JP2002501109A - Ｕｖ硬化性エラストマー組成物 - Google Patents

Ｕｖ硬化性エラストマー組成物

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Abstract

(57)【要約】 紫外線に曝されることにより硬化可能であるエチレンコポリマーエラストマー組成物、アクリレートラバー組成物、およびニトリルラバー組成物が提供される。その組成物は、ホットメルト装置およびその場でガスケッティングする方法を使用するエラストマーシールの製造に特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、紫外（ＵＶ）線に曝すことにより硬化可能であるエラストマー組成
物に関する。さらに、本発明は、迅速にエラストマーシールを硬化する方法に関
し、未硬化ポリマー組成物を、シール要素またはシールされるべき表面に直接塗
布することにより、そのシールが形成されることを特徴とする。
【０００２】 （発明の背景） エラストマー組成物は、そのような組成物に最適なゴム特性を与える架橋した
網状構造を発達させるために、加硫、すなわち硬化工程を必要とする。典型的に
、その硬化プロセスは、圧縮成形またはトランスファー成形方法に基づき、硬化
剤および他の添加剤と十分にコンパウンドされたエラストマーは、金型に入れら
れ、ついでその金型は加圧下で加熱される。成形プロセスの間に使用される高め
られた温度は、エラストマーと硬化剤との化学反応を引き起こし、それによって
架橋生成物を製造する。商業規模で製造される大部分のエラストマーシールは、
このようなプロセスを使用して硬化される。一般的に、このように製造されるエ
ラストマーシールおよびガスケットは、シールされるべき物品に手作業で取り付
けられる。代わりに、接着剤が使用されて物品にシール部材を付けることもとき
どきある。そのような取り付け方法は、すべての場合に十分に満足というわけで
はなく、特に、シール部材が熱可塑性樹脂物品に取り付けられなければならない
場合には満足ではない。
【０００３】 例えば、エラストマーガスケットは、自動車のエンジンにおいて使用されるロ
ッカーカバーのような溝付きの部品に対するシール部材としてしばしば使用され
る。そのようなガスケットは、熱および油の影響に対して耐性でなければならな
い。伝統的に、エチレンアルキルアクリレートコポリマーラバーのような硬化し
た耐油性エラストマー組成物は、手作業でその溝に取り付けられる。今では、多
くの自動車部品は、金属よりもむしろ高機能性熱可塑性材料から形成される。溝
付きの熱可塑性樹脂部品へのエラストマーシール部材の手作業による適用は、多
くの時間を必要とするプロセスである。さらに、その場でシールを硬化すること
は、硬化温度か、またはいくつかの場合には後硬化温度が、通常は、熱可塑性プ
ラスチックの変形を引き起すのに十分に高いために、実用的ではない。その硬化
温度は下げられても、硬化速度が遅すぎる。したがって、未硬化状態で物品また
は溝に容易に塗布でき、そして低温硬化方法に適したエラストマー組成物は、取
り付けられたシール部材を有する熱可塑性樹脂物品の製造において特に有用であ
る。
【０００４】 （発明の要旨） 本発明は、低温で架橋されることが可能である硬化可能な、耐油性エラストマ
ー組成物に関する。特に、本発明は、熱的に安定性の、硬化可能なエラストマー
組成物であって、 ａ）ｉ）エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル酸 のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエ ステルからなる群から選択されるコモノマーとを含有するコポリマー、 ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートのホモポリマー、およびＣ1〜Ｃ10 アルキルアクリレートと４０重量パーセントまでのモノビニルモノマー とのコポリマーからなる群から選択されるアルキルアクリレートポリマ ー、および ｉｉｉ）ジエンと不飽和ニトリルとのコポリマー、およびジエンと不飽和ニ トリルとの水素化コポリマーからなる群から選択されるジエンコポリマ ー、 からなる群から選択される８０〜９５重量パーセントのエラストマーと、 ｂ）多官能性アクリル架橋剤および多官能性メタクリル架橋剤からなる群から選 択される２〜３０重量パーセントの多官能性架橋剤と、 ｃ）０．２から５．０重量パーセントのＵＶ開始剤と、 を含有し、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の各重量パーセントは、成分ａ）、ｂ）お
よびｃ）の合計重量に基づくことを特徴とする組成物に関する。
【０００５】 本発明は、さらに、物品にシールを適用する方法であって、 Ａ）２５℃と２５０℃の間の温度で、 ａ）ｉ）エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル 酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニ ルエステルからなる群から選択されるコモノマーとを含有するコポリ マー、 ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートのホモポリマー、およびＣ1〜Ｃ 10アルキルアクリレートと４０重量パーセントまでのモノビニルモ ノマーとのコポリマーからなる群から選択されるアルキルアクリレー トポリマー、および ｉｉｉ）ジエンと不飽和ニトリルとのコポリマー、およびジエンと不飽和 ニトリルとの水素化コポリマーからなる群から選択されるジエンコポ リマー、 からなる群から選択される８０〜９５重量パーセントのエラストマーと、 ｂ）多官能性アクリル架橋剤および多官能性メタクリル架橋剤からなる群から 選択される２〜３０重量パーセントの多官能性架橋剤と、 ｃ）０．２から５．０重量パーセントのＵＶ開始剤と、 を配合して、熱的に安定性の、硬化可能な、押出可能な混合物を形成する工程、
、但し、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の各重量パーセントは、成分ａ）、ｂ）およ
びｃ）の合計重量に基づく、 Ｂ）未硬化のシールを形成するために所望される形状および厚さで、前記物品に
前記押出可能な混合物を付着する工程、および Ｃ）前記未硬化のシールに、該シールが硬化するのに十分な時間にわたって紫外
線を照射する工程 を具えることを特徴とする方法に関する。
【０００６】 （発明の詳細な説明） 本発明の熱的に安定性の硬化可能な組成物は、３成分：耐油性エラストマー、
多官能性アクリルまたはメタクリル架橋剤、およびＵＶ開始剤を含有する。その
組成物は紫外線の作用により硬化可能であるが、それらは、未硬化のエラストマ
ー配合物を加工するために、例えば、混合または押出し操作において使用される
温度で熱的に安定性である。そのような温度は、一般的に２５℃から２５０℃の
範囲である。熱的に安定性とは、その組成物が自然に架橋網目を形成しない、す
なわち硬化しないことを意味する。すなわち、Ｍｏｖｉｎｇ Ｄｉｅ Ｒｈｅｏ
ｍｅｔｅｒにおいてその加工温度に３０分間当てたときに、トルクにおいて実質
的な増加がない（すなわち、１ｄＮｍより小さい増加）ことによって示されるよ
うに、その加工温度に加熱されたときに、その組成物の粘度は初期値の±５０％
以内で一定のままである。適当な加工温度は、使用される特定のＵＶ開始剤およ
びアクリルまたはメタクリル架橋剤の分解温度に依存する。しかしながら、加工
温度は、最終用途に対して要求される程度まで硬化可能なエラストマー組成物が
流れるように十分に高くなければならない。これは、一般的に２５℃から２５０
℃であり、好ましくは９０℃から１７０℃である。その組成物は、加熱され、ま
たはスクリュー押出機、ギアポンプ、もしくはピストンポンプ中などの機械的動
作に当てられるときに、粘弾性流れが可能であり、および計量され、そしてシー
ルのような造形物に形成されることもできる。これらの物品は、紫外線に曝すこ
とにより後で硬化されてもよい。
【０００７】 その組成物のエラストマー成分は、原料（すなわち未硬化の）エチレンコポリ
マーラバー、原料アクリレートラバー、またはジエンと不飽和ニトリルとの原料
エラストマーコポリマー（すなわちニトリルラバー）であってもよい。本発明の
実施に有用なエチレンコポリマーラバーは、２つの主要なタイプのものである。
第１のタイプは、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、またはメタクリル酸
のＣ1〜Ｃ8アルキルエステルの共重合単位を有するエチレンコポリマーを含む。
第２のタイプは、Ｃ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエステルの共重合単位を有するエ
チレンコポリマーを含む。これらの種類のコポリマーのそれぞれは、ジポリマー
または他のコモノマーの共重合単位を有する一層高次のコポリマーを含む。
【０００８】 そのコポリマーがジポリマーであるとき、そのエチレン含量は、約２０〜８５
重量パーセント、好ましくは３０〜６５重量パーセントの範囲である。そのよう
な組成物の代表例は、エチレンと、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレートとのコポリマー、並びにエチレンと、例
えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、およびビニルヘキサノエート
とのコポリマーを含む。エチレンと、例えば、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート
、ｎ−ブチルメタクリレート、またはヘキシルメタクリレートとのコポリマーが
使用されてもよいが、エチレンアクリレートコポリマーおよびエチレンビニルエ
ステルコポリマーが好ましい。メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
およびビニルアセテートは、最も好ましいコモノマーに含まれる。そのコポリマ
ーは、一般的に、１００℃でのＭＬ（１＋４）は１〜６０、好ましくは１００℃
でのＭＬ（１＋４）は１〜２０の範囲のムーニー粘度を有する。ジポリマーの配
合物を使用してもよい。
【０００９】 本発明の組成物のポリマー成分としての使用に適当であるエチレンの一層高次
のエラストマーコポリマーの具体例は、ａ）エチレンと、ｂ）アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、またはカルボン酸のビニルエステルと、ｃ）不
飽和酸とのコポリマーを含む。特定の具体例は、ａ）エチレンと、ｂ）アクリル
酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、ま
たはＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエステルと、ｃ）アルファ、ベータ−不飽和モ
ノカルボン酸、アルファ、ベータ−不飽和ジカルボン酸、およびアルファ、ベー
タ−不飽和ジカルボン酸のモノエステルからなる群から選択される３〜１２の炭
素原子のカルボン酸との共重合単位を有するターポリマーを含む。そのコポリマ
ーのエチレン含量は、そのポリマーの約２５〜７０重量パーセント、好ましくは
３５〜６５重量パーセントの範囲であり、そしてアルファ、ベータ−不飽和モノ
もしくはジカルボン酸、またはアルファ、ベータ−不飽和酸のモノエステルは、
０．１〜１０重量パーセント、好ましくは０．５〜５．０重量パーセントのカル
ボン酸基を提供するのに十分な量で存在する。適当なアルファ、ベータ−不飽和
モノまたはジカルボン酸は、アクリル酸およびメタクリル酸のようなモノカルボ
ン酸；マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸のようなジカルボン酸；並びに
、エチル水素マレエート、エチル水素フマレート、および２−エチルヘキシル水
素マレエートのようなジカルボン酸のモノエステルを含む。アクリル酸、メタク
リル酸、およびエチル水素マレエートが好ましい。そのアルキルアクリレートま
たはビニルエステルコモノマーは、ポリマーの２５〜７０重量パーセント、好ま
しくは３０〜６５重量パーセントを構成する。そのポリマーにおける使用に適当
なアルキルアクリレートは、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、例えば、
そのメチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、および２−エチルヘ
キシルエステルを含む。メチル、エチル、およびブチルアクリレートが好ましい
。メチルアクリレートが最も好ましい。そのポリマーにおける使用に適当なカル
ボン酸のビニルエステルは、２〜８個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエ
ステル、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルヘキサノエ
ート、およびビニル２−エチルヘキサノエートを含む。ビニルアセテートが好ま
しい。これらのコポリマーのムーニー粘度、１００℃でのＭＬ（１＋４）は、一
般的に１〜５０、好ましくは１〜２０の範囲である。そのようなコポリマーの代
表例は、エチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー；エチレン／
メチルアクリレート／エチル水素マレエートコポリマー；エチレン／アクリル酸
／ビニルアセテートコポリマー；エチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸コ
ポリマー；エチレン／ビニルアセテート／メタクリル酸コポリマー；エチレン／
フマル酸／メチルアクリレートコポリマー；エチレン／メチルアクリレート／一
酸化炭素／メタクリル酸コポリマー；およびエチレン／エチル水素マレエート／
一酸化炭素／ビニルアセテートコポリマーのようなターポリマーおよびテトラポ
リマーを含む。コポリマー配合物を使用してもよい。
【００１０】 本発明の実施における使用に適当なもう１種のエラストマーエチレンコポリマ
ーは、エチレンと、アクリルエステルまたはビニルエステルと、グリシジルアク
リレートまたはメタクリレートと、随意に一酸化炭素との共重合単位を含む。一
般的に、そのような組成物は、３０〜７０重量パーセントのエチレンと、２５〜
６５重量パーセントのアクリルまたはビニルエステルと、２〜１０重量パーセン
トのグリシジルアクリレートまたはメタクリレートと、０〜１５重量パーセント
の一酸化炭素を含み、その重量パーセントの合計は１００重量パーセントである
。エチレンと、アクリレートエステルと、グリシジルメタクリレートとのコポリ
マーが好ましい。典型的なアルキルアクリレートおよびコモノマーとして使用さ
れるアルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、および
ヘキシルアクリレートを含む。典型的なコポリマーは、エチレン／メチルアクリ
レート／グリシジルメタクリレート、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリ
シジルメタクリレート、エチレン／ビニルアセテート／グリシジルメタクリレー
ト、およびエチレン／メチルアクリレート／一酸化炭素／グリシジルメタクリレ
ートを含む。
【００１１】 本発明の実施における使用に適当なエラストマーエチレンコポリマーのさらな
る種類は、エチレン；ビニルアセテート、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアクリレートまたは
Ｃ1〜Ｃ8アルキルメタクリレート；一酸化炭素または二酸化硫黄の共重合単位を
含有する。そのコポリマーのビニルアセテート、アルキルアクリレート、または
アルキルメタクリレートの含量は、一般的に２０〜５０重量パーセントであり、
そして一酸化炭素または二酸化硫黄の含量は、一般的に５〜４０重量パーセント
である。そのようなコポリマーの具体例は、エチレン／ビニルアセテート／一酸
化炭素、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／一酸化炭素、エチレン／メチルア
クリレート／一酸化炭素、エチレン／エチル水素マレエート／一酸化炭素／ビニ
ルアセテートを含む。
【００１２】 ジポリマーおよび上記の一層高次のコポリマーの両方ともが、米国特許第３，
８８３，４７２号において一般的に記載されているように、攪拌される反応器中
、少なくとも１種のラジカル開始剤の存在下、約１００℃から３００℃の温度、
および約１３０から３５０ＭＰａの圧力で、エチレンとそのコモノマーとの連続
共重合により一般的に調製される。最も好ましいコポリマーは、約２〜２５重量
パーセントのメタノールまたはアセトンの存在下で調製され、よって反応基の汚
れが減少され、または除かれる。
【００１３】 そのエラストマー成分は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートのホモポリマーま たはコポリマーを含有するアクリレートラバーの種類から選択されてもよい。好
ましいアルキルアクリレートは、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、お
よび２−エチルヘキシルアクリレートを含む。コポリマーアクリレートラバーは
、４０重量パーセントまでのモノビニルモノマー、例えば、スチレン、アクリロ
ニトリル、ビニルブチルエーテル、アクリル酸、および主たるアルキルアクリレ
ートコモノマーとは異なるＣ1〜Ｃ10アルキルアクリレートである共重合単位を 含有する。そのようなコポリマーは市販されており、例えば、Ｈｙｔｅｍｐ（登
録商標）アクリレートラバー（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ，ＫＫから入手可能なア
クリルホモポリマーおよびコポリマーラバー）、およびＴｏａｃｒｏｎ（登録商
標）ＡＲ−６０１（Ｔｏａ Ｐａｉｎｔ，ＫＫから入手可能なポリエチルアクリ
レートポリマー）である。
【００１４】 さらに、そのエラストマー成分は、ジエンと不飽和ニトリルとのコポリマーで
あってもよい。そのジエンは、例えばブタジエンであってもよい。そのニトリル
は、好ましくはアクリロニトリルである。そのようなコポリマーはニトリルラバ
ーとして知られており、そして市販されている。それらは、一般的に、アクリロ
ニトリル含量が１８〜５０重量％である。水素化ニトリルラバーも、本発明の組
成物における使用に適当である。
【００１５】 本発明の組成物のエラストマー成分は、単一のエラストマーと同様にエラスト
マーの配合物であってもよい。ひとつのエラストマーだけが紫外線に曝されるこ
とにより硬化することが可能である配合物も本発明により予想される。
【００１６】 エラストマー成分に加えて、本発明の硬化可能な組成物は、少なくとも１種の
多官能性アクリル架橋剤またはメタクリル架橋剤を含む。多官能性アクリルまた
はメタクリル架橋剤は、ポリヒドロキシル化合物、一般的に多価アルコールと、
アクリル酸またはメタクリル酸との反応生成物であるエステルであり、架橋剤は
少なくとも２つの炭素−炭素２重結合を有するものを意味する。そのような組成
物は、当該技術において、多官能性アクリレートまたは多官能性メタクリレート
と慣用的に称される。典型的な多官能性アクリレートおよびメタクリレートは、
１５０から１，０００の分子量を有し、そして分子当たり少なくとも２つの重合
可能な不飽和基を含む。
【００１７】 典型的な多官能性アクリル架橋剤は、エチレングリコールジアクリレート；エ
チレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジアク
リレート；ペンタエリトリトールトリアクリレート；ペンタエリトリトールテト
ラアクリレート；ジペンタエリトリトールペンタアクリレート；メトキシ１，６
−ヘキサンジオールペンタエリトリトールトリアクリレート；トリメチロールプ
ロパントリアクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；ポリメタ
クリレートウレタン；エポキシアクリレート；ポリエステルアクリレートモノマ
ーおよびオリゴマー；トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレー
ト；ポリ−ｎ−ブチレンオキシドグリコールジアクリレート；およびビスフェノ
ールＡ アルキレンオキシド付加物ジアクリレートのようなアクリレートおよび
メタクリレートを含む。トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメ
チロールプロパントリメタクリレートは容易に入手可能であるため、これらの化
合物は好ましい架橋剤である。さらに、ジエチレングリコールジメタクリレート
のような二官能性アクリレートを含有する組成物と比較して、これらの架橋剤を
含有する組成物において圧縮永久歪みおよび架橋結合密度は高められる。
【００１８】 多官能性アクリルおよびメタクリル架橋剤は、照射されると単独重合が可能で
ある。したがって、本発明の硬化可能な組成物が紫外線に曝されるとき、２つの
反応が同時に起こる。多官能性架橋剤は、エラストマー性ポリマー成分と反応し
て、鎖間および鎖内架橋を形成し、ラバーマトリックスをもたらす。さらに、過
剰の多官能性架橋剤は単独重合し、そして、フィラーがエラストマーを強化する
のとほとんど同じ方法で、そのラバーマトリックスを強化するために作用する貫
入している網目を形成する。したがって、硬化可能な組成物に存在する多官能性
架橋剤の割合を調節することにより最終的に硬化した生成物の硬度を制御するこ
とができる。一般的に、二官能性アクリレートおよびメタクリレートは、一層高
い官能価を有する類似物と比較してあまり効率的ではない架橋剤である。したが
って、一層高い官能価を有する種類の架橋剤が、本発明の目的のために好ましい
。
【００１９】 ラバー加工技術において慣用的に使用される方法によってコンパウンドされ、
そして硬化されたエラストマー性材料は、一般的に強化材としてカーボンブラッ
クまたはミネラルフィラーを含有する。強化は、硬度、モジュラス、および引張
強さのような特性に反映される。一般的に、強化されたエラストマーは、非線形
応力／歪み依存により特徴づけられる。これに対して、未強化エラストマー組成
物は、一層高い変形において実質的に増加しない低変形における当初の応力蓄積
により特徴づけられる。さらに、未強化エラストマー組成物は、相対的に低い極
限引張強さで破壊する傾向がある。
【００２０】 ＵＶで開始される反応におけるフィラーの使用は、通常、ＵＶ硬化プロセスを
妨げることが予想されるであろう。しかしながら、本発明の方法は、半透明の組
成物の硬化を可能にする。強化は、貫入している網目の形成による架橋と同時に
達成される。その結果物は、エラストマーマトリックスに化学的に結合されてい
ないフィラーを含有する伝統的なエラストマーの応力／歪み挙動よりも一層線形
である応力／歪み挙動を示す。
【００２１】 本発明の組成物に存在する多官能性アクリルまたはメタクリル架橋剤の量は、
ポリマー、多官能性架橋剤、およびＵＶ開始剤の合計重量に基づいて、一般的に
２から３０重量パーセントである。ポリマー、多官能性架橋剤、およびＵＶ開始
剤の合計重量に基づいて、好ましい組成物は５〜２０重量パーセントの多官能性
架橋剤を含有し、最も好ましい組成物は５〜１５重量パーセントの多官能性架橋
剤を含有する。
【００２２】 本発明の硬化可能な組成物の第３成分は、ＵＶ開始剤である。それは、分子内
ホモリテック結合開裂によるか、または分子間水素引き抜きによる、ＵＶで開始
されるラジカルの形成を促進するために従来使用されるそれらの有機化学化合物
から選択されてもよい。そのような薬剤は、アリールカルボニル基または第３ア
ミノ基を有する有機化合物を含む。使用に適当な化合物には、ベンゾフェノン；
アセトフェノン；ベンジル；ベンズアルデヒド；ｏ−クロロベンズアルデヒド；
キサントン；チオキサントン；９，１０−アントラキノン；１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン；２，２−ジエトキシアセトフェノン；ジメトキシフ
ェニルアセトフェノン；メチルジエタノールアミン；ジメチルアミノベンゾエー
ト；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン；２，２−
ジ−ｓｅｃ−ブトキシアセトフェノン；２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニ
ルエタン−１−オン；ベンジルジメトキシケタール；ベンゾインメチルエーテル
；およびフェニルグリオキサールを含む。紫外線に曝すと、種々の光化学転位が
起こり、例えば、ＵＶ開始剤は、多官能性アクリルまたはメタクリル架橋剤のア
