JP2002362940A - セラミックカラー組成物、セラミックカラーペーストおよび曲面ガラス板の製造方法 - Google Patents

セラミックカラー組成物、セラミックカラーペーストおよび曲面ガラス板の製造方法

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JP2002362940A
JP2002362940A JP2001141929A JP2001141929A JP2002362940A JP 2002362940 A JP2002362940 A JP 2002362940A JP 2001141929 A JP2001141929 A JP 2001141929A JP 2001141929 A JP2001141929 A JP 2001141929A JP 2002362940 A JP2002362940 A JP 2002362940A
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color composition
powder
glass plate
lead
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Shuji Taguchi
修二 田口
Shiro Otaki
史郎 大滝
Tsuneo Manabe
恒夫 真鍋
Hiroshi Usui
寛 臼井
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C03C8/16—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions with vehicle or suspending agents, e.g. slip
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】鉛を含有せず、ガラス板の強度の低下が小さ
く、耐酸性および型離れ性の両者において優れるセラミ
ックカラー組成物の提供。 【解決手段】質量百分率表示で、無鉛ガラス粉末：６３
〜７８．９９％、耐熱ウィスカ：５〜１２％、三酸化二
ビスマス粉末：０．０１〜１％、耐熱顔料粉末：１６〜
２６％、からなるセラミックカラー組成物であって、無
鉛ガラス粉末が、質量百分率表示で、Ｂｉ2Ｏ3：５０〜
６２％、ＳｉＯ2：２５〜４０％、ＴｉＯ2：５〜８％、
Ｌｉ2Ｏ：３〜６％、Ｋ2Ｏ：０〜３％、ＣｅＯ2：０〜
３％、からなるセラミックカラー組成物。好ましくは耐
熱顔料粉末の質量平均粒径は１．２〜２．５μｍ。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セラミックカラー
組成物、セラミックカラーペーストおよびセラミックカ
ラー組成物が焼き付けられた曲面ガラス板の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の窓ガラスの車内側周縁部には不
透明着色層であるセラミックカラー層が形成されてい
る。該セラミックカラー層は、窓ガラスと該窓ガラスを
その周縁で車内側から保持するウレタンシーラントとの
間に介在して該ウレタンシーラントの紫外線による劣化
を防止し、また、窓ガラスの車内側周縁部に設けられた
電熱線等の端子が車外側から見えないようにするために
設けられる。さらに、近年は意匠性向上のために、微小
なドットパターンをグラデーション状に形成したセラミ
ックカラー層も広く用いられている。
【０００３】セラミックカラー層は、セラミックカラー
組成物をペースト化し、ガラス板に塗布、乾燥後焼成す
ることによりガラス板上に焼き付けて形成される。前記
セラミックカラー組成物は、ガラス粉末、耐熱顔料粉末
を必須成分として含有し、必要に応じて耐火物粉末をフ
ィラーとして含有する。なお、耐熱顔料粉末としては通
常黒色のものが用いられる。
