JP2002321462A - Recording medium for thermal transfer recording - Google Patents

Recording medium for thermal transfer recording

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JP2002321462A
JP2002321462A JP2001128944A JP2001128944A JP2002321462A JP 2002321462 A JP2002321462 A JP 2002321462A JP 2001128944 A JP2001128944 A JP 2001128944A JP 2001128944 A JP2001128944 A JP 2001128944A JP 2002321462 A JP2002321462 A JP 2002321462A
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JP
Japan
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layer
resin
film
recording
polyester
Prior art date
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JP2001128944A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisanori Yagi
寿則 八木
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a receptive sheet which shows satisfactory dye receptivity and ink receptivity and obtains high image density and further, prevents a curl and a crease due to heat from being generated. SOLUTION: This recording medium for thermal transfer recording has a multi-layered laminate comprising a polyester resin layer containing a non- crystalline polyester resin and a polycarbonate resin layer. In addition, the multi-layered laminate is structured of 10 to 10,000 layers, each layer being 1 to 0.001 μm thick as a thermal transfer receptive layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は文字や画像等を印字
するプリンター用紙、カードなどの情報記録体として広
く使用されている熱転写記録用の被記録体に関し、中で
も、ポリエステル系樹脂を主体とする複合フィルムを受
容層とする熱転写記録用の被記録体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium for thermal transfer recording which is widely used as an information recording medium such as a printer paper or a card for printing characters and images. The present invention relates to a recording medium for thermal transfer recording using a composite film as a receiving layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】本発明の被記録体は熱転写記録方式のう
ち昇華転写記録方式により適したものであり、以下で
は、昇華転写記録用の被記録体を例として説明する。な
お、本明細書では簡略化のため、昇華転写記録用の被記
録体を「受容シート」と表現し、昇華転写受容層を「受
容層」と表現する。従って、ここでは「受容シート」
は、シート、フィルム、立体をも含む概念である。
2. Description of the Related Art A recording medium of the present invention is more suitable for a sublimation transfer recording method among thermal transfer recording methods. Hereinafter, a recording medium for sublimation transfer recording will be described as an example. In the present specification, for simplification, a recording medium for sublimation transfer recording is referred to as a “receiving sheet”, and a sublimation transfer receiving layer is referred to as a “receiving layer”. Therefore, here, "receiving sheet"
Is a concept including a sheet, a film, and a solid.

【0003】昇華転写記録方式とは、昇華性分散染料を
塗布した熱転写シートをサーマルヘッド等により加熱す
ることにより、熱転写シートと接触する染料受容層上に
昇華性染料を転写し、印字画像を得るものである。受容
シートとしては、特開昭57−107885号公報、特
開昭60−64899号公報、特開昭61−25879
0号公報などに示されるように、飽和ポリエステル樹脂
層を支持体上に形成したものが知られている。
In the sublimation transfer recording system, a sublimable dye is transferred onto a dye receiving layer in contact with the thermal transfer sheet by heating a thermal transfer sheet coated with a sublimable disperse dye with a thermal head or the like, thereby obtaining a printed image. Things. Examples of the receiving sheet include JP-A-57-107885, JP-A-60-64899, and JP-A-61-25879.
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 0-206, etc., there is known one in which a saturated polyester resin layer is formed on a support.

【0004】このような塗工タイプの受容シートに対し
ポリエステル樹脂そのものを支持体兼受容層とすること
ができれば塗工という新たな工程を踏むことなく安価な
受容シートの作製が可能である。特に、合成樹脂を主原
料とする紙代替物であるフィルムは、天然パルプを主原
料とする紙に比べて耐水性、吸湿性、寸法安定性、表面
安定性、印刷物の光沢性や鮮明性、機械的強度などに優
れたものであるから、近年その特徴を生かして様々の用
途展開が進められている。
If the polyester resin itself can be used as a support and a receiving layer for such a coating type receiving sheet, an inexpensive receiving sheet can be produced without taking a new step of coating. In particular, a film that is a paper substitute made of synthetic resin as a main material is more water-resistant, moisture-absorbing, dimensional stability, surface stability, gloss and sharpness of printed matter than paper made of natural pulp as a main material, Since it is excellent in mechanical strength and the like, various uses have been developed in recent years by utilizing its characteristics.

【0005】フィルムの主原料としては、ポリエチレン
やポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、あるいは
ポリエステル系樹脂などがあり、中でもポリエチレンテ
レフタレートに代表されるポリエステル系樹脂は、印画
用加熱ヘッドでフィルムを高温に加熱するという昇華転
写記録に必要な耐熱性が高く且つ腰が強いといったフィ
ルムとしての重要な要求特性を備えている。
[0005] The main raw materials of the film include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and polyester resins. Of these, polyester resins represented by polyethylene terephthalate heat the film to a high temperature with a printing heating head. This is an important characteristic required as a film having high heat resistance and strong stiffness required for sublimation transfer recording.

