JP2002500256A - 改良された成形特性をもつポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents
改良された成形特性をもつポリオキシメチレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2002500256A JP2002500256A JP2000527585A JP2000527585A JP2002500256A JP 2002500256 A JP2002500256 A JP 2002500256A JP 2000527585 A JP2000527585 A JP 2000527585A JP 2000527585 A JP2000527585 A JP 2000527585A JP 2002500256 A JP2002500256 A JP 2002500256A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- nucleating
- lower alkyl
- nucleating agent
- polyoxymethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/04—Copolyoxymethylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
- C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
硬化時間を改良し、収縮を減少させるａ）ポリオキシメチレンポリマー、ｂ）ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物質、ｃ）ワックス状の脱核物質、およびｄ）核形成化剤を含むことを特徴とする組成物。
Description
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、成形性を改良し、成形品の物理的特性を改良したポリオキシメチレ
ン（本明細書では、ポリアセタールとも称す）樹脂組成物に関する。
ン（本明細書では、ポリアセタールとも称す）樹脂組成物に関する。
【０００２】 ポリアセタール樹脂は、主にホルムアルデヒドモノマーまたはホルムアルデヒ
ドトリマー（トリオキサン）を重合することにより製造される。アセタールホモ
ポリマーは、ホルムアルデヒドのホモポリマー（例えば、イー・アイ・デュポン
・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー製、Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）とアセタ
ール樹脂）である。アセタールコポリマ−は、例えば、アルキレンオキシドを例
えばトリオキサンと共重合させることにより得られる。
ドトリマー（トリオキサン）を重合することにより製造される。アセタールホモ
ポリマーは、ホルムアルデヒドのホモポリマー（例えば、イー・アイ・デュポン
・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー製、Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）とアセタ
ール樹脂）である。アセタールコポリマ−は、例えば、アルキレンオキシドを例
えばトリオキサンと共重合させることにより得られる。
【０００３】 ポリオキシメチレン樹脂は、その高い機械強度、優れた抗磨耗性、抗疲労性、
成形性などにより、例えば、電気および電子製品への適用、自動車製品への適用
、並びに精密機械製品への適用と広範囲に亘って用いられる。
成形性などにより、例えば、電気および電子製品への適用、自動車製品への適用
、並びに精密機械製品への適用と広範囲に亘って用いられる。
【０００４】 ポリオキシメチレン樹脂は、工業用ポリマーの中では最も結晶性が高いので、
その結果、成形時に速やかに硬化する。しかしながら、これらの樹脂はまた、高
い収縮性を有している。最近、核形成化ポリオキシメチレン樹脂が導入され、硬
化時間の改良および収縮の減少がなされている。しかし、特に靭性を改良する必
要がある場合には、さらなる改良が望まれる。また、成形品の空隙をなくす、ま
たは実質的になくすことが望まれている。
その結果、成形時に速やかに硬化する。しかしながら、これらの樹脂はまた、高
い収縮性を有している。最近、核形成化ポリオキシメチレン樹脂が導入され、硬
化時間の改良および収縮の減少がなされている。しかし、特に靭性を改良する必
要がある場合には、さらなる改良が望まれる。また、成形品の空隙をなくす、ま
たは実質的になくすことが望まれている。
【０００５】 （発明の概要） 本発明は、ポリオキシメチレン樹脂と、ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低
級アルキルエステルの成核物質、ワックス状の脱核物質および核形成化剤の組合
せとのブレンドを含む。この様な組成物では、硬化時間を改良し、収縮を減じさ
せ、伸張を改良する。非対称形の部品においては、反りもまた減少する。本発明
の組合せを用いる成形品では空隙がなくなるか、或いは実質的になくなる。統計
学的に設計された実験では、添加物即ち、ポリエチレンメタクリレート（ＥＭＡ
）などのアルキレン（メタ）アクリレート系ポリマー成核物質、ポリエチレンワ
ックスなどのワックス状脱核物質、およびタルクなどの核形成化剤の間で以前に
認められなかった相乗性が実証された。
級アルキルエステルの成核物質、ワックス状の脱核物質および核形成化剤の組合
せとのブレンドを含む。この様な組成物では、硬化時間を改良し、収縮を減じさ
せ、伸張を改良する。非対称形の部品においては、反りもまた減少する。本発明
の組合せを用いる成形品では空隙がなくなるか、或いは実質的になくなる。統計
学的に設計された実験では、添加物即ち、ポリエチレンメタクリレート（ＥＭＡ
）などのアルキレン（メタ）アクリレート系ポリマー成核物質、ポリエチレンワ
ックスなどのワックス状脱核物質、およびタルクなどの核形成化剤の間で以前に
認められなかった相乗性が実証された。
【０００６】 （発明の詳細な説明） 本発明は、ポリオキシメチレン樹脂および ａ）ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物
質、 ｂ）ワックス状の脱核物質、および ｃ）核形成化剤 を含む組合せを含む組成物に関する。
質、 ｂ）ワックス状の脱核物質、および ｃ）核形成化剤 を含む組合せを含む組成物に関する。
【０００７】 さらに詳しくは、本発明組成物は、ポリオキシメチレン樹脂および ａ）ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物
質０．５〜３重量％ ｂ）ワックス状の脱核物質０．１〜１重量％、および ｃ）核形成化剤０．０１〜３重量％ を含む組合せを含む。
質０．５〜３重量％ ｂ）ワックス状の脱核物質０．１〜１重量％、および ｃ）核形成化剤０．０１〜３重量％ を含む組合せを含む。
【０００８】 好ましい組成物は、ポリオキシメチレン樹脂および ａ）エステル系成核物質１〜３重量； ｂ）ワックス状の脱核物質０．１〜１重量％、および ｃ）核形成化剤０．０１〜３重量％ を含む組合せを含む。
【０００９】 これらの重量％は、全組成物に基づいたものであると解釈されたい。組成物の
残部は、ポリオキシメチレン樹脂および他の添加物から成る。
残部は、ポリオキシメチレン樹脂および他の添加物から成る。
【００１０】 本発明に用いられるポリオキシメチレン樹脂は、当技術分野で周知の種々のホ
モポリマーおよびコポリマーを含む。これらのポリマーは、一般にポリマー鎖が
、その鎖の末端部分を除いては、一連のメチレン酸素結合であるホルムアルデヒ
ドのポリマーである。ポリマー鎖はまた、次の一般式の部分を含むことができ、
モポリマーおよびコポリマーを含む。これらのポリマーは、一般にポリマー鎖が
