JP2002500284A

JP2002500284A - 印刷した又は染色した布帛又はヤーンから過剰な染料を除去するための方法

Info

Publication number: JP2002500284A
Application number: JP2000526698A
Authority: JP
Inventors: ダムース，チュレ; フォークト，ウーベ
Original assignee: Bayer AG; Novo Nordisk AS
Current assignee: Bayer AG; Novo Nordisk AS
Priority date: 1997-12-23
Filing date: 1998-12-17
Publication date: 2002-01-08
Also published as: ATE294274T1; PT1045934E; CN1283241A; KR20010033488A; TR200001832T2; DE69830003T2; EP1045934B1; EP1045934A1; ID26252A; CN1333133C; CA2314978A1; BR9814332A; KR100549708B1; CZ20002144A3; AU1663499A; RU2220243C2; PL341603A1; ES2242306T3; DE69830003D1; WO1999034054A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、新しく製造された印刷された又は染色された布帛又はヤーンから過剰な染料を除去するための方法であって、ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素からなる群から選択される少くとも１つの酵素と、酸化剤と、成分：＞Ｎ−ＯＨを含む、脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ環又は芳香族化合物からなる群から選択される少くとも１のメディエーター、特に１−ヒドロキシベンゾトリアゾールと、を含むすすぎ液で処理することを含む方法を供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新しく印刷した又は染色した布帛又はヤーンから過剰な染料を除去
する新規な方法、並びにその方法に用いるためのシステム及び組成物に関する。

【０００２】発明の背景布地の印刷及び染色は、その布地中の繊維に染料を結合させるためのいずれか
の適切な方法により、染料を布地に適用することにより行う。繊維に結合しない
過剰な可溶性染料は、その染色された布地の固着を確実にするため、及び消費者
による布地の洗濯の間の不要な染料の転移を防ぐために、染色後に除去されなけ
ればならない。

【０００３】一般に、過剰な染料の完全な除去のためには大量の水が要求される。慣用的な
方法において、印刷され又は染色された布地は、最初に冷水でゆすがれ、次に高
温で、裏面染色（ｂａｃｋ−ｓｔａｉｎｉｎｇ）を減少させるためにポリ（ビニ
ルピロリドン）（ＰＶＰ）のような適切な添加物を加えて洗浄される。その過程
は、満足できる量の染料（及びシックナー）が除去されるまでくり返される。す
すぎの間に裏面染色を減らすためにＰＶＰを加えることができるが、この化合物
は染料を漂白せず、かつ比較的高価である。更に、慣用的な方法からの廃液は強
く着色する傾向にあり、ＰＶＰの使用によって削減されない廃棄の問題を生じ得
る。

【０００４】ＷＯ９２／１８６８７は、ペルオキシダーゼ活性又はオキシダーゼ活性を示す
酵素、適用可能ならＯ₂又はＨ₂Ｏ₂源、及び任意に、更なる酸化可能基質、例
えば金属イオン、ハロゲン化物イオン又は有機化合物、例えばフェノールを含む
液で処理することにより、印刷された又は染色された布帛から過剰な染料を漂白
する方法を開示する。

【０００５】しかしながら、そのすすぎ液中の過剰な染料を酵素により漂白するために必要
なこれらの更なる基質の濃縮物は、染色された布地自体を漂白する危険性がある
。従って、本発明の目的は、染色された布地を漂白することなく、過剰な染料を
除去し又は漂白するための方法を供することである。これは、新しく製造された
印刷された、又は染色された布帛又はヤーンから過剰な染料を除去するための方
法であって、ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素からなる群から選択され
る少くとも１の酵素、酸化剤、及び成分：＞Ｎ−ＯＨを含む、脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ環又は芳香族化合物
、並びに任意に、添加物を含むすすぎ液での処理を含む方法により達成される。

【０００６】本発明において、用語“メディエーター”は、漂白能力を改良する更なる酸化
可能物質を意味する。メディエーター及び酵素の適切な組合せにより、溶液中の染料を漂白する一方
、染色された布地の漂白を避け、これにより繊維上に析出した漂白されていない
染料の量を減少させ、それにより染色された又は印刷された布地の湿潤堅牢度を
増加させることが可能である。

【０００７】この方法により、更に、すすぎステップの数及びすすぎステップにおけるすす
ぎ水の温度を慣用的な方法と比べ減少させ、それによりエネルギー及びコストを
節約することが可能である。本発明の別の対象は、多成分システムである、新しく印刷された又は染色され
た布帛又はヤーンから過剰な染料を除去するためのシステムであって、ペルオキ
シダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素からなる群から選択される少くとも
１の酵素、酸化剤、及び成分：＞Ｎ−ＯＨを含む、脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテ
ロ環又は芳香族化合物からなる群から選択される少くとも１つのメディエーター
、並びに任意に添加物、例えばすすぎ（ｒｉｎｓｉｎｇ）添加物を含むシステム
である。

【０００８】そのシステムの成分は、選択された特定の酵素及びメディエーターにより、溶
液、スラリー又は粒状物として組み合わせることができる。本発明の更なる対象は、新しく製造された布帛又はヤーンから過剰な染料又は
印刷を除去するための多成分システムの調製のための上述の成分の使用である。発明の詳細な記載布帛又はヤーン本発明の方法は、天然の布帛及び合成の布帛並びにそれらの混和物の全ての型
の布地材料に適用できる。典型例はセルロース繊維（綿又は亜麻）、改良型セル
ロース繊維（例えばアセテート及びトリアセテート）、タンパク質繊維（例えば
ウール及びシルク）、ポリアミド繊維（例えばナイロン６及び６，６）、ポリエ
ステル繊維（例えばポリ（エチレンテレフタレート））及びアクリル繊維である
。

【０００９】本発明の方法は、染色されたヤーンに、編まれた織布又は不織布に、又は染色
された及び／又は印刷された布帛から作られた衣料品、特に異なる色の材料から
作られた衣料品に適用できる。印刷法本発明の方法は、いずれかの種類の布地印刷の後の過剰な染料の漂白のために
適している。一般的に用いられる技術の例は、ローテーション（Ｒｏｔａｉｔｉ
ｏｎ）フィルム、ローレクス（Ｒｏｕｌｅａｕｘ）、フラッシュ（Ｆｌａｓｈ）
フィルム、又はトランスファー（Ｔｒａｎｓｆｅｒ）フィルム装置での印刷であ
る。印刷した後、染料は、例えばスチーミング又は熱空気での処理により布地に
固定される。

【００１０】染色法本発明の方法は、いずれかの種類の染色後に過剰な染料を漂白するために適し
ている。布地の漂白は、例えば、その布帛を染料の濃縮液に通し、次に耐蒸気閉
鎖容器中にその湿った布帛を保存して、染料の布帛基質との拡散及び反応のため
の時間を与えることにより行われる。あるいは、染料は、すすぎの前に、布地の
後のスチーミングによって固定することができる。

