JP2002328482A - Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor, and process cartridge and electrophotographic device having the electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor, and process cartridge and electrophotographic device having the electrophotographic photoreceptor

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JP2002328482A
JP2002328482A JP2001134436A JP2001134436A JP2002328482A JP 2002328482 A JP2002328482 A JP 2002328482A JP 2001134436 A JP2001134436 A JP 2001134436A JP 2001134436 A JP2001134436 A JP 2001134436A JP 2002328482 A JP2002328482 A JP 2002328482A
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electrophotographic
photosensitive layer
photosensitive member
aluminum
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Shintetsu Go
信哲 呉
Tomohiro Kimura
知裕 木村
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Discharging, Photosensitive Material Shape In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor having preferable electrophotographic characteristics with small fluctuation of the potential and no image defect in any environment from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity, and to provide a method to easily and stably manufacture the electrophotographic photoreceptor at a low cost. SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a base body and the method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor feature that the base body consists of aluminum or an aluminum alloy, that the surface of the base body in the photosensitive layer side is polished by combined electrolytic polishing consisting of the electrolysis by electrodes having an electrolytic effect and an electrolyte solution and the polishing process by a grinder having a polishing effect, and that the surface of the base body in the photosensitive layer side contains aluminum, oxygen and titanium or aluminum, oxygen and zirconium. The process cartridge and the electrophotographic device are equipped with the above electrophotographic photoreceptor.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
該電子写真感光体の製造方法、及び該電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する
ものである。
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
The present invention relates to a method for manufacturing the electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体は、基本的には帯電及び
露光により潜像を形成する感光層及び基体からなってい
る。一方、電子写真感光体は、適用される電子写真プロ
セスに応じた感度、電気特性及び光学特性を備えている
ことが要求される。更に、低温低湿から高温高湿のいず
れの環境下においても、その特性が十分に発揮されるよ
うな環境安定性を有していることが要求される。
2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member basically comprises a photosensitive layer and a substrate on which a latent image is formed by charging and exposure. On the other hand, the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electrical characteristics and optical characteristics according to the applied electrophotographic process. Further, it is required to have environmental stability such that its characteristics are sufficiently exhibited in any environment from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity.

【0003】画像欠陥の代表的なものとしては、画像ス
ジ、白地部分の黒点やカブリ、黒字部分の白点、更に
は、デジタル複写機やレーザービームプリンター等の単
一波長を有する光源を使用して露光を行う装置の場合に
は、基体の表面形状や感光層の膜厚ムラによって発生す
る干渉縞がある。
Typical image defects include image streaks, black spots and fog on a white background, white spots on a black part, and a light source having a single wavelength such as a digital copying machine or a laser beam printer. In the case of an apparatus that performs exposure by light exposure, there are interference fringes generated due to the surface shape of the substrate and unevenness in the thickness of the photosensitive layer.

【0004】従って、電子写真感光体を作製する場合、
これらの画像欠陥が発生しないようにあらかじめ何らか
の対策を施しておく必要がある。上記のような画像欠陥
が発生する場合に大きな影響を与える要因として、基体
の表面状態が挙げられる。成形後何らかの処理が施され
ていない基体は、通常そのままでは必ずしも電子写真感
光体として最適な表面状態を有していないため、表面状
態に起因する問題が発生することも多い。
Therefore, when producing an electrophotographic photosensitive member,
It is necessary to take some measures in advance so that these image defects do not occur. Factors that greatly affect the occurrence of such image defects include the surface condition of the base. A substrate that has not been subjected to any treatment after molding usually does not necessarily have an optimal surface state as an electrophotographic photoreceptor, and thus often causes problems due to the surface state.

【0005】表面状態を改善するために、例えば特開昭
54−12733号公報及び特開昭57−62056号
公報等に示されているようなアルミニウム基体の表面に
クロメート処理を行い、クロメート化成皮膜を生成させ
る方法や特開昭58−14841号公報及び特開昭64
−29852号公報等に示されているようなアルミニウ
ム基体の表面にベーマイト皮膜を形成する方法、あるい
は特開昭57−29051号公報に示されているような
高温により強制的に酸化して酸化皮膜を形成する方法等
が考えられてきた。
In order to improve the surface condition, a surface of an aluminum substrate is subjected to a chromate treatment as described in, for example, JP-A-54-12733 and JP-A-57-62056 to form a chromate conversion coating. And JP-A-58-14841 and JP-A-64-14841.
No.-29852, etc., a method of forming a boehmite film on the surface of an aluminum substrate, or a method of forcibly oxidizing at an elevated temperature as shown in JP-A-57-29051, to form an oxide film. And the like have been considered.

【0006】また、干渉縞を抑制するために、例えば特
開平1−123246号公報及び特開昭64−8615
3号公報に示されているような旋盤により切削加工した
後に感光層を形成する方法があるが、切削加工した場
合、周方向に連続した切削跡が残留するためにハーフト
ーン画像にスジ状の画像欠陥が生じたり、デジタル画像
とレーザーの走査線との関係からモアレが発生し易くな
る。また、例えば特開平7−43922号公報及び特開
平8−1510号公報に示されているようなセンターレ
ス加工後に外周面をローラーバニッシング加工する方法
があるが、この方法では規則性のない凹凸面が得られる
利点はあるものの、硬い砥石を高速度で回転させてシリ
ンダー表面を加工するために砥粒の脱落やアルミニウム
の切粉の影響でシリンダー表面の所々に深い傷がつき易
く、その傷が画像欠陥として現れる。
In order to suppress interference fringes, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1-123246 and Japanese Patent Laid-Open Publication No. 64-8615
There is a method in which a photosensitive layer is formed after cutting with a lathe as shown in Japanese Patent Publication No. 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-086300). Image defects occur, and moire tends to occur due to the relationship between the digital image and the laser scanning line. Further, for example, there is a method of performing roller burnishing on the outer peripheral surface after centerless processing as disclosed in JP-A-7-43922 and JP-A-8-1510. Although there is an advantage that can be obtained, since the hard grindstone is rotated at high speed to process the cylinder surface, deep scratches are likely to occur on the cylinder surface due to the dropping of abrasive grains and aluminum chips, Appears as an image defect.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】例えば、前記のクロメ
ート処理法に関しては、ある程度の性能を有する基体は
得られるが、処理液がクロムを含有するため廃液処理や
環境安全上の問題から好ましくない。また、ベーマイト
処理法に関しては、表面の結晶状態が必ずしも電子写真
感光体の基体に適しているとはいえず、満足する電子写
真特性が得られていないのが現状である。
For example, with respect to the above-mentioned chromate treatment method, a substrate having a certain level of performance can be obtained. However, since the treatment solution contains chromium, it is not preferable from the viewpoint of waste liquid treatment and environmental safety problems. Further, regarding the boehmite treatment method, the crystal state of the surface is not always suitable for the substrate of the electrophotographic photosensitive member, and at present, satisfactory electrophotographic characteristics have not been obtained.

