JP2002363592A - Rust-preventive oil composition - Google Patents

Rust-preventive oil composition

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JP2002363592A
JP2002363592A JP2001236385A JP2001236385A JP2002363592A JP 2002363592 A JP2002363592 A JP 2002363592A JP 2001236385 A JP2001236385 A JP 2001236385A JP 2001236385 A JP2001236385 A JP 2001236385A JP 2002363592 A JP2002363592 A JP 2002363592A
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Application number
JP2001236385A
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Japanese (ja)
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Tsunetoshi Sugawara
常年 菅原
Tadaaki Motoyama
忠昭 本山
Toshihiro Iwamura
淑広 岩村
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rust-preventive oil composition which has a sufficiently high rust-prevention property without using any barium or zinc rust preventive nor any film-forming agent such as alkylene oxide adducts of alkyl phenols, etc., and is sufficiently safe against the human body and the ecosystem. SOLUTION: The rust-preventive oil composition contains, in a base oil comprising a mineral oil and/or a synthetic oil, from 1 to 10 mass % alkaline metal sulfonate, alkaline earth metal sulfonate (except for barium sulfonate) or amine sulfonate, and has a content of a compound having a group of formula (1) (wherein R<1> is an alkyl group; R<2> is an alkylene group; and m and n are each an integer) of <=1,000 mass ppm. Here, the contents of barium, zinc, chlorine and lead are each <=1,000 mass ppm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はさび止め油組成物に
関するものであり、より詳しくは、鋼板、軸受等の金属
製部材に用いる場合に有用なさび止め油組成物に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rust-preventive oil composition, and more particularly to a rust-preventive oil composition which is useful when used for metal members such as steel plates and bearings.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、鋼板,軸受等の金属製部材の
分野では、部材のさびを防止するためにさび止め油組成
物が使用されており、中でもバリウム(Ba)又は亜鉛
(Zn)系のさび止め剤を含有するさび止め油組成物は
優れたさび止め性を有しており主流となっている。ま
た、特開平9−279368号公報等に記載されている
ように、カルシウム(Ca)系のさび止め剤を含有する
さび止め油組成物のさび止め性を高める技術として、ア
ルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物の誘導
体等の造膜剤を併用する技術も知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of metal members such as steel plates and bearings, rust-preventive oil compositions have been used to prevent rust of members, among which barium (Ba) or zinc (Zn) -based oil compositions are used. Anti-rust oil compositions containing anti-rust agents have excellent anti-rust properties and have become mainstream. Further, as described in JP-A-9-279368 and the like, as a technique for improving the rust-preventing property of a rust-preventing oil composition containing a calcium (Ca) -based rust-preventing agent, an alkylphenol oxide adduct of an alkylphenol is used. A technique using a film-forming agent such as a derivative of the above is also known.

【0003】しかしながら、上記従来のさび止め油組成
物においては、さび止め剤や造膜剤等の化合物やそれら
の製造工程において混入する塩素(Cl)等の元素が、
そのままで、あるいは廃棄・焼却した場合に所定の物質
を生成することによって、人体又は生態系に悪影響を及
ぼすことが懸念されている。
However, in the above-mentioned conventional rust-preventive oil composition, compounds such as a rust inhibitor and a film-forming agent, and elements such as chlorine (Cl) mixed in the production process thereof, contain:
There is a concern that a human body or an ecosystem may be adversely affected by producing a predetermined substance as it is or when disposed or incinerated.

【0004】そこで、かかる現象を回避するために、バ
リウム又は亜鉛系のさび止め剤やアルキルフェノールの
アルキレンオキサイド付加物等の造膜剤を用いずに十分
に高いさび止め性を得るための研究が進められている
が、従来のさび止め油組成物と同等以上のさび止め性を
得るものは未だ開発されていなかった。
[0004] In order to avoid such a phenomenon, research has been conducted to obtain a sufficiently high rust-preventive property without using a film-forming agent such as a barium- or zinc-based rust inhibitor or an alkylphenol oxide adduct of alkylphenol. However, there has not yet been developed any one which can obtain rust-preventing property equal to or higher than that of a conventional rust-preventing oil composition.

【0005】また、自動車ボディや電気製品のボディの
ように、アルカリ脱脂剤により脱脂される工程を受ける
場合、さび止め油には良好な脱脂性が要求されるが、さ
び止め性と脱脂性の両者を高水準で同時に満たすことは
技術的に困難であった。
[0005] Further, in the case of undergoing a step of degreasing with an alkaline degreasing agent, such as an automobile body or an electric appliance body, rust preventive oil is required to have good degreasing properties. It was technically difficult to meet both at a high level at the same time.

【0006】さらに、自動車ボディや電気製品のボディ
用の鋼板などの金属製板材は、出荷時にさび止め油が塗
布されるのが一般的であるが、このとき、金属製板材の
プレス加工を行う直前に異物除去のため洗浄工程が行な
われ、この際にさび止め性を付与した洗浄剤が用いられ
る場合がある。また、軸受部品は加工後に異物除去のた
め洗浄工程が行なわれ、その後さび止め油が塗布されて
出荷されるが、洗浄工程に用いられる洗浄剤にさび止め
性を付与したものが用いられる場合がある。これら、さ
び止め性を付与した洗浄剤(洗浄さび止め油)は、異物
除去能力(以下、「洗浄能力」という)とさび止め性の
両方に優れていることが求められるが、この両性能を同
時に十分満たすことは技術的に困難であった。
Further, rust preventive oil is generally applied to a metal plate material such as a steel plate for an automobile body or a body of an electric product at the time of shipment. At this time, the metal plate material is pressed. Immediately before, a cleaning step is performed to remove foreign substances, and at this time, a cleaning agent imparted with rust prevention may be used. In addition, bearing parts are subjected to a cleaning process to remove foreign matter after processing, and then coated with rust-preventive oil before being shipped. is there. These rust-preventing cleaning agents (cleaning rust-preventing oils) are required to have both excellent foreign matter removal capability (hereinafter, referred to as "cleaning capability") and rust-preventing capability. At the same time it was technically difficult to fully satisfy.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の有する課題に鑑みてなされたものであり、バリウム又
は亜鉛系のさび止め剤やアルキルフェノールのアルキレ
ンオキサイド付加物等の造膜剤を用いずとも十分に高い
さび止め性を有し、且つ人体及び生態系に対する十分に
高い安全性を有するさび止め油組成物を提供することを
目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and does not use a film-forming agent such as a barium or zinc rust inhibitor or an alkylphenol oxide adduct of alkylphenol. It is an object of the present invention to provide a rust-preventive oil composition having a sufficiently high rust-preventing property and a sufficiently high safety against the human body and ecosystem.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、さび止め油組成物に
おいて、さび止め剤として特定の構造を有するスルホン
酸塩を特定の濃度で含有させ、バリウム、亜鉛、塩素お
よび鉛といった元素並びにアルキルフェノールのアルキ
レンオキサイド付加物のそれぞれの含有量が特定の濃度
となるように制御することによって上記課題が解決され
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, in a rust preventive oil composition, a sulfonate having a specific structure as a rust inhibitor has a specific concentration. It has been found that the above problems can be solved by controlling the content of each of the elements such as barium, zinc, chlorine and lead and the alkylene oxide adduct of alkylphenol to a specific concentration. It was completed.

【0009】すなわち、本発明のさび止め油組成物は、
鉱油及び/又は合成油からなる基油中に、スルホン酸ア
ルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土類金属塩(但し、
スルホン酸バリウム塩を除く)及びスルホン酸アミン塩
からなる群より選ばれる少なくとも1種のスルホン酸塩
を組成物全量基準で1〜10質量%含有し、バリウム、
亜鉛、塩素及び鉛の含有量がそれぞれ元素換算で組成物
全量を基準として1000質量ppm以下であり、且つ
下記一般式(1):
That is, the rust inhibitor oil composition of the present invention comprises:
In a base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil, an alkali metal sulfonic acid salt, an alkaline earth metal sulfonic acid salt (however,
Barium sulphonate) and at least one sulphonate selected from the group consisting of sulphonic acid amine salts in an amount of 1 to 10% by mass based on the total amount of the composition,
The contents of zinc, chlorine and lead are each 1000 ppm or less based on the total amount of the composition in terms of elements, and the following general formula (1):

【化2】 [式(1)中、R1は炭素数1〜24のアルキル基を表
し、R2は炭素数2〜4のアルキレン基を表し、mは1
〜5の整数を表し、nは1〜6の整数を表す]で表され
る基を有する化合物の含有量が組成物全量を基準として
1000質量ppm以下であることを特徴とするもので
ある。
Embedded image [In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents 1
Represents an integer of from 5 to 5, and n represents an integer of from 1 to 6].

【0010】本発明においては、前記スルホン酸塩が、
ナフタレン環に結合する2つのアルキル基の総炭素数が
14〜30であるジアルキルナフタレンスルホン酸塩;
ベンゼン環に結合する2つのアルキル基がそれぞれ直鎖
状アルキル基又は側鎖メチル基を1個有する分岐鎖状ア
ルキル基であり、且つ2つのアルキル基の総炭素数が1
4〜30であるジアルキルベンゼンスルホン酸塩;及び
ベンゼン環に結合するアルキル基の炭素数が15以上で
あるモノアルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群より
選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
In the present invention, the sulfonate is
A dialkylnaphthalenesulfonic acid salt in which two alkyl groups bonded to the naphthalene ring have a total carbon number of 14 to 30;
Two alkyl groups bonded to the benzene ring are each a linear alkyl group or a branched alkyl group having one side chain methyl group, and the total number of carbon atoms of the two alkyl groups is 1
It is preferably at least one selected from the group consisting of a dialkylbenzene sulfonate having 4 to 30; and a monoalkylbenzene sulfonate having 15 or more carbon atoms in the alkyl group bonded to the benzene ring.

【0011】また、本発明においては、前記スルホン酸
塩が、ベンゼン環に結合するアルキル基の炭素数が15
以上であるモノアルキルベンゼンスルホン酸塩であるこ
とが好ましい。
In the present invention, the sulfonate has an alkyl group bonded to a benzene ring having 15 carbon atoms.
The monoalkylbenzene sulfonate described above is preferable.

【0012】さらに、本発明においては、炭素数13以
下のアルキル基を1個有するモノアルキルベンゼンスル
ホン酸塩の含有量が組成物全量を基準として1質量%以
下であることが好ましい。
Further, in the present invention, the content of the monoalkylbenzenesulfonate having one alkyl group having 13 or less carbon atoms is preferably 1% by mass or less based on the total amount of the composition.

【0013】さらにまた、本発明においては、プロピレ
ンのオリゴマー由来のアルキル基を有するアルキルベン
ゼンスルホン酸塩の含有量が、組成物全量を基準として
1質量%以下であることが好ましい。
Further, in the present invention, the content of the alkylbenzene sulfonate having an alkyl group derived from an oligomer of propylene is preferably 1% by mass or less based on the total amount of the composition.

【0014】さらにまた、本発明においては、下記
(A)〜(F): (A)多価アルコールの部分エステル; (B)酸化ワックスのアルカリ金属塩、酸化ワックスの
アルカリ土類金属塩(但し、酸化ワックスのバリウム塩
を除く)及び酸化ワックスのアミン塩からなる群より選
ばれる少なくとも1種の酸化ワックス塩; (C)エステル化酸化ワックス (D)ラノリン脂肪酸のアルカリ金属塩、ラノリン脂肪
酸のアルカリ土類金属塩(但し、ラノリン脂肪酸のバリ
ウム塩を除く)及びラノリン脂肪酸のアミン塩からなる
群より選ばれる少なくとも1種のラノリン脂肪酸塩; (E)エステル化ラノリン脂肪酸;及び (F)脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ土類
金属塩(但し、脂肪酸のバリウム塩を除く)及び脂肪酸
のアミン塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の脂
肪酸塩、からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合
物を組成物全量を基準として1〜20質量%さらに含有
することが好ましい。
Furthermore, in the present invention, the following (A) to (F): (A) a partial ester of a polyhydric alcohol; (B) an alkali metal salt of an oxidized wax, an alkaline earth metal salt of an oxidized wax (provided that: At least one oxidized wax salt selected from the group consisting of oxidized wax barium salts) and oxidized wax amine salts; (C) esterified oxidized waxes (D) alkali metal salts of lanolin fatty acids and alkalis of lanolin fatty acids At least one lanolin fatty acid salt selected from the group consisting of earth metal salts (excluding barium salts of lanolin fatty acids) and amine salts of lanolin fatty acids; (E) esterified lanolin fatty acids; and (F) alkali of fatty acids Metal salts, alkaline earth metal salts of fatty acids (excluding barium salts of fatty acids) and amine salts of fatty acids That at least one fatty acid salt selected from the group, it is preferred that the total composition of at least one compound selected from the group containing 1 to 20 mass% further based consisting.

【0015】さらにまた、本発明においては、前記化合
物(A)〜(F)の含有量の総和が前記スルホン酸塩1
00重量部に対して20〜500重量部であることが好
ましい。
Furthermore, in the present invention, the sum of the contents of the compounds (A) to (F) is not greater than the content of the sulfonate 1
It is preferably 20 to 500 parts by weight with respect to 00 parts by weight.

【0016】さらにまた、本発明においては、40℃で
の動粘度が7〜400mm2/sであることが好まし
い。
Furthermore, in the present invention, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 7 to 400 mm 2 / s.

【0017】さらにまた、本発明においては、前記基油
中の炭素数14以下の化合物の含有量が、組成物全量を
基準として20質量%以下であることが好ましい。
Furthermore, in the present invention, the content of the compound having 14 or less carbon atoms in the base oil is preferably 20% by mass or less based on the total amount of the composition.

【0018】さらにまた、本発明においては、前記基油
中の芳香族成分の含有量が、組成物全量を基準として5
0質量%以下であることが好ましい。
Further, in the present invention, the content of the aromatic component in the base oil is 5% based on the total amount of the composition.
It is preferably 0% by mass or less.

【0019】さらにまた、本発明においては、前記基油
中の炭素数10以下の化合物の含有量が、組成物全量を
基準として20質量%以下であることが好ましい。
Further, in the present invention, the content of the compound having 10 or less carbon atoms in the base oil is preferably 20% by mass or less based on the total amount of the composition.

【0020】さらにまた、本発明においては、前記化合
物(A)、(C)、(D)及び(E)の含有量の総和
が、組成物全量を基準として10質量%以下であること
が好ましい。
Furthermore, in the present invention, the total content of the compounds (A), (C), (D) and (E) is preferably 10% by mass or less based on the total amount of the composition. .

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。本発明のさび止め油組成物は、
鉱油及び/又は合成油からなる基油中に、スルホン酸ア
ルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土類金属塩(但し、
スルホン酸バリウム塩を除く)及びスルホン酸アミン塩
からなる群より選ばれる少なくとも1種のスルホン酸塩
を組成物全量基準で1〜10質量%含有し、バリウム、
亜鉛、塩素及び鉛の含有量がそれぞれ元素換算で組成物
全量を基準として1000質量ppm以下であり、且つ
下記一般式(1):
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below in detail. The rust preventive oil composition of the present invention,
In a base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil, an alkali metal sulfonic acid salt, an alkaline earth metal sulfonic acid salt (however,
Barium sulphonate) and at least one sulphonate selected from the group consisting of sulphonic acid amine salts in an amount of 1 to 10% by mass based on the total amount of the composition,
The contents of zinc, chlorine and lead are each 1000 ppm or less based on the total amount of the composition in terms of elements, and the following general formula (1):

【化3】 [式(1)中、R1は炭素数1〜24のアルキル基を表
し、R2は炭素数2〜4のアルキレン基を表し、mは1
〜5の整数を表し、nは1〜6の整数を表す]で表され
る基を有する化合物の含有量が組成物全量を基準として
1000質量ppm以下であることを特徴とするもので
ある。
Embedded image [In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents 1
Represents an integer of from 5 to 5, and n represents an integer of from 1 to 6].

【0022】本発明にかかるスルホン酸塩はいずれも人
体や生態系に対して十分に高い安全性を有するものであ
り、アルカリ金属、アルカリ土類金属(但し、バリウム
を除く)またはアミンとスルホン酸とを反応させること
により得ることができる。
Each of the sulfonates according to the present invention has sufficiently high safety to the human body and ecosystem, and includes an alkali metal, an alkaline earth metal (excluding barium) or an amine and a sulfonic acid. Can be obtained by reacting

【0023】ここで、本発明にかかるアルカリ金属とし
てはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属として
はマグネシウム、カルシウム等、がそれぞれ挙げられ、
これらの中でもナトリウム、カリウム、カルシウムが好
ましい。
Here, the alkali metals according to the present invention include sodium and potassium, and the alkaline earth metals include magnesium and calcium.
Among them, sodium, potassium and calcium are preferable.

【0024】また、本発明にかかるアミンとしては、モ
ノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げら
れる。前記モノアミンとしては、具体的には、モノメチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ
プロピルアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルア
ミン(全ての異性体を含む)、トリプロピルアミン(全
ての異性体を含む)、モノブチルアミン(全ての異性体
を含む)、ジブチルアミン(全ての異性体を含む)、ト
リブチルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンチル
アミン(全ての異性体を含む)、ジペンチルアミン(全
ての異性体を含む)、トリペンチルアミン(全ての異性
体を含む)、モノヘキシルアミン(全ての異性体を含
む)、ジヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、モノ
ヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプチルア
ミン(全ての異性体を含む)、モノオクチルアミン(全
ての異性体を含む)、ジオクチルアミン(全ての異性体
を含む)、モノノニルアミン(全ての異性体を含む)、
モノデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデ
シル(全ての異性体を含む)、モノドデシルアミン(全
ての異性体を含む)、モノトリデシルアミン(全ての異
性体を含む)、モノテトラデシルアミン(全ての異性体
を含む)、モノペンタデシルアミン(全ての異性体を含
む)、モノヘキサデシルアミン(全ての異性体を含
む)、モノヘプタデシルアミン(全ての異性体を含
む)、モノオクタデシルアミン(全ての異性体を含
む)、モノノナデシルアミン(全ての異性体を含む)、
モノイコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘン
イコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノドコシル
アミン(全ての異性体を含む)、モノトリコシルアミン
(全ての異性体を含む)、ジメチル(エチル)アミン、
ジメチル(プロピル)アミン(全ての異性体を含む)、
ジメチル(ブチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジ
メチル(ペンチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジ
メチル(ヘキシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジ
メチル(ヘプチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジ
メチル(オクチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジ
メチル(ノニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメ
チル(デシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチ
ル(ウンデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメ
チル(ドデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメ
チル(トリデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジ
メチル(テトラデシル)アミン(全ての異性体を含
む)、ジメチル(ペンタデシル)アミン(全ての異性体
を含む)、ジメチル(ヘキサデシル)アミン(全ての異
性体を含む)、ジメチル(ヘプタデシル)アミン(全て
の異性体を含む)、ジメチル(オクタデシル)アミン
(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノナデシル)アミ
ン(全ての異性体を含む)、ジメチル(イコシル)アミ
ン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘンイコシル)
アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコシ
ル)アミン(全ての異性体を含む)等のアルキルアミ
ン;モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルア
ミン、モノプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、
ジプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、トリプロ
ペニルアミン(全ての異性体を含む)、モノブテニルア
ミン(全ての異性体を含む)、ジブテニルアミン(全て
の異性体を含む)、トリブテニルアミン(全ての異性体
を含む)、モノペンテニルアミン(全ての異性体を含
む)、ジペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、ト
リペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキ
セニルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキセニルア
ミン(全ての異性体を含む)、モノヘプテニルアミン
(全ての異性体を含む)、ジヘプテニルアミン(全ての
異性体を含む)、モノオクテニルアミン(全ての異性体
を含む)、ジオクテニルアミン(全ての異性体を含
む)、モノノネニルアミン(全ての異性体を含む)、モ
ノデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデ
セニル(全ての異性体を含む)、モノドデセニルアミン
(全ての異性体を含む)、モノトリデセニルアミン(全
ての異性体を含む)、モノテトラデセニルアミン(全て
の異性体を含む)、モノペンタデセニルアミン(全ての
異性体を含む)、モノヘキサデセニルアミン(全ての異
性体を含む)、モノヘプタデセニルアミン(全ての異性
体を含む)、モノオクタデセニルアミン(全ての異性体
を含む)、モノノナデセニルアミン(全ての異性体を含
む)、モノイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、
モノヘンイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モ
ノドコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリ
コセニルアミン(全ての異性体を含む)等のアルケニル
アミン;ジメチル(ビニル)アミン、ジメチル(プロペ
ニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ブテ
ニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペン
テニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘ
キセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル
(ヘプテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチ
ル(オクテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメ
チル(ノネニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメ
チル(デセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメ
チル(ウンデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、
ジメチル(ドデセニル)アミン(全ての異性体を含
む)、ジメチル(トリデセニル)アミン(全ての異性体
を含む)、ジメチル(テトラデセニル)アミン(全ての
異性体を含む)、ジメチル(ペンタデセニル)アミン
(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキサデセニル)
アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプタデセ
ニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オク
タデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル
(ノナデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメ
チル(イコセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジ
メチル(ヘンイコセニル)アミン(全ての異性体を含
む)、ジメチル(トリコセニル)アミン(全ての異性体
を含む)等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノ
アミン;モノベンジルアミン、(1−フェニルチル)ア
ミン、(2−フェニルエチル)アミン(別名:モノフェ
ネチルアミン)、ジベンジルアミン、ビス(1−フェニ
エチル)アミン、ビス(2−フェニルエチレン)アミン
(別名:ジフェネチルアミン)等の芳香族置換アルキル
アミン;モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチル
アミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチ
ルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数5〜16
のシクロアルキルアミン;ジメチル(シクロペンチル)
アミン、ジメチル(シクロヘキシル)アミン、ジメチル
(シクロヘプチル)アミン等のアルキル基及びシクロア
ルキル基を有するモノアミン;(メチルシクロペンチ
ル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチル
シクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、
(ジメチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体
を含む)、ビス(ジメチルシクロペンチル)アミン(全
ての置換異性体を含む)、(エチルシクロペンチル)ア
ミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチルシクロ
ペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチ
ルエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を
含む)、ビス(メチルエチルシクロペンチル)アミン
(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロペンチ
ル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシク
ロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス
(メチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を
含む)、(ジメチルシクロヘキシル)アミン(全ての置
換異性体を含む)、ビス(ジメチルシクロヘキシル)ア
ミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロヘキ
シル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチ
ルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含
む)、(メチルエチルシクロヘキシル)アミン(全ての
置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘキシル)アミ
ン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシクロヘプチ
ル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチル
シクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、
(ジメチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体
を含む)、(エチルシクロヘプチルアミン(全ての置換
異性体を含む)、(メチルエチルシクロヘプチル)アミ
ン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘプ
チル)アミン(全ての置換異性体を含む)等のアルキル
シクロアルキルアミン、等が挙げられる。また、本発明
にかかるモノアミンには、油脂から誘導されるモノアミ
ン(牛脂アミン等)も含まれる。
The amine according to the present invention includes monoamine, polyamine, alkanolamine and the like. Specific examples of the monoamine include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), and triamine. Propylamine (including all isomers), monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (including all isomers) Dipentylamine (including all isomers), dipentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers) ), Monoheptylamine (including all isomers), diheptylamine (including all isomers) , (Including all isomers) mono octylamine (including all isomers) di-octylamine, mono-nonyl amine (including all isomers),
Monodecylamine (including all isomers), monoundecyl (including all isomers), monododecylamine (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecyl Amines (including all isomers), monopentadecylamine (including all isomers), monohexadecylamine (including all isomers), monoheptadecylamine (including all isomers), mono Octadecylamine (including all isomers), monononadecylamine (including all isomers),
Monoicosylamine (including all isomers), monohenicosylamine (including all isomers), monodocosylamine (including all isomers), monotricosylamine (including all isomers) , Dimethyl (ethyl) amine,
Dimethyl (propyl) amine (including all isomers),
Dimethyl (butyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptyl) amine (including all isomers) Dimethyl (octyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonyl) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (including all isomers), dimethyl (including all isomers) Undecyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (pentadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (Heptadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers) Body), dimethyl (henicosyl)
Alkylamines such as amines (including all isomers), dimethyl (tricosyl) amine (including all isomers); monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers);
Dipropenylamine (including all isomers), tripropenylamine (including all isomers), monobutenylamine (including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (Including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (including all isomers), tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers) ), Dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (including all isomers), diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including Dioctenylamine (including all isomers), monononenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers) Monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (including all isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including ), Monopentadecenylamine (including all isomers), monohexadecenylamine (including all isomers), monoheptadecenylamine (including all isomers), mono Octadecenylamine (including all isomers), monononadecenylamine (including all isomers), monoicosenylamine (including all isomers),
Alkenylamines such as monohenicosenylamine (including all isomers), monodocosenylamine (including all isomers), and monotricosenylamine (including all isomers); dimethyl (vinyl) amine; Dimethyl (propenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexenyl) amine (including all isomers) Dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) amine (including all isomers), dimethyl (including all isomers) Decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecenyl) amine (including all isomers),
Dimethyl (dodecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentadecenyl) amine (including all isomers) Isomer), dimethyl (hexadecenyl)
Amine (including all isomers), dimethyl (heptadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonadecenyl) amine (including all isomers) ), Alkyl and alkenyl groups such as dimethyl (icocenyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tricosenyl) amine (including all isomers) A monoamine having: monobenzylamine, (1-phenylethyl) amine, (2-phenylethyl) amine (alias: monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-phenylethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine ( Other names: aromatic substituted alkylamines such as diphenethylamine); monocyclo Nchiruamin, di cyclopentylamine, tri cyclopentylamine, mono- cyclohexylamine, dicyclohexylamine, mono- cycloheptylamine, carbon atoms such as di cycloheptylamine 5-16
Cycloalkylamine; dimethyl (cyclopentyl)
Monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group such as amine, dimethyl (cyclohexyl) amine and dimethyl (cycloheptyl) amine; (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (all Including substituted isomers),
(Dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) ) Amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (Including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers) Isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (all substitutions ), (Ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers) ), (Diethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers),
(Dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine (including all substituted isomers), (methylethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (diethyl And alkylcycloalkylamines such as cycloheptyl) amine (including all substituted isomers), etc. The monoamine according to the present invention also includes monoamines derived from fats and oils (such as tallowamine).

