｍｌ〜約５０ｍｌ、好 ましくは約２ｍｌ〜約１０ｍｌの洗剤組成物は、約５０ｍｌ〜約２，０００ｍｌ 、より典型的には約１００ｍｌ〜約１，０００ｍｌの水と、約５００ｍｌ〜約５ ，０００ｍｌ、より典型的には約５００ｍｌ〜約２，０００ｍｌの範囲の容積を 有するボウル中で組み合わされる。洗剤組成物は約５重量％〜約４０重量％、好 ましくは約１０重量％〜約３０重量％の界面活性剤混合物濃度を有する。汚れた 皿は、皿の汚れた表面を布、スポンジ、又はその類似物と接触させることにより 洗浄される。布、スポンジ、又はその類似物は皿の表面と接触させる前に、洗剤 及 び水混合物に浸すことができ、典型的には実際の時間は適用ごとに及び使用者ご とに変えられるが、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、皿の表面と接触される。布 、スポンジ、又はその類似物と皿表面との接触は、皿表面の対向スクラビングに より達成することが好ましい。 世界的に使用されている他の皿洗い法では、本発明の組成物をそのまま又はデ ィスペンサーボトル中で希釈して洗浄すべき汚れた皿に直接適用される。これは 、典型的には約１秒〜約５秒の範囲の時間、別の量の未希釈の又は多少希釈され た液状皿洗い組成物中に直接置かれている吸収性液状皿洗い洗剤用装置、例えば スポンジ又はふきんを使用することにより達成することができる。吸収装置は、 従って、未希釈の又は多少希釈された液状皿洗い組成物は、ついで食物の汚れを 除去するために、汚れた皿の各表面に個々に接触させることができる。吸収装置 は典型的には、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、各表面と接触されるが、適用す る実際の時間は皿の汚れの程度のような因子に依存するであろう。吸収装置と皿 表面との接触は対向スクラビングにより達成することが好ましい。この方法は、 接触及びスクラビング前に、汚れた皿を液状皿洗い洗剤のない水浴中に浸すこと ができる。スクラビング後に、皿は流水ですすぐことができる。 下記の例は本発明を説明し、その理解を容易にするためのものである。 実施例Ｉ−IV 下記の組成を有する軽質液状皿洗い洗剤配合物が調製される： これらの液状皿洗い洗剤製品は全て、汚れた食卓用器具の洗浄に水性皿洗 い液を用いたときに、皿からの優れた汚れ除去性及び優れた泡立ち性を与える。 また、これらの製品は、例えば４０°Ｆ（４．４℃）の一定温度条件下での性能 及び０°Ｆ（−１８℃）冷凍／解凍テストからの透明性回復により証明されるよ うに、特に望ましい低温安定性を有している。 実施例Ｖ 下記の配合を有する比較的高い粘度の増粘軽質液状洗剤製品が調製される。こ の製品はポリヒドロキシ脂肪酸あみど及び高分子増粘剤含有していない。 成 分 濃度（Ｗｔ％） ナトリウムＣ12-13アルキルエトキシ(1.0)スルフェート ３７ ココナッツアミンオキシド ５ ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー-Tetronic 704 ０．４ Neodol C11E9アルコールエトキシレート １．０ エタノール １．５ ナトリウムキシレンスルホネート ４．１ カルシウムキシレンスルホネート １．６ Ｍｇ++ ０．３ 水及び微量成分 １００％にする ｐＨ（１０％溶液） ７．５ 粘度（cps） １０２０DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION It has the desired low-temperature stability and the desired grease removal and foaming properties Light liquid dishwashing detergent composition Technical field The present invention relates to a liquid dishwashing suitable for use in manual dishwashing operations. The present invention relates to a detergent composition. These compositions contain certain surfactants, foam enhancers and And low temperature stability in combination with consumer-friendly grease cleaning and lathering properties In other dishwashing detergent products. Background of the Invention Light liquid (LDL) detergent compositions useful for manual dishwashing are well known in the art. is there. Such products generally offer a wide variety of performance and aesthetics and properties. Formulated to give. The first and important liquid or gel dishwashing product is this Washed with such a product or removed in an aqueous solution formed from the product Food soils, especially greasy soils, which will provide acceptable solubility and removal from the dish. The type and amount of surfactants and other cleaning aids must be incorporated. LDL compositions, in addition to being useful for cleaning dishware, Other contributions that enhance the consumer's perception of the sensation or effect of the hand washing operation are desirable. Will do. Therefore, useful manual dishwashing liquids are formed from such products. Substances that enhance the lathering properties of the cleaning solution should be used. As foaming performance, Initially, create an appropriate amount of foam in the cleaning solution and form a foam that persists well during dishwashing. Need both. Finally, LDL compositions in the form of consumer dishwashing products are commercially available from such products. Must exhibit sufficient physical stability to withstand the conditions encountered during the course of a transaction Must. Therefore, such products are subject to severe heat and cold (partial freezing temperatures). And the product is to be transported and stored long before use. And its physical integrity during transport and storage, including: Formulation of LDL products that have all of the necessary or desired performance and stability contributions Not always easy. What is included in such products to provide a kind of benefit Quality can adversely affect other properties of the product. Given this situation, cleaning performance and An acceptable and desirable balun of product aesthetics, such as foaming, and product stability There is a continuing need to formulate a manual dishwashing liquid that provides heat. Therefore, the book It is an object of the invention to use a dirty tableware when the composition is used in a manual dishwashing operation. To provide a light liquid dishwashing composition that is particularly effective in removing greasy food stains. And there. It is a further object of the present invention to provide a light liquid dish that provides adequate and desirable lathering performance. A cleaning composition is to be realized. It is a further object of the present invention to provide a light liquid dish that provides particularly desirable low temperature physical stability. A cleaning composition is to be realized. Certain selected combinations of surfactants, foam enhancers, and other adjuvants It has been found that a dishwashing composition can be provided which achieves the stated objectives. Summary of the Invention The present invention is particularly desirable for greasy soils when the composition is used for cleaning soiled tableware. It relates to a particularly stable aqueous light liquid detergent composition having removal and lathering performance. This A composition such as: A) about 34% to 40% of a particular type of anionic surfactant B) about 0.3% to 4.5% of certain types of nonionic surfactant components; C) from about 4.5% to 9% of a foam enhancer / stabilizer; and D) from about 40% to 60%. An aqueous liquid carrier. The anionic surfactant component has about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. It always contains crab ethoxylated alkyl ether sulfate. these Of slightly ethoxylated alkyl ether sulfate is about 0.4 per