JP2002327078A - Polycarbosilane prepreg and laminated sheet using the same - Google Patents

Polycarbosilane prepreg and laminated sheet using the same

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JP2002327078A
JP2002327078A JP2001131854A JP2001131854A JP2002327078A JP 2002327078 A JP2002327078 A JP 2002327078A JP 2001131854 A JP2001131854 A JP 2001131854A JP 2001131854 A JP2001131854 A JP 2001131854A JP 2002327078 A JP2002327078 A JP 2002327078A
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JP
Japan
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prepreg
compound
carbon
group
component
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Application number
JP2001131854A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Okada
賢治 岡田
Manabu Tsumura
学 津村
Takanao Iwahara
孝尚 岩原
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a prepreg, having a polycarbosilane as a main component, and composed of this polycarbosilane and a reinforcing fiber, and to provide a high-strength and high heat-resistive laminated sheet obtained from the above prepreg. SOLUTION: The prepreg is composed of (A) a silicon compound having at least two SiH groups in a molecule, (B) a compound having at least two C-C double bonds, which have no covalent bond with a silicon atom, (C) a hydrosilylation catalyst, and a reinforcing fiber.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカルボシラン
を主成分とし、これと強化繊維からなるプリプレグ、お
よびこのプリプレグより得られる高強度・高耐熱積層板
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a prepreg comprising polycarbosilane as a main component and a reinforcing fiber, and a high-strength and high heat-resistant laminate obtained from the prepreg.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来シリコーン樹脂の積層板に関する技
術が開示されている(特公昭52−36904、特公昭
59−17669、特公昭59−17670)。例え
ば、特公昭59−17669ではヒドロシリル化を用い
た積層板に関するものだが、成分はいずれもポリシロキ
サンに限られており、多様な樹脂骨格を採用することが
できなかった。モノマー成分をヒドロシリル化したポリ
カルボシランを主成分とするようなプリプレグ及びそれ
を用いた積層板については知見がなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, techniques relating to a laminate of a silicone resin have been disclosed (JP-B-52-36904, JP-B-59-17669, and JP-B-59-17670). For example, Japanese Patent Publication No. 59-17669 relates to a laminated board using hydrosilylation, but all components are limited to polysiloxane, and various resin skeletons could not be adopted. No prepreg containing polycarbosilane obtained by hydrosilylation of a monomer component as a main component and a laminate using the same have been found.

【0003】これまでに、当社ではシルセスキオキサン
と強化繊維からなるプリプレグ及びそれを用いた積層板
に関する技術を開示している(特開平10−154
9)。しかし、この場合には主成分がシロキサンに限定
されてしまい、強化繊維への接着性を向上させるような
成分の選択肢が狭いものであった。
Until now, the Company has disclosed a technology relating to a prepreg comprising silsesquioxane and reinforcing fibers and a laminate using the same (Japanese Patent Laid-Open No. 10-154).
9). However, in this case, the main component is limited to siloxane, and the choice of the component that improves the adhesion to the reinforcing fiber is narrow.

【0004】ポリカルボシランを用いる場合には、モノ
マーである二重結合を有する化合物およびSiH基を有
する化合物に選択範囲が広がるために、分子構造を容易
に変化させることができるため強化繊維との密着性など
を向上できる。しかし、ポリカルボシラン成分を含有す
るプリプレグ及びそれを用いた積層板については知見が
なかった。
When polycarbosilane is used, the selection range is broadened to a compound having a double bond and a compound having a SiH group, which are monomers, and the molecular structure can be easily changed. Adhesion and the like can be improved. However, there was no knowledge about a prepreg containing a polycarbosilane component and a laminate using the same.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ヒド
ロシラン化合物とケイ素原子に結合しない炭素−炭素二
重結合を有する化合物のヒドロシリル化により得られる
ポリカルボシランを主成分とし、これと強化繊維からな
るプリプレグ、およびこのプリプレグより得られる高強
度・高耐熱性積層板を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide, as a main component, a polysilane obtained by hydrosilylation of a hydrosilane compound and a compound having a carbon-carbon double bond which is not bonded to a silicon atom, and a polycarbosilane comprising the same. And a high-strength and high-heat-resistant laminate obtained from the prepreg.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明はヒドロシラン化
合物とケイ素原子に結合しない炭素−炭素二重結合を有
する化合物のヒドロシリル化により得られるポリカルボ
シランを主成分とし、これと強化繊維からなるプリプレ
グ、およびこのプリプレグを積層し加熱加圧することに
より積層板を作製することにより達成された。すなわ
ち、本発明は以下の構成である。 (A)分子中に少なくとも2個のSiH基を有するケイ
素化合物 (B)分子中に少なくとも2個の、ケイ素原子と共有結
合していない炭素−炭素二重結合を有する化合物 (C)ヒドロシリル化触媒 これら(A)〜(C)成分と強化繊維からなるプリプレ
グ(請求項1)であり、(A)分子中に少なくとも2個
のSiH基を有するケイ素化合物が、分子量1000以
下であることを特徴とする請求項1記載のプリプレグ
(請求項2)であり、(B)分子中に少なくとも2個
の、ケイ素原子に結合しない炭素−炭素二重結合を有す
る化合物が、分子量1000以下であることを特徴とす
る請求項1または2記載のプリプレグ(請求項3)であ
り、(B)成分の化合物が、上記(B)成分が、ビスフ
ェノールAジアリルエーテル、ノボラックフェノールの
アリルエーテル、ビニルシクロヘキセン、ジビニルベン
ゼン、トリアリルイソシアヌレート、1,2,4−トリ
ビニルシクロヘキサン、及び
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a prepreg composed mainly of polycarbosilane obtained by hydrosilylation of a hydrosilane compound and a compound having a carbon-carbon double bond not bonded to a silicon atom, and a reinforcing fiber. And by laminating the prepregs and applying heat and pressure to produce a laminate. That is, the present invention has the following configurations. (A) Silicon compound having at least two SiH groups in the molecule (B) Compound having at least two carbon-carbon double bonds not covalently bonded to a silicon atom in the molecule (C) Hydrosilylation catalyst A prepreg comprising the components (A) to (C) and reinforcing fibers (Claim 1), wherein (A) a silicon compound having at least two SiH groups in a molecule has a molecular weight of 1,000 or less. The prepreg according to claim 1 (claim 2), wherein (B) the compound having at least two carbon-carbon double bonds not bonded to a silicon atom in the molecule has a molecular weight of 1,000 or less. The prepreg according to claim 1 or claim 2 (claim 3), wherein the component (B) is a compound, and the component (B) is bisphenol A diallyl ether, Allyl ether Lumpur, vinylcyclohexene, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, 1,2,4-trivinyl cyclohexane and,