【０００４】このような用途に用いられるセラミックカ
ラー組成物には、鉛を含有しないこと、および、セラミ
ックカラー層形成によるガラス板の強度低下が小さいこ
とが求められる。
【０００５】さらに、近年雨水が酸性であることが問題
となっており、セラミックカラー層がこの酸性雨水と接
触すると白化等の変色が起る可能性がある。この変色を
防止するためにセラミックカラー層の耐酸性が高いこと
が求められる。
【０００６】また、セラミックカラー組成物をガラス板
上に焼き付けるときに同時にガラス板をプレス曲げ加工
して曲面ガラス板を製造する場合には、該プレス曲げ加
工に用いられるプレス型にセラミックカラー層が付着し
ないこと、すなわち型離れ性が良好であることが求めら
れる。
【０００７】このような要求を満たすセラミックカラー
組成物、すなわち、鉛を含有せず、ガラス板の強度の低
下が小さく、かつ耐酸性および型離れ性にも優れるセラ
ミックカラー組成物として、特開２０００−１５４０３
８には、ホウ酸アルミニウムウィスカ等の耐熱ウィスカ
を含有するセラミックカラー組成物が提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従来、セラミックカラ
ー層はガラス板のエッジ部に余白を設けてガラス板周縁
部に形成されていたが、ガラス板のエッジぎりぎりまで
形成されることはなかった。しかし近年、意匠性をより
高めるためにセラミックカラー層をガラス板のエッジぎ
りぎりまで形成することが求められている。
【０００９】ところが、セラミックカラー層をガラス板
のエッジぎりぎりまで形成することによりセラミックカ
ラー層が酸性雨水と接触する可能性がより高くなる。そ
の結果、耐酸性がより優れたセラミックカラー組成物が
求められるようになった。本発明は、上記課題を解決
し、鉛を含有せず、ガラス板の強度の低下が小さく、耐
酸性および型離れ性の両者において優れるセラミックカ
ラー組成物、セラミックカラーペーストおよび曲面ガラ
ス板の製造方法の提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、質量百分率表
示で本質的に、無鉛ガラス粉末：６３〜７８．９９％、
耐熱ウィスカ：５〜１２％、三酸化二ビスマス粉末：
０．０１〜１％、耐熱顔料粉末：１６〜２６％、からな
るセラミックカラー組成物であって、無鉛ガラス粉末
が、下記酸化物基準の質量百分率表示で本質的に、 Ｂｉ2Ｏ3 ５０〜６２％、 ＳｉＯ2 ２５〜４０％、 ＴｉＯ2 ５〜８％、 Ｌｉ2Ｏ ３〜６％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 ＣｅＯ2 ０〜３％、 からなるセラミックカラー組成物を提供する（第１の態
様のセラミックカラー組成物）。
【００１１】また、質量百分率表示で本質的に、無鉛ガ
ラス粉末：６３〜７８．９９％、耐熱ウィスカ：５〜１
２％、三酸化二ビスマス粉末：０〜１％、耐熱顔料粉
末：１６〜２６％、からなるセラミックカラー組成物で
あって、無鉛ガラス粉末が、下記酸化物基準の質量百分
率表示で本質的に、 Ｂｉ2Ｏ3 ５０〜６２％、 ＳｉＯ2 ２５〜４０％、 ＴｉＯ2 ５〜８％、 Ｌｉ2Ｏ ３〜６％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 ＣｅＯ2 ０〜３％、 からなり、耐熱顔料粉末の質量平均粒径が１．２〜２．
５μｍであるセラミックカラー組成物を提供する（第２
の態様のセラミックカラー組成物）。
【００１２】また、バインダ、有機溶剤および前記第１
または第２の態様のセラミックカラー組成物を含有する
セラミックカラーペーストを提供する。また、前記第１
または第２の態様のセラミックカラー組成物をペースト
化してガラス板に塗布し、該ペースト化されたセラミッ
クカラー組成物が塗布されたガラス板を加熱し、前記第
１または第２の態様のセラミックカラー組成物を該ガラ