molecule. Contains ~ 1.6 moles of ethylene oxide. The nonionic surfactant component is C8-18Polyhydroxy fatty acid amide, about 1 to 1 C with 5 moles of ethylene oxide8-18Alcohol ethoxylate, etile Oxide-propylene oxide block copolymer surfactant and the same They can be selected from the group consisting of combinations of these nonionic cosurfactants. Departure Foam enhancers / stabilizers used in the bright compositions are betaine surfactants, hydroxy Non-containing fatty acid amides, amine oxide semipolar nonionic surfactants, and C8- twenty two Alkyl polyglycosides and combinations of these foam enhancers / stabilizers. Devour. In the composition, component B nonionic surfactant and component C nonionic surfactant The total concentration of the active should be at least about 7%. Preferred compositions of the present invention that exhibit particularly desirable low temperature stability are (from about 0.2% to 2%). %) Mg++And Ca++Both ion sources, and alkali metal and calcium xylene And at least 4% hydrotrope selected from toluene and sulfonate Is what you do. Particularly desirable low temperature stable light liquid detergent compositions have a pH of 7.5 or less. Has a pH (10% solution). Further, in such preferred compositions, Ethoxylate nonionic surfactant, if used, accounts for less than about 1% of the composition. Will contain below. The above essential ingredients as well as a number of additional optional ingredients are the light liquid dishwashing of the present invention. It can be combined in a conventional manner to form an agent product. Detailed description of the invention The light liquid dishwashing detergent composition of the present invention contains four essential components. These components The minutes are: (1) certain types of anionic surfactants; (2) certain nonionic surfactants; (3) certain foam enhancers / stabilizers; and (4) Aqueous liquid carrier It is. To provide the performance, aesthetics and / or stability of the compositions of the present invention, a wide variety of Optional ingredients can also be added. For the essential and optional components of the light liquid dishwashing detergent composition of the present invention, The preparation and use are described in detail below. In the description of the composition of the present invention, As used herein, the term "light dishwashing detergent composition" refers to manual (i.e., by hand). Refers to a composition used for washing dishes. Such compositions are generally effective in foaming or Has a high foam-forming property. In the description of the composition of the present invention, all concentrations and proportions are specially described. Unless otherwise indicated, on a weight basis.Anionic surfactant component The compositions of the present invention have relatively high amounts of anionic surfactant, ie, about 34% to 40%. Always contains a sexual agent component. More preferably, the anionic surfactant component according to the invention From about 35% to 38% of the composition. The anionic surfactant component comprises a slightly ethoxylated alkyl ether ether. Always contains rufate. Alkyl ether sulfate is an alkylpolyet Also known as xylate sulfate. These are slightly ethoxylated The alkyl ether sulfate corresponds to the formula: R'-O- (CTwoHFourO)nSOThreeM Where R ′ is C8-C18Wherein n is about 0.4 to 1.6, and M is It is a salt-forming cation. Preferably, R 'is CTen-C16Is an alkyl group of n Is about 0.5 to 1.4, and M is sodium, potassium, ammonium, Ruammonium or alkanolammonium. Most preferably, R ' Is C12-C16Wherein n is from about 0.6 to 1.1, and M is sodium It is. Alkyl ether sulfates generally have varying R 'chain lengths and It will be used in the form of a mixture consisting of varying degrees of ethoxylation. This Such mixtures are often some unethoxylated alkyl sulfate materials, That is, in the above formula of ethoxylated alkyl sulfate, a surfactant having n = 0 is inevitable. Will be included.Nonionic surfactant The compositions of the present invention comprise from about 0.3% to 4.5% of certain types of nonionic surfactants Always contains a sexual agent component. More preferably, a nonionic surfactant component is added to the composition. About 0.4% to 4% of the material. The nonionic surfactant which may be present in the nonionic surfactant component of the present composition One type is C8-C18, Preferably CTen-C16Polyhydroxy fatty acid ami Contains These substances are incorporated by Pan / Gosselink rice here for reference. No. 5,332,528 (issued July 26, 1994). These polyhydroxy fatty acid amides have the general structure of the formula: Where R1Is C1-CFourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxyp Ropir or a mixture thereof;TwoIs C8-C18Z is Linear hydrocarbyl having at least three hydroxyls directly attached to the chain Or a polyhydroxyhydrocarbyl or an alkoxylated derivative thereof . Examples of such surfactants include CTen-C18N-methyl or N-hydroxy There is cypropyl glucamide. N-propyl to N-hexyl C12-C16Glucamide Can be used for low foaming performance. Polyhydroxy fatty acid amide It may be preferred to contain from about 1% to 5% of the composition. The nonionic surfactant component of the composition should contain ethoxylated alcohol. Can also be. Ethoxylated amines useful in the nonionic surfactant component here The rucol surfactant material corresponds to the following general formula: R1-O- (CTwoHFourO)nSOThreeM Where R1Is C8-C18Wherein n is in the range of about 1-15. Like Alternatively, it can be primary or secondary, about 11 to 14, more preferably about 10 An alkyl group having up to 13 carbon atoms. Preferably, ethoxylated fatty acids The alcohol has about 2 to 12 and more preferably