クリレート末端基と反応するフリーラジカル反応分裂片を形成することもできる
。これは、アクリルまたはメタクリル架橋剤の単独重合と同様にポリマーの架橋
も起す。好ましいＵＶ開始剤は、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
であり、紫外線に曝されたときにフリーラジカルを迅速に発生させるからである
。ＵＶ開始剤の混合物も使用することができる。これはある場合にはラジカルの
一層効率的な生成をもたらすために所望されることがしばしばある。一般的に、
ＵＶ開始剤は、ポリマー、多官能性架橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に基づい
て０．２から５．０重量パーセントの量で存在する。しかしながら、ポリマー、
架橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に基づいて、０．５〜２．５重量パーセント
の間でＵＶ開始剤を使用することが好ましく、０．５〜１．０重量パーセントの
ＵＶ開始剤を使用することが最も好ましい。それは、高レベルの光開始剤は貫入
を妨げ、および全体的な架橋結合密度に実質的に寄与しない傾向があるからであ
る。当業者は、未硬化ガムエラストマーと架橋剤の特定の組み合わせそれぞれに
対して光開始剤の最適なレベルがあることを認識するであろう。例えば、水素化
ニトリルラバーは、一般的に、エチレンとメチルアクリレートとエチル水素マレ
エートとのコポリマーよりも高レベルの光開始剤を必要とする。一層高いレベル
の光開始剤は、硬化した組成物の表面における架橋結合密度を高める。低レベル
の光開始剤は、いくつかのミリメートル厚さであるサンプルの一層良好な（すな
わち、一層低い）圧縮永久歪みをもたらすことができる。
【００２３】 さらに、本発明の目的のために、加工温度は、ＵＶ開始剤の熱劣化が起こる温
度を超えてはならない。いくつかの場合には、そのような劣化は、フリーラジカ
ルの形成のためにスコーチな組成物をもたらすであろう。これは、加工装置内で
熱的に誘発された開始剤の分裂が、エラストマーの早期架橋をもたらすためであ
る。他の場合には、開始剤の不活性化のために遅い硬化の組成物がもたらされる
であろう。劣化温度は、特定のＵＶ開始剤のそれぞれに対して相違する。ラバー
の種類および添加剤の量に応じて、加工温度は２５℃から２５０℃の間の範囲で
ある。２５０℃までの温度で基体に適用することができる安定なエラストマー組
成物を提供することは、本発明の課題である。
【００２４】 エラストマー成分、多官能性アクリルまたはメタクリル架橋剤成分、およびＵ
Ｖ開始剤成分は、本発明の組成物中に特定の相対比で存在する。すなわち、エラ
ストマーは、エラストマー、架橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に基づいて、８
０〜９５重量パーセントの量で存在する。多官能性架橋剤は、エラストマー、架
橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に基づいて、２〜３０重量パーセントの量で存
在する。最後に、ＵＶ開始剤は、エラストマー、架橋剤、およびＵＶ開始剤の総
重量に基づいて、０．２〜５．０重量パーセントの量で存在する。好ましくは、
エラストマー成分は、エラストマー、架橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に基づ
いて、８５〜９３重量パーセントの量で存在する。架橋剤のレベルは、本発明の
硬化可能な組成物における圧縮永久歪み耐性および硬度を決定する。２重量パー
セントより少ない架橋剤が存在するなら、低い硬度および劣った圧縮永久歪み耐
性を有する組成物が形成される。３０重量パーセントより多い架橋剤は、７０シ
ョアーＡを超える硬度の組成物の製造をもたらす。このような組成物は、一般的
に、シーリング、特にガスケッティング用途における使用には適していない。し
たがって、選択される特定成分の範囲は、意図される特定の最終用途に応じる。
【００２５】 ラバーコンパウンディングにおいて慣用的に使用される種々の添加剤は、本発
明の組成物に混合されて、それらを改質、安定化、および強化してもよい。好ま
しくは、そのような添加剤は、未硬化のポリマー成分の架橋反応を実質的に妨げ
ない量で使用される。例えば、紫外光に対して不透明であるフィラーが多量に使
用されるなら、その充填された組成物は、むらなく全体にわたって硬化しないか
、または組成物の表面だけが硬化する。通常、フィラーは、１００部のエラスト
マー当たり約１５部までの量で使用されることができる。典型的な具体例は、ミ
ネラルまたはガラス繊維のような非黒色のフィラーを含む。ポリテトラフルオロ
エチレンおよびアラミド繊維のような高い強化効率のポリマーフィラーを、一般
的に低レベルで使用してもよい。
【００２６】 本発明の組成物の耐熱性および耐酸化性は、酸化防止剤の混合により高めるこ
ともできる。一般的に、芳香族酸化防止剤、特に芳香族アミンが使用される。そ
えらの保護作用のため、これらの化合物は、紫外線により開始されるフリーラジ
カル架橋反応をある程度まで妨げる。酸化防止剤がないと、その組成物は、７日
間にわたって１５０℃の温度に曝されたときに、表面クラッキングを受ける。最
も有用な酸化防止剤には、４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェ
ニルアミン、および４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミンと４−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンとの配合物が含まれ
る。ヒンダードフェノールを使用してもよいが、それらは、芳香族アミンよりも
硬化反応を妨げる。酸化防止剤は、通常、ポリマー１００部当たり０．５〜２部
の間のレベルで混合される。ラバーコンパウンディングに慣用的に使用される他
の添加剤、例えば、可塑剤、定着剤、難燃剤、および加工助剤も本発明の組成物
に混合されることもできる。
【００２７】 アクリルまたはメタクリル架橋剤の商業サンプル中に抑制剤が存在する結果と
して、少量のこれらの添加剤も本発明の組成物中に存在することができる。抑制
剤は、一般的に低量、例えば１５００ｐｐｍ（架橋剤の重量に基づく１００万当
たりの部）未満で存在する。それらは作用して、貯蔵および出荷の間に熱的に誘
発される架橋剤の重合を妨げる。
【００２８】 本発明の組成物は、その場でのガスケッティングとして知られる方法を用いた
エラストマーシールおよびガスケットの製造に特に適当である。すなわち、本発
明の組成物は、２５℃〜２５０℃、好ましくは９０℃〜１７０℃の温度まで加熱
される。ついで、その加熱された組成物は、基体の上に計量されて、所望の厚さ
である未硬化のシールを形成し、ついで硬化される。したがって、そのシールは
、別の成形工程においてよりもむしろ、その場でシールされるべき物体に直接的
に形成される。典型的に、未硬化のシールは、１〜１５ｍｍの厚さで、好ましく
は２〜８ｍｍの厚さで形成される。
【００２９】 ロボット化されたホットメルト装置は、その場でガスケットを適用するために
使用されることもできる。本発明の方法のひとつの実施の形態において、低粘度
エラストマー成分を有する本発明の硬化可能な組成物は、加熱された圧盤および
ピストンを有するドラムに導入される。加熱されるとき、その組成物は軟質およ
び押出可能になる。それは、一般的に、相対的に低い圧力で、典型的に５．０バ
ール（すなわち、０．５ＭＰａ）未満で、ピストンの作用によりドラムから押し
出される。ついで、その組成物は、加熱された管を通ってギアまたはピストンポ
ンプにより、精密および迅速な計量が可能である多次元工業用ロボットに据え付
けられた塗布ガンに供給される。この方法において、組成物は、例えば成形によ
り、製造されたばかりの熱可塑性樹脂物品の溝に導入されることができる。その
溝中の未硬化エラストマーのビードは、それが冷却されるので迅速に凝固し、そ
して未硬化のシーリング要素を形成する。この塗布方法は、１００℃でＭＬ（１
＋４）のムーニー粘度が１〜２０である低粘度エチレンアクリルエラストマー、
ポリアクリレートラバー、ニトリルラバー、またはエチレンビニルアセテートエ
ラストマーに対して適している。その方法は、相対的に低い圧力を使用してドラ
ムから押出すことができる。連続供給および計量ポンプは、１０００Ｐａ・ｓま
での粘度を有する本発明の組成物の取り扱いを可能にする。ホットメルト装置は
、その組成物を加熱された管に導入するために押し出し機を使用することにより
、いくらか一層高い粘度、例えば、１００℃でＭＬ（１＋４）＝７０を有する組
成物に対して使用されてもよい。その結果、粘度が減少して、一層高い粘度の組
成物からのシールの形成を可能にする。
【００３０】 もうひとつの実施の形態において、本発明の相対的に高い粘度の組成物は、そ
の場でのガスケッティング方法により、未硬化のシールに形成されてもよい。ホ
ットメルト装置を使用する代わりに、シールされるべき物品にエラストマー組成
物を搬送するためにスクリュー押出し機が専ら使用される。スクリュー押出し機
の使用は、ホットメルト装置を使用する方法と比較してポリマーへの相対的に高
いエネルギー入力をもたらす。押出し機中のエラストマーの劣化を最小にするた
めに、押し出しプロセスは、コンパウンドの温度を２５０℃より上げさせてはな
らない。これは、一般的に、低い押し出し速度を必要とする。したがって、押し
出しプロセスは、一般的に、一層遅い製造方法である。さらに、そのような装置
は、高い投入費用を必要とする。当業者は、押し出しに適当な温度は、未硬化の
エラストマーの粘度、未硬化のエラストマーの分子量、架橋剤のレベル、光開始
剤の分解温度、および架橋剤の揮発温度に依存することを認識し、そして特定の
状況に対して最適である２５℃〜２５０℃の範囲内の値を選択する。
【００３１】 上記の方法により製造されるシールのエラストマー特性を最適にするために、
シールは架橋、すなわち硬化されなければならない。そのような方法において、
迅速な架橋反応を達成するために熱−活性化硬化システムを使用することは実用
的ではない。計量工程の間に、シールを形成するために使用される硬化可能な組
成物を、加工しにくい、架橋した材料に変換するというリスクがある。特に、硬
化可能な組成物は、加熱されるか、または機械的作用により引き起こされる温度
上昇に当てられるので、架橋反応が誘発される。計量の間の早期ゲル化（すなわ
ちスコーチ）を制御することは困難である。架橋した組成物は容易に流れないた
め、スコーチな生成物をもたらすプロセスは所望されない。したがって、熱的に
誘発される架橋反応による異種開裂硬化システムは、本発明の方法には適してな
い。さらに、過酸化物の熱分解に依存する最も慣用のホモリティック開裂、すな
わちフリーラジカル、硬化プロセスも、本発明の方法における使用には適さない
。しかしながら、本発明の組成物は、ＵＶで誘発されるフリーラジカルプロセス
によって効果的に硬化することができることが見出されている。
【００３２】 本発明のエラストマー組成物のＵＶ硬化は、室温または一層高い温度で行われ
てもよい。例えば、エラストマー組成物がシーラントとして使用されるようなあ
る状況において、シールされるべき物体に未硬化の組成物を塗布した後にすぐに
光硬化を行うことが所望されてもよい。その点で、組成物の温度は２５０℃程度
の高さであってもよい。しかしながら、硬化可能な組成物を加熱することは、効
果的な光硬化に対して必要もないし、特に好ましくもない。さらに、熱可塑性樹
脂物品においてその場でのガスケッティング方法によりシールを形成するために
組成物が使用されるとき、低温硬化は、熱可塑性樹脂の劣化または熱変形のいか
なる可能性をも最小にする。さらに、不活性雰囲気においてＵＶ照射を行うこと
は必要ではない。硬化反応は、大気条件下で実施することができ、有害作用はな
い。
【００３３】 本発明の目的のために、硬化反応を達成するために使用される照射の波長スペ
クトルは、典型的に、ＵＶ開始剤の吸収極大に対応する。これは典型的に約２０
０〜４００ナノメートルの範囲である。適当な紫外線源は、中圧水銀灯、無電極
ランプ、パルスキセノン灯、およびハイブリッドキセノン／水銀灯を含む。好ま
しい配列は、反射体と一緒に１または２以上のランプを具え、その反射体は照射
されるべき表面にわたってむらなく紫外線を拡散する。照射量は、そのポリマー
組成物が硬化するのに十分でなければならない。平方センチメートル当たり少な