ス板に焼き付け、かつ該ガラス板を曲面形状とする曲面
ガラス板の製造方法を提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の第１または第２の態様の
セラミックカラー組成物（以下これらをあわせて本発明
のセラミックカラー組成物という。）は、通常、エチル
セルロース等のバインダおよびα−テルピネオール等の
有機溶剤と混練してペースト化され、ガラス板に塗布、
乾燥後焼成され、ソーダライムシリカガラス板上に焼き
付けられたセラミックカラー層とされる。なお、前記ペ
ースト化されたものは本発明のセラミックカラーペース
トである。
【００１４】典型的には、前記塗布はスクリーン印刷に
よって行われ、前記乾燥は８０〜１４０℃で５〜１５分
間行われ、前記焼成は６３０〜７００℃で３〜８分間行
われる。なお、前記焼成によってガラス板上に本発明の
セラミックカラー組成物を焼き付けるときに、同時に該
ガラス板をプレス曲げ加工して曲面ガラス板としてもよ
く、このときの焼成条件は、典型的には６７０℃×４分
である。
【００１５】本発明のセラミックカラー組成物の各成分
について、質量百分率表示を用いて以下に説明する。無
鉛ガラス粉末はセラミックカラー層をガラス板に焼き付
ける成分であり必須である。６３％未満では焼き付けが
不充分になる。好ましくは６５％以上である。７８．９
９％超では他の成分の含有量が小さくなる。好ましくは
７５％以下である。
【００１６】無鉛ガラス粉末の軟化点ＴSは５４０〜５
８０℃、５０〜３５０℃における平均線膨張係数αGは
５０×１０-7〜１３０×１０-7／℃であることがそれぞ
れ好ましい。ソーダライムシリカガラス板（典型的に
は、ＴS＝７３０℃、αG＝８７×１０-7／℃。）に焼き
付ける場合、ＴSが上記範囲外であると良好な焼き付け
が困難になり、αGが上記範囲外であるとガラス板の強
度の低下が大きくなる。
【００１７】また、無鉛ガラス粉末は焼成時に結晶化す
るものでなければならない。焼成時に結晶化しないもの
であると、型離れ性が低下する。前記焼成時に析出する
結晶として、Ｂｉ2ＳｉＯ5結晶が例示される。前記焼成
時に結晶化する無鉛ガラス粉末の結晶化温度ＴCは５８
０〜６５０℃であることが好ましい。ここでいう結晶化
温度は示差熱分析によって求められる結晶化ピーク温度
である。
【００１８】次に、無鉛ガラス粉末の成分について、質
量百分率表示を用いて説明する。Ｂｉ2Ｏ3は軟化点を低
下させる成分であり必須である。５０％未満では軟化点
が高くなり焼き付けが不充分になる、または焼成時にＢ
ｉ2ＳｉＯ5等の結晶が析出しにくくなる。好ましくは５
２％以上、より好ましくは５４％以上である。６２％超
では耐酸性が低下する。好ましくは６０％以下、より好
ましくは５８％以下、特に好ましくは５６％以下であ
る。
【００１９】ＳｉＯ2は耐酸性を向上させる成分であり
必須である。２５％未満では耐酸性が低下する、または
焼成時にＢｉ2ＳｉＯ5等の結晶が析出しにくくなる。好
ましくは２９％以上である。４０％超では軟化点が高く
なり焼き付けが不充分になる。好ましくは３５％以下で
ある。
【００２０】ＴｉＯ2は耐酸性を向上させる成分であり
必須である。５％未満では耐酸性が低下する。好ましく
は５．５％以上である。８％超では軟化点が高くなり焼
き付けが不充分になる。好ましくは７％以下である。
【００２１】Ｌｉ2Ｏは、焼成時のＢｉ2ＳｉＯ5等の結
晶析出を促進して型離れ性を向上させる成分であり必須
である。３％未満では型離れ性が低下する。好ましくは
３．５％以上である。６％超ではαGが大きくなりガラ
ス板の強度の低下が大きくなる。好ましくは５％以下で
ある。
【００２２】Ｋ2Ｏは必須ではないが、バスバー部分が
青色等に変色する現象を防止するために３％まで含有し
てもよい。３％超ではαGが大きくなりガラス板の強度
の低下が大きくなる。好ましくは２．５％以下である。