【００１１】その方法は、いずれの種類の染料にも、例えば反応染料にも適用できる。酵素ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素は、過酸化水素又は酵素
分子各々を用いることにより、種々の化合物、例えばフェノール類及び芳香族ア
ミン類を酸化することができるものである。

【００１２】本発明によれば、酵素の濃度は、すすぎ液１Ｌに当り０．００５〜５mgの酵素
タンパク質、好ましくはすすぎ液１Ｌ当り０．０２〜２mgの酵素タンパク質、よ
り好ましくはすすぎ液１Ｌ当り０．０５〜１mgの酵素である。この液体比に従う
と、これは、例えば１０：１の液体比の布帛１kg当りの酵素の投与量に言い換え
ることができ、最も好ましい酵素投与量は布地布帛１kg当り０．５〜１０mgの酵
素である。

【００１３】ペルオキシダーゼ活性を示す酵素ペルオキシダーゼ活性を示す酵素は、酵素分類（ＥＣ１．１１．１．７）に
含まれるいずれかのペルオキシダーゼ、もしくはハロペルオキシダーゼ、例えば
塩化物ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．１０）、又はそれらの酵素活性
を示すいずれかのフラグメントもしくは合成もしくは半合成誘導体（例えば、ポ
ルフィリン環システム又はマイクロペルオキシダーゼ、例えばＵＳ４，０７７，
７６８、ＥＰ５３７３８１、ＷＯ９１／０５８５８及びＷＯ９２／１６６３４）
であり得る。これらの酵素は、微生物、植物及び動物起源から知られている。

【００１４】好ましくは、本発明の方法に用いるペルオキシダーゼは、植物（例えばセイヨ
ウワサビ又はダイズペルオキシダーゼ）、特にダイズペルオキシダーゼにより、
又は微生物、例えば真菌（例えば糸状菌及びイースト）又は細菌により生産され
得る。いくつかの好ましい真菌には、亜門ジューテロマイコチナ（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、網ハイホマイセテス（Ｈｙｐｈｏｍｙｃｅｔｅｓ）、例えば
フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、ヒュミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、トリコデ
ルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、マイロテシウム（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ）
、ベルチシルム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍ）、アルテロマイセス（Ａｒｔｈｒｏｍｙｃｅｓ）、カルダリオマイセス（Ｃａｌｄａｒｉｏｍｙｃｅｓ）、ウロクラ
ジウム（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ）、エンベルリシア（Ｅｍｂｅｌｌｉｓｉａ）、
クラドスポリウム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）又はドレシュレラ（Ｄｒｅｓｈｌｅｒａ）、特にフサリウムオキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）（ＤＳＭ２６７２）、ヒュミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａｉｎｓｏｌｅｎｓ）、トリコデルマ・レシイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｒｅｓｉｉ）、マイロテシウム・ベルカナ（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍｖｅｒｒｕｃａｎａ）（ＩＦＯ６１１３）、ベルチシルム・アルボアトルム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍａｌｂｏａｔｒｕｍ）、ベルチシハム・ダーリエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍｄａｈｌｉｅ）、アルテロマイセス・ラモスス（Ａｒｔｈｒｏｍｙｃｅｓｒａｍｏｓｕｓ）（ＦＥＲＭＰ−７７５４）、カルダリオマイセス・フ
マゴ（Ｃａｌｄａｒｉｏｍｙｃｅｓｆｕｍａｇｏ）、ウロクラジウム・カルタ
ルム（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍｃｈａｒｔａｒｕｍ）、エンベルリシア・アリイ
（Ｅｍｂｅｌｌｉｓｉａａｌｌｉ）又はドレシマレラ・ハロデス（Ｄｒｅｓｃｈｌｅｒａｈａｌｏｄｅｓ）がある。

【００１５】他の好ましい真菌には、亜門バシジオマイコチナ（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、網バシジオマイセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する種
、例えばコプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、フェネロカエテ（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ）、コリオルス（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）又はトラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）、特にコプリヌス・シネレウスｆ．ミクロスポルス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓｃｉｎｅｒｅｕｓｆ．ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｓ）（ＩＦＯ８３７１）、コ
プリヌス・マクロリズス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓｍａｃｒｏｒｈｉｚｕｓ）、ファ
ネロカエテ・キリソスポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）（例えばＮＡ−１２）又はトラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）（以
前、ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）と呼ばれたいくつかの網がトラメテスと
新たに命名されている）、例えばＴ．ペルシコロル（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）（例えばＰＲ４２８−Ａ）。

【００１６】更に好ましい真菌には、亜門ザイゴマイコチナ（Ｚｙｇｏｍｙｃｏｔｉｎａ）
、網マイコラセアエ（Ｍｙｃｏｒａｃｅａｅ）に属する株、例えばリゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）又はムコル（Ｍｕｃｏｒ）、特にムコル・ヒエマリス（Ｍｕｃｏｒｈｉｅｍａｌｉｓ）がある。いくつかの好ましい細菌には、目アクチノマイセタレス（Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｔａｌｅｓ）の株、例えばストレプトマイセス・スフェロイデス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓｓｐｈｅｒｏｉｄｅｓ）（ＡＴＴＣ２３９６５）、ストレプ
トマイセス・テルモビオラセウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓｔｈｅｒｍｏｖｉｏｌａｃｅｕｓ）（ＩＦＯ１２３８２）又はストレプトベルチシルム・ベル
チシリウム亜種ベルチシリウム（Ｓｔｒｅｐｔｏｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍｖｅｒｔｉｃｉｌｌｕｍｓｓｐ．ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）がある。

【００１７】他の好ましい細菌には、バチルス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｐｕｍｉｌｕｓ）（ＡＴＣＣ１２９０５）、バチルス・ステアロサーモフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）、ロドバクター・スファ
エロイデス（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒｓｐｈａｅｒｏｉｄｅｓ）、ロドモナス
・パルストリ（Ｒｈｏｄｏｍｏｎａｓｐａｌｕｓｔｒｉ）、ストレプトコッカ
ス・ラクチス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓｌａｃｔｉｓ）、シュードモナス
・プルロシニア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｍａｓｐａｒｒｏｃｉｎｉａ）（ＡＴＣＣ
１５９５８）又はシュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）（ＮＲＲＬＢ−１１）がある。

