JP2002371201A - Biodegradable resin composition - Google Patents
Biodegradable resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性樹脂組成
物に関する。詳しくは、生理用タンポン、ナプキン、紙
おむつ、及び医療用ガウン等の衛生用品であって、使用
時は体液等により崩壊することがなく通常と全く同様に
使用することができ、使用後トイレ、台所流し等に放流
して水と接触した後には、崩壊及び生分解する特性を有
する生分解性樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biodegradable resin composition. In detail, it is a sanitary article such as a sanitary tampon, a napkin, a disposable diaper, and a medical gown, which can be used in the same manner as usual without being disintegrated by body fluids when used, and a toilet, kitchen The present invention relates to a biodegradable resin composition having a property of disintegrating and biodegrading after being discharged into a sink or the like and brought into contact with water.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、生理用タンポン、ナプキン、使い
捨ておむつ等は、トイレ等からの放流処理を想定して設
計されていない。本来であれば、これらの物品、特に生
理用品はトイレ内で装着、脱着がされることが多く、使
用後はトイレットペーパーなどと同様に放流処理したほ
うが、簡単で汚れず形跡も残らないため好ましい。2. Description of the Related Art Conventionally, sanitary tampons, napkins, disposable diapers and the like have not been designed for the treatment of release from a toilet or the like. Originally, these articles, especially sanitary items, are often attached and detached in the toilet, and after use, it is preferable to perform a discharge treatment in the same way as toilet paper, because it is simple, does not stain, and does not leave traces. .
【０００３】しかしながら、これらの物品の大部分は、
一般的にポリエチレン、ポリプロピレン等の非分解性樹
脂からなっており、放流することが出来ないため、使用
者は別途設けられた箱などへ入れるか、持ち帰り別途処
理する煩わしさがある。また、その後のゴミとしての処
理時に、飛散したり、埋め立て処理される場合に分解し
ない等の問題もある。さらに、万が一トイレにて放流さ
れた場合は、下水処理系に蓄積されたり閉塞を引き起こ
す。また、分解されないためしばしば河川、海洋へ放出
され環境への悪影響が大きい。このように、使用者にと
っては処理の煩わしさ、処理時に手が汚れる等の不衛生
さ、処理の形跡が残る等の心理的圧迫からの開放が望ま
れている。また、処理面からは、衛生面、環境への負加
を改善する必要性が唱えられている。[0003] However, most of these articles are
Generally, it is made of a non-decomposable resin such as polyethylene or polypropylene and cannot be discharged. Therefore, the user has to put it in a separately provided box or the like, or take it home to handle it separately. In addition, there are also problems such as scattering at the time of disposal as garbage and not being decomposed when being landfilled. Furthermore, if it is released in the toilet, it may accumulate in the sewage treatment system or cause blockage. In addition, since it is not decomposed, it is often released into rivers and oceans, and has a large adverse effect on the environment. Thus, it is desired for the user to be free from the inconvenience of processing, unsanitaryness such as dirty hands during processing, and psychological pressure such as leaving traces of processing. In addition, from the viewpoint of treatment, it is advocated that hygiene and environmental load should be improved.
【０００４】これらの問題を解決する方法として、特開
平１０−１３１０８３号公報等には、水解紙が開示され
ている。しかし、これらは、紙を原料として用いてお
り、衛生用品等のように風合いが重視される用途には不
向きであった。紙ではなくプラスチックを用いた例とし
て、特開昭６３−３０２８４５号公報、特開平５−２９
５２１１号公報、特開平６−１３４９１０号公報、特公
平７−５７２３０号公報などに、水溶性樹脂を用いた衛
生用品の例示がある。これらの開示によれば、ポリビニ
ルアルコールやポリ−３−ヒドロキシ酪酸等の水溶性樹
脂を用い屡事により、上記問題の解決を図っている。[0004] As a method for solving these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-131083 discloses a water disintegration paper. However, these use paper as a raw material and are unsuitable for applications where texture is important, such as sanitary goods. Examples of using plastic instead of paper are disclosed in JP-A-63-302845 and JP-A-5-29.
JP-A No. 5211, JP-A-6-134910, JP-B-7-57230 and the like show examples of sanitary articles using a water-soluble resin. According to these disclosures, the above problem is often solved by using a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or poly-3-hydroxybutyric acid.
【０００５】また、特開平６−２９９０７７号公報に
は、生分解性プラスチックス２０〜８０重量％と水溶性
熱可塑性樹脂８０〜２０重量％を混合して得られる生分
解性樹脂組成物の開示がある。しかしながら、これらの
水溶性樹脂や生分解性樹脂は一般的に高価であり、使用
量、添加量を増やすと価格が高くなり、衛生用品のよう
な使い捨て用途には好ましくない。逆に、安価にするた
め添加量を減らすと、水崩壊性、生分解性が不足し、放
流処理が出来ず好ましくない。さらには、本発明者らの
知見では、これらの水溶性樹脂を含む樹脂組成物は経時
的に水分吸収しやすく、使用前に湿潤して表面がべとべ
とになったり、カビが発生したりするため、実使用上問
題がある場合がある。Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-299077 discloses a biodegradable resin composition obtained by mixing 20 to 80% by weight of biodegradable plastics and 80 to 20% by weight of a water-soluble thermoplastic resin. There is. However, these water-soluble resins and biodegradable resins are generally expensive, and the more they are used or added, the higher the price, which is not preferable for disposable applications such as sanitary goods. Conversely, if the amount of addition is reduced to reduce the cost, water disintegration and biodegradability become insufficient, and the discharge treatment cannot be performed, which is not preferable. Furthermore, according to the findings of the present inventors, a resin composition containing these water-soluble resins easily absorbs moisture over time, and becomes wet and sticky before use, or mold is generated. , There may be problems in actual use.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点に鑑み、優れた水崩壊性、及び生分解性を有
し、実使用時には表面状態が良好であり、使用後、トイ
レ、台所流し等へ放流処理するだけで簡単に崩壊、分解
する生分解性樹脂組成物を安価に提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to have excellent water disintegration properties and biodegradability, a good surface condition at the time of actual use, and a toilet after use. Another object of the present invention is to provide an inexpensive biodegradable resin composition that can be easily disintegrated and decomposed simply by being discharged into a kitchen sink or the like.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため鋭意検討した結果、特定量の生分解性樹
脂、特定量の無機充填剤、及び特定量の水溶性樹脂を含
む生分解性樹脂組成物が、良好な水崩壊性、生分解性を
有し、使用時には経時的な表面状態の悪化がない成形物
を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a specific amount of a biodegradable resin, a specific amount of an inorganic filler, and a specific amount of a water-soluble resin are contained. The present inventors have found that a biodegradable resin composition has good water-disintegration properties and biodegradability, and gives a molded article which does not deteriorate with time when used, thereby completing the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は、生分解性樹脂２５〜
８０重量％、無機充填剤７５〜２０重量％、及び、前記
生分解性樹脂１００重量部に対して水溶性樹脂３〜１０
０重量部を含むことを特徴とする生分解性樹脂組成物で
ある。That is, the present invention relates to a biodegradable resin
80% by weight, 75 to 20% by weight of an inorganic filler, and 3 to 10 parts by weight of a water-soluble resin with respect to 100 parts by weight of the biodegradable resin.
It is a biodegradable resin composition containing 0 parts by weight.