about 6 to 12 ethylene oxide per molecule. Will contain parts. Ethoxylated fatty alcohol nonionic cosurfactants Is often in the range of about 6-15, most preferably about 10-15. Has a lance (HLB). Fatty alcohol ethoxy useful as a nonionic cosurfactant component of the composition An example of a rate is about 7 moles of ethylene made from 12 to 15 carbon atoms. Some have oxides. Such substances are Neodol 25-7 and Neodol 23-6 Commercially marketed by Shell Chemical Company under the trade name .5. Other useful Neodol has Neodol1-5, an average of 11 carbon atoms in its alkyl chain. Ethoxylated fatty alcohols having about 5 moles of ethylene oxide; Neod ol 23-9, ethoxylated primary C with about 9 moles of ethylene oxide12-C13A Alcohol; and Neodol 91-10, ethoxy with about 10 moles of ethylene oxide Conversion C9-C11There are primary alcohols. This type of alcohol ethoxylate Is marketed by Shell Chemical Company under the trade name Dobanol. Dobanol 9 1-5 are C having an average of 5 moles of ethylene oxide9-C11Is fatty alcohol And Dobanol 25-7 have an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. Ethoxylated C12-CFifteenFatty alcohol. Other examples of suitable ethoxylated alcohol nonionic surfactants include Terg itol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both of which are secondary alcohol ethoxylates And marketed commercially by Union Carbide Corp. The former is 7 mol C with Tylene oxide11-CFifteenMixed ethoxylation of linear secondary alcohols And the latter is a similar product, but 9 moles of ethylene oxide react I have. Other Types of Alcohol Ethoxylate Nonions Useful in the Compositions of the Invention Nonionic surfactants are high molecular weight nonionics such as Neodol45-11 and are similar The ethylene oxide condensation product of higher fatty alcohols Is 14-15 carbon atoms and the number of ethylene oxides per mole is about 11 is there. Such products are also marketed by Shell Chemical Company. Ethoxylated alcohol nonionics are useful cleaning contributors to compositions of the invention Can be provided. However, such substances are stable at low temperatures in products. It can adversely affect gender. Therefore, ethoxylated nonionic substances should not be used. Containing no more than about 1% of the composition, such as about 0.5% to 1% by weight. Or would be preferable. Nonionic surfactants suitable for use in the nonionic surfactant component of the present invention Another type is ethylene oxide-propylene, which functions as a polymeric surfactant. Contains an oxide block copolymer. Such block copolymers are hydrophobic One or more groups that are reactive and mostly contain an ethylene oxide moiety; The fraction contains one or more hydrophobic groups containing a propylene oxide moiety. This Such groups are attached to residues of compounds containing one or more hydroxy or amine groups. ing. Such polymeric surfactants have molecular weights ranging from about 400 to 60,000. Having. Preferred ethylene oxide-propylene oxide polymeric surfactants are propylene Is condensed with amines, especially diamines, and then with ethylene oxide. To give the base to be used. This type of substance is marketed under the trade name Tetronic ing. Replace ethylenediamine with a polyol such as propylene glycol The resulting structure is marketed under the Pluronic trade name. Preferred ethyleneoxy De-propylene oxide (EO-PO) polymeric surfactant is about 4-30, more preferably Or HLB in the range of about 10-20. Ethylene oxide-propylene oxide block copolymer used herein Is described in more detail in U.S. Patent No. 5,167,872 to Pancheri / Mao, issued December 2, 1992. It is listed. This patent is incorporated herein by reference. Ethylene oxide-propylene oxide block copolymers often have this composition Will be present in the range of about 0.1% to 1% of the material. More preferably, these high The molecular surfactant material will comprise about 0.2% to 0.8% of the composition.Foam enhancer / stabilizer The compositions of the present invention may further have a foam increase of about 4.5% to 9%, preferably about 5% to 8%. Enhancers or stabilizers such as betaine surfactants, hydroxy-free fatty acid amides, An amine oxide semipolar nonionic surfactant, and C8-22Alkyl polyglycosides Contains These foam enhancer / stabilizer combinations can also be used. . Here, betaine surfactants useful as foam enhancers have the general formula: Wherein R is an alkyl having about 10 to about 22, preferably about 12 to about 18, carbon atoms. A kill group, having a similar number of carbon atoms and treated to be equal to about 2 carbon atoms Alkylaryl and arylalkyl groups having a benzene ring, and amide or Is a hydrophobic group selected from analogous structures interrupted by an ether bond;1Is An alkyl group having from 1 to about 3 carbon atoms;TwoIs from 1 to about 6 carbon atoms Is an alkylene group having Examples of preferred betaines are dodecyl dimethyl betaine, cetyl dimethyl betaine , Dodecylamidopropyldimethylbetaine, tetradecyldimethylbetaine , Tetradecylamidopropyldimethylbetaine, and dodecyldimethylammonium It is dium hexanoate. Other suitable amidoalkyl betaines are referenced here. U.S. Pat.Nos. 3,950,417, 4,137,191 and U.S. Pat. No. 4,375,421; and British Patent No. 2,103,236. Here, as a hydroxy-free amide surfactant useful as a foaming enhancer, Ammonia, molybdenum of fatty acids having an acyl moiety having from about 8% to about 18 carbon atoms And ethanol, and diethanolamide. Such substances are Distinguish from polyhydroxy fatty acid amide which is always used for nonionic surfactant component Therefore, it is characterized herein as "hydroxy-free." Therefore, "Droxy-free" amides are, for the purposes of the