くとも約１０ジュール、好ましくは２０ジュールの照射量が、通常、最適な硬化
に対して十分である。必要とされる照射量は、硬化可能な組成物の少量サンプル
を硬化し、そして硬化後に引張強さおよび伸びのような物理的特性を測定するこ
とにより容易に決定することができる。たいていの場合には、硬化の許容可能な
程度は、３０〜３００秒の照射により得ることができる。適当な調節は、ポリマ
ー成分の種類、存在する架橋剤のレベル、および存在するフィラーのレベルと同
様に、ランプの強度、そのＵＶの範囲にわたる出力の分布、サンプルの厚さに応
じてなされる。例えば、フィラーを含有するエチレンアクリレートコポリマーラ
バーは、フィラーを含まない同一の組成物よりも長い硬化時間を必要とする。
【００３４】 発泡剤を本発明の硬化可能な組成物に混合してもよい。そのような状況におい
て、紫外線に曝す間に起こる同時加熱により誘発される発泡剤の熱分解の結果と
して、硬化可能な組成物を紫外線に曝すことにより気泡構造が形成される。この
加熱現象は、さらなる加熱の外部適用により増大および制御されてもよい。使用
されてもよい典型的な発泡剤は、ｐ，ｐ′−オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジド、アゾジカルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミンを含む。代わりに、ＵＶ硬化反応は、冷却を伴
って達成されてもよく、したがって、硬化および発泡は同時によりもむしろ順次
的に起こる。すなわち、硬化可能な組成物は冷却されながら紫外線に曝され、つ
いでその硬化した組成物は、熱風トンネルを通過して発泡を引き起こす。低比重
の独立気泡構造は、そのようなプロセスにより調製されてもよい。例えば、比重
が０．３ｇ／ｃｍ3の構造体を得ることもできる。
【００３５】 本発明の硬化可能なエラストマー組成物は、一般的なラバー製品および電線被
覆の製造において有用である。しかしながら、それらは、熱可塑性樹脂物品をシ
ールするために使用されるシールおよびガスケット、特に自動車用途において使
用されるそれらの調製において、最も有利に使用される。
【００３６】 本発明は、次の実施例により具体的に説明される。特に示されない限りすべて
の部は重量に基づく。
【００３７】 （実施例） 実施例１ ラバーミルで、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（エチレン含量は
３４重量％、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８である）９２．５部
、トリメチロールプロパントリアクリレート７．５部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録
商標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルフェニルホスフィンオキシド２５重量％の混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅ
ｉｇｙ，Ｌｔｄ．から入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａｒｄ（登
録商標）４４５酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェ
ニルアミンであり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０．５部
を混合することにより、本発明の硬化可能なエラストマー組成物を調製した。Ｔ
ｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型において成形す
ることにより６ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。８０ワット／ｃｍで波長が
およそ２５０〜４００ｎｍである照射を発する中圧水銀灯からの紫外線に、それ
ぞれ１分および２分の間、そのスラブを曝した。その水銀灯からサンプルまでの
距離は１０ｃｍであった。硬化したサンプルは、表Ｉに示す特性を示した。
【００３８】
【表１】 表Ｉ
【００３９】 実施例２ ラバーミルで、アクリレートラバー（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ ＫＫから入手
可能なエチルアクリレートホモポリマー、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー
粘度は３６である）９２．５部、トリメチロールプロパントリアクリレート７．
５部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベ
ンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシドの混合物であ
り、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａ
ｒｄ（登録商標）４４５酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチル−ベンジ
ル）ジフェニルアミンであり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である
）０．５部を混合することにより、本発明の硬化可能なエラストマー組成物を調
製した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型にお
いて成形することにより６ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。８０ワット／ｃ
ｍで波長がおよそ２５０〜４００ｎｍである照射を発する中圧水銀灯からの紫外
線に、それぞれ１分および２分の間、そのスラブを曝した。その水銀灯から１０
ｃｍに配置したサンプルにおいて硬化を行った。硬化したサンプルは、表ＩＩに
示す特性を示した。
【００４０】
【表２】 表ＩＩ
【００４１】 実施例３ ラバーミルで、エチレンとビニルアセテートのコポリマー（エチレン含量は３
２重量％、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は９である）９２．５部、
トリメチロールプロパントリアクリレート７．５部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商
標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメ
チルフェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｌｔ
ｄ．から入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４
５酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンで
あり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０．５部を混合するこ
とにより、本発明の硬化可能なエラストマー組成物を調製した。Ｔｅｆｌｏｎ（
登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型において成形することにより
６ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。８０ワット／ｃｍで約２５０〜４００ｎ
ｍの照射を発する中圧水銀灯からの紫外線に、２分の間、そのラバーシートのサ
ンプルを曝した。その硬化プロセスの間の水銀灯からサンプルの距離は１０ｃｍ
であった。硬化したサンプルは、表ＩＩＩに示す特性を示した。
【００４２】
【表３】
【００４３】 実施例４ ラバーミルで、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（エチレン含量は
３４重量％、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８である）８５部、お
よび表ＩＶに示す成分を混合することにより、本発明の３つの硬化可能な組成物
、サンプル４Ａ、４Ｂおよび４Ｃを調製した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオ
ロポリマー樹脂で被覆された金型において成形することにより６ｍｍ厚の未硬化
のスラブを造形した。８０Ｗ／ｃｍのパワーで波長がおよそ３００〜４００ｎｍ
である照射を発する中圧水銀灯からの紫外線に、４分の間、その得られたポリマ
ースラブを曝した。そのサンプルの暴露は、水銀灯から１０ｃｍの距離であった
。水銀灯に曝された表面および水銀灯と反対に面している表面のショアーＡ硬度
を、６ｍｍ試験片に対して測定した。さらに、ＩＳＯ８１５に準拠して、その６
ｍｍスラブからダイスで型を抜いた試験片において、硬化した組成物の圧縮永久
歪みを測定した。結果を表ＩＶに示す。
【００４４】
【表４】 表ＩＶサンプル組成 ４Ａ ４Ｂ ４Ｃ ポリマー（部） ８５ ８５ ８５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート １５ --- ---トリメチロールフ゜ロハ゜ントリメタクリレート --- １５ ---シ゛エチレンク゛リコールシ゛メタクリレート --- --- １５ Naugard445 酸化防止剤 ０．５ ０．５ ０．５ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 １ １ １物理的特性 硬度、ショアーA（pts） ６９ ６８ ６５ 照射に曝された表面 硬度、ショアーA（pts） ６１ ５９ ５５ 光源と反対の表面 圧縮永久歪み（％） ２５ ３０ ９０ 150℃で22時間、25％撓み
【００４５】 実施例５および比較例Ａ ラバーミルで、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（エチレン含量は
３４重量％、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８である）１００部、
および表Ｖに示す成分を混合することにより、本発明の３つの硬化可能な組成物
、サンプル５Ａ、５Ｂおよび５Ｃを調製した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオ
ロポリマー樹脂で被覆された金型において成形することにより６ｍｍ厚の未硬化
のスラブを造形した。８０Ｗ／ｃｍのパワーで波長がおよそ２５０〜４００ｎｍ
である照射を発する中圧水銀灯からの紫外線に、２分の間、その得られたポリマ
ーを曝した。その硬化プロセスの間の水銀灯からサンプルの距離は、１０ｃｍで
あった。水銀灯に曝された６ｍｍスラブの表面および水銀灯と反対に面している
表面のショアーＡ硬度を測定した。さらに、ＩＳＯ８１５に準拠して、その６ｍ
ｍスラブからダイスで型を抜いた試験片において、硬化した組成物の圧縮永久歪
みを測定した。ＩＳＯ３７Ｔ２に準拠して、２ｍｍ試験片において、引張強さ、
モジュラス、および破断時伸びを測定した。結果を表Ｖに示す。比較の目的のた
めに、過酸化物硬化システムを含有する組成物を調製した。この組成物もサンプ
ル５Ａ〜５Ｃと同じ方法で調製した。サンプルＡと名づけられた組成物の成分は
を表Ｖに示す。サンプルＡを１８０℃で４分間にわたってプレス硬化し、そして
硬化した組成物の物理的特性をサンプル５Ａ〜５Ｃの物理的特性と同一の方法で
測定した。対照サンプルの圧縮成形は試験片におけるブリスターの形成を招き、
したがってそのサンプルの物理的特性を測定することは困難であった。
【００４６】