、その鎖の末端部分を除いては、一連のメチレン酸素結合であるホルムアルデヒ
ドのポリマーである。ポリマー鎖はまた、次の一般式の部分を含むことができ、
【００１１】
【数１】 Ｒ1−（Ｃ）m−Ｒ2
【００１２】 上式で、ｍは１〜５の整数であり、Ｒ1およびＲ2は、ポリマーで望ましくない
反応を起こすことのない不活性置換基である。ポリマー鎖のこの様な追加成分は
、反復単位の中で少比率で存在する。
反応を起こすことのない不活性置換基である。ポリマー鎖のこの様な追加成分は
、反復単位の中で少比率で存在する。
【００１３】 更に詳しくは、本明細書で用いられる「ポリオキシメチレン樹脂」成分は、末
端基がエステル化またはエーテル化によりエンドキャップされているホルムアル
デヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマーのホモポリマーおよび、主鎖に
少なくとも２つの隣接炭素原子を有するオキシアルキレン基を生成する他のモノ
マーとホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマーのコポリマー
であってコポリマーの末端基が、末端を水酸基とするまたはエステル化またはエ
ーテル化によりエンドキャップすることができるコポリマーを含む。
端基がエステル化またはエーテル化によりエンドキャップされているホルムアル
デヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマーのホモポリマーおよび、主鎖に
少なくとも２つの隣接炭素原子を有するオキシアルキレン基を生成する他のモノ
マーとホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマーのコポリマー
であってコポリマーの末端基が、末端を水酸基とするまたはエステル化またはエ
ーテル化によりエンドキャップすることができるコポリマーを含む。
【００１４】 本発明に用いられるポリオキシメチレン樹脂は、直鎖、またはほんの少量の分
枝鎖を含む実質的に直鎖であってよく、一般に４０，０００〜１７５，０００、
好ましくは５０，０００〜１５０，０００の範囲の重量平均分子量をもつ。ポリ
オキシメチレン樹脂には、測定可能な量の分枝鎖を含まないことが好ましい。こ
の分子量は、１６０℃でｍ−クレゾール中、または室温でヘキサフロロイソプロ
パノール中、ゲル透過クロマトグラフィーで好適に測定することができる。所望
の物理的性質および加工性に応じてより高いまたはより低い量平均分子量のポリ
オキシメチレン樹脂を使用することができる、組成物に溶融混合する種々の成分
との良好な混合と、このような組成物から作られる成分の物理的諸性質の望まし
い組合せとを、最適に調和させるためには、上記の重量平均分子量をもつポリオ
キシメチレン樹脂が好ましい。
枝鎖を含む実質的に直鎖であってよく、一般に４０，０００〜１７５，０００、
好ましくは５０，０００〜１５０，０００の範囲の重量平均分子量をもつ。ポリ
オキシメチレン樹脂には、測定可能な量の分枝鎖を含まないことが好ましい。こ
の分子量は、１６０℃でｍ−クレゾール中、または室温でヘキサフロロイソプロ
パノール中、ゲル透過クロマトグラフィーで好適に測定することができる。所望
の物理的性質および加工性に応じてより高いまたはより低い量平均分子量のポリ
オキシメチレン樹脂を使用することができる、組成物に溶融混合する種々の成分
との良好な混合と、このような組成物から作られる成分の物理的諸性質の望まし
い組合せとを、最適に調和させるためには、上記の重量平均分子量をもつポリオ
キシメチレン樹脂が好ましい。
【００１５】 上記のごとく、ポリオキシメチレン樹脂は様々な重量平均分子量をもつホモポ
リマー、さまざまな重量平均分子量のコポリマーまたはそれらの混合物であって
もよい。コポリマーはポリオキシメチレン組成物を製造するのに一般的に用いら
れるコモノマーなどの１つ以上のコモノマーを含んでもよい。さらに一般的に用
いられるコモノマーには、２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンオキシドお
よびそのホルムアルデヒドとの環状付加生成物が挙げられる。コモノマーの量は
２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは約２重量％である
。一般に使用されるコモノマーは、エチレンオキシド、ジオキサラン、ブチレン
オキシドが挙げられる。一般にポリオキシメチレンホモポリマーは、伸張強度お
よび堅固性がより大きいためコポリ−マーよりも好ましい。好ましいポリオキシ
メチレンホモポリマーには、末端水酸基が化学反応によりエンドキャップされて
エステルまたはエーテル基、好ましくはそれぞれアセテートまたはメトキシ基を
形成したホモポリマーが挙げられる。
リマー、さまざまな重量平均分子量のコポリマーまたはそれらの混合物であって
もよい。コポリマーはポリオキシメチレン組成物を製造するのに一般的に用いら
れるコモノマーなどの１つ以上のコモノマーを含んでもよい。さらに一般的に用
いられるコモノマーには、２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンオキシドお
よびそのホルムアルデヒドとの環状付加生成物が挙げられる。コモノマーの量は
２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは約２重量％である
。一般に使用されるコモノマーは、エチレンオキシド、ジオキサラン、ブチレン
オキシドが挙げられる。一般にポリオキシメチレンホモポリマーは、伸張強度お
よび堅固性がより大きいためコポリ−マーよりも好ましい。好ましいポリオキシ
メチレンホモポリマーには、末端水酸基が化学反応によりエンドキャップされて
エステルまたはエーテル基、好ましくはそれぞれアセテートまたはメトキシ基を
形成したホモポリマーが挙げられる。
【００１６】 ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物質に
は、一般に低級アルケン（Ｃ2〜Ｃ4）と不飽和酸の低級アルキルエステルのコポ
リマーまたはターポリマーが挙げられる。本発明で有用なポリマー成核物質の例
としては、式Ｅ／Ｘ／Ｙ、好ましくはＥ／Ｘのエチレンベースのポリマーである
。式Ｅ／Ｘにおいて、Ｅはエチレンであり、Ｘは不飽和カルボン酸エステルであ
る。
は、一般に低級アルケン（Ｃ2〜Ｃ4）と不飽和酸の低級アルキルエステルのコポ
リマーまたはターポリマーが挙げられる。本発明で有用なポリマー成核物質の例
としては、式Ｅ／Ｘ／Ｙ、好ましくはＥ／Ｘのエチレンベースのポリマーである
。式Ｅ／Ｘにおいて、Ｅはエチレンであり、Ｘは不飽和カルボン酸エステルであ
る。
【００１７】 不飽和カルボン酸エステルは、３から８個の炭素原子をもつ不飽和カルボン酸
のアルキル（Ｃ1からＣ8、好ましくはＣ1からＣ4）エステルを含む。不飽和酸の
例としては、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。エステル類の具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルが挙げられ、その中で
もアクリル酸エチルおよびメタクリル酸メチルが好ましい。
のアルキル（Ｃ1からＣ8、好ましくはＣ1からＣ4）エステルを含む。不飽和酸の
例としては、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。エステル類の具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルが挙げられ、その中で
もアクリル酸エチルおよびメタクリル酸メチルが好ましい。
【００１８】 好ましいエチレンアクリル酸メチルコポリマー（ＥＭＡ）成分は、一般に市販
の物質であり、周知の方法で製造することができる。ＥＭＡ中のアクリル酸メチ
ルの量は、通常ＥＭＡの３〜４０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
