JP2002356380A - Method of manufacturing alumina fiber assembly - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミナ短繊維を
マット状に成形したアルミナ繊維集合体の製造方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an alumina fiber aggregate formed by molding alumina short fibers into a mat shape.
【０００２】[0002]
【従来の技術】バス、トラック等の車両や建設機械等の
内燃機関から排出される排気ガス中に含有されるパティ
キュレートが環境や人体に害を及ぼすことが最近問題に
なっている。この排気ガスを多孔質セラミックを通過さ
せることにより、排気ガス中のパティキュレートを捕集
して排気ガスを浄化するセラミックフィルタが種々提案
されている。2. Description of the Related Art Recently, it has become a problem that particulates contained in exhaust gas discharged from internal combustion engines such as vehicles such as buses and trucks and construction machines cause harm to the environment and human bodies. Various ceramic filters have been proposed which purify the exhaust gas by collecting the particulates in the exhaust gas by passing the exhaust gas through a porous ceramic.
【０００３】このようなセラミックフィルタとして、例
えば、図１に示したような多孔質セラミック部材２０が
接着層１４を介して複数個結束されて円柱状のセラミッ
クブロック１５を構成し、その外周にシール材層１３が
形成されたハニカムフィルタ１０が使用されている。ま
た、この多孔質セラミック部材２０は、図２に示したよ
うに、長手方向に多数の貫通孔２２が並設され、貫通孔
２２同士を隔てる隔壁２３がフィルタとして機能するよ
うになっている。As such a ceramic filter, for example, a plurality of porous ceramic members 20 as shown in FIG. 1 are bound via an adhesive layer 14 to form a cylindrical ceramic block 15, and a seal is provided on the outer periphery thereof. The honeycomb filter 10 on which the material layer 13 is formed is used. As shown in FIG. 2, the porous ceramic member 20 has a large number of through holes 22 arranged in the longitudinal direction, and a partition wall 23 separating the through holes 22 functions as a filter.
【０００４】即ち、多孔質セラミック部材２０に形成さ
れた貫通孔２２は、図２（ｂ）に示したように、排気ガ
スの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材２１
により目封じされ、一の貫通孔２２に流入した排気ガス
は、必ず貫通孔２２を隔てる隔壁２３を通過した後、他
の貫通孔２２から流出するようになっており、排気ガス
がこの隔壁２３を通過する際、パティキュレートが隔壁
２３部分で捕捉され、排気ガスが浄化される。また、シ
ール材層１３は、外周部分に形成され、その一部が切断
された多孔質セラミック部材２０の外部に露出した貫通
孔２２から排気ガスが漏れ出すことを防止するために形
成されている。That is, as shown in FIG. 2 (b), the through hole 22 formed in the porous ceramic member 20 has a filler 21 on either the inlet side or the outlet side of the exhaust gas.
The exhaust gas that has been plugged in and has flowed into one through-hole 22 always passes through a partition 23 separating the through-hole 22 and then flows out from another through-hole 22. When passing through, the particulates are trapped at the partition 23 and the exhaust gas is purified. Further, the sealing material layer 13 is formed on the outer peripheral portion, and is formed in order to prevent the exhaust gas from leaking from the through hole 22 exposed to the outside of the porous ceramic member 20 whose part has been cut. .
【０００５】このような多孔質セラミック部材２０を構
成する非酸化物系セラミック材料として、炭化珪素は、
極めて耐熱性に優れ、再生処理等も容易であるため、種
々の大型車両やディーゼルエンジン搭載車両等に使用さ
れている。As a non-oxide ceramic material constituting such a porous ceramic member 20, silicon carbide is
Since it has extremely excellent heat resistance and is easy to regenerate, it is used for various large vehicles and vehicles equipped with a diesel engine.
【０００６】また、上記排気ガス中には、上記パティキ
ュレートのほかに、ＣＯ、ＮＯｘ及びＨＣ等も含有され
ており、これらの物質を排気ガス中から除去するため
に、上述したハニカムフィルタ１０と略同形状で、その
内部に白金等の触媒を担持させた排気ガス浄化用触媒コ
ンバータも提案されている。The exhaust gas contains CO, NOx, HC and the like in addition to the particulates. To remove these substances from the exhaust gas, the above-mentioned honeycomb filter 10 is used. There has also been proposed a catalytic converter for purifying exhaust gas which has a substantially identical shape and carries a catalyst such as platinum therein.
【０００７】さらに、最近では、石油を動力源としない
次期のクリーンな動力源の研究が進められており、その
うち特に有望なものとして、例えば、燃料電池がある。
燃料電池とは、水素と酸素とが反応して水ができる際に
得られる電気を、動力源として用いるものであるが、酸
素は空気中から直に取り出される反面、水素については
メタノール、ガソリン等を改質して用いており、このメ
タノール、ガソリン等の改質を行う際には、上述したハ
ニカムフィルタ１０と略同形状で、銅系の触媒が担持さ
れた燃料電池用触媒コンバータが使用されている。Further, recently, research on a clean power source that does not use petroleum as a power source has been advanced, and a particularly promising one is, for example, a fuel cell.
Fuel cells use electricity obtained when hydrogen and oxygen react to form water as a power source.Oxygen is directly extracted from the air, while hydrogen, such as methanol and gasoline, is used as a power source. When reforming methanol, gasoline, or the like, a catalytic converter for a fuel cell having a copper-based catalyst and having substantially the same shape as the honeycomb filter 10 described above is used. ing.
【０００８】このようなハニカムフィルタ１０、排気ガ
ス浄化用触媒コンバータ及び燃料電池用触媒コンバータ
等は、通常、筒状の金属製のシェル内に配置して使用す
るのであるが、ハニカムフィルタ１０、排気ガス浄化用
触媒コンバータ及び燃料電池用触媒コンバータと、上記
金属製シェルとの間には、ギャップが存在し、このギャ
ップを埋めるために、図３に示したような保持シール材
３０が介装されている。Such a honeycomb filter 10, a catalytic converter for purifying exhaust gas, a catalytic converter for a fuel cell, and the like are usually used by being disposed in a cylindrical metal shell. There is a gap between the catalytic converter for gas purification and the catalytic converter for fuel cells and the metal shell, and a holding sealing material 30 as shown in FIG. 3 is interposed to fill the gap. ing.
【０００９】図３に示した通り、保持シール材３０は、
略矩形状の基材部３１の一方の短辺に凸状合わせ部３２
が設けられ、他方の短辺に凹状合わせ部３３が設けられ
ている。凸状合わせ部３２と凹状合わせ部３３とは、保
持シール材３０をハニカムフィルタ１０等の外周に巻き
付けた際、丁度嵌合するようになっており、これによ
り、保持シール材３０にズレが発生しないようになって
いる。As shown in FIG. 3, the holding sealing material 30 is
A convex matching portion 32 is provided on one short side of the substantially rectangular base portion 31.
Are provided, and a concave matching portion 33 is provided on the other short side. When the holding sealing material 30 is wound around the outer periphery of the honeycomb filter 10 or the like, the convex fitting portion 32 and the concave fitting portion 33 just fit together, so that the displacement of the holding sealing material 30 occurs. Not to be.
【００１０】保持シール材３０を製造するには、まず、
熔融法によりアルミナ繊維原液（アルミナ−シリカ繊維
原液）を紡糸して連続長繊維前駆体を作製し、この連続
長繊維前駆体を焼成することで、アルミナ長繊維を製造
する。次に、このアルミナ長繊維を切断してアルミナ短
繊維とした後、このアルミナ短繊維を集綿、開繊及び積
層した後、加圧することにより、マット状のアルミナ繊
維集合体を作製する。そして、このマット状の繊維集合
体を所定形状に打ち抜くことで、保持シール材３０を製
造していた。To manufacture the holding sealing material 30, first,
A continuous fiber precursor solution is prepared by spinning an alumina fiber stock solution (alumina-silica fiber stock solution) by a melting method, and firing the continuous fiber precursor to produce an alumina long fiber. Next, the alumina long fibers are cut into alumina short fibers, and then collected, opened and laminated, and then pressurized to produce a mat-shaped alumina fiber aggregate. Then, the holding sealing material 30 was manufactured by punching the mat-shaped fiber aggregate into a predetermined shape.