【表５】 表Ｖサンプル組成1 ５Ａ ５Ｂ ５Ｃ Ａ ポリマー ８８ ９２．５ ９５ １００トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート １０ ７．５ ５ --- Irgacure（登録商標）1800 ０．７５ ０．７５ ０．７５ --- 光開始剤 N,Nエ-m-フェニレンシ゛マレイミト゛ --- --- --- ２ 過酸化物2 --- --- --- ５ Naugard（登録商標）445 ０．５ ０．５ ０．５ ０．５ 酸化防止剤物理的特性 紫外光に曝した時間（分） ２ ２ ２ --- 160゜でのプレス硬化（分） --- --- --- ３０ 硬度、ショアーA（pts） ５９ ５０ ４２ ３０ 照射に曝された表面 硬度、ショアーA（pts） ５６ ４２ ３８ --- 光源と反対の表面 ＴB（ＭＰａ）3 ４．７ ３．８ ２．７ １．１ Ｍ100（ＭＰａ）4 ２．２ １．２ ０．６ ０．５ Ｍ200（ＭＰａ）5 ４．１ ２．６ ０．９ ０．８ ＥB（％）6 ２５０ ３１７ ４５０ ２５０ 圧縮永久歪み（％） ２５ ３３ ３８ ８５ 150℃で１６８時間 25％撓み1 重量部2 ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（不活性支持体におい て４０％）3 破断時引張強さ4 １００％伸びにおけるモジュラス5 ２００％伸びにおけるモジュラス6 破断時伸び
【００４７】 実施例６ ラバーミルで、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（エチレン含量は
３４重量％、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８である）８８部、ト
リメチロールプロパントリアクリレート１２部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）
１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと
、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル
フェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｌｔｄ．
から入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５酸
化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであり
、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０．５部を混合することに
より、本発明の硬化可能なエラストマー組成物、サンプル６を調製した。Ｔｅｆ
ｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型において成形するこ
とにより６ｍｍ厚および２ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。８０ワット／ｃ
ｍで波長がおよそ３００〜４００ｎｍである照射を発する中圧水銀灯からの紫外
線に、２４０秒の間、その２ｍｍ厚のスラブと６ｍｍ厚のスラブとの両方のサン
プルを曝した。その硬化プロセスの間の水銀灯からサンプルの距離は１０ｃｍで
あった。その硬化したサンプルは、表ＶＩに示した硬度および圧縮永久歪み特性
を示した。その硬化した組成物の試験片をその６ｍｍスラブからダイスで型を抜
き、そして圧縮永久歪み測定に使用した。引張強さ、モジュラス、および破断時
伸び測定用のサンプルをその２ｍｍスラブからダイスで型抜きした。物理的特性
を表ＶＩに示す。
【００４８】
【表６】 表ＶＩ組成 （ｐｈｒ） サンプル６ ポリマー ８８ Naugard（登録商標）445 酸化防止剤 ０．５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート １２ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 ０．７５硬度、ショアーA （６ｍｍ厚試験片） 照射に曝された表面（pts） ６３ 光源と反対の表面（pts） ５６圧縮永久歪み （％） ２５％撓み 空気中１５０℃で１７０時間後 ２４ 空気中１５０℃で５００時間後 ３５ 空気中１５０℃で１０００時間後 ４８ エンジンオイル中１５０℃で１７０時間後 １１ エンジンオイル中１５０℃で５００時間後 ２４ エンジンオイル中１５０℃で１０００時間後 ４５物理的特性 （２ｍｍ厚試験片、室温） ＴB（ＭＰａ） ７．９ Ｍ100（ＭＰａ） ４．０ ＥB（％） ３６６ 硬度、ショアーＡ（pts） ６０物理的特性 （２ｍｍ厚試験片、空気中１５０℃で１０００時間エージングした） ＴB（ＭＰａ） ７．２ Ｍ100（ＭＰａ） ４．３ ＥB（％） ３３７ 硬度、ショアーＡ（pts） ６３物理的特性 （２ｍｍ厚試験片、エンジンオイル1中１５０℃で１０００時間エー ジングした） ＴB（ＭＰａ） ７．３ Ｍ100（ＭＰａ） ４．９ ＥB（％） １９６ 硬度、ショアーＡ（pts） ５７1 Ｓｈｅｌｌ Ｈｅｌｉｘ Ｐｌｕｓ（登録商標）１０Ｗ／４０
【００４９】 実施例７ ラバーミルで、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（エチレン含量は
３４重量％、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８である）８８部、ト
リメチロールプロパントリアクリレート１２部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）
１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと
、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル
フェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｌｔｄ．
から入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５酸
化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであり
、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０．５部を混合することに
より、本発明の硬化可能なエラストマー組成物、サンプル７を調製した。その組
成物を２０リットルのスチールドラム溶融室に入れた。１４０℃の温度で維持さ
れたピストンは、３．５バールの圧力で、その組成物をギアポンプに搬送する間
に、その組成物を加熱および軟化し、そのギアポンプは、工業用ロボットに取り
付けられた容量測定塗布ガンへと連続的に流れを供給した。１５秒未満の間に、
その組成物を熱可塑性樹脂の自動車エンジンカバーの溝に塗布した。その溝は総
長がおよそ１．２ｍであった。波長がおよそ２５０〜４００ｎｍであり、そして
パワーが１００Ｗ／ｃｍの範囲である中圧水銀灯の下にそのカバーを運んだ。そ
の水銀灯は硬化可能な組成物の表面からおよそ１５ｃｍであった。暴露はおよそ
４０秒であった。その組成物を十分に硬化し、５５〜６０のショアーＡ硬度を示
した。
【００５０】 実施例８ ラバーミルで、ブタジエンとアクリロニトリルのコポリマー（アクリロニトリ
ル含量は４１重量％、１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８０である）
９２．５部、トリメチロールプロパントリアクリレート７．５部、Ｉｒｇａｃｕ
ｒｅ（登録商標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４
，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅ
ｉｇｙ，Ｌｔｄ．から入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａｒｄ（登
録商標）４４５酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェ
ニルアミンであり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０．５部
を混合することにより、本発明の硬化可能なエラストマー組成物を調製した。Ｔ
ｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型において成形す
ることにより２ｍｍ厚および６ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。波長がおよ
そ２５０〜４００ｎｍである照射を発する中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）からの紫
外線に、水銀灯から１０ｃｍの距離で、２分の間、得られた２ｍｍと６ｍｍのス
ラブを曝した。６ｍｍスラブの水銀灯に曝した表面および水銀灯と反対に向いて
いる表面のショアーＡ硬度を測定した。その２ｍｍスラブからダイスで型を抜い
た硬化した組成物の引張強さ、モジュラス、および破断時伸びをＩＳＯ３７Ｔ２
に準拠して測定した。結果を表ＶＩＩに示す。
【００５１】
【表７】 表ＶＩＩ組成 （ｐｈｒ） サンプル８ ポリマー ９２．５ Naugard（登録商標）445 酸化防止剤 ０．５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート ７．５ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 ０．７５硬度、ショアーA （６ｍｍ厚試験片） 照射に曝された表面（pts） ４９ 光源と反対の表面（pts） ３９物理的特性 （２ｍｍ厚試験片） ＴB（ＭＰａ） １．７ Ｍ100（ＭＰａ） １．１ ＥB（％） １７４
【００５２】 実施例９ ラバーミルで、ブタジエンとアクリロニトリルの水素化コポリマー（アクリロ
ニトリル含量は３３．５重量％；１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は７
０；２重結合含量は１％未満である）９２．５部、トリメチロールプロパントリ
アクリレート７．５部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００光開始剤（７５
重量％１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと、２５重量％ビス（２，
６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキ
シドの混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｌｔｄ．から入手可能である）０
．７５部、およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５酸化防止剤（４，４′−ジ
（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉ
ｎｃ．から入手可能である）０．５部を混合することにより、本発明の硬化可能
なエラストマー組成物を調製した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー
樹脂で被覆された金型において成形することにより２ｍｍ厚および６ｍｍ厚の未
硬化のスラブを造形した。波長がおよそ２５０〜４００ｎｍである照射を発する
中圧水銀灯からの紫外線に、水銀灯から１０ｃｍの距離で、２分の間、得られた
２ｍｍと６ｍｍのスラブを曝した。６ｍｍスラブの水銀灯に曝した表面および水
銀灯と反対に向いている表面のショアーＡ硬度を測定した。その２ｍｍスラブか
らダイスで型を抜いた硬化した組成物の引張強さ、モジュラス、および破断時伸
びをＩＳＯ３７Ｔ２に準拠して測定した。結果を表ＶＩＩＩに示す。
【００５３】
【表８】 表ＶＩＩＩ組成 （ｐｈｒ） サンプル９ ポリマー ９２．５ Naugard（登録商標）445 酸化防止剤 ０．５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート ７．５ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 ０．７５硬度、ショアーA （６ｍｍ厚試験片） 照射に曝された表面（pts） ５３ 光源と反対の表面（pts） ３９物理的特性 （２ｍｍ厚試験片） ＴB（ＭＰａ） ５．８ Ｍ100（ＭＰａ） １．２ ＥB（％） ５１６
【００５４】 実施例１０ ラバーミルで、Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＸＮ５３５Ｃ（ブタジエン、アク
リロニトリル、およびターモノマーの水素化ターポリマーであり、Ｂａｙｅｒ