【0025】また、本発明にかかるポリアミンとして
は、具体的には、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミ
ン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミ
ン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘ
キサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、
トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、
ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン;
N−メチルエチレンジアミン、N−エチルエチレンジア
ミン、N−プロピルエチレンジアミン(全ての異性体を
含む)、N−ブチルエチレンジアミン(全ての異性体を
含む)、N−ペンチルエチレンジアミン(全ての異性体
を含む)、N−ヘキシルエチレンジアミン(全ての異性
体を含む)、N−ヘプチルエチレンジアミン(全ての異
性体を含む)、N−オクチルエチレンジアミン(全ての
異性体を含む)、N−ノニルエチレンジアミン(全ての
異性体を含む)、N−デシルエチレンジアミン(全ての
異性体を含む)、N−ウンデシル(全ての異性体を含
む)、N−ドデシルエチレンジアミン(全ての異性体を
含む)、N−トリデシルエチレンジアミン(全ての異性
体を含む)、N−テトラデシルエチレンジアミン(全て
の異性体を含む)、N−ペンタデシルエチレンジアミン
(全ての異性体を含む)、N−ヘキサデシルエチレンジ
アミン(全ての異性体を含む)、N−ヘプタデシルエチ
レンジアミン(全ての異性体を含む)、N−オクタデシ
ルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−ノナ
デシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−
イコシルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N
−ヘンイコシルエチレンジアミン(全ての異性体を含
む)、N−ドコシルエチレンジアミン(全ての異性体を
含む)、N−トリコシルエチレンジアミン(全ての異性
体を含む)等のN−アルキルエチレンジアミン;N−ビ
ニルエチレンジアミン、N−プロペニルエチレンジアミ
ン(全ての異性体を含む)、N−ブテニルエチレンジア
ミン(全ての異性体を含む)、N−ペンテニルエチレン
ジアミン(全ての異性体を含む)、N−ヘキセニルエチ
レンジアミン(全ての異性体を含む)、N−ヘプテニル
エチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−オクテ
ニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−ノ
ネニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−
デセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N
−ウンデセニル(全ての異性体を含む)、N−ドデセニ
ルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−トリ
デセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N
−テトラデセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含
む)、N−ペンタデセニルエチレンジアミン(全ての異
性体を含む)、N−ヘキサデセニルエチレンジアミン
(全ての異性体を含む)、N−ヘプタデセニルエチレン
ジアミン(全ての異性体を含む)、N−オクタデセニル
エチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−ノナデ
セニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、N−
イコセニルエチレンジアミン(全ての異性体を含む)、
N−ヘンイコセニルエチレンジアミン(全ての異性体を
含む)、N−ドコセニルエチレンジアミン(全ての異性
体を含む)、N−トリコセニルエチレンジアミン(全て
の異性体を含む)等のN−アルケニルエチレンジアミ
ン;N−アルキルジエチレントリアミン、N−アルケニ
ルジエチレントリアミン、N−アルキルトリエチレンテ
トラミン、N−アルケニルトリエチレンテトラミン、N
−アルキルテトラエチレンペンタミン、N−アルケニル
テトラエチレンペンタミン、N−アルキルペンタエチレ
ンヘキサミン、N−アルケニルペンタエチレンヘキサミ
ン、N−アルキルプロピレンジアミン、N−アルケニル
プロピレンジアミン、N−アルキルジプロピレントリア
ミン、N−アルケニルジプロピレントリアミン、N−ア
ルキルトリプロピレンテトラミン、N−アルケニルトリ
プロピレンテトラミン、N−アルキルテトラプロピレン
ペンタミン、N−アルケニルテトラプロピレンペンタミ
ン、N−アルキルペンタプロピレンヘキサミン、N−ア
ルケニルペンタプロピレンヘキサミン、N−アルキルブ
チレンジアミン、N−アルケニルブチレンジアミン、N
−アルキルジブチレントリアミン、N−アルケニルジブ
チレントリアミン、N−アルキルトリブチレンテトラミ
ン、N−アルケニルトリブチレンテトラミン、N−アル
キルテトラブチレンペンタミン、N−アルケニルテトラ
ブチレンペンタミン、N−アルキルペンタブチレンヘキ
サミン、N−アルケニルペンタブチレンヘキサミン等の
N−アルキルまたはN−アルケニルアルキレンポリアミ
ン、等が挙げられる。また、本発明にかかるポリアミン
には油脂から誘導されるポリアミン(牛脂ポリアミン
等)も含まれる。
Examples of the polyamine according to the present invention include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, and tetrapropylenepentamine. , Pentapropylenehexamine, butylenediamine, dibutylenetriamine,
Tributylenetetramine, tetrabutylenepentamine,
Alkylenepolyamines such as pentabutylenehexamine;
N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N-propylethylenediamine (including all isomers), N-butylethylenediamine (including all isomers), N-pentylethylenediamine (including all isomers), N -Hexylethylenediamine (including all isomers), N-heptylethylenediamine (including all isomers), N-octylethylenediamine (including all isomers), N-nonylethylenediamine (including all isomers) , N-decylethylenediamine (including all isomers), N-undecyl (including all isomers), N-dodecylethylenediamine (including all isomers), N-tridecylethylenediamine (including all isomers) N-tetradecylethylenediamine (including all isomers), Pentadecylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecylethylenediamine (including all isomers), N-heptadecylethylenediamine (including all isomers), N-octadecylethylenediamine (all isomers) ), N-nonadecylethylenediamine (including all isomers), N-
Icosylethylenediamine (including all isomers), N
N-alkyl ethylenediamines such as henycosylethylenediamine (including all isomers), N-docosylethylenediamine (including all isomers), N-tricosylethylenediamine (including all isomers); Vinylethylenediamine, N-propenylethylenediamine (including all isomers), N-butenylethylenediamine (including all isomers), N-pentenylethylenediamine (including all isomers), N-hexenylethylenediamine (all N-heptenylethylenediamine (including all isomers), N-octenylethylenediamine (including all isomers), N-nonenylethylenediamine (including all isomers), N-
Decenylethylenediamine (including all isomers), N
-Undecenyl (including all isomers), N-dodecenylethylenediamine (including all isomers), N-tridecenylethylenediamine (including all isomers), N
-Tetradecenylethylenediamine (including all isomers), N-pentadecenylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecenylethylenediamine (including all isomers), N-hepta Decenylethylenediamine (including all isomers), N-octadecenylethylenediamine (including all isomers), N-nonadecenylethylenediamine (including all isomers), N-
Icosenyl ethylenediamine (including all isomers),
N-alkenyls such as N-henicosenylethylenediamine (including all isomers), N-docosenylethylenediamine (including all isomers), N-tricosenylethylenediamine (including all isomers) Ethylenediamine; N-alkyldiethylenetriamine, N-alkenyldiethylenetriamine, N-alkyltriethylenetetramine, N-alkenyltriethylenetetramine, N
-Alkyltetraethylenepentamine, N-alkenyltetraethylenepentamine, N-alkylpentaethylenehexamine, N-alkenylpentaethylenehexamine, N-alkylpropylenediamine, N-alkenylpropylenediamine, N-alkyldipropylenetriamine, N- Alkenyldipropylenetriamine, N-alkyltripropylenetetramine, N-alkenyltripropylenetetramine, N-alkyltetrapropylenepentamine, N-alkenyltetrapropylenepentamine, N-alkylpentapropylenehexamine, N-alkenylpentapropylenehexamine, N -Alkyl butylene diamine, N-alkenyl butylene diamine, N
-Alkyldibutylenetriamine, N-alkenyldibutylenetriamine, N-alkyltributylenetetramine, N-alkenylbutyrylenetetramine, N-alkyltetrabutylenepentamine, N-alkenyltetrabutylenepentamine, N-alkylpentavylenehexamine, N-alkyl or N-alkenyl alkylene polyamines such as N-alkenyl pentabutylene hexamine; and the like. The polyamine according to the present invention also includes polyamines derived from fats and oils (such as beef tallow polyamine).

【0026】さらに、本発明にかかるアルカノールアミ
ンとしては、具体的には、モノメタノールアミン、ジメ
タノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノ(n−プロパノール)アミン、ジ(n−プロパ
ノール)アミン、トリ(n−プロパノール)アミン、モ
ノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミ
ン(全ての異性体を含む)、ジブタノールアミン(全て
の異性体を含む)、トリブタノールアミン(全ての異性
体を含む)、モノペンタノールアミン(全ての異性体を
含む)、ジペンタノールアミン(全ての異性体を含
む)、トリペンタノールアミン(全ての異性体を含
む)、モノヘキサノールアミン(全ての異性体を含
む)、ジヘキサノールアミン(全ての異性体を含む)、
モノヘプタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジヘ
プタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタ
ノールアミン(全ての異性体を含む)、モノノナノール
アミン(全ての異性体を含む)、モノデカノールアミン
(全ての異性体を含む)、モノウンデカノールアミン
(全ての異性体を含む)、モノドデカノールアミン(全
ての異性体を含む)、モノトリデカノールアミン(全て
の異性体を含む)、モノテトラデカノールアミン(全て
の異性体を含む)、モノペンタデカノールアミン(全て
の異性体を含む)、モノヘキサデカノールアミン(全て
の異性体を含む)、ジエチルモノエタノールアミン、ジ
エチルモノプロパノールアミン(全ての異性体を含
む)、ジエチルモノブタノールアミン(全ての異性体を
含む)、ジエチルモノペンタノールアミン(全ての異性
体を含む)、ジプロピルモノエタノールアミン(全ての
異性体を含む)、ジプロピルモノプロパノールアミン
(全ての異性体を含む)、ジプロピルモノブタノールア
ミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルモノペンタノ
ールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルモノエタ
ノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルモノプ
ロパノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルモ
ノブタノールアミン(全ての異性体を含む)、ジブチル
モノペンタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノ
エチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノール
アミン(全ての異性体を含む)、モノエチルジブタノー
ルアミン(全ての異性体を含む)、モノエチルジペンタ
ノールアミン(全ての異性体を含む)、モノプロピルジ
エタノールアミン(全ての異性体を含む)、モノプロピ
ルジプロパノールアミン(全ての異性体を含む)、モノ
プロピルジブタノールアミン(全ての異性体を含む)、
モノプロピルジペンタノールアミン(全ての異性体を含
む)、モノブチルジエタノールアミン(全ての異性体を
含む)、モノブチルジプロパノールアミン(全ての異性
体を含む)、モノブチルジブタノールアミン(全ての異
性体を含む)、モノブチルジペンタノールアミン(全て
の異性体を含む)、モノシクロヘキシルモノエタノール
アミン、モノシクロヘキシルジエタノールアミン、モノ
シクロヘキシルモノプロパノールアミン(全ての異性体
を含む)、モノシクロヘキシルジプロパノールアミン
(全ての異性体を含む)、等が挙げられる。
The alkanolamines according to the present invention include, specifically, monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono (n-propanol) amine, (N-propanol) amine, tri (n-propanol) amine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, monobutanolamine (including all isomers), dibutanolamine (including all isomers) , Tributanolamine (including all isomers), monopentanolamine (including all isomers), dipentanolamine (including all isomers), tripentanolamine (including all isomers) ), Monohexanolamine Including all isomers), di hexanol amine (including all isomers),
Monoheptanolamine (including all isomers), diheptanolamine (including all isomers), monooctanolamine (including all isomers), monononanolamine (including all isomers), Monodecanolamine (including all isomers), monoundecanolamine (including all isomers), monododecanolamine (including all isomers), monotridecanolamine (including all isomers) ), Monotetradecanolamine (including all isomers), monopentadecanolamine (including all isomers), monohexadecanolamine (including all isomers), diethylmonoethanolamine , Diethyl monopropanolamine (including all isomers), diethyl monobutanolamine (including all isomers), diethyl monopropanolamine Tanolamine (including all isomers), dipropylmonoethanolamine (including all isomers), dipropylmonopropanolamine (including all isomers), dipropylmonobutanolamine (including all isomers) Dibutyl monopentanolamine (including all isomers), dibutyl monoethanolamine (including all isomers), dibutyl monopropanolamine (including all isomers), dibutyl monobutanolamine (including all isomers) Isomer), dibutylmonopentanolamine (including all isomers), monoethyldiethanolamine, monoethyldipropanolamine (including all isomers), monoethyldibutanolamine (including all isomers) Monoethyldipentanolamine (including all isomers), monoethyldipentanolamine B pills diethanolamine (including all isomers), (including all isomers) monopropyl dipropanolamine, monopropyl di butanol amine (including all isomers),
Monopropyldipentanolamine (including all isomers), monobutyldiethanolamine (including all isomers), monobutyldipropanolamine (including all isomers), monobutyldibutanolamine (including all isomers) Isomer, monobutyldipentanolamine (including all isomers), monocyclohexylmonoethanolamine, monocyclohexyldiethanolamine, monocyclohexylmonopropanolamine (including all isomers), monocyclohexyldipropanolamine (including all isomers) All isomers), and the like.

【0027】上記したアミンの中でも、モノアミンは耐
ステイン性が良好であるという点で好ましく、モノアミ
ンの中でもアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル
基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル
基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにア
ルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、ア
ミン分子中の合計炭素数が3以上のアミンは耐ステイン
性が良好であるという点で好ましく、合計炭素数が5以
上のアミンがより好ましい。
Among the above-mentioned amines, monoamines are preferred because of their good stain resistance. Among the monoamines, monoamines having an alkylamine, an alkyl group and an alkenyl group, monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, and cycloalkyls Amines and alkylcycloalkylamines are more preferred. Further, amines having a total carbon number of 3 or more in the amine molecule are preferable in terms of good stain resistance, and amines having a total carbon number of 5 or more are more preferable.

【0028】他方、本発明にかかるスルホン酸は、常法
によって製造された従来より公知のものを使用すること
ができる。具体的には、一般に鉱油の潤滑油留分のアル
キル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイ
ル製造時に副生するいわゆるマホガニー酸等の石油スル
ホン酸、あるいは洗剤等の原料となるアルキルベンゼン
製造プラントから副生したりポリオレフィンをベンゼン
にアルキル化することにより得られる、直鎖状や分岐鎖
状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化
したものやジノニルナフタレン等のアルキルナフタレン
をスルホン化したもの等の合成スルホン酸等、が挙げら
れる。これらのスルホン酸の分子量について特に制限は
ないが、好ましくは100〜1500、より好ましくは
200〜700のものが使用される。
On the other hand, as the sulfonic acid according to the present invention, a conventionally known one produced by a conventional method can be used. More specifically, from a sulfonated alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of a mineral oil, a petroleum sulfonic acid such as so-called mahoganic acid by-produced during the production of white oil, or an alkylbenzene production plant that is a raw material for detergents and the like. Synthesis of sulfonated alkylbenzenes having linear or branched alkyl groups, sulfonated alkylnaphthalenes such as dinonylnaphthalene, etc. obtained by by-products or alkylation of polyolefins to benzene. Sulfonic acid and the like. Although the molecular weight of these sulfonic acids is not particularly limited, those having a molecular weight of preferably 100 to 1500, more preferably 200 to 700 are used.

【0029】上記のスルホン酸の中でも、ナフタレン環
に結合する2つのアルキル基の総炭素数が14〜30で
あるジアルキルナフタレンスルホン酸;ベンゼン環に結
合する2つのアルキル基がそれぞれ直鎖アルキル基又は
側鎖メチル基を1個有する分岐鎖状アルキル基であり、
且つ2つのアルキル基の総炭素数が14〜30であるジ
アルキルベンゼンスルホン酸;及びベンゼン環に結合す
るアルキルの炭素数が15以上であるモノアルキルベン
ゼンスルホン酸、からなる群より選ばれる少なくとも1
種を用いることが好ましい。
Among the above sulfonic acids, dialkylnaphthalenesulfonic acid in which the total number of carbon atoms of two alkyl groups bonded to a naphthalene ring is 14 to 30; two alkyl groups bonded to a benzene ring are each a linear alkyl group or A branched alkyl group having one side chain methyl group,
And at least one selected from the group consisting of a dialkylbenzene sulfonic acid in which the total number of carbon atoms of two alkyl groups is 14 to 30;
Preferably, a seed is used.

【0030】本発明において好適に使用されるジアルキ
ルナフタレンスルホン酸は、前述の通り、ナフタレン環
に結合する2つのアルキル基の総炭素数が14〜30の
ものである。2つのアルキル基の総炭素数が14未満で
あると抗乳化性が不十分となる傾向にあり、他方30を
超えると得られるさび止め油組成物の貯蔵安定性が低下
する傾向にある。なお、2つのアルキル基はそれぞれ直
鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。また、2つの
アルキル基の総炭素数が14〜30であれば各アルキル
基の炭素数について特に制限はないが、各アルキル基の
炭素数はそれぞれ6〜18であることが好ましい。
As described above, the dialkylnaphthalenesulfonic acid suitably used in the present invention has two alkyl groups bonded to the naphthalene ring each having a total carbon number of 14 to 30. If the total carbon number of the two alkyl groups is less than 14, the emulsifying properties tend to be insufficient, while if it exceeds 30, the storage stability of the resulting rust-preventive oil composition tends to decrease. Each of the two alkyl groups may be linear or branched. The number of carbon atoms of each alkyl group is not particularly limited as long as the total number of carbon atoms of the two alkyl groups is 14 to 30, but the number of carbon atoms of each alkyl group is preferably 6 to 18.

【0031】また、本発明において好適に使用されるジ
アルキルベンゼンスルホン酸は、前述の通り、ベンゼン
環に結合する2つのアルキル基がそれぞれ直鎖アルキル
基又は側鎖メチル基を1個有する分岐鎖状アルキル基で
あり、且つ2つのアルキル基の総炭素数が14〜30の
ものである。モノアルキルベンゼンスルホン酸の場合は
後述するようにアルキル基の炭素数が15以上であれば
好適に使用することができるが、アルキル基の炭素数が
15未満のモノアルキルベンゼンスルホン酸を用いると
さび止め油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
また、3個以上のアルキル基を有するアルキルベンゼン
スルホン酸を用いた場合にもさび止め油組成物の貯蔵安
定性が低下する傾向にある。さらに、ジアルキルベンゼ
ンスルホン酸のベンゼン環に結合するアルキル基が側鎖
メチル基以外の分岐構造を持つ分岐鎖状アルキル基(例
えば、側鎖エチル基を有する分岐鎖状アルキル基、等)
や2つ以上の分岐構造を有する分岐鎖状アルキル基(例
えば、プロピレンのオリゴマーから誘導される分岐鎖状
アルキル基等)であると、人体又は生態系に悪影響を及
ぼす恐れがあり、また、さび止め性が不十分となる傾向
にある。さらにまた、ジアルキルベンゼンスルホン酸の
ベンゼン環に結合する2つのアルキル基の総炭素数が1
4未満であると抗乳化性が低下する傾向にあり、他方、
30を超えるとさび止め油組成物の貯蔵安定性が低下す
る傾向にある。なお、ベンゼン環に結合する2つのアル
キル基の総炭素数が14〜30であれば各アルキル基の
炭素数については特に限定はないが、各アルキル基の炭
素数はそれぞれ6〜18であることが好ましい。
As described above, the dialkylbenzenesulfonic acid preferably used in the present invention is a branched alkyl group in which two alkyl groups bonded to a benzene ring each have one linear alkyl group or one side chain methyl group. It is an alkyl group, and the total number of carbon atoms of the two alkyl groups is 14 to 30. In the case of monoalkylbenzene sulfonic acid, as described later, it can be suitably used as long as the alkyl group has 15 or more carbon atoms. The storage stability of the composition tends to decrease.
Also, when an alkylbenzene sulfonic acid having three or more alkyl groups is used, the storage stability of the rust preventive oil composition tends to decrease. Further, the alkyl group bonded to the benzene ring of the dialkylbenzene sulfonic acid has a branched structure other than the side chain methyl group, such as a branched chain alkyl group having a side chain ethyl group.
When it is a branched alkyl group having two or more branched structures (for example, a branched alkyl group derived from an oligomer of propylene, etc.), it may adversely affect the human body or ecosystem, and rust. The stopping properties tend to be insufficient. Furthermore, the total number of carbon atoms of the two alkyl groups bonded to the benzene ring of dialkylbenzenesulfonic acid is 1
If it is less than 4, the demulsifying properties tend to decrease, while
If it exceeds 30, the storage stability of the rust inhibitor oil composition tends to decrease. The number of carbon atoms of each alkyl group is not particularly limited as long as the total number of carbon atoms of the two alkyl groups bonded to the benzene ring is 14 to 30, but the number of carbon atoms of each alkyl group is 6 to 18 respectively. Is preferred.

【0032】さらに、本発明において好適に使用される
モノアルキルベンゼンスルホン酸は、前述の通り、ベン
ゼン環に結合する1つのアルキル基の炭素数が15以上
のものである。ベンゼン環に結合するアルキル基の炭素
数が15未満であると、得られるさび止め油組成物の貯
蔵安定性が低下する傾向にある。また、ベンゼン環に結
合するアルキル基は、その炭素数が15以上であれば直
鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Further, as described above, the monoalkylbenzenesulfonic acid suitably used in the present invention is one in which one alkyl group bonded to the benzene ring has 15 or more carbon atoms. When the number of carbon atoms of the alkyl group bonded to the benzene ring is less than 15, the storage stability of the obtained rust preventive oil composition tends to decrease. The alkyl group bonded to the benzene ring may be linear or branched as long as it has 15 or more carbon atoms.

【0033】上記の原料を用いて得られるスルホン酸塩
としては、具体的には以下のものが挙げられる。すなわ
ち、アルカリ金属の塩基(アルカリ金属の酸化物や水酸
化物等)、アルカリ土類金属の塩基(アルカリ土類金属
の酸化物や水酸化物等)又はアミン(アンモニア、アル
キルアミンやアルカノールアミン等)とスルホン酸とを
反応させることにより得られる中性(正塩)スルホネー
ト;上記の中性(正塩)スルホネートと、過剰のアルカ
リ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水
の存在下で加熱することにより得られる塩基性スルホネ
ート;炭酸ガスの存在下で上記の中性(正塩)スルホネ
ートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又
はアミンと反応させることにより得られる炭酸塩過塩基
性(超塩基性)スルホネート;上記の中性(正塩)スル
ホネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩
基又はアミン並びにホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化
合物との反応、あるいは上記の炭酸塩過塩基性(超塩基
性)スルホネートとホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化
合物との反応によって得られるホウ酸塩過塩基性(超塩
基性)スルフォネート、及びこれらの混合物等が挙げら
れる。
Specific examples of the sulfonate obtained by using the above-mentioned raw materials include the following. That is, alkali metal bases (such as alkali metal oxides and hydroxides), alkaline earth metal bases (such as alkaline earth metal oxides and hydroxides), and amines (such as ammonia, alkylamines and alkanolamines) ) With sulfonic acid; neutral (normal salt) sulfonate obtained by reacting the above neutral (normal salt) sulfonate with an excess alkali metal base, alkaline earth metal base or amine in the presence of water Basic sulfonate obtained by heating under the above conditions; carbonate obtained by reacting the above-mentioned neutral (normal salt) sulfonate with an alkali metal base, alkaline earth metal base or amine in the presence of carbon dioxide gas Overbased (ultrabasic) sulfonate; the above neutral (normal salt) sulfonate is converted to an alkali metal base, alkaline earth metal base or amine. And boric acid obtained by a reaction with a boric acid compound such as boric acid or boric anhydride, or a reaction between the above carbonate overbased (ultrabasic) sulfonate and a boric acid compound such as boric acid or boric anhydride. Salt overbased (ultrabasic) sulfonates, and mixtures thereof.