【0007】[0007]

【化2】 Embedded image

【0008】で示される化合物であることを特徴とする
請求項1〜3記載のプリプレグ(請求項4)であり、強
化繊維がガラス繊維である請求項1〜4記載のプリプレ
グ(請求項5)であり、強化繊維が炭素繊維である請求
項1〜4記載のプリプレグ(請求項6)であり、請求項
1〜6記載のプリプレグより得られる積層板(請求項
7)である。以下、本発明について詳細に説明する。
The prepreg according to any one of claims 1 to 3, wherein the reinforced fiber is a glass fiber (claim 5). Wherein the reinforcing fiber is a carbon fiber. The prepreg according to claims 1 to 4 (claim 6), and the laminate obtained from the prepreg according to claims 1 to 6 (claim 7). Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】本発明における(A)成分および(B)成
分は、(C)成分のヒドロシリル化触媒によりポリカル
ボシラン成分を形成する。本発明における(A)成分で
ある分子中に少なくとも2個のSiH基を有するケイ素
化合物としては、少なくとも2個のSiH基を有する限
り特に限定されない。ここで1つのケイ素原子に水素原
子が2個結合している場合には、SiH基を2個と数え
る。このような化合物は1種のみを用いてもよいし、複
数を併用してもよい。
The component (A) and the component (B) in the present invention form a polycarbosilane component by the hydrosilylation catalyst of the component (C). The silicon compound having at least two SiH groups in a molecule, which is the component (A) in the present invention, is not particularly limited as long as it has at least two SiH groups. Here, when two hydrogen atoms are bonded to one silicon atom, two SiH groups are counted. Such a compound may be used alone or in combination of two or more.

【0010】具体的には、下記式(1)〜(6)で表さ
れるヒドロシランや、芳香環上の3個以上の水素がSi
H、SiR2 及び/又はSiHで置換され
てなるヒドロシランなどを例示できる。 HSiR −Z−SiR H (1) HSiR H (2) HaSiR (4−a) (3) H(a−1)SiR (4−a)−(Z)m(SiRH)n SiR (4−a (a−1) (4) R−(Z)m(SiRH)(n+2)−R (5) [Z−SiR (4−a)(a−2)(n+2) (6) 各式中、Rは、同一又は異なって、炭素数1〜20の
1価の有機基を表す。R は、水素原子又は炭素数1〜
20の1価の有機基を表す。Zは2価の基を表す。aは
3又は4の整数を表し、nは0〜30の整数を表し、m
は1〜31の整数を表す。
Specifically, the following formulas (1) to (6) are used.
Hydrosilane or three or more hydrogens on the aromatic ring
R1 2H, SiR1HTwo And / or SiH3Is replaced by
And the like. HSiR1 2-Z-SiR1 2H (1) HSiR1 2H (2) HaSiR1 (4-a) (3) H(A-1)SiR1 (4-a)-(Z)m(SiR1H)n SiR1 (4-a ) H(A-1) (4) R2-(Z)m(SiRH)(N + 2)-R2 (5) [Z-SiR1 (4-a)H(A-2)](N + 2) (6) In each formula, R1Are the same or different and have 1 to 20 carbon atoms
Represents a monovalent organic group. R 2Is a hydrogen atom or carbon number 1
It represents 20 monovalent organic groups. Z represents a divalent group. a is
Represents an integer of 3 or 4; n represents an integer of 0 to 30;
Represents an integer of 1 to 31.

【0011】各式中のR又はRに関して、炭素数1
〜20の1価の有機基としては、炭素数1〜20の炭化
水素基及びトリアルキルシロキシ基が好ましい。具体的
には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロ
ピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソアミル基、
n−オクチル基、n−ノニル基、フェニル基、トリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ等が挙げられる。R
はこのうち、メチル基とフェニル基が好ましい。一
方、Rとしては水素原子が好ましい。
R 1 or R 2 in each formula has 1 carbon atom.
As the monovalent organic group having 20 to 20, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and a trialkylsiloxy group are preferable. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl, isoamyl,
n-octyl group, n-nonyl group, phenyl group, trimethylsiloxy group, triethylsiloxy and the like. R
1 is preferably a methyl group or a phenyl group. On the other hand, R 2 is preferably a hydrogen atom.

【0012】式(1)と(4)〜(6)中のZが表す2
価の基としては、ケイ素原子と安定に結合しうる基であ
れば特に限定されない。具体的には下記式(7)〜(2
2)に示す2価の基が挙げられる。
In the formulas (1) and (4) to (6), Z represented by Z
The valent group is not particularly limited as long as it is a group capable of stably bonding to a silicon atom. Specifically, the following equations (7) to (2)
And the divalent group shown in 2).

【0013】[0013]

【化3】 Embedded image

【0014】上記式(7)中、nは1〜4の整数を表
す。これらのうちで、上記式(7)、(11)、(1
2)、(13)、(15)及び(20)の基が好まし
い。さらには、上記式(11)、(13)及び(15)
の基がより好ましい。
In the above formula (7), n represents an integer of 1 to 4. Among these, the above equations (7), (11), (1)
The groups 2), (13), (15) and (20) are preferred. Further, the above equations (11), (13) and (15)
Is more preferred.

【0015】(A)成分としては、下記式(23)〜
(29)に示す化合物及び(23)〜(29)式中のS
i上のメチル基またはフェニル基が水素原子(SiH
基)である化合物が好ましい。
As the component (A), the following formulas (23) to (23)
Compounds represented by (29) and S in the formulas (23) to (29)
A methyl or phenyl group on i is a hydrogen atom (SiH
Is preferred.