【００１１】このようにして製造した保持シール材３０
を、上述したハニカムフィルタ１０、排気ガス浄化用触
媒コンバータ及び燃料電池用触媒コンバータ等の外周面
に巻き付けた後、金属製シェル内に収容するのである
が、このような収容状態において、保持シール材３０
は、厚さ方向に圧縮されるため、保持シール材３０には
その圧縮力に抗する反発力（面圧）が生じる。そして、
この反発力が作用することにより、ハニカムフィルタ１
０、排気ガス浄化用触媒コンバータ及び燃料電池用触媒
コンバータ等が、上記金属製シェル内に保持されるよう
になっている。The holding sealing material 30 thus manufactured
Is wound around the outer peripheral surface of the above-described honeycomb filter 10, the exhaust gas purifying catalytic converter, the fuel cell catalytic converter, and the like, and then housed in a metal shell. 30
Is compressed in the thickness direction, a repulsive force (surface pressure) is generated in the holding sealing material 30 against the compressive force. And
When the repulsive force acts, the honeycomb filter 1
0, a catalytic converter for purifying exhaust gas, a catalytic converter for a fuel cell, and the like are held in the metal shell.
【００１２】上記金属製シェルは、ハニカムフィルタ１
０、排気ガス浄化用触媒コンバータ及び燃料電池用触媒
コンバータ等を圧入方式によりその内部に収容する場
合、断面Ｏ字状の金属製円筒部材が用いられ、キャニン
グ方式によりその内部に収容する場合、断面Ｏ字状の金
属製筒状部材を軸線方向に沿って複数片に分割したクラ
ムシェルが用いられる。また、その他、断面Ｃ字状又は
Ｕ字状の金属製筒状部材を用いて、溶接、接着、ボルト
等で締め付ける方式の金属製シェルも用いられている。The above-mentioned metal shell is used for the honeycomb filter 1.
0, when the exhaust gas purifying catalytic converter, the fuel cell catalytic converter, etc. are housed therein by the press-fitting method, a metal cylindrical member having an O-shaped cross section is used. A clamshell obtained by dividing an O-shaped metal tubular member into a plurality of pieces along an axial direction is used. In addition, there is also used a metal shell of a type in which a metal cylindrical member having a C-shaped or U-shaped cross section is used, which is fastened by welding, bonding, bolts, or the like.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の製造方法で製造されたアルミナ繊維集合体は、該ア
ルミナ繊維集合体に用いられるアルミナ短繊維の機械的
強度が充分に高いものではなく、また、そのばらつきも
比較的大きかったため、上記アルミナ繊維集合体の初期
面圧は充分なものとは言えず、さらに、上記アルミナ繊
維集合体の面圧の経時劣化も比較的大きいことがあり、
未だ改善の余地があった。ここで、「初期面圧」とは、
製造したばかりのアルミナ繊維集合体であって、負荷や
熱を与えていない状態でのアルミナ繊維集合体の面圧を
意味する。However, the alumina fiber aggregate produced by the above-mentioned conventional production method does not have sufficiently high mechanical strength of the alumina short fiber used for the alumina fiber aggregate, and Because the variation was relatively large, the initial surface pressure of the alumina fiber aggregate is not sufficient, and the surface pressure of the alumina fiber aggregate may deteriorate relatively with time.
There was still room for improvement. Here, the “initial surface pressure”
It means the surface pressure of the alumina fiber aggregate that has just been manufactured and is not subjected to a load or heat.
【００１４】本発明は、上記課題を解決するためになさ
れたものであり、アルミナ短繊維の強度が高く、また、
そのばらつきも小さいため、初期面圧が充分に高く、経
時劣化を起しにくいアルミナ繊維集合体の製造方法を提
供することを目的とするものである。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and has a high alumina short fiber strength.
It is an object of the present invention to provide a method for producing an alumina fiber aggregate in which the initial surface pressure is sufficiently high and the deterioration with time is unlikely to occur because the variation is small.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明のアルミナ繊維集
合体の製造方法は、無機塩法に用いられるアルミナ繊維
原液を材料として連続長繊維前駆体を得る紡糸工程と、
上記連続長繊維前駆体を短繊維前駆体となるように切断
するチョップ工程と、得られた上記短繊維前駆体を用い
てマット状短繊維前駆体を作製するマット作製工程と、
上記マット状短繊維前駆体を焼成してアルミナ繊維集合
体を製造する焼成工程とを含むことを特徴とする。以
下、本発明を実施の形態により、具体的に説明する。The process for producing an alumina fiber aggregate according to the present invention comprises: a spinning step of obtaining a continuous filament precursor from a raw material of alumina fiber used in an inorganic salt method;
Chopping step of cutting the continuous continuous fiber precursor to be a short fiber precursor, and a mat preparation step of preparing a mat-shaped short fiber precursor using the obtained short fiber precursor,
And baking the mat-like short fiber precursor to produce an alumina fiber aggregate. Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to embodiments.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明のアルミナ繊維集合体の製
造方法は、無機塩法に用いられるアルミナ繊維原液を材
料として連続長繊維前駆体を得る紡糸工程と、上記連続
長繊維前駆体を短繊維前駆体となるように切断するチョ
ップ工程と、得られた上記短繊維前駆体を用いてマット
状短繊維前駆体を作製するマット作製工程と、上記マッ
ト状短繊維前駆体を焼成してアルミナ繊維集合体を製造
する焼成工程とを含むことを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The process for producing an alumina fiber aggregate according to the present invention comprises: a spinning step of obtaining a continuous long fiber precursor from an alumina fiber stock solution used in an inorganic salt method; A chop step of cutting to be a fiber precursor, a mat preparation step of producing a mat-shaped short fiber precursor using the obtained short fiber precursor, and firing of the mat-shaped short fiber precursor to obtain an alumina. And a firing step for producing a fiber assembly.
【００１７】本発明のアルミナ繊維集合体の製造方法
は、紡糸工程、チョップ工程及びマット作製工程を経た
後に焼成工程を行うことで、製造するアルミナ繊維集合
体に用いられるアルミナ短繊維の機械的強度を充分に高
くするとともに、ばらつきも小さくし、高い初期面圧を
有し、また、面圧の経時劣化の小さいアルミナ繊維集合
体を製造するのである。これは、以下のような理由によ
るものと考えられる。In the method for producing an alumina fiber aggregate of the present invention, the mechanical strength of the alumina short fiber used for the alumina fiber aggregate to be produced is obtained by performing a firing step after a spinning step, a chopping step and a mat preparation step. Is made sufficiently high, the dispersion is reduced, the initial surface pressure is high, and an alumina fiber aggregate having a small surface pressure deterioration with time is manufactured. This is considered to be due to the following reasons.
【００１８】即ち、従来の方法により製造したアルミナ
繊維集合体に用いられるアルミナ短繊維は、アルミナ繊
維原液を紡糸して得られた連続長繊維前駆体を焼成して
アルミナ長繊維を製造した後、このアルミナ長繊維を、
カッター等の機械的な手段によって切断することで作製
されるのであるが、このようにして作製されたアルミナ
短繊維には、その切断面にばりが発生しているものがあ
った（図４（ｂ）参照）。なお、図４（ａ）は、本発明
のアルミナ繊維集合体の製造方法により製造したアルミ
ナ繊維集合体に用いられているアルミナ短繊維の切断面
のＳＥＭ写真であり、（ｂ）は、従来の方法で製造した
アルミナ繊維集合体に用いられているアルミナ短繊維の
切断面のＳＥＭ写真である。That is, the short alumina fibers used in the alumina fiber aggregate produced by the conventional method are prepared by firing a continuous long fiber precursor obtained by spinning an alumina fiber stock solution to produce alumina long fibers. This alumina filament is
It is produced by cutting with a mechanical means such as a cutter. Some of the alumina short fibers produced in this way have burrs on the cut surface (FIG. 4 ( b)). FIG. 4A is an SEM photograph of a cut surface of the alumina short fiber used for the alumina fiber aggregate manufactured by the method for manufacturing an alumina fiber aggregate of the present invention, and FIG. It is a SEM photograph of the cut surface of the alumina short fiber used for the alumina fiber aggregate manufactured by the method.