【0034】なお、上記の中性(正塩)スルホネートを
製造する場合、反応促進剤として目的とするスルホン酸
塩と同じアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアミンの
塩化物を添加したり、目的とするスルホネートと異なる
アルカリ金属、アルカリ土類金属又アミンの中性(正
塩)スルホネートを調製した後に目的とするスルホン酸
塩と同じアルカリ金属アルカリ土類金属又はアミンの塩
化物を添加して交換反応を行うことによっても目的のス
ルホン酸塩を得ることが可能である。しかしながら、こ
のような方法により得られるスルホン酸塩には塩化物イ
オンが残存しやすいので、本発明においては、このよう
な方法により得られるスルホン酸塩を用いないか、また
は、得られるスルホン酸塩に水洗などの十分な洗浄処理
を行うことが好ましい。具体的には、スルホン酸塩中の
塩素濃度を200質量ppm以下とすることが好まし
く、100質量ppm以下とすることがより好ましく、
50質量ppm以下とすることが好ましく、25質量p
pm以下とすることが特に好ましい。
When the above neutral (normal salt) sulfonate is produced, the same alkali metal, alkaline earth metal or amine chloride as the target sulfonate is added as a reaction accelerator, Preparation of an alkali metal, alkaline earth metal or amine neutral (normal salt) sulfonate different from the sulfonate to be formed, followed by addition of the same alkali metal alkaline earth metal or amine chloride as the desired sulfonate for exchange reaction The desired sulfonate can also be obtained by carrying out. However, chloride ions easily remain in the sulfonate obtained by such a method, and therefore, in the present invention, the sulfonate obtained by such a method is not used, or the obtained sulfonate is not used. It is preferable to perform a sufficient washing treatment such as washing with water. Specifically, the chlorine concentration in the sulfonate is preferably 200 mass ppm or less, more preferably 100 mass ppm or less,
50 mass ppm or less, preferably 25 mass p
pm or less is particularly preferred.

【0035】ナフタレン環に結合する2つのアルキル基
の総炭素数が14〜30であるジアルキルナフタレンス
ルホン酸塩;ベンゼン環に結合する2つのアルキル基が
それぞれ直鎖アルキル基又は側鎖メチル基を1個有する
分岐鎖状アルキル基であり、且つ2つのアルキル基の総
炭素数が14〜30であるジアルキルベンゼンスルホン
酸塩;及びベンゼン環に結合するアルキルの炭素数が1
5以上であるモノアルキルベンゼンスルホン酸塩、から
なる群より選ばれる少なくとも1種を用いることが好ま
しい。
A dialkylnaphthalenesulfonate in which the total number of carbon atoms of the two alkyl groups bonded to the naphthalene ring is 14 to 30; A dialkylbenzene sulfonate having a total number of carbon atoms of 14 to 30 which is a branched alkyl group having two carbon atoms;
It is preferable to use at least one selected from the group consisting of monoalkylbenzene sulfonates having 5 or more.

【0036】本発明にかかるスルホン酸塩の含有量は、
前述の通りさび止め油組成物全量を基準として1〜10
質量%である。本発明にかかるスルホン酸塩の含有量が
1質量%未満であるとさび止め性が不十分となる。そし
て、同様の理由から、スルホン酸塩の含有量はさび止め
油組成物全量を基準として2質量%以上であることが好
ましく、4質量%以上であることがより好ましい。他
方、本発明にかかるスルホン酸塩の含有量が10質量%
を超えると含有量に見合うさび止め性の向上効果が見ら
れない。そして、同様の理由から、本発明にかかるスル
ホン酸の含有量は、さび止め油組成物全量を基準として
9質量%以下であることが好ましく、8質量%以下であ
ることがより好ましい。
The content of the sulfonate according to the present invention is
As described above, 1 to 10 based on the whole amount of the rust-preventive oil composition.
% By mass. When the content of the sulfonic acid salt according to the present invention is less than 1% by mass, the rust-preventing property becomes insufficient. For the same reason, the content of the sulfonate is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more based on the whole amount of the rust-preventive oil composition. On the other hand, the content of the sulfonate according to the present invention is 10% by mass.
If it exceeds 300, the effect of improving the rust-preventing property corresponding to the content is not observed. And for the same reason, the content of the sulfonic acid according to the present invention is preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass or less based on the whole amount of the rust-preventive oil composition.

【0037】なお、本発明でいうスルホン酸塩の含有量
とは、正味のスルホン酸塩の含有量をいう。すなわち、
中性(正塩)スルホネートの場合はそれ自体の含有量が
スルホン酸塩の含有量であり、塩基性スルホネート、炭
酸塩過塩基性(超塩基性)スルホネート及びホウ酸塩過
塩基性(超塩基性)スルホネートの場合は過剰に含まれ
る塩基性塩を除いた中性(正塩)スルホネートの含有量
がスルホン酸塩の含有量である。
The term "sulfonate content" as used in the present invention refers to the net sulfonate content. That is,
In the case of a neutral (normal salt) sulfonate, the content of the sulfonate itself is the content of the sulfonate, and the basic sulfonate, carbonate overbased (ultrabasic) sulfonate and borate overbased (ultrabase) In the case of (sulfonate), the content of the neutral (normal salt) sulfonate excluding the basic salt contained in excess is the content of the sulfonate.

【0038】また、本発明においては、上記のスルホン
酸塩をキャリアオイルに20〜60質量%程度溶解した
溶液の態様で市販されているものを使用してもよい。こ
のような態様のものを用いる場合は、正味のスルホン酸
塩が所望の配合量となる量の前記溶液(例えば50質量
%溶液の場合は所望の配合量の2倍の質量の前記溶液)
を秤量して配合することにより、所望の配合量に調節す
ることができる。
In the present invention, a commercially available solution in which the above sulfonate is dissolved in a carrier oil in an amount of about 20 to 60% by mass may be used. In the case of using such an embodiment, the amount of the solution in which the net sulfonate has a desired amount (for example, in the case of a 50% by mass solution, the amount of the solution is twice the desired amount).
By weighing and blending, the desired blending amount can be adjusted.

【0039】本発明のさび止め油組成物においては、バ
リウム、亜鉛、塩素及び鉛の含有量はそれぞれ元素換算
でさび止め油組成物全量を基準として1000質量pp
m以下である。これらの元素のうちの1つでもその含有
量が1000質量ppmを超える場合には、人体あるい
は生態系等の環境に対する安全性が不十分となる。そし
て、同様の理由から、バリウム、亜鉛、塩素及び鉛の含
有量は500質量ppm以下であることが好ましく、1
00質量ppm以下であることがより好ましく、50質
量ppm以下であることがさらに好ましく、10質量p
pm以下であることがより一層好ましく、5質量ppm
以下であることが最も好ましい。
In the rust preventive oil composition of the present invention, the contents of barium, zinc, chlorine and lead are each 1000 ppm by mass based on the total amount of the rust preventive oil composition in terms of element.
m or less. If the content of any one of these elements exceeds 1000 ppm by mass, the safety to the environment such as the human body or ecosystem becomes insufficient. For the same reason, the content of barium, zinc, chlorine and lead is preferably not more than 500 ppm by mass,
It is more preferably at most 00 mass ppm, more preferably at most 50 mass ppm, and at most 10 mass p.
pm or less, more preferably 5 ppm by mass.
It is most preferred that:

【0040】なお、本発明における元素の含有量とは、
以下の方法によって測定される値をいう。すなわち、バ
リウム、亜鉛および鉛の含有量とは、ASTM D 5185-95 "
Standard Test Method for Determination of Additive
Elements, Wear Metals, and Contaminants in Used L
ubricating Oils and Determination of Selected Elem
ents in Base Oils by Inductively Coupled Plasma At
omic Emission Spectrometry(ICP-AES)";塩素の含有量
とは、"IP PRPOSED METHOD AK/81 Determination of ch
lorine - Microcoulometery oxidative method"、にそ
れぞれ準拠して測定される組成物全量を基準とした含有
量[質量ppm]を意味する。上記の測定方法における
各元素の検出限界は通常1質量ppmである。
The content of the element in the present invention is defined as
It refers to a value measured by the following method. That is, the barium, zinc and lead content is defined as ASTM D 5185-95 "
Standard Test Method for Determination of Additive
Elements, Wear Metals, and Contaminants in Used L
ubricating Oils and Determination of Selected Elem
ents in Base Oils by Inductively Coupled Plasma At
omic Emission Spectrometry (ICP-AES) "; Chlorine content means" IP PRPOSED METHOD AK / 81 Determination of ch
lorine-Microcoulometery oxidative method ", which means the content [ppm by mass] based on the total amount of the composition. The detection limit of each element in the above-mentioned measuring method is usually 1 ppm by mass.

【0041】さらに、本発明のさび止め油組成物におい
ては、下記一般式(1):
Further, in the rust preventive oil composition of the present invention, the following general formula (1):

【化4】 [式(1)中、R1は炭素数1〜24のアルキル基を表
し、R2は炭素数2〜4のアルキレン基を表し、mは1
〜5の整数を表し、nは1〜6の整数を表す]で表され
る基を有する化合物の含有量が組成物全量を基準として
1000質量ppm以下である。上記一般式(1)で表
される基を有する化合物の含有量が1000質量ppm
を超えると、人体や生態系等の環境に対する安全性が不
十分となる。そして、同様の理由から、上記一般式
(1)で表される基を有する化合物の含有量は500質
量ppm以下であることが好ましく、100質量ppm
以下であることがより好ましく、50質量ppm以下で
あることがさらに好ましく、10質量%以下であること
がより一層好ましく、5質量ppm以下であることが最
も好ましい。
Embedded image [In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents 1
Represents an integer of from 5 to 5, and n represents an integer of from 1 to 6]. The content of the compound having a group represented by the formula: The content of the compound having a group represented by the general formula (1) is 1000 mass ppm.
If it exceeds, the safety to the environment such as the human body and ecosystem becomes insufficient. For the same reason, the content of the compound having a group represented by the general formula (1) is preferably 500 ppm by mass or less, and more preferably 100 ppm by mass.
The content is more preferably not more than 50 mass ppm, further preferably not more than 10 mass%, and most preferably not more than 5 mass ppm.

【0042】上記一般式(1)で表される基を有する化
合物としては、下記一般式(2)〜(4): A−H (2) A−R3 (3)
The compound having a group represented by the general formula (1) includes the following general formulas (2) to (4): AH (2) AR 3 (3)

【化5】 [式(2)〜(4)中、Aは一般式(1)で表される基
を表し、R3は炭素数1〜24の炭化水素基又は炭素数
1〜24のアシル基を表す]で表される化合物が挙げら
れる。
Embedded image [In the formulas (2) to (4), A represents a group represented by the general formula (1), and R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms or an acyl group having 1 to 24 carbon atoms] The compound represented by is mentioned.

【0043】なお、バリウム、亜鉛、塩素といった元
素、並びに上記一般式(1)で表される基を有する化合
物が、本発明において使用されるスルホン酸塩や基油な
どの原料に含まれる場合、あるいはさび止め油組成物の
製造工程で混入してしまう場合には、原料又はさび止め
油組成物を常法により精製することによって上記の元素
や化合物を除去することができる。また、本発明におい
て使用される基油や添加剤の製造工程において、製造設
備をその他の基油や添加剤の製造工程と共用しないこ
と、共用する場合には十分な洗浄を行うこと、上記のス
ルホン酸塩の製造方法において説明したように塩化物等
の含有濃度が低いスルホン酸塩を使用すること、などの
点に留意することによって、これらの元素や化合物のさ
び止め油組成物への混入を防止することができる。
When the elements such as barium, zinc and chlorine and the compound having the group represented by the general formula (1) are contained in the raw materials such as the sulfonate and the base oil used in the present invention, Alternatively, when the rust-preventing oil composition is mixed in the production process, the above elements and compounds can be removed by purifying the raw material or the rust-preventing oil composition by an ordinary method. In addition, in the production process of the base oil and additives used in the present invention, the production equipment should not be shared with the production process of other base oils and additives, and if shared, perform sufficient washing, As described in the method for producing a sulfonate, the use of a sulfonate having a low concentration of chlorides and the like is used. Can be prevented.

【0044】 本発明のさび止め油に用いられる基油とし
ては、鉱油、合成油又はそれらの混合物が使用される。
[0044] The base oil used for the rust preventive oil of the present invention
In this case, mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof is used.

【0045】ここで、本発明において使用される鉱油と
しては、具体的には、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して
得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、
水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫
酸洗浄、白土処理の1種もしくは2種以上の精製手段を
適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナ
フテン系の鉱油等が挙げられる。また、合成油として
は、ポリオレフィン、アルキルベンゼン等が好適に使用
される。
As the mineral oil used in the present invention, specifically, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal, solvent extraction,
Examples include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by appropriately combining one or more purification means of hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, washing with sulfuric acid, and clay treatment. Can be As the synthetic oil, polyolefin, alkylbenzene and the like are preferably used.

【0046】ここで、本発明において使用されるポリオ
レフィンとしては、炭素数2〜16、好ましくは炭素数
2〜12のオレフィンモノマーを単独重合又は共重合し
たもの、並びにこれらの重合体の水素化物等が挙げられ
る。なお、ポリオレフィンが構造の異なるオレフィンモ
ノマーの共重合体である場合、その共重合体におけるモ
ノマー比やモノマー配列には特に制限はなく、ランダム
共重合体、交互共重合体及びブロック共重合体のうちの
いずれであってもよい。また、前記オレフィンモノマー
は、α−オレフィン、内部オレフィン、直鎖状オレフィ
ン、分岐鎖状オレフィンのうちのいずれであってもよ
い。このようなオレフィンモノマーとしては、具体的に
は、エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、
イソブテン、直鎖状又は分岐鎖状のペンテン(α−オレ
フィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状又は分岐鎖状
のヘキセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状又は分岐鎖状のヘプテン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状又は分岐鎖状のオ
クテン(α−オレフィン、内部オレフィンを含む)、直
鎖状又は分岐鎖状のノネン(α−オレフィン、内部オレ
フィンを含む)、直鎖状又は分岐鎖状のデセン(α−オ
レフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状又は分岐鎖
状のウンデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状又は分岐鎖状のドデセン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状又は分岐鎖状のト
リデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含む)、
直鎖状又は分岐鎖状のテトラデセン(α−オレフィン、
内部オレフィンを含む)、直鎖状又は分岐鎖状のペンタ
デセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含む)、直
鎖状又は分岐鎖状のヘキサデセン(α−オレフィン、内
部オレフィンを含む)及びこれらの混合物等が挙げられ
るが、これらの中でも、エチレン、プロピレン、1−ブ
テン、2−ブテン、イソブテン、炭素数5〜12のα−
オレフィン及びこれらの混合物等が好ましく用いられ
る。さらに、炭素数5〜12のα−オレフィンの中で
も、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン及びこれ
らの混合物等がより好ましい。
The polyolefin used in the present invention is obtained by homopolymerizing or copolymerizing an olefin monomer having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and a hydride of these polymers. Is mentioned. When the polyolefin is a copolymer of olefin monomers having different structures, there is no particular limitation on the monomer ratio or monomer arrangement in the copolymer, and among random copolymers, alternating copolymers, and block copolymers, Any of these may be used. Further, the olefin monomer may be any of an α-olefin, an internal olefin, a linear olefin, and a branched olefin. As such olefin monomers, specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene,
Isobutene, linear or branched pentene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched hexene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched Heptene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched octene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched nonene (including α-olefin and internal olefin) ), Linear or branched decene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched undecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched Dodecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched tridecene (including α-olefins and internal olefins),
Linear or branched tetradecene (α-olefin,
Internal olefin), linear or branched pentadecene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched hexadecene (including α-olefin and internal olefin), and mixtures thereof Among these, ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, α- having 5 to 12 carbon atoms
Olefins and mixtures thereof are preferably used. Further, among the α-olefins having 5 to 12 carbon atoms, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, a mixture thereof and the like are more preferable.

【0047】上記したポリオレフィンは従来より公知の
製造することができる。具体的には例えば、無触媒によ
る熱反応によって製造することができるほか、過酸化ベ
ンゾイル等の有機過酸化物触媒;塩化アルミニウム、塩
化アルミニウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム
−四塩化チタン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハラ
イド系、フッ化ホウ素等のフリーデルクラフツ型触媒;
有機塩化アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニ
ウム−四塩化チタン系等のチーグラー型触媒;アルミノ
キサン−ジルコノセン系、イオン性化合物−ジルコノセ
ン系等のメタロセン型触媒;塩化アルミニウム−塩基
系、フッ化ホウ素−塩基系等のルイス酸コンプレックス
型触媒、等の公知の触媒を用いて、上記のオレフィンを
単独重合又は共重合させることによって目的のポリオレ
フィンを製造することができる。
The above-mentioned polyolefin can be produced by a conventionally known method. Specifically, for example, it can be produced by a thermal reaction without a catalyst, and an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide; aluminum chloride, aluminum chloride-polyhydric alcohol system, aluminum chloride-titanium tetrachloride system, chloride, etc. Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum-alkyltin halides and boron fluoride;
Ziegler type catalysts such as organic aluminum chloride-titanium tetrachloride and organic aluminum-titanium tetrachloride; metallocene catalysts such as aluminoxane-zirconocene and ionic compound-zirconocene; aluminum chloride-base, boron fluoride-base The target polyolefin can be produced by homopolymerizing or copolymerizing the above olefin using a known catalyst such as a Lewis acid complex type catalyst such as a system.

【0048】このような方法により得られるポリオレフ
ィンは、通常、二重結合を有しているが、本発明におい
てはこれらのポリオレフィン中の二重結合炭素を水素化
した、いわゆるポリオレフィンの水素化物を基油として
用いることが好ましい。ポリオレフィンの水素化物を用
いると、得られるさび止め油組成物の熱・酸化安定性が
向上する傾向にある。なお、ポリオレフィンの水素化物
は、例えば、ポリオレフィンを公知の水素化触媒の存在
下で水素で水素化し、ポリオレフィン中に存在する二重
結合を飽和化することによって得ることができる。ま
た、オレフィンの重合反応を行う際に、使用する触媒を
選択することによって、オレフィンの重合と重合体の水
素化といった2工程を経ることなく、オレフィンの重合
と重合体中に存在する二重結合の水素化を1工程で完遂
させることも可能である。
The polyolefin obtained by such a method usually has a double bond. In the present invention, a polyolefin obtained by hydrogenating a double bond carbon in these polyolefins is used. It is preferably used as an oil. When a hydride of polyolefin is used, the heat and oxidation stability of the obtained rust preventive oil composition tends to be improved. The hydride of the polyolefin can be obtained, for example, by hydrogenating the polyolefin with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate the double bond present in the polyolefin. In addition, when the olefin polymerization reaction is carried out, by selecting a catalyst to be used, the polymerization of the olefin and the double bond existing in the polymer can be performed without going through two steps such as the polymerization of the olefin and the hydrogenation of the polymer. Can be completed in one step.

【0049】本発明において基油として好適に使用され
るポリオレフィンの中にあって、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリブテン(ナフサ熱分解の際に副生するブ
タン−ブテン留分(1−ブテン、2−ブテン及びイソブ
テンの混合物)の重合によって得られる共重合体)、1
−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、1−ド
デセンオリゴマー並びにこれらの水素化物、さらにはこ
れらの混合物等は熱・酸化安定性、粘度−温度特性、低
温流動性に優れている点で好ましく、特にエチレン−プ
ロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水素化物、1−
オクテンオリゴマー水素化物、1−デセンオリゴマー水
素化物、1−ドデセンオリゴマー水素化物並びにこれら
の混合物がより好ましい。なお、潤滑油用基油として市
販されているエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテ
ン及びポリ−α−オレフィン等の合成油は、通常、その
二重結合が既に水素化されているものであり、本発明に
おいてはこれらの市販品も基油として用いることができ
る。
Among the polyolefins preferably used as the base oil in the present invention, ethylene-propylene copolymer, polybutene (butane-butene fraction (1-butene, 2-butene, Copolymers obtained by polymerization of a mixture of butenes and isobutenes), 1
-Octene oligomers, 1-decene oligomers, 1-dodecene oligomers and hydrides thereof, and furthermore, mixtures thereof are preferable because of their excellent heat / oxidation stability, viscosity-temperature characteristics, and low-temperature fluidity. Ethylene-propylene copolymer hydride, polybutene hydride, 1-
Octene oligomer hydride, 1-decene oligomer hydride, 1-dodecene oligomer hydride and mixtures thereof are more preferred. Incidentally, synthetic oils such as ethylene-propylene copolymer, polybutene and poly-α-olefin which are commercially available as base oils for lubricating oils are usually those whose double bonds have already been hydrogenated. In the invention, these commercially available products can also be used as the base oil.

【0050】また、本発明にかかる基油として好適に使
用されるアルキルベンゼンとしては、分子中に炭素数1
〜40のアルキル基を1〜4個有するものが好ましい。
ここでいう炭素数1〜40のアルキル基としては、具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基(すべての異
性体を含む)、ブチル基(すべての異性体を含む)、ペ
ンチル基(すべての異性体を含む)、ヘキシル基(すべ
ての異性体を含む)、ヘプチル基(すべての異性体を含
む)、オクチル基(すべての異性体を含む)、ノニル基
(すべての異性体を含む)、デシル基(すべての異性体
を含む)、ウンデシル基(すべての異性体を含む)、ド
デシル基(すべての異性体を含む)、トリデシル基(す
べての異性体を含む)、テトラデシル基(すべての異性
体を含む)、ペンタデシル基(すべての異性体を含
む)、ヘキサデシル基(すべての異性体を含む)、ヘプ
タデシル基(すべての異性体を含む)、オクタデシル基
(すべての異性体を含む)、ノナデシル基(すべての異
性体を含む)、イコシル基(すべての異性体を含む)、
ヘンイコシル基(すべての異性体を含む)、ドコシル基
(すべての異性体を含む)、トリコシル基(すべての異
性体を含む)、テトラコシル基(すべての異性体を含
む)、ペンタコシル基(すべての異性体を含む)、ヘキ
サコシル基(すべての異性体を含む)、ヘプタコシル基
(すべての異性体を含む)、オクタコシル基(すべての
異性体を含む)、ノナコシル基(すべての異性体を含
む)、トリアコンチル基(すべての異性体を含む)、ヘ
ントリアコンチル基(すべての異性体を含む)、ドトリ
アコンチル基(すべての異性体を含む)、トリトリアコ
ンチル基(すべての異性体を含む)、テトラトリアコン
チル基(すべての異性体を含む)、ペンタトリアコンチ
ル基(すべての異性体を含む)、ヘキサトリアコンチル
基(すべての異性体を含む)、ヘプタトリアコンチル基
(すべての異性体を含む)、オクタトリアコンチル基
(すべての異性体を含む)、ノナトリアコンチル基(す
べての異性体を含む)、テトラコンチル基(すべての異
性体を含む)等が挙げられる。また、本発明にかかるア
ルキルベンゼンのアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖
状であってもよいが、安定性、粘度特性等の点から分岐
鎖状のアルキル基が好ましく、特に入手が容易であると
いう点から、プロピレン、ブテン、イソブチレン等のオ
レフィンのオリゴマーから誘導される分岐鎖状アルキル
基がより好ましい。
The alkylbenzene preferably used as the base oil according to the present invention includes one having 1 carbon atom in the molecule.
Those having 1 to 4 alkyl groups of 40 are preferred.
As the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all isomers), a butyl group (including all isomers), a pentyl group ( Hexyl group (including all isomers), heptyl group (including all isomers), octyl group (including all isomers), nonyl group (including all isomers) ), Decyl group (including all isomers), undecyl group (including all isomers), dodecyl group (including all isomers), tridecyl group (including all isomers), tetradecyl group (including all isomers) Pentadecyl group (including all isomers), hexadecyl group (including all isomers), heptadecyl group (including all isomers), octadecyl group (including all isomers) ), Including nonadecyl (all isomers), including eicosyl (all isomers),
Henycosyl group (including all isomers), docosyl group (including all isomers), tricosyl group (including all isomers), tetracosyl group (including all isomers), pentacosyl group (including all isomers) Hexacosyl group (including all isomers), heptacosyl group (including all isomers), octacosyl group (including all isomers), nonakosyl group (including all isomers), triacontyl Group (including all isomers), hentriacontyl group (including all isomers), dotriacontyl group (including all isomers), tritriacontyl group (including all isomers), tetratriacon Tyl group (including all isomers), pentatriacontyl group (including all isomers), hexatriacontyl group (including all isomers) ), Heptatriacontyl group (including all isomers), octatriacontyl group (including all isomers), nonatriacontyl group (including all isomers), tetracontyl group (including all isomers) Body). Further, the alkyl group of the alkylbenzene according to the present invention may be linear or branched, but is preferably a branched alkyl group from the viewpoint of stability, viscosity characteristics, etc., and is particularly easily available. In view of the above, a branched alkyl group derived from an oligomer of an olefin such as propylene, butene, or isobutylene is more preferable.

