JP2002339262A - Method for producing synthetic leather and the resultant synthetic leather - Google Patents

Method for producing synthetic leather and the resultant synthetic leather

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JP2002339262A
JP2002339262A JP2001147869A JP2001147869A JP2002339262A JP 2002339262 A JP2002339262 A JP 2002339262A JP 2001147869 A JP2001147869 A JP 2001147869A JP 2001147869 A JP2001147869 A JP 2001147869A JP 2002339262 A JP2002339262 A JP 2002339262A
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JP
Japan
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synthetic leather
resin solution
resin
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fiber base
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JP2001147869A
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Takeshi Ishiyama
剛 石山
Isao Kondo
功 近藤
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Original Assignee
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a synthetic leather having stable processability and soft touch feeling and also high abrasion resistance, and to provide a method for producing the synthetic leather by coating method. SOLUTION: This method for producing a synthetic leather is characterized by comprising the steps of subjecting a fibrous base material to the treatment of including 20-100 wt.% of water thereinto and coating the resultant hydrous fibrous base material with a polyurethane resin solution or polyureaurethane resin solution followed by drying to form a resin coating film on the fibrous base material. The objective synthetic leather obtained by this method is thus provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、合成皮革の製造方
法及び合成皮革に関し、更に詳しくは、従来の合成皮革
と比較して、製造工程を合理化し、製造工程費削減に有
用で且つ柔軟性に優れた合成皮革の製造方法及び合成皮
革に関する。本発明により得られる合成皮革は、自動車
内装材、自動二輪車用シート材、家具、カーテン、衣
料、手袋、靴等の合成皮革のあらゆる用途に適する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing synthetic leather and synthetic leather, and more particularly to a method for streamlining the production process and reducing the production process cost as compared with conventional synthetic leather. The present invention relates to a method for producing synthetic leather excellent in quality and synthetic leather. The synthetic leather obtained by the present invention is suitable for all uses of synthetic leather such as interior materials for automobiles, seat materials for motorcycles, furniture, curtains, clothing, gloves, shoes and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の主な合成皮革の製造方法として、
予め離型紙上でポリウレタン樹脂又はポリウレアウレタ
ン樹脂のフィルムを作成し、これに接着剤を塗布して、
フィルムと繊維基材を貼り合わせる乾式法と、生地に直
接ポリウレタン樹脂又はポリウレアウレタン樹脂溶液を
塗布するコーティング法がある。
2. Description of the Related Art Conventional methods for producing synthetic leather include:
Create a polyurethane resin or polyurea urethane resin film on release paper in advance, apply an adhesive to this,
There are a dry method in which a film and a fiber base material are bonded, and a coating method in which a polyurethane resin or a polyureaurethane resin solution is directly applied to a cloth.

【0003】他に繊維基材にポリウレタン樹脂又はポリ
ウレアウレタン樹脂を塗布し、水中凝固によりミクロポ
ーラス層を形成して湿式ベースを作成し、乾式法と同様
に予め離型紙上に作成したポリウレタン樹脂又はポリウ
レアウレタン樹脂フィルムと熱ラミネート又は接着剤を
用いて表皮を貼り合わせる湿式法があるが、該湿式法は
通常水中凝固に時間を要し、使用するポリウレタン樹脂
又はポリウレアウレタン樹脂溶液の量も増加するため、
製造原価が上昇し、製品の安価な供給は難しい。
In addition, a polyurethane resin or a polyureaurethane resin is applied to a fiber base material, a microporous layer is formed by coagulation in water to form a wet base, and a polyurethane resin or a polyurethane resin previously formed on release paper in the same manner as in the dry method. There is a wet method of bonding the skin using a polyurea urethane resin film and a heat laminating or adhesive, but the wet method usually requires time for coagulation in water, and the amount of the polyurethane resin or the polyurea urethane resin solution used also increases. For,
As manufacturing costs rise, it is difficult to supply products at low cost.

【0004】乾式法とコーティング法は、湿式法と比較
して製造工程が簡素化されており、製造原価を抑えて安
価な製品を供給するのに有用である。しかし乾式法によ
る合成皮革は、表皮層を形成するのに離型紙が必要であ
り、離型紙に形成したフィルムを貼り合わせるのに接着
剤を使用する。この接着剤は通常ポリウレタン樹脂溶液
とイソシアナート系架橋剤の混合物を用い、40℃程度
の温度雰囲気中、24時間から48時間の熟成により接
着剤を架橋させる必要がある。このため保温するための
設備や費用、更に熟成に要する時間がかかり、製品の納
期には一定の日数が必要となる。
[0004] The dry method and the coating method have a simplified production process as compared with the wet method, and are useful for suppressing production costs and supplying inexpensive products. However, synthetic leather by a dry method requires release paper to form a skin layer, and an adhesive is used to bond a film formed on the release paper. For this adhesive, a mixture of a polyurethane resin solution and an isocyanate-based crosslinking agent is usually used, and it is necessary to crosslink the adhesive by aging in a temperature atmosphere of about 40 ° C. for 24 to 48 hours. For this reason, the equipment and cost for keeping the temperature warm, and the time required for aging are long, and a certain number of days are required for the delivery date of the product.

【0005】一方、架橋が極めて速く、熟成を必要とし
ない接着剤も開発されているが、この場合には、架橋反
応が速く塗布前の樹脂溶液が速い時間で増粘するため、
混合と同時に塗布できる設備が必要となり、限られたメ
ーカー以外での使用は難しいのが現状である。
[0005] On the other hand, an adhesive which is extremely fast in crosslinking and does not require aging has been developed. In this case, however, the crosslinking reaction is so rapid that the resin solution before coating thickens in a short time.
At the present time, equipment that can be applied simultaneously with mixing is required, and it is currently difficult to use the equipment except for limited manufacturers.