【0008】また、画像欠陥を防止する他の方法とし
て、例えば特開平2−7070号公報及び特開平5−3
4964号公報等に示されているようなアルミニウム基
体の表面を陽極酸化処理して酸化アルミニウムの層を設
ける方法がある。この方法は、上記問題を解決するには
良い方法であるが、基体表面に膜厚ムラを生じないよう
に均一に形成するには膜厚を5〜6μm以上にする必要
があり、コストアップの要因になっている。
Other methods for preventing image defects include, for example, JP-A-2-7070 and JP-A-5-3.
There is a method of providing an aluminum oxide layer by anodizing the surface of an aluminum substrate as disclosed in, for example, Japanese Patent No. 4964. Although this method is a good method for solving the above problem, the film thickness needs to be 5 to 6 μm or more in order to form the film uniformly without causing the film thickness unevenness on the substrate surface. It is a factor.

【0009】従って、本発明の目的は、低温低湿から高
温高湿のいかなる環境においても画像欠陥がなく、また
電位変動の小さい良好な電子写真特性を有する電子写真
感光体、該電子写真感光体を容易に、且つ安価に安定し
て製造することができる方法、及び該電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供す
ることにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor which has no image defects in any environment from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity and has good electrophotographic characteristics with small potential fluctuations. It is an object of the present invention to provide a method which can be manufactured easily, inexpensively and stably, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに鋭意検討を行った結果、電子写真感光体に用いられ
るアルミニウム基体の表面を、電解作用を有する電極と
研磨作用を有する研磨剤を併用した複合電解研磨により
研磨した後、該基体表面に電気的外力を用いることな
く、特定の金属を含有する酸性水溶液との化学反応によ
って該基体上に特定の組成を有する化成皮膜を形成する
ことにより優れた特性を有する電子写真感光体を得るこ
とができ、且つ、前記陽極酸化処理に比べて、生産装置
を簡略化できるという点で、非常に優れた方法であるこ
とを見出した。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the surface of an aluminum substrate used for an electrophotographic photoreceptor is treated with an electrode having an electrolytic action and an abrasive having a polishing action. Forming a chemical conversion film having a specific composition on the substrate by a chemical reaction with an acidic aqueous solution containing a specific metal without using an external electric force on the surface of the substrate after polishing by combined electrolytic polishing. It has been found that this is a very excellent method in that an electrophotographic photoreceptor having more excellent characteristics can be obtained, and the production apparatus can be simplified as compared with the anodic oxidation treatment.

【0011】即ち、本発明は、基体上に感光層を有する
電子写真感光体において、該基体がアルミニウムまたは
アルミニウム合金からなり、且つ、該基体の感光層側の
表面が、電解作用を有する電極と電解質溶液による電解
及び研磨作用を有する砥石による研磨からなる複合電解
研磨によって研磨され、且つ、該基体の感光層側の表面
がアルミニウム、酸素及びチタニウム、またはアルミニ
ウム、酸素及びジルコニウムを含有することを特徴とす
る電子写真感光体である。
That is, the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a substrate, wherein the substrate is made of aluminum or an aluminum alloy, and the surface of the substrate on the photosensitive layer side is provided with an electrode having an electrolytic action. It is polished by composite electrolytic polishing comprising electrolysis with an electrolyte solution and polishing with a grindstone having a polishing action, and the surface of the substrate on the photosensitive layer side contains aluminum, oxygen and titanium, or aluminum, oxygen and zirconium. The electrophotographic photosensitive member described above.

【0012】また、本発明は、基体上に感光層を有する
電子写真感光体の製造方法において、該基体がアルミニ
ウムまたはアルミニウム合金からなり、且つ、該基体の
感光層側の表面を、電解作用を有する電極と電解質溶液
による電解及び研磨作用を有する砥石による研磨からな
る複合電解研磨によって研磨する工程、その後該基体の
感光層側の表面をチタニウムの塩またはジルコニウムの
塩を含有する酸性水溶液で化成処理する工程、及びその
後感光層を形成する工程を有することを特徴とする電子
写真感光体の製造方法である。
The present invention also relates to a method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a substrate, wherein the substrate is made of aluminum or an aluminum alloy, and the surface of the substrate on the photosensitive layer side is subjected to an electrolytic action. A step of polishing by a composite electropolishing method comprising electrolysis with an electrode having an electrolyte solution and polishing with a grindstone having a polishing action, followed by a chemical conversion treatment of the surface on the photosensitive layer side of the substrate with an acidic aqueous solution containing a titanium salt or a zirconium salt And a step of forming a photosensitive layer thereafter.

【0013】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
Further, the present invention is a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the above electrophotographic photosensitive member.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】複合電解研磨は、アルミニウム基
体の表面のアルミニウムを溶出させる電解作用と該アル
ミニウム基体の表面状態を適正化する研磨作用との二つ
の作用を兼ね備えた方法であり、電解作用によりアルミ
ニウム基体の凸部に電解電流が集中し、選択的な研磨が
進行するために基体上に存在する大きな傷や欠陥部分が
容易に平滑化される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Composite electrolytic polishing is a method having both the electrolytic action of eluting aluminum on the surface of an aluminum substrate and the polishing action of optimizing the surface condition of the aluminum substrate. As a result, the electrolytic current is concentrated on the projections of the aluminum substrate, and selective polishing proceeds, so that large scratches or defective portions existing on the substrate are easily smoothed.

【0015】電解質溶液としては、硫酸や硝酸等の無機
酸及びシュウ酸等の有機酸、またはそれらの塩等が用い
られるが、特に限定されるものではない。また、電解時
の電圧や電流の条件は、任意に設定され、特に限定され
るものではない。
As the electrolyte solution, inorganic acids such as sulfuric acid and nitric acid, organic acids such as oxalic acid, and salts thereof are used, but are not particularly limited. In addition, the conditions of voltage and current during electrolysis are arbitrarily set and are not particularly limited.