present invention, those in which the acyl moiety is hydroxy. It does not contain a substituent. These substances are represented by the formula: R1-CO-N (H)m-1(RTwoOH)3-m Where R1Is saturated or having about 7-21, preferably about 11-17, carbon atoms. An unsaturated hydroxy-free aliphatic hydrocarbon radical; RTwoIs methylene or ethyl M is 1, 2 or 3, preferably 1. Characteristics of such amides Typical examples are monoethanolamine coconut fatty acid amide and diethanolamine Dodecyl fatty acid amide. These acyl moieties are naturally occurring glycerides, such as It can be derived from coconut oil, coconut oil, soybean oil, and tallow oil, for example Synthetic by oxidation of petroleum or hydrogenation of carbon monoxide by Fischer-Tropsch method You can also guide. C12-14Monoethanolamide and diethanol alcohol of fatty acids Mid is preferred. Amine oxide semi-polar nonionic surfactant useful as foam enhancer / stabilizer Contains compounds having the formula and mixtures thereof:Where R1Is alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3- An alkoxy-2-hydroxypropyl radical wherein alkyl and alcohol Xyl has about 8 to about 18 carbon atoms each;TwoAnd RThreeAre methyl, d Chill, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, Or 3-hydroxypropyl; n is 0 to about 10. Amine oxy of the following formula Sid is particularly preferred: Where R1Is C12-16R;TwoAnd RThreeIs methyl or ethyl. The above-mentioned hydroxy vermilion-containing amides and amine oxides are hereby incorporated by reference. No. 4,316,824, which is more fully described. Other Surfactants Suitable for Use as Foam Enhancers / Stabilizers in the Compositions of the Invention The sexual agent is a nonionic fatty alkyl polyglycoside. Such a substance has the formula Having: RTwoO (CnH2nO)y(Z)x Wherein Z is derived from glucose; R is alkyl, alkylphenyl, hydroxy Cycloalkylphenyl, and mixtures thereof (where the alkyl group is from 8 to 22, preferably Having 12 to 14 carbon atoms); n is 2 or 3, preferably 2 Y is 0-10, preferably 0; x is 1.5-8, preferably 1. 5-4, most preferably 1.6-2.7. These polyglycoside surfactants U.S. Pat.Nos. 4,393,203 and 4,732, incorporated herein by reference. No. 704. The foam enhancer / stabilizer component described above is incorporated into the composition of the present invention in a nonionic environment as described above. It must be present in an amount that correlates to the surfactant component. Therefore, nonionic The total concentration of the surfactant component and the foam enhancer / stabilizer component is at least about 7% of the composition. %, Preferably at least about 9%.Aqueous liquid carrier The light dishwashing detergent composition of the present invention further dissolves other essential and optional components. About 40% to about 60% of an aqueous liquid carrier to be dispersed or suspended. aqueous Liquid carriers will contain from about 45% to about 55% of the composition of the present invention. One essential component of the aqueous liquid carrier is, of course, water. However, aqueous liquids Carrier is a substance that is liquid at room temperature, or dissolved in a liquid carrier and Can contain other substances that can also serve other functions different from the function of the filler You. Such materials include, for example, hydrotropes and solvents. a)Hydrotrope Aqueous liquid carriers can contain one or more substances that are hydrotropes. It is possible and preferably contained. Hydrotropes Suitable in the Compositions of the Invention As C1-CThreeAlkyl aryl sulfonate, C6-C12Alkanol, C1-C6Carboxy sulfate and sulfonate, urea, C1-C6Hydrocal Boxylate, C1-CFourCarboxylate, CTwo-CFourOrganic diacids and their hydrides There is a mixture of rototropic substances. Suitable C1-CThreeAlkyl aryl sulfonates include sodium and potassium. Calcium, ammonium and ammonium xylene sulfonate; sodium, potassium , Calcium and ammonium toluene sulfonates; sodium, potassium, Calcium and ammonium cumene sulfonate; and sodium, potassium, Calcium and ammonium substituted or unsubstituted naphthalene sulfonates; and There is a mixture of these. Suitable C1-C8Carboxy sulfate or sulfonate salt is a sulfate 1 having at least one carboxyl group substituted by Water-soluble salts or organic compounds containing from 8 to 8 carbon atoms (excluding substituents). Place The substituted organic compound can be cyclic, acyclic or aromatic, i.e., a benzene derivative. You. Preferred alkyl compounds are sulfate or sulfonate substituted 1 to It has 4 carbon atoms and 1 or 2 carboxyl groups. This type of hydro Examples of ropes are sulfosuccinate, sulfophthalate, sulfoacetate , M-sulfobenzoate and diester sulfosuccinate; U.S. Pat. The sodium or potassium salts described in 915,903 are preferred. C suitable for use here1-CFourHydrocarboxylate and C1-CFourCarboki Silates include acetate and propionate and citrate. Here C suitable for useTwo-CFourDiacids include succinic acid, glutaric acid and adipic acid. You. Other compounds which provide a suitable hydrotropic effect for use herein include C6− C12There are alkanols and ureas. Preferred hydrotropes for use herein are sodium, potassium, calcium And ammonium cumene sulfonates; sodium, potassium, calcium and And ammonium xylene sulfonate; sodium, potassium, calcium and Ammonium toluene sulfonate, and mixtures thereof. Sodium chloride Mensulfonate and calcium xylene sulfonate, and mixtures thereof Is most preferred. These preferred hydrotrope materials comprise about 3% to 8% by weight. In the composition. Hydrotrope concentration of about 4% to 5% Is particularly useful in providing the composition with beneficial low temperature stability. b)solvent Like lower alkanols, diols, other