【００１８】更なる好ましい細菌には、マイキソコッカス（Ｍｙｘｏｃｏｃｃｕｓ）、例え
ばＭ．ビレセンス（Ｍ．ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）がある。ペルオキシダーゼは、更に、そのペルオキシダーゼをコードするＤＮＡ配列及
びそのペルオキシダーゼをコードするＤＮＡ配列の発現を許容する機能をコード
するＤＮＡ配列を有する組換えＤＮＡベクターで形質転換した宿主細胞をそのペ
ルオキシダーゼの発現を許容する条件下で培養培地中で培養し、そしてその培地
からペルオキシダーゼを回収することを含む方法によって生産することができる
ものであり得る。

【００１９】特に組換え生産されたペルオキシダーゼは、ＷＯ９２／１６６３４に従う、コ
プリヌス種、特にＣ．マクロリゾス（Ｃ．ｍａｃｒｏｒｈｉｚｕｓ）又はＣ．シ
ネレウス（Ｃ．ｃｉｎｅｒｅｕｓ）、又はそれらの変異体である。本発明の文脈において、ペルオキシダーゼとして機能する化合物には、シトク
ロム、ヘモグロビン又はペルオキシダーゼ酵素由来のペルオキシダーゼ活性フラ
グメント、及びその合成又は半合成誘導体、例えばポルフィリン又はフタロシア
ニンの鉄複合体及びその誘導体がある。

【００２０】ラッカーゼ及びラッカーゼ関連酵素本発明の文脈において、用語“ラッカーゼ活性を示す酵素”はラッカーゼ類及
びラッカーゼに関連する酵素、例えば酵素分類（ＥＣ１．１０．３．２）に含
まれるいずれかのラッカーゼ、酵素分類（ＥＣ１．１０．３．１）に含まれる
いずれかのカテコールオキシダーゼ、酵素分類（ＥＣ１．３．３．５）に含ま
れるいずれかのビリルビンオキシダーゼ又は酵素分類（ＥＣ１．１４．９９．
１）に含まれるいずれかのモノフェノールモノオキシゲナーゼを意味する。

【００２１】ラッカーゼは、微生物及び植物起源から知られている。微生物のラッカーゼは
、細菌又は真菌（例えば糸状菌及びイースト）から得られ、適切な例には、アス
ペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、ニューロスポラ（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ）、例えばＮ．クラッサ（Ｎ．ｃｒａｓｓａ）、ポドスポラ（Ｐｏｄｏｓｐｏｒａ）、ボトリティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、コリビア（Ｃｏｌｌｙｂｉａ）、
ホメス（Ｆｏｍｅｓ）、レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、プレウロトゥス（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ）、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）、例えばＴ．ビロサ（Ｔ．ｖｉｌｌｏｓａ）及びＴ．ベルシコロル（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、リゾ
クトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、例えばＲ．ソラニ（Ｒ．ｓｏｌａｎｉ）
、コプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、例えばＣ．プリカチリス（Ｃ．ｐｌｉｃａｔｉｌｉｓ）及びＣ．シネレウス（Ｃ．ｃｉｎｅｒｅｕｓ）、サチレラ（Ｐｓａｔｙｒｅｌｌａ）、マイセリオフトラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）、例え
ばＭ．サーモフィラ（Ｍ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）、シタリジウム（Ｓｃｈｙｔａｌｉｄｉｕｍ）、ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例えばＰ．ピンシト
ゥス（Ｐ．ｐｉｎｓｉｔｕｓ）、フレビア（Ｐｈｌｅｂｉａ）、例えばＰ．ラジ
アタ（Ｐ．ｒａｄｉａｔａ）（ＷＯ９２／０１０４６）、又はコリオルス（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）、例えばＣ．ヒルストゥス（Ｃ．ｈｉｒｓｕｔｕｓ）（ＪＰ２−
２３８８８５）の株由来のラッカーゼ、特にホメス、トラメテス、リゾクトニア
、コプリヌス、マイセリオフトラ、シタリジウム、又はポリポルスの株から得る
ことができるラッカーゼがある。

【００２２】ラッカーゼ又はラッカーゼ関連酵素は、更に、そのラッカーゼをコードするＤ
ＮＡ配列及びそのラッカーゼをコードするＤＮＡ配列の発現を許容する機能をコ
ードするＤＮＡ配列を有する組換えＤＮＡベクターで形質転換された宿主細胞を
、そのラッカーゼの発現を許容する条件下で培養培地中で培養し、そしてその培
養物がラッカーゼを回収することを含む方法により生産することができるもので
あってよい。

【００２３】酸化剤酸化酵素が過酸化水素の源を要求するなら、その源は過酸化水素であっても、
過酸化水素のその場での生産のための過酸化水素前駆体、例えばペルカーボネー
トもしくはペルボレート、ペルスルフェート、例えばトリオキソ（ペルオキソ）
スルフェート、μ−ペルオキソ−ビス（トリオキソスルフェート）、過酸化水素
−尿素付加化合物、ペルオキシカルボン酸もしくはその塩、又は過酸化水素生成
酵素系、例えばオキシダーゼ及びオキシダーゼのための基質、例えばアミノ酸オ
キシダーゼ及び適切なアミノ酸であってもよい。

【００２４】過酸化水素は、その方法の始め又はその間に、例えば０．０１〜５０mM、好ま
しくは０．１〜５mM Ｈ₂Ｏ₂に相当する濃度で加えることができる。酸化酵素が酵素分子を要求するなら、その雰囲気からの酵素分子は、通常、十
分な量で存在するであろう。さもなければ、純粋なＯ₂をすすぎ液、又はＯ₂生
成酵素系、に導くことができ、例えば過酸化水素及びカタラーゼに基づくシステ
ムを加えることができる。

【００２５】メディエーター本発明によれば、成分：＞Ｎ−ＯＨを含む脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ環又
は芳香族化合物をすすぎ液に加える。本発明の好ましい実施形態において、メデ
ィエーターは、特に、一般式Ｉ：

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は個々に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホル
ミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、アリー
ル、特にフェニル、スルホ、アミノ−スルホニル、カルバモイル、ホスホノ、ホ
スホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルからなる群から選択され、ここで
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴はＲ⁵で置換してもよく、ここでＲ⁵は、水素、ハロゲ
ン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ
、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ ₁₂ アルキル）、アリール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモ
イル、ホスホノ、ホスホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルであり、〔Ｘ〕は、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ⁶−）_m，（−ＣＲ⁶＝Ｎ−）_m，（
−ＣＲ⁷＝ＣＲ⁸−）_mであり、そしてｍは１又は２である）の化合物である。

【００２８】本発明のより好ましい実施形態において、メディエーターは、一般式II：

【００２９】

【化６】

【００３０】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は個々に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホル
ミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₁₂ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、アリー
ル、特にフェニル、スルホ、アミノ−スルホニル、カルバモイル、ホスホノ、ホ
スホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルからなる群から選択され、ここで
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴はＲ⁵で置換してもよく、ここでＲ⁵は、水素、ハロゲ
ン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ
、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ ₁₂ アルキル）、アリール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモ
イル、ホスホノ、ホスホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルである）の化合物である。