【0016】また、砥石は金属酸化物やプラスチック等
の種々の材質からなる基材上に研磨剤を塗布したもの等
が用いられるが、特に砥石の材質としては弾力性のある
ものを用いた方が、加工時に生じる基体上の傷が少なく
なり好ましい。
A grindstone is used in which an abrasive is applied to a base material made of various materials such as metal oxides and plastics. In particular, it is preferable to use an elastic grindstone. However, it is preferable because scratches on the substrate generated during processing are reduced.

【0017】複合電解研磨により研磨された基体の表面
粗さは、十点平均粗さ(Rz)で0.3〜2.0μm、
最大高さ(Rmax)で0.5〜3.0μmであること
が好ましく、更に好ましくは、十点平均粗さ(Rz)で
0.5〜1.0μm、最大高さ(Rmax)で0.8〜
2.0μmである。上記表面粗さの測定には、表面粗さ
測定機(小坂研究所製、サーフコーダーSE−330
0)を用いた。
The surface roughness of the substrate polished by the composite electrolytic polishing has a ten-point average roughness (Rz) of 0.3 to 2.0 μm,
The maximum height (Rmax) is preferably 0.5 to 3.0 μm, more preferably 0.5 to 1.0 μm in ten-point average roughness (Rz), and 0.1 to 0.3 μm in the maximum height (Rmax). 8 ~
2.0 μm. For the measurement of the surface roughness, a surface roughness measuring instrument (Surfcoder SE-330 manufactured by Kosaka Laboratories) is used.
0) was used.

【0018】複合電解研磨による研磨工程の前段階で、
切削加工、センターレス加工及びブラスト加工等の方法
であらかじめ加工処理しておいてもよい。これらの方法
と組み合わせることにより、複合電解研磨工程の負担が
軽減される。特にセンターレス加工との組み合わせは、
不規則な基体表面が得られることやブラスト剤の突き刺
さりがないことで他の方法に比べて有利である。
Before the polishing step by composite electrolytic polishing,
It may be processed in advance by a method such as cutting, centerless processing, and blast processing. By combining with these methods, the burden of the composite electrolytic polishing step is reduced. Especially when combined with centerless processing,
This is advantageous over other methods because an irregular substrate surface can be obtained and the blasting agent does not stick.

【0019】本発明に用いる基体の材質としては、アル
ミニウム合金が適しており、特に押し出しによる成形の
容易性の点からJIS規格における3000系及び60
00系合金が好ましい。
As the material of the substrate used in the present invention, an aluminum alloy is suitable. In particular, from the viewpoint of ease of forming by extrusion, 3000 series and 60 series in JIS standard are used.
A 00-based alloy is preferred.

【0020】基体の化成処理は、基体の感光層側の表面
をチタニウムの塩またはジルコニウムの塩を含有する酸
性水溶液(化成処理剤)で処理するものである。好まし
くは、チタニウムの塩またはジルコニウムの塩をリン酸
あるいはリン酸塩を主成分とする酸性水溶液に溶解して
なる溶液、またはチタニウムの塩またはジルコニウムの
塩をタンニン酸を含有する酸性水溶液に溶解してなる溶
液で処理する。また、チタニウムの塩またはジルコニウ
ムの塩がフッ素を含有することがより好ましい。
In the chemical conversion treatment of the substrate, the surface of the substrate on the photosensitive layer side is treated with an acidic aqueous solution (chemical conversion treating agent) containing a titanium salt or a zirconium salt. Preferably, a titanium salt or zirconium salt is dissolved in an acidic aqueous solution mainly containing phosphoric acid or phosphate, or a titanium salt or zirconium salt is dissolved in an acidic aqueous solution containing tannic acid. Treat with the resulting solution. More preferably, the titanium salt or zirconium salt contains fluorine.

【0021】化成処理剤に用いるリン酸あるいはリン酸
塩の酸性水溶液には、リン酸、そのナトリウム塩、カリ
ウム塩やアンモニウム塩を基本成分として、それにピロ
リン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びそのナ
トリウム塩やカリウム塩といったアルカリ金属塩の縮合
リン酸塩、またはフィチン酸、ニトロジエタノールエチ
レンホスホン酸、2−ヒドロオキシエチルメタアルキル
−1−アシッドホスホン酸、2−エチルヘキシルアシッ
ドホスホン酸及びエタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジ
ホスホン酸等の有機リン酸化合物を使用することも可能
である。
The acidic aqueous solution of phosphoric acid or phosphate used as the chemical conversion treating agent contains phosphoric acid, its sodium salt, potassium salt and ammonium salt as basic components, and pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and its sodium salt. Or condensed phosphates of alkali metal salts such as potassium salts, phytic acid, nitrodiethanol ethylene phosphonic acid, 2-hydroxyethyl methalkyl-1-acid phosphonic acid, 2-ethylhexyl acid phosphonic acid and ethane-1-hydroxy- It is also possible to use an organic phosphoric acid compound such as 1,1-diphosphonic acid.

【0022】リン酸あるいはリン酸塩の使用濃度として
は、リン酸基イオンに換算して0.05〜50g/リッ
トルの範囲が好ましく、この範囲においては均一で良好
な化成皮膜が得られ、また化成処理剤の安定性も良好で
ある。
The concentration of the phosphoric acid or phosphate used is preferably in the range of 0.05 to 50 g / liter in terms of phosphate group ions. In this range, a uniform and good conversion coating can be obtained. The stability of the chemical conversion treatment agent is also good.

【0023】化成処理剤には、上記リン酸あるいはリン
酸塩の代わりにタンニンあるいはタンニン酸を使用する
ことも可能である。タンニンあるいはタンニン酸として
はケプラチョ、デプジト、支那産タンニン酸、トルコ産
タンニン酸、ハマメリタンニン酸、ケプリン酸、スマツ
クタンニン、五倍子タンニン及びエラーグ酸タンニン等
が用いられる。
As the chemical conversion treating agent, tannin or tannic acid can be used in place of the above phosphoric acid or phosphate. As tannin or tannic acid, kepracho, depudito, tannic acid from China, tannic acid from Turkey, hamamelitannic acid, kepulinic acid, sugakutannin, pentaploid tannin, tannin from erragic acid and the like are used.

【0024】使用されるタンニンあるいはタンニン酸の
濃度は、0.1〜10g/リットルの範囲が好ましい。
The concentration of tannin or tannic acid used is preferably in the range of 0.1 to 10 g / liter.