【0016】[0016]

【化4】 Embedded image

【0017】上記式(23)〜(29)中、Meはメチ
ル基を表し、Phはフェニル基を表す。(A)成分とし
ては、ハンドリング及びヒドロシリル化反応性の観点か
ら、分子量が1000以下のケイ素化合物が好ましい。
In the above formulas (23) to (29), Me represents a methyl group and Ph represents a phenyl group. As the component (A), a silicon compound having a molecular weight of 1,000 or less is preferable from the viewpoint of handling and hydrosilylation reactivity.

【0018】本発明における(B)成分である分子中に
少なくとも2個の、ケイ素原子と共有結合していない炭
素−炭素二重結合を有する化合物は、少なくとも2個の
炭素−炭素二重結合を有し、かつ、その炭素−炭素二重
結合がケイ素原子と共有結合していない限り特に制限は
されない。
The compound having at least two carbon-carbon double bonds not covalently bonded to a silicon atom in the molecule as the component (B) in the present invention has at least two carbon-carbon double bonds. It is not particularly limited as long as it has and the carbon-carbon double bond is not covalently bonded to the silicon atom.

【0019】(B)成分における炭素−炭素二重結合と
は、通常の反応条件でヒドロシリル化が可能な炭素−炭
素二重結合のことをいい、芳香環上の炭素−炭素二重結
合は含まない。(B)成分における炭素−炭素二重結合
としては、特に、ビニル基及びアリル基が好ましい。
The carbon-carbon double bond in the component (B) means a carbon-carbon double bond capable of hydrosilylation under ordinary reaction conditions, and includes a carbon-carbon double bond on an aromatic ring. Absent. As the carbon-carbon double bond in the component (B), a vinyl group and an allyl group are particularly preferable.

【0020】(B)成分として、ケイ素原子と共有結合
した炭素−炭素二重結合を有する化合物、すなわちシリ
ルビニル基を有するケイ素化合物を用いた場合は、プレ
ス成形前に樹脂の流れを防ぐための予備硬化の段階で反
応が急速に進行し、その制御が困難である。
When a compound having a carbon-carbon double bond covalently bonded to a silicon atom, ie, a silicon compound having a silylvinyl group, is used as the component (B), a preparatory step for preventing resin flow before press molding is used. The reaction proceeds rapidly at the stage of curing, and its control is difficult.

【0021】(B)成分としては、ハンドリング及びヒ
ドロシリル化反応性の観点から、分子量が1000以下
の化合物が好ましく、さらに好ましくは700以下の化
合物である。
The component (B) is preferably a compound having a molecular weight of 1,000 or less, more preferably a compound having a molecular weight of 700 or less, from the viewpoint of handling and hydrosilylation reactivity.

【0022】(B)成分は、その反応性および貯蔵安定
性のバランスから、1分子中にケイ素原子と共有結合し
ていない炭素−炭素二重結合を2〜6個含有している化
合物、好ましくは2〜4個含有している化合物である。
また(B)成分は、その取り扱い性、加工性の観点から
粘度が1000ポイズ未満、好ましくは300ポイズ未
満の化合物である。
Component (B) is a compound containing 2 to 6 carbon-carbon double bonds not covalently bonded to a silicon atom in one molecule, preferably from the balance between the reactivity and the storage stability. Is a compound containing 2 to 4 compounds.
The component (B) is a compound having a viscosity of less than 1000 poise, preferably less than 300 poise, from the viewpoint of handleability and processability.

【0023】(B)成分は、環式構造を持つものが好ま
しい。環式構造としては、飽和脂環式炭化水素構造、不
飽和脂環式炭化水素構造、芳香環構造、複素環構造など
が挙げられる。環式構造は、安定性の観点から、4〜8
員環のものが好ましい。また、(B)成分は、上記環式
構造を1〜3個有するものが好ましい。
The component (B) preferably has a cyclic structure. Examples of the cyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon structure, an unsaturated alicyclic hydrocarbon structure, an aromatic ring structure, and a heterocyclic structure. The cyclic structure is 4 to 8 from the viewpoint of stability.
Those having a member ring are preferred. The component (B) preferably has 1 to 3 cyclic structures.

【0024】(B)成分の好ましいものとして、 X−R−X (30) X−R−R′−R−X (31) が挙げられる。式(30)及び(31)中、Xは、上記
炭素−炭素二重結合を表す。Rは、上記環式構造のうち
2価のものを表す。R′は直接結合又は2価の基を表
す。上記2価の基としては、酸素原子、スルフリル基
(−SO−)、炭素数1〜20の炭化水素基、カルボ
ニル基などが挙げられる。
Preferred examples of the component (B) include X-R-X (30) and X-R-R'-R-X (31). In the formulas (30) and (31), X represents the above carbon-carbon double bond. R represents a divalent one of the above cyclic structures. R 'represents a direct bond or a divalent group. Examples of the divalent group include an oxygen atom, a sulfuryl group (—SO 2 —), a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbonyl group.

【0025】上記(B)成分は、原料の入手性などか
ら、ビスフェノールAジアリルエーテル、ノボラックフ
ェノールのアリルエーテル、ビニルシクロヘキセン、ジ
ビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、1,
2,4−トリビニルシクロヘキサン、及び
The component (B) is selected from the group consisting of bisphenol A diallyl ether, novolak phenol allyl ether, vinylcyclohexene, divinylbenzene, triallyl isocyanurate,
2,4-trivinylcyclohexane, and

【0026】[0026]

【化5】 Embedded image

【0027】で示される化合物であることが好ましい。
本発明のプリプレグに用いる(A)と(B)の割合は、
付加反応(ヒドロシリル化)に関与するすべてのSiH
/炭素−炭素二重結合の比が、0.5〜5となるような
値が好ましい。0.6〜3がさらに好ましく、0.8〜
2が特に好ましい。
The compound represented by the formula (1) is preferred.
The ratio of (A) and (B) used in the prepreg of the present invention is as follows:
All SiH involved in the addition reaction (hydrosilylation)
A value such that the ratio of / carbon-carbon double bond is 0.5 to 5 is preferable. 0.6 to 3 are more preferable, and 0.8 to
2 is particularly preferred.