【0006】繊維基材にポリウレタン樹脂又はポリウレ
アウレタン樹脂溶液を直接コーティングする場合は、離
型紙及び接着剤を使用せずに製造経費の削減ができる
が、繊維基材への樹脂溶液のしみ込みが発生し易く、表
面が平滑で繊維密度が高い繊維基材の選択や、使用する
樹脂溶液の粘度を高く設定する等の制約を受ける。例え
ば、乾式合成皮革の基布には、柔軟性、ボリューム感や
引き裂き強度等に優れた性能から起毛布が多く使用され
るが、起毛布のような起毛面にポリウレタン樹脂又はポ
リウレアウレタン樹脂溶液をコーティングした場合、容
易に樹脂溶液がしみ込むために乾燥後の風合いは硬くな
り、製品価値は低下し、著しくは製品としては価値の無
い状態となる。
In the case of directly coating a fiber base material with a polyurethane resin or a polyurea urethane resin solution, the production cost can be reduced without using a release paper and an adhesive, but the resin solution permeates the fiber base material. There are restrictions such as selection of a fiber base material which is likely to occur, has a smooth surface and a high fiber density, and sets a high viscosity of a resin solution to be used. For example, for a base cloth of dry synthetic leather, a brushed cloth is often used because of its excellent properties such as flexibility, voluminous feel and tear strength, but a polyurethane resin or a polyureaurethane resin solution is applied to a raised surface such as a brushed cloth. In the case of coating, the texture after drying becomes hard because the resin solution easily permeates, and the value of the product is reduced, and the product is significantly unvalued.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維基材に
ポリウレタン樹脂又はポリウレアウレタン樹脂溶液をコ
ーティングする際、例えば、起毛布のように容易に樹脂
溶液のしみ込みが発生するため、従来のコーティング法
による合成皮革の製造ができない繊維基材においても、
樹脂溶液のしみ込みを防止することで、コーティング法
による合成皮革の製造を可能とし、安定した加工性と柔
軟な風合いを有する合成皮革及び合成皮革の製造方法を
提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In the present invention, when a fiber base material is coated with a polyurethane resin or a polyureaurethane resin solution, for example, the resin solution easily penetrates like a brushed cloth. Even on fiber base materials that cannot be made with synthetic leather by the coating method,
An object of the present invention is to provide a synthetic leather having stable workability and a soft texture, and a method of manufacturing the synthetic leather by preventing the resin solution from soaking, thereby enabling the production of synthetic leather by a coating method.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、繊維基材に対し
て20〜100重量%の水を含ませる処理を施し、含水
状態の繊維基材にポリウレタン樹脂又はポリウレアウレ
タン樹脂(以下両者を単に「ポリウレタン樹脂」ともい
う)溶液をコーティングし、乾燥して樹脂被膜を繊維基
材上に形成することを特徴とする合成皮革の製造方法、
及び該方法によって得られた合成皮革を提供する。
The above object is achieved by the present invention described below. That is, in the present invention, the fiber base is subjected to a treatment for containing 20 to 100% by weight of water, and the water-containing fiber base is subjected to a polyurethane resin or a polyurea urethane resin (hereinafter, both are also simply referred to as “polyurethane resin”). A) a method of producing a synthetic leather, which comprises coating a solution and drying to form a resin film on a fiber base material;
And a synthetic leather obtained by the method.

【0009】本発明によれば、ポリウレタン樹脂溶液の
繊維基材へのしみ込みを防止し、安定した加工性と柔軟
な風合いを有する合成皮革を得るために鋭意検討した結
果、繊維基材に含水処理を施し、含水した状態でポリウ
レタン樹脂溶液を塗布し、乾燥をすることで、樹脂溶液
の繊維基材へのしみ込みを防止した柔軟な風合いの合成
皮革が得られる。この状態で面平滑性に欠ける場合は、
従来公知の方法によりエンボス加工を行い、面を平滑に
して必要に応じて表面処理する方法や、或いはエンボス
加工後樹脂溶液を重ね塗り、必要に応じて表面処理を行
うことにより、面平滑な意匠性に優れた合成皮革が得ら
れ、上記課題を解決することができる。
According to the present invention, as a result of extensive studies to prevent the penetration of the polyurethane resin solution into the fiber base material and to obtain a synthetic leather having stable workability and a soft texture, the fiber base material contains water. By applying the treatment and applying the polyurethane resin solution in a state of being hydrated and drying, a synthetic leather having a soft texture in which the resin solution is prevented from seeping into the fiber base material can be obtained. If the surface lacks smoothness in this state,
A method of performing embossing by a conventionally known method and smoothing the surface and performing a surface treatment as necessary, or a method of applying a resin solution after embossing repeatedly and performing a surface treatment as necessary to obtain a smooth surface design Synthetic leather having excellent properties can be obtained, and the above problem can be solved.

【0010】更に、本発明による合成皮革は、その一例
の断面の走査型電子顕微鏡写真を図1に示すように、樹
脂被膜と繊維基材とが密着し、気泡の少ない断面構造を
有し、図2に示す繊維基材と接着剤層との間に多くの気
泡を有し、繊維基材の一部には接着剤がしみ込んでいる
従来の乾式法による合成皮革と比較して、耐摩耗性に優
れた合成皮革を得ることができる。また、本発明によれ
ば、乾式法により使用されていた繊維基材を用い、乾式
法と近似な合成皮革を、コーティング法で製造すること
により、離型紙にかかる費用を省き、接着剤の熟成工程
を不要とすることで、製造工程時間の短縮及び熟成に要
する設備を不要とする等、製造経費を抑えた合成皮革を
提供することができる。
Further, the synthetic leather according to the present invention has a cross-sectional structure in which the resin film and the fiber base material are in close contact with each other and have few bubbles, as shown in FIG. Compared with the conventional dry-processed synthetic leather, which has many air bubbles between the fiber base material and the adhesive layer shown in FIG. Synthetic leather with excellent properties can be obtained. Further, according to the present invention, by using the fiber base material used by the dry method, and manufacturing a synthetic leather similar to the dry method by the coating method, the cost of the release paper is omitted, and the aging of the adhesive is performed. Eliminating the process makes it possible to provide synthetic leather with reduced manufacturing costs, such as a reduction in the manufacturing process time and equipment required for aging.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する繊維基
材は、従来公知の合成皮革の製造に用いられている材料
でよく、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアク
リロニトリル等の合成繊維や綿、麻等の天然繊維、レー
ヨン、スフ等の再生繊維等の単独又は混紡繊維、或いは
従来公知の不織布が挙げられ、これらは両面又は片面を
起毛されていてもよく、両面を使用することもできる。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. The fiber base material used in the present invention may be a material conventionally used in the production of synthetic leather, for example, synthetic fibers such as polyester, polyamide, and polyacrylonitrile; natural fibers such as cotton and hemp; rayon; Single or blended fibers such as regenerated fibers and the like, or conventionally known nonwoven fabrics may be mentioned. These may be raised on both sides or one side, or may be used on both sides.

【0012】繊維基材の含水処理方法は、繊維基材を水
に浸漬し、繊維基材の重量に対して含水率が20〜10
0重量%となるようにマングル等で絞る。含水率は多い
程、樹脂溶液のしみ込み防止効果が高いが、水分が多す
ぎる場合、繊維基材とポリウレタン樹脂の接着性の低下
や、コーティング時に繊維基材から水がしみ出し、樹脂
溶液が均一に塗布できずに、被膜にスジが発生すること
から、より好ましくは含水率を60〜90重量%程度に
する。この際、繊維基材に撥水性、難燃性等の機能性を
付与するために、撥水剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種
添加剤を含水する水に添加して、得られる合成皮革に種
々の機能性を付与することができる。
[0012] In the method of treating the fiber base with water, the fiber base is immersed in water, and the water content is 20 to 10% based on the weight of the fiber base.
Squeeze with a mangle or the like so that it becomes 0% by weight. The higher the water content, the higher the effect of preventing the penetration of the resin solution.However, if the water content is too high, the adhesiveness between the fiber base material and the polyurethane resin is reduced, or water seeps out of the fiber base material during coating, and the resin solution is removed. The water content is more preferably set to about 60 to 90% by weight because streaks are generated in the coating because the coating cannot be applied uniformly. At this time, in order to impart functionalities such as water repellency and flame retardancy to the fibrous base material, various additives such as a water repellent, a flame retardant, and an antistatic agent are added to water containing water to obtain a synthetic material. Various functions can be imparted to leather.