【0025】また、この化成処理剤には、フッ酸及びそ
のアルカリ塩、ホウフッ酸、ケイフッ酸、チタニウムフ
ッ化水素酸、ジルコニウムフッ化水素酸及びそのアルカ
リ塩も必要に応じて添加される。これらはアルミニウム
及びアルミニウム合金基体の化成処理を行う際に表面の
エッチングを行うためのものである。
Further, to this chemical conversion treating agent, hydrofluoric acid and an alkali salt thereof, borofluoric acid, silicic hydrofluoric acid, titanium hydrofluoric acid, zirconium hydrofluoric acid and an alkali salt thereof are added as necessary. These are intended to etch the surface during chemical conversion treatment of aluminum and aluminum alloy substrates.

【0026】チタニウムの塩またはジルコニウムの塩に
より形成された化成被膜は、電子写真感光体用基体表面
の化成皮膜として優れている。
A conversion coating formed of a titanium salt or a zirconium salt is excellent as a conversion coating on the surface of a substrate for an electrophotographic photosensitive member.

【0027】チタニウムの塩としては、チタニウムフッ
化水素酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩及び硫酸チタニウム等が挙げられ、ジルコニウム
の塩としては、ジルコンフッ化カリウム及びジルコニウ
ム硫酸塩等が使用される。
Examples of the titanium salt include titanium hydrofluoric acid and its sodium salt, potassium salt, ammonium salt and titanium sulfate. As the zirconium salt, potassium zirconium fluoride and zirconium sulfate are used. .

【0028】化成処理剤中におけるチタニウムの塩また
はジルコニウムの塩の量は、金属に換算して0.01g
〜2g/リットルの範囲が好ましい。
The amount of the titanium salt or zirconium salt in the chemical conversion treating agent is 0.01 g in terms of metal.
The range is preferably from 2 to 2 g / liter.

【0029】また、化成処理剤中のフッ素化合物の濃度
は、フッ素イオンに換算して0.01g〜10g/リッ
トルが好ましく、この範囲では基体表面のエッチングが
適度に起こり均一な皮膜が生成し易い。
The concentration of the fluorine compound in the chemical conversion treating agent is preferably 0.01 g to 10 g / liter in terms of fluorine ions. In this range, the substrate surface is appropriately etched and a uniform film is easily formed. .

【0030】化成処理剤は、最終的にアンモニアや水酸
化ナトリウム等により、PH1.0〜5.5の範囲に調
整することが好ましい。
It is preferable that the chemical conversion treatment agent is finally adjusted to a pH of 1.0 to 5.5 with ammonia, sodium hydroxide or the like.

【0031】PH1.0未満では、エッチング反応が激
しいため良好な皮膜になりにくく、PH5.5を超える
と、皮膜の生成速度が遅くなり薄い皮膜しか得られにく
いため十分な電子写真感光体特性が得られにくい。
When the pH is less than 1.0, the etching reaction is intense and it is difficult to form a good film. When the pH is more than 5.5, the film formation rate is slow and it is difficult to obtain only a thin film. It is difficult to obtain.

【0032】化成処理の処理方法としては、化成処理剤
を30〜90℃に加温しておき、この液を基体表面に接
触させる。
As a treatment method of the chemical conversion treatment, the chemical conversion treatment agent is heated to 30 to 90 ° C., and this liquid is brought into contact with the substrate surface.

【0033】接触させる方法としては、浸漬法及びスプ
レーによる噴霧法等が用いられる。
As a method of contact, a dipping method, a spraying method using a spray, or the like is used.

【0034】基体の化成処理後、基体は洗浄し、乾燥さ
せてから使用される。
After the chemical conversion treatment of the substrate, the substrate is washed and dried before use.

【0035】基体表面の化成皮膜中には主成分として、
アルミニウム、酸素及びチタニウム、または、アルミニ
ウム、酸素及びジルコニウムが含有されている。
As a main component in the chemical conversion film on the substrate surface,
It contains aluminum, oxygen and titanium, or aluminum, oxygen and zirconium.

【0036】化成皮膜中のチタニウムまたはジルコニウ
ムの含有量は、基体の最表面から深さ50Åの範囲にお
いて、オージェ電子線分光法やESCA法等の分析方法
によって測定して、アルミニウムの含有量に対して 4〜
100atm%の範囲が好ましく、この範囲であれば電
子写真感光体用基体として良好な特性を示す。
The content of titanium or zirconium in the chemical conversion film is measured by an analytical method such as Auger electron beam spectroscopy or ESCA at a depth of 50 ° from the outermost surface of the substrate. 4 ~
The range of 100 atm% is preferable, and within this range, good characteristics are exhibited as a substrate for an electrophotographic photosensitive member.

【0037】基体表面に生成するチタニウムあるいはジ
ルコニウムを含有する部分の化成皮膜の総膜厚は、約1
μm程度までの厚さである。
The total thickness of the conversion coating on the titanium or zirconium-containing portion formed on the substrate surface is about 1
The thickness is up to about μm.

【0038】また、この基体表面の化成皮膜中には同時
にリン及びフッ素が含有されている。
The chemical conversion film on the surface of the substrate contains phosphorus and fluorine at the same time.

【0039】次に、本発明に用いる電子写真感光体の感
光層について説明する。
Next, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.

【0040】感光層の構成は、電荷発生物質と電荷輸送
物質の両方を含有する一つの層を導電性基体上に有する
単層型、あるいは電荷発生物質を含有する電荷発生層と
電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を導電性基体上に積
層した積層型がある。
The structure of the photosensitive layer may be a single layer type having one layer containing both a charge generating substance and a charge transporting substance on a conductive substrate, or a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance. There is a laminate type in which a charge transport layer contained is laminated on a conductive substrate.

【0041】積層型の感光体の構成としては、導電性基
体上に電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層したもの
と、逆に電荷輸送層、電荷発生層の順に積層したものが
ある。
The structure of the laminated photoreceptor includes a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive substrate in this order, and a structure in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in this order.

【0042】以下に、積層型の電子写真感光体について
説明する。
Hereinafter, a laminated electrophotographic photosensitive member will be described.

【0043】積層型電子写真感光体の電荷輸送層は、主
鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及
びフェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物;
インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラ
ゾリン等の含窒素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリ
ル化合物及びトリアリールアミン化合物等の電荷輸送物
質を結着樹脂に溶解させて形成される。
The charge transport layer of the laminated electrophotographic photosensitive member is a polycyclic aromatic compound having a structure such as biphenylene, anthracene, pyrene or phenanthrene in a main chain or a side chain;
It is formed by dissolving a charge transport substance such as a nitrogen-containing ring compound such as indole, carbazole, oxadiazole and pyrazoline, a hydrazone compound, a styryl compound, and a triarylamine compound in a binder resin.