【００１９】アルミナ長繊維を切断する際、上記カッタ
ー等がアルミナ長繊維を完全に切断してしまう前に、切
断面近傍のアルミナ長繊維の一部が欠けてしまうことが
あり、この欠けた破片が切断面に付着することで、図４
（ｂ）に示したような、アルミナ短繊維の切断面におけ
るばりになるのである。When cutting the alumina filaments, a part of the alumina filaments near the cut surface may be chipped before the cutter or the like completely cuts the alumina filaments. Is attached to the cut surface, as shown in FIG.
The burrs are formed on the cut surface of the alumina short fiber as shown in FIG.
【００２０】カッター等の機械的手段でアルミナ長繊維
を切断すると、その切断面には大きな剪断応力が作用す
る。しかしながら、上記アルミナ長繊維は、ある程度の
強度を有する硬くて脆いセラミックからなるため、この
切断面に作用する剪断応力に起因して、アルミナ長繊維
の一部に欠けが発生し、この欠けの破片が切断面に付着
した状態が図４（ｂ）に示したようなばりであると考え
られる。When alumina long fibers are cut by a mechanical means such as a cutter, a large shear stress acts on the cut surface. However, since the alumina filaments are made of a hard and brittle ceramic having a certain strength, a chip is generated in a part of the alumina filaments due to shear stress acting on the cut surface, and the chips of the fractures are generated. It is considered that the state where adheres to the cut surface is a flash as shown in FIG.
【００２１】また、アルミナ繊維集合体に用いられる多
数のアルミナ短繊維は、互いに複雑に絡み合った状態と
なっているのであるが、アルミナ短繊維の切断面にばり
が発生していると、上記アルミナ短繊維が互いに複雑に
絡み合うことで、他のアルミナ短繊維を傷付けてしま
う。A large number of alumina short fibers used in the alumina fiber aggregate are intertwined with each other in a complicated manner. When the short fibers are intertwined with each other in a complicated manner, the other alumina short fibers are damaged.
【００２２】さらに、上記アルミナ短繊維を詳細に観察
すると、上記欠けやばりに起因したマイクロクラックが
発生している部分があり、また、その他の部分にも、切
断時の繊維に加わる力によりマイクロクラックが発生し
ている部分がある。従って、このような、欠け、ばり及
びマイクロクラック等に起因して、アルミナ短繊維の機
械的強度が充分に高いものとならず、また、そのばらつ
きも大きくなるものと考えられる。Furthermore, when the alumina short fibers are observed in detail, there are portions where microcracks have occurred due to the chipping or burrs, and other portions also have microcracks due to the force applied to the fibers during cutting. Some parts have cracks. Therefore, it is considered that due to such chipping, burrs, micro cracks and the like, the mechanical strength of the alumina short fiber does not become sufficiently high and the variation thereof becomes large.
【００２３】また、アルミナ繊維集合体の初期面圧及び
面圧の経時劣化は、アルミナ繊維集合体に用いられるア
ルミナ短繊維の機械的強度に依存するものであり、アル
ミナ短繊維の機械的強度が優れたものであれば、アルミ
ナ繊維集合体の初期面圧は充分に高く、また、面圧の経
時劣化も小さなものとなる。しかしながら、上述した通
り、従来のアルミナ繊維集合体においては、該アルミナ
繊維集合体に用いられるアルミナ短繊維の機械的強度は
充分に高いものではなく、また、そのばらつきも大きな
ものであったため、アルミナ繊維集合体の初期面圧が充
分に高くならず、また、面圧の経時劣化も比較的大きな
ものとなっていたと考えられる。The initial surface pressure of the alumina fiber aggregate and the deterioration with time of the surface pressure depend on the mechanical strength of the alumina short fiber used in the alumina fiber aggregate. If it is excellent, the initial surface pressure of the alumina fiber aggregate is sufficiently high, and the deterioration of the surface pressure with time becomes small. However, as described above, in the conventional alumina fiber aggregate, the mechanical strength of the alumina short fibers used in the alumina fiber aggregate is not sufficiently high, and the variation thereof is large. It is considered that the initial surface pressure of the fiber aggregate was not sufficiently increased, and that the surface pressure deteriorated with time.
【００２４】本発明のアルミナ繊維集合体の製造方法で
は、紡糸工程で得られた連続長繊維前駆体に焼成処理を
施すことなくカッター等で切断して短繊維前駆体を作製
する。即ち、上記連続長繊維前駆体は、紡糸した後延伸
処理を施しただけであるため、柔らかく、連続長繊維前
駆体をカッター等で切断しても、その切断面に作用する
剪断応力に起因して、該切断面近傍に欠けが発生するこ
とはない（図４（ａ）参照）。また、切断面にマイクロ
クラックが発生することも殆どない。従って、その後製
造するアルミナ繊維集合体に用いられるアルミナ短繊維
は、従来の方法で製造されたアルミナ繊維集合体に用い
られるアルミナ短繊維に比べて、その機械的強度が充分
に高いものとなり、また、そのばらつきも小さなものと
なる。そのため、本発明のアルミナ繊維集合体の製造方
法により製造されたアルミナ繊維集合体は、初期面圧が
高く、経時劣化を起しにくくなると考えられる。In the method for producing an alumina fiber aggregate according to the present invention, the continuous long fiber precursor obtained in the spinning step is cut by a cutter or the like without performing a firing treatment to produce a short fiber precursor. That is, since the continuous continuous fiber precursor is simply subjected to the drawing treatment after spinning, it is soft, and even if the continuous continuous fiber precursor is cut by a cutter or the like, it is caused by the shear stress acting on the cut surface. As a result, chipping does not occur near the cut surface (see FIG. 4A). Also, micro-cracks hardly occur on the cut surface. Therefore, the alumina short fibers used in the alumina fiber aggregate manufactured thereafter are sufficiently higher in mechanical strength than the alumina short fibers used in the alumina fiber aggregate manufactured by the conventional method, and , And its variation is small. Therefore, it is considered that the alumina fiber aggregate manufactured by the method for manufacturing an alumina fiber aggregate of the present invention has a high initial surface pressure and is unlikely to deteriorate with time.
【００２５】以下、本発明のアルミナ繊維集合体の製造
方法について、さらに詳しく説明する。本発明のアルミ
ナ繊維集合体の製造方法では、まず、無機塩法に用いら
れるアルミナ繊維原液を材料として連続長繊維前駆体を
得る紡糸工程を行う。Hereinafter, the method for producing the alumina fiber aggregate of the present invention will be described in more detail. In the method for producing an alumina fiber aggregate of the present invention, first, a spinning step of obtaining a continuous long fiber precursor using an alumina fiber stock solution used for the inorganic salt method is performed.
【００２６】この紡糸工程においては、初めに、上記無
機塩法に用いられるアルミナ繊維原液を調製する。上記
アルミナ繊維原液は、無機塩法により調製する。具体的
には、アルミニウム塩水溶液にシリカゾルを混合して調
製することが望ましい。高い強度を有するアルミナ繊維
を得ることができるからである。In the spinning step, first, an alumina fiber stock solution used in the above-mentioned inorganic salt method is prepared. The alumina fiber stock solution is prepared by an inorganic salt method. Specifically, it is desirable to prepare by mixing a silica sol with an aluminum salt aqueous solution. This is because alumina fibers having high strength can be obtained.
【００２７】上記アルミニウム塩水溶液としては、例え
ば、塩基性アルミニウム塩の水溶液を選択することがで
きる。また、アルミナ源であるアルミニウム塩水溶液
は、上記アルミナ繊維原液に粘性を付与するための成分
でもある。As the aqueous solution of the aluminum salt, for example, an aqueous solution of a basic aluminum salt can be selected. The aqueous solution of an aluminum salt as an alumina source is also a component for imparting viscosity to the stock solution of alumina fiber.