【００３１】メディエーターは、式Ｉ又は式IIの塩又はエステルであってもよい。更なる好ましいメディエーターは、ヘテロ環式化合物のオキソ誘導体及びＮ−
ヒドロキシ誘導体並びにヘテロ環式化合物のオキソ−及びホルミル誘導体であっ
て、そのヘテロ環式化合物が５員窒素含有ヘテロ環を含むもの、特にピロール、
ピラゾール及びイミダゾール並びにそれらの水素化対応物（例えばピロリジン）
並びにトリアゾール、例えば１，２，４−トリアゾール；６員窒素含有ヘテロ環
を含むもの、特にモノ−、ジ−及びトリアジナン（例えばピペリジン及びピペラ
ジン）、モルホリン並びにそれらの不飽和対応物（例えばピリジン及びピリミジ
ン）；並びに副次構造として上述のヘテロ環を含む縮合ヘテロ環を含むもの、例
えばインドール、ベンゾチアゾール、キノリン及びベンゾアゼピンである。

【００３２】これらの化合物のクラスからの好ましい、メディエーターの例は、ピリジンア
ルドキシム；Ｎ−ヒドロキシピロリジンジオン、例えばＮ−ヒドロキシスクシニ
ミド及びＮ−ヒドロキシフタルイミド；３，４−ジヒドロ−３−ヒドロキシベン
ゾ（１，２，３）トリアジン−４−オン；ホルムアルドキシムトリマー（Ｎ，Ｎ
’，Ｎ”−トリヒドロキシ−１，３，５−トリアジナン）；及びビオルル酸（１
，３−ジアジナン−２，４，５，６−テトロン−５−オキシム）である。

【００３３】本発明の適用できるなお更なるメディエーターには、芳香族化合物のオキソ−
及びホルミル誘導体のオキシム、例えばベンゾキノンジオキシム及びサリチルア
ルドキシム（２−ヒドロキシベンズアルデヒドオキシム）、及びＮ−ヒドロキシ
アミド及びＮ−ヒドロキシアニリド、例えばＮ−ヒドロキシアセトアニリドがあ
る。

【００３４】好ましいメディエーターは、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール；１−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール水和物；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールナトリウム
塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールカリウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリ
アゾールリチウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールアンモニウム塩；１−
ヒドロキシベンゾトリアゾールカルシウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ルマグネシウム塩；及び１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸か
らなる群から選択される。

【００３５】特に好ましいメディエーターは１−ヒドロキシベンゾトリアゾールである。上述のＮ−ヒドロキシ化合物の詳細全ては、関連あれば、Ｎ−オキシムのよう
な互変体型を含むと理解される。通常、すすぎ液中のメディエーターの濃度は０．１μＭ〜５０mM、好ましくは
１μＭ〜１mM、より好ましくは１０μＭ〜０．５mMである。

【００３６】添加物すすぎ液は、更なる添加物、例えば界面活性剤及び／又は水コンディショニン
グ（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）剤を含んでもよい。多成分システム上述の方法を行うために、すすぎステップの少なくとも１つにおいて、多成分
システムをすすぎ液に加えられる。

【００３７】多成分システムの成分は、個々に、いくつかの製品形態の１つ、例えばスラリ
ー、溶液又は粒状物であり得る。本発明の一実施形態において、２つの成分は、代表的な形態で、例えば酵素及
びメディエーターを含む共同粒状物、溶液又はスラリーで混合される。共同粒状物の場合、その共同粒状物は、少なくとも１の酵素及び少なくとも１
のメディエーターを含み得る。共同粒状体の別の例は、少なくとも２の異なる酵
素及び任意に少なくとも１のメディエーターを含む粒状物である。

【００３８】更なる実施形態において、そのシステムは１つの粒状物中の１又は複数の成分
が１又は複数の酵素であり、別の粒状物中の１又は複数の成分が１又は複数のメ
ディエーターである粒状物の混合物である。本発明によれば、好ましい多成分システムは、ペルオキシダーゼ活性又はラッ
カーゼ活性を示す酵素からなる群から選択される少なくとも１の酵素、任意に酸
化剤及び上述のような成分：＞Ｎ−ＯＨを含む、脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ
環又は芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１のメディエーター、
並びに任意に添加物、例えばすすぎ添加物を含む。

【００３９】ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素は好ましくは上述の通り
である。システムは、酸化剤を含んでもよいが、酵素がラッカーゼ活性を示す酵素であ
る場合、大気からの酵素分子で通常、十分であり、用いるシステムは酸化剤を含
まないであろう。しかしながら、用いる酵素が酸化剤の添加を要求する場合、こ
れらは上述されるものである。Ｈ₂Ｏ₂源が酸化剤である全ての場合に、酵素及
び酸化剤は使用前に混合する必要はない。

【００４０】メディエーターは上述の通りであり、好ましい実施形態において、メディエー
ターは、ヘテロ環式化合物のオキソ誘導体及びＮ−ヒドロキシ誘導体並びにヘテ
ロ環式化合物のオキソ−及びホルミル誘導体であって、そのヘテロ環式化合物が
５員窒素含有ヘテロ環を含むもの、特にピロール、ピラゾール及びイミダゾール
並びにそれらの水素化対応物（例えばピロリジン）並びにトリアゾール、例えば
１，２，４−トリアゾール；６員窒素含有ヘテロ環を含むもの、特にモノ−、ジ
−及びトリアジナン（例えばピペリジン及びピペラジン）、モルホリン並びにそ
れらの不飽和対応物（例えばピリジン及びピリミジン）；並びに副次構造として
上述のヘテロ環を含む縮合ヘテロ環を含むもの、例えばインドール、ベンゾチア
ゾール、キノリン及びベンゾアゼピンからなる群から選択される。

【００４１】これらの化合物のクラスからの好ましい、メディエーターの例は、ピリジンア
ルドキシム；Ｎ−ヒドロキシピロリジンジオン、例えばＮ−ヒドロキシスクシニ
ミド及びＮ−ヒドロキシフタルイミド；３，４−ジヒドロ−３−ヒドロキシベン
ゾ（１，２，３）トリアジン−４−オン；ホルムアルドキシムトリマー（Ｎ，Ｎ
’，Ｎ”−トリヒドロキシ−１，３，５−トリアジナン）；及びビオルル酸（１
，３−ジアジナン−２，４，５，６−テトロン−５−オキシム）である。

【００４２】本発明の適用できるなお更なるメディエーターには、芳香族化合物のオキソ−
及びホルミル誘導体のオキシム、例えばベンゾキノンジオキシム及びサリチルア
ルドキシム（２−ヒドロキシベンズアルデヒドオキシム）、及びＮ−ヒドロキシ
アミド及びＮ−ヒドロキシアニリド、例えばＮ−ヒドロキシアセトアニリドがあ
る。