【0044】このような成膜性を有する結着樹脂として
は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリメタクリル酸エステル及びポリアリレート等が挙げ
られる。
As the binder resin having such a film forming property, polyester, polycarbonate, polystyrene,
Examples include polymethacrylate and polyarylate.

【0045】電荷輸送層の膜厚は、5〜40μmである
ことが好ましく、10〜30μmであることがより好ま
しい。
The thickness of the charge transport layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 10 to 30 μm.

【0046】積層型電子写真感光体の電荷発生層は、ス
ーダンレッド及びダイアンブルー等のアゾ顔料;ピレ
ン、キノン及びアントアントロン等のキノン顔料;ペリ
レン顔料;インディゴ及びチオインディゴ等のインディ
ゴ顔料;フタロシアニン顔料等の電荷発生物質をポリビ
ニルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びア
クリル等の結着樹脂に分散させてこの分散液を塗工する
か、前記顔料を基体表面に真空蒸着することによって形
成される。
The charge generating layer of the laminated electrophotographic photoreceptor includes an azo pigment such as Sudan Red and Diane Blue; a quinone pigment such as pyrene, quinone and anthantrone; a perylene pigment; an indigo pigment such as indigo and thioindigo; Or the like is dispersed in a binder resin such as polyvinyl butyral, polystyrene, polyvinyl acetate, and acrylic, and this dispersion is applied, or the pigment is formed by vacuum evaporation on the surface of the substrate.

【0047】電荷発生層の膜厚は、5μm以下であるこ
とが好ましく、0.01〜3μmであることがより好ま
しい。
The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.01 to 3 μm.

【0048】本発明においては、基体と感光層の中間
に、バリヤー機能と接着機能を有する下引層を設けるこ
とができる。下引層はカゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸共重合
体、アルコール可溶性ポリアミド、ポリウレタン及びゼ
ラチン等によって形成できる。
In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided between the substrate and the photosensitive layer. The undercoat layer can be formed of casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, alcohol-soluble polyamide, polyurethane, gelatin or the like.

【0049】下引層の膜厚は、0.1〜3μmであるこ
とが好ましい。
The undercoat layer preferably has a thickness of 0.1 to 3 μm.

【0050】また、感光層の表面に傷や摩耗等の機械的
な損傷を防止する意味で保護層を設けることも可能であ
る。
It is also possible to provide a protective layer on the surface of the photosensitive layer in order to prevent mechanical damage such as scratches and abrasion.

【0051】保護層を構成する材料としては、例えばポ
リエステル、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリサルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセター
ル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール
樹脂、フェノキシ樹脂及びホスファゼン等の樹脂、また
アクリル変性エポキシ樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂
及びアクリル変性ポリエステル樹脂等の熱硬化型樹脂や
光硬化型樹脂、及び各種の電子線硬化型樹脂等が用いら
れる。
Examples of the material constituting the protective layer include polyester, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, polyamideimide,
Polysulfone, polyacryl ether, polyacetal, phenolic resin, acrylic resin, silicone resin,
Resins such as epoxy resin, urea resin, alkyd resin, butyral resin, phenoxy resin and phosphazene, as well as thermosetting resins and light-curing resins such as acrylic-modified epoxy resins, acrylic-modified urethane resins and acrylic-modified polyester resins, and various other types An electron beam curable resin or the like is used.

【0052】保護層の膜厚としては、0.2 〜 10μ
mであることが好ましい。
The thickness of the protective layer is 0.2 to 10 μm.
m is preferable.

【0053】以上の各層に用いられる樹脂中には、クリ
ーニング性及び耐摩耗性等の改善のために、ポリ四フッ
化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフト
ポリマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブ
ロックポリマー、シリコーン系ブロックポリマー及びシ
リコーン系オイル等の潤滑剤を含有させてもよい。
The resins used in each of the above-mentioned layers include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, fluorine-based graft polymer, silicone-based graft polymer, fluorine-based block for the purpose of improving the cleaning property and the abrasion resistance. A lubricant such as a polymer, a silicone block polymer and a silicone oil may be contained.

【0054】また、保護層の抵抗制御の目的で酸化スズ
及び導電性酸化チタン等の粉体を分散させてもよい。更
に、耐候性を向上させる目的で、酸化防止剤等の添加物
を加えてもよい。
Further, powder such as tin oxide and conductive titanium oxide may be dispersed for the purpose of controlling the resistance of the protective layer. Further, an additive such as an antioxidant may be added for the purpose of improving weather resistance.

【0055】図1に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを設置した電子写真装置の概略構成
を示す。
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus provided with a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0056】図において、1はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around a shaft 2 at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow.

【0057】感光体1は回転過程において一次帯電手段
3によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を
受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光等
の露光手段(不図示)からの画像露光4を受ける。
The photosensitive member 1 is uniformly charged on its peripheral surface with a predetermined positive or negative potential by the primary charging means 3 in the course of rotation, and then the image is exposed from exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Receive exposure 4.

【0058】こうして感光体1の周面に静電潜像が順次
形成されていく。
Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photosensitive member 1.

【0059】形成された静電潜像は次いで現像手段5に
よりトナー現像され、現像されたトナー像は不図示の給
紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体1の回転
と同期して取り出され給紙された転写材7に転写手段6
により順次転写されていく。
The formed electrostatic latent image is then developed with toner by the developing means 5, and the developed toner image is transferred between the photosensitive member 1 and the transfer means 6 from a paper feeding unit (not shown) by rotation of the photosensitive member 1. Transfer means 6 transfers the transfer material 7 taken out and fed synchronously.
Are sequentially transferred.

【0060】像転写を受けた転写材7は感光体面から分
離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることに
より複写物(コピー)として装置外へプリントアウトさ
れる。
The transfer material 7 which has undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the fixing means 8 and subjected to image fixing to be printed out of the apparatus as a copy.

【0061】像転写後の感光体1の表面はクリーニング
手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化
され、更に前露光手段(不図示)からの前露光10によ
り除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by a cleaning means 9 and further subjected to a pre-exposure 10 from a pre-exposure means (not shown). Used repeatedly for image formation.

【0062】なお、一次帯電手段3が帯電ローラー等を
用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必
要ではない。
When the primary charging means 3 is a contact charging means using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required.