【０００９】本発明に係わる生分解性樹脂組成物の好ま
しい態様として、上記生分解性樹脂が、乳酸系ポリマ
ー、及びポリアルキレンサクシネートから選ばれた少な
くとも一種の樹脂が挙げられる。それらの内、乳酸系ポ
リマーとしてはポリ乳酸、ポリアルキレンサクシネート
としては、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサ
クシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネート・
テレフタレート、及びポリエチレンサクシネートから選
ばれた少なくとも一種の樹脂が挙げられる。上記無機充
填剤として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、
クレー、シリカ、及び雲母から選ばれた少なくとも一種
の化合物が挙げられる。又、水溶性樹脂として、ポリア
ルキレンオキサイド、ポリエチレングリコール、及びポ
リビニルアルコールから選ばれた少なくとも一種の樹脂
が挙げられる。更に、本発明に係わる生分解性樹脂組成
物の他の好ましい態様として、生分解性樹脂１００重量
部に対して、可塑剤１〜５０重量部を含む前記生分解性
樹脂組成物が挙げられる。In a preferred embodiment of the biodegradable resin composition according to the present invention, the biodegradable resin is at least one resin selected from lactic acid-based polymers and polyalkylene succinates. Among them, lactic acid-based polymers are polylactic acid, and polyalkylene succinates are polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate.
At least one resin selected from terephthalate and polyethylene succinate is exemplified. As the inorganic filler, calcium carbonate, barium sulfate, talc,
Examples include at least one compound selected from clay, silica, and mica. In addition, examples of the water-soluble resin include at least one resin selected from polyalkylene oxide, polyethylene glycol, and polyvinyl alcohol. Further, as another preferred embodiment of the biodegradable resin composition according to the present invention, the biodegradable resin composition containing 1 to 50 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of the biodegradable resin is exemplified.
【００１０】本発明に係わる前記各種の生分解性樹脂組
成物は、これらを成形加工することにより、シート、フ
ィルム、容器、又はこれらの組み合わせ成形物となすこ
とができる。具体的成形物として、生理用タンポンのア
プリケータ、生理用ナプキン包装用フィルム、使い捨て
おむつ用バックシート、及び医療用衣類から選ばれた少
なくとも一種の成形物が挙げられる。これらは、トイレ
又は台所流しへ放流処理可能な衛生用品である。本発明
の生分解性樹脂組成物の主な特性としては、２３℃の水
に２日間浸漬したときの重量減少率が少なくとも３％で
あることが挙げられる。The above-mentioned various biodegradable resin compositions according to the present invention can be formed into a sheet, film, container, or a combination thereof by molding. Specific molded articles include at least one molded article selected from sanitary tampon applicators, sanitary napkin packaging films, disposable diaper backsheets, and medical clothing. These are sanitary articles that can be discharged to a toilet or kitchen sink. The main characteristic of the biodegradable resin composition of the present invention is that the weight loss rate when immersed in water at 23 ° C. for 2 days is at least 3%.
【００１１】本発明の生分解性樹脂組成物は、特定量の
生分解性樹脂、水溶性樹脂、及び無機充填剤を含むため
に、優れた水崩壊性、生分解性樹脂を有し、経時的にも
表面状態の悪化がなく、しかも廉価である。そのため、
上記衛生用品などの成形物として用いた場合、使用後の
処理が非常に簡便で衛生的となり、処理後も環境への負
加を減らすことが可能である。Since the biodegradable resin composition of the present invention contains a specific amount of a biodegradable resin, a water-soluble resin, and an inorganic filler, it has excellent water-disintegrable and biodegradable resins, The surface condition is not degraded, and the cost is low. for that reason,
When used as a molded article such as the above-mentioned sanitary goods, the treatment after use becomes very simple and sanitary, and it is possible to reduce the burden on the environment even after the treatment.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の生分解性樹脂組成物は、特定量の生分解
性樹脂、無機充填剤、及び水溶性樹脂を混合することに
より製造される。上記材料を混合した後、連続溶融混練
を行うことが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The biodegradable resin composition of the present invention is produced by mixing a specific amount of a biodegradable resin, an inorganic filler, and a water-soluble resin. After mixing the above materials, it is preferable to perform continuous melt-kneading.
【００１３】本発明に用いる生分解性樹脂とは、乳酸系
ポリマー、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサ
クシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネート・
テレフタレート、ポリエチレンサクシネート、及びポリ
ブチレンサクシーネート・カーボネート等のポリアルキ
レンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリカプロラク
トン、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ヒ
ドロキシ酪酸・ヒドロキシ吉草酸共重合体等が挙げられ
る。これらの内、乳酸系ポリマー、ポリブチレンサクシ
ネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリ
ブチレンサクシネート・テレフタレート、及びポリエチ
レンサクシネートが好ましい。The biodegradable resin used in the present invention includes lactic acid-based polymers, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate.
Terephthalate, polyethylene succinate, and polyalkylene succinates such as polybutylene succinate / carbonate, polyglycolic acid, polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, hydroxybutyric acid / hydroxyvaleric acid copolymer, and the like. . Of these, lactic acid-based polymers, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate terephthalate, and polyethylene succinate are preferred.
【００１４】上記乳酸系ポリマーとしては、ポリ乳酸、
または乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマー
が挙げられる。コモノマーとして用いられる他のヒドロ
キシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪
酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロ
キシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等が例示され
る。As the lactic acid-based polymer, polylactic acid,
Alternatively, a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid may be used. Examples of other hydroxycarboxylic acids used as comonomers include glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid, and hydroxyheptanoic acid.
【００１５】好ましいポリ乳酸の分子構造は、Ｌ−乳酸
またはＤ−乳酸いずれかの単位８５〜１００モル％、さ
らに好ましくは該単位８５〜９８モル％、及び、それぞ
れの対掌体の乳酸単位０〜１５モル％、さらに好ましく
は、該対掌体単位２〜１５モル％を含むものである。ま
た、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマー
は、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸いずれかの単位８５〜１０
０モル％、好ましくは該単位８５〜９８モル％、及び、
他のヒドロキシカルボン酸単位０〜１５モル％、好まし
くは該単位２〜１５モル％を含むものである。好ましい
他のヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒド
ロキシカプロン酸が挙げられる。The molecular structure of the preferred polylactic acid is 85 to 100 mol% of either L-lactic acid or D-lactic acid unit, more preferably 85 to 98 mol% of the unit, and the lactic acid unit 0 of each enantiomer. To 15 mol%, more preferably 2 to 15 mol% of the enantiomeric unit. In addition, a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid may have a unit of 85 to 10 of either L-lactic acid or D-lactic acid.
0 mol%, preferably 85-98 mol% of said units, and
It contains the other hydroxycarboxylic acid unit in an amount of 0 to 15 mol%, preferably 2 to 15 mol%. Other preferred hydroxycarboxylic acids include glycolic acid and hydroxycaproic acid.
【００１６】これらの乳酸系ポリマーは、Ｌ−乳酸、Ｄ
−乳酸および他のヒドロキシカルボン酸の中から必要と
する構造のものを選んで原料とし、脱水重縮合すること
により得ることができる。好ましくは、乳酸の環状二量
体であるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるグ
リコリド、およびカプロラクトン等から必要とする構造
のものを選んで開環重合することにより得ることができ
る。These lactic acid-based polymers include L-lactic acid and D-lactic acid.
-It can be obtained by selecting a material having a required structure from lactic acid and other hydroxycarboxylic acids as a raw material and subjecting it to dehydration polycondensation. Preferably, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, glycolide, which is a cyclic dimer of glycolic acid, and caprolactone can be obtained by subjecting them to the required structure and subjecting them to ring-opening polymerization.