【００４３】特に好ましいメディエーターは１−ヒドロキシベンゾトリアゾールである。上述のＮ−ヒドロキシ化合物の詳細全ては、関連あれば、Ｎ−オキシムのよう
な互変体型を含むと理解される。本発明の更なる態様は、新しく製造された布帛又はヤーンから過剰な染料又は
印刷を除去するための多成分システムの調製のための、ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素からなる群から選択され
る少なくとも１の酵素、任意に酸化剤、及び成分：＞Ｎ−ＯＨを含む脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ環又は芳香族化合物か
らなる群から選択される少なくとも１のメディエーター、並びに任意に添加物を含む構成物の使用である。

【００４４】方法の条件本発明による過剰な染料の除去は、２〜６回のすすぎステップ、より好ましく
は２〜５回のすすぎステップ、更により好ましくは２〜４回のすすぎステップ、
特に３〜４回のすすぎステップですすぎ液ですすぐことを含み得る。すすぎステ
ップの量はメディエーターの濃度及びペルオキシダーゼの濃度に依存する。

【００４５】本発明により定義される多成分システムは、行うすすぎステップのいずれかに
用いることができるが、最後のすすぎステップのうちの１つ、特に３回目又は４
回目のすすぎステップに好ましくは加えられる。その方法では、バッチ様式でも連続様式でも行うことができる。その方法は、
ベック（ｂｅｃｋ）、液流染色様（ｊｅｔｄｙｅｒ）、拡布水洗機、Ｊ又はＵ
ボックス、スチーマ、又はすすぎ工程のために適した利用できる他の装置で適用
することができる。

【００４６】方法の条件は、問題の酵素の特徴に従って選択しなければならない。上述の多
成分システムを含むすすぎステップの温度は、好ましくは４０℃〜８０℃、例え
ば５０℃〜７０℃の範囲であり、pHは、典型的には、５．５〜９．５、例えば６
．５〜９の範囲である。堅牢度堅牢度（湿潤、クロック、光等）は、当該技術分野で知られているような種々
の方法により測定することができる。湿潤堅牢度は以下に記載の通り測定するこ
とができる。こすることにより色のある材料の表面から他の表面に移る色の量を
測定するようにデザインしたクロッキングに対する色堅牢度は、ＡＡＴＣＣＴ
ｅｓｔＭｅｔｈｏｄ８−１９９６に従って測定することができる。テストす
べき材料のサンプルを比較標準と一緒に特定の条件下で光源に同時に露出する光
に対する堅牢度は、ＡＡＴＣＣＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ１６−１９３３に従
って測定することができる。

【００４７】湿潤堅牢度上述の多成分システムは、溶液中でそれを漂白することにより可溶かした過剰
な染料の再析出を防ぐためにそそぎ液に加えられる。湿潤堅牢度又は水堅牢度はこれが上手く達成される程度を反映する。本発明において、湿潤堅牢度は、標準的な方法（ＤＩＮ５４００６）によ
って測定される。要約すると、その方法は、染色された布帛を浸漬し、それを白
色布帛のスワッチと一緒にプレスすることを含む。その布帛の別個の乾燥の後、
スワッチは染色について評価される。

【００４８】湿潤堅牢度の程度は尺度で示され、数字が高い程、より優れた湿潤堅牢度であ
る。１は極めて低い湿潤堅牢度を意味し、５は極めて高い湿潤堅牢度を意味する
。色測定（実施例５）Ｇｒｅｔａｇ−ＭｅｃｂａｔｈＣｏｌｏｕｒＥｙｅ３１００を、色空間
座標Ｌ^*ａ^*ｂ^*（ＣＩＥＬＡＢシステム）における変化を用いて色度を評価す
るために製造元の説明に従って用いた。ここでは：Ｌ^*は、０〜１００の尺度での白／黒の変化を供し、Ｌ^*の減少は黒色の増加
（白色の減少）を意味し、Ｌ^*の増加は白色の増加（黒色の減少）を意味する。

【００４９】ａ^*は赤／緑の変化を供し、ａ^*の減少は緑色の増加（赤の減少）を意味し、
ａ^*の増加は赤色の増加（緑色の減少）を意味する。ｂ^*は青／黄の変化を供し、ｂ^*の減少は青色の増加（黄色の減少）を意味し
、ｂ^*の増加は黄色の増加（青色の減少）を意味する（ＶｉｄｅＷＯ９６／１
２８４６ＮＯＶＯ）。

【００５０】Ｇｒｅｔａｇ−ＭａｃｂｅｔｈＣｏｌｏｕｒＥｙｅ３１００は、Ｌ^*ａ ^* ｂ^*色空間において作動させた。光源はＤ６５標準光であった。評価のために
用いたソフトウェアはＯｐｔｉｖｉｅｎＱｕａｌｉｔｙＣｏｎｔｒｏｌ１
．７ｃであった。観察角度は１０°であった。その装置は、Ｍａｃｂｅｔｈキャ
リブレーションプレート（白）を用いて校正した。各々の結果は１０回の測定の
平均とした。酵素及びメディエーターなしでゆすいだ布帛を測定して座標Ｌ^*ａ ^* ｂ^*を計算し、標準として入力した。次にサンプルの座標は、標準値から各々
のスワッチでの測定の平均の差（Δ）として計算したＬ^*，ａ^*，ｂ^*の各々に
ついてであった。

【００５１】本発明は、以下の実施例に更に詳述するが、それらはクレームされる本発明の
範囲を限定することを意図しない。実施例１綿布帛の反応染色及び次の酵素すすぎ工程編まれた漂白された１００％綿を以下の条件下でＭａｔｈｉｓｊｅｔ−ｄｙ
ｅｒ（研究規模液流染色機）で染色した：水：軟水、布帛１kg当り１０Ｌ温度：５０℃ 染料：４％ＬＥＶＡＦＩＸＳｃａｒｌｅｔＥ−２ＧＡ（ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１２３）Ｎａ₂ＳＯ₄：５０ｇ／ＬＮａ₂ＣＯ₃：４ｇ／ＬＮａＯＨ（３２％）：２mL／ＬＬＥＶＥＧＡＬＲＬ：１．０ｇ／Ｌ（均染剤）ＥＲＫＡＮＴＯＬＮＲ：１．０ｇ／Ｌ（湿潤剤）ＰＥＲＳＯＦＴＡＬＬ：１．０ｇ／Ｌ（しわ防止剤）ＲＥＳＰＵＭＩＴＳ：１．０ｇ／Ｌ（消泡剤）ＬＥＶＡＦＩＸＳｃａｒｌｅｔｔＥ−２ＧＡはＤｙＳｔａｒの製品である。