polyols, ethers, amines, etc. Various water miscible liquids can be used as part of the aqueous liquid carrier . C1-CFourAlkanols are particularly preferred. Such solvents are present in amounts of about 3% to 8%. It can be present in the composition.Optional ingredients Preferred optional ingredients in the liquid dishwashing detergent composition of the present invention include auxiliary Surfactants, such as calcium and / or magnesium ions, proteases There are enzymes and stabilizing systems for enzymes. These and other optional components are described below. a)Supplementary surfactant The compositions of the present invention can be used with a wide variety of supplements, together with the surfactants necessarily used above. Auxiliary surfactants can be included. As such an auxiliary surfactant For example, C8-22Alkyl sulfate; C9-15Alkylbenzenesulfone G; C8-22Olefin sulfonate; C8-22Paraffin sulfonate; C8-22A Alkyl glyceryl ether sulfonate; fatty acid ester sulfonate; Alcohol sulphate; C12-16Alkyl ethoxycarboxylate; C11-162 Grade soaps; amphoteric detergent surfactants and zwitterionic detergent surfactants. b)Calcium and / or magnesium ions The presence of both calcium and magnesium (divalent) ions may vary depending on the composition, Contains alkyl ethoxy sulfate and / or polyhydroxy fatty acid amide It is possible to improve the oil stain cleaning property of the composition to be used. This means that This is true when the product is used in soft water containing almost no divalent ions. Calcium and / or magnesium ions encapsulate surfactant at oil / water interface To increase interfacial tension, thereby reducing interfacial tension and improving grease detergency. Believable. Addition of both calcium and magnesium ions has low temperature stability of the composition of the present invention Can also be improved. Therefore, the combination of ions is about 0.2% by weight or less. Compositions of the invention at an activity level of 2% by weight, preferably about 0.3% to 1.5% by weight It will preferably be present in the product. Preferably, the magnesium ions are as hydroxides or chlorides, sulfates, vinegars. It is added to the compositions of the present invention as an acid, formate, oxide or nitrate. chloride Or inorganic salts such as sulfates are preferred and can provide exceptional low temperature stability benefits. it can. Such magnesium salts may comprise from about 2% to 6% of the composition. Wear. Magnesium salt is added as a counter ion of the anionic surfactant used. You can also. Calcium ions are added to the composition as hydrotrope salts. Preferably. The amount of calcium and magnesium ions present in the composition of the present invention Will depend on the amount of total surfactant present in the composition. In the composition of the present invention If calcium and magnesium ions are present in the The molar ratio of the calcium ion to the total anionic surfactant is from about 0.25: 1 to about 2: 1. Should be. Formulating such a divalent ion-containing composition in an alkaline pH matrix This is due to the immiscibility of divalent ions, especially magnesium and hydroxide ions. Have difficulty. Both the divalent ion and the alkaline pH are the same as the surfactant mixture of the present invention. When combined, the grease detergency is either divalent ion or alkaline pH A better cleanability than is obtained is achieved. During storage, these compositions are safe. The qualification is worsened by the formation of hydroxide precipitates. Therefore, the following chelating agents are required It is. c)Protease and / or other enzymes The compositions of the present invention optionally comprise from about 0.001% to about 5% by weight, more preferably Is from about 0.003% to about 4%, most preferably from about 0.005% to about 3% by weight. It may also contain wt% active proteases, ie proteolytic enzymes. Professional Thease activity can be expressed in Anson units (AU) per kg of detergent composition. Wear. from about 0.01 to about 150, preferably from about 0.05 to about 80, most preferably Preferably, a level of about 0.1 to about 40 AU is acceptable in the composition of the present invention. I understood. Useful proteolytic enzymes are of animal, plant or microbial (preferred) origin be able to. Serine proteases of bacterial origin are more preferred. This yeast A purified or unpurified form of the element can be used. Chemically or generally Proteolytic enzymes produced by denatured mutants have similar structural enzyme modifications. Variants are included in this definition. Bacillus subtilis and / or Bacil Bacterial serine proteases from lus licheniformis are particularly preferred. No. Suitable proteolytic enzymes include Novo Industri A / S Alcalase (preferred), Esperase, Savinase (Copenhagen, Denmark), Gist-brocades' Maxatase, M axacal and Maxapem (protein-processed Maxacal) (Delft, The Netherlands) There are ricin BPN and BPN '(preferred), which are commercially available You. Preferred proteolytic enzymes are denatured bacterial serine proteases, such as EP-B-251,446 (registered December 28, 1994, published January 7, 1988; especially pages 17, 24 and 98) Genencor Internat, which is referred to herein as "Protease B" Some are manufactured by ional Inc. Venegas US Patent 5,030,378 (Issued July 9, 1991) is a modified bacterial serine protease (Genencor) International), where "Protease A" (same as BPN ') is called. In particular, the amino sequence of protease A and its variants For a complete description, including that of US Pat. No. 5,030,378, see columns 2 and 3. Teru. Preferred proteolytic enzymes are Alcalase (Novo Industri A / S), BPN ', protein It is selected from Aase A and Protease B (Genencor), and