【００２８】また、このアルミナ繊維原液における、ア
ルミニウム塩水溶液と、シリカゾルとの混合比は、アル
ミナ及びシリカ換算量で、アルミナが４０〜１００重量
％、シリカが０〜６０重量％であることが望ましい。The mixing ratio of the aqueous solution of aluminum salt to the silica sol in the alumina fiber stock solution is preferably 40 to 100% by weight of alumina and 0 to 60% by weight of silica in terms of alumina and silica. .
【００２９】また、このようなアルミナ繊維原液には、
必要に応じて有機重合体を添加してもよい。アルミナ繊
維原液に曳糸性を付与することができるからである。Also, such an alumina fiber stock solution includes:
An organic polymer may be added as needed. This is because spinnability can be imparted to the alumina fiber stock solution.
【００３０】上記有機重合体としては、ＰＶＡ（ポリビ
ニルアルコール）等のように炭素を含む鎖状高分子を挙
げることができるが、その他、炭素を含む化合物であれ
ば、鎖状構造を有しない比較的低分子のもの（重合体で
ないもの）であってもよい。Examples of the organic polymer include a chain polymer containing carbon such as PVA (polyvinyl alcohol), and other compounds containing carbon have no chain structure. It may be of a very low molecular weight (non-polymer).
【００３１】次に、得られた紡糸原液を減圧濃縮するこ
とにより、紡糸に適した濃度、温度、粘度等に調整した
アルミナ繊維原液とする。上述したような方法で調製し
たアルミナ繊維原液は、通常２０重量％程度の濃度とな
るが、これを濃縮して３０〜４０重量％程度にすること
が望ましい。また、減圧濃縮後のアルミナ繊維原液の粘
度としては、１〜２００Ｐａ・ｓ（１０〜２０００Ｐ）
であることが望ましい。Next, the obtained spinning stock solution is concentrated under reduced pressure to obtain an alumina fiber stock solution adjusted to a concentration, temperature, viscosity and the like suitable for spinning. The concentration of the alumina fiber stock solution prepared by the above-described method is usually about 20% by weight, and it is desirable to concentrate this to about 30 to 40% by weight. The viscosity of the alumina fiber stock solution after concentration under reduced pressure is 1 to 200 Pa · s (10 to 2000 P).
It is desirable that
【００３２】そして、乾式圧力紡糸法等により、調製し
たアルミナ繊維原液を紡糸装置のノズルから高速気流中
に吐出することで、ノズルの開口形状に相似の断面形状
を有する原料繊維が連続的に得られる。このようにして
紡出された原料繊維を延伸しながら順次巻き取ること
で、連続長繊維前駆体を得る。Then, the prepared alumina fiber stock solution is discharged into a high-speed air stream from the nozzle of the spinning apparatus by a dry pressure spinning method or the like, so that raw material fibers having a cross-sectional shape similar to the opening shape of the nozzle are continuously obtained. Can be The continuous fiber precursor is obtained by sequentially winding the raw fibers spun in this way while stretching.
【００３３】ノズルの開口形状としては特に限定され
ず、例えば、真円、三角形、Ｙ型、星型等任意の形状の
ものを選択することができる。また、上記紡出された状
態の原料繊維は１００〜２００倍程度延伸して連続長繊
維前駆体とすることが望ましい。好適な強度を有するア
ルミナ繊維を製造することができる範囲だからである。
このときの連続長繊維前駆体の断面形状が真円である場
合、その平均繊維径は３〜２５μｍであることが望まし
く、５〜１５μｍであることがより望ましい。The shape of the opening of the nozzle is not particularly limited, and any shape such as a perfect circle, a triangle, a Y shape, and a star shape can be selected. Further, it is desirable that the raw fiber in the spun state is stretched about 100 to 200 times to obtain a continuous filament precursor. This is because alumina fibers having a suitable strength can be produced.
When the cross-sectional shape of the continuous long fiber precursor at this time is a perfect circle, the average fiber diameter is desirably 3 to 25 μm, and more desirably 5 to 15 μm.
【００３４】また、上記連続長繊維前駆体に捲縮（クリ
ンプ）を付与する捲縮加工を行うことが望ましい。その
後のマット作製工程においてアルミナ短繊維をマット状
に成形する際、アルミナ短繊維同士を好適に絡み合わせ
ることができるからである。It is desirable to perform a crimping process for imparting a crimp to the continuous continuous fiber precursor. This is because when the alumina short fibers are formed into a mat shape in the subsequent mat preparation step, the alumina short fibers can be appropriately entangled with each other.
【００３５】次に、上記連続長繊維前駆体を短繊維前駆
体となるように切断するチョップ工程を行う。このチョ
ップ工程では、上記連続長繊維前駆体を０．１〜１００
ｍｍ、望ましくは２〜５０ｍｍの長さの短繊維前駆体と
なるように切断する。具体的には、上記連続長繊維前駆
体を複数本引き揃え、矩形状のカッター等により切断す
るのであるが、その切断面が平坦になるように切断する
ことが望ましい。短繊維前駆体の切断面が尖頭状である
と、その後に製造するアルミナ短繊維の切断面も尖頭状
となり、このような短繊維前駆体やアルミナ短繊維を吸
引すると人体に重大な悪影響を及すことがある。Next, a chop step of cutting the continuous continuous fiber precursor into a short fiber precursor is performed. In this chopping step, the continuous continuous fiber precursor is added in an amount of 0.1 to 100.
mm, preferably from 2 to 50 mm. Specifically, a plurality of the continuous filament precursors are aligned and cut by a rectangular cutter or the like, and it is preferable that the cut surface is cut so as to be flat. If the cut surface of the short fiber precursor is pointed, the cut surface of the alumina short fiber to be manufactured later is also pointed, and if such a short fiber precursor or alumina short fiber is sucked, a serious adverse effect on the human body is caused. May be affected.
【００３６】次に、得られた短繊維前駆体を用いてマッ
ト状短繊維前駆体を作製するマット作製工程を行う。Next, a mat preparation step for preparing a mat-like short fiber precursor using the obtained short fiber precursor is performed.
【００３７】このマット作製工程では、得られた短繊維
前駆体を集綿、開繊及び積層した後、加圧することによ
り、マット状短繊維前駆体を作製する。このマット状短
繊維前駆体において、上記短繊維前駆体は、ある程度絡
み合った状態となっている。In this mat preparation step, the obtained short fiber precursor is collected, opened, laminated, and then pressurized to prepare a mat-like short fiber precursor. In this mat-shaped short fiber precursor, the short fiber precursor is in a state of being entangled to some extent.
【００３８】上記マット状短繊維前駆体の形状としては
特に限定されるものではないが、通常、矩形状である。
また、その大きさは、アルミナ繊維集合体の使用目的に
合わせて適宜決定される。The shape of the mat-like short fiber precursor is not particularly limited, but is usually rectangular.
The size is appropriately determined according to the purpose of use of the alumina fiber aggregate.
【００３９】次に、このマット状短繊維前駆体にニード
ルパンチ処理を施すことが望ましい。このニードルパン
チ処理は、上記マット状短繊維前駆体にニードル（針）
を刺すことで、上下の短繊維前駆体を好適に絡ませるこ
とができ、嵩高性及び弾力性に富んだマット状短繊維前
駆体とすることができる。Next, it is desirable to subject this mat-like short fiber precursor to needle punching. This needle punching treatment is performed by adding a needle (needle) to the mat-like short fiber precursor.
By stabbing, the upper and lower short fiber precursors can be suitably entangled, and a mat-like short fiber precursor rich in bulkiness and elasticity can be obtained.
【００４０】そして、上記マット状短繊維前駆体を焼成
してアルミナ繊維集合体を製造する焼成工程を行うこと
で、アルミナ繊維集合体を製造し、本発明のアルミナ繊
維集合体の製造方法を終了する。Then, the above-mentioned mat-shaped short fiber precursor is fired to produce an alumina fiber aggregate by performing a firing step of manufacturing the alumina fiber aggregate, thereby completing the alumina fiber aggregate manufacturing method of the present invention. I do.