【0006】飽和ポリエステル樹脂を支持体に塗工する
場合、飽和ポリエステルの結晶性は低く昇華染料が充分
拡散する余地があるが、一般にポリエステルフィルムと
称するものは、延伸過程で分子が配向しフィルム内部に
結晶性が発生する。このため、ポリエステルフィルムを
直接昇華転写記録媒体として使用とすると、フィルム中
の結晶性が高く捺染染料の昇華拡散が記録媒体中で充分
に生じないため高い画像濃度を得ることが難しい。この
ように、通常の延伸したポリエステル樹脂を主たる成分
としたフィルムやシートだけでは昇華転写被記録体とし
ての特性に欠けるのが現状である。
When a saturated polyester resin is coated on a support, the crystallinity of the saturated polyester is low and there is room for the sublimation dye to sufficiently diffuse. Crystallinity occurs. For this reason, when a polyester film is used directly as a sublimation transfer recording medium, it is difficult to obtain a high image density because the crystallinity in the film is high and the sublimation diffusion of the printing dye does not sufficiently occur in the recording medium. As described above, at present, only a film or a sheet mainly composed of a stretched polyester resin lacks characteristics as a sublimation transfer recording medium.

【0007】そこで、結晶性を少なくしたり全く結晶性
を持たない非晶性のポリエステル樹脂であれば記録濃度
の低下を防止することができると考えられる。これらの
非晶性ポリエステル樹脂を含むポリエステル樹脂系樹脂
からなる層は昇華転写性に優れフィルム成膜後に直接そ
の表面に記録する事ができるが、非晶性ポリエステル樹
脂を含むため、昇華転写の記録ヘッドのように長時間記
録した際に発生する熱により収縮する傾向がある。これ
は非晶性であるため明確な融点を示さず低温領域から分
子運動が始まるためサーマルヘッドで加熱された熱によ
り低温領域から収縮や伸びが発生、画像によっては表面
がボコついたようになる不具合が発生する。
Therefore, it is considered that a non-crystalline polyester resin having reduced crystallinity or having no crystallinity can prevent a decrease in recording density. A layer made of a polyester resin-based resin containing these amorphous polyester resins is excellent in sublimation transferability and can be directly recorded on the surface after film formation, but since it contains an amorphous polyester resin, recording of sublimation transfer is possible. It tends to contract due to heat generated when recording for a long time like a head. Since it is amorphous, it does not show a clear melting point and molecular motion starts from the low temperature region, so heat and heat generated by the thermal head causes shrinkage and elongation from the low temperature region, and the surface becomes uneven depending on the image Failure occurs.

【0008】これを回避するため耐熱性の高い結晶性ポ
リエステル樹脂と混合して使用する事が考えられる。し
かし、非昇性ポリエステルに結晶性ポリエステル樹脂の
混合量を増すにつれ記録濃度が低下するということを回
避することができず、非晶性ポリエステル樹脂に対する
結晶性ポリエステル樹脂の配合量は制限せざるをえない
のが現状である。さらに、非晶性ポリエステルと耐熱性
の高いポリカーボネイト樹脂を混合して海島構造のポリ
マーアロイとしたり、この二つの樹脂の相溶化剤を利用
して相溶化することにより一つの樹脂のように振る舞わ
せることは従来の技術であるが、結晶性ポリエステルと
同様、昇華転写の記録濃度が充分でなくなったり、耐熱
性が中途半端な特性しか得られない場合があった。
To avoid this, it is conceivable to use a mixture with a crystalline polyester resin having high heat resistance. However, it cannot be avoided that the recording density decreases as the amount of the crystalline polyester resin mixed with the non-elevating polyester increases, and the amount of the crystalline polyester resin relative to the amorphous polyester resin must be limited. It is not possible at present. In addition, amorphous polyester and high heat-resistant polycarbonate resin are mixed to form a sea-island structure polymer alloy, or they are made to behave like one resin by compatibilizing using these two resins. Although this is a conventional technique, as in the case of crystalline polyester, there were cases where the recording density of sublimation transfer was not sufficient, or only characteristics with incomplete heat resistance were obtained.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は熱転写受容シ
ートにおいて、支持体上の受容層として用いた場合に良
好な染料受容性、インク受容性を示して高い画像濃度が
得られ、かつ、受容シートの熱によるカール、しわの発
生を防止した受容シートを提供することを課題とする。
また、本発明は、それ自身が支持体と受容層を兼ねてお
り、良好な受容性を示し、熱によるカール、しわの発生
を防止した受容シートを提供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal transfer receiving sheet which, when used as a receiving layer on a support, shows good dye receptivity and ink receptivity and provides a high image density. An object of the present invention is to provide a receiving sheet in which curling and wrinkling of the sheet due to heat are prevented.
Another object of the present invention is to provide a receiving sheet which itself serves both as a support and a receiving layer, exhibits good receptivity, and prevents curling and wrinkling due to heat.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成を採用する。即ち、本発明の第
1は「非晶性ポリエステル樹脂を含有するポリエステル
系樹脂層とポリカーボネイト系樹脂層とを積層した多層
積層体であり、各層が一層当たり1〜0.001μmの
層からなり、かつ、それらが10層〜10000層に積
層された多層積層体を熱転写受容層として有する熱転写
記録用被記録体」である。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following constitution. That is, the first of the present invention is "a multilayer laminate in which a polyester-based resin layer containing an amorphous polyester resin and a polycarbonate-based resin layer are laminated, and each layer comprises a layer of 1 to 0.001 μm per layer, In addition, the present invention is a "recording body for thermal transfer recording having a multilayer laminate in which they are laminated in 10 to 10000 layers as a thermal transfer receiving layer".