ＡＧから入手可能である）９２．５部、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト７．５部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００光開始剤（７５重量％１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと、２５重量％ビス（２，６−ジメト
キシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシドの混合
物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｌｔｄ．から入手可能である）０．７５部、
およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から
入手可能である）０．５部を混合することにより、本発明の硬化可能なエラスト
マー組成物を調製した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆
された金型において成形することにより２ｍｍ厚および６ｍｍ厚の未硬化のスラ
ブを造形した。波長がおよそ２５０〜４００ｎｍである照射を発する中圧水銀灯
（８０Ｗ／ｃｍ）からの紫外線に、水銀灯から１０ｃｍの距離で、２分の間、得
られた２ｍｍと６ｍｍのスラブを曝した。６ｍｍスラブの水銀灯に曝した表面お
よび水銀灯と反対に向いている表面のショアーＡ硬度を測定した。その２ｍｍス
ラブからダイスで型を抜いた硬化した組成物の引張強さ、モジュラス、および破
断時伸びをＩＳＯ３７Ｔ２に準拠して測定した。結果を表ＩＸに示す。
【００５５】
【表９】 表ＩＸ組成 （ｐｈｒ） サンプル１０ ポリマー ９２．５ Naugard（登録商標）445 酸化防止剤 ０．５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート ７．５ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 ０．７５硬度、ショアーA （６ｍｍ厚試験片） 照射に曝された表面（pts） ４２ 光源と反対の表面（pts） ３６物理的特性 （２ｍｍ厚試験片） ＴB（ＭＰａ） ４．６ Ｍ100（ＭＰａ） １．１ ＥB（％） ３５１
【００５６】 実施例１１ ラバーミルで、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（エチレン含量は
３４重量％；１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８である）９２．５部
、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ２９５、Ｓａｒ
ｔｏｍｅｒ，Ｉｎｃ．から入手可能である）７．５部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録
商標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルフェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｌ
ｔｄ．から入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４
４５酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
であり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０．５部を混合する
ことにより、本発明の硬化可能なエラストマー組成物、サンプル１１Ａを調製し
た。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型において
成形することにより６ｍｍ厚および２ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。波長
が２５０ｎｍを超える照射を発する中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）からの紫外線に
、１２０秒の間、その２ｍｍ厚のスラブのサンプルを曝した。同様に２４０秒の
間、その６ｍｍ厚のスラブのサンプルを曝した。その硬化プロセスの間の水銀灯
からサンプルの距離は１０ｃｍであった。その硬化したサンプルは、表Ｘに示し
た硬度および圧縮永久歪みを示した。その硬化した組成物の試験片をその６ｍｍ
スラブからダイスで型を抜き、そして圧縮永久歪み測定に使用した。引張強さ、
モジュラス、および破断時伸び測定用のサンプルをその２ｍｍスラブからダイス
で型抜きした。物理的特性を表Ｘに示す。表Ｘに示した成分を使用してサンプル
１１Ｂ、ＣおよびＤを同様に調製した。サンプル１１Ｂ〜Ｄに対する試験結果も
表Ｘに示す。
【００５７】
【表１０】 表Ｘサンプル組成(phr) １１Ａ １１Ｂ １１Ｃ １１D ポリマー ９２．５ ９２．５ ９２．５ ９２．５ヘ゜ンタエリトリトールテトラアクリレート1 ７．５ ５ ヘ゜ンタエリトリトールヘ゜ンタアクリレート2 ７．５ ５ Naugard（登録商標）445 ０．５ ０．５ ０．５ ０．５ 酸化防止剤 Irgacure（登録商標）1800 ０．７５ ０．７５ ０．７５ ０・７５ 光開始剤硬度、ショアーA （６ｍｍ厚試験片） 照射に曝された表面（pts） ５２ ３９ ５２ ４４ 光源と反対の表面（pts） ４５ ３７ ４６ ３９圧縮永久歪み （％） ３０ ３９ ３２ ３９ １５０℃空気中で１６８時間物理的特性 （２ｍｍ厚試験片）3 M100（ＭＰａ） １．６ ０．６ １．７ ０．８ ＴB（ＭＰａ） ４．３ ２．７ ３．９ ３．３ ＥB（％） ２３６ ３８３ ２００ ３３２ 硬度、ショアーA、照射 ５０ ４０ ５０ ４３ に曝された表面（pts）1 Ｓａｒｔｏｍｅｒ２９５（ペンタエリトリトールテトラアクリレート、Ｓａｒ ｔｏｍｅｒ，Ｉｎｃ．から入手可能）2 Ｓａｒｔｏｍｅｒ３９９（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、Ｓａ ｒｔｏｍｅｒ，Ｉｎｃ．から入手可能）3 室温でＩＳＯ ３７−Ｔ２に準拠して測定された応力／歪み特性
【００５８】 実施例１２ ラバーミルで、Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）Ａ４３０７ラバー（ブタジエンと
アクリロニトリルの水素化コポリマーであり、Ｂａｙｅｒ ＡＧから入手可能で
ある）９２．５部、トリメチロールプロパントリアクリレート７．５部、Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ（登録商標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ
−Ｇｅｉｇｙ，Ｌｔｄ．から入手可能である）０．７５部、およびＮａｕｇａｒ
ｄ（登録商標）４４５酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミンであり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０
．５部を混合することにより、本発明の硬化可能なエラストマー組成物、サンプ
ル１２Ａを調製した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆さ
れた金型において成形することにより２ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。波
長が２５０ｎｍを超える照射を発する中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）からの紫外線
に、水銀灯から１０ｃｍの距離で、４分の間、得られた２ｍｍスラブを曝した。
その２ｍｍスラブからダイスで型を抜いた硬化した組成物のショアーＡ硬度、引
張強さ、モジュラス、および破断時伸びをＩＳＯ３７Ｔ２に準拠して室温で測定
した。結果を表ＸＩに示す。表ＸＩに示された割合の成分を使用して、２つのさ
らなる本発明の組成物、サンプル１２Ｂおよび１２Ｃを同様の方法で調製した。
サンプル１２Ａに対して記載したように試験片を調製し、そして結果を表ＸＩに
示す。
【００５９】
【表１１】 表ＸＩ組成 （phr） サンフ゜ル12A サンフ゜ル12B サンフ゜ル12C ポリマー ９２．５ ９２．５ ９２．５ Naugard（登録商標）445酸化防止剤 ０．５ ０．５ ０．５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート ７．５ ７．５ ７．５ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 ０．７５ １．２ ２物理的特性 （２ｍｍ厚試験片） ＴB（ＭＰａ） ８．５ ６．５ ７ Ｍ100（ＭＰａ） １．５ １．２ １．３ ＥB（％） ４９０ ４２０ ４２０ 硬度、ショアーA ５８ ５８ ５８ 照射に曝された表面（pts）圧縮永久歪み （％） ７５ ６２ ５８ １５０℃空気中で１６８時間
【００６０】 実施例１３ ポリマー成分としてＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）Ａ４３０７の代わりにＴｈｅ
ｒｂａｎ（登録商標）ラバーＡ４３６７（ブタジエンとアクリロニトリルの水素
化コポリマー、Ｂａｙｅｒ ＡＧから入手可能である；アクリロニトリル含量は
４３重量％；１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は７０；２重結合含量は
５．５％である）９２．５部を使用した以外は、実質的に、サンプル１２Bと同 一の方法で、および同一の成分を使用して、本発明の硬化可能なエラストマー組
成物、サンプル１３を調製した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹
脂で被覆された金型において成形することにより２ｍｍ厚の未硬化のスラブを造
形した。波長が２５０ｎｍを超える照射を発する中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）か
らの紫外線に、水銀灯から１０ｃｍの距離で、４分の間、得られた２ｍｍスラブ
を曝した。その２ｍｍスラブからダイスで型を抜いた硬化した組成物の引張強さ
、モジュラス、および破断時伸びをＩＳＯ３７Ｔ２に準拠して室温で測定した。
結果を表ＸＩIに示す。サンプル１２Ａに対して記載したように試験片を調製し 、そして結果を表ＸＩＩに示す。
【００６１】
【表１２】 表ＸＩＩ組成 （phr） サンフ゜ル12B サンフ゜ル13 Therban（登録商標）A4307ラハ゛ー ９２．５ Therban（登録商標）A4367ラハ゛ー ９２．５ Naugard（登録商標）445酸化防止剤 ０．５ ０．５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート ７．５ ７．５ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 １．２ １．２物理的特性 （２ｍｍ厚試験片） ＴB（ＭＰａ） ６．５ ５．７ Ｍ100（ＭＰａ） １．２ １．６ ＥB（％） ４２０ ３２０ 硬度、ショアーA ５８ ５９ 照射に曝された表面（pts）圧縮永久歪み （％） ６２ ５３ １５０℃空気中で１６８時間
【００６２】 実施例１４ ラバーミルで、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）７４２樹脂改質剤（ビニルアセテ
ート単位２８．５重量％および一酸化炭素単位９重量％を含有するエチレン、ビ
ニルアセテートおよび一酸化炭素のコポリマーであり、メルトインデックスが３
５ｇ／１０分であり、E. I. du Pont de Nemours and Co.から入手可能である）
９２．５部、トリメチロールプロパントリアクリレート７．５部、およびＩｒｇ
ａｃｕｒｅ（登録商標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ
−Ｇｅｉｇｙ，Ｌｔｄ．から入手可能である）０．７５部を混合することにより
、本発明の硬化可能なエラストマー組成物、サンプル１４Ａを調製した。Ｔｅｆ
ｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型において成形するこ
とにより２ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。波長が２５０ｎｍを超える照射