【００４１】この焼成工程においては、まず、上記マッ
ト状短繊維前駆体を酸素含有雰囲気下で４００〜６００
℃、１０〜６０分の条件で加熱（前処理）することが望
ましい。マット状短繊維前駆体に用いられている短繊維
前駆体に含まれる有機成分を燃焼除去するためである。In this firing step, first, the mat-like short fiber precursor is subjected to 400 to 600 under an oxygen-containing atmosphere.
It is desirable to perform heating (pretreatment) at 10 ° C. for 10 to 60 minutes. This is for burning and removing the organic components contained in the short fiber precursor used in the mat-like short fiber precursor.
【００４２】次に、上記前処理を施したマット状短繊維
前駆体を、例えば、大気雰囲気下で１０００〜１３００
℃、望ましくは１０５０〜１２５０℃に加熱して短繊維
前駆体を焼結させる。加熱温度が１０００℃未満である
と、短繊維前駆体の焼結が不充分になりやすく、高強度
のアルミナ繊維集合体を得ることが困難となる。一方、
加熱温度が１３００℃を超えると、アルミナ繊維集合体
の顕著な高強度化にはつながらず、生産性及び経済性が
不利になる。Next, the mat-like short fiber precursor subjected to the above pretreatment is, for example, 1000 to 1300 in an air atmosphere.
C., preferably 1050 to 1250 C. to sinter the short fiber precursor. When the heating temperature is lower than 1000 ° C., the sintering of the short fiber precursor tends to be insufficient, and it is difficult to obtain a high-strength alumina fiber aggregate. on the other hand,
If the heating temperature exceeds 1300 ° C., the alumina fiber aggregate will not be remarkably increased in strength, and productivity and economy will be disadvantageous.
【００４３】この焼成工程において、マット状短繊維前
駆体に用いられていた短繊維前駆体は焼成されることで
アルミナ短繊維となるのであるが、上記短繊維前駆体
は、上述したニードルパンチ処理等により複雑に絡みあ
っており、この絡み合った短繊維前駆体は焼成されるこ
とで、互いに接着される。従って、製造するアルミナ繊
維集合体は、その機械的強度が非常に優れたものとな
る。また、このような条件で焼成されたマット状短繊維
前駆体は、有機成分が焼失するため、その体積が収縮す
る。In this firing step, the short fiber precursor used for the mat-shaped short fiber precursor is converted into alumina short fiber by firing, and the short fiber precursor is subjected to the needle punching treatment described above. The entangled short fiber precursors are bonded to each other by firing. Therefore, the alumina fiber aggregate to be produced has very excellent mechanical strength. Further, the volume of the mat-like short fiber precursor fired under such conditions shrinks because the organic component is burned off.
【００４４】通常、上記アルミナ短繊維は、アルミナ及
びシリカを主成分とするものであるが、このアルミナ短
繊維は、ムライト結晶含有量が０〜１０重量％以下であ
ることが望ましい。このような化学組成のアルミナ短繊
維は、非晶質成分が少なくなることから耐熱性に優れた
ものとなり、かつ、圧縮荷重印加時の反発力が高いもの
となる。従って、本発明に係るアルミナ繊維集合体を、
従来の技術において説明したようなハニカムフィルタ１
０等の保持シール材として使用した場合、金属製シェル
とハニカムフィルタ１０等との間のギャップに配置され
た状態で高温に遭遇したときであっても、発生する面圧
の低下が比較的起こりにくくなる。Usually, the above alumina short fibers are mainly composed of alumina and silica, and it is desirable that the alumina short fibers have a mullite crystal content of 0 to 10% by weight or less. Alumina short fibers having such a chemical composition have excellent heat resistance because of a small amount of amorphous components, and have high repulsion when a compressive load is applied. Therefore, the alumina fiber aggregate according to the present invention,
Honeycomb filter 1 as described in the prior art
When it is used as a holding sealing material of 0 or the like, even when it is placed in the gap between the metal shell and the honeycomb filter 10 or the like, when it encounters a high temperature, the generated surface pressure relatively decreases. It becomes difficult.
【００４５】また、上記アルミナ短繊維の繊維引張強度
は１．２ＧＰａ以上、特には１．５ＧＰａ以上であるこ
とが望ましい。また、アルミナ短繊維の繊維曲げ強度は
１．０ＧＰａ以上、特には１．５ＧＰａ以上であること
が望ましい。さらに、アルミナ短繊維の破壊靭性値は
０．８ＭＮ／ｍ３／２以上、特には１．３ＭＮ／ｍ
３／２以上であることが望ましい。これは、繊維引張強
度、繊維曲げ強度及び破壊靭性値が大きくなると、引っ
張りや曲げに対して極めて強く、しなやかで破壊しにく
いアルミナ短繊維となるからである。The fiber tensile strength of the alumina short fibers is preferably 1.2 GPa or more, particularly preferably 1.5 GPa or more. Further, the fiber bending strength of the alumina short fiber is desirably 1.0 GPa or more, and particularly desirably 1.5 GPa or more. Further, the fracture toughness value of the alumina short fiber is 0.8 MN / m 3/2 or more, particularly 1.3 MN / m.
Desirably, it is 3/2 or more. This is because when the fiber tensile strength, fiber bending strength, and fracture toughness value are increased, alumina short fibers are extremely strong against tension and bending, and are flexible and hard to break.
【００４６】その後、上記アルミナ繊維集合体を打ち抜
き等により、図３に示した保持シール材３０と略同形状
の保持シール材に加工する。Thereafter, the alumina fiber aggregate is processed into a holding sealing material having substantially the same shape as the holding sealing material 30 shown in FIG. 3 by punching or the like.
【００４７】この保持シール材の大きさは、その使用目
的に合わせて適宜決定するが、上記保持シール材の厚さ
は、例えば、図１に示したハニカムフィルタ１０の外周
に巻き付ける保持シール材として使用する場合、ハニカ
ムフィルタ１０の外径と、ハニカムフィルタ１０を収容
する金属製シェルの内径とが形成するギャップの１．１
〜４倍程度、さらには、１．５〜３倍程度であることが
望ましい。保持シール材の厚さが上記ギャップの１．１
倍未満であると、ハニカムフィルタ１０を金属製シェル
内に収容した際、ハニカムフィルタ１０の保持性を高く
することができず、ハニカムフィルタ１０が金属製シェ
ルに対してズレたりガタついたりすることがある。ま
た、この場合には高いシール性も得られないため、上記
ギャップ部分からの排気ガスのリークが発生しやすくな
り、排気ガスの浄化が不完全なものとなる。一方、保持
シール材の厚さが上記ギャップの４倍を超えると、ハニ
カムフィルタ１０を金属製シェル内に収容する際、特
に、圧入方式を採用した場合には、ハニカムフィルタ１
０の金属製シェル内への配置が困難となる。The size of the holding sealing material is appropriately determined according to the purpose of use, and the thickness of the holding sealing material is, for example, as the holding sealing material wound around the outer periphery of the honeycomb filter 10 shown in FIG. When used, the gap formed by the outer diameter of the honeycomb filter 10 and the inner diameter of the metal shell that houses the honeycomb filter 10 is 1.1.
It is desirably about 4 times, more preferably about 1.5 to 3 times. The thickness of the holding sealing material is 1.1 of the above gap.
If the ratio is less than twice, when the honeycomb filter 10 is accommodated in the metal shell, the holding property of the honeycomb filter 10 cannot be increased, and the honeycomb filter 10 may shift or rattle with respect to the metal shell. There is. Further, in this case, since high sealing properties cannot be obtained, leakage of the exhaust gas from the gap portion is likely to occur, and purification of the exhaust gas becomes incomplete. On the other hand, when the thickness of the holding sealing material exceeds four times the gap, when the honeycomb filter 10 is accommodated in the metal shell, especially when the press-fitting method is adopted, the honeycomb filter 1
0 in the metal shell becomes difficult.