【0011】本発明の第2は、前記第1発明において、
該受容層が1〜100μmであることを特徴とする熱転
写記録用被記録体である。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect,
A recording medium for thermal transfer recording, wherein the receiving layer has a thickness of 1 to 100 μm.

【0012】本発明の第3は、前記第1または第2発明
において、該受容層を、紙、ラミネート紙、プラスチッ
クフイルム、プラスチックシートのいずれかの支持体上
に形成したものであることを特徴とする熱転写記録用被
記録体である。
According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the receiving layer is formed on a support of any of paper, laminated paper, plastic film, and plastic sheet. The recording medium for thermal transfer recording described above.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の受容シートはポリエステ
ル系樹脂受容層を有し、ポリエステル系樹脂フィルムが
本来具備している特性、即ち剛性、耐熱性などを損なう
ことなく、従来のポリエステル系樹脂フィルムには見ら
れかった高い記録濃度を得ることができる昇華転写受容
材料を見いだしたものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The receiving sheet of the present invention has a polyester-based resin receiving layer, and does not impair the inherent properties of the polyester-based resin film, that is, the conventional polyester-based resin without impairing its rigidity and heat resistance. The present invention has found a sublimation transfer receiving material capable of obtaining a high recording density not found in a film.

【0014】本発明の受容シートは、非晶性ポリエステ
ルを含有するポリエステル系樹脂層とポリカーボネイト
系樹脂層を有し、該ポリエステル系樹脂層とポリカーボ
ネイト系樹脂層が厚み方向に数多くの多層で構成された
受容層を有する受容シートである。
The receiving sheet of the present invention has a polyester-based resin layer containing an amorphous polyester and a polycarbonate-based resin layer, and the polyester-based resin layer and the polycarbonate-based resin layer are composed of many layers in the thickness direction. A receiving sheet having a receiving layer.

【0015】非晶性ポリエステルを含有するポリエステ
ル系樹脂は昇華染料を有効に受け入れることができる。
一方、ポリカーボネイト樹脂は耐熱性に優れるため、非
晶性のポリエステル樹脂の熱収縮を防止することができ
る。しかし、この二つをポリマーブレンドして受容層と
したのでは受容層表面の熱収縮を防止することには限界
があった。そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、非
晶性ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂層とポ
リカーボネイト系樹脂層を極薄い層からなる多数の層か
らなる超多層構成にすることによって非晶性ポリエステ
ル樹脂のもつ染料受容性の良さと、ポリカーボネイト樹
脂のもつ耐熱性を併せ持つ受容層とすることができるこ
とを見出し本発明に至った。
The polyester resin containing the amorphous polyester can effectively accept the sublimation dye.
On the other hand, since polycarbonate resin has excellent heat resistance, it is possible to prevent thermal shrinkage of an amorphous polyester resin. However, there is a limit in preventing the thermal shrinkage of the surface of the receiving layer if the two are polymer blended to form the receiving layer. Therefore, the present inventors have conducted intensive studies and found that the polyester resin layer containing the amorphous polyester resin and the polycarbonate resin layer are formed into an ultra-multilayer structure composed of a large number of ultra-thin layers to form an amorphous polyester resin. The present inventors have found that a receiving layer having both the good dye receptivity of the resin and the heat resistance of the polycarbonate resin can be obtained, and have reached the present invention.

【0016】このように、本発明では、非晶性ポリエス
テルを含有する層とポリカーボネイト樹脂を含有する層
をそれぞれ単独に層とし、それを多数の層から構成した
超多層構成にすることで、単独層のもつ特性を完全に保
持しつつ、一つの受容層として取り扱うことができる。
本発明の受容層では一層あたりの厚みは1〜0.001
μm、好ましくは0.1〜0.01μmであり、その層
数を10〜10000層、好ましくは20〜3000層
の超多層構造をもつ。このような超多層構造を有する受
容層は、あたかも本来相溶しない二つの樹脂が相溶化し
たような疑似構造をとる。このような超多層構造を持っ
た受容層ではポリカーボネイト系樹脂層が耐熱性を受け
持ち非晶性ポリエステル含有層が昇華性染料の拡散に主
要な役割をはたすという役割分担を両立させることがで
きる。
As described above, according to the present invention, the layer containing the amorphous polyester and the layer containing the polycarbonate resin are each formed as a single layer, and are formed into a super-multi-layer structure composed of a large number of layers. It can be handled as one receiving layer while completely retaining the properties of the layer.
In the receiving layer of the present invention, the thickness per layer is 1 to 0.001.
μm, preferably 0.1 to 0.01 μm, and has an ultra-multilayer structure of 10 to 10,000 layers, preferably 20 to 3000 layers. The receiving layer having such an ultra-multilayer structure has a pseudo structure as if two resins which are originally incompatible with each other are compatible. In the receiving layer having such an ultra-multilayer structure, the role of the polycarbonate-based resin layer receiving heat resistance and the role of the amorphous polyester-containing layer to play a major role in diffusion of the sublimable dye can be achieved.