【００５２】ＬＥＶＥＧＡＬＲＬ，ＥＲＫＡＮＴＯＬＮＲ，ＰＥＲＳＯＦＴＡＬＬ及
びＲＥＳＰＵＭＩＴＳはＢＡＹＥＲの製品である。染色工程は、染料、Ｎａ₂ＳＯ₄，ＬＥＶＥＧＡＬＲＬ，ＥＲＫＡＮＴＯＬ
ＮＲ，ＰＥＲＳＯＦＴＡＬＬ及びＲＥＳＰＵＭＩＴＳの添加により５０℃
で始めた。開始後３０分にＮａ₂ＣＯ₃を加え、開始後６０分にＮａＯＨを加え
た。全工程の間、温度は５０℃に保持した。ＮａＯＨを加えて６０分後に、染色
液を排出することにより染色工程を終了し、その後、そそぎ工程を開始した。

【００５３】そそぎ工程は次の通り行った：最初のすすぎステップ：新しい軟水の添加；１kgの布帛当り１０Ｌ。４０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。

【００５４】第２のすすぎステップ：新しい軟水の添加；１kgの布帛当り１０Ｌ。１０mL／Ｌの酢酸（水中６％溶液）の添加。９５℃で２０分のすすぎ。すすぎ液の排水。

【００５５】第３のすすぎステップ：新しい軟水の添加；１kgの布帛当り１０Ｌ。５．０mL／Ｌのリン酸カリウム緩衝液（１．０Ｍ，pH＝７．０）の添加。６０℃で４０分のすすぎ。０．８mg／ＬのＰｅｒｏｘｉｄａｓｅＳＰ５０２、５５mg／Ｌ（０．４mM
）ＨＯＢＴ及び３９mg／Ｌ（０．４mM）のＨ₂Ｏ₂（水中３５％溶液）の添加。

【００５６】６０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。ＳＰ５０２は（ＷＯ９２／１６６３４に記載されるように生産される）Ｎｏｖ
ｏＮｏｒｄｉｓｋＡ／Ｓにより供される組換えコプリヌス・シネレウスペル
オキシダーゼの液体調製物であった。ＨＯＢＴはＳｉｇｍａからの１−ヒドロキ
シベンゾトリアゾールであった。

【００５７】その布帛をしぼって乾燥させた。その湿潤堅牢度をＤＩＮ５４００６に従
って測定した。堅牢度の程度は３であることが見い出された（繊維物（ａｄｊａ
ｃｅｎｔｆａｂｒｉｃｃｏｔｔｏｎ）実施例２（比較について）慣用的な３ステップすすぎ工程染色工程は、実施例１に記載される通り行った。そのすすぎステップは次の通
り行った。

【００５８】最初のすすぎステップ：新しい軟水の添加：１kgの布帛当り１０Ｌ。４０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。第２のすすぎステップ：新しい軟水の添加：１kgの布帛当り１０Ｌ。

【００５９】９５℃で２０分のすすぎ。すすぎ液の排水。第３のすすぎステップ：新しい軟水の添加：１kgの布帛当り、１０Ｌ。８０℃で１０分のすすぎ。

【００６０】すすぎ液の排水。その布帛をしぼって乾燥させた。その湿潤堅牢度をＤＩＮ５４００６に従
って測定した。堅牢度の程度は２であることが見い出された（綿繊維）実施例３（比較について）慣用的な４ステップすすぎ工程乾燥工程を、実施例１に記載される通り行った。

【００６１】すすぎステップを以下の通り行った。最初のすすぎステップ：新しい軟水の添加：１kgの布帛当り１０Ｌ。４０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。

【００６２】第２のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。７０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。第３のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。

【００６３】９５℃で２０分のすすぎ。すすぎ液の排水。第４のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。４０℃で１０分のすすぎ。

【００６４】すすぎ液の排水。その布帛をしぼって乾燥させた。湿潤堅牢度をＤＩＮ５４００６に従って
測定した。堅牢度の程度は２〜３であることが見い出された（綿織物）。実施例４（比較について）慣用的な６ステップすすぎ工程乾燥工程を実施例１に記載される通り行った。

【００６５】すすぎステップは次の通り行った。最初のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。４０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。

【００６６】第２のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。７０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。第３のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。

【００６７】７０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。第４のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。９５℃で２０分のすすぎ。

【００６８】すすぎ液の排水。第５のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。７０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。

【００６９】第６のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。４０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。その布帛をしぼり、乾燥させた。湿潤堅牢度をＤＩＮ５４００６に従って
測定した。堅牢度の程度は３であることが見い出された（綿織物）。

【００７０】結論：（慣用的な６ステップすすぎ工程に対応する湿潤堅牢度３が本発明によ
る方法によっても得られ（実施例１を参照のこと）、それによりすすぎステップ
の実質的な量を避けることができる（水及びエネルギー並びに処理時間の節約）
。実施例５綿布帛の反応染色及び次の２つの異なるメディエーターを用いる酵素によるすすぎ処理編まれた漂白された１００％綿をＭａｔｈｉｓｊｅｔ−ｄｙｅｒ（研究用液
流染色機）において以下の条件で染色した：水：軟水、布帛１kg当り１０Ｌ染料：１％ＲｅｍａｚｏｌＹｅｌｌｏｗＲＲ１％ＲｅｍａｚｏｌＲｅｄＲＲ１％ＲｅｍａｚｏｌＢｌｕｅＲＲＮａ₂ＳＯ₄：７０ｇ／ＬＮａ₂ＣＯ₃：５ｇ／ＬＮａＯＨ（水中３２％）：３mL／ＬＬＥＶＥＧＡＬＲＬ：１．０ｇ／Ｌ（均染剤）ＥＲＫＡＮＴＯＬＮＲ：１．０ｇ／Ｌ（湿潤剤）ＰＥＲＳＯＦＴＡＬＬ：１．０ｇ／Ｌ（しわ防止剤）ＲｅｍｚｏｌＹｅｌｌｏｗＲＲ，ＲｅｍａｚｏｌＲｅｄＲＲ、及びＲ
ｅｍａｚｏｌＢｌｕｅＲＲはＤｙＳｔａｒの製品である。

【００７１】ＬＥＶＥＧＡＬＲＬ，ＥＲＫＡＮＴＯＬＮＲ、及びＰＥＲＳＯＦＴＡＬ
ＬはＢＡＹＥＲの製品である。染色工程は、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＯＨ（１mL／Ｌ）、Ｎａ₂ＳＯ₄、ＬＥＶＥ
ＧＡＬＲＬ，ＥＲＫＡＮＴＯＬＮＲ，ＰＥＲＳＯＦＴＡＬＬの添加により
開始した。その染料は開始後１５分に加えた。開始後３０分に温度を２０分以内
に５０℃まで上げた。５０℃に達した後３０分に、残りのＮａＯＨ（２mL／Ｌ）
を加えた。ＮａＯＨ１２mL／Ｌの添加後４５分に、染色液を排水することにより
染色工程を終え、その後にすすぎ工程を開始した。