【0051】本発明において使用されるアルキルベンゼ
ン中のアルキル基の個数は1〜4個が好ましいが、安定
性、入手可能性の点から1個又は2個のアルキル基を有
するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼ
ン、ジアルキルベンゼン、又はこれらの混合物が最も好
ましい。また、アルキルベンゼンとしては、単一の構造
のアルキルベンゼンだけでなく、異なる構造を有するア
ルキルベンゼンの混合物であっても良い。
The number of alkyl groups in the alkylbenzene used in the present invention is preferably 1 to 4, but from the viewpoint of stability and availability, an alkylbenzene having one or two alkyl groups, ie, a monoalkylbenzene, Dialkylbenzene, or a mixture thereof, is most preferred. In addition, the alkylbenzene may be a mixture of alkylbenzenes having different structures as well as an alkylbenzene having a single structure.

【0052】本発明にかかるアルキルベンゼンは、例え
ば、芳香族化合物を原料とし、アルキル化剤及びアルキ
ル化触媒を用いて製造することができる。ここで、原料
として使用される芳香族化合物としては、具体的には、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチ
ルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、及びこれらの混
合物等が挙げられる。またアルキル化剤としては、具体
的には、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン
等の低級モノオレフィン、好ましくはプロピレンの重合
によって得られる炭素数6〜40の直鎖状又は分枝鎖状
のオレフィン;ワックス、重質油、石油留分、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等の熱分解によって得られる炭素
数6〜40の直鎖状又は分岐鎖状のオレフィン;灯油、
軽油等の石油留分からn−パラフィンを分離し、これを
触媒によりオレフィン化することによって得られる炭素
数9〜40の直鎖状オレフィン、及びこれらの混合物等
が挙げられる。さらにまた、アルキル化の際のアルキル
化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のフリ
ーデルクラフツ型触媒;硫酸、リン酸、ケイタングステ
ン酸、フッ化水素酸、活性白土等の酸性触媒、等の公知
の触媒が挙げられる。
The alkylbenzene according to the present invention can be produced, for example, by starting from an aromatic compound and using an alkylating agent and an alkylation catalyst. Here, as the aromatic compound used as a raw material, specifically,
Examples include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, diethylbenzene, and mixtures thereof. Specific examples of the alkylating agent include lower monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably linear or branched olefins having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene; Waxes, heavy oils, petroleum fractions, linear or branched olefins having 6 to 40 carbon atoms obtained by pyrolysis of polyethylene, polypropylene, etc .; kerosene;
Examples thereof include linear olefins having 9 to 40 carbon atoms obtained by separating n-paraffin from petroleum fractions such as gas oil and olefinating the same with a catalyst, and mixtures thereof. Further, as the alkylation catalyst for the alkylation, Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, silicotungstic acid, hydrofluoric acid, activated clay, etc. Known catalysts are mentioned.

【0053】本発明においては、上記した各種基油を単
独で用いてもよく、2種以上の基油を混合して用いても
よい。また、本発明のさび止め油組成物において、上記
基油の含有量について特に限定はないが、通常、さび止
め油組成物全量を基準として基準で3〜98質量%であ
り、好ましくは10〜97質量%である。
In the present invention, the various base oils described above may be used alone, or two or more base oils may be used as a mixture. In the rust preventive oil composition of the present invention, the content of the base oil is not particularly limited, but is usually 3 to 98% by mass, preferably 10 to 98% by mass based on the whole amount of the rust preventive oil composition. 97% by mass.

【0054】なお、40℃における動粘度が0.5〜6
mm2/sの基油と、40℃における動粘度が7mm2
s以上の基油と、を混合して調製される混合基油を用い
ると、さび止め油組成物の取り扱い性が向上する傾向に
あり、さらには洗浄剤としての特性をも有する洗浄さび
止め油組成物として使用することができる。
The kinematic viscosity at 40 ° C. is 0.5 to 6
mm 2 / s base oil and a kinematic viscosity at 40 ° C. of 7 mm 2 / s
The use of a mixed base oil prepared by mixing at least one base oil with at least one base oil tends to improve the handleability of the rust-preventive oil composition, and furthermore, the cleaning rust-preventive oil having properties as a detergent. It can be used as a composition.

【0055】また、本発明のさび止め油組成物をシール
材等の有機材料との適合性が求められる用途に適用する
場合、40℃における動粘度が6mm2/s以下の基油
は極力使用しないことが好ましく、具体的には、40℃
における動粘度が6mm2/s以下の基油の配合量は組
成物全量基準で10質量%以下であることが好ましく、
5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下
であることがさらに好ましく、40℃における動粘度が
6mm2/s以下の基油を用いずに40℃における動粘
度が7mm2/s以上の基油のみを用いることが最も好
ましい。40℃における動粘度が6mm2/s以下の基
油の配合量がさび止め油組成物全量基準で10%を超え
ると、有機材料との適合性が不十分となる傾向にある。
When the rust-preventive oil composition of the present invention is applied to applications requiring compatibility with organic materials such as sealing materials, use a base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 mm 2 / s or less as much as possible. It is preferable not to use, specifically, 40 ° C.
The amount of the base oil having a kinematic viscosity of 6 mm 2 / s or less is preferably 10% by mass or less based on the total amount of the composition,
The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 7 mm 2 / s without using a base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 mm 2 / s or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 2% by mass or less. Most preferably, only the above base oils are used. If the amount of the base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 6 mm 2 / s or less exceeds 10% based on the total amount of the rust-preventive oil composition, the compatibility with organic materials tends to be insufficient.

【0056】さらに、本発明のさび止め油組成物を有機
材料との適合性が求められる用途に適用する場合、基油
中の炭素数14以下の成分の含有量は20質量%以下で
あることが好ましく、10質量%以下であることがより
好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましく、
1質量%以下であることがより一層好ましく、0.5質
量%以下であることが最も好ましい。さらにまた、有機
材料との適合性の点では、基油中の炭素数20以下の成
分を20質量%以上含有する基油は、さび止め油組成物
全量を基準として40質量%以下となるように使用する
ことが好ましい。さらにまた、作業環境(臭気等)の観
点から、基油中の炭素数10以下の成分の含有量は、組
成物全量を基準として20質量%以下であることが好ま
しく、10質量%以下であることがより好ましく、5質
量%以下であることが更に好ましく、1質量%以下であ
ることが特に好ましく、0.5質量%以下であることが
最も好ましい。なお、ここでいう基油中の炭素数10以
下の成分、炭素数14以下の成分および炭素数20以下
の成分の含有量とは、それぞれASTM D2887に
準拠して測定される値[質量%]をいう。
Further, when the rust-preventing oil composition of the present invention is applied to an application requiring compatibility with an organic material, the content of the component having 14 or less carbon atoms in the base oil should be 20% by mass or less. Is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less,
The content is more preferably 1% by mass or less, and most preferably 0.5% by mass or less. Furthermore, from the viewpoint of compatibility with organic materials, the base oil containing 20% by mass or more of the component having 20 or less carbon atoms in the base oil is 40% by mass or less based on the total amount of the rust-preventive oil composition. It is preferably used. Furthermore, from the viewpoint of the working environment (odor, etc.), the content of the component having 10 or less carbon atoms in the base oil is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less based on the total amount of the composition. It is more preferably at most 5% by mass, particularly preferably at most 1% by mass, most preferably at most 0.5% by mass. Here, the content of the component having 10 or less carbon atoms, the component having 14 carbon atoms or less, and the component having 20 carbon atoms or less in the base oil are the values [mass%] measured according to ASTM D2887, respectively. Say.

【0057】さらにまた、本発明のさび止め油組成物を
有機材料との適合性が求められる用途に適用する場合、
基油中の芳香族分の含有量は50質量%以下であること
が好ましく、40質量%以下であることがより好まし
く、30質量%以下であることがさらに好ましい。ま
た、低粘度の基油ほど芳香族分が有機材料へ悪影響を及
ぼす可能性が高く、40℃での動粘度が0.5〜6mm
2/sである基油を用いる場合は、芳香族分が10質量
%以下であることが好ましく、5質量%以下であること
がより好ましく、3質量%以下であることがさらに好ま
しい。なお、ここでいう基油中の芳香族分の含有量と
は、JIS K 2536に記載されている「石油製品
−炭化水素タイプ試験方法」の「蛍光指示薬吸着法(F
IA法)」に準拠して測定される値[質量%]をいう。
Further, when the rust-preventive oil composition of the present invention is applied to applications requiring compatibility with organic materials,
The content of the aromatic component in the base oil is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. In addition, the lower the viscosity of the base oil, the higher the possibility that the aromatic component has an adverse effect on the organic material.
When a base oil of 2 / s is used, the aromatic content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 3% by mass or less. The content of the aromatic component in the base oil as used herein refers to the "fluorescent indicator adsorption method (F
IA method) ".

【0058】また、作業環境(臭気等)の観点から、炭
素数12以下の芳香族成分の含有量は5質量%以下であ
ることが好ましく、1質量%以下であることがより好ま
しく、0.5質量%以下であることがさらに好ましく、
0.1質量%以下であることが最も好ましい。なお、炭
素数12以下の芳香族成分の含有量の測定は、ASTM
D2887に準拠して測定されるガスクロマトグラフ
ィーの結果を、質量分析装置(マススペクトル)を用い
て解析することにより行なわれる。
In view of the working environment (odor, etc.), the content of the aromatic component having 12 or less carbon atoms is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and 0.1% by mass or less. More preferably 5% by mass or less,
Most preferably, it is 0.1% by mass or less. The content of the aromatic component having 12 or less carbon atoms was measured by ASTM.
It is performed by analyzing the result of gas chromatography measured according to D2887 using a mass spectrometer (mass spectrum).

【0059】本発明のさび止め油組成物においては、そ
の優れたさび止め性をより向上させるために、さらに下
記(A)〜(F): (A)多価アルコールの部分エステル; (B)酸化ワックスのアルカリ金属塩、酸化ワックスの
アルカリ土類金属(但し、酸化ワックスのバリウム塩を
除く)及び酸化ワックスのアミン塩からなる群より選ば
れる少なくとも1種の酸化ワックス塩; (C)エステル化酸化ワックス; (D)ラノリン脂肪酸のアルカリ金属塩、ラノリン脂肪
酸のアルカリ土類金属(但し、ラノリン脂肪酸のバリウ
ム塩を除く)及びラノリン脂肪酸のアミン塩からなる群
より選ばれる選ばれる少なくとも1種のラノリン脂肪酸
塩; (E)エステル化ラノリン脂肪酸;及び (F)脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ土類
金属塩(但し、脂肪酸のバリウム塩を除く)及び脂肪酸
のアミン塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の脂
肪酸塩、からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合
物を配合することが好ましい。
In the rust-preventing oil composition of the present invention, in order to further improve the excellent rust-preventing properties, the following (A) to (F): (A) a partial ester of a polyhydric alcohol; At least one oxidized wax salt selected from the group consisting of alkali metal salts of oxidized waxes, alkaline earth metals of oxidized waxes (excluding barium salts of oxidized waxes), and amine salts of oxidized waxes; (C) esterification An oxidized wax; (D) at least one lanolin selected from the group consisting of alkali metal salts of lanolin fatty acids, alkaline earth metals of lanolin fatty acids (excluding barium salts of lanolin fatty acids) and amine salts of lanolin fatty acids. (E) esterified lanolin fatty acid; and (F) alkali metal salt of fatty acid, alkaline earth metal of fatty acid Salt (however, barium excluding salts of fatty acids) is preferably incorporated at least one compound selected from at least one fatty acid salt, consisting of the group selected from the group consisting of and amine salts of fatty acids.

【0060】上記化合物(A)としての多価アルコール
の部分エステルとは、多価アルコール中の水酸基の少な
くとも1個以上がエステル化されておらず水酸基のまま
で残っいるエステルであり、その原料である多価アルコ
ールとしては任意のものが使用可能であるが、分子中の
水酸基の数が好ましくは2〜10個(より好ましくは3
〜6個)であり且つ炭素数が2〜20(より好ましくは
3〜10)である多価アルコールが好適に使用される。
これらの多価アルコールの中でも、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール及びソルビタンからなる群より選ばれる少な
くとも1種の多価アルコールを用いることがより好まし
い。
The partial ester of a polyhydric alcohol as the compound (A) is an ester in which at least one or more of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol is not esterified and remains as a hydroxyl group. Any given polyhydric alcohol can be used, but the number of hydroxyl groups in the molecule is preferably 2 to 10 (more preferably 3 to 10).
To 6) and a polyhydric alcohol having 2 to 20 (more preferably 3 to 10) carbon atoms is suitably used.
Among these polyhydric alcohols, it is more preferable to use at least one polyhydric alcohol selected from the group consisting of glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitan.

【0061】他方、部分エステルを構成する酸として
は、任意のものが用いられるが、好ましくは炭素数が6
〜24(より好ましくは10〜22)の脂肪酸である。
ここで、本発明において使用される脂肪酸は、飽和脂肪
酸であっても不飽和脂肪酸であってもよく、また直鎖状
脂肪酸であっても分岐鎖状脂肪酸であってもよい。この
ような脂肪酸としては、具体的には、ヘキサン酸(全て
の異性体を含む)、ヘプタン酸(全ての異性体を含
む)、オクタン酸(全ての異性体を含む)、ノナン酸
(全ての異性体を含む)、デカン酸(全ての異性体を含
む)、ウンデカン酸(全ての異性体を含む)、ドデカン
酸(全ての異性体を含む)、トリデカン酸(全ての異性
体を含む)、テトラデカン酸(全ての異性体を含む)、
ペンタデカン酸(全ての異性体を含む)、ヘキサデカン
酸(全ての異性体を含む)、ヘプタデカン酸(全ての異
性体を含む)、オクタデカン酸(全ての異性体を含
む)、ノナデカン酸(全ての異性体を含む)、イコサン
酸(全ての異性体を含む)、ヘンイコサン酸(全ての異
性体を含む)、ドコサン酸(全ての異性体を含む)、ト
リコサン酸(全ての異性体を含む)、テトラコサン酸
(全ての異性体を含む)等の飽和脂肪酸;ヘキセン酸
(全ての異性体を含む)、ヘプテン酸(全ての異性体を
含む)、オクテン酸(全ての異性体を含む)、ノネン酸
(全ての異性体を含む)、デセン酸(全ての異性体を含
む)、ウンデセン酸(全ての異性体を含む)、ドデセン
酸(全ての異性体を含む)、トリデセン酸(全ての異性
体を含む)、テトラデセン酸(全ての異性体を含む)、
ペンタデセン酸(全ての異性体を含む)、ヘキサデセン
酸(全ての異性体を含む)、ヘプタデセン酸(全ての異
性体を含む)、オクタデセン酸(全ての異性体を含
む)、ノナデセン酸(全ての異性体を含む)、イコセン
酸(全ての異性体を含む)、ヘンイコセン酸(全ての異
性体を含む)、ドコセン酸(全ての異性体を含む)、ト
リコセン酸(全ての異性体を含む)、テトラコセン酸
(全ての異性体を含む)等の不飽和脂肪酸;およびこれ
らの混合物等が挙げられる。これらの中でも、オレイン
酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、エルガ酸が特に
好ましい。
On the other hand, as the acid constituting the partial ester, any acid can be used.
To 24 (more preferably 10 to 22) fatty acids.
Here, the fatty acid used in the present invention may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be a linear fatty acid or a branched fatty acid. Specific examples of such fatty acids include hexanoic acid (including all isomers), heptanoic acid (including all isomers), octanoic acid (including all isomers), and nonanoic acid (including all isomers). Decanoic acid (including all isomers), decanoic acid (including all isomers), undecanoic acid (including all isomers), dodecanoic acid (including all isomers), tridecanoic acid (including all isomers), Tetradecanoic acid (including all isomers),
Pentadecanoic acid (including all isomers), hexadecanoic acid (including all isomers), heptadecanoic acid (including all isomers), octadecanoic acid (including all isomers), nonadecanoic acid (including all isomers) Icosanoic acid (including all isomers), icosanoic acid (including all isomers), heicosanoic acid (including all isomers), docosanoic acid (including all isomers), tricosanoic acid (including all isomers), tetracosane Saturated fatty acids such as acids (including all isomers); hexenoic acid (including all isomers), heptenoic acid (including all isomers), octenoic acid (including all isomers), nonenic acid (including all isomers) Decenoic acid (including all isomers), undecenoic acid (including all isomers), dodecenoic acid (including all isomers), tridecenoic acid (including all isomers) ), Tetradecene (Including all isomers),
Pentadecenoic acid (including all isomers), hexadecenoic acid (including all isomers), heptadecenoic acid (including all isomers), octadecenoic acid (including all isomers), nonadecenoic acid (including all isomers) Isomeric acid (including all isomers), heicoicenoic acid (including all isomers), docosenoic acid (including all isomers), tricosenic acid (including all isomers), tetracocene Unsaturated fatty acids such as acids (including all isomers); and mixtures thereof. Among these, oleic acid, isostearic acid, stearic acid and ergic acid are particularly preferred.