【0013】本発明において繊維基材にコーティングす
る樹脂は、合成皮革の製造に用いられているポリウレタ
ン樹脂溶液又はウレタン結合とウレア結合が併有する、
いわゆるポリウレアウレタン樹脂で、公知の長鎖ジオー
ルとイソシアナート化合物及び必要に応じ、鎖伸長剤と
して、ジオール、ジアミン、ヒドラジド等を任意に組み
合わせ、公知慣用の方法で非溶剤又は溶剤中で反応せし
めて得られる。使用する化合物は特に限定されるもので
はないが、代表的なもののみを例示する。
In the present invention, the resin to be coated on the fiber base material is a polyurethane resin solution used in the production of synthetic leather or has both a urethane bond and a urea bond.
In a so-called polyurea urethane resin, a known long-chain diol and an isocyanate compound and, if necessary, a chain extender, diol, diamine, hydrazide and the like are optionally combined and reacted in a non-solvent or a solvent by a known and commonly used method. can get. The compounds used are not particularly limited, but only typical ones are exemplified.

【0014】長鎖ポリオールとしては、ポリカーボネー
ト系ジオール、ポリエーテル系ジオール、ポリエステル
系ジオール等で、単独又は混合物或いは共重合物等とし
て用いることができる。
As the long-chain polyol, polycarbonate diols, polyether diols, polyester diols and the like can be used alone or as a mixture or a copolymer.

【0015】ポリカーボネート系ジオールとして代表例
を挙げれば、ジエチレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール等のジオール類と
ジメチレンカーボネート、ジエチレンカーボネート等の
ジアルキルカーボネート或いはエチレンカーボネート等
の環式カーボネートとの反応生成物等が挙げられる。
Representative examples of polycarbonate diols include diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol,
A reaction product of a diol such as 1,4-cyclohexanedimethanol with a dialkyl carbonate such as dimethylene carbonate or diethylene carbonate or a cyclic carbonate such as ethylene carbonate is exemplified.

【0016】ポリエーテル系ジオールの代表例として
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン等の、三員環又は四員環のエーテル化合
物の単独或いは二種以上の混合物を開環重合させて得ら
れる化合物が挙げられる。
Typical examples of polyether diols include compounds obtained by ring-opening polymerization of a single or a mixture of three or four-membered ether compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, and tetrahydrofuran. Is mentioned.

【0017】ポリエステルジオールの代表例としては、
二塩基酸(例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、酒石酸、
シュウ酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、クルタ
コン酸、アゼライン酸等)又はそれらの無水物と、グリ
コール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、1,2−プロパン
ジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、
1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、
ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール;1,4
−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール;
キシリレングリコール等の芳香族グリコール;C1〜C
18のアルキルジエタノールアミン等のアルキルジアル
カノールアミン等)とを縮重合させて得られたもので、
例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペ
ート、ポリヘキサメチレンアジペート等の縮合系ポリエ
ステルポリオール、又は前記ジオール類等を開始剤とし
てラクトンを開環重合させて得られるポリラクトンジオ
ール、ポリカプロラクトンジオール、ポリメチルバレロ
ラクトンジオール等のラクトン系ポリエステルジオール
が挙げられる。
Representative examples of the polyester diol include:
Dibasic acids (eg, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, tartaric acid,
Oxalic acid, malonic acid, pimelic acid, suberic acid, curtaconic acid, azelaic acid, etc.) or their anhydrides and glycols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1, 2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl -1,5-pentanediol,
1,8-octanediol, 1,9-nonanediol,
Aliphatic glycols such as neopentyl glycol; 1,4
Alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol;
Aromatic glycols such as xylylene glycol; C1 to C
18, alkyldialkanolamines such as alkyldiethanolamine, etc.)
For example, polyethylene adipate, polybutylene adipate, condensed polyester polyols such as polyhexamethylene adipate, or polylactone diol, polycaprolactone diol, polymethyl valerolactone obtained by ring-opening polymerization of lactone using the diols and the like as an initiator Lactone-based polyester diols such as diols.

【0018】他にポリアクリルジオール、ポリオレフィ
ンジオール、ポリブタジエンジオール、油脂変性ジオー
ル等も使用することができる。上記長鎖ポリオールの分
子量は、特に限定するものではないが、重量平均分子量
(GPCで測定)300〜10000の範囲とし、10
00〜5000が適切であり好ましい。
In addition, polyacryl diol, polyolefin diol, polybutadiene diol, oil-modified diol, and the like can be used. Although the molecular weight of the long-chain polyol is not particularly limited, the weight-average molecular weight (measured by GPC) is in the range of 300 to 10,000.
00-5000 is appropriate and preferred.

【0019】イソシアナート化合物の代表例としては、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、
2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチレン
ジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、1,5−オクチレンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネートの脂肪族イソシ
アナート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、
水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン
ジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル
−4,4′−ジイソシアネートの脂環族イソシアナー
ト、2,4−もしくは2,6−トリレンジイソシアネー
ト(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート(MDI)、1,5−ナフチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート(XDI)、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トリス(4−フェニル
イソシアネート)チオホスフェート、トリジンジイソシ
アネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイ
ソシアネ−トの芳香族イソシアナート、MDI、TD
I、HDI、XDI、IPDI等を2価又は3価の多価
アルコールと反応させたアダクト体、HDIやIPDI
等のビュレット体、TDI等のウレチジオン体、TD
I、HDIやIPDI等のイソシアヌレート体が挙げら
れる。
Representative examples of the isocyanate compound include:
1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI),
2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine methyl ester diisocyanate, methylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate,
Lysine diisocyanate, 1,5-octylene diisocyanate, aliphatic isocyanate of dimer acid diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI),
Hydrogenated tolylene diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, alicyclic isocyanate of isopropylidene dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), triphenylmethane triisocyanate, tris (4-phenyl isocyanate) thiophosphate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenyl sulfone diisocyanate Neat aromatic isocyanates, MDI, TD
Adducts obtained by reacting I, HDI, XDI, IPDI, etc. with dihydric or trihydric alcohols, HDI and IPDI
Etc., uretdione such as TDI, TD
And isocyanurates such as HDI and IPDI.