【0063】本発明においては、上述の電子写真感光体
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9等の構成要素のうち複数のものをプロセスカートリッ
ジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリ
ッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真
装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。
In the present invention, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member 1, primary charging means 3, developing means 5, and cleaning means 9 are integrally connected as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer.

【0064】例えば、一次帯電手段3、現像手段5及び
クリーニング手段9の少なくとも一つを感光体1と共に
一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール
12等の案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセ
スカートリッジ11とすることができる。
For example, at least one of the primary charging means 3, the developing means 5 and the cleaning means 9 is integrally supported together with the photosensitive member 1 to form a cartridge, and the cartridge is mounted on the apparatus main body by using a guide means such as the rail 12 of the apparatus main body. The process cartridge 11 can be detachably attached.

【0065】本発明の電子写真感光体は電子写真複写及
びレーザービームプリンター等の他に、CRTプリンタ
ー、LEDプリンター、液晶プリンター、ファクシミリ
及びレーザー製版等の電子写真応用技術に広く用いるこ
とができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used in electrophotographic application technologies such as CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, facsimile machines and laser platemaking, in addition to electrophotographic copying and laser beam printers.

【0066】[0066]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施
例中、部は質量部を示す。
The present invention will be described below with reference to examples. In Examples, “parts” indicates “parts by mass”.

【0067】実施例1 アルミニウム合金(JIS規格A3003材)をポート
ポール押し出し法により、外径φ30.0mm、内径φ
28.5mm及び長さ260.5mmのアルミニウム基
体を作製した。前記基体の両端を保持して回転させる装
置、電解質溶液を前記基体に供給し、それを回収する装
置、前記基体を陽極に印加する装置及び砥石を前記基体
に突き当てる装置を具備した複合電解研磨装置を用いて
加工した。前記基体の回転速度は5.0m/分、送り速
度は1.5m/分であった。電解質溶液は、硝酸ナトリ
ウム水溶液(25質量%)を用い、印加電圧15Vであ
った。また、砥石は、#3000の弾性砥石を用いた。
得られた基体の表面粗さは、十点平均粗さ(Rz)で
0.70μm、最大高さ(Rmax)で1.02μmで
あった。
Example 1 An aluminum alloy (JIS standard A3003 material) was extruded by a port pole extruding method to an outer diameter of 30.0 mm and an inner diameter of
An aluminum substrate 28.5 mm in length and 260.5 mm in length was prepared. A composite electrolytic polishing apparatus including a device for holding and rotating both ends of the substrate, a device for supplying an electrolyte solution to the substrate and recovering the same, a device for applying the substrate to an anode, and a device for abutting a grindstone on the substrate. It processed using the apparatus. The rotation speed of the substrate was 5.0 m / min, and the feed speed was 1.5 m / min. As the electrolyte solution, an aqueous sodium nitrate solution (25% by mass) was used, and the applied voltage was 15V. In addition, an elastic whetstone of # 3000 was used as the whetstone.
The surface roughness of the obtained substrate was 0.70 μm in ten-point average roughness (Rz) and 1.02 μm in maximum height (Rmax).

【0068】前記複合電解研磨したアルミニウム基体
を、化成処理剤として有機リン酸であるフィチン酸及び
チタニウムフッ化水素酸を含有する酸性水溶液(商品
名:パルコート3753、日本パーカーライジング株式
会社製)を38℃に保ち、この化成処理剤に前記アルミ
ニウム基体を浸漬し、約2分間化成処理を行った後、純
水で洗浄した。得られた化成皮膜の膜厚は、約500Å
であった。
An acidic aqueous solution (trade name: Palcoat 3753, manufactured by Nippon Parker Rising Co., Ltd.) containing phytic acid and titanium hydrofluoric acid, which are organic phosphoric acids, as chemical conversion treatment agents was applied to the aluminum substrate subjected to the composite electrolytic polishing. The aluminum substrate was immersed in this chemical conversion treatment agent while maintaining the temperature at 0 ° C., subjected to a chemical conversion treatment for about 2 minutes, and then washed with pure water. The thickness of the obtained chemical conversion film is about 500 °
Met.

【0069】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料4部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:BX−
1、積水化学工業株式会社製)2.2部及びシクロヘキ
サノン40部からなる混合液をサンドミルで10時間分
散した後、テトロヒドロフラン60部を加えて電荷発生
層用の分散液を調合した。
Next, 4 parts of an oxytitanium phthalocyanine pigment and a polyvinyl butyral resin (trade name: BX-
1, a mixture of 2.2 parts of Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 40 parts of cyclohexanone was dispersed in a sand mill for 10 hours, and then 60 parts of tetrahydrofuran was added to prepare a dispersion for the charge generation layer.

【0070】この分散液を前記化成皮膜を形成したアル
ミニウム基体上に浸漬塗布し、95℃で10分間加熱乾
燥して、膜厚が約0.2μmの電荷発生層を形成した。
This dispersion was dip-coated on the aluminum substrate on which the chemical conversion film had been formed, and dried by heating at 95 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm.

【0071】次に、下記構造式で示されるトリアリール
アミン化合物50部及びビスフェノールZ型ポリカーボ
ネート樹脂50部をモノクロルベンゼン400部に溶解
した溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、120℃の
雰囲気中で約1時間加熱乾燥して膜厚が20μmの電荷
輸送層を形成し、電子写真感光体とした。
Next, a solution prepared by dissolving 50 parts of a triarylamine compound represented by the following structural formula and 50 parts of a bisphenol Z-type polycarbonate resin in 400 parts of monochlorobenzene is applied onto the charge generating layer by dip coating, and the atmosphere at 120 ° C. The resultant was dried by heating for about 1 hour in the above to form a charge transporting layer having a thickness of 20 μm.