【0062】上記の多価アルコールと上記の酸とを用い
て得られる多価アルコールの部分エステルとしては、具
体的には、グリセリンモノドデカノエート(グリセリン
モノラウレート)、グリセリンモノイソラウレート、グ
リセリンジドデカノエート(グリセリンジラウレー
ト)、グリセリンジイソラウレート、グリセリンモノテ
トラデカノエート(グリセリンモノミリステート)、グ
リセリンモノイソミリステート、グリセリンジテトラデ
カノエート(グリセリンジミリステート)、グリセリン
ジイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエー
ト(グリセリンモノパルミテート)、グリセリンモノイ
ソパルミテート、グリセリンジヘキサデカノエート(グ
リセリンジパルミテート)、グリセリンジイソパルミテ
ート、グリセリンモノオクタデカノエート(グリセリン
モノステアレート)、グリセリンモノイソステアレー
ト、グリセリンジオクタデカノエート(グリセリンジス
テアレート)、グリセリンジイソステアレート、グリセ
リンモノオクタデセノエート(グリセリンモノオレエー
ト)、グリセリンモノイソオレエート、グリセリンジオ
クタデセノエート(グリセリンジオレエート)、グリセ
リンジイソオレエート等のグリセリン部分エステル;ト
リメチロールエタンモノドデカノエート(トリメチロー
ルエタンモノラウレート)、トリメチロールエタンモノ
イソラウレート、トリメチロールエタンジドデカノエー
ト(トリメチロールエタンジラウレート)、トリメチロ
ールエタンジイソラウレート、トリメチロールエタンモ
ノテトラデカノエート(トリメチロールエタンモノミリ
ステート)、トリメチロールエタンモノイソミリステー
ト、トリメチロールエタンジテトラデカノエート(トリ
メチロールエタンジミリステート)、トリメチロールエ
タンジイソミリステート、トリメチロールエタンモノヘ
キサデカノエート(トリメチロールエタンモノパルミテ
ート)、トリメチロールエタンモノイソパルミテート、
トリメチロールエタンジヘキサデカノエート(トリメチ
ロールエタンジパルミテート)、トリメチロールエタン
ジイソパルミテート、トリメチロールエタンモノオクタ
デカノエート(トリメチロールエタンモノステアレー
ト)、トリメチロールエタンモノイソステアレート、ト
リメチロールエタンジオクタデカノエート(トリメチロ
ールエタンジステアレート)、トリメチロールエタンジ
イソステアレート、トリメチロールエタンモノオクタデ
セノエート(トリメチロールエタンモノオレエート)、
トリメチロールエタンモノイソオレエート、トリメチロ
ールエタンジオクタデセノエート(トリメチロールエタ
ンジオレエート)、トリメチロールエタンジイソオレエ
ート等のトリメチロールエタン部分エステル;トリメチ
ロールプロパンモノドデカノエート(トリメチロールプ
ロパンモノラウレート)、トリメチロールプロパンモノ
イソラウレート、トリメチロールプロパンジドデカノエ
ート(トリメチロールプロパンジラウレート)、トリメ
チロールプロパンジイソラウレート、トリメチロールプ
ロパンモノテトラデカノエート(トリメチロールプロパ
ンモノミリステート)、トリメチロールプロパンモノイ
ソミリステート、トリメチロールプロパンジテトラデカ
ノエート(トリメチロールプロパンジミリステート)、
トリメチロールプロパンジイソミリステート、トリメチ
ロールプロパンモノヘキサデカノエート(トリメチロー
ルプロパンモノパルミテート)、トリメチロールプロパ
ンモノイソパルミテート、トリメチロールプロパンジヘ
キサデカノエート(トリメチロールプロパンジパルミテ
ート)、トリメチロールプロパンジイソパルミテート、
トリメチロールプロパンモノオクタデカノエート(トリ
メチロールプロパンモノステアレート)、トリメチロー
ルプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロ
パンジオクタデカノエート(トリメチロールプロパンジ
ステアレート)、トリメチロールプロパンジイソステア
レート、トリメチロールプロパンモノオクタデセノエー
ト(トリメチロールプロパンモノオレエート)、トリメ
チロールプロパンモノイソオレエート、トリメチロール
プロパンジオクタデセノエート(トリメチロールプロパ
ンジオレエート)、トリメチロールプロパンジイソオレ
エート等のトリメチロールプロパン部分エステル;ペン
タエリスリトールモノドデカノエート(ペンタエリスリ
トールモノラウレート)、ペンタエリスリトールモノイ
ソラウレート、ペンタエリスリトールジドデカノエート
(ペンタエリスリトールジラウレート)、ペンタエリス
リトールジイソラウレート、ペンタエリスリトールトリ
ドデカノエート(ペンタエリスリトールトリラウレー
ト)、ペンタエリスリトールトリイソラウレート、ペン
タエリスリトールモノテトラデカノエート(ペンタエリ
スリトールモノミリステート)、ペンタエリスリトール
モノイソミリステート、ペンタエリスリトールジテトラ
デカノエート(ペンタエリスリトールジミリステー
ト)、ペンタエリスリトールジイソミリステート、ペン
タエリスリトールトリテトラデカノエート(ペンタエリ
スリトールトリミリステート)、ペンタエリスリトール
トリイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキ
サデカノエート(ペンタエリスリトールモノパルミテー
ト)、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペ
ンタエリスリトールジヘキサデカノエート(ペンタエリ
スリトールジパルミテート)、ペンタエリスリトールジ
イソパルミテート、ペンタエリスリトールトリヘキサデ
カノエート(ペンタエリスリトールトリパルミテー
ト)、ペンタエリスリトールトリイソパルミテート、ペ
ンタエリスリトールモノオクタデカノエート(ペンタエ
リスリトールモノステアレート)、ペンタエリスリトー
ルモノイソステアレート、ペンタエリスリトールジオク
タデカノエート(ペンタエリスリトールジステアレー
ト)、ペンタエリスリトールジイソステアレート、ペン
タエリスリトールトリオクタデカノエート(ペンタエリ
スリトールトリステアレート)、ペンタエリスリトール
トリイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオク
タデセノエート(ペンタエリスリトールモノオレエー
ト)、ペンタエリスリトールモノイソオレエート、ペン
タエリスリトールジオクタデセノエート(ペンタエリス
リトールジオレエート)、ペンタエリスリトールジイソ
オレエート、ペンタエリスリトールトリオクタデセノエ
ート(ペンタエリスリトールトリオレエート)、ペンタ
エリスリトールトリイソオレエート等のペンタエリスリ
トール部分エステル;ソルビタンモノドデカノエート
(ソルビタンモノラウレート)、ソルビタンモノイソラ
ウレート、ソルビタンジドデカノエート(ソルビタンジ
ラウレート)、ソルビタンジイソラウレート、ソルビタ
ントリドデカノエート(ソルビタントリラウレート)、
ソルビタントリイソラウレート、ソルビタンモノテトラ
デカノエート(ソルビタンモノミリステート)、ソルビ
タンモノイソミリステート、ソルビタンジテトラデカノ
エート(ソルビタンジミリステート)、ソルビタンジイ
ソミリステート、ソルビタントリテトラデカノエート
(ソルビタントリミリステート)、ソルビタントリイソ
ミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノエート(ソ
ルビタンモノパルミテート)、ソルビタンモノイソパル
ミテート、ソルビタンジヘキサデカノエート(ソルビタ
ンジパルミテート)、ソルビタンジイソパルミテート、
ソルビタントリヘキサデカノエート(ソルビタントリパ
ルミテート)、ソルビタントリイソパルミテート、ソル
ビタンモノオクタデカノエート(ソルビタンモノステア
レート)、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタ
ンジオクタデカノエート(ソルビタンジステアレー
ト)、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリ
オクタデカノエート(ソルビタントリステアレート)、
ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオク
タデセノエート(ソルビタンモノオレエート)、ソルビ
タンモノイソオレエート、ソルビタンジオクタデセノエ
ート(ソルビタンジオレエート)、ソルビタンジイソオ
レエート、ソルビタントリオクタデセノエート(ソルビ
タントリオレエート)、ソルビタントリイソオレエート
等のソルビタン部分エステル、又はこれらの混合物等が
好ましく用いられる。これらの中でも、特にモノエステ
ルであるグリセリンモノドデカノエート(グリセリンモ
ノラウレート)、グリセリンモノイソラウレート、グリ
セリンモノテトラデカノエート(グリセリンモノミリス
テート)、グリセリンモノイソミリステート、グリセリ
ンモノヘキサデカノエート(グリセリンモノパルミテー
ト)、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリンモ
ノオクタデカノエート(グリセリンモノステアレー
ト)、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンモ
ノオクタデセノエート(グリセリンモノオレエート)、
グリセリンモノイソオレエート;トリメチロールエタン
モノドデカノエート(トリメチロールエタンモノラウレ
ート)、トリメチロールエタンモノイソラウレート、ト
リメチロールエタンモノテトラデカノエート(トリメチ
ロールエタンモノミリステート)、トリメチロールエタ
ンモノイソミリステート、トリメチロールエタンモノヘ
キサデカノエート(トリメチロールエタンモノパルミテ
ート)、トリメチロールエタンモノイソパルミテート、
トリメチロールエタンモノオクタデカノエート(トリメ
チロールエタンモノステアレート)、トリメチロールエ
タンモノイソステアレート、トリメチロールエタンモノ
オクタデセノエート(トリメチロールエタンモノオレエ
ート)、トリメチロールエタンモノイソオレエート;ト
リメチロールプロパンモノドデカノエート(トリメチロ
ールプロパンモノラウレート)、トリメチロールプロパ
ンモノイソラウレート、トリメチロールプロパンモノテ
トラデカノエート(トリメチロールプロパンモノミリス
テート)、トリメチロールプロパンモノイソミリステー
ト、トリメチロールプロパンモノヘキサデカノエート
(トリメチロールプロパンモノパルミテート)、トリメ
チロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロー
ルプロパンモノオクタデカノエート(トリメチロールプ
ロパンモノステアレート)、トリメチロールプロパンモ
ノイソステアレート、トリメチロールプロパンモノオク
タデセノエート(トリメチロールプロパンモノオレエー
ト)、トリメチロールプロパンモノイソオレエート;ペ
ンタエリスリトールモノドデカノエート(ペンタエリス
リトールモノラウレート)、ペンタエリスリトールモノ
イソラウレート、ペンタエリスリトールモノテトラデカ
ノエート(ペンタエリスリトールモノミリステート)、
ペンタエリスリトールモノイソミリステート、ペンタエ
リスリトールモノヘキサデカノエート(ペンタエリスリ
トールモノパルミテート)、ペンタエリスリトールモノ
イソパルミテート、ペンタエリスリトールモノオクタデ
カノエート(ペンタエリスリトールモノステアレー
ト)、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペ
ンタエリスリトールモノオクタデセノエート(ペンタエ
リスリトールモノオレエート)、ペンタエリスリトール
モノイソオレエート;ソルビタンモノドデカノエート
(ソルビタンモノラウレート)、ソルビタンモノイソラ
ウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート(ソルビ
タンモノミリステート)、ソルビタンモノイソミリステ
ート、ソルビタンモノヘキサデカノエート(ソルビタン
モノパルミテート)、ソルビタンモノイソパルミテー
ト、ソルビタンモノオクタデカノエート(ソルビタンモ
ノステアレート)、ソルビタンモノイソステアレート、
ソルビタンモノオクタデセノエート(ソルビタンモノオ
レエート)、ソルビタンモノイソオレエート、又はこれ
らの混合物等を用いることが好ましい。
Specific examples of the partial ester of the polyhydric alcohol obtained by using the above-mentioned polyhydric alcohol and the above-mentioned acid include glycerin monododecanoate (glycerin monolaurate), glycerin monoisolaurate, and the like. Glycerin didodecanoate (glycerin dilaurate), glycerin diisolaurate, glycerin monotetradecanoate (glycerin monomyristate), glycerin monoisomyristate, glycerin ditetradecanoate (glycerin dimyristate), glycerin diiso Myristate, glycerin monohexadecanoate (glycerin monopalmitate), glycerin monoisopalmitate, glycerin dihexadecanoate (glycerin dipalmitate), glycerin diisopalmitate, glycerin mono Kutadecanoate (glycerin monostearate), glycerin monoisostearate, glycerin dioctadecanoate (glycerin distearate), glycerin diisostearate, glycerin monooctadecenoate (glycerin monooleate), glycerin monoisooleate Glycerin partial esters such as ate, glycerin dioctadecenoate (glycerin dioleate) and glycerin diisooleate; trimethylolethane monododecanoate (trimethylolethane monolaurate), trimethylolethane monoisolaurate, Trimethylolethanedidodecanoate (trimethylolethanedilaurate), trimethylolethanediisolaurate, trimethylolethane monotetradecanoate (trimethylolethane) Monotrimyristate), trimethylolethane monoisomyristate, trimethylolethaneditetradecanoate (trimethylolethanedimyristate), trimethylolethanediisomyristate, trimethylolethane monohexadecanoate (trimethylol Ethane monopalmitate), trimethylolethane monoisopalmitate,
Trimethylolethanedihexadecanoate (trimethylolethanedipalmitate), trimethylolethanediisopalmitate, trimethylolethane monooctadecanoate (trimethylolethane monostearate), trimethylolethane monoisostearate, Trimethylolethane dioctadecanoate (trimethylolethanedistearate), trimethylolethanediisostearate, trimethylolethane monooctadecenoate (trimethylolethane monooleate),
Trimethylolethane partial esters such as trimethylolethane monoisooleate, trimethylolethanedioctadecenoate (trimethylolethanedioleate), and trimethylolethanediisooleate; trimethylolpropane monododecanoate (trimethylol) Propane monolaurate), trimethylolpropane monoisolaurate, trimethylolpropanezide decanoate (trimethylolpropanedilaurate), trimethylolpropanediisolaurate, trimethylolpropanemonotetradecanoate (trimethylolpropane monomyristate) ), Trimethylolpropane monoisomyristate, trimethylolpropaneditetradecanoate (trimethylolpropanedimyristate),
Trimethylolpropane diisomyristate, trimethylolpropane monohexadecanoate (trimethylolpropane monopalmitate), trimethylolpropane monoisopalmitate, trimethylolpropane dihexadecanoate (trimethylolpropane dipalmitate), Trimethylolpropane diisopalmitate,
Trimethylolpropane monooctadecanoate (trimethylolpropane monostearate), trimethylolpropane monoisostearate, trimethylolpropane dioctadecanoate (trimethylolpropane distearate), trimethylolpropane diisostearate, Trimethylolpropane monooctadecenoate (trimethylolpropane monooleate), trimethylolpropane monoisooleate, trimethylolpropane dioctadecenoate (trimethylolpropanedioleate), trimethylolpropanediisooleate, etc. Trimethylolpropane partial ester of pentaerythritol monododecanoate (pentaerythritol monolaurate), pentaerythritol monoisolaurate, Taerythritol didodecanoate (pentaerythritol dilaurate), pentaerythritol diisolaurate, pentaerythritol tridodecanoate (pentaerythritol trilaurate), pentaerythritol triisolaurate, pentaerythritol monotetradecanoate (pentaerythritol monomilli) State), pentaerythritol monoisomyristate, pentaerythritol ditetradecanoate (pentaerythritol dimyristate), pentaerythritol diisomyristate, pentaerythritol tritetradecanoate (pentaerythritol trimiristate), pentaerythritol tri Isomyristate, pentaerythritol monohexadecanoate (pentaerythritol Palmitate), pentaerythritol monoisopalmitate, pentaerythritol dihexadecanoate (pentaerythritol dipalmitate), pentaerythritol diisopalmitate, pentaerythritol trihexadecanoate (pentaerythritol tripalmitate), pentaerythritol tri Isopalmitate, pentaerythritol monooctadecanoate (pentaerythritol monostearate), pentaerythritol monoisostearate, pentaerythritol dioctadecanoate (pentaerythritol distearate), pentaerythritol diisostearate, pentaerythritol Trioctadecanoate (pentaerythritol tristearate), pentaerythritol triisosteate Allate, pentaerythritol monooctadecenoate (pentaerythritol monooleate), pentaerythritol monoisooleate, pentaerythritol dioctadecenoate (pentaerythritol dioleate), pentaerythritol diisooleate, pentaerythritol triocta Pentaerythritol partial esters such as decenoate (pentaerythritol trioleate) and pentaerythritol triisooleate; sorbitan monododecanoate (sorbitan monolaurate), sorbitan monoisolaurate, sorbitan zide decanoate (sorbitan dilaurate) , Sorbitan diisolaurate, sorbitan tridodecanoate (sorbitan trilaurate),
Sorbitan triisolaurate, sorbitan monotetradecanoate (sorbitan monomyristate), sorbitan monoisomyristate, sorbitan ditetradecanoate (sorbitan dimyristate), sorbitan diisomyristate, sorbitan tritetradecanoate ( Sorbitan trimyristate), sorbitan triisomyristate, sorbitan monohexadecanoate (sorbitan monopalmitate), sorbitan monoisopalmitate, sorbitan dihexadecanoate (sorbitan dipalmitate), sorbitan diisopalmitate,
Sorbitan trihexadecanoate (sorbitan tripalmitate), sorbitan triisopalmitate, sorbitan monooctadecanoate (sorbitan monostearate), sorbitan monoisostearate, sorbitan dioctadecanoate (sorbitan distearate) , Sorbitan diisostearate, sorbitan trioctadecanoate (sorbitan tristearate),
Sorbitan triisostearate, sorbitan monooctadecenoate (sorbitan monooleate), sorbitan monoisooleate, sorbitan dioctadecenoate (sorbitan dioleate), sorbitan diisooleate, sorbitan trioctadecenoate (Sorbitan trioleate), sorbitan partial esters such as sorbitan triisooleate, and mixtures thereof are preferably used. Among these, glycerin monododecanoate (glycerin monolaurate), glycerin monoisolaurate, glycerin monotetradecanoate (glycerin monomyristate), glycerin monoisomyristate, and glycerin monohexadeca, which are monoesters, are particularly preferred. Noate (glycerin monopalmitate), glycerin monoisopalmitate, glycerin monooctadecanoate (glycerin monostearate), glycerin monoisostearate, glycerin monooctadecenoate (glycerin monooleate),
Glycerin monoisooleate; trimethylolethane monododecanoate (trimethylolethane monolaurate), trimethylolethane monoisolaurate, trimethylolethane monotetradecanoate (trimethylolethane monomyristate), trimethylolethane Monoisomyristate, trimethylolethane monohexadecanoate (trimethylolethane monopalmitate), trimethylolethane monoisopalmitate,
Trimethylolethane monooctadecanoate (trimethylolethane monostearate), trimethylolethane monoisostearate, trimethylolethane monooctadecenoate (trimethylolethane monooleate), trimethylolethane monoisooleate; Trimethylolpropane monododecanoate (trimethylolpropane monolaurate), trimethylolpropane monoisolaurate, trimethylolpropane monotetradecanoate (trimethylolpropane monomyristate), trimethylolpropane monoisomyristate, tri Methylolpropane monohexadecanoate (trimethylolpropane monopalmitate), trimethylolpropane monoisopalmitate, trimethylolpropane monooct Decanoate (trimethylolpropane monostearate), trimethylolpropane monoisostearate, trimethylolpropane monooctadecenoate (trimethylolpropane monooleate), trimethylolpropane monoisooleate; pentaerythritol monododecanoate ( Pentaerythritol monolaurate), pentaerythritol monoisolaurate, pentaerythritol monotetradecanoate (pentaerythritol monomyristate),
Pentaerythritol monoisomyristate, pentaerythritol monohexadecanoate (pentaerythritol monopalmitate), pentaerythritol monoisopalmitate, pentaerythritol monooctadecanoate (pentaerythritol monostearate), pentaerythritol monoisostearate Pentaerythritol monooctadecenoate (pentaerythritol monooleate), pentaerythritol monoisooleate; sorbitan monododecanoate (sorbitan monolaurate), sorbitan monoisolaurate, sorbitan monotetradecanoate (sorbitan mono) Myristate), sorbitan monoisomyristate, sorbitan monohexadecanoate (sorbitan monopalmitate), Sorbitan mono iso-palmitate, sorbitan mono octadecanoate (sorbitan monostearate), sorbitan monoisostearate,
It is preferable to use sorbitan monooctadecenoate (sorbitan monooleate), sorbitan monoisooleate, or a mixture thereof.

【0063】上記化合物(B)の酸化ワックス塩とは、
酸化ワックスと、アルカリ金属、アルカリ土類金属(但
し、バリウムを除く)およびアミンの中から選ばれる少
なくとも1種と、を反応させ、酸化ワックスが有する酸
性基の一部または全部を中和して塩としたものをいう。
ここで、前記酸化ワックス塩の原料として使用される酸
化ワックスとしては特に制限されないが、具体的には例
えば、石油留分の精製の際に得られるパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムや合
成により得られるポリオレフィンワックス、スラックワ
ックス等のワックスを酸化することによって製造される
もの等が挙げられる。また、原料として使用されるアル
カリ金属、アルカリ土類金属(但し、バリウムを除く)
およびアミンとしては特に制限はないが、それぞれ本発
明にかかるスルホン酸塩の説明において例示されたアル
カリ金属、アルカリ土類金属およびアミンであることが
好ましい。なお、酸化ワックスのバリウム塩を用いる
と、人体や生態系に対する安全性が不十分となる。ま
た、化合物(B)の酸化ワックス塩がナトリウム塩であ
る場合、貯蔵安定性の点から、本発明にかかるスルホン
酸塩はナトリウム塩であることが好ましい。
The oxidized wax salt of the compound (B) is
Reacting the oxidized wax with at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals (excluding barium) and amines to neutralize some or all of the acidic groups of the oxidized wax It is made into salt.
Here, the oxidized wax used as a raw material of the oxidized wax salt is not particularly limited, but specifically, for example, a paraffin wax, a microcrystalline wax, a petrolatum obtained by refining a petroleum fraction, or obtained by synthesis. And those produced by oxidizing wax such as polyolefin wax and slack wax. In addition, alkali metals and alkaline earth metals used as raw materials (excluding barium)
The amine and amine are not particularly limited, but are preferably the alkali metals, alkaline earth metals and amines exemplified in the description of the sulfonate according to the present invention. In addition, when barium salts of oxidized wax are used, the safety to the human body and ecosystem becomes insufficient. When the oxidized wax salt of the compound (B) is a sodium salt, the sulfonate according to the present invention is preferably a sodium salt from the viewpoint of storage stability.

【0064】上記化合物(C)のエステル化酸化ワック
スとは、酸化ワックスとアルコール類とを反応させ、酸
化ワックスが有する酸性基の一部または全部をエステル
化させたものをいう。ここで、前記エステル化酸化ワッ
クスの原料として使用される酸化ワックスとしては、上
記化合物(B)の説明において例示された酸化ワック
ス;アルコール類としては、炭素数1〜20の直鎖状ま
たは分岐状の飽和1価アルコール、炭素数1〜20の直
鎖状または分岐状の不飽和1価アルコール、上記化合物
(A)の説明において例示された多価アルコール、ラノ
リンの加水分解により得られるアルコール等、がそれぞ
れ挙げられる。
The esterified oxidized wax of the compound (C) is obtained by reacting an oxidized wax with an alcohol to esterify a part or all of the acidic groups of the oxidized wax. Here, the oxidized wax used as a raw material of the esterified oxidized wax is the oxidized wax exemplified in the description of the compound (B); the alcohols are linear or branched having 1 to 20 carbon atoms. Saturated monohydric alcohols, linear or branched unsaturated monohydric alcohols having 1 to 20 carbon atoms, polyhydric alcohols exemplified in the description of the compound (A), alcohols obtained by hydrolysis of lanolin, etc. Respectively.

【0065】上記化合物(D)のラノリン脂肪酸塩と
は、羊の毛に付着するろう状物質を精製(加水分解等)
して得られたラノリン脂肪酸と、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属(但し、バリウムを除く)およびアミンの中
から選ばれる少なくとも1種とを反応させ、ラノリン脂
肪酸が有する酸性基の一部または全部を中和して塩とし
たものをいう。
The lanolin fatty acid salt of the above compound (D) is used to purify (such as hydrolyze) waxy substances that adhere to sheep wool.
Reacting the lanolin fatty acid obtained by the above with at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals (excluding barium) and amines to form part or all of the acidic groups of the lanolin fatty acid. It is the one that is neutralized to salt.

【0066】ここで、ラノリン脂肪酸塩の原料として使
用されるアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアミン
としては、それぞれ本発明にかかるスルホン酸塩の説明
において例示されたアルカリ金属、アルカリ土類金属お
よびアミンが挙げられる。なお、ラノリン脂肪酸のバリ
ウム塩を用いると、人体又は生態系に対する安全性が不
十分となる。また、化合物(D)のラノリン脂肪酸塩が
ナトリウム塩である場合、本発明にかかるスルホン酸塩
がナトリウム塩であるとさび止め油組成物の貯蔵安定性
が向上する傾向にあるので好ましい。
Here, the alkali metal, alkaline earth metal and amine used as the raw materials of the lanolin fatty acid salt are the alkali metal, alkaline earth metal and amine exemplified in the description of the sulfonate according to the present invention, respectively. Is mentioned. When a barium salt of lanolin fatty acid is used, the safety to the human body or ecosystem becomes insufficient. In addition, when the lanolin fatty acid salt of the compound (D) is a sodium salt, it is preferable that the sulfonate according to the present invention be a sodium salt because the storage stability of the rust-preventive oil composition tends to be improved.

【0067】上記化合物(E)のエステル化ラノリン脂
肪酸とは、羊の毛に付着するろう状物質を精製(加水分
解等)して得られたラノリン脂肪酸とアルコールとを反
応させて得られたものを指す。ここで、上記化合物
(E)の原料として使用されるアルコールとしては、上
記のエステル化酸化ワックスの説明において例示された
アルコールが挙げられ、中でも多価アルコールが好まし
く、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセリンがより
好ましい。
The esterified lanolin fatty acid of the above compound (E) is obtained by reacting a lanolin fatty acid obtained by purifying (hydrolyzing, etc.) a waxy substance attached to wool hair with an alcohol. Point to. Here, examples of the alcohol used as a raw material of the compound (E) include the alcohols exemplified in the above description of the esterified oxidized wax, and among them, polyhydric alcohols are preferable, and trimethylolpropane, trimethylolethane,
Sorbitan, pentaerythritol and glycerin are more preferred.

【0068】上記化合物(F)の脂肪酸塩とは、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属(但し、バリウムを除く)お
よびアミンの中から選ばれる少なくとも1種と脂肪酸と
を反応させることによって得られる脂肪酸塩をいう。こ
こで、前記脂肪酸塩の原料として使用されるアルカリ金
属、アルカリ土類金属及びアミンとしては、それぞれ本
発明にかかるスルホン酸塩の説明において例示されたア
ルカリ金属、アルカリ土類金属及びアミン;脂肪酸とし
ては上記化合物(A)の説明において例示された脂肪
酸、がそれぞれ挙げられる。
The fatty acid salt of the compound (F) is a fatty acid salt obtained by reacting a fatty acid with at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals (excluding barium) and amines. Say. Here, the alkali metal, alkaline earth metal and amine used as the raw material of the fatty acid salt include the alkali metal, alkaline earth metal and amine exemplified in the description of the sulfonate according to the present invention; Is a fatty acid exemplified in the description of the compound (A).

【0069】なお、上記化合物(A)〜(F)を製造す
るに際し、脱色を目的として塩素系漂白剤が使用される
ことがあるが、本発明においては、漂白剤として過酸化
水素等の比塩素系化合物を用いるか、あるいは脱色処理
を行わないことが好ましい。また、油脂類の加水分解等
で塩酸などの塩素系化合物が使用されることがあるが、
この場合も、非塩素系の酸又は塩基性化合物を使用する
ことが好ましい。更に、得られる化合物(A)〜(F)
に水洗等の十分な洗浄処理を施すことが好ましい。
In producing the compounds (A) to (F), a chlorine-based bleach may be used for the purpose of decoloring. It is preferable to use a chlorine compound or not to perform a decolorization treatment. In addition, chlorine compounds such as hydrochloric acid may be used for hydrolysis of oils and fats,
Also in this case, it is preferable to use a non-chlorine acid or basic compound. Further, the obtained compounds (A) to (F)
It is preferable to perform a sufficient washing treatment such as washing with water.

【0070】上記化合物(A)〜(F)中の塩素濃度
は、さび止め油組成物の特性を損なわない限りにおいて
特に制限されるものではないが、好ましくは200質量
ppm以下であり、より好ましくは100質量ppm以
下であり、さらに好ましくは50ppm以下であり、特
に好ましくは25質量ppm以下である。
The chlorine concentration in the compounds (A) to (F) is not particularly limited as long as the properties of the rust preventive oil composition are not impaired, but is preferably 200 ppm by mass or less, more preferably Is 100 mass ppm or less, more preferably 50 ppm or less, and particularly preferably 25 mass ppm or less.

【0071】本発明のさび止め油組成物においては、上
記化合物(A)〜(F)のうちの1種を単独で使用して
もよく、2種以上を混合して使用してもよい。脱脂性が
求められる用途に適用する場合、化合物(A)〜(F)
の中でも化合物(B)及び/又は(F)であることが好
ましい。また、より高いさび止め性向上効果が得られる
ことから、化合物(A)、(C)及び(E)からなる群
より選ばれる少なくとも1種と、化合物(B)、(D)
及び(F)からなる群より選ばれる少なくとも1種とを
組み合わせて用いることが好ましい。
In the rust preventive oil composition of the present invention, one of the above compounds (A) to (F) may be used alone, or two or more of them may be used in combination. When applied to applications where degreasing is required, compounds (A) to (F)
Of these, compounds (B) and / or (F) are preferred. Further, since a higher rust-preventing effect can be obtained, at least one selected from the group consisting of compounds (A), (C) and (E), and compounds (B) and (D)
And at least one selected from the group consisting of (F) is preferably used in combination.

【0072】また、上記化合物(A)〜(F)の含有量
も任意であるが、上記化合物(A)〜(F)の含有量の
総和が組成物全量基準で1〜20質量%であることが好
ましい。上記化合物(A)〜(F)の含有量の総和が1
質量%未満であるとこれらの成分の添加によるさび止め
性向上効果が得られない傾向にある。そして、同様の理
由により、上記化合物(A)〜(F)の含有量の総和は
1.5質量%以上であることがより好ましく、2質量%
以上であることがさらに好ましく、4質量%以上である
ことが特に好ましい。他方、上記(A)〜(F)の含有
量の総和が20質量%を超える場合には、配合量に見合
うさび止め性向上効果が得られない傾向にある。そし
て、同様の理由により、上記(A)〜(F)の含有量の
総和は10質量%以下であることがより好ましく、9質
量%以下であることがさらに好ましく、8質量%以下で
あることが特に好ましい。
The content of the above compounds (A) to (F) is also optional, but the sum of the contents of the above compounds (A) to (F) is 1 to 20% by mass based on the total amount of the composition. Is preferred. The sum of the contents of the compounds (A) to (F) is 1
If the amount is less than mass%, there is a tendency that the effect of improving the rust preventive property by adding these components cannot be obtained. For the same reason, the total content of the compounds (A) to (F) is more preferably 1.5% by mass or more, and more preferably 2% by mass.
More preferably, it is at least 4 mass%. On the other hand, when the total content of the above (A) to (F) exceeds 20% by mass, the effect of improving the rust-preventing property corresponding to the compounding amount tends to be not obtained. And, for the same reason, the total content of the above (A) to (F) is more preferably 10% by mass or less, further preferably 9% by mass or less, and more preferably 8% by mass or less. Is particularly preferred.