【0020】鎖伸長剤として用いるジオール化合物の代
表例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、1,2−プロパンジオ
ール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,8
−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の脂肪族グリコール;ビスヒドロキ
シメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−1,4−ジ
オール、等の脂環族グリコール;キシリレングリコール
等の芳香族グリコールが挙げられる。
Representative examples of the diol compound used as a chain extender include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, and 1,2. -Butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,8
Aliphatic glycols such as -octanediol, 1,9-nonanediol and neopentyl glycol; alicyclic glycols such as bishydroxymethylcyclohexane and cyclohexane-1,4-diol; and aromatic glycols such as xylylene glycol. Can be

【0021】鎖伸長剤として用いるジアミン化合物の代
表例としては、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、ジアミノプロピルアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、N−
アミノエチルピペラジン、ビス−アミノプロピルピペラ
ジン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピ
レンジアミン、ポリオキシエチレンプロピレンジアミ
ン、ポリオキシエチレントリアミン、ポリオキシプロピ
レントリアミン、イソホロンジアミン、1,3−ビスア
ミノメチルシクロヘキサン、4,4−ジアミノシクロヘ
キシルメタン、ジアミノベンゼン、m−キシレンジアミ
ンが挙げられる。
Representative examples of the diamine compound used as a chain extender include ethylenediamine, diaminopropane,
Diaminobutane, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, diaminopropylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-
Aminoethylpiperazine, bis-aminopropylpiperazine, polyoxyethylenediamine, polyoxypropylenediamine, polyoxyethylenepropylenediamine, polyoxyethylenetriamine, polyoxypropylenetriamine, isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, 4,4 -Diaminocyclohexylmethane, diaminobenzene, m-xylenediamine.

【0022】鎖伸長剤として用いるヒドラジド化合物の
代表例としては、カーボジヒドラジド、アジピン酸ヒド
ラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、等が挙げられる。
他にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のア
ルカノールアミン又はグリセリン、トリメチロールプロ
パン等の多価アルコールが使用できる。尚、官能基数が
3官能以上の多価アルコールやイソシアナート化合物の
使用は、得られる樹脂の溶解性や樹脂溶液の流動性が低
下し、著しくはコーティング適性を失うことから、反応
には二官能の化合物を用いる方が好ましい。
Representative examples of the hydrazide compound used as a chain extender include carbodihydrazide, adipic hydrazide, sebacic dihydrazide, dodecane diacid dihydrazide, and isophthalic dihydrazide.
In addition, alkanolamines such as monoethanolamine and diethanolamine or polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane can be used. The use of a polyhydric alcohol or isocyanate compound having three or more functional groups reduces the solubility of the resulting resin and the fluidity of the resin solution, and significantly impairs coating suitability. It is preferable to use the compound of

【0023】他にシリコーン変性のポリウレタン又はポ
リウレアウレタン樹脂やアクリル変性のポリウレタン又
はポリウレアウレタン樹脂等の単独又は混合でも使用で
き、化学構造は特に限定されない。
In addition, a silicone-modified polyurethane or polyureaurethane resin or an acrylic-modified polyurethane or polyureaurethane resin can be used alone or in combination, and the chemical structure is not particularly limited.

【0024】上記樹脂を溶解させる有機溶剤は、前記樹
脂原料の反応開始時、反応途中、反応終了後等、任意の
段階で加えることができる。加える溶剤は、ジメチルホ
ルムアミド(DMF)に代表される従来公知の溶剤を使
用できるが、樹脂溶液の塗布後の乾燥性を向上させるた
め、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
(IPA)、トルエン(TOL)、メチルエチルケトン
(MEK)、酢酸エチル等の如く水より低沸点の溶剤を
単独又は2種以上混合して使用することが好ましい。こ
れは含水処理した繊維基材に樹脂溶液をコーティングし
て乾燥した時、繊維基材の水より先に樹脂溶液中の前記
溶剤を飛散せしめることができ、更に樹脂溶液のしみ込
みを防止して、より平滑な被膜を形成させることができ
る。
The organic solvent for dissolving the resin can be added at any stage, such as at the start of the reaction of the resin raw material, during the reaction, or after the reaction. As the solvent to be added, a conventionally known solvent typified by dimethylformamide (DMF) can be used. However, in order to improve the drying property after application of the resin solution, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA), toluene (TOL), It is preferable to use a solvent having a boiling point lower than that of water, such as methyl ethyl ketone (MEK) and ethyl acetate, alone or as a mixture of two or more. This is because, when the resin solution is coated on the water-containing treated fiber substrate and dried, the solvent in the resin solution can be scattered earlier than the water of the fiber substrate, and furthermore, the permeation of the resin solution is prevented. And a smoother film can be formed.

【0025】これらの樹脂には通常顔料等の着色剤、各
種添加剤、例えば、架橋剤、架橋促進剤、難燃剤、酸化
防止剤、耐加水分解性剤、シリカ、高分子微粉体、充填
剤、その他、異種樹脂、例えば、ニトロセルロース系樹
脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系
樹脂等の従来公知の樹脂等を加えることができる。
These resins are usually provided with a coloring agent such as a pigment, and various additives such as a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a flame retardant, an antioxidant, a hydrolysis-resistant agent, silica, a fine polymer powder, and a filler. In addition, other known resins such as a nitrocellulose resin, an acrylic resin, and an acrylonitrile-butadiene resin can be added.

【0026】コーティングに使用する樹脂溶液は、前述
記載の樹脂溶液に用途に合わせて上記の顔料等の着色
剤、難燃剤、増粘剤等の添加剤を加えることができ、希
釈溶剤で所定の粘度に調整して使用する。この時の希釈
溶剤は樹脂溶液の塗布後の乾燥性を向上させるため、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、トル
エン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の如く水より
低沸点の溶剤を用い、粘度は樹脂溶液のしみ込みを防止
するために少なくとも30dPa・S以上にすることが
好ましい。このような樹脂溶液は、実施例に記載の通り
「レザミン」等の商品名(大日精化工業社製品)で入手
して使用できる。
The resin solution to be used for coating may be added with the above-mentioned resin solution and additives such as the above-mentioned coloring agents such as pigments, flame retardants, thickeners, etc. in accordance with the intended use. Adjust the viscosity to use. As a diluting solvent at this time, a solvent having a boiling point lower than that of water, such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate, is used to improve the drying property after application of the resin solution. It is preferable that the pressure be at least 30 dPa · S or more in order to prevent intrusion. Such a resin solution can be obtained and used under a trade name (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) such as “Rezamin” as described in Examples.