【0028】次に(C)成分であるヒドロシリル化触媒
について説明する。ヒドロシリル化触媒としては、ヒド
ロシリル化反応の触媒活性があれば特に限定されない
が、例えば、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボン
ブラックなどの担体に固体白金を担持させたもの、塩化
白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン
などとの錯体、白金−オレフィン錯体(例えば、Pt
(CH=CH(PPh、Pt(CH
CHCl)、白金−ビニルシロキサン錯体(例
えば、Pt(ViMeSiOSiMeVi)、P
t[(MeViSiO))、白金−ホスフィン錯
体(例えば、Pt(PPh4、Pt(PB
)、白金−ホスファイト錯体(例えば、Pt
[P(OPh)、Pt[P(OBu)
(式中、Meはメチル基、Buはブチル基、Viはビニ
ル基、Phはフェニル基を表し、n、mは、整数を示
す。)、ジカルボニルジクロロ白金、カールシュテト
(Karstedt)触媒、また、アシュビー(Ash
by)の米国特許第3159601号および31596
62号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、な
らびにラモロー(Lamoreaux)の米国特許第3
220972号明細書中に記載された白金アルコラート
触媒が挙げられる。さらに、モディック(Modic)
の米国特許第3516946号明細書中に記載された塩
化白金−オレフィン複合体も本発明において有用であ
る。
Next, the hydrosilylation catalyst as the component (C) will be described. The hydrosilylation catalyst is not particularly limited as long as it has the catalytic activity of the hydrosilylation reaction, and examples thereof include simple platinum, alumina, silica, and solid black supported on a carrier such as carbon black, chloroplatinic acid, and platinum chloride. Complexes of acids with alcohols, aldehydes, ketones, etc., platinum-olefin complexes (for example, Pt
(CH 2 = CH 2) 2 (PPh 3) 2, Pt (CH 2 =
CH 2 ) 2 Cl 2 ), a platinum-vinylsiloxane complex (for example, Pt (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi) n , P
t [(MeViSiO) 4 ] m ), a platinum-phosphine complex (for example, Pt (PPh 3 ) 4 , Pt (PB
u 3 ) 4 ), a platinum-phosphite complex (for example, Pt
[P (OPh) 3 ] 4 , Pt [P (OBu) 3 ] 4 )
(In the formula, Me is a methyl group, Bu is a butyl group, Vi is a vinyl group, Ph is a phenyl group, n and m are integers.), Dicarbonyldichloroplatinum, Karstedt's catalyst, Ashby (Ash
by) US Patents 3,159,601 and 31,596
No. 62, as well as the platinum-hydrocarbon complex described in Lamoreaux.
Platinum alcoholate catalysts described in U.S. Pat. No. 2,209,72. In addition, Modic
Platinum chloride-olefin complexes described in U.S. Pat. No. 3,516,946 are also useful in the present invention.

【0029】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、RhCl(PPh)、RhCl、RhAl
、RuCl、IrCl、FeCl、AlC
、PdCl・2HO、NiCl、TiC
、などが挙げられる。
Examples of catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh) 3 , RhCl 3 , and RhAl 2 O.
3 , RuCl 3 , IrCl 3 , FeCl 3 , AlC
l 3 , PdCl 2 .2H 2 O, NiCl 2 , TiC
l 4, and the like.

【0030】これらの中では、触媒活性の点から塩化白
金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン
錯体などが好ましい。また、これらの触媒は単独で使用
してもよく、2種以上併用してもよい。
Among these, chloroplatinic acid, a platinum-olefin complex, a platinum-vinylsiloxane complex and the like are preferable from the viewpoint of catalytic activity. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

【0031】触媒の添加量は特に限定されないが、十分
な硬化性を有し、かつプリプレグのコストを比較的低く
抑えるために、SiH基1モルに対して、10−1〜1
−8モルの範囲が好ましく、より好ましくは、10
−3〜10−6モルの範囲である。
The amount of the catalyst to be added is not particularly limited. However, in order to have sufficient curability and keep the cost of the prepreg relatively low, 10 -1 to 1 -1 to 1 mol of SiH groups are used.
It is preferably in the range of 0-8 mol, more preferably 10 mol.
The range is from -3 to 10-6 mol.

【0032】本発明のプリプレグには、ヒドロシリル化
抑制剤(D)を配合してもよい。ヒドロシリル化触媒
(C)とヒドロシリル化抑制剤(D)を組み合わせるこ
とにより、ヒドロシリル化反応の反応速度を制御し、プ
リプレグ作製の際に樹脂の粘度調整を行なうことができ
る。
The prepreg of the present invention may contain a hydrosilylation inhibitor (D). By combining the hydrosilylation catalyst (C) and the hydrosilylation inhibitor (D), the reaction rate of the hydrosilylation reaction can be controlled, and the viscosity of the resin can be adjusted during prepreg production.

【0033】(D)成分のヒドロシリル化抑制剤として
は、ジメチルマレート、ベンゾチアゾール、アセチレン
アルコールなどが挙げられる。(D)成分の使用量は特
に限定されないが、(C)成分1当量に対して0.01
〜1000当量が好ましく、さらに好ましくは1〜10
0当量である。
As the hydrosilylation inhibitor of the component (D), dimethylmalate, benzothiazole, acetylene alcohol and the like can be mentioned. The amount of the component (D) is not particularly limited, but may be 0.01 to 1 equivalent of the component (C).
10001000 equivalents are preferred, more preferably 1-10
It is 0 equivalent.