を発する水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）からの紫外線に、水銀灯から１０ｃｍの距離で
、２分の間、得られた２ｍｍスラブを曝した。水銀灯に曝した表面および水銀灯
と反対に向いている表面のショアーＡ硬度を測定した。その２ｍｍスラブからダ
イスで型を抜いた硬化した組成物の引張強さ、モジュラス、および破断時伸びを
ＩＳＯ３７Ｔ２に準拠して測定した。結果を表ＸＩＩＩに示す。さらに、サンプ
ル１４Ｂおよび１４Ｃを同様の方法で調製し、そして試験した。サンプル１４Ｂ
は、ポリマー成分として、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ６６１樹脂改質剤（
ブチルアクリレート単位２９重量％および一酸化炭素単位１０重量％を含有する
エチレン、ブチルアクリレートおよび一酸化炭素のコポリマーであり、メルトイ
ンデックスが１２ｇ／１０分であり、E. I. du Pont de Nemours and Co.から入
手可能である）を含有した。サンプル１４Ｃは、ポリマー成分として、Ｅｌｖａ
ｌｏｙ（登録商標）ＡＳ樹脂改質剤（ｎ−ブチルアクリレート単位２８重量％お
よびグリシジルメタクリレート単位５．２５重量％を含有するエチレン、ｎ−ブ
チルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのコポリマーであり、メルト
インデックスが１２ｇ／１０分であり、E. I. du Pont de Nemours and Co.から
入手可能である）を含有した。物理的試験結果を表ＸＩＩＩに示す。
【００６３】
【表１３】 表ＸＩＩＩ組成 １４Ａ １４Ｂ １４Ｃ Elvaloy（登録商標）742樹脂改質剤 ９２．５ Elvaloy（登録商標）HP661樹脂改質剤 ９２．５ Elvaloy（登録商標）AS樹脂改質剤 ９２．５トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート ７．５ ７．５ ７．５ Irgacure（登録商標）1800光開始剤 ０．７５ ０．７５ ０．７５硬度、ショアーA （２ｍｍ厚試験片） 未硬化の硬度（ポイント） ５８ ６４ ６５ 照射に曝された表面（ポイント） ６８ ６８ ７２ 光源と反対の表面（ポイント） ６６ ６７ ７１物理的特性 （２ｍｍ厚試験片） ＴB（ＭＰａ） ９．６ ７．８ ９．９ Ｍ100（ＭＰａ） ３．９ ３．１ ３．１ ＥB（％） ３５０ ４２０ ６００圧縮永久歪み （％） ４２ ２８ ３２ １２５℃で７０時間
【００６４】 実施例１５ ラバーミルで、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（エチレン含量は
３４重量％；１００℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度は８である）９０．３部
、トリメチロールプロパントリアクリレート８．４６部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登
録商標）１８００光開始剤（７５重量％１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトンと、２５重量％ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルフェニルホスフィンオキシドの混合物であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，
Ｌｔｄ．から入手可能である）０．７５部、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５
酸化防止剤（４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであ
り、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）０．４９部、およびＣｅ
ｌｏｇｅｎ（登録商標）ＯＴ発泡剤［ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンフルホニ
ルヒドラジドであり、Ｕｎｉｒｏｙａｌ，Ｉｎｃ．から入手可能である）５部を
混合することにより、本発明の硬化可能なエラストマー組成物を調製した。Ｔｅ
ｆｌｏｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂で被覆された金型において成形する
ことにより２ｍｍ厚の未硬化のスラブを造形した。波長が２５０ｎｍを超える照
射を発する中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）からの紫外線に、４分の間、そのスラブ
を曝した。水銀灯からサンプルの距離は１０〜１５ｃｍであった。紫外線暴露の
終わりにおける硬化したサンプルの温度は、１４０〜１５０℃であった。スキン
層付き独立気泡構造を有する発泡体は、０．３ｇ／ｃｍへと下がった比重を有し
て形成された。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年１２月２１日（１９９９．１２．２１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】 例えば、エラストマーガスケットは、自動車のエンジンにおいて使用されるロ
ッカーカバーのような溝付きの部品に対するシール部材としてしばしば使用され
る。そのようなガスケットは、熱および油の影響に対して耐性でなければならな
い。伝統的に、エチレンアルキルアクリレートコポリマーラバーのような硬化し
た耐油性エラストマー組成物は、手作業でその溝に取り付けられる。今では、多
くの自動車部品は、金属よりもむしろ高機能性熱可塑性材料から形成される。溝
付きの熱可塑性樹脂部品へのエラストマーシール部材の手作業による適用は、多
くの時間を必要とするプロセスである。さらに、その場でシールを硬化すること
は、硬化温度か、またはいくつかの場合には後硬化温度が、通常は、熱可塑性プ
ラスチックの変形を引き起すのに十分に高いために、実用的ではない。その硬化
温度は下げられても、硬化速度が遅すぎる。したがって、未硬化状態で物品また
は溝に容易に塗布でき、そして低温硬化方法に適したエラストマー組成物は、取
り付けられたシール部材を有する熱可塑性樹脂物品の製造において特に有用であ
る。 ＵＶ硬化プロセスは、エラストマーを室温で硬化するために使用されている。
例えば、欧州特許第４８６２７８号は、ラテックスポリマーエマルジョンと多官
能性（メタ）アクリレートとを含有する水性ベースのＵＶ硬化可能な塗料組成物
を開示する。そのラテックスポリマーは、アクリレート含量が４７モルパーセン
トを超え、そしてガラス転移温度（Ｔg）が２８℃以下である。日本国特許出願 である特開平６−１１６５４６号は、光硬化可能な樹脂、（メタ）アクリレート
モノマー、有機または無機フィラー、熱可塑性樹脂またはポリイソブチレンのい
ずれかである光硬化タイプのシーラント、および光または熱硬化開始剤を含有す
るシーラント組成物を開示する。しかしながら、耐油性シーリング要素の製造に
適当なエラストマー組成物から形成されるＵＶ硬化可能な組成物は、先行技術に
は開示されていない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 （発明の要旨） 本発明は、低温で架橋されることが可能である硬化可能な、耐油性エラストマ
ー組成物に関する。特に、本発明は、熱的に安定性の、硬化可能なエラストマー
組成物であって、 ａ）ｉ）エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル酸 のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエ ステルからなる群から選択されるコモノマーとを含有するコポリマー、 ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートのホモポリマー、およびＣ1〜Ｃ10 アルキルアクリレートと４０重量パーセントまでのモノビニルモノマー とのコポリマーからなる群から選択されるアルキルアクリレートポリマ ー、および ｉｉｉ）ジエンと不飽和ニトリルとのコポリマー、およびジエンと不飽和ニ トリルとの水素化コポリマーからなる群から選択されるジエンコポリマ ー、 からなる群から選択される８０〜９５重量パーセントのエラストマーと、 ｂ）多官能性アクリル架橋剤および多官能性メタクリル架橋剤からなる群から選 択される少なくとも２重量パーセントの多官能性架橋剤と、 ｃ）０．２から５．０重量パーセントのＵＶ開始剤と、 を含有し、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の各重量パーセントは、成分ａ）、ｂ）お
よびｃ）の合計重量に基づくことを特徴とする組成物に関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 本発明は、さらに、物品にシールを適用する方法であって、 Ａ）２５℃と２５０℃の間の温度で、 ａ）ｉ）エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル 酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニ ルエステルからなる群から選択されるコモノマーとを含有するコポリ マー、 ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートのホモポリマー、およびＣ1〜Ｃ 10アルキルアクリレートと４０重量パーセントまでのモノビニルモ ノマーとのコポリマーからなる群から選択されるアルキルアクリレー トポリマー、および ｉｉｉ）ジエンと不飽和ニトリルとのコポリマー、およびジエンと不飽和 ニトリルとの水素化コポリマーからなる群から選択されるジエンコポ リマー、 からなる群から選択される８０〜９５重量パーセントのエラストマーと、 ｂ）多官能性アクリル架橋剤および多官能性メタクリル架橋剤からなる群から 選択される少なくとも２重量パーセントの多官能性架橋剤と、 ｃ）０．２から５．０重量パーセントのＵＶ開始剤と、 を配合して、熱的に安定性の、硬化可能な、押出可能な混合物を形成する工程、
、但し、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の各重量パーセントは、成分ａ）、ｂ）およ
びｃ）の合計重量に基づく、 Ｂ）未硬化のシールを形成するために所望される形状および厚さで、前記物品に
前記押出可能な混合物を付着する工程、および Ｃ）前記未硬化のシールに、該シールが硬化するのに十分な時間にわたって紫外
線を照射する工程 を具えることを特徴とする方法に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】 本発明の組成物に存在する多官能性アクリルまたはメタクリル架橋剤の量は、
ポリマー、多官能性架橋剤、およびＵＶ開始剤の合計重量に基づいて、少なくと
も２重量パーセントである。ポリマー、多官能性架橋剤、およびＵＶ開始剤の合
計重量に基づいて、好ましい組成物は５〜２０重量パーセントの多官能性架橋剤
を含有し、最も好ましい組成物は５〜１５重量パーセントの多官能性架橋剤を含
有する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】 エラストマー成分、多官能性アクリルまたはメタクリル架橋剤成分、およびＵ
Ｖ開始剤成分は、本発明の組成物中に特定の相対比で存在する。すなわち、エラ
ストマーは、エラストマー、架橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に基づいて、８
０〜９５重量パーセントの量で存在する。多官能性架橋剤は、エラストマー、架
橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に基づいて、少なくとも２重量パーセントの量
で存在する。最後に、ＵＶ開始剤は、エラストマー、架橋剤、およびＵＶ開始剤
の総重量に基づいて、０．２〜５．０重量パーセントの量で存在する。好ましく
は、エラストマー成分は、エラストマー、架橋剤、およびＵＶ開始剤の総重量に
基づいて、８０〜９５重量パーセントの量で存在する。架橋剤のレベルは、本発