【0017】本発明では受容層全体の厚みは1μm以上
100μm以下である。好ましくは3μm〜50μmで
ある。1μm未満であると転写される昇華染料を全部受
容できないため高い記録濃度を得ることはできない。1
00μmを越えると経済的に不利になるだけでなく転写
された染料の拡散が広い範囲に広がるためかえって記録
濃度の低下が避けられない。さらに、受容層はポリエス
テル樹脂とポリカーボネイト樹脂からなる10層以上の
多層構成をとることにより目的を達成することができ
る。10層未満では厚み方向の層構成数が少ないため一
層あたりの厚みが厚くなり熱による表層の収縮が微妙に
現れることになる。このため好ましい層数は20層以
上、さらに好ましくは300層以上の多層構成であるの
が好ましい。10000層を越える構成では単層の厚み
が薄くなりすぎて均一な層にならず膜切れが発生するた
め好ましくない。ポリエステル系樹脂層、ポリカーボネ
イト系樹脂層の夫々の厚みは前記したように1〜0.0
01μmであるが、特にポリカーボネイト層の厚みは、
染料の拡散を容易にするため、0.1〜0.001μm
であるのが好ましい。
In the present invention, the thickness of the entire receiving layer is from 1 μm to 100 μm. Preferably it is 3 μm to 50 μm. If it is less than 1 μm, all of the transferred sublimation dye cannot be received, so that a high recording density cannot be obtained. 1
When the thickness exceeds 00 μm, not only is it economically disadvantageous, but also the diffusion of the transferred dye spreads over a wide range, so that a reduction in the recording density cannot be avoided. Further, the purpose can be achieved by forming the receiving layer into a multilayer structure of ten or more layers composed of a polyester resin and a polycarbonate resin. If the number of layers is less than 10, the number of layers in the thickness direction is small, so that the thickness of each layer is large, and the shrinkage of the surface layer due to heat is delicate. Therefore, the number of layers is preferably 20 or more, and more preferably 300 or more. A configuration exceeding 10,000 layers is not preferable because the thickness of the single layer becomes too thin to form a uniform layer and the film breaks. The thickness of each of the polyester resin layer and the polycarbonate resin layer is 1 to 0.0 as described above.
01 μm, especially the thickness of the polycarbonate layer,
0.1-0.001 μm to facilitate diffusion of dye
It is preferred that

【0018】本発明のように一層あたりの膜厚みを極端
に小さくしたフイルムでは、表層に到達した染料は極薄
い表層を幾層にわたって構成しているため容易に拡散し
て定着する。このため、通常の混合では得られない記録
濃度を得ることができる。更に、ポリカーボネイトの層
が独立に一枚の膜としてフィルム内に存在し、その数が
極端に多いため良好な耐熱性をも示す。
In a film having a very small film thickness per layer as in the present invention, the dye that has reached the surface layer is easily diffused and fixed because it has several ultra-thin surface layers. For this reason, it is possible to obtain a recording density that cannot be obtained by ordinary mixing. Furthermore, since the polycarbonate layer is independently present as a single film in the film, and the number thereof is extremely large, the film also shows good heat resistance.

【0019】このように本発明では二つの樹脂層を厚み
方向に多層に構成し、その層数を多くすることによっ
て、それぞれの樹脂のもつ特性を独立に最大限ひき出す
ことができるものである。もちろん、これら二つの樹脂
層の間に接着性を良くするため接着層を設けてもよい。
このように構成された多層フィルムに直接記録しようと
する場合には、その最表層には非晶性ポリエステル樹脂
がくるように構成することにより、より高い記録濃度を
得ることができる。また、これらの超多層構造を有する
昇華転写受容層を1〜30μmのラミネート層として支
持体上に形成してもよい。使われる支持体としては、
紙、板紙、これらの紙にポリエチレンやポリエステルフ
イルムをラミネートしたラミネート紙、ポリエステルフ
イルムなどのフイルムやプラスチックシートなどがあ
る。なかでも、内部に空洞を有する発泡性あるいは空洞
含有フイルムは断熱性に優れるため特に好ましい。以下
これら構成成分について順次説明する。
As described above, in the present invention, by forming the two resin layers in a multilayer structure in the thickness direction and increasing the number of the layers, the characteristics of each resin can be independently maximized. . Of course, an adhesive layer may be provided between these two resin layers to improve the adhesiveness.
When recording is to be performed directly on the multilayer film configured as described above, a higher recording density can be obtained by forming the amorphous polyester resin on the outermost layer. Further, the sublimation transfer receiving layer having such an ultra-multilayer structure may be formed on a support as a laminated layer having a thickness of 1 to 30 μm. As the support used,
Examples include paper, paperboard, laminated paper obtained by laminating polyethylene or polyester film on these papers, films such as polyester film, and plastic sheets. Among them, a foaming or cavity-containing film having a cavity inside is particularly preferable because of its excellent heat insulating property. Hereinafter, these components will be sequentially described.