【００４８】また、金属製シェル内に収容した後の上記
保持シール材の嵩密度は、０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３で
あることが望ましく、０．１〜０．２５ｇ／ｃｍ３であ
ることがより望ましい。嵩密度が０．１ｇ／ｃｍ３未満
であると、上記保持シール材の初期面圧を充分に高いも
のとすることができず、一方、嵩密度が０．３ｇ／ｃｍ
３を超えると、材料として使用すべきアルミナ短繊維の
量が増え、製造コストの高騰を招く。Further, after being accommodated in the metal shell,
The bulk density of the holding sealing material is 0.1 to 0.3 g / cm.3so
Desirably, 0.1 to 0.25 g / cm3In
Is more desirable. Bulk density is 0.1g / cm3Less than
In this case, the initial surface pressure of the holding sealing material is sufficiently high.
And the bulk density is 0.3 g / cm
3Exceeds, the alumina short fiber to be used as the material
The volume increases, leading to higher production costs.
【００４９】また、必要に応じて、上記保持シール材に
ニードルパンチ処理を施してもよく、上記保持シール材
に対して有機バインダの含浸を行った後、さらに、保持
シール材の厚さ方向に圧縮成形してもよい。保持シール
材を厚さ方向に圧縮して肉薄化することができるからで
ある。上記有機バインダとしては、アクリルゴムやニト
リルゴム等のラテックス、ＰＶＡやアクリル樹脂等を挙
げることができる。If necessary, the holding sealing material may be subjected to needle punching. After impregnating the holding sealing material with an organic binder, the holding sealing material may be further impregnated in the thickness direction of the holding sealing material. It may be compression molded. This is because the holding sealing material can be compressed in the thickness direction to reduce the thickness. Examples of the organic binder include latex such as acrylic rubber and nitrile rubber, PVA and acrylic resin.
【００５０】以上説明した通り、本発明のアルミナ繊維
集合体の製造方法は、アルミナ繊維原液を紡糸、延伸し
て作製した連続長繊維前駆体を切断して短繊維前駆体を
作製し、その後、マット前駆体を作製し、このマット前
駆体を焼成することでアルミナ繊維集合体を製造するの
である。本発明のアルミナ繊維集合体の製造方法による
と、上記短繊維前駆体の切断面に欠け、ばり、マイクロ
クラックが発生することはなく、その後、焼成工程を経
ることで、機械的強度に優れたアルミナ短繊維を製造す
ることができる。即ち、アルミナ繊維集合体に用いられ
るアルミナ短繊維の機械的強度を優れたものとすること
ができるため、充分に高い初期面圧を有するとともに、
面圧の経時劣化も小さなアルミナ繊維集合体を製造する
ことができる。As described above, according to the method for producing an alumina fiber aggregate of the present invention, a continuous long fiber precursor produced by spinning and stretching an alumina fiber stock solution is cut to produce a short fiber precursor, and thereafter, A mat precursor is produced, and the mat precursor is fired to produce an alumina fiber aggregate. According to the method for producing an alumina fiber aggregate of the present invention, the cut surface of the short fiber precursor lacks, burrs, no microcracks are generated, and thereafter, through a firing step, excellent mechanical strength. Alumina short fibers can be produced. That is, since the mechanical strength of the alumina short fiber used for the alumina fiber aggregate can be made excellent, while having a sufficiently high initial surface pressure,
It is possible to produce an alumina fiber aggregate having a small surface pressure deterioration with time.
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は、これらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００５１】実施例１ まず、塩基性塩化アルミニウム水溶液（２３．５重量
％）、シリカゾル（２０重量％、シリカ粒径１５ｎｍ）
及び曳糸性付与剤であるポリビニルアルコール（１０重
量％）を混合して紡糸原液を作製し、得られた紡糸原液
をエバポレータを用いて５０℃で減圧濃縮し、濃度３８
重量％、粘度１５０Ｐａ・ｓ（１５００Ｐ）のアルミナ
繊維原液を調製した。Example 1 First, a basic aluminum chloride aqueous solution (23.5% by weight), silica sol (20% by weight, silica particle diameter 15 nm)
And spinning solution imparting agent polyvinyl alcohol (10% by weight) to prepare a spinning solution, and concentrate the resulting spinning solution at 50 ° C. under reduced pressure using an evaporator to a concentration of 38.
An alumina fiber stock solution having a weight% of 150 Pa · s (1500 P) was prepared.
【００５２】上記アルミナ繊維原液を、紡糸装置のノズ
ル（断面真円状）から空気中に連続的に噴出するととも
に、延伸しながら巻き取って連続長繊維前駆体を形成し
た。The above alumina fiber stock solution was continuously jetted into the air from a nozzle (a perfect circular cross section) of a spinning device, and was wound while being stretched to form a continuous filament precursor.
【００５３】次に、上記連続長繊維前駆体を矩形状のカ
ッターを用いて７．５ｍｍ長に切断して作製した短繊維
前駆体を、開繊、集綿及び積層した後、加圧することに
より、マット状短繊維前駆体を作製した。Next, a short fiber precursor produced by cutting the continuous continuous fiber precursor into a length of 7.5 mm using a rectangular cutter is opened, collected, laminated, and then pressurized. Thus, a mat-like short fiber precursor was produced.
【００５４】次に、空気中かつ常圧に保持された電気炉
内で、上記マット状短繊維前駆体に対する５００℃、３
０分間の加熱（前処理）を行って有機成分を燃焼除去し
た後、大気雰囲気下かつ常圧に保持された電気炉内で１
２５０℃、１０分間の焼成を行ってアルミナ繊維集合体
を製造した。Next, the above-mentioned mat-like short fiber precursor was heated at 500 ° C. in an electric furnace kept in the air and at normal pressure.
After heating (pretreatment) for 0 minutes to burn and remove organic components, the mixture is heated for 1 minute in an electric furnace maintained at normal pressure and in an air atmosphere.
Alumina fiber aggregate was manufactured by baking at 250 ° C. for 10 minutes.
【００５５】上記アルミナ繊維集合体の、アルミナ／シ
リカの重量比は７２：２８であり、アルミナ短繊維の平
均繊維径は７．３μｍであり、その断面形状は真円であ
った。The alumina / silica weight ratio of the alumina fiber aggregate was 72:28, the average fiber diameter of the short alumina fibers was 7.3 μm, and the cross-sectional shape was a perfect circle.
【００５６】比較例１ 実施例１と同様にして連続長繊維前駆体を作製した後、
実施例１の焼成条件と同条件で、上記連続長繊維前駆体
に焼成処理を施してアルミナ長繊維を製造した。このア
ルミナ長繊維の平均繊維径は７．２μｍであった。そし
て、製造したアルミナ長繊維を矩形状のカッターを用い
て５ｍｍ長に切断して作製したアルミナ短繊維を、開
繊、集綿及び積層した後、加圧することにより、マット
状のアルミナ繊維集合体を作製した。COMPARATIVE EXAMPLE 1 After preparing a continuous filament precursor in the same manner as in Example 1,
Under the same firing conditions as in Example 1, the continuous continuous fiber precursor was subjected to a firing treatment to produce alumina long fibers. The average fiber diameter of this alumina continuous fiber was 7.2 μm. Then, the alumina short fibers produced by cutting the produced alumina long fibers into a length of 5 mm using a rectangular cutter are spread, collected, laminated, and then pressurized to obtain a mat-like alumina fiber aggregate. Was prepared.
【００５７】実施例１及び比較例１に係るアルミナ繊維
集合体の各物性について、以下の方法により評価し、そ
の結果を下記表１に示す。Each physical property of the alumina fiber aggregate according to Example 1 and Comparative Example 1 was evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.
【００５８】（１）アルミナ短繊維の強度 実施例１及び比較例１に係るアルミナ繊維集合体に用い
られているアルミナ短繊維の引張強度を、引張試験機に
より測定した。測定は、任意に取り出した１０本のアル
ミナ短繊維について測定し、その平均値を実施例１及び
比較例１に係るアルミナ短繊維の強度とし、また、その
ばらつきを標準偏差により評価した。(1) Strength of Alumina Short Fiber The tensile strength of the alumina short fiber used in the alumina fiber aggregate according to Example 1 and Comparative Example 1 was measured by a tensile tester. The measurement was performed on ten alumina short fibers arbitrarily taken out, the average value was taken as the strength of the alumina short fibers according to Example 1 and Comparative Example 1, and the variation was evaluated by the standard deviation.