の物質であり、周知の方法で製造することができる。ＥＭＡ中のアクリル酸メチ
ルの量は、通常ＥＭＡの３〜４０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
【００１９】 ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルのポリマー核形成添
加物はまた、一般に式Ｅ／Ｘ／Ｙのエチレンベースのランダムポリマーであって
もよく、但しＥはエチレンであり、Ｘはメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
およびアクリル酸ブチルから選ばれ、Ｙはメタクリル酸グリシジルおよびアクリ
ル酸グリシジルから選ばれ、Ｙに関してはメタクリル酸グリシジルが好ましい。
Ｅ／Ｘ／Ｙは、本質的にＥ５〜９９％、Ｘ０〜３５％、Ｙ０．５〜１０％からな
る。
加物はまた、一般に式Ｅ／Ｘ／Ｙのエチレンベースのランダムポリマーであって
もよく、但しＥはエチレンであり、Ｘはメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
およびアクリル酸ブチルから選ばれ、Ｙはメタクリル酸グリシジルおよびアクリ
ル酸グリシジルから選ばれ、Ｙに関してはメタクリル酸グリシジルが好ましい。
Ｅ／Ｘ／Ｙは、本質的にＥ５〜９９％、Ｘ０〜３５％、Ｙ０．５〜１０％からな
る。
【００２０】 エチレンベースのランダムポリマーの一例は、本質的にエチレン９０重量％〜
９９重量％およびメタクリル酸グリシジル１重量％〜１０重量％から成る。この
エチレン／メタクリル酸グリシジル（ＥＧＭＡ）のランダムポリマーは、好まし
くは、本質的にエチレン９０重量％〜９７重量％およびメタクリル酸グリシジル
（ＧＭＡ）３重量％〜１０重量％のから成る。
９９重量％およびメタクリル酸グリシジル１重量％〜１０重量％から成る。この
エチレン／メタクリル酸グリシジル（ＥＧＭＡ）のランダムポリマーは、好まし
くは、本質的にエチレン９０重量％〜９７重量％およびメタクリル酸グリシジル
（ＧＭＡ）３重量％〜１０重量％のから成る。
【００２１】 他の好ましいエチレンベースのランダムポリマーは、本質的に、エチレン６０
重量％〜９８．５重量％、アクリル酸ブチル（ＢＡ）０．５重量％〜３５重量％
およびメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）１重量％〜１０重量％から成る。好ま
しくは、このエチレン／アクリル酸ブチル／メタクリル酸グリシジル（ＥＢＡＧ
ＭＡ）ランダムポリマーは、本質的に、エチレン５５重量％〜８４重量％、ＢＡ
１５重量％〜３５重量％およびＧＭＡ１重量％〜１０重量％から成る。このＥＢ
ＡＧＭＡランダムポリマーは、本質的に、エチレン５７．５重量％〜７４重量％
、ＢＡ２５重量％〜３５重量％およびＧＭＡ１重量％〜７．５重量％から成るこ
とが最も好ましい。
重量％〜９８．５重量％、アクリル酸ブチル（ＢＡ）０．５重量％〜３５重量％
およびメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）１重量％〜１０重量％から成る。好ま
しくは、このエチレン／アクリル酸ブチル／メタクリル酸グリシジル（ＥＢＡＧ
ＭＡ）ランダムポリマーは、本質的に、エチレン５５重量％〜８４重量％、ＢＡ
１５重量％〜３５重量％およびＧＭＡ１重量％〜１０重量％から成る。このＥＢ
ＡＧＭＡランダムポリマーは、本質的に、エチレン５７．５重量％〜７４重量％
、ＢＡ２５重量％〜３５重量％およびＧＭＡ１重量％〜７．５重量％から成るこ
とが最も好ましい。
【００２２】 エチレンベースのランダムポリマー成分は、当業者に容易に利用できる技術に
より製造できる。ＥＢＡＧＭＡランダムポリマーの一例が、米国特許第４，７５
３，９８０号に記載されている。
より製造できる。ＥＢＡＧＭＡランダムポリマーの一例が、米国特許第４，７５
３，９８０号に記載されている。
【００２３】 ワックス状の脱核形成化成分は、ポリアセタール樹脂に分散でき、通常の室温
では液体であり得る物質である。もしくは、この物質が通常の室温で固体の場合
、ポリアセタールが加工または成形される温度よりも低い温度で流動化される必
要がある。有用なワックス状の脱核化成分の例としては、天然または合成ワック
ス、例えば炭化水素およびポリマーワックスがある。炭化水素ワックスには、例
えばエチレン系ポリマー類、塩素化ナフタレンなどの無機、石油、パラフィン系
または微結晶ワックスおよび合成ワックスが含まれる。ポリマーワックスには、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマーが含まれる。
好ましい物質には、パラフィンワックスおよびポリエチレンワックスが含まれる
。これらの成分を、好ましい混合装置である二軸押出し機内で混合すると、良好
に混合される。
では液体であり得る物質である。もしくは、この物質が通常の室温で固体の場合
、ポリアセタールが加工または成形される温度よりも低い温度で流動化される必
要がある。有用なワックス状の脱核化成分の例としては、天然または合成ワック
ス、例えば炭化水素およびポリマーワックスがある。炭化水素ワックスには、例
えばエチレン系ポリマー類、塩素化ナフタレンなどの無機、石油、パラフィン系
または微結晶ワックスおよび合成ワックスが含まれる。ポリマーワックスには、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマーが含まれる。
好ましい物質には、パラフィンワックスおよびポリエチレンワックスが含まれる
。これらの成分を、好ましい混合装置である二軸押出し機内で混合すると、良好
に混合される。
【００２４】 本発明で有用な核形成化剤は、窒化ホウ素、タルク、シリカ、ポリイミド、分
枝または架橋アセタールコポリマーまたはターポリマー、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、炭酸カルシウム、珪藻土、ドロマイト、またはポリオキシメチレン用
の他の通常知られている核形成化剤などの細分された固体であればよい。窒化ホ
ウ素、ターポリマー類またはタルクが好ましく、分枝ターポリマーが最も好まし
い。核形成化剤は、適宜標準的な工程により表面処理してよい。
枝または架橋アセタールコポリマーまたはターポリマー、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、炭酸カルシウム、珪藻土、ドロマイト、またはポリオキシメチレン用
の他の通常知られている核形成化剤などの細分された固体であればよい。窒化ホ
ウ素、ターポリマー類またはタルクが好ましく、分枝ターポリマーが最も好まし
い。核形成化剤は、適宜標準的な工程により表面処理してよい。
【００２５】 本発明の核形成化剤として有用な分枝または架橋ポリ（オキシメチレン）は、
次の方法により得られる。
次の方法により得られる。
【００２６】 ａ．トリオキサンを、トリオキサンと共重合化でき、多官能的に反応する少な
くとも１種の化合物、および任意選択で、トリオキサンと共重合化でき、単官能
的に反応する少なくとも１種の化合物と共重合することにより、または ｂ．引き続き実施される、側鎖または主鎖連結の官能基をもつ直鎖ポリ（オキ
シメチレン）との分枝化または架橋反応により、または ｃ．トリオキサンをトリオキサンおよび分枝または架橋ポリエーテルと共重合
化でき、単官能的的に反応する少なくとも１種の化合物と共重合すること、また
は直鎖ポリ（オキシメチレン）と分枝または架橋ポリエーテルとの反応による。
くとも１種の化合物、および任意選択で、トリオキサンと共重合化でき、単官能
的に反応する少なくとも１種の化合物と共重合することにより、または ｂ．引き続き実施される、側鎖または主鎖連結の官能基をもつ直鎖ポリ（オキ
シメチレン）との分枝化または架橋反応により、または ｃ．トリオキサンをトリオキサンおよび分枝または架橋ポリエーテルと共重合