【００１７】ラクチドには、Ｌ−乳酸の環状二量体であ
るＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラク
チド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とが環状二量化したメソ−ラ
クチド、およびＤ−ラクチドとＬ−ラクチドとのラセミ
混合物であるＤＬ−ラクチドがある。本発明ではいずれ
のラクチドも用いることができる。ただし、主原料は、
Ｄ−ラクチドまたはＬ−ラクチドが好ましい。Lactide includes L-lactide which is a cyclic dimer of L-lactic acid, D-lactide which is a cyclic dimer of D-lactic acid, and a meso-form in which D-lactic acid and L-lactic acid are cyclically dimerized. There is lactide and DL-lactide, which is a racemic mixture of D-lactide and L-lactide. In the present invention, any lactide can be used. However, the main raw material is
D-lactide or L-lactide is preferred.
【００１８】本発明に用いられる好ましい乳酸系ポリマ
ーは、上記組成のポリ乳酸、または乳酸と他のヒドロキ
シカルボン酸とのコポリマーであるが、それらは、次の
（１）〜（６）の方法により得ることができる。The preferred lactic acid-based polymer used in the present invention is polylactic acid having the above composition or a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, which is prepared by the following methods (1) to (6). Obtainable.
【００１９】（１）Ｌ−ラクチドをおよそ８５モル％以
上とＤ−ラクチドおよび、またはグリコリドをおよそ１
５モル％以下とを共重合させる、（２）Ｄ−ラクチドを
およそ８５モル％以上とＬ−ラクチドおよび、またはグ
リコリドをおよそ１５モル％以下とを共重合させる、
（３）Ｌ−ラクチドをおよそ７０モル％以上とＤＬ−ラ
クチドおよび、またはグリコリドをおよそ３０モル％以
下とを共重合させる、（４）Ｌ−ラクチドをおよそ７０
モル％以上とメソ−ラクチドおよび、またはグリコリド
をおよそ３０モル％以下とを共重合させる、（５）Ｄ−
ラクチドをおよそ７０モル％以上とＤＬ−ラクチドおよ
び、またはグリコリドをおよそ３０モル％以下とを共重
合させる、（６）Ｄ−ラクチドをおよそ７０モル％以上
とメソ−ラクチドおよび、またはグリコリドをおよそ３
０モル％以下とを共重合させる。(1) About 85 mol% or more of L-lactide and about 1 mol of D-lactide and / or glycolide
(2) copolymerizing about 85 mol% or more of D-lactide with about 15 mol% or less of L-lactide and / or glycolide,
(3) L-lactide is copolymerized with about 70 mol% or more and DL-lactide and / or glycolide about 30 mol% or less. (4) L-lactide is mixed with about 70 mol% or less.
(5) D- is obtained by copolymerizing at least 30 mol% of meso-lactide and / or glycolide with at least about 30 mol%.
Lactide is copolymerized with about 70 mol% or more and DL-lactide and / or glycolide with about 30 mol% or less. (6) D-lactide with about 70 mol% or more and meso-lactide and / or glycolide with about 3 mol%.
0 mol% or less is copolymerized.
【００２０】これらの乳酸系ポリマーは高分子量である
ことが好ましく、濃度０．５ｇ／ｄｌのクロロホルム溶
液（２５℃）の固有溶液粘度が１〜１０であることが好
ましく、さらに好ましくは３〜７である。固有溶液粘度
が１未満であると、溶融粘度が低すぎて押出機のダイの
スリットから流下し、成形し難いばかりでなく、脆すぎ
て取扱が困難であり、また、１０を超えると溶融粘度が
高過ぎて押出成形性等が悪くなるので好ましくない。These lactic acid-based polymers preferably have a high molecular weight, and the inherent solution viscosity of a 0.5 g / dl chloroform solution (25 ° C.) is preferably 1 to 10, more preferably 3 to 7 It is. If the inherent solution viscosity is less than 1, the melt viscosity is too low to flow down from the slit of the die of the extruder, and it is not only difficult to mold, but also too brittle and difficult to handle. Is too high, so that extrudability and the like are deteriorated.
【００２１】ラクチド、または、ラクチドとグリコリド
を重合させて、短時間で高分子量のポリマーを得るため
には触媒を用いるのが好ましい。このような重合触媒と
しては、この重合反応に触媒効果を示す各種のものが使
用できる。例えば、公知なものとして、オクタン酸第一
錫、四塩化錫、塩化亜鉛、四塩化チタン、塩化鉄、三フ
ッ化ホウ素エーテル錯体、塩化アルミニウム、三フッ化
アンチモン、酸化鉛等の主として多価金属を含む化合物
が挙げられ、中でも錫化合物または亜鉛化合物が好まし
く使用される。錫化合物の中ではオクタン酸第一錫が特
に好ましい。使用量はラクチド、または、ラクチドとグ
リコリドの総量に対して、およそ０．００１〜０．１重
量％程度が好ましい。In order to obtain a high molecular weight polymer in a short time by polymerizing lactide or lactide and glycolide, it is preferable to use a catalyst. As such a polymerization catalyst, various catalysts having a catalytic effect on this polymerization reaction can be used. For example, as well-known substances, mainly polyvalent metals such as stannous octoate, tin tetrachloride, zinc chloride, titanium tetrachloride, iron chloride, boron trifluoride ether complex, aluminum chloride, antimony trifluoride, and lead oxide And a tin compound or a zinc compound is preferably used. Of the tin compounds, stannous octoate is particularly preferred. The amount used is preferably about 0.001 to 0.1% by weight based on the total amount of lactide or lactide and glycolide.
【００２２】また、重合の際には、公知の連鎖増大剤を
用いることができる。連鎖増大剤としては、ラウリルア
ルコール等の高級アルコール類、乳酸やグリコール酸等
のヒドロキシ酸類が好ましく用いられる。連鎖増大剤の
共存により、重合速度が大きくなるので短時間でポリマ
ーを得ることができる。また、連鎖増大剤の量を加減す
ることによりポリマーの分子量を調節することもでき
る。しかし、連鎖増大剤の量を多くしすぎると生成ポリ
マーの分子量は小さくなる傾向があるので、連鎖増大剤
を使用する場合には、その量はラクチド、または、ラク
チドとグリコリドの総量に対して０．１重量％以下であ
ることが好ましい。In the polymerization, a known chain-enhancing agent can be used. As the chain-enhancing agent, higher alcohols such as lauryl alcohol and hydroxy acids such as lactic acid and glycolic acid are preferably used. The coexistence of a chain-enhancing agent increases the polymerization rate, so that a polymer can be obtained in a short time. Also, the molecular weight of the polymer can be adjusted by adjusting the amount of the chain enhancer. However, if the amount of the chain-enhancing agent is too large, the molecular weight of the produced polymer tends to be small. Therefore, when the chain-enhancing agent is used, the amount is 0 to lactide or the total amount of lactide and glycolide. 0.1% by weight or less.
【００２３】重合または共重合するに当たって、溶媒を
用いても用いなくてもよいが、高分子量のポリマーを得
るには、ラクチドまたはグリコリドを溶融した状態で塊
状重合することが好ましい。重合温度は、溶融重合の場
合には原則的にはモノマーであるラクチド、またはラク
チドとグリコリドの融点（９０℃付近）以上の温度であ
ればよい。また、例えば、クロロホルム等の溶媒を用い
る溶液重合の場合には、ラクチド、または、ラクチドと
グリコリドの融点以下の温度で重合することが可能であ
る。いずれの場合も、２５０℃を超えると生成ポリマー
の分解が起こるので好ましくない。In the polymerization or copolymerization, a solvent may or may not be used. However, in order to obtain a high molecular weight polymer, it is preferable to carry out bulk polymerization in a molten state of lactide or glycolide. In the case of melt polymerization, the polymerization temperature may be, in principle, a temperature equal to or higher than the melting point of lactide as a monomer or lactide and glycolide (around 90 ° C.). For example, in the case of solution polymerization using a solvent such as chloroform, it is possible to perform polymerization at a temperature lower than the melting point of lactide or lactide and glycolide. In any case, if the temperature exceeds 250 ° C., decomposition of the produced polymer occurs, which is not preferable.