【0072】[0072]

【化1】 Embedded image

【0073】前記電子写真感光体をプリンター用カート
リッジに組み込み、反転現像方式のプリンター(キヤノ
ン製、LBP1760)を用いて評価した。評価環境
は、常温常湿(23℃、60%Rh)、高温高湿(30
℃、85%Rh)及び低温低湿(15℃、10%Rh)
で、各環境に48時間以上放置した後、目視による画像
の評価及び暗部電位と明部電位の測定を行った。その結
果を表1及び表2に示す。ハーフトーン画像においても
干渉縞は全く発生せず、且つ、ベタ白画像において微小
黒点や地カブリが発生しない良好な画像が得られた。ま
た、いずれの環境下においても暗部電位と明部電位の変
化はほとんど認められなかった。
The electrophotographic photosensitive member was assembled in a cartridge for a printer, and evaluated using a reversal developing type printer (manufactured by Canon, LBP1760). The evaluation environment is room temperature and normal humidity (23 ° C., 60% Rh), high temperature and high humidity (30
° C, 85% Rh) and low temperature and low humidity (15 ° C, 10% Rh)
After being left in each environment for 48 hours or more, the evaluation of the image by visual observation and the measurement of the dark part potential and the light part potential were performed. The results are shown in Tables 1 and 2. A good image was obtained in which no interference fringes were generated even in the halftone image and no minute black spots or background fogging was generated in the solid white image. In any environment, almost no change in the dark part potential and the light part potential was recognized.

【0074】実施例2 化成処理剤として、有機リン酸であるフィチン酸、アン
モニウム塩及び金属としてジルコニウムフッ化物及びジ
ルコニウム硫酸塩を主成分として含有する処理液(商品
名:パルコート3756、日本パーカライジング株式会
社製)を用いてアルミニウム基体の表面処理を行ったこ
と以外は、実施例1と同様の電子写真感光体を作製し、
同様の方法で評価した。その結果、表1及び表2に示す
ように実施例1と同様にハーフトーン画像においても干
渉縞は全く発生せず、且つ、ベタ白画像において微小黒
点や地カブリが発生しない良好な画像が得られた。ま
た、いずれの環境下においても暗部電位と明部電位の変
化はほとんど認められなかった。
Example 2 A treatment liquid containing phytic acid, an organic phosphoric acid, ammonium salt and zirconium fluoride and zirconium sulfate as metals as main components as a chemical conversion treatment agent (trade name: Palcoat 3756, Nippon Parkerizing Co., Ltd.) The same electrophotographic photoreceptor as in Example 1 was prepared except that the surface treatment of the aluminum substrate was performed using
Evaluation was performed in the same manner. As a result, as shown in Tables 1 and 2, a good image was obtained in which no interference fringes were generated even in the halftone image as in Example 1, and no fine black spots or background fog were generated in the solid white image. Was done. In any environment, almost no change in the dark part potential and the light part potential was recognized.

【0075】比較例1 アルミニウム基体にセンターレス加工を行い、複合電解
研磨加工は行わなかったこと以外は、実施例1と同様の
方法で電子写真感光体を作製し、評価した。センターレ
ス加工条件は、下記の通りであった。 (センターレス加工条件) ・インフィールド方式の加工装置(砥石#800) ・粗削り速度:0.0005m/分 ・仕上げ速度:0.0002m/分 得られたアルミニウム基体の表面粗さは、十点平均粗さ
(Rz)で1.20μm、最大高さ(Rmax)で1.
80μmであった。前記センターレス加工で得られた基
体の表面には、砥石の脱落やアルミニウムの切粉による
と思われる大きな傷(スクラッチ)が発生した。表1に
示すように、ハーフトーン画像においても干渉縞は全く
発生しなかったが、前記スクラッチに起因するベタ黒画
像における白抜けが発生した。
Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that centerless processing was performed on the aluminum substrate and composite electropolishing was not performed. The centerless processing conditions were as follows. (Centerless processing conditions) ・ In-field processing equipment (grinding wheel # 800) ・ Roughing speed: 0.0005 m / min ・ Finishing speed: 0.0002 m / min The surface roughness of the obtained aluminum substrate is a ten-point average. 1.20 μm in roughness (Rz) and 1. in maximum height (Rmax).
It was 80 μm. On the surface of the substrate obtained by the centerless processing, a large scratch (scratch) was generated, which was considered to be caused by the falling off of the grindstone and the aluminum chips. As shown in Table 1, no interference fringes occurred in the halftone image, but white spots occurred in the solid black image due to the scratch.

【0076】実施例3 複合電解研磨の前加工処理として、比較例1と同様の条
件下でセンターレス加工を行ったこと以外は、実施例1
と同様にしてアルミニウム基体を複合電解研磨加工し、
更に電子写真感光体を作製し、実施例1と同様の方法で
評価した。得られた基体の表面粗さは、十点平均粗さ
(Rz)で0.95μm、最大高さ(Rmax)で1.
50μmであった。アルミニウム基体上に部分的に発生
したスクラッチは、後工程の複合電解研磨加工により完
全に消滅させることができた。また、実施例1と同様に
ハーフトーン画像においても干渉縞は全く発生せず、且
つ、ベタ白画像において微小黒点や地カブリが発生しな
い良好な画像が得られた。また、いずれの環境下におい
ても暗部電位と明部電位の変化はほとんど認められなか
った。結果を表1及び表2に示す。
Example 3 Example 1 was repeated except that centerless processing was performed under the same conditions as in Comparative Example 1 as preprocessing for composite electrolytic polishing.
In the same manner as above, the aluminum substrate is subjected to composite electrolytic polishing,
Further, an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated by the same method as in Example 1. The surface roughness of the obtained substrate was 0.95 μm in terms of ten-point average roughness (Rz) and 1. in terms of the maximum height (Rmax).
It was 50 μm. The scratches generated partially on the aluminum substrate could be completely eliminated by the composite electrolytic polishing in the subsequent step. As in the case of Example 1, no interference fringes were generated at all in the halftone image, and a good image with no minute black spots or background fog in the solid white image was obtained. In any environment, almost no change in the dark part potential and the light part potential was recognized. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0077】比較例2 化成処理剤を用いた化成処理を行わなかったこと以外
は、実施例3と同様にしてアルミニウム基体を複合電解
研磨加工し、更に電子写真感光体を作製し、実施例1と
同様の方法で評価した。結果を表1及び表2に示す。干
渉縞は生じなかったが、ベタ白画像において地カブリが
発生した。また、各環境下においても帯電能が著しく低
下した。
Comparative Example 2 An aluminum substrate was subjected to composite electrolytic polishing in the same manner as in Example 3 except that the chemical conversion treatment using the chemical conversion treating agent was not performed, and an electrophotographic photosensitive member was further manufactured. Was evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Tables 1 and 2. No interference fringes occurred, but ground fog occurred in the solid white image. In addition, the charging ability was significantly reduced under each environment.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】[0080]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
いかなる環境下においても干渉縞やカブリ等の画像欠陥
が発生せず、また、電位変動の少ない良好な電子写真特
性を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置、及び該電
子写真感光体を容易に、且つ、安価に製造する方法が可
能になった。
As described above, according to the present invention,
An electrophotographic photoreceptor having good electrophotographic properties with no image defects such as interference fringes and fogging under any environment and having a small potential fluctuation, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photoreceptor , And a method of easily and inexpensively manufacturing the electrophotographic photosensitive member.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の例を示す図である。
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H035 CA05 CA07 CB02 CB03 CD14 2H068 AA42 AA48 AA52 BA60 CA29 CA32 CA33 CA34 CA60 EA05 FA17 FA27  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H035 CA05 CA07 CB02 CB03 CD14 2H068 AA42 AA48 AA52 BA60 CA29 CA32 CA33 CA34 CA60 EA05 FA17 FA27