mixtures thereof. Step Rotase B is most preferred. Another preferred protease, hereinafter "protease D", is found in nature. A carbonyl hydrolase variant having an amino acid sequence that does not Are different amino acid residues in WO 95/10615 (published April 2, 1995; Genencor I) nternational) according to the number of Bacillus amyloliquefacients subtilisin At a position in said carbonyl hydrolase equal to position +76, preferably +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +10 5, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195 , +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, A position selected from the group consisting of +222, +260, +265 and / or +274 At positions in combination with one or more amino acid residue positions equal to Derived from precursor carbonyl hydrolase by substituting residues. Useful proteases are published in PCT; WO 95/30010 (published November 9, 1995; Proc tor & Gamble Company); WO 95/30011 (published November 9, 1995; Proctor & Gambl) e Company); WO 95/29979 (published November 9, 1995; Proctor & Gamble Company) It is also described in Other optional enzymes such as lipases and / or amylases may also provide additional cleaning benefits. Can be added to the composition of the invention. d)Enzyme stabilization system Preferred compositions herein additionally comprise from about 0.001% to about 10% by weight, preferably Preferably from about 0.005% to about 8%, most preferably from about 0.01% to It may contain about 6% by weight of the enzyme stabilizing system. Original enzyme stabilization system Any stabilization that is miscible with the protease or other enzymes used in the bright composition It can be a system. Such stabilizing systems include calcium ions, boric acid, Pyrene glycol, short-chain carboxylic acids, boronic acids, polyhydroxy Compounds and mixtures thereof, which are incorporated herein by reference. U.S. Pat.No. 4,261,868 (issued Apr. 14, 1981) to Hora et al. U.S. Patent No. 4,404,115 issued September 13, 1983; Letton et al. U.S. Patent No. 4,318,818. No .: Guildert et al., U.S. Pat. No. 4,243,543, issued Jan. 6, 1981; Boskamp et al. National Patent No. 4,462,922 issued July 31, 1984; Boskamp et al., US Patent No. 4,532,064. (Issued July 30, 1985); and Severson Jr. U.S. Patent No. 4,537,707 (August 1985). Issued on March 27). 0% to about 10% by weight, preferably about 0.01% to about 6% by weight of chlorine; Bleaching and oxygen bleach scavengers are particularly important for chlorine bleaching species present in many water supplies. To avoid attacking and inactivating the enzyme under alkaline conditions, the present invention Can be added to the composition. Low chlorine levels in water, typically about 0.5 pp m to about 1.75 ppm, acceptable in the total volume of water that comes in contact with the enzyme during dishwashing The chlorine produced is usually high. Therefore, enzyme stabilization during use is a problem. Suitable chlorine scavenger anions are salts containing ammonium cations. this Include sulfite, bisulfite, thiosulfite, thiosulfate, Reducing substances, such as odides; antioxidants, such as carbonates, ascorbates, etc. An oxidizing agent; an organic amine such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA) or Its alkali metal salts and monoethanolamine (MEA), and mixtures thereof You can choose from the group consisting of: Sulfate, hydrogen sulfate, carbonate, bicarbonate, Borate, nitrate, chloride, borate, sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate Boric acid monohydrate, percarbonate, phosphate, polyphosphate, acetate, benzoate, citric acid Other customs such as salt, formate, lactate, malate, tartrate, salicylate, etc. Anionic scavengers can also be used. e)Other optional ingredients Other conventional optional ingredients commonly used at an additional level of about 5% or less include milk Whitening agents, antioxidants, fungicides, dyes, thickeners (e.g. hydroxypropylcellulose) , Fragrances and the like. In addition, detergent builders are also 0% to about 50%, preferably about 2%. % To about 30%, most preferably from about 5% to about 15%, in the composition of the present invention. Can be made. Typically, in light liquid detergent compositions, a detergent builder Is not to exist. However, magnesium or calcium ions Certain compositions containing the active ingredient may have low levels, preferably from 0% to about 10%, preferably Or about 0.5% to about 3% of bicine / bis (2-ethanol) biline, citrate N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HIDA), N- (2,3-dihydroxy-propyl) ) Diethanolamine, 1,2-diamino-2-propanol N, N'-tetramethyl-1,3-di Amino-2-propanol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) glycine (also known as bicine) Requires the additional presence of a chelating agent selected from the group consisting of: And N-Tris (Hydroxymethyl) methylglycine (also known as tricine) is also preferred. Any of the above Are also acceptable.Thickened products Liquid dishwashing detergent compositions of the present invention that are relatively viscous, i. Use polymeric thickeners by selecting specific types and amounts of the above components It can be prepared without performing. In particular, products with relatively thickened And can be achieved by: 1) The nonionic surfactant component is substantially composed of a polyhydroxy fatty acid amide substance. Not to be included, i.e. not more than 1% by weight of the composition Keep the substance contained; 2) keeping the calcium ion concentration in the composition below 0.35%; 3) keeping the magnesium ion concentration in the composition below 0.75%; 4) less than 3% by weight of the composition in an aqueous liquid carrier1-4Uses alkanol To