【0073】また、脱脂性が求められる用途に適用する
場合、化合物(A)、(C)、(D)及び(E)の含有
量の総和は、組成物全量を基準として10質量%以下で
あることが好ましく、5質量%以下であることがより好
ましく、3質量%以下であることがさらに好ましく、1
質量%以下であることが特に好ましい。
When the composition is applied to an application requiring degreasing properties, the total content of the compounds (A), (C), (D) and (E) should be 10% by mass or less based on the total amount of the composition. It is preferably at most 5% by mass or less, more preferably at most 3% by mass or less.
It is particularly preferred that the content be not more than mass%.

【0074】また、本発明のさび止め油組成物が上記化
合物(A)〜(F)のうちの1種又は2種以上を含有す
る場合、スルホン酸塩と化合物(A)〜(F)との配合
比は任意であるが、貯蔵安定性の点から、化合物(A)
〜(F)の含有量の総和はスルホン酸塩100重量部に
対して500重量部以下であることが好ましく、400
重量部以下であることがより好ましく、300重量部以
下であることがさらに好ましく、200重量部以下であ
ることが特に好ましい。また、さび止め性の点から、化
合物(A)〜(F)の含有量の総和はスルホン酸塩10
0重量部に対して20重量部以上であることが好まし
く、25重量部以上であることがより好ましく、30重
量部以上であることがさらに好ましく、50重量部以上
であることが特に好ましい。
When the rust preventive oil composition of the present invention contains one or more of the compounds (A) to (F), the sulfonate and the compounds (A) to (F) may be used in combination. Is arbitrary, but from the viewpoint of storage stability, compound (A)
To (F) is preferably not more than 500 parts by weight per 100 parts by weight of the sulfonate, and is preferably 400 parts by weight or less.
It is more preferably at most 300 parts by weight, further preferably at most 300 parts by weight, particularly preferably at most 200 parts by weight. In addition, from the viewpoint of rust prevention, the total content of the compounds (A) to (F) is 10%.
It is preferably at least 20 parts by weight, more preferably at least 25 parts by weight, even more preferably at least 30 parts by weight, particularly preferably at least 50 parts by weight with respect to 0 parts by weight.

【0075】本発明のさび止め油組成物は、必要に応じ
て他の添加剤を含有してもよい。ここで、本発明におい
て使用される他の添加剤としては、具体的には例えば、
酸性雰囲気での暴露さび止め性向上効果が著しいパラフ
ィンワックス;プレス成形性向上効果あるいは潤滑性向
上効果が著しい硫化油脂、硫化エステル、長鎖アルキル
亜鉛ジチオホスフェート、トリクレジルフォスフェート
等のリン酸エステル、豚脂等の油脂、脂肪酸、高級アル
コール、炭酸カルシウム、ホウ酸カリウム;酸化防止性
能を向上させるためのフェノール系またはアミン系酸化
防止剤;腐食防止性能を向上させるための腐食防止剤
(ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、チアジアゾー
ル、ベンゾチアゾール等);ジエチレングリコールモノ
アルキルエーテル等の湿潤剤;アクリルポリマー、パラ
フィンワックス、マイクロワックス、スラックワック
ス、ポリオレフィンワックス、ペトロラタム等の造膜
剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアク
リレート等の消泡剤;水溶性腐敗因子を除去するための
水及び界面活性剤、及びこれらの混合物等が挙げられ
る。また、本発明にかかるスルホン酸塩以外のさび止め
添加剤、具体的には、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸等に
代表されるモノカルボン酸、アルキル又はアルケニルコ
ハク酸(無水物を含む)及びその誘導体、オレイン酸等
の不飽和脂肪酸の二量体等に代表されるジカルボン酸、
ヒドロキシ脂肪酸、メルカプト脂肪酸、ザルコシン誘導
体等に代表される他の極性基含有カルボン酸、酸化ワッ
クス等のカルボン酸類;脂肪酸、ナフテン酸、樹脂酸、
アルケニルコハク酸、アミノ酸誘導体等のカルボン酸の
金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉛塩等)やア
ミン塩(モノアミン塩、牛脂アミン塩、ポリアミン塩、
アルカノールアミン塩等)に代表されるカルボン酸塩
類;グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ショ糖等の多価アルコールとラウリン酸、オレイン
酸等のカルボン酸とのエステル等に代表されるエステル
類;高級脂肪族アルコール等に代表されるアルコール
類;上記スルホン酸塩の説明において例示されたアミン
等のアミン類;リン酸モノエステル、リン酸ジエステ
ル、亜リン酸エステル、これらのアミン塩等に代表され
る(亜)リン酸誘導体類;ホウ素化合物等を配合するこ
ともできる。なお、上記の他の添加剤の含有量は任意で
あるが、これらの添加剤の含有量の総和はさび止め油組
成物全量基準で10質量%以下であることが好ましい。
The rust preventive oil composition of the present invention may contain other additives as necessary. Here, as other additives used in the present invention, specifically, for example,
Exposure in acidic atmosphere Paraffin wax with remarkable effect of improving rust prevention properties; Phosphate esters such as sulfurized oils and fats, sulfurized esters, long-chain alkyl zinc dithiophosphate, tricresyl phosphate, etc., which have remarkable effect on press formability or lubricity Fats and oils such as lard, fatty acids, higher alcohols, calcium carbonate, potassium borate; phenolic or amine-based antioxidants for improving antioxidant performance; corrosion inhibitors (benzotriazole for improving anticorrosive performance) Or derivatives thereof, thiadiazole, benzothiazole, etc.); wetting agents such as diethylene glycol monoalkyl ether; film-forming agents such as acrylic polymers, paraffin wax, microwax, slack wax, polyolefin wax, petrolatum, etc .; methyl silicone, Le Oro silicones, antifoaming agents such as polyacrylates, water-soluble spoilage factors water and surfactant to remove, and mixtures thereof. In addition, the rust inhibitor other than the sulfonate salt according to the present invention, specifically, monocarboxylic acids represented by stearic acid, coconut oil fatty acids, etc., alkyl or alkenyl succinic acids (including anhydrides) and derivatives thereof Dicarboxylic acids represented by dimers of unsaturated fatty acids such as oleic acid,
Other polar group-containing carboxylic acids represented by hydroxy fatty acids, mercapto fatty acids, sarcosine derivatives and the like, carboxylic acids such as oxidized waxes; fatty acids, naphthenic acids, resin acids,
Metal salts of carboxylic acids such as alkenyl succinic acid and amino acid derivatives (sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, zinc salt, lead salt, etc.) and amine salts (monoamine salt, tallow amine salt, polyamine salt, etc.)
Carboxylate salts represented by alkanolamine salts); esters represented by esters of polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol and sucrose with carboxylic acids such as lauric acid and oleic acid; higher fats Alcohols represented by aliphatic alcohols and the like; amines such as the amines exemplified in the description of the above-mentioned sulfonic acid salts; represented by phosphoric acid monoester, phosphoric diester, phosphite and amine salts thereof ( (A) Phosphoric acid derivatives; boron compounds and the like can also be blended. The content of the above-mentioned other additives is arbitrary, but the total content of these additives is preferably 10% by mass or less based on the total amount of the rust-preventive oil composition.

【0076】本発明のさび止め油組成物においては、本
発明にかかるスルホン酸塩、化合物(B)、化合物
(F)等の塩基性化合物の他、任意の塩基性化合物を使
用することができる。塩基性化合物としては、具体的に
は、炭酸カルシウムが分散されたCaスルホネート(い
わゆる過塩基性スルホネート)、炭酸マグネシウムが分
散されたMgスルホネート、炭酸カルシウムが分散され
た酸化パラフィンのCa塩系添加剤、炭酸カルシウムが
分散されたラノリン系添加剤、アミン類(例えば上記の
アミン)、酸化パラフィンのCa塩又はラノリン脂肪酸
のCa塩に含有されるカルボン酸Ca塩、工業用に合成
されたほぼ純粋なカルボン酸をCa塩化したもの、アル
ケニルコハク酸とエチレンジアミンとから誘導される無
灰分散剤等が挙げられる。
In the rust preventive oil composition of the present invention, any basic compound can be used in addition to the basic compounds such as the sulfonate, compound (B) and compound (F) according to the present invention. . Specific examples of the basic compound include Ca sulfonate in which calcium carbonate is dispersed (so-called overbased sulfonate), Mg sulfonate in which magnesium carbonate is dispersed, and Ca salt-based additive of paraffin oxide in which calcium carbonate is dispersed. A lanolin-based additive in which calcium carbonate is dispersed, amines (for example, the above-mentioned amines), a carboxylate Ca salt contained in a Ca salt of oxidized paraffin or a Ca salt of lanolin fatty acid, almost pure synthesized for industrial use Examples thereof include chlorinated carboxylic acids and ashless dispersants derived from alkenyl succinic acid and ethylenediamine.

【0077】本発明のさび止め油組成物の全塩基価は1
〜20mgKOH/gであることが好ましい。さび止め
性の点から、当該全塩基価は好ましくは1mgKOH/
g以上、より好ましくは1.5mgKOH/g以上、更
に好ましくは2mgKOH/g以上、更により好ましく
は3mgKOH/g以上である。また、貯蔵安定性の点
から、当該全塩基価は好ましくは20mgKOH/g以
下、より好ましくは15mgKOH/g以下、更に好ま
しくは10mgKOH/g以下、更により好ましくは8
mgKOH/gである。なお、ここでいう全塩基価と
は、JIS K2501「石油製品及び潤滑油−中和価
試験方法」の6.に準拠した塩酸法により測定される全
塩基価[mgKOH/g]をいう。
The rust preventing oil composition of the present invention has a total base number of 1
Preferably, it is 2020 mgKOH / g. From the viewpoint of rust prevention, the total base number is preferably 1 mgKOH /
g or more, more preferably 1.5 mg KOH / g or more, further preferably 2 mg KOH / g or more, and still more preferably 3 mg KOH / g or more. In addition, from the viewpoint of storage stability, the total base number is preferably 20 mgKOH / g or less, more preferably 15 mgKOH / g or less, still more preferably 10 mgKOH / g or less, and still more preferably 8 mgKOH / g or less.
mg KOH / g. In addition, the total base number mentioned here is JIS K2501 "Petroleum products and lubricating oils-Neutralization number test method". Refers to the total base number [mgKOH / g] measured by the hydrochloric acid method according to

【0078】また、本発明のさび止め油においては、ス
ルホン酸塩の含有量と全塩基価とが下記式(5): TBN/Cs≦3 (5) (式(5)中、Csはスルホン酸塩の含有量[質量%]
を表し、TBNは全塩基価[mgKOH/g]を表す)
で表される条件を満たすことが好ましい。TBN/Cs
が3を超えると貯蔵安定性が不十分となる傾向にある。
同様の理由から、TBN/Csは2以下であることがよ
り好ましく、1.5以下であることが更に好ましい。
In the rust preventive oil of the present invention, the content of the sulfonate and the total base number are represented by the following formula (5): TBN / Cs ≦ 3 (5) Content of acid salt [% by mass]
And TBN stands for total base number [mgKOH / g])
It is preferable that the condition represented by TBN / Cs
Exceeds 3, the storage stability tends to be insufficient.
For the same reason, TBN / Cs is more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less.

【0079】本発明のさび止め油組成物の40℃におけ
る動粘度について特に制限はないが、1.5〜1000
mm2/sであることが好ましい。さび止め油組成物の
40℃における動粘度が1.5mm2/s未満であると
十分なさび止め性が得られない傾向にある。そして、同
様の理由により、本発明のさび止め油組成物の40℃に
おける動粘度は2mm2/s以上であることがより好ま
しく、2.5mm2/s以上であることがさらに好まし
く、3mm2/s以上であることが特に好ましい。特
に、本発明のさび止め油組成物を有機材料との適合性が
求められる用途に適用する場合には、40℃における動
粘度は7mm2/s以上であることが好ましく、10m
2/s以上であることがより好ましく、15mm2/s
以上であることがさらに好ましい。他方、40℃におけ
る動粘度が1000mm2/sを超えるるとさび止め油
組成物の取り扱い性が低下する傾向にある。そして、同
様の理由により、本発明のさび止め油組成物の40℃に
おける動粘度は500mm2/s以下であることがより
好ましく、100mm2/s以下であることがさらに好
ましく、40mm2/s以下であることが特により好ま
しく、20mm2/s以下であることが最も好ましい。
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the rust preventive oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 1000.
mm 2 / s is preferred. If the kinematic viscosity at 40 ° C. of the rust-preventive oil composition is less than 1.5 mm 2 / s, sufficient rust-preventing properties tend not to be obtained. Then, for the same reason, the kinematic viscosity at 40 ° C. of rust preventive oil composition of the present invention is more preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.5 mm 2 / s or more, 3 mm 2 / S or more is particularly preferable. In particular, when the rust preventive oil composition of the present invention is applied to an application requiring compatibility with an organic material, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 7 mm 2 / s or more, preferably 10 mm 2 / s.
m 2 / s or more, more preferably 15 mm 2 / s
More preferably, it is the above. On the other hand, if the kinematic viscosity at 40 ° C. exceeds 1000 mm 2 / s, the handleability of the rust preventive oil composition tends to decrease. And for the same reason, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the rust preventive oil composition of the present invention is more preferably 500 mm 2 / s or less, further preferably 100 mm 2 / s or less, and more preferably 40 mm 2 / s. It is particularly preferred that it is not more than 20 mm 2 / s.

【0080】また、本発明のさび止め油組成物を洗浄能
力が求められる用途に適用する場合、すなわち洗浄さび
止め油として使用する場合には、40℃における動粘度
は10mm2/s以下であることが好ましく、6mm2
s以下であることがより好ましく、4mm2/s以下で
あることが更に好ましく、3mm2/s以下であること
が特に好ましい。
When the rust preventive oil composition of the present invention is applied to an application requiring a cleaning ability, that is, when used as a cleaning rust preventive oil, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 10 mm 2 / s or less. Is preferably 6 mm 2 /
s or less, more preferably 4 mm 2 / s or less, and particularly preferably 3 mm 2 / s or less.

【0081】このような構成を有する本発明のさび止め
油組成物は、十分に高いさび止め性と人体や生態系に対
する十分に高い安全性とを有するものであり、自動車ボ
ディ用等の各種鋼板並びに軸受等の精密部品等の金属製
部材に適用することができる。また、有機材料との適合
性、脱脂性、洗浄能力等がより優れたものも得られるた
め、これら各種用途に好ましく用いられる。
The rust-preventing oil composition of the present invention having such a constitution has a sufficiently high rust-preventing property and a sufficiently high safety against human bodies and ecosystems. In addition, the present invention can be applied to metal members such as precision parts such as bearings. In addition, those having more excellent compatibility with organic materials, degreasing property, cleaning ability, and the like can be obtained, and thus are preferably used for these various uses.

【0082】本発明のさび止め油組成物は、スプレー、
シャワー、滴下、フェルト材等による転写、静電塗油等
の方法により金属製部材に塗布することができる。さら
に、塗布工程においては、過剰のさび止め油組成物が塗
布された後に、遠心分離器を用いたドレイン切り工程、
あるいは長時間放置によるドレイン切り工程を設けるこ
とが好ましい。これらの塗布方法の中でも、自動車ボデ
ィや電気製品のボディに用いる鋼板等の金属製板材用の
さび止め油として用いる場合(但し、洗浄さび止め油の
場合を除く)には、スプレー、シャワー、静電塗油が好
ましく、静電塗油がより好ましい。
The rust-preventive oil composition of the present invention comprises a spray,
It can be applied to a metal member by a method such as showering, dropping, transfer using a felt material, or the like, electrostatic oiling, or the like. Further, in the application step, after the excess rust-preventive oil composition is applied, a drain cutting step using a centrifuge,
Alternatively, it is preferable to provide a drain cutting step by leaving the apparatus for a long time. Among these coating methods, when used as rust preventive oil for metal plate materials such as steel plates used for automobile bodies and electric product bodies (excluding cleaning rust preventive oil), spray, shower, static Electrocoating oil is preferred, and electrostatic coating oil is more preferred.

【0083】また、本発明のさび止め油組成物を洗浄さ
び止め油組成物として用いる場合には、金属製部材の表
面に、大過剰量の本発明のさび止め油組成物を、スプレ
ー、シャワー、浸漬塗布等により給油することによって
良好な洗浄およびその後のさびの防止を行うことができ
る。さらに、必要に応じて、上記の金属加工工程後にロ
ールブラシ等による表面清掃を併せて行うと、異物除去
の効率を高めることができる。さらにまた、本発明のさ
び止め油組成物を用いて洗浄を行う際には、リンガーロ
ール等による金属製部材の表面処理を併せて行い、金属
製部材の表面の付着油量を調節することが好ましい。
When the rust preventive oil composition of the present invention is used as a cleaning rust preventive oil composition, a large excess amount of the rust preventive oil composition of the present invention is sprayed or showered on the surface of a metal member. By lubricating by dip coating or the like, good washing and subsequent prevention of rust can be performed. Further, if necessary, by performing surface cleaning with a roll brush or the like after the above-described metal working step, the efficiency of foreign matter removal can be increased. Furthermore, when washing with the rust preventive oil composition of the present invention, it is also possible to adjust the amount of oil adhering to the surface of the metal member by simultaneously performing a surface treatment of the metal member with a ringer roll or the like. preferable.

【0084】本発明のさび止め油組成物の塗布方法が上
記のいずれであっても、金属製部材上に過剰量塗布され
たさび止め油組成物を回収、循環、再使用することが好
ましい。なお、さび止め油組成物の循環に際しては、循
環系中に混入する異物の除去を併せて行うことが好まし
い。具体的には例えば、本発明のさび止め油組成物の循
環経路の途中、好ましくはさび止め油組成物を金属製部
材に向けて噴出させる直前に、フィルターを設けて異物
の除去を行うことができる。また、本発明のさび止め油
組成物を貯留するタンクの底部に磁石を設け、磁力によ
り磨耗分等の異物を吸着させて除去することもできる。
なお、このような工程において再使用される本発明のさ
び止め油組成物の性能は、前工程油の混入などにより低
下することが懸念される。したがって、本発明のさび止
め油組成物を再使用する際には、使用油に対して定期的
に動粘度や密度の測定、銅板腐食試験、さび止め性試験
などを行ってその性状を管理し、必要に応じて更油、ド
レイン廃棄、タンク清掃、浄油操作等を行うことが好ま
しい。さらに、廃棄した油剤については、その油剤をそ
のまま、あるいは溶剤又は低粘度基油で希釈し、廃棄前
に使用されていたラインに比べてさび止め油組成物への
要求性能が低いラインに使用することによって、総使用
油量の低減を図ることができる。さらにまた、本発明の
さび止め油組成物をタンクに貯留する際には、タンク内
の該組成物の減少量に応じて補給することが好ましい。
その場合、必ずしも初期に充填したさび止め油組成物と
同一の組成でなく、その時々に応じて強化したい性能を
引き出すための添加剤を増量した組成物などを補給して
もよい。あるいは逆に、40℃での動粘度が6mm2
s以上の基油の含有量を低減する等の方法により低粘度
化させた組成物を補給して、さび止め油組成物の洗浄能
力を維持してもよい。
Regardless of the method of applying the rust-preventive oil composition of the present invention, it is preferable to collect, circulate, and reuse the rust-preventive oil composition applied in excess on the metal member. In circulating the rust preventive oil composition, it is preferable to remove foreign substances mixed in the circulation system. Specifically, for example, in the middle of the circulation route of the rust-preventive oil composition of the present invention, preferably immediately before the rust-preventive oil composition is ejected toward the metal member, a filter may be provided to remove foreign substances. it can. Further, a magnet may be provided at the bottom of the tank for storing the rust-preventive oil composition of the present invention, and foreign matter such as abrasion may be absorbed and removed by magnetic force.
In addition, there is a concern that the performance of the rust-preventive oil composition of the present invention reused in such a process may be deteriorated due to the incorporation of the pre-process oil or the like. Therefore, when reusing the rust preventive oil composition of the present invention, the properties of the used oil are controlled by periodically performing kinematic viscosity and density measurements, copper plate corrosion tests, rust preventive tests, and the like. It is preferable to perform oil change, drain disposal, tank cleaning, oil purification operation, and the like as necessary. Further, with respect to the discarded oil agent, the oil agent is used as it is or diluted with a solvent or a low-viscosity base oil, and is used in a line where the performance required for the rust-preventive oil composition is lower than the line used before the disposal. This can reduce the total amount of used oil. Furthermore, when storing the rust-preventing oil composition of the present invention in a tank, it is preferable to replenish the rust-preventing oil composition in accordance with the reduced amount of the composition in the tank.
In this case, the composition may not always be the same as the rust-preventive oil composition initially charged, but may be replenished with a composition or the like in which the amount of an additive for bringing out the performance to be strengthened is increased from time to time. Or conversely, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6 mm 2 /
The composition whose viscosity has been reduced by a method such as reducing the content of the base oil of s or more may be supplied to maintain the cleaning ability of the rust preventive oil composition.

【0085】本発明のさび止め油組成物は、自動車ボデ
ィや電気製品ボディとなる熱延鋼板、冷延鋼板、高張力
鋼板、亜鉛めっき鋼板などの表面処理鋼板、アルミニウ
ム合金板、マグネシウム合金板などの金属製板材に使用
可能である。
The rust preventive oil composition of the present invention can be used as a surface-treated steel sheet such as a hot-rolled steel sheet, a cold-rolled steel sheet, a high-tensile steel sheet, a galvanized steel sheet, an aluminum alloy sheet, a magnesium alloy sheet, etc. It can be used for metal plate materials.

【0086】この場合、本発明のさび止め油組成物は、
金属製板材の中間さび止めのために用いられるさび止め
油、出荷時のさび止めのために用いられるさび止め油
(出荷さび止め油)、プレス加工に供する前に異物除去
のための洗浄工程で用いられるさび止め油(洗浄さび止
め油)の何れの工程にも使用することができる。
In this case, the rust preventive oil composition of the present invention comprises:
Rust preventive oil used for intermediate rust prevention of metal plate materials, rust preventive oil used for rust prevention at shipping (shipping rust preventive oil), in the cleaning process for removing foreign substances before being subjected to press working It can be used in any step of the rust inhibitor oil (washing rust inhibitor oil) used.

【0087】また、本発明のさび止め油組成物は、金属
板製造メーカーにおいて出荷に先立つ異物除去のための
洗浄工程に用いてもよい。この場合、金属板を、洗浄工
程の後に直ちにコイル状に巻き取り、あるいはシート材
として重ねて出荷することが可能である。すなわち、本
発明のさび止め油組成物は洗浄さび止め油兼出荷さび止
め油として使用できる。この方法によれば、異物の付着
量が少なく、かつプレス加工においてプレス工程の直前
に洗浄さび止め油による洗浄工程が行われた際にも容易
に且つ確実に洗浄できるというメリットが有る。なお、
当然のことながら、鋼板製造場所において洗浄さび止め
油により洗浄する工程に続いて、再度さび止め油を塗布
する工程を設け、2段階でさび止め処理を行なってもよ
い。
Further, the rust preventive oil composition of the present invention may be used in a cleaning process for removing foreign substances prior to shipment in a metal sheet manufacturer. In this case, the metal plate can be wound into a coil immediately after the cleaning step, or can be shipped as a sheet material. That is, the rust preventive oil composition of the present invention can be used as a cleaning rust preventive oil and a shipping rust preventive oil. According to this method, there is a merit that the amount of adhered foreign matter is small and that the washing can be easily and reliably performed even when a washing step using a cleaning rust preventive oil is performed immediately before the pressing step in the press working. In addition,
As a matter of course, following the step of cleaning with the rust-preventive oil at the steel plate manufacturing site, a step of applying rust-preventive oil again may be provided, and the rust-preventive treatment may be performed in two stages.

【0088】[0088]

【実施例】以下、実施例及び参考例に基づいて本発明を
より具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。なお、以下の実施例において、特
に断らない限り「%」とは「質量%」を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Reference Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples, “%” means “% by mass” unless otherwise specified.

【0089】実施例1〜8 実施例1〜8においては、下記に示す各成分を用いてさ
び止め油組成物を調製した。各実施例のさび止め油組成
物における各成分の配合比、バリウム(Ba)、亜鉛
(Zn)、塩素(Cl)、鉛(Pb)及び上記一般式
(1)で表される基を有する化合物の濃度、及び40℃
における動粘度を表1に示す。
Examples 1 to 8 In Examples 1 to 8, rust inhibiting oil compositions were prepared using the following components. Compound ratio of barium (Ba), zinc (Zn), chlorine (Cl), lead (Pb) and a compound having a group represented by the above general formula (1) in the rust preventive oil composition of each example Concentration and 40 ° C
Are shown in Table 1.