明の硬化可能な組成物における圧縮永久歪み耐性および硬度を決定する。２重量
パーセントより少ない架橋剤が存在するなら、低い硬度および劣った圧縮永久歪
み耐性を有する組成物が形成される。３０重量パーセントより多い架橋剤は、７
０ショアーＡを超える硬度の組成物の製造をもたらす。このような組成物は、一
般的に、シーリング、特にガスケッティング用途における使用には適していない
。したがって、選択される特定成分の範囲は、意図される特定の最終用途に応じ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AA31 AB01 AB07 AC01 AC08 AC14 AD03 AE02 AE05 4J026 AA12 AA37 AA45 AA49 AA55 AA67 BA28 BA29 BA30 DA11 DB36 GA06

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱的に安定性の、硬化可能なエラストマー組成物であって、
    ａ）ｉ）エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル酸 のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエ ステルからなる群から選択されるコモノマーとを含有するコポリマー、 ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートのホモポリマー、およびＣ1〜Ｃ10 アルキルアクリレートと４０重量パーセントまでのモノビニルモノマー とのコポリマーからなる群から選択されるアルキルアクリレートポリマ ー、および ｉｉｉ）ジエンと不飽和ニトリルとのコポリマー、およびジエンと不飽和ニ トリルとの水素化コポリマーからなる群から選択されるジエンコポリマ ー、 からなる群から選択される８０〜９５重量パーセントのエラストマーと、 ｂ）多官能性アクリル架橋剤および多官能性メタクリル架橋剤からなる群から選 択される２〜３０重量パーセントの多官能性架橋剤と、 ｃ）０．２から５．０重量パーセントのＵＶ開始剤と、 を含有し、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の各重量パーセントは、成分ａ）、ｂ）お
    よびｃ）の合計重量に基づくことを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 前記エラストマーは、エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8ア
    ルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエステルからなる群から選
    択されるコモノマーとを含有するコポリマーであることを特徴とする請求項１に
    記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記エラストマーは、エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8ア
    ルキルエステルとのコポリマーであることを特徴とする請求項２に記載の組成物
    。
  4. 【請求項４】 前記エラストマーは、エチレンとメチルアクリレートとのコ
    ポリマーであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記エラストマーは、エチレンと、Ｃ2〜Ｃ8カルボン酸のビ
    ニルエステルとのコポリマーであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記エラストマーは、エチレンビニルアセテートであること
    を特徴とする請求項５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記エラストマーは、 ａ）エチレンと、 ｂ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキ ルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエステルからなる群から
    選択されるコモノマーと、 ｃ）アルファ、ベータ−不飽和モノカルボン酸、アルファ、ベータ−不飽和ジカ ルボン酸、およびアルファ、ベータ−不飽和ジカルボン酸のモノエステルか らなる群から選択される３〜１２の炭素原子のカルボン酸からなる群から選 択されるコモノマーと、 を含有するコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記コモノマーｂ）は、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエス
    テル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエステルからなる群から選択されるこ
    とを特徴とする請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記成分ｃ）は、アルファ、ベータ−不飽和ジカルボン酸の
    モノエステルであることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記エラストマーは、Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートの ホモポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記エラストマーは、Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートと ４０重量パーセントまでのモノビニルモノマーとのコポリマーであることを特徴
    とする請求項１に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記エラストマーは、ジエンと不飽和ニトリルとのコポリ
    マーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記多官能性架橋剤は、多官能性アクリレートであること
    を特徴とする請求項１に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 前記多官能性架橋剤は、多官能性メタクリレートであるこ
    とを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 前記ＵＶ開始剤はケトンであることを特徴とする請求項１
    に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 物品にシールを適用する方法であって、 Ａ）２５℃と２５０℃の間の温度で、 ａ）ｉ）エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル 酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニ ルエステルからなる群から選択されるコモノマーとを含有するコポリ マー、 ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートのホモポリマー、およびＣ1〜Ｃ 10アルキルアクリレートと４０重量パーセントまでのモノビニルモ ノマーとのコポリマーからなる群から選択されるアルキルアクリレー トポリマー、および ｉｉｉ）ジエンと不飽和ニトリルとのコポリマー、およびジエンと不飽和 ニトリルとの水素化コポリマーからなる群から選択されるジエンコポ リマー、 からなる群から選択される８０〜９５重量パーセントのエラストマーと、 ｂ）多官能性アクリル架橋剤および多官能性メタクリル架橋剤からなる群から 選択される２〜３０重量パーセントの多官能性架橋剤と、 ｃ）０．２から５．０重量パーセントのＵＶ開始剤と、 を配合して、熱的に安定性の、硬化可能な、押出可能な混合物を形成する工程、
    但し、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の各重量パーセントは、成分ａ）、ｂ）および
    ｃ）の合計重量に基づく、 Ｂ）未硬化のシールを形成するために所望される形状および厚さで、前記物品に
    前記押出可能な混合物を付着する工程、および Ｃ）前記未硬化のシールに、該シールが硬化するのに十分な時間にわたって紫外
    線を照射する工程 を具えることを特徴とする方法。
  17. 【請求項１７】 前記硬化可能な組成物は、工程Ａ）において９０℃〜１７
    ０℃の温度まで加熱されることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記物品は熱可塑性材料から製造されることを特徴とする
    請求項１６に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記エラストマーは、エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8 アルキルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエステルからなる群から
    選択されるコモノマーとを含有するコポリマーであることを特徴とする請求項１
    ６に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 前記エラストマーは、エチレンと、アクリル酸のＣ1〜Ｃ8 アルキルエステルとのコポリマーであることを特徴とする請求項１９に記載の方
    法。
  21. 【請求項２１】 前記エラストマーは、エチレンとメチルアクリレートとの
    コポリマーであることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記エラストマーは、エチレンビニルアセテートであるこ
    とを特徴とする請求項１９に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記エラストマーは、 ａ）エチレンと、 ｂ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキルエステル、メタクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキ ルエステル、およびＣ2〜Ｃ8カルボン酸のビニルエステルからなる群から
    選択されるコモノマーと、 ｃ）アルファ、ベータ−不飽和モノカルボン酸、アルファ、ベータ−不飽和ジカ ルボン酸、およびアルファ、ベータ−不飽和ジカルボン酸のモノエステルか らなる群から選択される３〜１２の炭素原子のカルボン酸からなる群から選 択されるコモノマーと、 を含有するコポリマーであることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 前記成分ｃ）は、アルファ、ベータ−不飽和ジカルボン酸
    のモノエステルであることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 前記エラストマーは、Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートの ホモポリマーであることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記エラストマーは、Ｃ1〜Ｃ10アルキルアクリレートと ４０重量パーセントまでのモノビニルモノマーとのコポリマーであることを特徴
    とする請求項１６に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記エラストマーは、ジエンと不飽和ニトリルとのコポリ
    マーであることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 前記多官能性架橋剤は、多官能性アクリレートであること
    を特徴とする請求項１６に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 前記多官能性架橋剤は、多官能性メタクリレートであるこ
    とを特徴とする請求項１６に記載の方法。
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