【0020】まず、本発明においてポリエステル系樹脂
を構成するポリエステルとしては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコールなどのグリコールとを重縮合して得られ
るポリエステルであり、これらのポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる方法の
他、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコー
ルとをエステル交換反応させた後重縮合させたり、ある
いは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮
合させる方法等によって製造することもできる。
First, in the present invention, the polyester constituting the polyester resin includes aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid or esters thereof, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and the like. Polyesters obtained by polycondensation of glycols such as neopentyl glycol.These polyesters can be obtained by directly reacting an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or by esterifying an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid with a glycol. It can also be produced by polycondensation after an exchange reaction, or by polycondensation of a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid.

【0021】かかるポリエステルの代表的なものとして
はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン・ブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト等が例示される。これらのポリエステルは単独重合体
であってもよく、あるいは第3成分を共重合せしめた共
重合体であっても勿論構わないが、いずれにしても本発
明においては、エチレンテレフタレート単位、ブチレン
テレフタレート単位あるいはエチレン−2,6−ナフタ
レート単位の占める比率が70モル%以上、より好まし
くは80モル%以上、更に好ましくは90モル%以上の
ポリエステルが好ましい。
Representative examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate. These polyesters may be homopolymers or copolymers obtained by copolymerizing the third component. Of course, in the present invention, the ethylene terephthalate unit and the butylene terephthalate unit are used. Alternatively, a polyester in which the ratio of ethylene-2,6-naphthalate units occupies 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and further preferably 90 mol% or more is preferable.

【0022】次に、本発明で使用される非晶性ポリエス
テル樹脂とは、示差走査型熱量計で溶融状態から10℃
/分の速度で降温したときの結晶化熱量が5cal/g
以下であるポリエステルが好ましい。具体的には1,4
−シクロヘキサンジメタノール誘導体共重合ポリエステ
ル、非晶性ポリエチレンテレフタレート、非晶性ポリエ
チレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート共重
合体、等が挙げられる。なかでも、テレフタル酸単位を
主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位
(I)および1,4−シクロヘキサンジメタノール単位
(II)を主とするグリコール単位からなるポリエステル
がより好ましく、さらにエチレングリコール単位(I)
および1,4−シクロヘキサンジメタノール単位(II)
のモル比(I)/(II)が1以上、より好ましくは90
/10〜60/40であるポリエステルが好ましい。
Next, the amorphous polyester resin used in the present invention is a 10 ° C.
Of heat of crystallization when the temperature is lowered at a rate of 5 cal / g
The following polyesters are preferred. Specifically 1,4
-Cyclohexane dimethanol derivative copolymerized polyester, amorphous polyethylene terephthalate, amorphous polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate copolymer, and the like. Among them, a polyester composed of a dicarboxylic acid unit mainly composed of a terephthalic acid unit and a glycol unit mainly composed of an ethylene glycol unit (I) and a 1,4-cyclohexanedimethanol unit (II) is more preferable. I)
And 1,4-cyclohexanedimethanol unit (II)
Has a molar ratio (I) / (II) of 1 or more, more preferably 90
/ 10-60 / 40 is preferred.

【0023】非晶性ポリエステルの製造方法は特に限定
されるものではないが、例えば、有機チタン化合物など
の触媒の存在下もしくは非存在下において、テレフタル
酸またはその低級アルキルエステルと1,4−シクロヘ
キサンジメタノールおよびエチレングリコールを重縮合
して得る方法が挙げられる。重合条件としては、例えば
米国特許第2,901,466号公報に記載された条件
などが適用され得る。
The method for producing the amorphous polyester is not particularly limited. For example, terephthalic acid or its lower alkyl ester and 1,4-cyclohexane may be used in the presence or absence of a catalyst such as an organotitanium compound. And a method obtained by polycondensing dimethanol and ethylene glycol. As the polymerization conditions, for example, the conditions described in U.S. Pat. No. 2,901,466 can be applied.