【００２４】ポリアルキレンサクシネートとしては、ポ
リブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・
アジペート、ポリブチレンサクシネート・テレフタレー
ト、ポリエチレンサクシネート、及びポリブチレンサク
シーネート・カーボネートが好ましい。ポリブチレンサ
クシネートの市販品として、昭和高分子（株）製、商品
名：ビオノーレ１００１、同ビオノーレ１０２０、同ビ
オノーレ１９０３等が挙げられる。また、ポリブチレン
サクシネート・アジペートの市販品として、昭和高分子
（株）製、商品名：ビオノーレ３００１、同ビオノーレ
３０２０等が挙げられる。Examples of the polyalkylene succinate include polybutylene succinate and polybutylene succinate.
Adipate, polybutylene succinate terephthalate, polyethylene succinate, and polybutylene succinate carbonate are preferred. As commercial products of polybutylene succinate, there may be mentioned, for example, Bionole 1001, Bionole 1020, Bionole 1903, and the like, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. As commercial products of polybutylene succinate adipate, there may be mentioned, for example, Bionole 3001, Bionole 3020, trade names, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
【００２５】ポリブチレンサクシネート・テレフタレー
トの市販品として、ＢＡＳＦ社製、商品名：エコフレッ
クス、ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名：バイオマックス等が
挙げられる。ポリエチレンサクシネートの市販品とし
て、（株）日本触媒製、商品名：ルナーレＳＥが挙げら
れる。ポリブチレンサクシネート・カーボネートの市販
品として、三菱ガス化学（株）製、商品名：ユーペック
が挙げられる。Commercial products of polybutylene succinate terephthalate include those manufactured by BASF, trade name: Ecoflex, manufactured by DuPont, and trade name: Biomax. As a commercial product of polyethylene succinate, Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Lunare SE can be mentioned. As a commercial product of polybutylene succinate carbonate, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Upec can be mentioned.
【００２６】本発明の生分解性樹脂組成物は、上記生分
解性樹脂１００重量部に対し可塑剤を１〜５０重量部含
んでもよい。可塑剤として、例えば、ジ−ｎ−オクタル
フタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジベ
ンジルフタレート等のフタル酸誘導体、ジイソオクチル
フタレート等のイソフタル酸誘導体、ジ−ｎ−ブチルア
ジペート、ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導
体、ジ−ｎ−ブチルマレート等のマレイン酸誘導体、ト
リ−ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘導体、モノブ
チルイタコネート等のイタコン酸誘導体、ブチルオレー
ト等のオレイン酸誘導体、グリセリンモノリシノレート
等のリシノール酸誘導体、トリクレジルフォスフェー
ト、トリキシレニルフォスフェート等のリン酸エステル
系可塑剤、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエ
ン酸トリブチル、乳酸、直鎖状乳酸オリゴマー、環状乳
酸オリゴマーまたはラクチド等が例示できる。特に分子
内に２個以上のカルボン酸エステル基を有する、クエン
酸エステル、グリセロールエステル、フタル酸エステ
ル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、アゼラ
イン酸エステルおよびトリエチレングリコールエステル
から選ばれた少なくとも１種のエステル化合物であるこ
とが好ましい。これらの可塑剤は単独でも良いし、また
２種以上を混合して用いてもよい。The biodegradable resin composition of the present invention may contain 1 to 50 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of the biodegradable resin. Examples of the plasticizer include phthalic acid derivatives such as di-n-octal phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate and dibenzyl phthalate, isophthalic acid derivatives such as diisooctyl phthalate, di-n-butyl adipate, dioctyl adipate and the like. Maleic acid derivatives such as adipic acid derivatives, di-n-butylmalate, citric acid derivatives such as tri-n-butyl citrate, itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate, oleic acid derivatives such as butyl oleate, and glycerin monoricinoleate Ricinoleic acid derivatives, such as tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, etc., phosphate plasticizers, such as triethyl acetyl citrate, tributyl acetyl citrate, lactic acid, linear lactic acid oligomer, cyclic lactic acid oligomer or lactide, etc. Is an example It can be. In particular, at least one selected from citrates, glycerol esters, phthalates, adipic esters, sebacic esters, azelaic esters and triethylene glycol esters having two or more carboxylic acid ester groups in the molecule. Preferably, it is an ester compound. These plasticizers may be used alone or as a mixture of two or more.
【００２７】かかる可塑剤を乳酸系ポリマーに添加する
ことにより、乳酸系ポリマーは効果的に可塑化され、得
られる樹脂組成物は柔軟性を帯びる。樹脂組成物中の可
塑剤の量が１重量％以上になると柔軟性がはっきり現れ
るようになり、５０重量％を越えると、該組成物を溶融
押出する時の成形性が悪くなり、また、得られた成形物
の強度が弱くなったり、経時的に可塑剤が浮き出してく
るため好ましくない。By adding such a plasticizer to the lactic acid-based polymer, the lactic acid-based polymer is effectively plasticized, and the resulting resin composition becomes flexible. When the amount of the plasticizer in the resin composition is 1% by weight or more, flexibility becomes apparent, and when the amount exceeds 50% by weight, the moldability at the time of melt-extrusion of the composition deteriorates. It is not preferable because the strength of the molded article becomes weak or the plasticizer emerges with time.
【００２８】本発明の樹脂組成物には、上記生分解樹脂
と、特定量の無機充填剤、及び生分解性樹脂に対し特定
量の水溶性樹脂が添加される。水溶性樹脂としては、ポ
リエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、ポ
リブチレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイ
ド、またはこれらの樹脂の変性物、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミ
ド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、水溶
性ナイロン、水溶性ウレタン、デンプン類あるいはその
アルキレンオキサイド付加物、セルロース類あるいはそ
のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。上記水溶
性樹脂の内、ポリアルキレンオキサイド、ポリエチレン
グリコール、ポリビニルアルコールが好適に使用され
る。さらに好ましくは、ポリアルキレンオキサイド、ポ
リエチレングリコールである。The biodegradable resin, the specific amount of the inorganic filler, and the specific amount of the water-soluble resin with respect to the biodegradable resin are added to the resin composition of the present invention. As the water-soluble resin, polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, polyalkylene oxide such as polybutylene oxide, or modified products of these resins, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, Examples thereof include poly (meth) acrylamide, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, water-soluble nylon, water-soluble urethane, starches and their alkylene oxide adducts, and celluloses and their alkylene oxide adducts. Among the above water-soluble resins, polyalkylene oxide, polyethylene glycol, and polyvinyl alcohol are preferably used. More preferred are polyalkylene oxide and polyethylene glycol.