【0090】基油 基油1:鉱油(40℃の動粘度:6.5mm2/s、初
留点:235℃、終点:425℃、芳香族分:13%、
炭素数14以下の炭化水素の含有率:0.5%未満、炭
素数20以下の炭化水素の含有率:約50%) 基油2:鉱油(40℃の動粘度:22mm2/s、初留
点:300℃、終点:485℃、芳香族分:22%、炭
素数14以下の炭化水素の含有率:1%未満、炭素数2
0以下の炭化水素の含有率:約1%) 基油3:鉱油(40℃の動粘度:100mm2/s、初
留点:335℃、終点:595℃、芳香族分:32%、
炭素数14以下の炭化水素の含有率:0.5%未満、炭
素数20以下の炭化水素の含有率:1%未満) 基油4:鉱油(40℃の動粘度:400mm2/s、初
留点:440℃、終点:700℃、芳香族分:43%、
炭素数14以下の炭化水素の含有率:0.5%未満、炭
素数20以下の炭化水素含有率:1%未満) 基油5:鉱油(40℃の動粘度:2mm2/s、初留
点:200℃、終点255℃、芳香族分:0.5%、炭
素数14以下の炭化水素の含有率:98%、炭素数20
以下の炭化水素含有率:100%)。
Base oil Base oil 1: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 6.5 mm 2 / s, initial boiling point: 235 ° C., end point: 425 ° C., aromatic content: 13%,
Content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: less than 0.5%, content of hydrocarbons having 20 or less carbon atoms: about 50%) Base oil 2: mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 22 mm 2 / s, first time) Distillation point: 300 ° C, end point: 485 ° C, aromatic content: 22%, content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: less than 1%, carbon number 2
Base oil 3: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 100 mm 2 / s, initial boiling point: 335 ° C., end point: 595 ° C., aromatic content: 32%,
Content of hydrocarbon having 14 or less carbon atoms: less than 0.5%, content of hydrocarbon having 20 or less carbon atoms: less than 1%) Base oil 4: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 400 mm 2 / s, first time) Boiling point: 440 ° C, end point: 700 ° C, aromatic content: 43%,
Content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: less than 0.5%, content of hydrocarbons having 20 or less carbon atoms: less than 1%) Base oil 5: mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 2 mm 2 / s, first distillation) Point: 200 ° C., end point 255 ° C., aromatic content: 0.5%, content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: 98%, carbon number 20
The following hydrocarbon content: 100%).

【0091】スルホン酸塩 S1:ジノニルナフタレンCaスルホネート溶液(正味
のスルホン酸塩の含有量:50%、キャリアオイル50
%) S2:ジアルキルベンゼンCaスルホネート溶液(正味
のスルホン酸塩の含有量:60%,キャリアオイル40
%)(エチレンオリゴマーに由来する2つのアルキル基
を有するジアルキルベンゼンCaスルホネートであり、
2つのアルキル基の総炭素数が20のものが主成分であ
る) S3:ジアルキルベンゼンNaスルホネート溶液(正味
のスルホン酸塩の含有量:60%,キャリアオイル40
%)(エチレンオリゴマーに由来する2つのアルキル基
を有するジアルキルベンゼンNaスルホネートであり、
2つのアルキル基の総炭素数が20のものが主成分であ
る) S4:ジノニルナフタレン デシルアミンスルホネート
溶液(正味のスルホン酸塩の含有量:50%,キャリア
オイル50%) なお、上記S1〜S4におけるキャリアオイルは、40
℃での動粘度20mm 2/s程度の鉱油である。また、
表1中のS1〜S4の配合比はスルホン酸塩とキャリア
オイルとからなる溶液についての値であり、各組成物中
のスルホン酸塩の配合比はそれぞれ溶液の配合比に上記
の正味のスルホン酸塩の含有量の比率を乗じることによ
って得ることができる。
[0091]Sulfonate S1: Dinonylnaphthalene Ca sulfonate solution (net
Sulfonate content: 50%, carrier oil 50
%) S2: Dialkylbenzene Ca sulfonate solution (net
Sulfonate content: 60%, carrier oil 40
%) (Two alkyl groups derived from ethylene oligomer)
A dialkylbenzene Ca sulfonate having the formula:
The main component is one having a total carbon number of 20 of two alkyl groups.
S3: Dialkylbenzene Na sulfonate solution (net
Sulfonate content: 60%, carrier oil 40
%) (Two alkyl groups derived from ethylene oligomer)
A dialkylbenzene Na sulfonate having the formula:
The main component is a compound having a total carbon number of two alkyl groups of 20
S4: dinonylnaphthalene decylamine sulfonate
Solution (net sulfonate content: 50%, carrier
Oil 50%) The carrier oil in S1 to S4 is 40%.
Kinematic viscosity at ℃ 20mm Two/ S of mineral oil. Also,
The compounding ratios of S1 to S4 in Table 1 are as follows.
The value is for a solution consisting of oil and
The mixing ratio of the sulfonic acid salt of
By multiplying the net sulfonate content ratio of
Can be obtained.

【0092】化合物(A) A1:トリメチロールプロパンモノオレート A2:ソルビタンモノオレート A3:ソルビタンモノイソステアレート。 Compound (A) A1: Trimethylolpropane monooleate A2: Sorbitan monooleate A3: Sorbitan monoisostearate.

【0093】化合物(B) B1:酸化パラフィンCa塩(全酸価:5mgKOH/
g、全塩基価:16mgKOH/g、けん化価:80m
gKOH/g) B2:酸化パラフィンNa塩(全酸価:14mgKOH
/g、全塩基価:1mgKOH/g、けん化価:35m
gKOH/g)。
Compound (B) B1: Oxidized paraffin Ca salt (total acid value: 5 mg KOH /
g, total base number: 16 mgKOH / g, saponification value: 80 m
gKOH / g) B2: Oxidized paraffin Na salt (total acid value: 14 mgKOH)
/ G, total base number: 1 mgKOH / g, saponification value: 35 m
gKOH / g).

【0094】化合物(C) C1:酸化パラフィンのエステル(全酸価:30mgK
OH/g、全塩基価:0.2mgKOH/g、けん化
価:135mgKOH/g)。
Compound (C) C1: ester of oxidized paraffin (total acid value: 30 mgK)
OH / g, total base number: 0.2 mg KOH / g, saponification number: 135 mg KOH / g).

【0095】化合物(D) D1:ラノリン脂肪酸のCa塩(全酸価:2.5mgK
OH/g、全塩基価:11mgKOH/g、けん化価:
120mgKOH/g)。
Compound (D) D1: Ca salt of lanolin fatty acid (total acid value: 2.5 mgK
OH / g, total base number: 11 mg KOH / g, saponification value:
120 mg KOH / g).

【0096】化合物(E) Compound (E)

【0097】E1:ラノリン脂肪酸とトリメチロールプ
ロパンとの部分エステル(全酸価:8mgKOH/g、
全塩基価:0.5mgKOH/g、けん化価:170m
gKOH/g、水酸基価:100mgKOH/g)。
E1: Partial ester of lanolin fatty acid and trimethylolpropane (total acid value: 8 mg KOH / g;
Total base number: 0.5 mg KOH / g, saponification value: 170 m
gKOH / g, hydroxyl value: 100 mgKOH / g).

【0098】その他の成分 H1:ジ−tert−ブチル−p−クレゾール H2:ベンゾトリアゾール H3:下記一般式(6): Other components H1: di-tert-butyl-p-cresol H2: benzotriazole H3: the following general formula (6):

【化6】 で表されるベンゾトリアゾール誘導体 H4:パラフィンワックス(融点:51.7℃) H5:不活性タイプ硫化ラード(硫黄含有量:12質量
%、けん化価:250mgKOH/g、全酸価:1mg
KOH/g) H6:コハク酸誘導体(炭素数9〜15のプロピレンオ
リゴマーから誘導されるアルケニルコハク酸とプロピレ
ングリコールの2〜4量体との部分エステル)。
Embedded image H4: paraffin wax (melting point: 51.7 ° C.) H5: inert type lard sulfide (sulfur content: 12% by mass, saponification value: 250 mg KOH / g, total acid value: 1 mg)
KOH / g) H6: succinic acid derivative (partial ester of alkenyl succinic acid derived from propylene oligomer having 9 to 15 carbon atoms and propylene glycol dimer to tetramer).

【0099】次に、実施例1〜6及び参考例1の各さび
止め油組成物について、以下の試験を行った。なお、本
実施例においては、参考例1として市販のバリウム系さ
び止め油組成物を用いて同様の試験を行った。
Next, the following tests were performed on the rust-preventive oil compositions of Examples 1 to 6 and Reference Example 1. In this example, a similar test was performed using a commercially available barium-based rust inhibitor oil composition as Reference Example 1.

【0100】(さび止め性試験)市販のSPCE−SD
相当の冷延鋼板を60×80mmに切断して試験片とし
た。次に、この試験片に各さび止め油組成物を塗布量3
g/m2となるようにエアスプレーを用いて塗布した。
塗布後の試験片を屋外に設置した百葉箱内で保管し、所
定の時間経過後に試験片上の錆の有無を観察し、各さび
止め油組成物のさび止め性を以下の基準: A:塗布後20日経過しても錆の発生が認められなかっ
た B:塗布後10〜19日に錆の発生が認められた C:塗布後4〜9日に錆の発生が認められた D:塗布後3日以内に錆の発生が認められた に基づいて評価した。その結果を表1に示す。
(Test for Rust Resistance) Commercially Available SPCE-SD
A considerable cold-rolled steel sheet was cut into 60 × 80 mm to obtain a test piece. Next, each test piece was coated with the rust-preventive oil composition in an amount of 3
g / m 2 using an air spray.
The test piece after application is stored in a hundred-leaf box placed outdoors, and after a predetermined time, the presence or absence of rust on the test piece is observed. No rust was observed even after 20 days. B: Rust was observed 10 to 19 days after application. C: Rust was observed 4 to 9 days after application. D: After application. Evaluation was made based on the fact that rust was observed within 3 days. Table 1 shows the results.

【0101】(円筒成形性試験)板厚0.75mmの市
販のSPCE−SD相当の冷延鋼板を直径110mmの
円盤状に切断して試験片とした。この試験片に各さび止
め油組成物を手塗りにより塗布量約3g/m2となるよ
うに塗布し、ポンチ径50mm(肩R:5mm)、ダイ
径52mm(肩R:5mm)の円筒成形試験機を用いて
成形性を評価した。各試験片について得られた、限界B
HF[tf](破断せずに成形可能な最大のしわおさえ
力)を表1に示す。
(Cylinder Formability Test) A commercially available cold-rolled steel plate having a thickness of 0.75 mm and corresponding to SPCE-SD was cut into a disk shape having a diameter of 110 mm to obtain a test piece. Each of the rust-preventive oil compositions was applied to this test piece by hand coating so as to have a coating amount of about 3 g / m 2, and was formed into a cylinder having a punch diameter of 50 mm (shoulder R: 5 mm) and a die diameter of 52 mm (shoulder R: 5 mm). The moldability was evaluated using a testing machine. Limit B obtained for each specimen
Table 1 shows HF [tf] (the maximum wrinkle holding force that can be formed without breaking).

【0102】(さび止め油組成物と樹脂材との相性試験
1)図1に示す装置を用いてさび止め油組成物と樹脂材
との相性試験を行った。すなわち、ポリカーボネート製
試験片1(64×13×3mm)を固定用ボルト2で治
具3上に固定し、試験片1にストレス(曲げ)を加えた
まま各さび止め油組成物を塗布した。所定の時間経過後
の試験片1における割れ・亀裂の有無を観察し、以下の
基準: A:塗布後15日経過しても割れ・亀裂の発生が認めら
れなかった B:塗布後3〜14日に割れ・亀裂の発生が認められた C:塗布後2日以内にで割れ・亀裂が認められた に基づいて、さび止め油組成物と樹脂材との相性を評価
した。その結果を表1に示す。 (さび止め油組成物と樹脂材との相性試験2)底面20
0mm×300mm、高さ30mmのステンレス性バッ
トに試料油5gを入れ、一般家庭用ヘアドライヤー(出
力:1200W)を用いて送風口と試料油との距離を3
00mmに保持しながら5分間温風乾燥した。その後、
30分間かけて室温まで放冷し、得られた試料油を用い
てさび止め油組成物と樹脂材との相性試験1と同様の手
順で試験を行った。得られた結果を表1に示す。
(Compatibility Test 1 of Rust Inhibiting Oil Composition and Resin Material) A compatibility test of the rust preventing oil composition and the resin material was performed using the apparatus shown in FIG. That is, a polycarbonate test piece 1 (64 × 13 × 3 mm) was fixed on a jig 3 with a fixing bolt 2, and each rust-preventing oil composition was applied to the test piece 1 while applying stress (bending) thereto. Observation of the presence or absence of cracks and cracks in the test piece 1 after the lapse of a predetermined time, the following criteria: A: No cracks and cracks were observed even 15 days after application B: 3 to 14 after application The occurrence of cracks and cracks was recognized on the day C: The cracks and cracks were recognized within 2 days after application, and the compatibility between the rust preventive oil composition and the resin material was evaluated. Table 1 shows the results. (Compatibility test 2 between rust preventive oil composition and resin material) Bottom surface 20
5 g of sample oil is placed in a stainless steel vat having a size of 0 mm × 300 mm and a height of 30 mm, and the distance between the air outlet and the sample oil is set to 3 using a general household hair dryer (output: 1200 W).
It was dried with warm air for 5 minutes while maintaining the thickness at 00 mm. afterwards,
The mixture was allowed to cool to room temperature over 30 minutes, and a test was performed using the obtained sample oil in the same procedure as in compatibility test 1 between the rust preventive oil composition and the resin material. Table 1 shows the obtained results.

【0103】(貯蔵安定性試験)容量50mlのガラス
ビンに試料油30gを秤取した。この試料について、2
0℃、相対湿度50%で12時間保持した後、更に50
℃、相対湿度95%で12時間保持する処理を1サイク
ルとして、このサイクルを曇り又は沈殿が発生するまで
連続的に繰り返した。曇り又は沈殿が発生するまでに要
した日数(サイクル数)から、以下の基準: A:10日以上 B:7〜9日 C:4〜6日 D:2〜3日 E:1日以内 に基づいて各試料油の貯蔵安定性を評価した。得られた
結果を表1に示す。
(Storage Stability Test) 30 g of a sample oil was weighed into a glass bottle having a capacity of 50 ml. For this sample, 2
After holding at 0 ° C. and a relative humidity of 50% for 12 hours, another 50
One cycle of the treatment at 12 ° C. and a relative humidity of 95% was performed for 12 hours, and this cycle was continuously repeated until clouding or precipitation occurred. From the number of days (cycles) required until clouding or sedimentation occurred, the following criteria were used: A: 10 days or more B: 7 to 9 days C: 4 to 6 days D: 2 to 3 days E: Within 1 day Based on this, the storage stability of each sample oil was evaluated. Table 1 shows the obtained results.

【表1】 [Table 1]

【0104】表1に示す通り、実施例1〜8のさび止め
油組成物は、いずれも従来のバリウム系さび止め油組成
物(参考例1)と同等以上の十分に高いさび止め性を有
していることが確認された。
As shown in Table 1, all of the rust-preventive oil compositions of Examples 1 to 8 have sufficiently high rust-preventive properties equal to or higher than the conventional barium-based rust-preventive oil composition (Reference Example 1). It was confirmed that.

【0105】実施例9〜16 実施例9〜16においては、それぞれ下記に示す各成分
を用いてさび止め油を調製した。各実施例で得られたさ
び止め油における各成分の配合比、バリウム(Ba)、
亜鉛(Zn)、塩素(Cl)、鉛(Pb)及び上記一般
式(1)で表される基を有する化合物の濃度、スルホン
酸塩の含有量、全塩基価、化合物(A)〜(F)の総
量、化合物(A)〜(E)の含有量の総和とスルホン酸
塩の含有量との比、全塩基価(TBN)、TBN/Cs
及び40℃における動粘度を表2に示す。
Examples 9 to 16 In Examples 9 to 16, rust preventive oils were prepared using the following components, respectively. The compounding ratio of each component in the rust preventive oil obtained in each example, barium (Ba),
Concentrations of zinc (Zn), chlorine (Cl), lead (Pb) and the compound having the group represented by the above general formula (1), sulfonate content, total base number, compounds (A) to (F) ), The ratio of the sum of the contents of the compounds (A) to (E) to the content of the sulfonate, the total base number (TBN), TBN / Cs
Table 2 shows the kinematic viscosity at 40 ° C.

【0106】基油 基油6:鉱油(40℃の動粘度:6.5mm2/s、初
留点:235℃、終点:425℃、ナフテン分:29
%、パラフィン分:58%、芳香族分:13%、(ナフ
テン分/パラフィン分)比:0.50、炭素数6以下の
炭化水素の含有率:0.1%未満、炭素数8以下の炭化
水素の含有率:0.1%未満、炭素数10以下の炭化水
素の含有率:0.5%未満、炭素数14以下の炭化水素
の含有率:0.5%未満、炭素数20以下の炭化水素の
含有率:約50%、炭素数25以下の炭化水素の含有
率:97%) 基油7:鉱油(40℃の動粘度:22mm2/s、初留
点:300℃、終点:485℃、ナフテン分:22%、
パラフィン分:56%、芳香族分:22%、(ナフテン
分/パラフィン分)比:0.39、炭素数6以下の炭化
水素の含有率:0.1%未満、炭素数8以下の炭化水素
の含有率:0.1%未満、炭素数10以下の炭化水素の
含有率:0.1%未満、炭素数14以下の炭化水素の含
有率:1%未満、炭素数20以下の炭化水素の含有率:
約1%、炭素数25以下の炭化水素の含有率:33%) 基油8:鉱油(40℃の動粘度:100mm2/s、初
留点:335℃、終点:595℃、ナフテン分:25
%、パラフィン分:41%、芳香族分:32%、(ナフ
テン分/パラフィン分)比:0.61、炭素数6以下の
炭化水素の含有率:0.1%未満、炭素数8以下の炭化
水素の含有率:0.1%未満、炭素数10以下の炭化水
素の含有率:0.1%、炭素数14以下の炭化水素の含
有率:0.5%未満、炭素数20以下の炭化水素の含有
率:1%未満、炭素数25以下の炭化水素の含有率:3
%) 基油9:鉱油(40℃の動粘度:400mm2/s、初
留点:440℃、終点:700℃、ナフテン分:15
%、パラフィン分:35%、芳香族分:43%、(ナフ
テン分/パラフィン分)比:0.43、炭素数6以下の
炭化水素の含有率:0.1%未満、炭素数8以下の炭化
水素の含有率、炭素数10以下の炭化水素の含有率:
0.1%未満、炭素数14以下の炭化水素の含有率:
0.5%未満、炭素数20以下の炭化水素の含有率:1
%未満、炭素数25以下の含有率:1%未満) 基油10:鉱油(40℃の動粘度:2mm2/s、初留
点:200℃、終点255℃、ナフテン分:31%、パ
ラフィン分:68%、芳香族分:0.5%、(ナフテン
分/パラフィン分)比:0.46、炭素数6以下の炭化
水素の含有率:0.1%未満、炭素数8以下の炭化水素
の含有率:0.1%未満、炭素数10以下の炭化水素の
含有率:0.50%、炭素数14以下の炭化水素の含有
率:98%、炭素数20以下の炭化水素の含有率:10
0%、炭素数25以下の炭化水素の含有率:100%) 基油11:鉱油(40℃の動粘度:2mm2/s、初留
点:200℃、終点245℃、ナフテン分:77%、パ
ラフィン分:23%、芳香族分:0.1%未満、(ナフ
テン分/パラフィン分)比:3.35、炭素数6以下の
炭化水素の含有率:0.1%未満、炭素数8以下の炭化
水素の含有率:0.1%未満、炭素数10以下の炭化水
素の含有率:0.1%未満、炭素数14以下の炭化水素
の含有率:98%、炭素数20以下の炭化水素の含有
率:100%、炭素数25以下の炭化水素の含有率:1
00%) 基油12:1−デセンのオリゴマー(40℃の動粘度:
100mm2/s、ナフテン分:0%、パラフィン分:
100%、芳香族分:0%、(ナフテン分/パラフィン
分)比:0%、炭素数6以下の炭化水素の含有率:0.
1%未満、炭素数8以下の炭化水素の含有率:0.1%
未満、炭素数10以下の炭化水素の含有率:0.1%未
満、炭素数14以下の炭化水素の含有率:0.1%未
満、炭素数20以下の炭化水素含有率:0.1%未満、
炭素数25以下の炭化水素の含有率:1%以下)。
[0106] Base Oil Base Oil 6: mineral oil (40 ° C. kinematic viscosity: 6.5 mm 2 / s, initial boiling point: 235 ° C., the end point: 425 ° C., naphthene content: 29
%, Paraffin content: 58%, aromatic content: 13%, (naphthene content / paraffin content) ratio: 0.50, content of hydrocarbons having 6 or less carbon atoms: less than 0.1%, and having 8 or less carbon atoms Hydrocarbon content: less than 0.1%, hydrocarbon content of 10 or less carbon: less than 0.5%, hydrocarbon content of 14 or less: less than 0.5%, carbon number 20 or less Base oil 7: mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 22 mm 2 / s, initial boiling point: 300 ° C., end point) : 485 ° C, naphthenic content: 22%,
Paraffin content: 56%, aromatic content: 22%, (naphthene content / paraffin content) ratio: 0.39, content of hydrocarbons having 6 or less carbon atoms: less than 0.1%, hydrocarbons having 8 or less carbon atoms Content: less than 0.1%, content of hydrocarbons having 10 or less carbon atoms: less than 0.1%, content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: less than 1%, of hydrocarbons having 20 or less carbon atoms Content:
Base oil 8: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 100 mm 2 / s, initial boiling point: 335 ° C., end point: 595 ° C., naphthene content: about 1%, hydrocarbon content of 25 or less carbon atoms: 33%) 25
%, Paraffin content: 41%, aromatic content: 32%, (naphthene content / paraffin content) ratio: 0.61, content of hydrocarbons having 6 or less carbon atoms: less than 0.1%, and having 8 or less carbon atoms Content of hydrocarbon: less than 0.1%, content of hydrocarbon having 10 or less carbon atoms: 0.1%, content of hydrocarbon having 14 or less carbon atoms: less than 0.5%, less than 20 carbon atoms Content of hydrocarbon: less than 1%, content of hydrocarbon having 25 or less carbon atoms: 3
%) Base oil 9: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 400 mm 2 / s, initial boiling point: 440 ° C, end point: 700 ° C, naphthenic content: 15)
%, Paraffin content: 35%, aromatic content: 43%, (naphthene content / paraffin content) ratio: 0.43, content of hydrocarbons having 6 or less carbon atoms: less than 0.1%, and having 8 or less carbon atoms Hydrocarbon content, content of hydrocarbons having 10 or less carbon atoms:
Content of hydrocarbon having less than 0.1% and carbon number of 14 or less:
Content of hydrocarbon having less than 0.5% and carbon number of 20 or less: 1
Base oil 10: mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 2 mm 2 / s, initial boiling point: 200 ° C., end point 255 ° C., naphthene content: 31%, paraffin) Min: 68%, aromatics: 0.5%, (naphthene / paraffin) ratio: 0.46, content of hydrocarbons having 6 or less carbon atoms: less than 0.1%, carbonization having 8 or less carbon atoms Hydrogen content: less than 0.1%, content of hydrocarbons having 10 or less carbon atoms: 0.50%, content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: 98%, content of hydrocarbons having 20 or less carbon atoms Rate: 10
0%, content of hydrocarbons having 25 or less carbon atoms: 100%) Base oil 11: mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 2 mm 2 / s, initial boiling point: 200 ° C, end point 245 ° C, naphthene content: 77%) , Paraffin content: 23%, aromatic content: less than 0.1%, (naphthene content / paraffin content) ratio: 3.35, content of hydrocarbons having 6 or less carbon atoms: less than 0.1%, carbon number 8 The content of the following hydrocarbons: less than 0.1%, the content of hydrocarbons having 10 or less carbon atoms: less than 0.1%, the content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: 98%, the content of 20 or less carbon atoms Hydrocarbon content: 100%, content of hydrocarbons having 25 or less carbon atoms: 1
00%) Base oil 12: 1 oligomer of decene (Kinematic viscosity at 40 ° C .:
100 mm 2 / s, naphthene content: 0%, paraffin content:
100%, aromatic content: 0%, (naphthene content / paraffin content) ratio: 0%, content of hydrocarbons having 6 or less carbon atoms: 0.
Less than 1%, content of hydrocarbons having 8 or less carbon atoms: 0.1%
Less, content of hydrocarbons having 10 or less carbon atoms: less than 0.1%, content of hydrocarbons having 14 or less carbon atoms: less than 0.1%, content of hydrocarbons having 20 or less carbon atoms: 0.1% Less than,
Content of hydrocarbons having 25 or less carbon atoms: 1% or less).