【００７２】以下のすすぎ工程を、各々のメディエーター（１−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール（本発明）；及びメチルシリンゲート（比較））について行った。最初のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。４０℃で１０分のすすぎ。

【００７３】すすぎ液の排水。第２のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ．１０mL／Ｌ酢酸（水中６％溶液）の添加。９５℃で２０分のすすぎ。

【００７４】すすぎ液の排水。第３のすすぎステップ：新しい軟水の添加：布帛１kg当り１０Ｌ。５．０mL／Ｌのリン酸カリウム緩衝液（１．０Ｍ，pH＝７．０）の添加。６０℃で４０分のすすぎ。

【００７５】０．８mg／ＬのＰｅｒｏｘｉｄａｓｅＳＰ５０２，０．４mMのメディエータ
ー及び３９mg／Ｌ（０．４mM）のＨ₂Ｏ₂（水中３５％溶液）の添加。６０℃で１０分のすすぎ。すすぎ液の排水。ＳＰ５０２はＮｏｖｏＮｏｒｄｉｓｋＡ／Ｓにより供される組換えコプリ
ヌス・シネレウスペルオキシダーゼの液体調製物であった。

【００７６】その布帛をしぼって乾燥させた。上述の通り色測定装置（Ｇｒｅｔａｇ−Ｍａ
ｃｂｅｔｈＣｏｌｏｕｒＥｙｅ３１００）を用いて色測定を行った。結果：メディエーター：１−ヒドロキシベンゾトリアゾール ΔＬ^*＝０．７５６ Δａ^*＝０．０４５ Δｂ^*＝０．０２２メディエーター：メチルシリンゲート ΔＬ^*＝３．１４２ Δａ^*＝０．１３４ Δｂ^*＝０．８３４結論：メチルシリンゲートは、布帛の色度に対して大きくかつ不要な影響を与
えることがわかる。０．８３４の否定しがたいΔｂ^*は黄色の極めて強くかつ許
容できない増加を示すが、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールについて見い出さ
れる０．０２２のΔｂ^*は無視できる値であり、目に見えない。また、ΔＬ^*及
びΔａ^*は比較処理より本発明による処理においてかなり小さいことがわかる。

【００７７】実施例６可溶性染料の酵素による漂白テストした染料は、全てＤｙｓｔａｒからのものである、Reactive Black 5 (
Remazol Black B), Reactive Red 198 (Remazol Red RB), Reactive Blue 220 (
Remazol Brilliant Blue BB), Reactive Blue 21 (Remazol Turquoise Blue G)
、及びReactive Orange 107 (Remazol Golden Yellow RNL) であった。全ての染
料を、０．５mMリン酸ナトリウム緩衝液（pH７．０）に、可視光域内の最大吸光
度の波長λmax で約０．４の最初の吸光度まで溶かした。次にその溶液をＨＰ８
４５３ダイオードアレイ分光光度計においてサーモスタット付クオーツセルに入
れ、酵素酸化システムの３つの成分を加え（ＣｉＰを０．２mg／Ｌ，ＨＯＢＴを
１００μＭ、過酸化水素を２６０μＭ）、そのλmax での吸光度ＡＢＳ（λmax
）を経時的にモニターした。５分での漂白の程度、即ち５分にわたるＡＢＳ（λ
max ）の減少をｔ＝０でのＡＢＳ（λmax ）で割った値を以下に示す。これらは
３つの温度で測定した。

【００７８】５分での漂白の程度（％）：ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ５ (λmax ＝５９６nm）：７９（６０℃）；８２（７０℃）；７２（８０℃）；ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９８ (λmax ＝５１７nm）：９７（６０℃）；１００（７０℃）；８８（８０℃）；ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２０ (λmax ＝６０８nm）：１００（６０℃）；９８（７０℃）；３０（８０℃）；ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２１ (λmax ＝６６３nm）：１００（６０℃）；８８（７０℃）；６１（８０℃）；ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１０７ (λmax ＝４０８nm）：９０（６０℃）；６７（７０℃）；３６（８０℃）。