化でき、単官能的的に反応する少なくとも１種の化合物と共重合すること、また
は直鎖ポリ（オキシメチレン）と分枝または架橋ポリエーテルとの反応による。
【００２７】 平均粒径の小さいものが、核形成化剤として好ましい。核形成化剤の平均粒径
は、２０ミクロン未満、好ましくは１０ミクロン未満、最も好ましくは５ミクロ
ン未満である必要がある。
は、２０ミクロン未満、好ましくは１０ミクロン未満、最も好ましくは５ミクロ
ン未満である必要がある。
【００２８】 核形成化剤は、包封された核形成化剤(ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ ｎｕｃｌ ｅａｎｔ)であってもよい。ここで用いられる包封された核形成化剤は、本質的 に包封剤ポリマーおよび核形成化剤から成る。
【００２９】 包封剤ポリマー(ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ ｐｏｌｙｍｅｒ)は、普通の溶融ポ
リマー、即ち包封された核形成化剤のポリオキシメチレン樹脂の加工温度で溶融
する如何なるポリマーであってもよい。包封剤ポリマーの例としては、直鎖低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびポリプ
ロピレンが挙げられ、各ポリマーはＡＳＴＭＤ１５０５により測定された１ｇ／
ｃｍ3以下の固体密度をもつ。包封剤ポリマーは、好ましくは、ＬＬＤＰＥまた はＨＤＰＥである。包封剤ポリマーは、その分子構造において長鎖分枝ポリマー
を含まないか、または主として直鎖状である。長鎖分枝の欠如は、包封剤ポリマ
ーが製造される方法による。
リマー、即ち包封された核形成化剤のポリオキシメチレン樹脂の加工温度で溶融
する如何なるポリマーであってもよい。包封剤ポリマーの例としては、直鎖低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびポリプ
ロピレンが挙げられ、各ポリマーはＡＳＴＭＤ１５０５により測定された１ｇ／
ｃｍ3以下の固体密度をもつ。包封剤ポリマーは、好ましくは、ＬＬＤＰＥまた はＨＤＰＥである。包封剤ポリマーは、その分子構造において長鎖分枝ポリマー
を含まないか、または主として直鎖状である。長鎖分枝の欠如は、包封剤ポリマ
ーが製造される方法による。
【００３０】 包封剤ポリマーは、当技術分野で良く知られたポリマー群から選ばれる。包封
剤ポリマーは、市販されているか、もしくは当業者が容易に利用できる技術によ
り製造できる。一般に、包封剤ポリマーは、エチレンまたはエチレンとアルファ
オレフィンコモノマーを、配位触媒、特にチーグラー型またはフィリップス型触
媒を用いて液相または気相反応で重合することにより製造される。
剤ポリマーは、市販されているか、もしくは当業者が容易に利用できる技術によ
り製造できる。一般に、包封剤ポリマーは、エチレンまたはエチレンとアルファ
オレフィンコモノマーを、配位触媒、特にチーグラー型またはフィリップス型触
媒を用いて液相または気相反応で重合することにより製造される。
【００３１】 ＬＬＤＰＥ包封剤ポリマーは、ＡＳＴＭＤ１２３８法の条件Ｅにより測定して
、１０分あたり５〜５５ｇの範囲の溶融粘度をもつことが好ましい。ＨＤＰＥ包
封剤ポリマーは、ＡＳＴＭＤ１２３８法の条件Ｅにより測定して、１０分あたり
約０．５〜７ｇの範囲の溶融粘度をもつことが好ましい。上記溶融温度の範囲外
のＬＬＤＰＥまたはＨＤＰＥを含む組成物は、良好な多孔度値をもつ貯蔵形状を
生成するが、しかし、安定性の減少、またはポリオキシメチレンとＬＬＤＰＥま
たはＨＤＰＥとの分離（即ち、脱層化）など、他の望ましくない性質をもつ複合
樹脂および押出し貯蔵形状を引起すこととなる。
、１０分あたり５〜５５ｇの範囲の溶融粘度をもつことが好ましい。ＨＤＰＥ包
封剤ポリマーは、ＡＳＴＭＤ１２３８法の条件Ｅにより測定して、１０分あたり
約０．５〜７ｇの範囲の溶融粘度をもつことが好ましい。上記溶融温度の範囲外
のＬＬＤＰＥまたはＨＤＰＥを含む組成物は、良好な多孔度値をもつ貯蔵形状を
生成するが、しかし、安定性の減少、またはポリオキシメチレンとＬＬＤＰＥま
たはＨＤＰＥとの分離（即ち、脱層化）など、他の望ましくない性質をもつ複合
樹脂および押出し貯蔵形状を引起すこととなる。
【００３２】 ポリオキシメチレンの酸化安定性または熱安定性に対して、有害作用を有する
可能性のある添加物または成分の使用は避ける必要がある。
可能性のある添加物または成分の使用は避ける必要がある。
【００３３】 本発明に有用な組成物には、上記の成分に加えて、熱安定化剤および補助安定
化剤、抗酸化剤、着色剤（顔料を含む）、強化剤（熱可塑性ポリウレタンなど）
、補強剤、ヒンダードアミン光安定化剤（特にヒンダード窒素が第３級アミンの
官能性をもっている、またはヒンダードアミン光安定化剤が、ピペリジンまたは
ピペラジノン環とトリアジン環とを含んでいるもの）を含む紫外線安定化剤（ベ
ンゾトリアゾールまたはベンゾフェノンなど）、ガラスおよび充填剤などのポリ
アセタール組成物に一般に用いられる他の成分、調節剤、および添加物が適宜含
まれる。好適な熱安定化剤としては、ポリアミド（ナイロン６６のナイロンター
ポリマー、ナイロン６／１０およびナイロン６、および米国特許第３，９６０，
９８４号のポリアミド安定化剤など）；米国特許第４，８１４，３９７号および
米国特許第４，７６６，１６８号に記載されるエチレンビニルアルコールコポリ
マーおよび安定化剤などの溶融性水酸基含有ポリマー類およびコポリマー類；米
国特許第５，０１１，８９０号に記載の非溶融性水酸基含有または窒素含有ポリ
マー、および特にポリアクリルアミド；および微結晶セルロース；ポリベータア
ラニン（ドイツ特許公開出願番号３，７１５，１１７号に記載）；ポリアクリル
アミド；または米国特許第４，８１４，３９７号、第４，７６６，１６８号、第
４，６４０，９４９号および第４，０９８，９８４号に開示されている安定化剤
；および上記のいずれの混合物も含む。代表的な抗酸化剤としては、米国特許第
４，９７２，０１４号に記載されたものを含め、トリエチレングリコールビス（
３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロプリ
オネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナミド）、などのヒンダードフェノールおよびその混合物な
らびに抗酸化剤などが挙げられる。
化剤、抗酸化剤、着色剤（顔料を含む）、強化剤（熱可塑性ポリウレタンなど）
、補強剤、ヒンダードアミン光安定化剤（特にヒンダード窒素が第３級アミンの
官能性をもっている、またはヒンダードアミン光安定化剤が、ピペリジンまたは
ピペラジノン環とトリアジン環とを含んでいるもの）を含む紫外線安定化剤（ベ
ンゾトリアゾールまたはベンゾフェノンなど）、ガラスおよび充填剤などのポリ
アセタール組成物に一般に用いられる他の成分、調節剤、および添加物が適宜含
まれる。好適な熱安定化剤としては、ポリアミド（ナイロン６６のナイロンター
ポリマー、ナイロン６／１０およびナイロン６、および米国特許第３，９６０，
９８４号のポリアミド安定化剤など）；米国特許第４，８１４，３９７号および
米国特許第４，７６６，１６８号に記載されるエチレンビニルアルコールコポリ
マーおよび安定化剤などの溶融性水酸基含有ポリマー類およびコポリマー類；米
国特許第５，０１１，８９０号に記載の非溶融性水酸基含有または窒素含有ポリ
マー、および特にポリアクリルアミド；および微結晶セルロース；ポリベータア
ラニン（ドイツ特許公開出願番号３，７１５，１１７号に記載）；ポリアクリル
アミド；または米国特許第４，８１４，３９７号、第４，７６６，１６８号、第
４，６４０，９４９号および第４，０９８，９８４号に開示されている安定化剤
；および上記のいずれの混合物も含む。代表的な抗酸化剤としては、米国特許第
４，９７２，０１４号に記載されたものを含め、トリエチレングリコールビス（
３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロプリ
オネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナミド）、などのヒンダードフェノールおよびその混合物な
らびに抗酸化剤などが挙げられる。
【００３４】 ここに記載の組成物は、技術上周知の方法により全ての成分を、アセタールポ
リマーの溶融点を超える温度でアセタールポリマーと混合することにより製造す
ることができる。熱可塑性ポリアセタール組成物を調製する上で、単独型スクリ
ューまたは双子型スクリュー、共回転および反回転の両方をもつ、ゴム粉砕機、
「バンベリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）」および「ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ
）」のミキサーなどの密閉式混合機、外部からまたは摩擦により加熱される空洞
の付いた、単葉または多葉密閉式混合機、「Ｋｏ混練機」、「ファレル連続ミキ
サー」などの多筒ミキサー、注入型成形機、および押出し成形機などの強力な混
合装置を使用することが知られている。これらの装置は、単独で、或いはトーピ
ードを混ぜた静止ミキサーと組合せて、および／または内圧の増加および／また
は、混合を強化するために設計されたバルブ、ゲートまたはスクリューなどの種
々の装置と組合せて使用できる。押出し成形機が好ましく、二軸押出し成形機が
最も好ましい。勿論、そのような混合は、ポリアセタール成分の著しい分解が発
生する温度以下で実施すべきである。一般に、ポリアセタール成分は、１７０℃
から２９０℃の間、好ましくは１８５℃から２４０℃、最も好ましくは１９５℃
から２２５℃の間で溶融加工する。
リマーの溶融点を超える温度でアセタールポリマーと混合することにより製造す
ることができる。熱可塑性ポリアセタール組成物を調製する上で、単独型スクリ
ューまたは双子型スクリュー、共回転および反回転の両方をもつ、ゴム粉砕機、
「バンベリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）」および「ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ
）」のミキサーなどの密閉式混合機、外部からまたは摩擦により加熱される空洞
の付いた、単葉または多葉密閉式混合機、「Ｋｏ混練機」、「ファレル連続ミキ
サー」などの多筒ミキサー、注入型成形機、および押出し成形機などの強力な混
合装置を使用することが知られている。これらの装置は、単独で、或いはトーピ
ードを混ぜた静止ミキサーと組合せて、および／または内圧の増加および／また
は、混合を強化するために設計されたバルブ、ゲートまたはスクリューなどの種
々の装置と組合せて使用できる。押出し成形機が好ましく、二軸押出し成形機が
最も好ましい。勿論、そのような混合は、ポリアセタール成分の著しい分解が発
生する温度以下で実施すべきである。一般に、ポリアセタール成分は、１７０℃
から２９０℃の間、好ましくは１８５℃から２４０℃、最も好ましくは１９５℃
から２２５℃の間で溶融加工する。
【００３５】 成形品は、圧縮成形、射出成形、押出し成形、ブロー成形、回転成形、溶融紡
績、加熱成形など技術上周知の方法を用いて、本発明の組成物から製造される。
その中でも射出成形が好ましい。
績、加熱成形など技術上周知の方法を用いて、本発明の組成物から製造される。
その中でも射出成形が好ましい。
【００３６】 成形品の例としては、シート、プロフィル、ロッドストック、フィルム、フィ
ラメント、ファイバー、ストラッピング、テープ、チューブおよびパイプが挙げ
られる。この様な成形品は、配向、引張り成形、上塗り、焼戻し、塗装、ラミネ
ート化、めっきによる後処理を行うことができる。この様な成形品とそれのスク
ラップは破砕し、再成形することができる。
ラメント、ファイバー、ストラッピング、テープ、チューブおよびパイプが挙げ
られる。この様な成形品は、配向、引張り成形、上塗り、焼戻し、塗装、ラミネ
ート化、めっきによる後処理を行うことができる。この様な成形品とそれのスク
ラップは破砕し、再成形することができる。
【００３７】 数多の変更と変形とを、前述の発明の精神およびその範囲から逸脱することな
く行うことができることは、当業者の当然とするところである。従って、本発明
が例として記述され、限定されていないことを理解すべきところである。
く行うことができることは、当業者の当然とするところである。従って、本発明
が例として記述され、限定されていないことを理解すべきところである。
【００３８】 （実験） 以下の実験は、デラウェア州ホッキシン（Ｈｏｃｋｅｓｓｉｎ）のＥＣＨＩＰ
社より入手できる「ＥＣｈｉｐ」として知られている実験デザインソフトウェア
を用いて考案された。デザイン化実験には、統計学者が実験誤差を評価できるよ
うにその写しが含まれる。これは、デザイン化実験であったので、１つのみの変
数変化で対となる実験を常に比較できるとは限らない。その代わり、これらの結
果の説明に関する統計学的解析に依らなければならない。試料は、表示の７２，
０００の重量平均分子量をもつアセテートでキャップされたポリオキシメチレン
（ＰＯＭ）を用いて製造された。表に記載の試料は、ワーナー・プライデラー（
Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）社の４０ｍｍ双子スクリュー型
押出し成形機を用いて製造され、５０ポンド（約２２．７ｋｇ）の試料は、１時
間につき２００ポンド（約９０．８ｋｇ）製造された。この機械は、２００〜２
２５℃にセットされたタンク温度で２２５〜４００ｒｐｍで操作した。Ｐ５６１
ワックスは、ＰＯＮの溶融を妨害したのでこのワックスを含みＥＭＡを含まない
試料を操作するのは難しかった。そこで、これらのために、より高い温度とＲＰ
Ｍ機が用いられた。ＥＭＡは、シェブロン化学社製のＥＭＡＣ（登録商標）ＳＰ
２２０５であり、２ｇ／１０分の溶融粘度をもつ８０％のエチレンおよび２０％
のアクリル酸メチルからなるコポリマーである。Ｐ５６１は、Ｍｏｏｒｅ ａｎ
ｄ Ｍｕｎｇｅｒ社より販売されている非極性炭化水素系ワックスである。Ｃｅ
ｌｃｏｎ（登録商標）Ｕ−１０は、Ｈｏｅｓｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅ，現在
はＴｉｃｏｎａ社製の分枝状アセタールターポリマーである。Ｕｌｔｒａｔａｌ
ｃ（登録商標）６０９は、Ｂａｒｒｅｔｔｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社により供され
るタルクである。Ｚｅｍｉｄ（登録商標）６４１は、デュポン社により供される
ポリエチレン中４０％のタルクである。Ｕ−タルク６０９／ＥＭＡは、ＥＭＡ中
４０％分散のウルトラタルクである。Ｕ−タルク６０９／Ｐ５６１は、Ｐ５６１
中４０％分散のウルトラタルクである。
社より入手できる「ＥＣｈｉｐ」として知られている実験デザインソフトウェア
を用いて考案された。デザイン化実験には、統計学者が実験誤差を評価できるよ
うにその写しが含まれる。これは、デザイン化実験であったので、１つのみの変
数変化で対となる実験を常に比較できるとは限らない。その代わり、これらの結
果の説明に関する統計学的解析に依らなければならない。試料は、表示の７２，
０００の重量平均分子量をもつアセテートでキャップされたポリオキシメチレン
（ＰＯＭ）を用いて製造された。表に記載の試料は、ワーナー・プライデラー（
Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）社の４０ｍｍ双子スクリュー型
押出し成形機を用いて製造され、５０ポンド（約２２．７ｋｇ）の試料は、１時
間につき２００ポンド（約９０．８ｋｇ）製造された。この機械は、２００〜２
２５℃にセットされたタンク温度で２２５〜４００ｒｐｍで操作した。Ｐ５６１
ワックスは、ＰＯＮの溶融を妨害したのでこのワックスを含みＥＭＡを含まない