【0024】なお、本発明の多層シートの素材として好
ましく用いられる上記非晶性ポリエステルには、本発明
の効果を損なわない範囲、通常20モル%以下、好まし
くは10モル%以下の範囲で、酸成分として、イソフタ
ル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタ
レンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、4,4’−ビ
フェニルジカルボン酸、2,2’−ビフェニルジカルボ
ン酸、1,2’−ビス(4−カルボキシフェノキシ)−
エタン、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、オクタデカンジ
カルボン酸、ダイマー酸、および1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸などの他のジカルボン酸、また、グリコ
ール成分として、プロピレングリコール、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オ
クタンジオール、1,10−デカンジオール、1,3−
シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサン
ジメタノール、および2,2−ビス(2’−ヒドロキシ
エトキシフェニル)プロパンなどの他のグリコールを共
重合したものも用いることができる。
The amorphous polyester preferably used as a material of the multilayer sheet of the present invention contains an acid in a range that does not impair the effects of the present invention, usually 20 mol% or less, preferably 10 mol% or less. As components, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 2,2 ′ -Biphenyldicarboxylic acid, 1,2'-bis (4-carboxyphenoxy)-
Other dicarboxylic acids such as ethane, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, octadecanedicarboxylic acid, dimer acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and propylene as a glycol component Glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,3-
Those obtained by copolymerizing other glycols such as cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, and 2,2-bis (2′-hydroxyethoxyphenyl) propane can also be used.

【0025】このような非晶姓ポリエステルは、結晶性
ポリエステルに比に比べ分子間の運動が束縛されないた
め昇華性染料が容易に拡散して内部に浸透し高い画像濃
度を得ることができる。
In such an amorphous polyester, the movement between molecules is not restricted as compared with the crystalline polyester, so that the sublimable dye easily diffuses and penetrates into the inside, so that a high image density can be obtained.

【0026】上記非晶性ポリエステル樹脂のポリエステ
ル樹脂中での好ましい配合量は、最終的に得られるフィ
ルムに求められる昇華転写記録の記録濃度によっても変
わってくるが、通常は樹脂組成物全量中に占める比率で
20重量%以上、より好ましくは50重量%以上の範囲
から選定される。20重量%未満では、満足のいく記録
濃度や階調性、描画性、等が得られ難くなる。
The preferred compounding amount of the amorphous polyester resin in the polyester resin varies depending on the recording density of the sublimation transfer recording required for the finally obtained film. It is selected from the range of not less than 20% by weight, more preferably not less than 50% by weight. If the content is less than 20% by weight, it is difficult to obtain satisfactory recording density, gradation, drawing properties, and the like.

【0027】本発明でいうポリカーボネイト樹脂とは、
ビスヒドロキシフェニルプロパン(通称ビスフェノール
S、ビスフェノールF)等の芳香族ジヒドロキシ化合
物、シクロヘキサンジメタノール、シクリヘキセンジオ
ール等の脂環族ジヒドロキシ化合物とホスゲン、ジアル
キルカーボネイトなどの化合物を任意の方法で反応させ
ることにより得られる樹脂をあげることができる。この
樹脂は平均分子量1000〜200000、ガラス転移
点90℃以上であることが好ましい。芳香族ポリカーボ
ネートは、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(通称ビスフェノールA)、4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルアルカン、4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル
エーテルから選ばれた一種以上を主原料とするものが好
ましく挙げられ、なかでもビスフェノールAを主原料と
して製造されるものが好ましい。具体的には、上記ビス
フェノールAをジヒドロキシ成分として用い、エステル
交換法あるいはホスゲン法により得られたポリカーボネ
ートが好ましい。さらに、ビスフェノールAの一部、好
ましくは10モル%以下を4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルアルカンあるいは4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエー
テルなどで置換したものも好ましい。
The polycarbonate resin referred to in the present invention is:
By reacting an aromatic dihydroxy compound such as bishydroxyphenylpropane (commonly known as bisphenol S or bisphenol F) or an alicyclic dihydroxy compound such as cyclohexane dimethanol or cyclixenediol with a compound such as phosgene or dialkyl carbonate by an arbitrary method. The resulting resin can be mentioned. This resin preferably has an average molecular weight of 1,000 to 200,000 and a glass transition point of 90 ° C or higher. Aromatic polycarbonate is 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl)
Preferable examples include those using at least one selected from propane (commonly known as bisphenol A), 4,4'-dihydroxydiphenylalkane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, and 4,4'-dihydroxydiphenylether as a main raw material. However, those produced using bisphenol A as a main raw material are preferred. Specifically, polycarbonate obtained by using the above bisphenol A as a dihydroxy component and by a transesterification method or a phosgene method is preferable. Further, bisphenol A in which a part, preferably 10 mol% or less, is substituted with 4,4'-dihydroxydiphenylalkane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylether or the like is also preferable.

【0028】一般に多層フィルムと称するものは、通常
のフィードブロックを用いた方法で作り、その層数は5
層、7層程度の層数がせいぜいであり、さらにこの多層
フィルムに別のフィルムをラミネートして9層程度にす
るのがせいぜいである。本発明者らはこれらの制限を解
決するために、鋭意研究した結果、超多層とも言うべき
方法を用いればよいことを見いだした。
What is generally called a multilayer film is made by a method using a usual feed block, and the number of layers is 5
At most, the number of layers is about 7 layers, and at most about 9 layers are laminated with another film on this multilayer film. The present inventors have conducted intensive studies in order to solve these limitations, and as a result, have found that a method that can be called an ultra-multilayer may be used.