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基体上に感光層を有する電子写真感光体
において、該基体がアルミニウムまたはアルミニウム合
金からなり、且つ、該基体の感光層側の表面が、電解作
用を有する電極と電解質溶液による電解及び研磨作用を
有する砥石による研磨からなる複合電解研磨によって研
磨され、且つ、該基体の感光層側の表面がアルミニウ
ム、酸素及びチタニウム、またはアルミニウム、酸素及
びジルコニウムを含有することを特徴とする電子写真感
光体。
1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a substrate, wherein the substrate is made of aluminum or an aluminum alloy, and the surface of the substrate on the photosensitive layer side is electrolytically treated with an electrode having an electrolytic action and an electrolyte solution. And electropolishing, wherein the surface of the substrate on the photosensitive layer side contains aluminum, oxygen and titanium, or aluminum, oxygen and zirconium. Photoconductor.
【請求項2】 砥石が弾性砥石である請求項1記載の電
子写真感光体。
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the whetstone is an elastic whetstone.
【請求項3】 複合電解研磨により研磨された基体の表
面粗さが、十点平均粗さ(Rz)で0.3〜2.0μ
m、最大高さ(Rmax)で0.5〜3.0μmである
請求項1または2に記載の電子写真感光体。
3. The surface roughness of the substrate polished by the composite electrolytic polishing has a ten-point average roughness (Rz) of 0.3 to 2.0 μm.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein m and the maximum height (Rmax) are 0.5 to 3.0 µm.
【請求項4】 基体の感光層側の表面のチタニウムまた
はジルコニウムの含有量が、アルミニウムの含有量に対
して4〜100atm%である請求項1乃至3のいずれ
かに記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the content of titanium or zirconium on the surface of the substrate on the photosensitive layer side is 4 to 100 atm% with respect to the aluminum content.
【請求項5】 基体の感光層側の表面が更にリンを含有
する請求項1乃至4のいずれかに記載の電子写真感光
体。
5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the surface of the substrate on the photosensitive layer side further contains phosphorus.
【請求項6】 基体の感光層側の表面が更にフッ素を含
有する請求項1乃至5のいずれかに記載の電子写真感光
体。
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the surface of the substrate on the photosensitive layer side further contains fluorine.
【請求項7】 基体の感光層側の表面が化成処理により
形成された皮膜である請求項1乃至6のいずれかに記載
の電子写真感光体。
7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the surface of the substrate on the photosensitive layer side is a film formed by a chemical conversion treatment.
【請求項8】 基体上に感光層を有する電子写真感光体
の製造方法において、該基体がアルミニウムまたはアル
ミニウム合金からなり、且つ、該基体の感光層側の表面
を、電解作用を有する電極と電解質溶液による電解及び
研磨作用を有する砥石による研磨からなる複合電解研磨
によって研磨する工程、その後該基体の感光層側の表面
をチタニウムの塩またはジルコニウムの塩を含有する酸
性水溶液で化成処理する工程、及びその後感光層を形成
する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製
造方法。
8. A method for producing an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a substrate, wherein the substrate is made of aluminum or an aluminum alloy, and the surface of the substrate on the photosensitive layer side is provided with an electrode having an electrolytic action and an electrolyte. A step of polishing by a composite electrolytic polishing consisting of electrolysis with a solution and polishing with a grindstone having a polishing action, and then a step of subjecting the surface of the substrate on the photosensitive layer side to a chemical conversion treatment with an acidic aqueous solution containing a titanium salt or a zirconium salt, and A method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising a step of forming a photosensitive layer thereafter.
【請求項9】 砥石が弾性研磨剤である請求項8記載の
電子写真感光体の製造方法。
9. The method according to claim 8, wherein the grindstone is an elastic abrasive.
【請求項10】 複合電解研磨により研磨された基体の
表面粗さが、十点平均粗さ(Rz)で0.3〜2.0μ
m、最大高さ(Rmax)で0.5〜3.0μmである
請求項8または9に記載の電子写真感光体の製造方法。
10. The surface roughness of the substrate polished by the composite electrolytic polishing has a ten-point average roughness (Rz) of 0.3 to 2.0 μm.
The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 8 or 9, wherein m and the maximum height (Rmax) are 0.5 to 3.0 µm.
【請求項11】 チタニウムの塩またはジルコニウムの
塩がフッ素を含有する請求項8乃至10のいずれかに記
載の電子写真感光体の製造方法。
11. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 8, wherein the titanium salt or the zirconium salt contains fluorine.
【請求項12】 酸性水溶液が更にリン酸、リン酸塩、
タンニン及びタンニン酸からなる群より選択される少な
くとも一つの化合物を含有する請求項8乃至11のいず
れかに記載の電子写真感光体の製造方法。
12. The acidic aqueous solution further comprises phosphoric acid, phosphate,
The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 8 to 11, comprising at least one compound selected from the group consisting of tannin and tannic acid.
【請求項13】 酸性水溶液が更にフッ酸、ホウフッ
酸、ケイフッ酸及びこれらの塩からなる群より選択され
る少なくとも一つの化合物を含有する請求項8乃至12
のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
13. The acidic aqueous solution further contains at least one compound selected from the group consisting of hydrofluoric acid, borofluoric acid, silicic hydrofluoric acid and salts thereof.
The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
【請求項14】 請求項1乃至7のいずれかに記載の電
子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニン
グ手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段
を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるこ
とを特徴とするプロセスカートリッジ。
14. An electrophotographic apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit and a cleaning unit are integrally supported. A process cartridge which is detachable from a main body.
【請求項15】 請求項1乃至7のいずれかに記載の電
子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写
手段を有することを特徴とする電子写真装置。
15. An electrophotographic apparatus comprising: the electrophotographic photosensitive member according to claim 1; a charging unit; an exposing unit; a developing unit; and a transfer unit.
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