【0027】樹脂溶液のコーティング方法としては、含
水した繊維基材の上に、ナイフコーター、ロールコータ
ー、コンマコーター等を使用する方法が挙げられる。こ
の時のクリアランスは繊維基材の凹凸を考慮して塗布量
を調整するが、100μmから1000μmの範囲が好
ましい。この際、繊維基材の含水処理前或いは後に熱ロ
ール等を用い、繊維基材塗布面に平滑性を付与すること
により、より平滑な合成皮革を得ることができる。
As a method for coating the resin solution, a method using a knife coater, a roll coater, a comma coater or the like on a water-containing fiber base material can be used. The clearance at this time is adjusted in consideration of the unevenness of the fiber base material, and is preferably in the range of 100 μm to 1000 μm. At this time, a smoother synthetic leather can be obtained by imparting smoothness to the fiber base material application surface using a hot roll or the like before or after the water-containing treatment of the fiber base material.

【0028】樹脂溶液塗布後の乾燥条件は特に制限され
ないが、樹脂溶液がしみ込みやすい繊維基材の場合、1
00℃以下の温度(50〜80℃が好ましい)から徐々
に乾燥温度を上げることにより、繊維基材が含水状態を
保ちながら溶剤を飛散させることができ、より樹脂溶液
のしみ込みを防止して容易に繊維基材上に被膜を形成す
ることができる。続けて120℃程度で完全に溶剤及び
水を飛散させて、繊維基材上に被膜(銀面層)を得るこ
とができる。の時に形成する樹脂被膜の厚みは一般に
約10〜150μm程度である。
The drying conditions after the application of the resin solution are not particularly limited.
By gradually increasing the drying temperature from a temperature of 00 ° C. or less (preferably 50 to 80 ° C.), the solvent can be scattered while the fiber base material is kept in a water-containing state, and the resin solution is more prevented from seeping. A coating can be easily formed on a fiber base material. Subsequently, the solvent and water are completely scattered at about 120 ° C. to obtain a film (silver layer) on the fiber base material. The thickness of the resin film to be formed when this is generally about 10~150μm about.

【0029】ここまでの製造工程で得られる合成皮革
は、そのままで製品として使用することができ、例え
ば、衣料、鞄の裏材等の樹脂層が隠れる部分に使用さ
れ、防水機能や繊維の補強機能等を付与することができ
る。更に機能性を付与するために、得られた銀面層に樹
脂溶液を重ね塗ることができ、一層目と二層目或いは三
層目の樹脂溶液が同一でも異なっても構わない。例え
ば、下層には非シリコーン変性ポリウレアウレタン樹脂
溶液を使用して銀面層を作成し、最表皮層にシリコーン
変性ポリウレアウレタン樹脂溶液を塗布することによ
り、樹脂被膜の耐摩耗性を向上することができる。この
場合の最表層の厚みは約5〜100μm程度である。続
けて従来公知のエンボス加工法により、銀面層に更に平
滑性を与えて好みの絞を入れることや、グラビアプリン
ターを用いて表面処理加工法による艶の調整や耐ブロッ
キング性、表面滑性等の性能及び優れた意匠性の有する
合成皮革を得ることができる。尚、重ね塗る樹脂溶液
は、エンボス加工後に塗布しても構わず、この場合はエ
ンボスにより平滑とした面の再溶解を防止するために、
重ね塗る樹脂溶液のDMF含有量を極力少なくすること
が好ましい。
The synthetic leather obtained in the above manufacturing process can be used as a product as it is. For example, it is used for a portion where a resin layer is hidden, such as clothing and backing material of a bag, and has a waterproof function and a reinforcing fiber. Functions and the like can be provided. To further impart functionality, the obtained silver surface layer can be overcoated with a resin solution, and the first and second or third layer resin solutions may be the same or different. For example, it is possible to improve the wear resistance of the resin film by forming a silver surface layer using a non-silicone modified polyurea urethane resin solution for the lower layer and applying the silicone modified polyurea urethane resin solution to the outermost skin layer. it can. In this case, the thickness of the outermost layer is about 5 to 100 μm. Subsequently, a conventionally known embossing method is used to give a smoothness to the silver surface layer to narrow down the surface, or to adjust the gloss by a surface treatment method using a gravure printer, to prevent blocking, to have a smooth surface. And synthetic leather having excellent design properties can be obtained. Incidentally, the resin solution to be repeatedly applied may be applied after embossing, and in this case, in order to prevent re-dissolution of the surface smoothed by embossing,
It is preferable to minimize the DMF content of the resin solution to be repeatedly applied.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、これらの実施例によって本発明
が限定されるものではない。尚、実施例及び比較例にお
ける「部」又は「%」は特に断りのない限り全て重量基
準である。 実施例1 レザミンNE−8851〔大日精化工業製、100%モ
ジュラス6MPaの無黄変型ポリカーボネート系ポリウ
レアウレタン樹脂溶液(溶剤系IPA/TOL=50/
50(重量比、以下も同様)、固形分25%)〕100
部にIPA)/TOL=50/50(重量比、以下も同
様)混合溶剤を5部加えて撹拌する。次にセイカセブン
BS−780(S)BLACK(大日精化工業製:黒色
着色剤)を10部加えて撹拌し、溶液粘度200dPa
・S/20℃の樹脂溶液1を作成した。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these examples. In the examples and comparative examples, “parts” or “%” are all based on weight unless otherwise specified. Example 1 Resazin NE-8851 [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., 100% modulus, 6 MPa, non-yellowing type polycarbonate-based polyureaurethane resin solution (solvent-based IPA / TOL = 50 /
50 (weight ratio, the same applies hereinafter), solid content 25%)] 100
To 5 parts by weight of a mixed solvent (IPA) / TOL = 50/50 (weight ratio, the same applies hereinafter) and stirred. Next, 10 parts of Seika Seven BS-780 (S) BLACK (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .: black colorant) was added and stirred, and the solution viscosity was 200 dPa.
-Resin solution 1 of S / 20 ° C was prepared.

【0031】次に、厚み550μm、目付け165g/
2のモス付起毛トリコット(モス剥離後、厚み300
μm、目付け87g/m2)を水に浸し、繊維基材対水
の重量比が100対80(ピックアップ80%)となる
ようにマングルで絞る。直ちにロールコーターを用い、
樹脂溶液1をクリアランス500μmで起毛面にコーテ
ィングする。70℃で3分間乾燥後、130℃で5分間
乾燥し、次に155℃に加熱したシボ入りエンボスロー
ルにてエンボス加工を行い、本発明の合成皮革を得た。
この合成皮革の樹脂被膜の厚みは約100μmであり、
面平滑性、柔軟性及び接着性が良好な合成皮革であっ
た。
Next, a thickness of 550 μm and a basis weight of 165 g /
Moss with brushed tricot m 2 (after Moss peeling, the thickness 300
μm, a basis weight of 87 g / m 2 ) are immersed in water and squeezed with a mangle so that the weight ratio of the fiber base material to water becomes 100: 80 (pickup 80%). Immediately use a roll coater,
The resin solution 1 is coated on the raised surface with a clearance of 500 μm. After drying at 70 ° C. for 3 minutes, drying at 130 ° C. for 5 minutes, and then embossing with an embossing roll containing embossing heated to 155 ° C., the synthetic leather of the present invention was obtained.
The thickness of the resin film of this synthetic leather is about 100 μm,
The synthetic leather had good surface smoothness, flexibility and adhesiveness.