【0029】一般的な多層フィルムは次のようにして製
造される。即ち、まず、ポリエステル形樹脂とポリカー
ボネイト系樹脂を別々に押出機にいれ、それぞれをフィ
ードブロックで2種3層の樹脂構成にしたり、二つの樹
脂に接着性の樹脂を加え3種5層の樹脂構成にする。こ
のフィードブロックで層構成されたものは、その断面が
長方形の形をしている。次に、単にこの形の溶融樹脂を
Tダイに導入して横(XY軸)方向にのばし引き出し
て、冷却し、そのままあるいは延伸してフィルムとする
のが通常の方法である。
A general multilayer film is manufactured as follows. That is, first, a polyester resin and a polycarbonate resin are separately put into an extruder, and each is made into a two-part three-layer resin structure by a feed block, or an adhesive resin is added to the two resins to make a three-layer five-layer resin. Configure. The cross-section of the layered feed block has a rectangular shape. Next, it is a usual method to simply introduce the molten resin of this shape into a T-die, stretch it in the lateral (XY axis) direction, draw it out, cool it, and then directly or stretch it to form a film.

【0030】これに対し本発明の超多層フィルムとは、
フィードブロックで形成した長方形の樹脂を厚み(Z
軸)方向ではなく流路(XY軸)方向に垂直に分割し、
それぞれが多層である樹脂ブロックを得る。得られた樹
脂ブロックを新たな流路を通しながら縦方向に重ね合わ
せて、即ち、各ブロックのXY面をZ軸方向に重ねあわ
せて、新たな多層樹脂ブロックを形成するものである。
On the other hand, the super multilayer film of the present invention is
The thickness of the rectangular resin formed by the feed block (Z
Axis) direction but not in the flow path (XY axis) direction,
Obtain resin blocks, each of which is a multilayer. The obtained resin blocks are overlapped in the vertical direction while passing through a new flow path, that is, the XY plane of each block is overlapped in the Z-axis direction to form a new multilayer resin block.

【0031】例えば、3種5層のフィルムを最初のフィ
ードブロックで通常の方法で形成し、それを4分割して
重ね合わせ20層の多層フィルムとすることができる。
この樹脂ブロックをさらに同様に4分割して重ね合わせ
ると80層、さらに同様のプロセスを繰り返すことによ
り320層というように多層構成のフィルムを形成する
ことができる。このような、超多層フイルムは、さらに
延伸したり、支持体に押出ラミネートして昇華転写記録
材料とすることができる。
For example, a three-layer, five-layer film can be formed by a usual method using the first feed block, and the resulting film can be divided into four parts and superposed to form a twenty-layer multilayer film.
When this resin block is further divided into four parts and overlapped, a film having a multi-layer structure of 80 layers can be formed, and by repeating the same process, a 320-layer film can be formed. Such a super multilayer film can be further stretched or extruded and laminated on a support to obtain a sublimation transfer recording material.

【0032】未延伸フィルムを延伸する方法としては、
特に限定されないが少なくとも1軸に延伸することが必
要であり、その方法は、ロール延伸法(周速の異なる2
本あるいは多本数のロール間でフィルムの走行方向に延
伸する方法)、長間隙延伸法、テンター延伸法(クリッ
プに保持して拡げていく延伸方法)、チューブラー延伸
法、インフレーション延伸法(空気圧によって拡げる延
伸方法)等のいずれの方法を用いることが可能であり、
これら公知の延伸方法によって所定の一方向(主延伸方
向)へ延伸される。いずれの方法においても、逐次2軸
延伸、同時2軸延伸、1軸延伸およびこれらの組み合わ
せにより延伸を行う。このうち2軸延伸を用いる場合
は、縦横方向の延伸を同時に行ってもよいが、より優れ
た延伸効果を得るためには、いずれか一方を先に延伸す
る逐次2軸延伸法が推奨される。その場合の縦横の延伸
順序はどちらを先に行っても構わないが、機械的特性を
考慮すれば、最初にフィルムの流れ方向に当たる縦方向
に延伸した後、次に横方向に延伸させる逐次2軸延伸法
を用いることが好ましい。
As a method of stretching an unstretched film,
Although it is not particularly limited, it is necessary to stretch at least uniaxially, and the method is a roll stretching method (2 different circumferential speeds).
Stretching method in the running direction of the film between two or more rolls), long gap stretching method, tenter stretching method (stretching method in which the film is held and spread by clips), tubular stretching method, inflation stretching method (by air pressure) It is possible to use any method such as
The film is stretched in one predetermined direction (main stretching direction) by these known stretching methods. In either method, stretching is performed by sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, uniaxial stretching, or a combination thereof. When biaxial stretching is used, stretching in the vertical and horizontal directions may be performed simultaneously, but in order to obtain a better stretching effect, a sequential biaxial stretching method in which one of them is stretched first is recommended. . In this case, the stretching order in the vertical and horizontal directions may be performed in any order. However, in consideration of mechanical properties, the film is first stretched in the longitudinal direction corresponding to the film flow direction, and then sequentially stretched in the transverse direction. It is preferable to use an axial stretching method.