Ｋ2Ｏを含有する場合、その含有量は、好ましくは０．
５％以上、より好ましくは１％以上、特に好ましくは
１．５％以上である。なお、前記バスバー部分の変色現
象とは、自動車の窓ガラス上のセラミックカラー層に重
ねて形成されたバスバーから銀等が当該セラミックカラ
ー層内をマイグレーションして窓ガラス面に到達し、該
窓ガラス面上でコロイド発色する現象と考えられてい
る。
【００２３】ＣｅＯ2は必須ではないが、ガラス溶解に
通常使用される白金ルツボの損傷を抑制するために３％
まで含有してもよい。３％超では軟化点が高くなり焼き
付けが不充分になる。好ましくは２．５％以下、より好
ましくは２％以下である。ＣｅＯ2を含有する場合、そ
の含有量は、好ましくは０．３％以上、より好ましくは
０．５％以上である。
【００２４】無鉛ガラス粉末は本質的に上記成分からな
るが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を
含有してもよい。前記その他の成分の含有量の合計は３
％以下であることが好ましい。なお、Ｂ2Ｏ3およびＮａ
2Ｏは耐酸性を低下させるので、ＢａＯはαGを大きくし
ガラス板の強度の低下が大きくなるので、それぞれ含有
しないことが好ましい。また、鉛は含有しない。
【００２５】次に、無鉛ガラス粉末以外の成分について
説明する。耐熱ウィスカはセラミックカラー層形成にと
もなうガラス板の強度低下を抑制する成分であり必須で
ある。５％未満ではガラス板の強度低下が大きくなる。
好ましくは６％以上である。１２％超では焼成時の流動
性が低下し焼き付けが不充分になる。好ましくは１１％
以下である。
【００２６】耐熱ウィスカは、融点が７００℃以上であ
り、繊維径が０．１〜１０μｍ、繊維長が０．５〜１０
０μｍ、繊維径／繊維長が０．００１〜２である無機物
ウィスカである。典型的には、融点は１０００℃以上、
繊維径は０．５〜５μｍ、繊維長は５〜５０μｍ、繊維
径／繊維長が０．０１〜０．１である。
【００２７】耐熱ウィスカは、ホウ酸アルミニウム、α
−アルミナ、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、ホウ酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネシウム
および二ホウ化チタンからなる群から選ばれた１種以上
の無機物のウィスカであることが好ましく、ホウ酸アル
ミニウムウィスカであることがより好ましい。
【００２８】三酸化二ビスマス粉末（Ｂｉ2Ｏ3粉末）
は、耐酸性の低下を小さくでき、かつ型離れ性を向上さ
せ得る成分であり、第１の態様のセラミックカラー組成
物（以下単に第１の態様という。）においては必須であ
る。０．０１％未満では型離れ性向上が不充分である。
好ましくは０．０５％以上である。１％超では耐酸性が
低下する。好ましくは０．９％以下、より好ましくは
０．５％以下、特に好ましくは０．３％以下である。
【００２９】三酸化二ビスマス粉末は第２の態様のセラ
ミックカラー組成物（以下単に第２の態様という。）に
おいては必須ではないが、耐酸性の低下を小さくし、か
つ型離れ性を向上させるために１％まで含有してもよ
い。１％超では耐酸性が低下する。好ましくは０．９％
以下、より好ましくは０．５％以下、特に好ましくは
０．３％以下である。第２の態様において三酸化二ビス
マス粉末を含有する場合、その含有量は、好ましくは
０．０１％以上、より好ましくは０．０５％以上であ
る。
【００３０】耐熱顔料粉末は、紫外線を遮蔽し、また可
視光も遮蔽する成分であり必須である。１６％未満では
紫外線遮蔽効果または可視光遮蔽効果が不充分になる。
好ましくは１８％以上である。２６％超では焼き付けが
不充分になる。好ましくは２４％以下である。
【００３１】耐熱顔料粉末として、銅−クロム複合酸化
物、鉄−マンガン複合酸化物、マグネタイト等の粉末を
主成分とする黒色顔料粉末、チタニア粉末等の白色顔料