【0032】実施例2 ピックアップ60%に含水処理することを除き、他は実
施例1と同様な加工方法により本発明の合成皮革を得
た。得られた合成皮革は、実施例1で得られた合成皮革
よりも極僅かに風合いの硬さが感じられる程度で、他は
ほぼ同等で面平滑性及び接着性良好な合成皮革であっ
た。
Example 2 A synthetic leather of the present invention was obtained by the same processing method as in Example 1 except that the pickup was treated with 60% of water. The obtained synthetic leather was a synthetic leather having a degree of feeling of texture that was slightly more than that of the synthetic leather obtained in Example 1, and was almost the same as the other synthetic leathers with good surface smoothness and adhesiveness.

【0033】実施例3 レザミンNES−8852〔大日精化工業社製、100
%モジュラス6MPaのシリコーン変性無黄変型ポリカ
ーボネート系ポリウレアウレタン樹脂溶液(溶剤系IP
A/TOL=50/50、固形分25%)〕100部に
IPA/TOL=50/50混合溶剤を10部加え撹拌
する。次にセイカセブンBS−780(S)BLACK
(大日精化工業社製:黒色着色剤)を10部加えて撹拌
し、溶液粘度200dPa・S/20℃の樹脂溶液2を
作成した。
Example 3 Rezamine NES-8852 [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., 100
% Modulus 6MPa silicone-modified non-yellowing polycarbonate-based polyureaurethane resin solution (solvent-based IP
(A / TOL = 50/50, solid content: 25%)] 100 parts of a mixed solvent of IPA / TOL = 50/50 is added and stirred. Next, Seika Seven BS-780 (S) BLACK
10 parts (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .: black colorant) were added and stirred to prepare a resin solution 2 having a solution viscosity of 200 dPa · S / 20 ° C.

【0034】次に前記実施例1で使用したトリコットに
水を浸し、ピックアップ80%となるようにマングルで
絞る。直ちにロールコーターを用い、前期樹脂溶液1を
クリアランス350μmで起毛面にコーティングする。
70℃3分間乾燥後、130℃2分間乾燥する。続いて
クリアランス150μmで前記樹脂溶液2を重ね塗り、
70℃2分乾燥後、130℃で約10分間乾燥する。次
に155℃に加熱したシボ入りエンボスロールにてエン
ボス加工を行い、表面滑性に優れ、面平滑で柔軟な風合
いのシボ感の良い耐摩耗性に極めて優れる合成擬革を得
た。尚、第一の樹脂皮膜の厚みは約70μmであり、最
表面の皮膜の厚みは約30μmであった。
Next, water is immersed in the tricot used in Example 1 and squeezed with a mangle so that the pickup becomes 80%. Immediately, using a roll coater, the resin solution 1 is coated on the raised surface with a clearance of 350 μm.
After drying at 70 ° C. for 3 minutes, drying is performed at 130 ° C. for 2 minutes. Subsequently, the resin solution 2 was applied repeatedly with a clearance of 150 μm,
After drying at 70 ° C. for 2 minutes, it is dried at 130 ° C. for about 10 minutes. Next, embossing was performed with a grained embossing roll heated to 155 ° C. to obtain a synthetic artificial leather having excellent surface smoothness, a smooth surface, a soft texture, and excellent wear resistance. The thickness of the first resin film was about 70 μm, and the thickness of the outermost film was about 30 μm.

【0035】実施例4 レザミンNE−8851〔大日精化工業製:100%モ
ジュラス6MPaの無黄変型ポリカーボネート系ポリウ
レアウレタン樹脂溶液(溶剤系IPA/TOL=50/
50、固形分25%)〕100部にIPA/TOL=5
0/50混合液を30部加え撹拌する。次にセイカセブ
ンBS−780(S)BLACK (大日精化工業社
製:黒色着色剤)を10部加えて撹拌し、溶液粘度30
dPa・S/20℃の樹脂溶液3を作成した。
Example 4 Resamine NE-8851 [manufactured by Dainichi Seika Kogyo: 100% modulus, 6 MPa, non-yellowing type polycarbonate-based polyureaurethane resin solution (solvent-based IPA / TOL = 50 /
50, solid content 25%)] IPA / TOL = 5 in 100 parts
30 parts of a 0/50 mixture is added and stirred. Next, 10 parts of Seika Seven BS-780 (S) BLACK (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .: black colorant) was added and stirred, and the solution viscosity was 30.
A resin solution 3 of dPa · S / 20 ° C. was prepared.

【0036】次に厚み850μmの片面を起毛した起毛
布(ポリエステル−レーヨン)に水を浸し、ピックアッ
プ80%となるようにマングルで絞る。直ちにロールコ
ーターを用い、前期樹脂溶液1をクリアランス350μ
mでコーティングする。70℃3分間乾燥後、130℃
2分間乾燥する。次に155℃に加熱したシボ入りエン
ボスロールにてエンボス加工を行い、続いてクリアラン
ス150μmで前記樹脂溶液3を重ね塗り、70℃2分
乾燥後、130℃で約10分間乾燥し、表面滑性に優
れ、面平滑で柔軟な風合いのシボ感の良い耐摩耗性に極
めて優れる合成擬革を得た。尚、第一の樹脂皮膜の厚み
は約70μmであり、最表面の皮膜の厚みは約30μm
であった。
Next, water is immersed in a raising cloth (polyester-rayon) having a thickness of 850 μm on one side, and squeezed with a mangle so that the pickup becomes 80%. Immediately using a roll coater, resin solution 1 with a clearance of 350μ
m. After drying at 70 ° C for 3 minutes, 130 ° C
Dry for 2 minutes. Next, embossing is performed with a embossing roll containing embossing heated to 155 ° C., followed by applying the resin solution 3 again with a clearance of 150 μm, drying at 70 ° C. for 2 minutes, and drying at 130 ° C. for about 10 minutes to obtain a surface lubricity. Synthetic leather with excellent surface resistance, smooth surface, soft texture and good abrasion resistance was obtained. The thickness of the first resin film is about 70 μm, and the thickness of the outermost film is about 30 μm.
Met.