試料を操作するのは難しかった。そこで、これらのために、より高い温度とＲＰ
Ｍ機が用いられた。ＥＭＡは、シェブロン化学社製のＥＭＡＣ（登録商標）ＳＰ
２２０５であり、２ｇ／１０分の溶融粘度をもつ８０％のエチレンおよび２０％
のアクリル酸メチルからなるコポリマーである。Ｐ５６１は、Ｍｏｏｒｅ ａｎ
ｄ Ｍｕｎｇｅｒ社より販売されている非極性炭化水素系ワックスである。Ｃｅ
ｌｃｏｎ（登録商標）Ｕ−１０は、Ｈｏｅｓｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅ，現在
はＴｉｃｏｎａ社製の分枝状アセタールターポリマーである。Ｕｌｔｒａｔａｌ
ｃ（登録商標）６０９は、Ｂａｒｒｅｔｔｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社により供され
るタルクである。Ｚｅｍｉｄ（登録商標）６４１は、デュポン社により供される
ポリエチレン中４０％のタルクである。Ｕ−タルク６０９／ＥＭＡは、ＥＭＡ中
４０％分散のウルトラタルクである。Ｕ−タルク６０９／Ｐ５６１は、Ｐ５６１
中４０％分散のウルトラタルクである。
【００３９】
【表１】
【００４０】 結晶化半値時間は、示差走査熱量計器（ＤＳＣ）を用いて測定された。１０ｍ
ｇの樹脂は、パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）のＤＳＣ７にお
いて、５０℃／分から２１０℃にて３分間保持してから、２００℃／分から結晶
化温度の１５８℃迄急冷し、完了するまでその温度を保持した。半値時間は、結
晶化発熱線のピーク位置から採用する。
ｇの樹脂は、パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）のＤＳＣ７にお
いて、５０℃／分から２１０℃にて３分間保持してから、２００℃／分から結晶
化温度の１５８℃迄急冷し、完了するまでその温度を保持した。半値時間は、結
晶化発熱線のピーク位置から採用する。
【００４１】 成形時結晶化時間は、試料を１×８×０．０７０インチ（約２．５４×２０．
３２×０．１８ｃｍ）棒に射出成形中にその溶融圧曲線のプロットから得られた
。ＤＳＣとこれらの物質に関して測定された成形時結晶化データは、次に「Ｅｃ
ｈｉｐ」ＤＯＥソフトウェアを用いて統計学的に解析し、ＥＭＡとＰ５６１ワッ
クスの効果をグラフにした図を提供した。タルクベースの核形成化剤「Ｚｅｍｉ
ｄ」の存在下では、通常結晶化遅延効果（ＤＳＣの半値時間の増加）をもつこの
ワックスが、ここでは反対の作用、即ち、結晶化速度（１５８℃で結晶化する試
料のＤＳＣ半値時間が減少する）を増加することに注目されたい。
３２×０．１８ｃｍ）棒に射出成形中にその溶融圧曲線のプロットから得られた
。ＤＳＣとこれらの物質に関して測定された成形時結晶化データは、次に「Ｅｃ
ｈｉｐ」ＤＯＥソフトウェアを用いて統計学的に解析し、ＥＭＡとＰ５６１ワッ
クスの効果をグラフにした図を提供した。タルクベースの核形成化剤「Ｚｅｍｉ
ｄ」の存在下では、通常結晶化遅延効果（ＤＳＣの半値時間の増加）をもつこの
ワックスが、ここでは反対の作用、即ち、結晶化速度（１５８℃で結晶化する試
料のＤＳＣ半値時間が減少する）を増加することに注目されたい。
【００４２】 下表２のデータを精査すると、個々のＥＭＡとワックス、または両者の組合せ
では、成形時結晶化時間にほとんど影響を与えないこと、０．０４％のタルク核
形成化剤との組合わせでは、０．０８％の核形成化剤単独よりも大きな効果を示
すことに注目されたい。
では、成形時結晶化時間にほとんど影響を与えないこと、０．０４％のタルク核
形成化剤との組合わせでは、０．０８％の核形成化剤単独よりも大きな効果を示
すことに注目されたい。
【００４３】
【表２】
【００４４】 図１ａは、ポリオキシメチレン樹脂中にさまざまな量のＥＭＡおよびＰ５６１
を含む組成物の結晶化半値時間のプロットを示す。図１ｂは、０．０８０％の核
形成化剤（Ｚｅｍｉｄ）およびＥＭＡとＰ５６１の量を変えて含むポリオキシメ
チレン組成物の結晶化半値時間のプロットを示す。
を含む組成物の結晶化半値時間のプロットを示す。図１ｂは、０．０８０％の核
形成化剤（Ｚｅｍｉｄ）およびＥＭＡとＰ５６１の量を変えて含むポリオキシメ
チレン組成物の結晶化半値時間のプロットを示す。
【００４５】 下記表３に示されるポリオキシメチレン樹脂および添加物を含む試料は、射出
成形により形成され、１サイクルで棒状物を製造するが、非核形成樹脂にとって
は短か過ぎて、空隙の無い部品を製造することはできない。この棒状物の内部構
造を明らかにするために、縦に切断した。この切断棒の再生コピー写真を図２ａ
、２ｂ、２ｃに示す。本発明の実施例の試料１（図２ａ）は、本発明で用いられ
る３種の添加物を含んでいない図２ｂおよび図２ｃに示される棒状物と比較して
、実質的に空隙が無いことが観察できる。
成形により形成され、１サイクルで棒状物を製造するが、非核形成樹脂にとって
は短か過ぎて、空隙の無い部品を製造することはできない。この棒状物の内部構
造を明らかにするために、縦に切断した。この切断棒の再生コピー写真を図２ａ
、２ｂ、２ｃに示す。本発明の実施例の試料１（図２ａ）は、本発明で用いられ
る３種の添加物を含んでいない図２ｂおよび図２ｃに示される棒状物と比較して
、実質的に空隙が無いことが観察できる。
【００４６】
【表３】
【００４７】* 分子量１０９，０００の分枝ターポリマー
【００４８】 下表４に示す添加物を、４０ｍｍのＷ＆Ｐの双子スクリュー型成形押出し機で
混合し、１／４インチの厚さの引張り棒に成形したが、この成形サイクルは番号
３の未修飾対照樹脂にとっては短か過ぎる、。次にこの棒は、内部の多孔性を明
らかにするために、１／８インチの厚さに機械処理された。対照試料番号３は、
多くの空隙があるが、一方、本発明の目的の試料番号１４には、ほとんどないこ
とに注目されたい。後者は、成形適用としてより望ましいものである。
混合し、１／４インチの厚さの引張り棒に成形したが、この成形サイクルは番号
３の未修飾対照樹脂にとっては短か過ぎる、。次にこの棒は、内部の多孔性を明
らかにするために、１／８インチの厚さに機械処理された。対照試料番号３は、
多くの空隙があるが、一方、本発明の目的の試料番号１４には、ほとんどないこ
とに注目されたい。後者は、成形適用としてより望ましいものである。
【００４９】
【表４】
【００５０】 内部の多孔性を示すために、機械処理された棒の再生コピー写真を図３ａ、３
ｂおよび図４ａ、４ｂに示す。図３ａは、表４の試料番号３に相当し；図３ｂは
、表４の試料番号６に相当し；図４ａは、表４の試料番号１２に相当し；図４ｂ
は、表４の試料番号１４に相当する。
ｂおよび図４ａ、４ｂに示す。図３ａは、表４の試料番号３に相当し；図３ｂは
、表４の試料番号６に相当し；図４ａは、表４の試料番号１２に相当し；図４ｂ
は、表４の試料番号１４に相当する。
【図１ａ】 種々のポリオキシメチレン樹脂組成物に関して、結晶化半値時間のプロットを
示す図である。
示す図である。
【図１ｂ】 種々のポリオキシメチレン樹脂組成物に関して、結晶化半値時間のプロットを
示す図である。
示す図である。
【図２ａ】 種々の添加物を含有するポリオキシメチレン樹脂から成形された棒の切断面の
再生コピー写真を示す図である。
再生コピー写真を示す図である。
【図２ｂ】 種々の添加物を含有するポリオキシメチレン樹脂から成形された棒の切断面の
再生コピー写真を示す図である。
再生コピー写真を示す図である。
【図２ｃ】 種々の添加物を含有するポリオキシメチレン樹脂から成形された棒の切断面の
再生コピー写真を示す図である。
再生コピー写真を示す図である。
【図３ａ】 種々の添加物を含有するポリオキシメチレン樹脂から成形された棒の切断面の
再生コピー写真を示す図である。
再生コピー写真を示す図である。
【図３ｂ】 種々の添加物を含有するポリオキシメチレン樹脂から成形された棒の切断面の
再生コピー写真を示す図である。
再生コピー写真を示す図である。