粉末、が例示される。
【００３２】第２の態様においては耐熱顔料粉末の質量
平均粒径Ｄ50は１．２〜２．５μｍである。１．２μｍ
未満ではセラミックカラー層の表面が平滑になりすぎ型
離れ性が低下する。好ましくは１．４μｍ以上である。
２．５μｍ超ではガラス板の非印刷面（セラミックカラ
ー層が焼き付けられている面と反対側の面）から見たセ
ラミックカラー層の色が白っぽくなる。好ましくは２．
３μｍ以下である。
【００３３】第１の態様においては耐熱顔料粉末のＤ50
は限定されないが、型離れ性をより向上させたい場合は
Ｄ50は１．２〜２．５μｍであることが好ましい。Ｄ50
はより好ましくは１．４μｍ以上である。また、Ｄ50は
より好ましくは２．３μｍ以下である。
【００３４】本発明のセラミックカラー組成物は本質的
に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲
でその他の成分を含有してもよい。前記その他成分とし
て、Ｓｉ粉末、融点が７００℃以上であって無機物ウィ
スカではない耐火物粉末、等が挙げられる。前記耐火物
粉末として、融点が７００℃以上であって無機物ウィス
カではないホウ化物粉末、窒化物粉末またはケイ化物粉
末、さらに、α−アルミナ、α−石英、ジルコン、コー
ディエライト、β−ユークリプタイト、フォルステライ
ト、ムライト、ステアタイト等の酸化物の粉末であって
無機物ウィスカではないものが例示される。前記その他
成分の含有量の合計は、好ましくは５％以下、より好ま
しくは３％以下である。
【００３５】本発明の曲面ガラス板の製造方法において
は、本発明のセラミックカラー組成物の使用が必須であ
る。これにより、セラミックカラー組成物が塗布された
ガラス板をプレス曲げ加工すると同時に該セラミックカ
ラー組成物をガラス板に焼き付けることができ、かつ、
セラミックカラー層とプレス型の付着を防止できる。た
とえば、セラミックカラー組成物の塗布はスクリーン印
刷によって行われ、ソーダライムシリカガラス板の場
合、ガラス板は６３０〜７００℃に３〜８分間加熱さ
れ、セラミックカラー組成物がガラス板に焼き付けられ
ると同時にプレス型を用いてガラス板はプレス加工され
曲面形状とされる。
【００３６】
【実施例】表のＢｉ2Ｏ3からＣｅＯ2までの欄に質量百
分率表示で示す組成となるように原料を調合、混合し、
１２５０℃で溶解後、急冷してフレーク状のガラスを得
た。次に、該フレーク状のガラスをボールミルで粉砕し
て、質量平均粒径が４．５μｍのガラス粉末を得た。得
られたガラス粉末のＴS（単位：℃）、ＴC（単位：
℃）、αG（単位：１０- 7／℃）を表に示す。また、こ
れらガラス粉末を６７０℃で熱処理したときの析出結晶
は、Ｘ線回折法によれば、いずれもＢｉ2ＳｉＯ5結晶で
あった。
【００３７】次に、これらガラス粉末と、ホウ酸アルミ
ニウムウィスカ、三酸化二ビスマス粉末、耐熱顔料粉末
を、表に質量百分率表示で示すように調合、混合してセ
ラミックカラー組成物を得た。例１、２、３、４、６、
７は実施例、例５、８は比較例である。
【００３８】前記ホウ酸アルミニウムウィスカとして、
四国化成工業社製アルボレックスＹ（商品名）を使用し
た。アルボレックスＹの組成は９Ａｌ2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3で
あり、その繊維径は０．５〜５μｍ、繊維長は５〜５０
μｍ、繊維径／繊維長は０．０１〜１である。
【００３９】前記耐熱顔料粉末として、例１〜３、５〜
８においては銅−クロム複合酸化物系顔料である大日精
化工業社製黒色耐熱顔料９５１０（Ｄ50＝０．６μｍ）
を、例４においては銅−クロム複合酸化物系顔料である
シェパードカラー社製黒色耐熱顔料ブラックＮｏ．１
（Ｄ50＝１．７μｍ）をそれぞれ使用した。
【００４０】次に、前記セラミックカラー組成物８０質
量部に、質量百分率表示で１０％のエチルセルロースを