【0034】また樹脂と強化繊維との接着性を上げる等
の目的で、本発明のプリプレグには、シランカップリン
グ剤や、シランカップリング剤以外の接着性付与剤を添
加することができる。シランカップリング剤の具体例と
しては、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン等
のイソシアネート基含有シラン類;γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−(2
−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、N−ベンジル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、N−ビニルベンジル−γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有シ
ラン類;γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含
有シラン類;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β
−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン
類;β−カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カ
ルボキシエチルフェニルビス(2−メトキシエトキシ)
シラン、N−β−(カルボキシメチル)アミノエチル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシ
シラン類;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アクロイルオキシプロピルメチ
ルトリエトキシシラン等のビニル型不飽和基含有シラン
類;γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲ
ン含有シラン類;トリス(トリメトキシシリル)イソシ
アヌレート等のイソシアヌレートシラン類等を挙げるこ
とができる。また、これらを変性した誘導体である、ア
ミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不
飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシ
ラン、アミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステ
ル等もシランカップリング剤として用いることができ
る。
For the purpose of increasing the adhesiveness between the resin and the reinforcing fibers, a silane coupling agent or an adhesion-imparting agent other than the silane coupling agent can be added to the prepreg of the present invention. Specific examples of the silane coupling agent include γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane,
γ-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane,
isocyanate group-containing silanes such as γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane; γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane,
γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ- (2
-Aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane,
γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane , N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-vinylbenzyl-γ-
Amino group-containing silanes such as aminopropyltriethoxysilane; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane;
Mercapto group-containing silanes such as γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxy Silane,
γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β
-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl)
Epoxy group-containing silanes such as ethyltriethoxysilane; β-carboxyethyltriethoxysilane, β-carboxyethylphenylbis (2-methoxyethoxy)
Silane, N-β- (carboxymethyl) aminoethyl-
Carboxysilanes such as γ-aminopropyltrimethoxysilane; vinyl-containing unsaturated groups such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, and γ-acroyloxypropylmethyltriethoxysilane Silanes; halogen-containing silanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane; and isocyanurate silanes such as tris (trimethoxysilyl) isocyanurate. Amino-modified silyl polymers, silylated amino polymers, unsaturated amino silane complexes, phenylamino long-chain alkyl silanes, amino silylated silicones, silylated polyesters, and the like, which are derivatives thereof, can also be used as the silane coupling agent. .

【0035】本発明に用いるシランカップリング剤は、
通常、(A)〜(C)成分合計100重量部に対し、
0.01〜20重量部の範囲で使用される。特に、0.
1〜10重量部の範囲で使用するのが好ましい。
The silane coupling agent used in the present invention is
Usually, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) to (C),
It is used in the range of 0.01 to 20 parts by weight. In particular, 0.
It is preferable to use in the range of 1 to 10 parts by weight.

【0036】シランカップリング剤以外の具体例として
は、特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、硫黄、アルキルチタネート類、芳香族ポリ
イソシアネート等が挙げられる。
Specific examples other than the silane coupling agent are not particularly limited, and include, for example, epoxy resins, phenolic resins, sulfur, alkyl titanates, aromatic polyisocyanates and the like.

【0037】上記接着性付与剤は1種類のみで使用して
も良いし、2種類以上混合使用しても良い。これら接着
性付与剤は添加することにより被着体に対する接着性を
改善することができる。
The above-mentioned adhesiveness-imparting agents may be used alone or in combination of two or more. The addition of these adhesion-imparting agents can improve the adhesion to the adherend.

【0038】本発明に用いる強化繊維は長繊維からな
り、一般に先進複合材料として用いられる耐熱性および
引張強度の良好な繊維である。その強化繊維には、PA
N系炭素繊維(東レ製トレカ、東邦レーヨン製ベスファ
イトなど)、ピッチ系炭素繊維(呉羽化学工業製クレ
カ、三菱化学製ダイアリードなど)、炭化ケイ素繊維
(日本カーボン製ニカロンなど)、窒化ケイ素繊維、ア
ルミナ繊維(住友化学工業製ALTEX、3M製NEX
TELなど)、ボロン繊維、タングステンカーバイド繊
維、アラミド繊維(デュポン製Kevlar、帝人製T
echnoraなど)、チラノ繊維、ガラス繊維などが
挙げられる。ガラス繊維などは、樹脂との接着性を良好
にするため、シランカップリング剤等により表面処理し
たものを使用できる。本発明では長繊維状の強化繊維を
用いるが、その形状や配列は特に限定されない。例え
ば、単一方向、ランダム配向シート状、マット状、織物
状、組み紐状などが使用できる。
The reinforcing fibers used in the present invention are made of long fibers, and are generally used as advanced composite materials and have good heat resistance and good tensile strength. The reinforcing fibers include PA
N-based carbon fibers (Toray made by Toray, Vesfight made by Toho rayon, etc.), pitch-based carbon fibers (Kureka made by Kureha Chemical Industry, Dialead made by Mitsubishi Chemical, etc.), silicon carbide fibers (Nicalon made by Nippon Carbon, etc.), silicon nitride fibers , Alumina fiber (ALTEX manufactured by Sumitomo Chemical Industries, NEX manufactured by 3M)
TEL), boron fiber, tungsten carbide fiber, aramid fiber (Kevlar manufactured by DuPont, T
echnora), tyrano fiber, glass fiber and the like. Glass fiber or the like that has been surface-treated with a silane coupling agent or the like can be used to improve the adhesiveness with the resin. In the present invention, a long fiber-shaped reinforcing fiber is used, but the shape and arrangement thereof are not particularly limited. For example, a unidirectional, randomly oriented sheet, mat, fabric, braid, and the like can be used.

【0039】本発明のプリプレグは前記の(A)〜
(C)成分を混合してなる組成物をガラスクロスなどの
強化繊維基材に適宜な手段により塗布又は含浸させるこ
とにより得られる。その具体例としては、例えば(A)
〜(C)各成分を有機溶媒を介して均一に混合し、使用
するのに好適な粘度に希釈して樹脂溶液を調製し、これ
をガラスクロスなどの強化繊維基材に塗布又は含浸させ
た後、適当な温度で加熱乾燥させ、溶媒の除去と樹脂の
予備硬化を行なうという方法が挙げられる。
The prepreg of the present invention comprises the above (A) to
It is obtained by applying or impregnating a composition obtained by mixing the component (C) with a reinforcing fiber base material such as a glass cloth by an appropriate means. As a specific example, for example, (A)
~ (C) Each component was uniformly mixed via an organic solvent, diluted to a viscosity suitable for use to prepare a resin solution, and this was applied or impregnated on a reinforcing fiber substrate such as a glass cloth. Thereafter, a method of heating and drying at an appropriate temperature to remove the solvent and to preliminarily cure the resin is used.