【図４ａ】 種々の添加物を含有するポリオキシメチレン樹脂から成形された棒の切断面の
再生コピー写真を示す図である。
再生コピー写真を示す図である。
【図４ｂ】 種々の添加物を含有するポリオキシメチレン樹脂から成形された棒の切断面の
再生コピー写真を示す図である。
再生コピー写真を示す図である。
Claims (10)
- 【請求項１】 ａ）ポリオキシメチレンポリマー、 ｂ）ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物
質、 ｃ）ワックス状の脱核物質、および ｄ）核形成化剤 を含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 ａ）前記エステル系のポリマー成核物質０．５〜３重量％、 ｂ）前記ワックス状の脱核形成化化物質０．１〜１重量％、および ｃ）前記核形成化剤０．０１〜３重量％を含むことを特徴とする請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項３】 ポリオキシメチレンが、末端基がエステル化またはエーテル
化によりエンドキャップされているホルムアルデヒド、もしくはホルムアルデヒ
ドの環状オリゴマーのホモポリマー、または主鎖に少なくとも２つの隣接炭素を
有するオキシアルキレン基を生成する他のモノマーとホルムアルデヒドもしくは
ホルムアルデヒドの環状オリゴマーとのコポリマーであり、このコポリマーの末
端基は末端水酸基を末端とするまたはエステル化またはエーテル化によりエンド
キャップされることができることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポ
リマー成核物質が、低級アルケン（Ｃ2〜Ｃ4）と不飽和酸低級アルキルエステル
とのコポリマーまたはターポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組
成物。 - 【請求項５】 不飽和カルボン酸低級アルキルエステルが、３個から８個の
炭素原子を有する不飽和カルボン酸のアルキルエステルであることを特徴とする
請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 不飽和カルボン酸低級アルキルエステルが、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチルであることを特徴とする請求項４に記載の組成物
。 - 【請求項７】 核形成化剤が、細分された固体であることを特徴とする請求
項１に記載の組成物。 - 【請求項８】 核形成化剤が、窒化ホウ素、タルク、シリカ、ポリイミド、
分枝または架橋アセタールコポリマーまたはターポリマー、メラミンホルムアル
デヒド樹脂、炭酸カルシウム、珪藻土、ドロマイトであるか、または包封剤ポリ
マーおよび核形成化剤を含む包封核形成化剤であることを特徴とする請求項７に
記載の組成物。 - 【請求項９】 ａ）ポリオキシメチレンポリマー、 ｂ）ポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物
質、 ｃ）ワックス状の脱核物質、および ｄ）核形成化剤 を含むことを特徴とする成形品。 - 【請求項１０】 ａ）ポリオキシメチレンポリマー成分を製造する段階、 ｂ）段階ａ）で製造されたポリオキシメチレンポリマーを、ｉ）ポリアルキレ
ン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物質、ｉｉ）ワックス
状の脱核物質、およびｉｉｉ）核形成化剤の組合せと溶融混合する段階 を含むことを特徴とする、硬化時間を改良し、収縮を減少させるポリオキシメチ
レン組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US296598A | 1998-01-05 | 1998-01-05 | |
| US09/002,965 | 1998-01-05 | ||
| PCT/US1999/000071 WO1999035191A1 (en) | 1998-01-05 | 1999-01-05 | Polyoxymethylene resin compositions having improved molding characteristics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002500256A true JP2002500256A (ja) | 2002-01-08 |
Family
ID=21703415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000527585A Pending JP2002500256A (ja) | 1998-01-05 | 1999-01-05 | 改良された成形特性をもつポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1045884A1 (ja) |
| JP (1) | JP2002500256A (ja) |
| KR (1) | KR20010081920A (ja) |
| CA (1) | CA2314081A1 (ja) |
| TW (1) | TW483919B (ja) |
| WO (1) | WO1999035191A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006528275A (ja) * | 2003-05-13 | 2006-12-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 強化されたポリオキシメチレン−ポリ乳酸組成物 |
| JP2008156628A (ja) * | 2006-12-01 | 2008-07-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2293005A1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-03-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyoxymethylene resin compositions having improved molding characteristics |
| WO2001068780A2 (en) * | 2000-03-13 | 2001-09-20 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Powder coating composition comprising a polyoxymethylene resin |
| DE10029533A1 (de) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Ticona Gmbh | Gleitmittelhaltige Polyoxymethylenformmasse, ihre Verwendung und daraus hergestellter Formkörper |
| DE10052763A1 (de) * | 2000-10-25 | 2002-05-08 | Ticona Gmbh | Nukleierte Polyacetalformmasse mit erhöhter Kristallisationsgeschwindigkeit, ihre Verwendung und daraus hergestellte Formkörper |