【0107】スルホン酸塩 S5:ジノニルナフタレンCaスルホネート溶液(スル
ホン酸塩の含有量:50%、キャリアオイル50%、全
塩基価:1mgKOH/g) S6:ジアルキルベンゼンCaスルホネート溶液(スル
ホン酸塩の含有量:60%、全塩基価:5mgKOH/
g)(エチレンオリゴマーに由来する2つのアルキル基
を有するジアルキルベンゼンCaスルホネートであり、
2つのアルキル基の総炭素数が20のものが主成分であ
る) S7:ジアルキルベンゼンNaスルホネート溶液(スル
ホン酸塩の含有量:60%、全塩基価:1mgKOH/
g)(エチレンオリゴマーに由来する2つのアルキル基
を有するジアルキルベンゼンNaスルホネートであり、
2つのアルキル基の総炭素数が20のものが主成分であ
る) S8:ジノニルナフタレンデシルアミンスルホネート溶
液(スルホン酸塩の含有量:50%、全塩基価:1mg
KOH/g) S9:ジノニルナフタレンCaスルホネート溶液(スル
ホン酸塩の含有量:40%、全塩基価:50mgKOH
/g) S10:ジアルキルベンゼンCaスルホネート溶液(ス
ルホン酸塩の含有量:30%、全塩基価:300mgK
OH/g)(エチレンオリゴマーに由来する2つのアル
キル基を有するジアルキルベンゼンCaスルホネートで
あり、2つのアルキル基の総炭素数が20のものが主成
分である) なお、上記S5〜S10におけるキャリアオイルは、4
0℃での動粘度が20mm2/s程度の鉱油である。ま
た、表2中のS5〜S10の配合比は上記の溶液につい
ての値であり、各さび止め油中のスルホン酸塩の配合比
はそれぞれ溶液の配合比に上記正味のスルホン酸塩の含
有量の比率を乗じることによって得ることができる。
Sulfonate S5: dinonylnaphthalene Ca sulfonate solution (sulfonate content: 50%, carrier oil 50%, total base number: 1 mgKOH / g) S6: dialkylbenzene Ca sulfonate solution (sulfonate Content: 60%, total base number: 5 mg KOH /
g) (a dialkylbenzene Ca sulfonate having two alkyl groups derived from ethylene oligomers,
S7: Dialkylbenzene Na sulfonate solution (sulfonate content: 60%, total base number: 1 mgKOH /
g) (a dialkylbenzene Na sulfonate having two alkyl groups derived from ethylene oligomers,
S8: dinonylnaphthalenedecylamine sulfonate solution (sulfonate content: 50%, total base number: 1 mg)
S9: dinonylnaphthalene Ca sulfonate solution (sulfonate content: 40%, total base number: 50 mg KOH / g)
/ G) S10: Dialkylbenzene Ca sulfonate solution (sulfonate content: 30%, total base number: 300 mgK
(OH / g) (a dialkylbenzene Ca sulfonate having two alkyl groups derived from an ethylene oligomer, the main component of which is two alkyl groups having a total carbon number of 20) The carrier oil in the above S5 to S10 Is 4
A mineral oil having a kinematic viscosity at 0 ° C. of about 20 mm 2 / s. The compounding ratio of S5 to S10 in Table 2 is a value for the above solution, and the compounding ratio of the sulfonic acid salt in each rust preventive oil is the content of the net sulfonic acid salt in the compounding ratio of the solution. By multiplying by the ratio

【0108】化合物(A) A4:トリメチロールプロパンモノオレート A5:ソルビタンモノオレート A6:ソルビタンモノイソステアレート A7:グリセリンモノオレート。 Compound (A) A4: trimethylolpropane monooleate A5: sorbitan monooleate A6: sorbitan monoisostearate A7: glycerin monooleate.

【0109】化合物(B) B3:酸化パラフィンCa塩(全酸価:5mgKOH/
g、全塩基価:16mgKOH/g、けん化価:80m
gKOH/g) B4:酸化パラフィンNa塩(全酸価:14mgKOH
/g、全塩基価:1mgKOH/g、けん化価:35m
gKOH/g)。
Compound (B) B3: Oxidized paraffin Ca salt (total acid value: 5 mg KOH /
g, total base number: 16 mgKOH / g, saponification value: 80 m
gKOH / g) B4: oxidized paraffin Na salt (total acid value: 14 mgKOH)
/ G, total base number: 1 mgKOH / g, saponification value: 35 m
gKOH / g).

【0110】化合物(C) C2:酸化パラフィンのエステル(全酸価:30mgK
OH/g、全塩基価:0.2mgKOH/g、けん化
価:135mgKOH/g)。
Compound (C) C2: ester of oxidized paraffin (total acid value: 30 mgK)
OH / g, total base number: 0.2 mg KOH / g, saponification number: 135 mg KOH / g).

【0111】化合物(D) D2:ラノリン脂肪酸のCa塩(全酸価:2.5mgK
OH/g、全塩基価:11mgKOH/g、けん化価:
120mgKOH/g)。
Compound (D) D2: Ca salt of lanolin fatty acid (total acid value: 2.5 mgK
OH / g, total base number: 11 mg KOH / g, saponification value:
120 mg KOH / g).

【0112】化合物(E) E2:ラノリン脂肪酸とトリメチロールプロパンとの部
分エステル(全酸価:8mgKOH/g、全塩基価:
0.5mgKOH/g、けん化価:170mgKOH/
g、水酸基価:100mgKOH/g)。
Compound (E) E2: Partial ester of lanolin fatty acid and trimethylolpropane (total acid value: 8 mg KOH / g, total base number:
0.5 mg KOH / g, saponification value: 170 mg KOH /
g, hydroxyl value: 100 mgKOH / g).

【0113】その他の成分 H7:ジ−tert−ブチル−p−クレゾール H8:ベンゾトリアゾール H9:上記一般式(6)で表されるベンゾトリアゾール
誘導体 H10:パラフィンワックス(融点:51.7℃) H11:不活性タイプ硫化ラード(硫黄含有量:12質
量%、けん化価:250mgKOH/g、全酸価:1m
gKOH/g) H12:活性タイプ硫化ラード(硫黄含有量:19質量
%、けん化価:200mgKOH/g、全酸価:1mg
KOH/g)。
Other components H7: di-tert-butyl-p-cresol H8: benzotriazole H9: benzotriazole derivative represented by the above formula (6) H10: paraffin wax (melting point: 51.7 ° C.) H11: Inert type sulfurized lard (sulfur content: 12% by mass, saponification value: 250 mgKOH / g, total acid value: 1 m
gKOH / g) H12: Active type sulfurized lard (sulfur content: 19% by mass, saponification value: 200 mg KOH / g, total acid value: 1 mg)
KOH / g).

【0114】[0114]

【表2】 [Table 2]

【0115】次に、実施例9〜16の各さび止め油組成
物について、以下の試験を行った。なお、本実施例にお
いては、参考例2として市販のバリウム系さび止め油組
成物を用いて同様の試験を行った。
Next, the following tests were performed on the rust-preventive oil compositions of Examples 9 to 16. In this example, a similar test was performed using a commercially available barium-based rust inhibitor oil composition as Reference Example 2.

【0116】(さび止め性試験)市販のSPCE−SD
相当の冷延鋼板を60×80mmに切断して試験片とし
た。次に、この試験片に各さび止め油組成物を塗布量3
g/m2となるようにエアスプレーを用いて塗布した。
塗布後の試験片を屋外に設置した百葉箱内で保管し、所
定の時間経過後に試験片上の錆の有無を観察し、各さび
止め油組成物のさび止め性を以下の基準: A:塗布後20日経過しても錆の発生が認められなかっ
た B:塗布後10〜19日に錆の発生が認められた C:塗布後4〜9日に錆の発生が認められた D:塗布後3日以内に錆の発生が認められた に基づいて評価した。その結果を表3に示す。
(Rust inhibiting test) Commercially available SPCE-SD
A considerable cold-rolled steel sheet was cut into 60 × 80 mm to obtain a test piece. Next, each test piece was coated with the rust-preventive oil composition in an amount of 3
g / m 2 using an air spray.
The test piece after application is stored in a hundred-leaf box placed outdoors, and after a predetermined time, the presence or absence of rust on the test piece is observed. No rust was observed even after 20 days. B: Rust was observed 10 to 19 days after application. C: Rust was observed 4 to 9 days after application. D: After application. Evaluation was made based on the fact that rust was observed within 3 days. Table 3 shows the results.

【0117】(脱脂性試験)市販のSPCE−SD相当
の冷延鋼板を60×80mmに切断して試験片とした。
次に、この試験片に各さび止め油組成物を塗布量3g/
2となるようにエアスプレーを用いて塗布した。塗布
後の試験片を屋外に設置した百葉箱内で24時間保管
し、以下に示す脱脂性試験に供した。
(Degreasing test) A commercially available cold-rolled steel plate corresponding to SPCE-SD was cut into 60 x 80 mm to obtain a test piece.
Next, each test piece was coated with the rust-preventive oil composition at a coating amount of 3 g /
m 2 was applied using an air spray. The test piece after application was stored for 24 hours in a hundred-leaf box installed outdoors and subjected to the following degreasing test.

【0118】リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム系ア
ルカリビルダーにノニオン系界面活性剤を組み合わせた
アルカリ脱脂剤に、試験片を2分間浸漬した後、流水中
で30秒間洗浄した。その後、試験片を垂直にし20秒
間保持し、水濡れ面積率で脱脂性を以下の基準: A:90%以上 B:90〜60% C:60%以下 に基づいて評価した。得られた結果を表3に示す。
The test piece was immersed in an alkali degreasing agent obtained by combining a sodium phosphate and sodium silicate-based alkali builder with a nonionic surfactant for 2 minutes, and then washed in running water for 30 seconds. Then, the test piece was held vertically for 20 seconds, and the degreasing property was evaluated based on the following criteria: A: 90% or more, B: 90 to 60%, C: 60% or less. Table 3 shows the obtained results.

【0119】(洗浄性試験)市販のSPCE−SD相当
の冷延鋼板を60×80mmに切断し、JIS11種の
ダストを付着させ、これを試験片とした。この試験片
に、上記各さび止め油組成物を、一定の噴出量で、それ
ぞれ10秒間スプレーした。洗浄終了後、試験片に残っ
ているダスト量を測定し、下記式: 洗浄率(%)=(1−(試験前付着ダスト量−試験後付
着ダスト量)/試験前付着ダスト量))×100 により求めた試験片の洗浄率に基づいて、各さび止め油
の洗浄性を以下の基準: A:95%以上 B:95〜80% C:80%以下 に基づいて評価した。得られた結果を表3に示す。
(Cleaning Test) A commercially available cold rolled steel plate corresponding to SPCE-SD was cut into 60 × 80 mm, and JIS 11 type dust was adhered to the test piece. The test piece was sprayed with each of the above rust-preventive oil compositions at a constant ejection amount for 10 seconds. After the washing is completed, the amount of dust remaining on the test piece is measured, and the following equation: Washing rate (%) = (1− (the amount of dust attached before the test−the amount of dust attached after the test) / the amount of dust attached before the test)) × On the basis of the cleaning rate of the test piece obtained by the above method, the detergency of each rust preventive oil was evaluated based on the following criteria: A: 95% or more, B: 95 to 80%, C: 80% or less. Table 3 shows the obtained results.

【0120】(円筒成形性試験)板厚0.75mmの市
販のSPCE−SD相当の冷延鋼板を直径110mmの
円盤状に切断して試験片とした。この試験片に各さび止
め油組成物を手塗りにより塗布量約3g/m2となるよ
うに塗布し、ポンチ径50mm(肩R:5mm)、ダイ
径52mm(肩R:5mm)の円筒成形試験機を用いて
成形性を評価した。各試験片について得られた、限界B
HF[tf](破断せずに成形可能な最大のしわおさえ
力)を以下の基準: A:3tf以上 B:2tfを超え3tf未満 C:2tf以下 に基づいて評価した。得られた結果を表3に示す。
(Cylinder Formability Test) A commercially available cold rolled steel plate corresponding to SPCE-SD having a plate thickness of 0.75 mm was cut into a disk shape having a diameter of 110 mm to obtain a test piece. Each of the rust-preventive oil compositions was applied to this test piece by hand coating so as to have a coating amount of about 3 g / m 2, and was formed into a cylinder having a punch diameter of 50 mm (shoulder R: 5 mm) and a die diameter of 52 mm (shoulder R: 5 mm). The moldability was evaluated using a testing machine. Limit B obtained for each specimen
HF [tf] (the maximum wrinkle holding force that can be formed without breaking) was evaluated based on the following criteria: A: 3 tf or more B: more than 2 tf and less than 3 tf C: 2 tf or less Table 3 shows the obtained results.

【0121】(貯蔵安定性試験)容量50mlのガラス
ビンに試料油30gを秤取した。この試料について、2
0℃、相対湿度50%で12時間保持した後、更に50
℃、相対湿度95%で12時間保持する処理を1サイク
ルとして、このサイクルを曇り又は沈殿が発生するまで
連続的に繰り返した。曇り又は沈殿が発生するまでに要
した日数(サイクル数)から、以下の基準: A:10日以上 B:7〜9日 C:4〜6日 D:2〜3日 E:1日以内 に基づいて各試料油の貯蔵安定性を評価した。得られた
結果を表3に示す。
(Storage stability test) 30 g of sample oil was weighed into a glass bottle having a capacity of 50 ml. For this sample, 2
After holding at 0 ° C. and a relative humidity of 50% for 12 hours, another 50
One cycle of the treatment at 12 ° C. and a relative humidity of 95% was performed for 12 hours, and this cycle was continuously repeated until clouding or precipitation occurred. From the number of days (cycles) required until clouding or sedimentation occurred, the following criteria were used: A: 10 days or more B: 7 to 9 days C: 4 to 6 days D: 2 to 3 days E: Within 1 day Based on this, the storage stability of each sample oil was evaluated. Table 3 shows the obtained results.

【0122】[0122]

【表3】 [Table 3]

【0123】表3に示す通り、実施例9〜16のさび止
め油組成物は、いずれも従来のバリウム系さび止め油組
成物(参考例2)と同等以上の十分に高いさび止め性を
有しており、かつ脱脂性に優れていることが確認され
た。また、実施例10および13のさび止め油組成物
は、さらに良好な洗浄能力を示すことが確認された。
As shown in Table 3, all of the rust preventive oil compositions of Examples 9 to 16 have sufficiently high rust preventive properties equal to or higher than that of the conventional barium rust preventive oil composition (Reference Example 2). And it was confirmed that the composition had excellent degreasing properties. Further, it was confirmed that the rust-preventive oil compositions of Examples 10 and 13 exhibited even better cleaning performance.

【0124】[0124]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、バ
リウム又は亜鉛系のさび止め剤やアルキルフェノールの
アルキレンオキサイド付加物等の造膜剤を用いずとも十
分に高いさび止め性を有し、且つ人体又は生態系に対す
る十分に高い安全性を有するさび止め油組成物を得るこ
とが可能となる。
As described above, according to the present invention, it has a sufficiently high rust inhibitory property without using a film-forming agent such as a barium or zinc rust inhibitor or an alkylene oxide adduct of alkylphenol. In addition, it is possible to obtain a rust-preventive oil composition having sufficiently high safety for the human body or ecosystem.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例におけるさび止め油組成物と樹脂材との
相性試験に使用した装置を示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view showing an apparatus used for a compatibility test between a rust preventive oil composition and a resin material in Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…ポリカーボネート製試験片、2…固定用ボルト、3
…治具。
1: polycarbonate test piece, 2: fixing bolt, 3
…jig.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 159/24 C10M 159/24 // C10N 10:02 C10N 10:02 10:04 10:04 20:00 20:00 Z 20:02 20:02 30:00 30:00 Z 30:12 30:12 40:02 40:02 70:00 70:00 (72)発明者 岩村 淑広 新潟県新潟市竜が島二丁目1番1号 日本 石油加工株式会社新潟工場内 Fターム(参考) 4H104 BB17C BB35C BG06C CA16C DA02A DA05C DB07C EA02Z EA21Z EB02 FA01 FA02 LA06 LA20 PA01 PA33 PA34Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C10M 159/24 C10M 159/24 // C10N 10:02 C10N 10:02 10:04 10:04 20:00 20:00 Z 20:02 20:02 30:00 30:00 Z 30:12 30:12 40:02 40:02 70:00 70:00 (72) Inventor Yoshihiro Iwamura 2-1-1, Ryugashima, Niigata City, Niigata Prefecture No. Japan Oil Processing Co., Ltd. Niigata Factory F-term (reference) 4H104 BB17C BB35C BG06C CA16C DA02A DA05C DB07C EA02Z EA21Z EB02 FA01 FA02 LA06 LA20 PA01 PA33 PA34

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鉱油及び/又は合成油からなる基油中
に、スルホン酸アルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土
類金属塩(但し、スルホン酸バリウム塩を除く)及びス
ルホン酸アミン塩からなる群より選ばれる少なくとも1
種のスルホン酸塩を組成物全量基準で1〜10質量%含
有し、 バリウム、亜鉛、塩素及び鉛の含有量がそれぞれ元素換
算で組成物全量を基準として1000質量ppm以下で
あり、且つ下記一般式(1): 【化1】 [式(1)中、R1は炭素数1〜24のアルキル基を表
し、R2は炭素数2〜4のアルキレン基を表し、mは1
〜5の整数を表し、nは1〜6の整数を表す]で表され
る基を有する化合物の含有量が組成物全量を基準として
1000質量ppm以下であることを特徴とするさび止
め油組成物。
1. A base oil comprising a mineral oil and / or a synthetic oil, wherein the base oil comprises an alkali metal sulfonic acid salt, an alkaline earth metal sulfonic acid salt (excluding barium sulfonic acid salt) and an amine sulfonic acid salt. At least one chosen
1 to 10% by mass based on the total amount of the composition, wherein the contents of barium, zinc, chlorine and lead are 1000 mass ppm or less, respectively, in terms of elements, based on the total amount of the composition, and Formula (1): [In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents 1
Wherein the content of the compound having a group represented by the formula is not more than 1000 ppm by mass based on the total amount of the composition. object.
【請求項2】 前記スルホン酸塩が、ナフタレン環に結
合する2つのアルキル基の総炭素数が14〜30である
ジアルキルナフタレンスルホン酸塩;ベンゼン環に結合
する2つのアルキル基がそれぞれ直鎖状アルキル基又は
側鎖メチル基を1個有する分岐鎖状アルキル基であり、
且つ2つのアルキル基の総炭素数が14〜30であるジ
アルキルベンゼンスルホン酸塩;及びベンゼン環に結合
するアルキル基の炭素数が15以上であるモノアルキル
ベンゼンスルホン酸塩からなる群より選ばれる少なくと
も1種であることを特徴とする、請求項1に記載のさび
止め油組成物。
2. The sulfonate is a dialkylnaphthalene sulfonate in which the total number of carbon atoms of two alkyl groups bonded to a naphthalene ring is 14 to 30; A branched alkyl group having one alkyl group or a side chain methyl group,
And at least one selected from the group consisting of a dialkylbenzene sulfonate wherein the total number of carbon atoms of two alkyl groups is 14 to 30; and a monoalkylbenzene sulfonate wherein the alkyl group bonded to the benzene ring has 15 or more carbon atoms. The rust inhibiting oil composition according to claim 1, characterized in that it is a seed.
【請求項3】 炭素数13以下のアルキル基を1個有す
るモノアルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量が組成物
全量を基準として1質量%以下であることを特徴とす
る、請求項1又は2に記載のさび止め油組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the content of the monoalkylbenzenesulfonate having one alkyl group having 13 or less carbon atoms is 1% by mass or less based on the total amount of the composition. Anti-rust oil composition.
【請求項4】 プロピレンのオリゴマー由来のアルキル
基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量が、
組成物全量を基準として1質量%以下であることを特徴
とする、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載のさ
び止め油組成物。
4. The content of an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group derived from an oligomer of propylene,
The rust preventive oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount is 1% by mass or less based on the total amount of the composition.
【請求項5】 下記(A)〜(F): (A)多価アルコールの部分エステル; (B)酸化ワックスのアルカリ金属塩、酸化ワックスの
アルカリ土類金属塩(但し、酸化ワックスのバリウム塩
を除く)及び酸化ワックスのアミン塩からなる群より選
ばれる少なくとも1種の酸化ワックス塩; (C)エステル化酸化ワックス (D)ラノリン脂肪酸のアルカリ金属塩、ラノリン脂肪
酸のアルカリ土類金属塩(但し、ラノリン脂肪酸のバリ
ウム塩を除く)及びラノリン脂肪酸のアミン塩からなる
群より選ばれる少なくとも1種のラノリン脂肪酸塩; (E)エステル化ラノリン脂肪酸;及び (F)脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ土類
金属塩(但し、脂肪酸のバリウム塩を除く)及び脂肪酸
のアミン塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の脂
肪酸塩、からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合
物を組成物全量を基準として1〜20質量%さらに含有
することを特徴とする、請求項1〜4のうちのいずれか
一項に記載のさび止め油組成物。
5. The following (A) to (F): (A) a partial ester of a polyhydric alcohol; (B) an alkali metal salt of an oxidized wax, an alkaline earth metal salt of an oxidized wax (however, a barium salt of an oxidized wax) (C) esterified oxidized waxes (D) alkali metal salts of lanolin fatty acids, alkaline earth metal salts of lanolin fatty acids (provided that they are the same). Lanolin fatty acid salts selected from the group consisting of lanolin fatty acid barium salts) and lanolin fatty acid amine salts; (E) esterified lanolin fatty acids; and (F) fatty acid alkali metal salts, fatty acid alkalis. At least one selected from the group consisting of earth metal salts (excluding barium salts of fatty acids) and amine salts of fatty acids The composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising 1 to 20% by mass of at least one compound selected from the group consisting of fatty acid salts, based on the total amount of the composition. The rust-preventive oil composition as described in the above.
【請求項6】 前記化合物(A)〜(F)の含有量の総
和が前記スルホン酸塩100重量部に対して20〜50
0重量部であることを特徴とする、請求項5に記載のさ
び止め油組成物。
6. The total content of the compounds (A) to (F) is 20 to 50 with respect to 100 parts by weight of the sulfonic acid salt.
The rust preventive oil composition according to claim 5, wherein the amount is 0 part by weight.
【請求項7】 40℃での動粘度が7〜400mm2
sであることを特徴とする、請求項1〜6のうちのいず
れか一項に記載のさび止め油組成物。
7. A kinematic viscosity at 40 ° C. of 7 to 400 mm 2 /
The rust-preventing oil composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the composition is s.
【請求項8】 前記基油中の炭素数14以下の化合物の
含有量が、組成物全量を基準として20質量%以下であ
ることを特徴とする、請求項1〜7のうちのいずれか一
項に記載のさび止め油組成物。
8. The method according to claim 1, wherein the content of the compound having 14 or less carbon atoms in the base oil is 20% by mass or less based on the total amount of the composition. The rust-preventive oil composition according to the above item.
【請求項9】 前記基油中の芳香族成分の含有量が、組
成物全量を基準として50質量%以下であることを特徴
とする、請求項1〜8のうちのいずれか一項に記載のさ
び止め油組成物。
9. The method according to claim 1, wherein the content of the aromatic component in the base oil is 50% by mass or less based on the total amount of the composition. Anti-rust oil composition.
【請求項10】 前記基油中の炭素数10以下の化合物
の含有量が、組成物全量を基準として20質量%以下で
あることを特徴とする、請求項1〜9のうちのいずれか
一項に記載のさび止め油組成物。
10. The method according to claim 1, wherein the content of the compound having 10 or less carbon atoms in the base oil is 20% by mass or less based on the total amount of the composition. The rust-preventive oil composition according to the above item.
【請求項11】 前記化合物(A)、(C)、(D)及
び(E)の含有量の総和が、組成物全量を基準として1
0質量%以下であることを特徴とする、請求項5〜10
のうちのいずれか一項に記載のさび止め油組成物。
11. The sum of the contents of the compounds (A), (C), (D) and (E) is 1 based on the total amount of the composition.
The amount is not more than 0% by mass.
Anticorrosive oil composition according to any one of the above.
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