【００２９】ポリアルキレンオキサイドの市販品とし
て、住友精化（株）製、商品名：アクアコークＴＷ等が
挙げられる。ポリエチレングリコールの市販品として、
三洋化成工業（株）製、商品名：ＰＥＧ−４０００Ｓ等
が挙げられる。ポリビニルアルコールの市販品として、
（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＣＰ−１００
０等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上混合してもよい。Commercially available polyalkylene oxides include Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name: Aqua Coke TW. As a commercial product of polyethylene glycol,
Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: PEG-4000S and the like. As a commercial product of polyvinyl alcohol,
Kuraray Co., Ltd., product name: Kuraray Poval CP-100
0 and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
【００３０】本発明の生分解性樹脂組成物は、上記生分
解性樹脂に対し、特定量の上記水溶性樹脂を含む。水溶
性樹脂の含有量は、樹脂組成物の水崩壊性、生分解性に
影響を及ぼす。水溶性樹脂の含有量が少な過ぎると、水
崩壊性が不足し、その結果、生分解性も抑制されること
となり好ましくない。逆に、水溶性樹脂の含有量が多過
ぎると、水崩壊性は良好であるが、樹脂組成物の水親和
性が過剰となり、水と隔離された状態であっても、空気
中の湿気により経時的に成形物の表面がべとべとした
り、カビが発生したりすることがある。また、樹脂組成
物が高価となるため、廉価性が必要とされる衛生用品の
ような使い捨て用途には好ましくない。かかる点を考慮
すると、生分解性樹脂１００重量部に対して、水溶性樹
脂３〜１００重量部を含むことが好ましい。水溶性樹脂
のより好ましい添加量としては５〜９５重量部である。The biodegradable resin composition of the present invention contains a specific amount of the water-soluble resin based on the biodegradable resin. The content of the water-soluble resin affects water disintegration and biodegradability of the resin composition. If the content of the water-soluble resin is too small, the water disintegration property becomes insufficient, and as a result, the biodegradability is suppressed, which is not preferable. Conversely, if the content of the water-soluble resin is too large, water disintegration is good, but the water affinity of the resin composition becomes excessive, and even in a state isolated from water, due to moisture in the air. Over time, the surface of the molded product may become sticky or moldy. Moreover, since the resin composition becomes expensive, it is not preferable for disposable uses such as sanitary goods requiring low cost. In consideration of such a point, it is preferable to include 3 to 100 parts by weight of the water-soluble resin based on 100 parts by weight of the biodegradable resin. A more preferable addition amount of the water-soluble resin is 5 to 95 parts by weight.
【００３１】本発明に用いられる無機充填剤としては、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫
酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、
カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライ
ト、珪酸白土、雲母等が挙げられる。これらの内、炭酸
カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、シリ
カ、珪酸白土等が好ましく用いられる。より好ましく
は、炭酸カルシウム、硫酸バリウムである。これらの無
機充填剤は単独で用いても良いし、２種以上混合して用
いても良い。The inorganic filler used in the present invention includes:
Calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, alumina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, silica, mica, talc,
Examples include kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay, mica and the like. Of these, calcium carbonate, magnesium oxide, barium sulfate, silica, silicate clay and the like are preferably used. More preferred are calcium carbonate and barium sulfate. These inorganic fillers may be used alone or as a mixture of two or more.
【００３２】上記無機充填剤と生分解性樹脂との配合比
は、得られる樹脂組成物の分解性、表面状態、廉価性に
影響を及ぼす。無機充填剤の含有量が多過ぎると、樹脂
成分が極端に低下し強度が不足するため好ましくない。
また、樹脂への混練も困難となり生産性が低下する。逆
に少な過ぎると、強度や混練の難易性には問題がない
が、水崩壊性が低下する上に、樹脂組成物の廉価性が損
なわれるために好ましくない。また、無機充填剤は多少
なりとも吸湿性があり、樹脂組成物が空気中の湿気によ
り経時的に表面がべとべとしたり、カビが発生したりす
るのを防ぐ効果があるが、その効果が低下するために好
ましくない。かかる観点から、本発明の生分解性樹脂組
成物は、生分解性樹脂２５〜８０重量％及び無機充填剤
７５〜２０重量％を含むことが好ましい。より好ましく
は、生分解性樹脂３０〜７０重量％及び無機充填剤７０
〜３０重量％である。The mixing ratio of the inorganic filler and the biodegradable resin affects the decomposability, surface state, and cost of the resulting resin composition. If the content of the inorganic filler is too large, it is not preferable because the resin component is extremely reduced and the strength is insufficient.
Further, kneading to the resin becomes difficult, and the productivity is reduced. Conversely, if the amount is too small, there is no problem in the strength and the difficulty of kneading, but it is not preferable because the water disintegration property is reduced and the low cost of the resin composition is impaired. In addition, the inorganic filler is somewhat hygroscopic, and has the effect of preventing the surface of the resin composition from becoming sticky or generating mold over time due to moisture in the air, but the effect is reduced. It is not preferable to do. From this viewpoint, the biodegradable resin composition of the present invention preferably contains 25 to 80% by weight of the biodegradable resin and 75 to 20% by weight of the inorganic filler. More preferably, 30 to 70% by weight of biodegradable resin and 70% of inorganic filler
３０30% by weight.
【００３３】これらの無機状充填剤の平均粒径として
は、０．３〜１０μｍのものが好ましい。さらに好まし
くは０．５〜５μｍである。平均粒径が１０μｍを超え
ると樹脂組成物の表面状態が荒くなり、美観を損ねるた
め好ましくない。また、フィルムやシートなどへの成形
の際、穴があくなどの不良が発生しやすく生産上も好ま
しくない。平均粒径が０．３μｍ未満の場合、無機充填
剤の凝集が発生しやすく、均一な練り込みが出来ないた
め好ましくない。また、無機充填剤の嵩密度が低くな
り、混練時の作業性が低下し生産性が低下するため好ま
しくない。The average particle size of these inorganic fillers is preferably from 0.3 to 10 μm. More preferably, it is 0.5 to 5 μm. If the average particle size exceeds 10 μm, the surface state of the resin composition becomes rough and the aesthetic appearance is impaired, which is not preferable. Further, when molding into a film, a sheet, or the like, defects such as holes are easily generated, which is not preferable in production. When the average particle size is less than 0.3 μm, aggregation of the inorganic filler is liable to occur, and uniform kneading cannot be performed. In addition, the bulk density of the inorganic filler is reduced, the workability during kneading is reduced, and the productivity is undesirably reduced.
【００３４】無機充填剤は、樹脂との分散性を向上させ
るために表面処理を行っても良い。但し、表面処理によ
り無機充填剤の吸湿性が損なわれ、樹脂組成物の経時的
な表面状態の悪化を抑制できない場合はこの限りではな
い。表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウ
リン酸等の高級脂肪酸またはそれらの金属塩等を挙げる
ことができる。The inorganic filler may be subjected to a surface treatment in order to improve the dispersibility with the resin. However, this is not the case when the hygroscopicity of the inorganic filler is impaired by the surface treatment and deterioration of the surface state of the resin composition over time cannot be suppressed. Examples of the surface treatment agent include higher fatty acids such as stearic acid and lauric acid, and metal salts thereof.
【００３５】本発明の生分解性樹脂組成物には、その他
に本発明の目的を妨げない範囲で分散剤、顔料、安定
剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤等の他の添加剤
を添加してもよい。The biodegradable resin composition of the present invention may further contain other additives such as a dispersant, a pigment, a stabilizer, an antioxidant, a colorant, and an ultraviolet absorber as long as the object of the present invention is not hindered. May be added.