【００５９】（２）面圧の測定 実施例１及び比較例１に係るアルミナ繊維集合体を２５
ｍｍ角に打ち抜いて面圧測定用サンプルとし、この面圧
測定用サンプルの無挟持、無加熱のままの面圧を「初期
面圧」として測定し、また、上記面圧測定用サンプルを
専用の治具にて挟持し、嵩密度が０．３ｇ／ｃｍ３とな
るようにした後、１０００℃の大気中に保持し、１００
時間経過後の面圧を「耐久後面圧」として測定した。ま
た、〔１００−（耐久後面圧／初期面圧）×１００〕
（％）を計算し、面圧経時劣化率を計算した。(2) Measurement of Surface Pressure The alumina fiber aggregates according to Example 1 and Comparative Example 1
The sample for surface pressure measurement was punched out into a square mm, and the surface pressure of the sample for surface pressure measurement was measured as "initial surface pressure" without clamping and heating. After being clamped by a jig to have a bulk density of 0.3 g / cm 3 ,
The surface pressure after the passage of time was measured as "surface pressure after endurance". In addition, [100- (endurance contact pressure / initial contact pressure) × 100]
(%) Was calculated, and the surface pressure deterioration with time was calculated.
【００６０】（３）切断面の観察 実施例１及び比較例１に係るアルミナ短繊維の切断面の
状態を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察し、欠
け、ばり、マイクロクラックの有無等を調べた。(3) Observation of Cut Surface The state of the cut surface of the alumina short fiber according to Example 1 and Comparative Example 1 was observed with a scanning electron microscope (SEM), and the presence or absence of chips, burrs, microcracks, etc. Was examined.
【００６１】[0061]
【表１】 [Table 1]
【００６２】表１に示した結果から明らかなように、実
施例１に係るアルミナ短繊維の平均強度は６．３×１０
−４Ｎであり、その標準偏差は１．８８であるのに対
し、比較例１に係るアルミナ短繊維の平均強度は５．０
×１０−４Ｎであり、その標準偏差は２．１６であっ
た。即ち、実施例１に係るアルミナ短繊維の平均強度及
びばらつきは、共に比較例１に係るアルミナ短繊維の平
均強度及びばらつきよりも優れたものであった。As is clear from the results shown in Table 1, the average strength of the alumina short fibers according to Example 1 was 6.3 × 10
-4 N, the standard deviation of which is 1.88, whereas the average strength of the alumina short fibers according to Comparative Example 1 is 5.0.
× 10 −4 N, and its standard deviation was 2.16. That is, the average strength and variation of the alumina short fibers according to Example 1 were both superior to the average strength and variation of the alumina short fibers according to Comparative Example 1.
【００６３】また、実施例１に係る面圧測定用サンプル
の初期面圧は１４５ｋＰａ、耐久後面圧は１０２ｋＰａ
であるのに対し、比較例１に係る面圧測定用サンプルの
初期面圧は１４０ｋＰａであり、耐久後面圧は９１ｋＰ
ａであり、いずれの面圧も、実施例１に係るサンプルの
方が好適な結果であった。また、面圧測定用サンプルの
経時劣化率も実施例１に係るサンプルの方が良好な結果
を示した。The initial surface pressure of the surface pressure measurement sample according to Example 1 was 145 kPa, and the surface pressure after endurance was 102 kPa.
On the other hand, the initial surface pressure of the surface pressure measurement sample according to Comparative Example 1 was 140 kPa, and the surface pressure after endurance was 91 kP.
a, and all the surface pressures were more suitable for the sample according to Example 1. In addition, the sample according to Example 1 also showed a better result with respect to the time-dependent deterioration rate of the surface pressure measurement sample.
【００６４】さらに、実施例１に係るアルミナ短繊維の
切断面には欠け、ばり及びマイクロクラックは観察され
なかったが、比較例１に係るアルミナ短繊維の切断面に
は多数の欠け、ばり及びマイクロクラックが観察され
た。Further, chipping, burrs and microcracks were not observed on the cut surface of the alumina short fiber according to Example 1, but a large number of chips, burrs and burrs were observed on the cut surface of the alumina short fiber according to Comparative Example 1. Microcracks were observed.
【００６５】[0065]
【発明の効果】以上の説明した通り、本発明のアルミナ
繊維集合体の製造方法によると、アルミナ繊維集合体に
用いられるアルミナ短繊維の強度は優れたものとなり、
そのばらつきも小さなものとなる。従って、初期面圧が
高く、経時劣化を起しにくいアルミナ繊維集合体を製造
することができる。As described above, according to the method for producing an alumina fiber aggregate of the present invention, the strength of the alumina short fiber used in the alumina fiber aggregate becomes excellent.
The variation is also small. Therefore, it is possible to produce an alumina fiber aggregate having a high initial surface pressure and hardly causing deterioration with time.
【図１】ハニカムフィルタの一例を模式的に示した斜視
図である。FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of a honeycomb filter.
【図２】（ａ）は、図１に示したハニカムフィルタを構
成する多孔質セラミック部材の一例を模式的に示した斜
視図であり、（ｂ）は、そのＡ−Ａ線断面図である。2A is a perspective view schematically showing an example of a porous ceramic member constituting the honeycomb filter shown in FIG. 1, and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AA. .
【図３】保持シール材の一例を模式的に示した平面図で
ある。FIG. 3 is a plan view schematically showing an example of a holding sealing material.
【図４】（ａ）は、本発明のアルミナ繊維集合体の製造
方法により製造したアルミナ繊維集合体に用いられてい
るアルミナ短繊維の切断面のＳＥＭ写真であり、（ｂ）
は、従来の方法により製造したアルミナ繊維集合体に用
いられているアルミナ短繊維の切断面のＳＥＭ写真であ
る。FIG. 4A is a SEM photograph of a cut surface of alumina short fibers used in an alumina fiber aggregate manufactured by the method for manufacturing an alumina fiber aggregate of the present invention, and FIG.
FIG. 2 is an SEM photograph of a cut surface of alumina short fibers used for an alumina fiber aggregate manufactured by a conventional method.
１０ ハニカムフィルタ １３ シール材層 １４ 接着層 １５ セラミックブロック ２０ 多孔質セラミック部材 ２１ 充填材 ２２ 貫通孔 ２３ 隔壁 ３０ 保持シール材 ３１ 基材部 ３２ 凸状合わせ部 ３３ 凹状合わせ部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Honeycomb filter 13 Seal material layer 14 Adhesive layer 15 Ceramic block 20 Porous ceramic member 21 Filler 22 Through hole 23 Partition wall 30 Holding sealing material 31 Base material part 32 Convex shape part 33 Concave shape part
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ０１Ｎ 3/02 Ｆ０１Ｎ 3/28 ３１１Ｐ 3/28 ３１１ Ｃ０４Ｂ 35/80 Ｋ Ｆターム(参考） 3G090 EA01 3G091 AB01 BA07 BA39 GA06 GB01X GB01Z GB10X GB10Z GB16Z GB17X GB19Z 4D019 AA01 BA05 BB03 BC12 CB04 CB06 DA01 4L037 CS19 FA02 FA03 FA06 FA17 PA40 PA42 PA45 PF22 PF56 PS02 PS10 UA15 4L047 AA04 AB02 CB01 CB10 CC12 EA22 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) F01N 3/02 F01N 3/28 311P 3/28 311 C04B 35/80 K F Term (Reference) 3G090 EA01 3G091 AB01 BA07 BA39 GA06 GB01X GB01Z GB10X GB10Z GB16Z GB17X GB19Z 4D019 AA01 BA05 BB03 BC12 CB04 CB06 DA01 4L037 CS19 FA02 FA03 FA06 FA17 PA40 PA42 PA45 PF22 PF56 PS02 PS10 UA15 4L047 AA04 AB02 CB01CB10
Claims (1)
を材料として連続長繊維前駆体を得る紡糸工程と、前記
連続長繊維前駆体を短繊維前駆体となるように切断する
チョップ工程と、得られた前記短繊維前駆体を用いてマ
ット状短繊維前駆体を作製するマット作製工程と、前記
マット状短繊維前駆体を焼成してアルミナ繊維集合体を
製造する焼成工程とを含むことを特徴とするアルミナ繊
維集合体の製造方法。1. A spinning process for obtaining a continuous long-fiber precursor from an alumina fiber stock solution used in an inorganic salt method, a chopping step of cutting the continuous long-fiber precursor into a short-fiber precursor, and A mat preparation step of preparing a mat-shaped short fiber precursor using the obtained short fiber precursor, and a firing step of firing the mat-shaped short fiber precursor to produce an alumina fiber aggregate. For producing an alumina fiber aggregate.