【0040】樹脂溶液調製に使用される有機溶媒として
は、ベンゼン、ヘキサン、トルエン、ヘプタンなどの炭
化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサ
ン、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、クロロホ
ルム、塩化メチレンなどのハロゲン系溶媒を好適に用い
ることが出来る。溶媒は2種類以上の混合溶媒としても
用いることが出来る。溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、クロロホルムが好ましい。さらに好まし
くはテトラヒドロフランである。有機溶媒の使用量によ
り、樹脂溶液の粘度とプリプレグの樹脂付着量を調整で
きる。溶液の粘度は、樹脂が単繊維間にまで含浸できる
程度が好ましく、溶媒使用量はポリカルボシラン成分の
合計100gに対して1〜200gであり、好ましくは
5〜100gである。
Examples of the organic solvent used for preparing the resin solution include hydrocarbon solvents such as benzene, hexane, toluene and heptane, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and diethyl ether, acetone and methyl ethyl ketone. Halogen solvents such as ketone solvents, chloroform and methylene chloride can be suitably used. The solvent can be used as a mixed solvent of two or more kinds. As the solvent, tetrahydrofuran, toluene and chloroform are preferred. More preferably, it is tetrahydrofuran. The viscosity of the resin solution and the amount of the resin attached to the prepreg can be adjusted by the amount of the organic solvent used. The viscosity of the solution is preferably such that the resin can be impregnated between the single fibers, and the amount of the solvent used is 1 to 200 g, preferably 5 to 100 g, based on 100 g of the polycarbosilane component in total.

【0041】加熱乾燥の条件は、室温〜100℃で2〜
20時間である。溶媒を十分に除去するため、40〜6
0℃で3〜18時間加熱後、さらに70〜100℃で1
5〜60分加熱、というように段階的に加熱することも
できる。また、1〜60℃/h、好ましくは5〜40℃
/hの速度で連続的に昇温してもかまわない。加熱乾燥
後の冷却条件は、急激に冷却しても、段階的及び連続的
に降温してもかまわない。加熱乾燥を行なった後の予備
硬化物の状態は、後に続く積層体を作製するための加熱
加圧行程で良好な積層体が得られる程度に塗布または含
浸させた樹脂が溶融流動性を保持していればよく、特に
限定はない。乾燥後の樹脂付着量はプリプレグ重量の1
0〜80wt%、好ましくは15〜50wt%である。
The heating and drying conditions are from room temperature to 100 ° C.
20 hours. In order to sufficiently remove the solvent, 40 to 6
After heating at 0 ° C for 3 to 18 hours,
Heating may be performed in stages, such as heating for 5 to 60 minutes. 1 to 60 ° C / h, preferably 5 to 40 ° C
The temperature may be continuously increased at a rate of / h. The cooling conditions after the heating and drying may be rapid cooling, or stepwise and continuous cooling. The state of the pre-cured product after the heating and drying is such that the resin applied or impregnated to the extent that a good laminate is obtained in the subsequent heating and pressurizing step for producing a laminate retains the melt fluidity. And there is no particular limitation. The resin adhesion after drying is 1% of the prepreg weight.
It is 0 to 80 wt%, preferably 15 to 50 wt%.

【0042】積層板を作製するには、複数のプリプレグ
を重ね合わせ、オートクレーブやプレス機で加熱加圧す
ればよい。積層板の厚さや大きさなどの形状により作製
条件は異なるが、概ね加熱温度は100〜200℃、好
ましくは130〜170℃であり、圧力は5〜150k
g/cm、好ましくは10〜100kg/cmであ
り、加熱加圧の時間は15分〜8時間、好ましくは1時
間〜5時間である。
In order to produce a laminate, a plurality of prepregs may be overlaid and heated and pressed by an autoclave or a press. Although the manufacturing conditions vary depending on the shape such as the thickness and size of the laminate, the heating temperature is generally 100 to 200 ° C., preferably 130 to 170 ° C., and the pressure is 5 to 150 k.
g / cm 2 , preferably 10 to 100 kg / cm 2 , and the heating and pressurizing time is 15 minutes to 8 hours, preferably 1 hour to 5 hours.

【0043】加熱加圧を開始後30〜120秒の間に、
ガス抜きを行なう。ガス抜きは、樹脂に混入した空気や
硬化により発生した縮合生成物等の揮発成分を成形体か
ら抜くために、一旦圧力を開放することにより行なう。
所望する積層板の厚さや大きさにより必ずしも行なう必
要はないが、積層板中に発生するボイドを低減するた
め、ガス抜きを行なうことが好ましい。
During 30 to 120 seconds after the start of heating and pressurizing,
Degas. The degassing is performed by releasing the pressure once to remove volatile components such as air mixed into the resin and condensation products generated by curing from the molded body.
Although it is not always necessary to perform the step depending on the desired thickness and size of the laminated plate, it is preferable to perform degassing in order to reduce voids generated in the laminated plate.

【0044】積層板作製後、後硬化を行なう。後硬化
は、積層板を50〜500℃に加熱することにより、硬
化を完結させると同時に内部応力を低減させ、また積層
板の耐熱性を向上させるために行なう。後硬化の条件は
積層板の形状や作製条件に依存するが、一般に作製温度
より若干低めの温度から加熱して、50〜300℃/h
で昇温していく方法が好ましい。降温も10〜100℃
/hで行なうことが好ましい。樹脂の劣化を防止するた
めにも、後硬化を窒素やアルゴンなどの不活性ガス中や
真空下で行なう方が好ましい。
After the production of the laminate, post-curing is performed. The post-curing is carried out by heating the laminate to 50 to 500 ° C. in order to complete the curing, reduce the internal stress, and improve the heat resistance of the laminate. The post-curing conditions depend on the shape of the laminate and the production conditions, but are generally heated from a temperature slightly lower than the production temperature to 50 to 300 ° C./h.
Is preferable. Temperature drop is 10 ~ 100 ℃
/ H is preferable. In order to prevent the deterioration of the resin, it is preferable to perform the post-curing in an inert gas such as nitrogen or argon or under vacuum.