【００３６】上記の通り、本発明の生分解性樹脂組成物
は、特定量の生分解性樹脂、水溶性樹脂、及び無機充填
剤を含み、優れた水崩壊性、生分解性樹脂を有し、経時
的にも表面状態の悪化がなく、しかも廉価である。優れ
た水崩壊性及び生分解性を有する理由は定かではない
が、一応、次ぎのような機構を推定する。As described above, the biodegradable resin composition of the present invention contains a specific amount of a biodegradable resin, a water-soluble resin, and an inorganic filler, and has excellent water-disintegrable and biodegradable resins. The surface condition does not deteriorate over time, and the cost is low. The reasons for the excellent water disintegration and biodegradability are not clear, but the following mechanism is assumed.
【００３７】本発明の生分解性樹脂組成物が水中あるい
は土壌中に廃棄された場合、先ず、樹脂組成物中の水溶
性樹脂が水に溶解あるいは膨潤する。その結果、樹脂組
成物中には空隙が多く出来き、溶解が進むにつれて破断
され、場合によっては粒状にまで崩壊する。本発明の生
分解性樹脂組成物には無機充填剤が多く含まれているた
め、この崩壊の際に同時に無機充填剤が脱落することに
より、ますます崩壊が促進される。その結果、樹脂組成
物中には空隙が多く形成され、樹脂の表面積が増えるこ
ととなり、残った生分解性樹脂は比較的速やかに分解す
るものと推定される。When the biodegradable resin composition of the present invention is disposed of in water or soil, first, the water-soluble resin in the resin composition dissolves or swells in water. As a result, many voids are formed in the resin composition, and the resin composition is broken as the dissolution proceeds, and in some cases, it is disintegrated into a granular form. Since the biodegradable resin composition of the present invention contains a large amount of an inorganic filler, the disintegration is further promoted by the inorganic filler falling off at the same time as the disintegration. As a result, many voids are formed in the resin composition, the surface area of the resin increases, and it is estimated that the remaining biodegradable resin decomposes relatively quickly.
【００３８】次いで、本発明の生分解性樹脂組成物の製
造方法を例示する。例えば、生分解性樹脂、無機充填
剤、水溶性樹脂、必要に応じて可塑剤、分散剤、安定剤
などその他の添加物をヘンシェルミキサー、スーパーミ
キサー、タンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、
一軸または二軸スクリュー型押出機を用いて連続混練す
る。ここで生分解性樹脂中への無機充填剤、水溶性樹脂
の分散性をより向上させるためには、二軸押出機の方が
好ましい。押出温度は、好ましくは１００〜２７０℃の
範囲、更に好ましくは１３０〜２５０℃の範囲である。
１００℃未満では、押出安定性が得難く、また過負荷に
陥りやすく、２７０℃を超えると、生分解性樹脂や水溶
性樹脂の分解が激しくなるので好ましくない。Next, a method for producing the biodegradable resin composition of the present invention will be exemplified. For example, a biodegradable resin, an inorganic filler, a water-soluble resin, if necessary, a plasticizer, a dispersant, and other additives such as a stabilizer are mixed using a Henschel mixer, a super mixer, a tumbler type mixer, and the like.
Continuous kneading is performed using a single screw or twin screw extruder. Here, in order to further improve the dispersibility of the inorganic filler and the water-soluble resin in the biodegradable resin, a twin-screw extruder is preferable. The extrusion temperature is preferably in the range from 100 to 270C, more preferably in the range from 130 to 250C.
If the temperature is less than 100 ° C., it is difficult to obtain extrusion stability, and it tends to be overloaded. If the temperature exceeds 270 ° C., the biodegradable resin and the water-soluble resin are undesirably degraded.
【００３９】本発明の生分解性樹脂組成物から成形し得
る成形体としては、例えば、生理用タンポン用アプリケ
ータ、生理用ナプキン包装用フィルム、生理用ナプキン
用バックシート、使い捨てオムツ用バックシート、使い
捨てオムツ包装用フィルム等の衛生用品の容器、フィル
ム、シートが挙げられる。例えば、生理用タンポンアプ
リケータは、直径が２〜３０ｍｍ、長さが１０〜２００
ｍｍ、厚みが０．０５〜５ｍｍの筒状容器であって、射
出成形で成形したり、シート状物を得た後、筒状に丸め
る等により成形できる。また、フィルム、シートを得る
場合には、Ｔダイなどが装着された押出機により溶融成
形することにより、厚み０．０１〜５ｍｍに成形可能で
ある。これらの成形物は、その分解速度を高めるために
薄く成形することが好ましいが、強度等を満足させるよ
うに自由に調整可能である。好ましい厚みは、タンポン
用アプリケータとしては０．１〜５ｍｍ厚、より好まし
くは０．２〜２ｍｍ厚である。また、フィルムとして
は、０．０１〜０．１ｍｍ厚、より好ましくは０．０２
〜０．０７ｍｍ厚である。Examples of molded articles that can be molded from the biodegradable resin composition of the present invention include sanitary tampon applicators, sanitary napkin packaging films, sanitary napkin backsheets, disposable diaper backsheets, Examples include containers, films, and sheets for sanitary articles such as disposable diaper packaging films. For example, a sanitary tampon applicator has a diameter of 2 to 30 mm and a length of 10 to 200 mm.
It is a cylindrical container having a thickness of 0.05 to 5 mm, which can be formed by injection molding or by obtaining a sheet-like material and then rounding it into a cylindrical shape. When a film or sheet is obtained, it can be molded to a thickness of 0.01 to 5 mm by melt molding with an extruder equipped with a T-die or the like. These molded products are preferably molded thinly in order to increase the decomposition rate, but can be freely adjusted to satisfy strength and the like. The preferred thickness is 0.1 to 5 mm, more preferably 0.2 to 2 mm for a tampon applicator. Moreover, as a film, 0.01-0.1 mm thickness, More preferably, it is 0.02 mm.
0.07 mm thick.
【００４０】上記製造方法により得られる本発明の生分
解性樹脂組成物は、２３℃の水に２日間浸漬したときの
重量減少率が少なくとも３％である。該重量減少率の上
限は特に制限されるものではないが、本発明の範囲では
主に生分解性樹脂や無機充填剤の配合比に影響され、約
９０％程度である。該重量減少率が３％未満であるよう
な従来の樹脂組成物は、水崩壊性が不十分であり、上記
条件を経過した後の崩壊、分解が極めて長期間に及ぶた
め好ましくない。重量減少率は、生分解性樹脂、水溶性
樹脂、及び無期充填剤の含有率と相関がある。これらの
３種の材料を本発明で規定する範囲で含むことにより、
優れた水崩壊性、及び生分解性樹脂が発現するのであ
る。その上、経時的にも表面状態の悪化がなく、使い捨
ての衛生材料として極めて有用である。The biodegradable resin composition of the present invention obtained by the above production method has a weight reduction rate of at least 3% when immersed in water at 23 ° C. for 2 days. Although the upper limit of the weight loss rate is not particularly limited, it is about 90% in the range of the present invention mainly due to the mixing ratio of the biodegradable resin and the inorganic filler. A conventional resin composition having a weight reduction ratio of less than 3% is not preferable because the water disintegration property is insufficient, and the disintegration and decomposition after the above-mentioned conditions are performed for an extremely long time. The weight loss rate correlates with the content of the biodegradable resin, the water-soluble resin, and the indefinite filler. By including these three materials within the range specified in the present invention,
Excellent water-disintegrable and biodegradable resins are developed. In addition, the surface condition does not deteriorate over time, and it is extremely useful as a disposable sanitary material.
【００４１】[0041]
【実施例】以下、実施例を示して本発明についてさらに
詳細に説明する。なお、実施例で用いた評価方法は、以
下の通りである。The present invention will be described below in further detail with reference to examples. The evaluation method used in the examples is as follows.