Priority Applications (24)
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307376A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Inorganic short fiber formed article, method for producing the same and use |
| JP2011219359A (en) * | 2011-06-14 | 2011-11-04 | Teijin Ltd | Method for producing ceramics porous body |
| WO2014069589A1 (en) | 2012-10-31 | 2014-05-08 | 電気化学工業株式会社 | Alumina-based fibrous mass, process for producing same, and use |
| WO2018012423A1 (en) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | 三菱ケミカル株式会社 | Alumina fiber aggregate and production method therefor |
| CN113930898A (en) * | 2021-10-29 | 2022-01-14 | 河南省西峡开元冶金材料有限公司 | Manufacturing device and manufacturing method of polycrystalline alumina fiber liner |
| CN116446070A (en) * | 2023-06-19 | 2023-07-18 | 济南大学 | One-dimensional X-Al with fine lines on surface 2 O 3 Synthesis method of micro-nano fiber and obtained product |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4875823A (en) * | 1971-12-22 | 1973-10-12 | ||
| JPS4895409A (en) * | 1972-03-22 | 1973-12-07 | ||
| JPH0264066A (en) * | 1988-08-31 | 1990-03-05 | Nkk Corp | Ceramics-ceramics composite |
| JPH02289143A (en) * | 1989-03-31 | 1990-11-29 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Carbon-coated ceramic fabric material |
| JPH04333619A (en) * | 1991-04-30 | 1992-11-20 | Mitsui Mining Co Ltd | Production of formed article of high-purity alumina fiber |
| JPH07286514A (en) * | 1994-04-15 | 1995-10-31 | Mitsubishi Chem Corp | Gripping material for exhaust emission control device |
| JPH09208930A (en) * | 1996-02-02 | 1997-08-12 | Ibiden Co Ltd | Production of inorganic fiber cushion sealing material |
| JPH10101445A (en) * | 1996-09-26 | 1998-04-21 | Toshiba Corp | Ceramic fiber-based composite material and its production |
| JPH10131744A (en) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Yamaha Motor Co Ltd | Ceramic catalyst carrier supporting method and exhaust device with ceramic catalyst carrier |
| JP2000080547A (en) * | 1998-07-07 | 2000-03-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | Production of laminated sheet composed of alumina fiber precursor |
| JP2002276350A (en) * | 2001-01-11 | 2002-09-25 | Ibiden Co Ltd | Holding seal material for catalyst converter and manufacturing method thereof, ceramic fiber assembly and ceramic fiber |
| JP2002348740A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Alumina-silica-based fiber, method for producing the same, and maintaining sealant for catalyst converter |
| JP2002349253A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Sealing material for holding catalyst converter and its manufacturing method |
| JP2002349256A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Sealing material for holding catalyst converter and its manufacturing method |
| JP2002349255A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Sealing material for holding catalyst converter, its manufacturing method and catalyst converter |
| WO2002103171A1 (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-27 | Ibiden Co., Ltd. | Alumina-silica-based fiber, ceramic fiber, ceramic fiber complex, retaining seal material, production method thereof, and alumina fiber complex production method |
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2001
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Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4875823A (en) * | 1971-12-22 | 1973-10-12 | ||
| JPS4895409A (en) * | 1972-03-22 | 1973-12-07 | ||
| JPH0264066A (en) * | 1988-08-31 | 1990-03-05 | Nkk Corp | Ceramics-ceramics composite |
| JPH02289143A (en) * | 1989-03-31 | 1990-11-29 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Carbon-coated ceramic fabric material |
| JPH04333619A (en) * | 1991-04-30 | 1992-11-20 | Mitsui Mining Co Ltd | Production of formed article of high-purity alumina fiber |
| JPH07286514A (en) * | 1994-04-15 | 1995-10-31 | Mitsubishi Chem Corp | Gripping material for exhaust emission control device |
| JPH09208930A (en) * | 1996-02-02 | 1997-08-12 | Ibiden Co Ltd | Production of inorganic fiber cushion sealing material |
| JPH10101445A (en) * | 1996-09-26 | 1998-04-21 | Toshiba Corp | Ceramic fiber-based composite material and its production |
| JPH10131744A (en) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Yamaha Motor Co Ltd | Ceramic catalyst carrier supporting method and exhaust device with ceramic catalyst carrier |
| JP2000080547A (en) * | 1998-07-07 | 2000-03-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | Production of laminated sheet composed of alumina fiber precursor |
| JP2002276350A (en) * | 2001-01-11 | 2002-09-25 | Ibiden Co Ltd | Holding seal material for catalyst converter and manufacturing method thereof, ceramic fiber assembly and ceramic fiber |
| JP2002348740A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Alumina-silica-based fiber, method for producing the same, and maintaining sealant for catalyst converter |
| JP2002349253A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Sealing material for holding catalyst converter and its manufacturing method |
| JP2002349256A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Sealing material for holding catalyst converter and its manufacturing method |
| JP2002349255A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Ibiden Co Ltd | Sealing material for holding catalyst converter, its manufacturing method and catalyst converter |
| WO2002103171A1 (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-27 | Ibiden Co., Ltd. | Alumina-silica-based fiber, ceramic fiber, ceramic fiber complex, retaining seal material, production method thereof, and alumina fiber complex production method |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307376A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Inorganic short fiber formed article, method for producing the same and use |
| JP2011219359A (en) * | 2011-06-14 | 2011-11-04 | Teijin Ltd | Method for producing ceramics porous body |
| WO2014069589A1 (en) | 2012-10-31 | 2014-05-08 | 電気化学工業株式会社 | Alumina-based fibrous mass, process for producing same, and use |
| US9827553B2 (en) | 2012-10-31 | 2017-11-28 | Denka Company Limited | Alumina-based fibrous mass, process for producing same, and use |
| JPWO2018012423A1 (en) * | 2016-07-11 | 2019-04-25 | 三菱ケミカル株式会社 | Alumina fiber assembly and method for producing the same |
| KR20190028660A (en) * | 2016-07-11 | 2019-03-19 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | Alumina fiber aggregate and method for manufacturing the same |
| WO2018012423A1 (en) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | 三菱ケミカル株式会社 | Alumina fiber aggregate and production method therefor |
| JP2021121701A (en) * | 2016-07-11 | 2021-08-26 | 三菱ケミカル株式会社 | Alumina fiber assembly and method for producing the same |
| KR102383927B1 (en) * | 2016-07-11 | 2022-04-12 | 마후텟쿠 가부시키가이샤 | Alumina fiber aggregate and its manufacturing method |
| US11377764B2 (en) | 2016-07-11 | 2022-07-05 | MAFTEC Co., Ltd | Alumina fiber aggregate |
| JP7180713B2 (en) | 2016-07-11 | 2022-11-30 | マフテック株式会社 | Alumina fiber aggregate and manufacturing method thereof |
| CN113930898A (en) * | 2021-10-29 | 2022-01-14 | 河南省西峡开元冶金材料有限公司 | Manufacturing device and manufacturing method of polycrystalline alumina fiber liner |
| CN113930898B (en) * | 2021-10-29 | 2023-03-10 | 河南省西峡开元冶金材料有限公司 | Manufacturing device and manufacturing method of polycrystalline alumina fiber liner |
| CN116446070A (en) * | 2023-06-19 | 2023-07-18 | 济南大学 | One-dimensional X-Al with fine lines on surface 2 O 3 Synthesis method of micro-nano fiber and obtained product |
| CN116446070B (en) * | 2023-06-19 | 2024-02-27 | 济南大学 | One-dimensional X-Al with fine lines on surface 2 O 3 Synthesis method of micro-nano fiber and obtained product |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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