溶解したα−テルピネオール溶液２０質量部を加えて混
練し、三本ロールミルにより均質分散させてセラミック
カラーペースト（以下単にペーストという。）とした。
このようにして得られたペーストを、厚さ３．５ｍｍ、
大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムシリカガラス
板の全面にスクリーン印刷し、乾燥した。
【００４１】ペーストが塗布された前記ガラス板を６７
０℃に４分間保持して焼成した後、常温に冷却し、セラ
ミックカラー層付ガラス板を得た。このセラミックカラ
ー層付ガラス板について、強度（単位：Ｎ）および耐酸
性指標ΔＥを次のようにして測定した。結果を表に示
す。
【００４２】強度：試料の印刷面を下にして直径１００
ｍｍの円筒形の治具の上に固定し、該固定された試料の
中心に上から荷重をかけ、破壊荷重を測定し強度とし
た。好ましくは３９０Ｎ以上、より好ましくは４５０Ｎ
以上、特に好ましくは４９０Ｎ以上である。
【００４３】ΔＥ：まず、基準着色ガラス板（Ｌ*＝２
０．９８、ａ*＝０．７０、ｂ*＝−０．２６）と試料・
非印刷面との色差ΔＥ1を色彩色差計（ミノルタ社製、
ＣＲ−２００）を用いて測定した。次に、試料を８０
℃、０．０５モル／Ｌの硫酸に１４０時間浸漬後、同様
にして色差ΔＥ2を測定し、ΔＥ＝｜ΔＥ1−ΔＥ2｜を
算出した。ΔＥは、好ましくは４．０以下、より好まし
くは１．０以下、特に好ましくは０．７以下、最も好ま
しくは０．５５以下である。
【００４４】また、前記ペーストを、厚さ３．５ｍｍ、
大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムシリカガラス
板上の９ｃｍ×９ｃｍの部分にスクリーン印刷によりベ
タ状に塗布し、乾燥した。ペーストが塗布された前記ガ
ラス板を、加熱炉内に置かれその内部が耐熱ガラス繊維
によって被覆されたプレス型の下方に置き、６７０℃に
４分間保持後プレスし、該ガラス板を曲面形状とした。
【００４５】この曲面形状ガラス板すなわち曲面ガラス
板の前記プレス型からの離れやすさによって型離れ性を
評価した。また、ステンレス繊維によって被覆されたプ
レス型を使用した以外は上記と同様にして型離れ性を評
価した。
【００４６】結果を表に示す。◎は、いずれの被覆繊維
にもセラミックカラー層は付着しておらず型離れ性が特
に優れていることを、○は、いずれの被覆繊維にもセラ
ミックカラー層したがってガラス板が付着しているが該
ガラス板はピンセットで容易にはがすことができ型離れ
性が優れていることを、×は、いずれの被覆繊維にもセ
ラミックカラー層したがってガラス板が付着しており該
ガラス板はピンセットでは容易にはがせず型離れ性が劣
っていること、をそれぞれ示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、セラミックカラー層が
プレス型と付着することなくセラミックカラー層付き曲
面ガラス板を製造でき、該セラミックカラー層を付ける
ことによる曲面ガラス板の強度低下を小さくでき、耐酸
性に優れているので該セラミックカラー層を曲面ガラス
板のエッジぎりぎりまで形成しても酸性雨水によるセラ
ミックカラー層の白化等の変色が起りにくく、かつ、セ
ラミックカラー層が鉛を含有していないので環境面から
も好ましい。特に、三酸化二ビスマス粉末を含有させる
ことにより、または耐熱顔料粒度の質量平均粒径を限定
することにより、前記プレス型との付着をより起りにく
くしている。
フロントページの続き (72)発明者 臼井 寛 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4G062 AA10 AA15 DA04 DA05 DB02 DC06 DD01 DE01 DF01 EA03 EB01 EC01 EC02 EC03 ED01 EE01 EF01 EG01 FA01 FB03 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 FL02 FL03 GA06 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM40 NN13 PP01 PP10 PP13