【００４２】（１）表面状態 実施例で得られた樹脂シートから、１０ｃｍ×１０ｃｍ
角、１ｍｍ厚の試料を調製する。試料を４０℃、相対湿
度６０％の恒温恒湿槽に２４時間放置した後の表面状態
を観察する。評価基準は以下の通りである。○：表面状
態の変化はほとんど認められない。ヌメリ感なし。△：
表面状態の変化が若干認められる。ヌメリ感がある。
×：表面がべとついている。(1) Surface Condition From the resin sheet obtained in the example, 10 cm × 10 cm
A square, 1 mm thick sample is prepared. After the sample is left in a thermo-hygrostat at 40 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, the surface condition is observed. The evaluation criteria are as follows. A: Almost no change in the surface state was observed. No slimy feeling. △:
A slight change in the surface state is observed. There is slimy feeling.
X: The surface is sticky.
【００４３】（２）重量減少率（％） 前項（１）と同様の試料を室温２３℃において、純水５
リットル中に２日間浸漬した後に取り出す。取り出した
後、水道流水にて表面のヌメリ等がなくなるまで洗う。
その後、シリカゲルを入れたデシケータ中で１２時間乾
燥させる。下記数式（１）により重量減少率を算出す
る。１０枚の試料について測定し、その平均値を算出す
る。 ＷR＝［（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ1］×１００・・（１） ここで、ＷR：重量減少率（％）、Ｗ1：浸漬前の重量、
Ｗ2：浸漬後の重量。(2) Weight reduction rate (%) A sample similar to the above (1) was prepared at room temperature 23 ° C. and pure water 5%.
Remove after immersion in liter for 2 days. After removing, wash it with running tap water until the surface is no longer slimey.
Then, it is dried in a desiccator containing silica gel for 12 hours. The weight loss rate is calculated by the following equation (1). The measurement is performed on ten samples, and the average value is calculated. W R = [(W 1 −W 2 ) / W 1 ] × 100 (1) where W R : weight loss rate (%), W 1 : weight before immersion,
W 2 : weight after immersion.
【００４４】（３）無機充填剤の平均粒径（μｍ） レーザー回折散乱法粒度分布測定器（日機装（株）製、
形式：マイクロトラックＸ−１００）を用いて計測し、
平均粒径（μｍ）を測定する。 水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）。(3) Average particle size (μm) of inorganic filler Laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.)
Format: Measure using Microtrack X-100),
The average particle size (μm) is measured. Hydroxyl value (KOHmg / g).
【００４５】調製例１ ＜ジグリセリンテトラアセテートの調製＞ジグリセリン
８４ｇ、及び無水酢酸４１５ｇを反応フラスコに入れ、
強酸性イオン交換樹脂（ダウケミカル社製、商品名：ダ
ウエックスＭＳＣ−１）２．５ｇを追加し、撹拌しなが
ら８０〜９０℃で１時間反応を行った。冷却後、イオン
交換樹脂を濾別し、生成した酢酸および未反応の無水酢
酸を減圧留去し、ジグリセリンテトラアセテート１６
１．５ｇを得た。これは、一般式（１）におけるＲ1〜
Ｒ4が全て炭素数２のアシル基、ｎは１である、酸価が
０．２、水酸基価が３．１である。Preparation Example 1 <Preparation of diglycerin tetraacetate> 84 g of diglycerin and 415 g of acetic anhydride were placed in a reaction flask.
2.5 g of a strongly acidic ion exchange resin (manufactured by Dow Chemical Company, trade name: Dowex MSC-1) was added, and the mixture was reacted at 80 to 90 ° C. for 1 hour with stirring. After cooling, the ion-exchange resin was separated by filtration, and the produced acetic acid and unreacted acetic anhydride were distilled off under reduced pressure to obtain diglycerin tetraacetate 16
1.5 g were obtained. This is because R 1 to R 1 in the general formula (1)
All of R 4 are acyl groups having 2 carbon atoms, n is 1, the acid value is 0.2, and the hydroxyl value is 3.1.
【００４６】実施例１〜１６、比較例１〜８ 生分解性樹脂、可塑剤、水溶性樹脂、及び無機充填剤を
〔表１〕〜［表３］に示す材料、割合にて混合し、分散
剤としてステアリン酸カルシウム（日東化成（株）製）
を加え、ヘンシェルミキサーを用いて室温で混合して生
分解性樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物を１
９０℃において、２軸スクリュー押出機にて混練した。
さらに、混練物を１８０℃、１０ＭＰａにおいてプレス
して３０℃にてクエンチして、厚さ０．５ｍｍのシート
状に加工した。得られたシートについて上記方法に従っ
て物性を評価した。得られた結果を〔表１〕〜［表３］
に示す。Examples 1 to 16, Comparative Examples 1 to 8 A biodegradable resin, a plasticizer, a water-soluble resin, and an inorganic filler were mixed in the materials and ratios shown in Tables 1 to 3, Calcium stearate (Nitto Kasei Co., Ltd.) as a dispersant
Was added and mixed at room temperature using a Henschel mixer to produce a biodegradable resin composition. The obtained resin composition was
At 90 ° C., the mixture was kneaded with a twin screw extruder.
Further, the kneaded material was pressed at 180 ° C. and 10 MPa, quenched at 30 ° C., and processed into a sheet having a thickness of 0.5 mm. The physical properties of the obtained sheet were evaluated according to the above methods. The obtained results are shown in [Table 1] to [Table 3].
Shown in
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】[0048]
【表２】 [Table 2]
【００４９】[0049]
【表３】 [Table 3]
【００５０】＜表１〜表３の記載の説明＞ＰＬＡ：ポリ
乳酸（三井化学（株）製、商品名：レイシア）、ＰＢ
Ｓ：ポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製、
商品名：ビオノーレ１００１）、ｍ−ＰＢＴ：ポリブチ
レンサクシネート・テレフタレート（ＢＡＳＦ社製、商
品名：エコフレックス）、ＰＥＳ：ポリエチレンサクシ
ネート（日本触媒（株）製、商品名：ルナーレＳＥ）、
Ａ：可塑剤（調製例１で得られたジグリセリンテトラア
セテート）、ＰＡＯ：ポリアルキレンオキサイド（住友
精化（株）製、商品名：アクアコークＴＷ）、ＰＥＧ：
ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製、商品
名：４０００Ｓ）、ＰＶＡ：ポリビニルアルコール、
（（株）クラレ製、商品名：ＣＰ−１０００）、ＣａＣ
Ｏ3：重質炭酸カルシウム（同和カルフィン（株）製、
商品名：ＳＳＴ−４０、平均粒径２μｍ）、ＢａＳ
Ｏ4：沈降性硫酸バリウム（バライト工業（株）製、商
品名：ＳＴ、平均粒径０．９μｍ）、ｔａｌｃ：タル
ク、水溶性樹脂添加量（対生分解性樹脂１００重量
部）：生分解性樹脂１００重量部に対する水溶性樹脂の
量（重量部）、実施例１２：ＰＬＡとｍ−ＰＢＴをそれ
ぞれ１６重量部用いた、比較例６の重量減少率及び表面
状態の「−」印：成形できなかったことを示す。<Explanation of Tables 1 to 3> PLA: polylactic acid (trade name: Lacia, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), PB
S: polybutylene succinate (manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd.
Trade name: Bionole 1001), m-PBT: Polybutylene succinate terephthalate (trade name: Ecoflex, manufactured by BASF), PES: Polyethylene succinate (trade name: Lunare SE, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.),
A: plasticizer (diglycerin tetraacetate obtained in Preparation Example 1), PAO: polyalkylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name: Aqua Coke TW), PEG:
Polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name: 4000S), PVA: polyvinyl alcohol,
(Kuraray Co., Ltd., trade name: CP-1000), CaC
O 3 : heavy calcium carbonate (manufactured by Dowa Calfin Co., Ltd.