【0045】このようにして作製された積層板の用途は
特に限定されるものではないが、例えば、発電機、変圧
器、整流器、遮断器、制御器における絶縁筒、絶縁レバ
ー、消弧板、操作ロッド、絶縁スペーサ、ケース、風
胴、エンドベル、風ウケ、標準電気品におけるスイッチ
ボックス、ケース、クロスバー、絶縁軸、ファンブレー
ド、機構部品、スピーカ振動板、イータダイヤフラム、
テレビのスクリーン、蛍光灯カバー、通信機器・航空宇
宙用におけるアンテナ、ホーンカバー、レードーム、ケ
ース、機構部品、配線基板、航空機、ロケット、人工衛
星用電子機器部品、鉄道用部品、船舶用部品、浴槽、浄
化槽、耐食機器、いす、安全帽、パイプ、タンクロー
リ、冷却塔、浮消波堤、地下埋没タンク、コンテナなど
が挙げられる。
The use of the laminate thus produced is not particularly limited. For example, an insulating cylinder, an insulating lever, an arc extinguishing plate, a generator, a transformer, a rectifier, a circuit breaker, a controller, etc. Operating rods, insulating spacers, cases, wind tunnels, end bells, wind seals, switch boxes for standard electrical products, cases, crossbars, insulating shafts, fan blades, mechanical components, speaker diaphragms, eta diaphragms,
Television screens, fluorescent light covers, antennas for communications equipment and aerospace, horn covers, radomes, cases, mechanical components, wiring boards, aircraft, rockets, satellite electronic components, railway components, marine components, bathtubs , Septic tanks, corrosion-resistant equipment, chairs, safety hats, pipes, tank trucks, cooling towers, floating breakwaters, underground buried tanks, containers and the like.

【0046】[0046]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではな
い。ヒドロシリル化触媒(C)としては、白金ビニルシ
ロキサン(デガッサ製、3wt%キシレン溶液)を、ヒ
ドロシリル化抑制剤(D)はジメチルマレートを使用し
た。強化繊維については、ガラス繊維は朱子織クロス
(グラスロンクロスSLS213B、日東紡製)を用い
た。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited thereto. As the hydrosilylation catalyst (C), platinum vinyl siloxane (3 wt% xylene solution manufactured by Degassa) was used, and as the hydrosilylation inhibitor (D), dimethyl malate was used. As for the reinforcing fiber, a satin weave cloth (Glaslon cloth SLS213B, manufactured by Nitto Bo) was used as the glass fiber.

【0047】(合成例1)1Lの3つ口フラスコに、撹
拌装置、冷却管をセットした。このフラスコに、ビスフ
ェノールA114g、炭酸カリウム145g、アリルブ
ロマイド140g、アセトン250mLを入れ、60℃
で12時間撹拌した。上澄み液をとり、分液ロートで水
酸化ナトリウム水溶液により洗浄し、その後水洗した。
油層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、エバポレーター
で溶媒を留去したところ、淡黄色の液体126gが得ら
れた。1H−NMRにより、ビスフェノールAのOH基
がアリルエーテル化したビスフェノールAジアリルエー
テルであることがわかった。収率は82%であり純度は
95%以上であった。
(Synthesis Example 1) A stirrer and a condenser were set in a 1 L three-necked flask. This flask was charged with 114 g of bisphenol A, 145 g of potassium carbonate, 140 g of allyl bromide, and 250 mL of acetone.
For 12 hours. The supernatant was taken, washed with an aqueous sodium hydroxide solution using a separating funnel, and then washed with water.
After the oil layer was dried over sodium sulfate, the solvent was distilled off using an evaporator, and 126 g of a pale yellow liquid was obtained. By 1 H-NMR, it was found that bisphenol A diallyl ether in which the OH group of bisphenol A was allyl etherified. The yield was 82% and the purity was 95% or more.

【0048】(合成例2)1Lの4つ口フラスコに、攪
拌装置、冷却管、滴下漏斗をセットした。このフラスコ
にトルエン150g、白金ビニルシロキサン錯体のキシ
レン溶液(白金として3wt%含有)15.6μL、
1、3、5、7−テトラメチルシクロテトラシロキサン
500gを加えてオイルバス中で70℃に加温、攪拌し
た。合成例1で製造したビスフェノールAジアリルエー
テル64gをトルエン40gで希釈して滴下漏斗から滴
下した。同温で60分攪拌後放冷し、ベンゾチアゾール
4.74mgを添加した。未反応の1、3、5、7−テ
トラメチルシクロテトラシロキサンおよびトルエンを減
圧留去し、やや粘ちょうな液体を得た。1H−NMRに
よりこのものは1、3、5、7−テトラメチルシクロテ
トラシロキサンのSiH基の一部がビスフェノールAジ
アリルエーテルと反応した化合物であることが分かっ
た。なお、得られた化合物は、ビスフェノールAジアリ
ルエーテル1分子に対し、1、3、5、7−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサンが2分子結合した化合物であ
る。この化合物は1分子あたり6個のSiH基を有し、
分子量が789である。
(Synthesis Example 2) A stirrer, a condenser, and a dropping funnel were set in a 1 L four-necked flask. In this flask, 150 g of toluene, 15.6 μL of a xylene solution of platinum vinylsiloxane complex (containing 3 wt% as platinum),
500 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane was added, and the mixture was heated to 70 ° C. and stirred in an oil bath. 64 g of bisphenol A diallyl ether produced in Synthesis Example 1 was diluted with 40 g of toluene and added dropwise from a dropping funnel. After stirring at the same temperature for 60 minutes, the mixture was allowed to cool, and 4.74 mg of benzothiazole was added. Unreacted 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and toluene were distilled off under reduced pressure to obtain a slightly viscous liquid. 1 H-NMR revealed that this was a compound in which a part of the SiH groups of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane had reacted with bisphenol A diallyl ether. The obtained compound is a compound in which 1, 3, 5, 7-tetramethylcyclotetrasiloxane is bonded to one molecule of bisphenol A diallyl ether. This compound has 6 SiH groups per molecule,
The molecular weight is 789.