do; and 5) from about 4% to 8% by weight of the composition of toluene and xylene sulfonate; Use an exposed hydrotrope. The thickened liquid detergent composition of the present invention has a viscosity of about 500 to 3,500 cps at 25 ° C. Will have a Brookfield viscosity of. More preferably, such a thickening product comprises 2 It will have a viscosity of about 800-2,000 cps at 5 ° C. For the purposes of the present invention For the viscosities, the viscosity is measured on a Brookfield viscometer at 1.0 r.p.m. on an RV # 2 spindle.Composition pH The dishwashing compositions of the present invention generally provide a 10% aqueous pH of about 6-8. Better Preferably, the composition of the present invention has a 10% aqueous pH of about 7-7.8, Will be alkaline. A particularly desirable low temperature stable composition is a 10% aqueous solution of the product. This can be achieved by keeping the pH below about 7.5. The dishwashing composition of the present invention is used when it is used, i.e., diluted and applied to dirty dishes. Will be subjected to acidic stresses caused by food soiling. Greater than 7 If a composition having a high pH should be more effective, the composition And higher than normal in diluents, ie, about 0.1% to 0.4% by weight aqueous solution of the composition. It should contain a buffer capable of providing a strong alkaline pH. This buffer Has a pKa below the desired pH value of the composition (measured as described above). Should be about 0.5 to 1.0 pH units. The pKa of the buffer is from about 7 to about 9. It is preferably 5. Under these conditions, use at least the buffer As far as possible, adjust the pH most effectively. The buffer can itself be an active detergent or maintain an alkaline pH. To be a low molecular weight organic or inorganic substance used alone in the composition to it can. Preferred buffers for the compositions of the present invention are nitrogen-containing substances. How many Examples are amino acids or lower alcohol amines such as mono, di, and triethano Ureamine. Useful inorganic buffers / alkali sources include alkali metal carbonates, For example, sodium carbonate. Buffers, if used, are between about 0.1% and 15% by weight of the composition, preferably At a level of about 1% to 10%, most preferably about 2% to 8% by weight. Present in adult products.Preparation of the composition The liquid dishwashing detergent composition of the present invention comprises suitable and optional ingredients in a convenient order. It can be prepared by combining together using stirring to form a uniform product. Wear. A preferred method of making a detergent composition of the type described herein is hereby incorporated by reference. US Patent No. 5,474,710 issued on December 12, 1995 to Ofosu-Asante It is described in more detail.Composition stability The liquid dishwashing detergent product of the present invention is subject to long cold and freeze / thaw tests Shows the desired phase stability. For example, if the product is at a temperature of 40 ° F (4.4 ° C) When tested for evidence of phase instability, such as haze, Objects are generally stable for more than 4 days. Such a product is frozen at 0 ° F (-18 ° C) for 16 hours and then heated, the composition is caused by freezing. The temperature to recover from the phase instability should be below 60 ° F (16 ° C).How to wash dishes The soiled dish is an effective amount, typically from about 0.5 ml to about 20 ml (dish 2 to be treated). (Per 5 sheets), preferably from about 3 ml to about 10 ml of the detergent composition of the present invention. Can be The actual amount of liquid cleaning composition used depends on the judgment of the user, Typically, the concentration of the active ingredient in the composition, the number of soiled dishes to be washed, It will depend on factors such as the particular product formulation of the composition, including the extent and the like. One In particular, the specific product formulation depends on a number of factors, such as the intended market for the composition product ( US, Europe, Japan, etc.). The following is the detergent composition of the present invention Is an example of a typical method that can be used to wash dishes. These examples are explained And is not intended to be limiting. In a typical U.S. patent application, about 3 ml to about 15 ml, preferably about 5 m 1 to about 10 ml of the liquid detergent composition comprises about 1,000 ml to about 10,000 ml; More typically, about 3,000 ml to about 5,000 ml of water and about 5,000 ml To about 20,000 ml, more typically from about 10,000 ml to about 15,000 m Combined in a sink having a volume in the range of l. Detergent composition is about 21 layers % To about 44% by weight, preferably about 25% to about 40% by weight of surfactant mixture Substance concentration. The dirty dish is soaked in a sink containing the detergent composition and water, So by bringing the dirty surface of the dish into contact with a cloth, sponge, or the like, Washed. The cloth, sponge, or the like must be cleaned before contact with the dish surface. And water mixture, typically the actual time depends on the application and the user But is in contact with the surface of the dish for a time ranging from about 1 second to about 10 seconds. Contact of the dish surface with a cloth, sponge, or the like can be achieved by facing scrubbing the dish surface. Is preferably achieved. In typical European market applications, about 3 ml% to about 15 ml, preferably Alternatively, about 3 ml to about 10 ml of the liquid detergent composition can be used from about 1,000 ml to about 10, 000 ml, more typically about 3,000 ml to about 5,000 ml of water and about 5 20,000 