【0037】比較例1 実施例1で使用したトリコットに前記の樹脂溶液1を塗
布し、トリコットへの含水処理工程を除いた以外は実施
例1と全て同一の加工方法により比較例の合成皮革を作
製した。この結果、樹脂溶液1を塗布すると同時に樹脂
溶液1がトリコットへしみ込み始め、繊維が表面に現れ
た、極めて硬い合成皮革となった。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 The synthetic leather of the comparative example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin solution 1 was applied to the tricot used in Example 1 and the process of hydrating the tricot was omitted. Produced. As a result, at the same time as the application of the resin solution 1, the resin solution 1 began to permeate into the tricot, resulting in an extremely hard synthetic leather with fibers appearing on the surface.

【0038】比較例2 ピックアップ120%に含水処理することを除き、他は
実施例1と全て同様な加工方法により比較例の合成皮革
を作成した。この結果、コーティング開始時に配合液1
がトリコット上に塗布されず、トリコット上で滑る現象
が見られた。このため得られた合成皮革は、柔軟性は良
好だが、配合液の滑りが発生した部分の樹脂が剥離した
加工安定性に欠けるものとなった。
Comparative Example 2 A synthetic leather of a comparative example was prepared by the same processing method as in Example 1 except that the pickup was subjected to a water-containing treatment at 120%. As a result, at the start of coating, the mixture 1
Was not applied on the tricot, and a phenomenon of slipping on the tricot was observed. For this reason, the obtained synthetic leather had good flexibility, but lacked processing stability in which the resin was exfoliated in the portion where the liquid mixture slipped.

【0039】比較例3 実施例4で使用した起毛布に前記の樹脂溶液1を塗布
し、起毛布への含水処理工程を除いた以外は実施例1と
全て同一の加工方法により比較例の合成皮革を作成し
た。この結果、樹脂溶液1を塗布すると同時に樹脂溶液
1が起毛布へしみ込み始め、起毛が表面に現れた凹凸が
激しい、極めて硬い合成皮革となった。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 The resin solution 1 was applied to the brushed cloth used in Example 4, and the process of synthesizing the comparative example was carried out in the same manner as in Example 1 except that the step of humidifying the brushed cloth was omitted. Created leather. As a result, at the same time as the application of the resin solution 1, the resin solution 1 began to seep into the raising cloth, and the raised leather appeared on the surface, resulting in an extremely hard synthetic leather with severe irregularities.

【0040】比較例4 レザミンNE−8851〔大日精化工業製:100%モ
ジュラス6MPaの無黄変型ポリカーボネート系ポリウ
レアウレタン樹脂溶液(溶剤系IPA/TOL=50/
50、固形分25%)〕100部にDMFを15部加え
撹拌する。次にセイカセブンBS−780(S)BLA
CK (着色剤)を10部加えて撹拌し、溶液粘度60
dPa・S/20℃の樹脂溶液4を作成する。レザミン
UD−8351(大日精化工業製、二液型ポリカーボネ
ート系ポリウレタン樹脂溶液)100部とレザミンUD
−架橋剤(大日精化工業製、架橋剤)10部とレザミン
UD−103促進剤(大日精化工業製、架橋促進剤)5
部及びMEK30部、DMF10部加えて撹拌し、溶液
粘度170dPa・S/20℃の樹脂溶液5を作成し
た。
Comparative Example 4 Resamine NE-8851 [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .: 100% modulus, 6 MPa, non-yellowing type polycarbonate-based polyureaurethane resin solution (solvent-based IPA / TOL = 50 /
50, 25% solids)] and add 15 parts of DMF to 100 parts and stir. Next, Seika Seven BS-780 (S) BLA
Add 10 parts of CK (colorant), stir and add solution viscosity 60
A resin solution 4 of dPa · S / 20 ° C. is prepared. 100 parts of Rezamin UD-8351 (a two-pack polycarbonate polyurethane resin solution manufactured by Dainichi Seika Kogyo) and Rezamin UD
-10 parts of a cross-linking agent (manufactured by Dainichi Seika Kogyo, cross-linking agent) and 5 parts of Rezamine UD-103 accelerator (manufactured by Dainichi Seika Kogyo, cross-linking accelerator)
And 30 parts of MEK and 10 parts of DMF were added and stirred to prepare a resin solution 5 having a solution viscosity of 170 dPa · S / 20 ° C.

【0041】次に離型紙(リンテック社製:EV130
TPSG R−8)上に樹脂溶液4を乾燥後の厚さが3
0μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥す
る。次に樹脂溶液5を乾燥後の厚さが70μmと成るよ
うに重ねて塗布し、上記実施例4及び比較例3と乾燥後
のフィルム厚さが同等となる様にした。直ちにラミネー
ターを用い、上記実施例4及び比較例3で使用の起毛布
の起毛面と貼り合わせる〔ラミネートクリアランス50
%(生地と起毛布の厚さの50%)〕。120℃3分乾
燥後、40℃48時間熟成後離型紙を剥離して、乾式法
による面平滑で柔軟な合成皮革を得た。
Next, release paper (EV130, manufactured by Lintec Corporation)
After drying the resin solution 4 on the TPSG R-8), the thickness is 3
It is applied to a thickness of 0 μm and dried at 100 ° C. for 2 minutes. Next, the resin solution 5 was overlaid and applied so that the thickness after drying was 70 μm, so that the film thickness after drying was equal to that of Example 4 and Comparative Example 3. Immediately by using a laminator, the lamination is applied to the raised surface of the raised cloth used in Example 4 and Comparative Example 3 (lamination clearance 50).
% (50% of the thickness of the cloth and brushed cloth)]. After drying at 120 ° C. for 3 minutes and aging at 40 ° C. for 48 hours, the release paper was peeled off to obtain a smooth and soft synthetic leather by a dry method.

【0042】以上の各実施例及び比較例で得た合成皮革
の風合い、耐摩耗性、外観を評価した結果を下記表1に
示す。
Table 1 below shows the evaluation results of the texture, abrasion resistance and appearance of the synthetic leathers obtained in each of the above Examples and Comparative Examples.

【0043】<測定及び評価方法> 1.風合いは下記評価基準に基づき、触感で評価した。 5:極めて柔軟性に優れる。 4:柔軟性に優れる。 3:やや硬い。 2:硬い。 1:極めて硬い。<Measurement and Evaluation Methods> The texture was evaluated by touch based on the following evaluation criteria. 5: Extremely excellent flexibility. 4: Excellent flexibility. 3: Somewhat hard. 2: Hard. 1: Extremely hard.