| CA2971173A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Dual wavelength surgical laser system |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5173532A (en) * | 1989-09-25 | 1992-12-22 | Polyplastics Co., Ltd. | Anti-friction and wear-resistant polyacetal molding compositions, and molded sliding members formed thereof |
| EP0430215B1 (en) * | 1989-11-28 | 1995-05-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Wear-resistant polyoxymethylene resin composition and method for making same |
| ATE150059T1 (de) * | 1991-05-23 | 1997-03-15 | Du Pont | Polyacetal zusammensetzung |
| TW245733B (ja) * | 1991-11-21 | 1995-04-21 | Du Pont | |
| JP2977438B2 (ja) * | 1993-03-22 | 1999-11-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 耐摩耗用途に使用されるポリアセタール組成物およびそれから成形された成形品 |
-
1999
- 1999-01-05 JP JP2000527585A patent/JP2002500256A/ja active Pending
- 1999-01-05 KR KR1020007007420A patent/KR20010081920A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-01-05 EP EP99901289A patent/EP1045884A1/en not_active Withdrawn
- 1999-01-05 WO PCT/US1999/000071 patent/WO1999035191A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-01-05 CA CA002314081A patent/CA2314081A1/en not_active Abandoned
- 1999-01-12 TW TW088100066A patent/TW483919B/zh active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006528275A (ja) * | 2003-05-13 | 2006-12-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 強化されたポリオキシメチレン−ポリ乳酸組成物 |
| JP4809233B2 (ja) * | 2003-05-13 | 2011-11-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 強化されたポリオキシメチレン−ポリ乳酸組成物 |
| JP2008156628A (ja) * | 2006-12-01 | 2008-07-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20010081920A (ko) | 2001-08-29 |
| EP1045884A1 (en) | 2000-10-25 |
| CA2314081A1 (en) | 1999-07-15 |
| TW483919B (en) | 2002-04-21 |
| WO1999035191A1 (en) | 1999-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3238702B2 (ja) | 潤滑剤入りポリアセタール組成物 | |
| US7906594B2 (en) | Process for preparation of polymer blends composed of polyoxymethylenes and of thermoplastic elastomers | |
| US6512047B2 (en) | Polyoxymethylene resin compositions having enhanced tensile elongation, thermal stability and impact resistance properties | |
| WO1998021280A1 (fr) | Composition de resine | |
| CA2350487C (en) | Polyoxymethylene resin compositions having enhanced tensile elongation, thermal stability and impact resistance | |
| JP2002500256A (ja) | 改良された成形特性をもつポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| US5237008A (en) | Polyoxymethylene compositions containing linear low density polyethylene | |
| CA1235246A (en) | Oxymethylene polymer molding compositions having enhanced resistance to speck formation | |
| US10815371B2 (en) | Polyacetal resin composition and molded product thereof | |
| US4666995A (en) | Oxymethylene polymer molding compositions having enhanced resistance to black speck formation | |
| EP0554392B1 (en) | Polyoxymethylene compositions containing linear low density polyethylene | |
| CA2293005A1 (en) | Polyoxymethylene resin compositions having improved molding characteristics | |
| US5760138A (en) | Polyacetal resin compositions | |
| US3485799A (en) | Oxymethylene polymer containing a modifying component | |
| KR20200034874A (ko) | 폴리케톤계 포장재용 다층 필름 및 그 제조방법 | |
| KR100330406B1 (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 | |
| JP2002514234A (ja) | 帯電防止組成物 | |
| JP3228306B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3086293B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPH0532858A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| CA2097690A1 (en) | Polymer compositions having improved impact strength | |
| JPH0532856A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 |