ml to about 20,000 ml, more typically from about 10,000 ml to about 1 Combined in a sink having a volume in the range of 5,000 ml. Detergent composition About 20% to about 50%, preferably about 30% to about 40% by weight of surfactant Having a sexual agent mixture concentration. Dirty dishes should be placed in a sink containing the detergent composition and water. Soak, where the dirty surface of the dish is brought into contact with a cloth, sponge, or the like. And washed by. Cloth, sponge or the like before contacting the dish surface Can be immersed in a detergent and water mixture, typically the actual time varies between applications. Contact with the surface of the dish for a time ranging from about 1 second to about 10 seconds. Is done. Contact between the cloth, sponge, or the like, and the dish surface should be It is preferable to achieve by rubbing. In a typical Latin American market application, about 1 ml to about 50 ml, preferably Preferably, from about 2 ml to about 10 ml of the detergent composition is from about 50 ml to about 2,000 ml. More typically about 100 ml to about 1,000 ml of water and about 500 ml to about 5 ml. 2,000 ml, more typically a volume ranging from about 500 ml to about 2,000 ml. Combined in a bowl having. The detergent composition comprises from about 5% to about 40% by weight, preferably Preferably it has a surfactant mixture concentration of about 10% to about 30% by weight. Dirty The dish is made by bringing the dirty surface of the dish into contact with a cloth, sponge, or the like. Washed. The cloth, sponge, or the like must be cleaned before contact with the dish surface. Passing Water and water mixture, typically the actual time depends on the application and the user. But in contact with the surface of the dish for a time ranging from about 1 second to about 10 seconds. cloth Contact between the sponge, sponge, or the like, and the dish surface can result in opposing scrubbing of the dish surface. More preferably, it is achieved. In other dishwashing methods used worldwide, the compositions of the present invention are used neat or as Diluted in a dispenser bottle and applied directly to dirty dishes to be washed. this is Another amount of undiluted or slightly diluted, typically for a time in the range of about 1 second to about 5 seconds. Absorbent liquid dishwashing detergent device directly placed in the liquid dishwashing composition, e.g., This can be achieved by using a sponge or a towel. The absorber is Thus, an undiluted or slightly diluted liquid dishwashing composition can then remove food stains. Each surface of the soiled dish can be individually contacted for removal. Absorber Is typically in contact with each surface for a time in the range of about 1 second to about 10 seconds. The actual time taken will depend on factors such as the degree of dish contamination. Absorber and dish Preferably, contact with the surface is achieved by opposing scrubbing. This method Soak dirty dishes in a water bath without liquid dishwashing detergent before contact and scrubbing Can be. After scrubbing, the dishes can be rinsed with running water. The following examples illustrate the invention and facilitate its understanding. Example I-IV A light liquid dishwashing detergent formulation having the following composition is prepared: All of these liquid dishwashing detergent products are water-based dishwashers for cleaning dirty tableware. Provides excellent soil removal from the dish and excellent foaming when used with a mild liquid. In addition, these products have a performance under a constant temperature condition of, for example, 40 ° F (4.4 ° C). And clarity recovery from 0 ° F (-18 ° C) freeze / thaw test Thus, it has particularly desirable low-temperature stability. Example V A relatively thickened thickened light liquid detergent product having the following formulation is prepared. This Does not contain polyhydroxy fatty acid amido and polymeric thickeners. Component Concentration (Wt%) Sodium C12-13Alkyl ethoxy (1.0) sulfate 37 Coconut amine oxide 5 EO / PO block copolymer-Tetronic 704 0.4 Neodol C11E9Alcohol ethoxylate 1.0 Ethanol 1.5 Sodium xylene sulfonate 4.1 Calcium xylene sulfonate 1.6 Mg++ 0.3 Make water and trace components 100% pH (10% solution) 7.5 Viscosity (cps) 1020
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/22 Ｃ１１Ｄ 3/22 3/32 3/32 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ジント，デイヴィッド ロバート アメリカ合衆国ケンタッキー州、フォー ト、トーマス、リンデン、アベニュー 37 (72)発明者 ボーマン，ジョン パトリック アメリカ合衆国ケンタッキー州、サウスゲ ート、ヴァリー、ヴュー、ドライブ 159 (72)発明者 サンプター，マーク グレゴリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ローレルウッド、サークル 1746 (72)発明者 ケイシャー，マーク レスリー アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、モ ントクレア 9731 (72)発明者 ダラム，バーナード ジョージ アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、ワ インディング、トレイルズ 8161 (72)発明者 グレゴリー，デイル アラン アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ケイサー、ドライブ 5432──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C11D 3/22 C11D 3/22 3/32 3/32 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU) , TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, G , GH, GM, GW, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Ginto, David Robert, Fort, Thomas, Linden, Avenue 37, Kentucky, U.S.A. 37 (72) Inventor Bowman, John Patrick, Kentucky, U.S.A., South Gate, Valley, Vieux, Drive 159 (72) Sumpter, Mark Gregory Laurelwood, Cincinnati, Ohio, USA 1746 (72) Inventor Keisha, Mark Leslie 9731 (72) Inventor Durham, Bernard George, United States of America, United States Ohio, Mason, Wynding, Trails 8161 (72) Inventor Gregory, Dale Allan, Laurensburg, Indiana, United States of America, Laurentsburg, Caesar, Drive 5432
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