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】質量百分率表示で本質的に、無鉛ガラス粉
    末：６３〜７８．９９％、耐熱ウィスカ：５〜１２％、
    三酸化二ビスマス粉末：０．０１〜１％、耐熱顔料粉
    末：１６〜２６％、からなるセラミックカラー組成物で
    あって、 無鉛ガラス粉末が、下記酸化物基準の質量百分率表示で
    本質的に、 Ｂｉ2Ｏ3 ５０〜６２％、 ＳｉＯ2 ２５〜４０％、 ＴｉＯ2 ５〜８％、 Ｌｉ2Ｏ ３〜６％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 ＣｅＯ2 ０〜３％、 からなるセラミックカラー組成物。
  2. 【請求項２】質量百分率表示で本質的に、無鉛ガラス粉
    末：６３〜７８．９９％、耐熱ウィスカ：５〜１２％、
    三酸化二ビスマス粉末：０〜１％、耐熱顔料粉末：１６
    〜２６％、からなるセラミックカラー組成物であって、 無鉛ガラス粉末が、下記酸化物基準の質量百分率表示で
    本質的に、 Ｂｉ2Ｏ3 ５０〜６２％、 ＳｉＯ2 ２５〜４０％、 ＴｉＯ2 ５〜８％、 Ｌｉ2Ｏ ３〜６％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 ＣｅＯ2 ０〜３％、 からなり、耐熱顔料粉末の質量平均粒径が１．２〜２．
    ５μｍであるセラミックカラー組成物。
  3. 【請求項３】質量百分率表示の三酸化二ビスマス粉末含
    有量が０．０１％以上である請求項２に記載のセラミッ
    クカラー組成物。
  4. 【請求項４】質量百分率表示の三酸化二ビスマス粉末含
    有量が０．０１〜０．９％である請求項１、２または３
    に記載のセラミックカラー組成物。
  5. 【請求項５】無鉛ガラス粉末における質量百分率表示の
    Ｂｉ2Ｏ3含有量が５２〜５８％である請求項１、２、３
    または４に記載のセラミックカラー組成物。
  6. 【請求項６】無鉛ガラス粉末における質量百分率表示の
    Ｋ2Ｏ含有量が０．５〜３％である請求項１〜５のいず
    れかに記載のセラミックカラー組成物。
  7. 【請求項７】無鉛ガラス粉末における質量百分率表示の
    ＣｅＯ2含有量が０．５〜３％である請求項１〜６のい
    ずれかに記載のセラミックカラー組成物。
  8. 【請求項８】耐熱ウィスカが、ホウ酸アルミニウムウィ
    スカである請求項１〜７のいずれかに記載のセラミック
    カラー組成物。
  9. 【請求項９】バインダ、有機溶剤および請求項１〜８の
    いずれかに記載のセラミックカラー組成物を含有するセ
    ラミックカラーペースト。
  10. 【請求項１０】請求項１〜８のいずれかに記載のセラミ
    ックカラー組成物をペースト化してガラス板に塗布し、
    該ペースト化されたセラミックカラー組成物が塗布され
    たガラス板を加熱し、該ガラス板に前記セラミックカラ
    ー組成物を焼き付け、かつ該ガラス板を曲面形状とする
    曲面ガラス板の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP2931671A4 (en) * 2012-12-14 2016-08-10 Ferro Corp METHOD FOR PRODUCING A MULTILAYER GLASS STRUCTURE

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