【００７９】この例は、コプリヌス・シネレウスペルオキシダーゼ（ＣｉＰ）及び過酸化水
素と組み合わせた本発明による好ましいメディエーターの１つ、ＨＯＢＴ（１−
ヒドロキシベンゾトリアゾール）が、所定範囲の反応染料で、短時間で可溶性染
料の高い程度の漂白を供することを証明する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ダムース，チュレデンマーク国，デーコー−2100 コペンハーゲンエー，セサンクトフェーンスユ，リブヤエゲーガーデ 43 (72)発明者フォークト，ウーベドイツ連邦共和国，デー−40789 モンハイム，グライレ−バルドフ−シュトラーセ 36 Ｆターム(参考） 4H003 DA01 EA31 EB10 EB12 EB20 EC03 EE04 EE05 EE06 FA08 FA42 FA47 4H057 AA02 BA07 CA07 CB45 CB46 CB90 CC03 DA01 GA21 HA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】新しく製造された印刷された又は染色された布帛又はヤーン
から過剰な染料を除去するための方法であって、ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素からなる群から選択され
る少くとも１の酵素と、酸化剤と、成分：＞Ｎ−ＯＨを含む、脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ環又は芳香族化合物
からなる群から選択される少くとも１のメディエーターと、任意に、添加物と、を含むすすぎ液で処理することを含む方法。
【請求項２】前記酵素が、ラッカーゼ（ＥＣ１．１０．３．２）、カテコ
ールオキシダーゼ（ＥＣ１．１０．３．１）、ビリルビンオキシダーゼ（ＥＣ１
．３．３．５）、ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．７）もしくはハロペル
オキシダーゼ、例えば塩化物ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．１０）、も
しくはそれらから得られる酵素活性を示すいずれかのフラグメント、又はそれら
の合成もしくは半合成誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記ペルオキシダーゼが、コプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）
の株から又はダイズから得られることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】前記ラッカーゼが、ホメス（Ｆｏｍｅｓ）、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、コプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、マイセリオフトラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）、スキ
タリジウム（Ｓｃｈｙｔａｌｉｄｉｕｍ）、又はポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）から得られることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項５】前記酵素の量がすすぎ液１Ｌ当り０．００５〜５mgの酵素タ
ンパク質、好ましくはすすぎ液１Ｌ当り０．０２〜２mgの酵素タンパク質、より
好ましくはすすぎ液１Ｌ当り０．０５〜１mgの酵素タンパク質であることを特徴
とする先の請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項６】前記酸化剤がＨ₂Ｏ₂源であることを特徴とする先の請求項
のいずれかに記載の方法。
【請求項７】前記Ｈ₂Ｏ₂源が、過酸化水素、ペルボレート、ペルカーボ
ネート、ペルスルフェート、ペルオキシカルボン酸もしくはそれらの塩、又は過
酸化水素を生成することができる酵素システムであることを特徴とする請求項６
に記載の方法。
【請求項８】Ｈ₂Ｏ₂の濃度が０．０１〜５０mM、好ましくは０．１〜５
mMであることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】前記酸化剤がＯ₂源であることを特徴とする請求項１〜５の
いずれかに記載の方法。
【請求項１０】前記Ｏ₂源が、空気、純粋なＯ₂、又はＯ₂生成酵素シス
テムであることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】前記メディエーターが、一般式Ｉ：【化１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は、個々に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホ
ルミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ ₁₂ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、アリ
ール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノ、ホ
スホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルであり、ここでＲ¹，Ｒ²，Ｒ³ ，Ｒ⁴はＲ⁵で置換してもよく、ここでＲ⁵は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、
ホルミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ₁−
Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、ア
リール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノ、
ホスホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルであり、〔Ｘ〕は、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ⁶−）_m，（−ＣＲ⁶＝Ｎ−）_m，
（−ＣＲ⁷＝ＣＲ⁸−）_mからなる群から選択され、そしてｍは１又は２である）の化合物であることを特徴とする先の請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】前記メディエーターが、一般式II：【化２】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は請求項１１に定義される通りである）の化合
物又はその塩もしくはエステルであることを特徴とする請求項１１に記載の方法
。
【請求項１３】前記メディエーターが１−ヒドロキシベンゾトリアゾール
であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】前記すすぎ液中のメディエーターの濃度が０．１μＭ〜５
０mM、好ましくは１μＭ〜１mM、より好ましくは１０μＭ〜０．５mMであること
を特徴とする先の請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】前記添加物が界面活性剤及び／又は水コンディショニング
剤であることを特徴とする先の請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】前記染料又は印刷が反応染料であることを特徴とする先の
請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】新しく製造された印刷された又は染色された布帛又はヤー
ンから過剰な染料を除去するための多成分システムであるシステムであって、ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素からなる群から選択され
る少くとも１の酵素と、任意に、酸化剤と、成分：＞Ｎ−ＯＨを含む、脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ環又は芳香族化合物
からなる群から選択される少くとも１のメディエーターと、任意に、添加物と、を含むシステム。
【請求項１８】前記酵素が、ラッカーゼ（ＥＣ１．１０．３．２）、カテ
コールオキシダーゼ（ＥＣ１．１０．３．１）、ビリルビンオキシダーゼ（ＥＣ
１．３．３．５）、ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．７）もしくはハロペ
ルオキシダーゼ、例えば塩化物ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．１０）、
もしくはそれらから得られる酵素活性を示すいずれかのフラグメント、又はそれ
らの合成もしくは半合成誘導体であることを特徴とする請求項１７に記載のシス
テム。
【請求項１９】前記ペルオキシダーゼが、コプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）の株から又はダイズから得られることを特徴とする請求項１８に記載のシステ
ム。
【請求項２０】前記ラッカーゼが、ホメス（Ｆｏｍｅｓ）、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、コプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、マイセリオフトラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）、ス
キタリジウム（Ｓｃｈｙｔａｌｉｄｉｕｍ）、又はポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）から得られることを特徴とする請求項１８に記載のシステム。
【請求項２１】前記酸化剤がＨ₂Ｏ₂源であることを特徴とする請求項１
７〜２０のいずれかに記載のシステム。
【請求項２２】前記Ｈ₂Ｏ₂源が、過酸化水素、ペルボレート、ペルカー
ボネート、ペルスルフェート、ペルオキシカルボン酸もしくはそれらの塩、又は
過酸化水素を生成することができる酵素システムであることを特徴とする請求項
２１に記載のシステム。
【請求項２３】Ｈ₂Ｏ₂の濃度が０．０１〜５０mM、好ましくは０．１〜
５mMであることを特徴とする請求項２２に記載のシステム。
【請求項２４】前記酸化剤がＯ₂源であることを特徴とする請求項１７〜
２０のいずれかに記載のシステム。
【請求項２５】前記Ｏ₂源が、空気、純粋なＯ₂、又はＯ₂生成酵素シス
テムであることを特徴とする請求項２４に記載のシステム。
【請求項２６】前記メディエーターが、一般式Ｉ：【化３】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は、個々に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホ
ルミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ ₁₂ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、アリ
ール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノ、ホ
スホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルであり、ここでＲ¹，Ｒ²，Ｒ³ ，Ｒ⁴はＲ⁵で置換してもよく、ここでＲ⁵は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、
ホルミル、カルボキシ並びにそれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ₁−
Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、カルボニル（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル）、ア
リール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノ、
ホスホノオキシ、並びにそれらの塩及びエステルであり、〔Ｘ〕は、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ⁶−）_m，（−ＣＲ⁶＝Ｎ−）_m，
（−ＣＲ⁷＝ＣＲ⁸−）_mからなる群から選択され、そしてｍは１又は２である）の化合物であることを特徴とする請求項１７〜２５のいずれかに記載のシステム
。
【請求項２７】前記メディエーターが、一般式II：【化４】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は請求項２６に定義される通りである）の化合
物又はその塩もしくはエステルであることを特徴とする請求項２６に記載のシス
テム。
【請求項２８】前記メディエーターが１−ヒドロキシベンゾトリアゾール
であることを特徴とする請求項２７に記載のシステム。
【請求項２９】一成分が、前記酵素及び前記メディエーターを含む溶液で
あることを特徴とする請求項１７〜２８のいずれかに記載のシステム。
【請求項３０】一成分が、前記酵素及び前記メディエーターを含むスラリ
ーであることを特徴とする請求項１７〜２８のいずれかに記載のシステム。
【請求項３１】一成分が、前記酵素及び前記メディエーターを含む粒状物
であることを特徴とする請求項１７〜２８のいずれかに記載のシステム。
【請求項３２】一成分が、前記酵素を含む粒状物であり、別の成分が、メ
ディエーターを含む粒状物であることを特徴とする請求項１７〜２８のいずれか
に記載のシステム。
【請求項３３】新しく製造された布帛又はヤーンから、過剰な染料又は印
刷を除去するための多成分システムを調製するための、ペルオキシダーゼ活性又はラッカーゼ活性を示す酵素からなる群から選択され
る少くとも１の酵素と、任意に、酸化剤と、成分：＞Ｎ−ＯＨを含む、脂肪族、シクロ脂肪族、ヘテロ環又は芳香族化合物
からなる群から選択される少くとも１のメディエーターと、任意に、添加物と、を含む構成物の使用。