【0049】(実施例1)合成例1で合成したビスフェ
ノールAジアリルエーテル(30.8g)、合成例2で
合成したSiH化合物(26.9g)をTHF(10
g)に溶解させ十分に混合し、ワニスを調製した。
Example 1 Bisphenol A diallyl ether (30.8 g) synthesized in Synthesis Example 1 and the SiH compound (26.9 g) synthesized in Synthesis Example 2 were mixed with THF (10
g) and thoroughly mixed to prepare a varnish.

【0050】上記のワニスをバットに注ぎ、ここに20
×15cmに裁断した約200μm厚の朱子織りガラス
クロス12枚を浸漬し、十分に樹脂溶液を含浸させてか
ら1枚ずつ吊り下げ、熱風乾燥器内で50℃で2時間乾
燥・予備硬化してプリプレグを作製した。(樹脂量)=
100×[(プリプレグ重量)−(ガラス繊維重量)]
/(プリプレグ重量)により算出した、このプリプレグ
の樹脂量は、19%であった。
Pour the above varnish into a vat and add 20
12 pieces of satin-woven glass cloth having a thickness of about 200 μm cut into a size of × 15 cm are immersed, sufficiently impregnated with a resin solution, suspended one by one, and dried and pre-cured at 50 ° C. for 2 hours in a hot air dryer. A prepreg was prepared. (Resin amount) =
100 × [(prepreg weight) − (glass fiber weight)]
The resin amount of this prepreg, calculated by // (prepreg weight), was 19%.

【0051】得られたプリプレグ12枚を重ね合わせ、
熱盤温度80℃で30分、150℃で4時間、プレスで
圧縮成形し、約20cm×15cm×0.24cmの積
層板を成形した。得られた積層板の曲げ強度は、23℃
において282MPa、250℃において70MPaで
あった。
The obtained 12 prepregs are overlapped,
The plate was compression-molded with a press at a hot plate temperature of 80 ° C. for 30 minutes and at 150 ° C. for 4 hours to form a laminate of about 20 cm × 15 cm × 0.24 cm. The bending strength of the obtained laminate was 23 ° C.
At 282 MPa and 250 MPa at 70 MPa.

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明により、ポリカルボシランを主成
分とし、これと強化繊維からなるプリプレグ、およびこ
のプリプレグより得られる高強度・高耐熱性積層板を容
易に作製することができる。
According to the present invention, a prepreg comprising polycarbosilane as a main component and a reinforcing fiber, and a high-strength and high-heat-resistant laminate obtained from the prepreg can be easily produced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F072 AA04 AA07 AB06 AB08 AB09 AB10 AB22 AB24 AB27 AB28 AB29 AC06 AD47 AE02 AG03 AG16 AH02 AH25 AH26 AH31 AK03 AL02 AL03 AL07 AL11 AL12 AL13 AL14 AL16  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F term (reference) 4F072 AA04 AA07 AB06 AB08 AB09 AB10 AB22 AB24 AB27 AB28 AB29 AC06 AD47 AE02 AG03 AG16 AH02 AH25 AH26 AH31 AK03 AL02 AL03 AL07 AL11 AL12 AL13 AL14 AL16

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)分子中に少なくとも2個のSiH
基を有するケイ素化合物 (B)分子中に少なくとも2個の、ケイ素原子と共有結
合していない炭素−炭素二重結合を有する化合物 (C)ヒドロシリル化触媒 これら(A)〜(C)成分と強化繊維からなるプリプレ
グ。
(A) at least two SiHs in a molecule
Silicon compound having a group (B) Compound having at least two carbon-carbon double bonds not covalently bonded to a silicon atom in a molecule (C) Hydrosilylation catalyst Reinforcement with components (A) to (C) Prepreg made of fiber.
【請求項2】 (A)分子中に少なくとも2個のSiH
基を有するケイ素化合物が、分子量1000以下である
ことを特徴とする請求項1記載のプリプレグ。
(A) at least two SiHs in a molecule;
2. The prepreg according to claim 1, wherein the silicon compound having a group has a molecular weight of 1,000 or less.
【請求項3】 (B)分子中に少なくとも2個の、ケイ
素原子と共有結合していない炭素−炭素二重結合を有す
る化合物が、分子量1000以下であることを特徴とす
る請求項1または2記載のプリプレグ。
3. The compound according to claim 1, wherein (B) the compound having at least two carbon-carbon double bonds not covalently bonded to a silicon atom in the molecule has a molecular weight of 1,000 or less. The prepreg described.
【請求項4】 上記(B)成分が、ビスフェノールAジ
アリルエーテル、ノボラックフェノールのアリルエーテ
ル、ビニルシクロヘキセン、ジビニルベンゼン、トリア
リルイソシアヌレート、1,2,4−トリビニルシクロ
ヘキサン、及び 【化1】 で示される化合物であることを特徴とする請求項1〜3
記載のプリプレグ。
4. The component (B) comprises bisphenol A diallyl ether, allyl ether of novolak phenol, vinylcyclohexene, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, 1,2,4-trivinylcyclohexane, and A compound represented by the formula:
The prepreg described.
【請求項5】 強化繊維がガラス繊維である請求項1〜
4記載のプリプレグ。
5. The reinforcing fiber is a glass fiber.
4. The prepreg according to 4.
【請求項6】 強化繊維が炭素繊維である請求項1〜4
記載のプリプレグ。
6. The reinforcing fiber is a carbon fiber.
The prepreg described.
【請求項7】 請求項1〜6記載のプリプレグより得ら
れる積層板。
7. A laminate obtained from the prepreg according to claim 1.
JP2001131854A 2001-04-27 2001-04-27 Polycarbosilane prepreg and laminated sheet using the same Pending JP2002327078A (en)

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