【0044】2.耐摩耗性試験方法 JIS L−0823(染色堅牢度試験用摩擦試験機)
に規定されている学振型摩耗試験機を用い、JIS L
−0823の6号帆布を、幅30mm、長さ250mm
に採取し、試験機の試料台上に、皺が入らないように固
定する。次に実施例及び比較例のそれぞれの合成皮革を
幅20mm、長さ50mmの大きさに切り取り、この試
験片を摩擦子にしっかりと取り付ける。摩擦子の押圧荷
重を1000gf、ストロークを100mm、速度を3
0往復/分として試験を行い、3000回往復時におけ
る試験片の表面状態を目視により観察し、下記評価基準
により評価した。 ○;合成皮革の最表面に変化が見られない状態。 △;合成皮革の最表面の樹脂が摩耗により削れた状態。 ×;合成皮革の最表面の樹脂が削れ、起毛布が現れた状
態。
2. Abrasion resistance test method JIS L-0823 (friction tester for color fastness test)
Using a Gakushin type abrasion tester specified in JIS L
-No. 6 canvas of 0823, width 30mm, length 250mm
And fix it on the sample table of the tester so that wrinkles do not occur. Next, each of the synthetic leathers of the example and the comparative example was cut into a size of 20 mm in width and 50 mm in length, and this test piece was firmly attached to a friction element. The pressing load of the friction element is 1000 gf, the stroke is 100 mm, and the speed is 3
The test was performed at 0 reciprocations / minute, and the surface state of the test specimen during 3000 reciprocations was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. ;: No change is observed on the outermost surface of the synthetic leather. Δ: A state in which the resin on the outermost surface of the synthetic leather has been shaved by abrasion. ×: A state in which the resin on the outermost surface of the synthetic leather was shaved and a raised cloth appeared.

【0045】[0045]

【発明の効果】以上の如く、従来の繊維基材へのポリウ
レタン又はポリウレアウレタン樹脂溶液のコーティング
では、樹脂溶液のしみ込みを防止するために繊維密度が
高く、平滑な基材を選択して、高粘度の樹脂溶液を薄く
コーティングする等の制約を受けたが、本発明によれ
ば、繊維基材への含水処理により、樹脂溶液のしみ込み
を防止でき、使用できる繊維基材の幅を拡大するととも
に、ソフトな風合いの合成皮革を得ることができた。
As described above, in the conventional coating of a fiber base material with a polyurethane or polyureaurethane resin solution, a fiber base having a high fiber density and a smooth base material is selected in order to prevent penetration of the resin solution. Despite restrictions such as thin coating of high-viscosity resin solution, according to the present invention, by impregnating the fiber base material with water, it is possible to prevent the resin solution from penetrating and expand the width of the usable fiber base material. At the same time, it was possible to obtain synthetic leather having a soft texture.

【0046】例えば、起毛布は、容易に樹脂溶液のしみ
込みが発生するため、従来のコーティング法よっては合
成皮革の製造ができない繊維基材においても、樹脂溶液
のしみ込みを防止することで、コーティング法による合
成皮革の製造を可能とし、安定した加工性と柔軟な風合
いを有する耐摩耗性に優れた合成皮革を得ることができ
た。
For example, a brushed cloth easily penetrates a resin solution, and therefore prevents the resin solution from penetrating even on a fiber base material on which synthetic leather cannot be produced by a conventional coating method. Production of synthetic leather by the coating method was made possible, and synthetic leather excellent in abrasion resistance having stable workability and a soft texture was obtained.

【0047】また、乾式法と近似な合成皮革が本発明に
よるコーティング法で得られることにより、離型紙にか
かる費用を省き、熟成工程を要する接着剤を不要とする
ことで、大幅な製造工程時間の短縮、及び熟成に要する
設備を不要とすることができ、製造経費を低減する経済
効果を得ることが可能となった。
Further, since the synthetic leather similar to the dry method can be obtained by the coating method according to the present invention, the cost for the release paper can be reduced, and the adhesive which requires the aging step can be eliminated, thereby significantly reducing the production time. The equipment required for shortening and aging can be eliminated, and an economic effect of reducing manufacturing costs can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の合成皮革の一例を説明する断面の走
査型電子顕微鏡写真。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph of a cross section illustrating an example of the synthetic leather of the present invention.

【図2】 従来の乾式法による合成皮革を説明する断面
の走査型電子顕微鏡写真。
FIG. 2 is a scanning electron micrograph of a cross section illustrating synthetic leather by a conventional dry method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 功 東京都中央区日本橋馬喰町1−7−6 大 日精化工業株式会社内 Fターム(参考) 4F055 AA03 BA13 DA02 EA04 EA05 EA06 EA24 FA16 GA02 HA06 4L033 AA02 AA03 AA05 AA07 AA08 AB07 AC11 AC15 CA36 CA50 CA59  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Isao Kondo 1-7-6 Nihombashi Bakurocho, Chuo-ku, Tokyo Dai-Nisseika Industry Co., Ltd. F-term (reference) 4F055 AA03 BA13 DA02 EA04 EA05 EA06 EA24 FA16 GA02 HA06 4L033 AA02 AA03 AA05 AA07 AA08 AB07 AC11 AC15 CA36 CA50 CA59

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 繊維基材に対して20〜100重量%の
水を含ませる処理を施し、含水状態の繊維基材にポリウ
レタン樹脂又はポリウレアウレタン樹脂溶液をコーティ
ングし、乾燥して樹脂被膜を繊維基材上に形成すること
を特徴とする合成皮革の製造方法。
1. A fiber base material is subjected to a treatment for containing 20 to 100% by weight of water, a water-containing fiber base material is coated with a polyurethane resin or a polyureaurethane resin solution, and dried to form a resin film. A method for producing synthetic leather, wherein the method is formed on a substrate.
【請求項2】 更に得られた合成皮革にエンボス加工及
び/又は表面処理を施す請求項1に記載の合成皮革の製
造方法。
2. The method for producing synthetic leather according to claim 1, wherein the obtained synthetic leather is further subjected to embossing and / or surface treatment.
【請求項3】 樹脂溶液のコーティングを2回以上行
い、樹脂被膜を2層以上設ける請求項1又は2に記載の
合成皮革の製造方法。
3. The method for producing a synthetic leather according to claim 1, wherein the coating of the resin solution is performed twice or more to provide two or more resin coatings.
【請求項4】 1回目にコーティングする樹脂溶液が、
シリコーン非変性のポリウレタン樹脂又はポリウレアウ
レタン樹脂溶液であり、最後にコーティングする樹脂溶
液が、シリコーン変性のポリウレタン樹脂又はポリウレ
アウレタン樹脂溶液である請求項3に記載の合成皮革の
製造方法。
4. A resin solution to be coated for the first time,
The method for producing synthetic leather according to claim 3, wherein the non-silicone-modified polyurethane resin or polyurea urethane resin solution is used, and the resin solution to be coated last is a silicone-modified polyurethane resin or polyurea urethane resin solution.
【請求項5】 請求項1〜4の何れか1項に記載の方法
で得られたことを特徴とする耐摩耗性に優れた合成皮
革。
5. A synthetic leather excellent in abrasion resistance, obtained by the method according to any one of claims 1 to 4.
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