Product name: SST-40, average particle size 2 μm), BaS
O 4 : sedimentable barium sulfate (manufactured by Barite Industry Co., Ltd., trade name: ST, average particle size 0.9 μm), talc: talc, added amount of water-soluble resin (100 parts by weight to biodegradable resin): biodegradable Amount of water-soluble resin to 100 parts by weight of resin (parts by weight), Example 12: 16% by weight of each of PLA and m-PBT. Indicates that there was no.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明により提供される生分解性樹脂組
成物は、優れた水崩壊性及び生分解性を有し、経時的に
も表面状態の悪化がなく、しかも廉価である。そのた
め、本発明の生分解性樹脂組成物からの成形物は、使用
時は体液等により崩壊することがなく通常と全く同様に
使用でき、使用した後トイレ、台所流し等に放流した場
合、水崩壊及び生分解する効果を奏する。その結果、環
境への負加を減らすことが可能である。従って、生理用
タンポンのアプリケータ、生理用ナプキン包装用フィル
ム、使い捨て紙おむつのバックシート、及び医療用衣類
等の衛生用品や、キッチンタオル、掃除用タオル、ワイ
ピングクロス等の生活用品の分野において好適に使用さ
れる。Industrial Applicability The biodegradable resin composition provided by the present invention has excellent water disintegration properties and biodegradability, does not deteriorate the surface state over time, and is inexpensive. Therefore, the molded article from the biodegradable resin composition of the present invention can be used in the same manner as usual without disintegration due to body fluids and the like at the time of use. It has the effect of disintegration and biodegradation. As a result, it is possible to reduce the load on the environment. Therefore, it is suitable in the fields of sanitary articles such as sanitary tampon applicators, sanitary napkin packaging films, disposable disposable diaper backsheets, medical clothing and the like, kitchen towels, cleaning towels, wiping cloths and the like. used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｆ 13/49 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｂ ４Ｆ０７１ 13/514 67/00 ４Ｊ００２ 13/53 71/02 13/551 Ａ６１Ｆ 5/44 Ｈ Ｂ６５Ｄ 65/46 13/18 ３７０ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＤ 13/20 ３５０ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｆ Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｄ 67/00 Ａ６１Ｆ 13/18 ３８３ 71/02 // Ａ６１Ｆ 5/44 Ｆターム(参考） 3B011 AB06 AB08 AC24 3B029 BC06 BD21 3E086 AD30 BA02 BA15 BA35 BB72 BB90 4C003 GA08 4C098 AA09 CC14 CC27 DD16 DD23 DD25 DD27 DD28 DD29 DD30 4F071 AA08 AA09 AA29 AA43 AA44 AA51 AA53 AA54 AB17 AB21 AB24 AB28 AB30 AB32 AC10 AH04 AH05 BA01 BB05 BB06 BC01 BC04 4J002 AB012 AB032 AB042 BE022 BG072 BG122 BJ002 CF001 CF031 CF181 CF191 CH022 CK022 CL002 DE067 DE137 DE237 DG047 DH007 DJ007 DJ017 DJ027 DJ047 DJ057 DL007 EH096 EH146 GB00 GC00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A61F 13/49 C08L 29/04 B 4F071 13/514 67/00 4J002 13/53 71/02 13/551 A61F 5/44 H B65D 65/46 13/18 370 C08J 5/00 CFD 13/20 350 C08K 3/00 A41B 13/02 F C08L 29/04 D 67/00 A61F 13/18 383 71/02 // A61F 5 / 44 F-term (reference) 3B011 AB06 AB08 AC24 3B029 BC06 BD21 3E086 AD30 BA02 BA15 BA35 BB72 BB90 4C003 GA08 4C098 AA09 CC14 CC27 DD16 DD23 DD25 DD27 DD28 DD29 DD30 4F071 AA08 AA09 AA29 AA21 ABA21 AB AH04 AH05 BA01 BB05 BB06 BC01 BC04 4J002 AB012 AB032 AB042 BE022 BG072 BG122 BJ002 CF001 CF031 CF181 CF191 CH022 CK022 CL002 DE067 DE137 DE237 DG047 DH007 DJ007 DJ017 DJ027 DJ047 DJ057 DL007 EH096 EH146 GB00 GC00
Claims (10)
填剤７５〜２０重量％、及び、前記生分解性樹脂１００
重量部に対して水溶性樹脂３〜１００重量部を含むこと
を特徴とする生分解性樹脂組成物。1. A biodegradable resin 25 to 80% by weight, an inorganic filler 75 to 20% by weight, and the biodegradable resin 100
A biodegradable resin composition comprising 3 to 100 parts by weight of a water-soluble resin based on parts by weight.
ポリアルキレンサクシネートから選ばれた少なくとも一
種の樹脂であることを特徴とする請求項１記載の生分解
性樹脂組成物。2. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the biodegradable resin is at least one resin selected from a lactic acid-based polymer and a polyalkylene succinate.
ことを特徴とする請求項２記載の生分解性樹脂組成物。3. The biodegradable resin composition according to claim 2, wherein the lactic acid-based polymer is polylactic acid.
チレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジ
ペート、ポリブチレンサクシネート・テレフタレート、
及びポリエチレンサクシネートから選ばれた少なくとも
一種の樹脂であることを特徴とする請求項２記載の生分
解性樹脂組成物。4. The polyalkylene succinate is polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate terephthalate,
The biodegradable resin composition according to claim 2, which is at least one resin selected from the group consisting of polyethylene succinate and polyethylene succinate.
リウム、タルク、クレー、シリカ、及び雲母から選ばれ
た少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求
項１記載の生分解性樹脂組成物。5. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler is at least one compound selected from calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, silica, and mica. .
ド、ポリエチレングリコール、及びポリビニルアルコー
ルから選ばれた少なくとも一種の樹脂であることを特徴
とする請求項１記載の生分解性樹脂組成物。6. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the water-soluble resin is at least one resin selected from polyalkylene oxide, polyethylene glycol, and polyvinyl alcohol.
剤１〜５０重量部を含むことを特徴とする請求項１記載
の生分解性樹脂組成物。7. The biodegradable resin composition according to claim 1, comprising 1 to 50 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of the biodegradable resin.
いずれか１項に記載の生分解性樹脂組成物を成形加工し
たシート、フィルム、及び容器から選ばれた少なくとも
一種の成形物であることを特徴とする生分解性樹脂組成
物。8. A biodegradable resin composition, wherein the biodegradable resin composition according to any one of claims 1 to 7 is formed by processing at least one type of sheet, film, or container. A biodegradable resin composition, which is a product.
タ、生理用ナプキン包装用フィルム、使い捨ておむつ用
バックシート、及び医療用衣類から選ばれた少なくとも
一種のトイレ又は台所流しへ放流処理可能な衛生用品で
あることを特徴とする請求項８記載の樹脂組成物。9. A sanitary product in which the molded product can be discharged to at least one toilet or kitchen sink selected from a sanitary tampon applicator, a sanitary napkin packaging film, a disposable diaper backsheet, and medical clothing. The resin composition according to claim 8, which is a product.
量減少率が少なくとも３％であることを特徴とする請求
項１記載の生分解性樹脂組成物。10. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the weight loss rate when immersed in water at 23 ° C. for 2 days is at least 3%.
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