【0033】ここで、従来から行われている逐次2軸延
伸の方法は、まず上記未延伸シートを長手方向にロール
延伸した後、幅方向にテンター延伸し、その後更に15
0℃以上で熱処理する方法である(特開昭63−168
441号公報、特開昭63−193938号公報、特開
平2−80247号公報、特開平2−284929号公
報、特開平3−114817号公報、特開平4−202
540号公報等)。
Here, in the conventional method of successively biaxial stretching, the unstretched sheet is first roll-stretched in the longitudinal direction, and then tenter-stretched in the width direction.
This is a method of performing heat treatment at 0 ° C. or higher (Japanese Patent Laid-Open No. 63-168).
441, JP-A-63-193938, JP-A-2-80247, JP-A-2-284929, JP-A-3-114817, JP-A-4-202
540, etc.).

【0034】このようにして得られる多層フイルムに要
求される好ましい熱収縮率という観点からすると、15
0℃における熱収縮率は2%未満であることが好まし
い。ポリエステル系樹脂層とポリカーボネイト系樹脂層
の厚さ比率は記録体のシワ、ボコツキと記録濃度の関係
で決まるものであるが、ポリエステル系樹脂層1に対し
てポリカーボネイト系樹脂層は0.01〜1が好まし
い。0.01未満であるとシワ、ボコツキが発生し易
く、1を越えると記録濃度の低下が避けられない。もち
ろん記録濃度の低下はポリカーボネイト樹脂層の膜厚に
依存するので、その厚みは1μm以下、好ましくは0.
1μm以下、更に好ましくは0.01μm以下である。
From the viewpoint of the preferable heat shrinkage required for the multilayer film thus obtained,
The heat shrinkage at 0 ° C. is preferably less than 2%. The thickness ratio of the polyester-based resin layer and the polycarbonate-based resin layer is determined by the relationship between the wrinkles and unevenness of the recording medium and the recording density. The ratio of the polyester-based resin layer to the polycarbonate-based resin layer is 0.01 to 1%. Is preferred. If it is less than 0.01, wrinkles and unevenness are likely to occur, and if it exceeds 1, a decrease in recording density is inevitable. Of course, since the decrease in recording density depends on the thickness of the polycarbonate resin layer, the thickness is 1 μm or less, preferably 0.1 μm or less.
It is 1 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.

【0035】さらに、これらの多層フィルムの上に、さ
らに性能を高める目的で飽和ポリエステル樹脂やポリカ
ーボネイト樹脂、塩化ビニル樹脂などの層を記録受容層
として形成することもできる。
Further, a layer of a saturated polyester resin, a polycarbonate resin, a vinyl chloride resin, or the like can be formed as a recording receiving layer on the multilayer film for the purpose of further improving the performance.

【0036】この様にして得られる本発明に係るポリエ
ステル系樹脂フィルムには、必要によりその片面もしく
は両面にインキ等との濡れ性や接着性を改善するための
塗布層を形成することも有効である。該塗布層の主たる
構成成分としては、該フィルムとの親和性の良好なポリ
エステル系樹脂が好ましいが、そのほかポリウレタン系
樹脂、ポリエステル・ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂
など、通常のポリエステル系樹脂フィルムに対し接着性
等の向上のために用いられる樹脂が適宜選択して使用さ
れる。
It is also effective to form a coating layer on one or both surfaces of the polyester resin film of the present invention obtained as described above to improve the wettability and adhesion with ink or the like, if necessary. is there. As a main component of the coating layer, a polyester resin having a good affinity for the film is preferable, but in addition, a polyurethane resin, a polyester / urethane resin, an acrylic resin, and the like, with respect to a normal polyester resin film. A resin used for improving the adhesiveness or the like is appropriately selected and used.

【0037】また該塗布層の形成法としては、グラビア
コート法、キスコート法、ディップコート法、スプレー
コート法、カーテンコート法、エアナイフコート法、ブ
レードコート法、リバースロールコート法等、公知の方
法が全て適用可能である。塗布する時期としては、フィ
ルムの延伸前(即ち、延伸処理前の重合体混合物の表面
に予め塗布する方法)、延伸後(即ち、1軸方向に延伸
した空洞含有フィルム表面に塗布した後、更に直角方向
に延伸する方法)、緩和処理後(即ち、延伸処理終了後
の空洞含有フィルム表面に塗布する方法)のどの時点で
行なっても構わない。
As a method for forming the coating layer, known methods such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip coating method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, a reverse roll coating method, and the like. All are applicable. As for the timing of application, before the stretching of the film (that is, a method of applying the polymer mixture to the surface of the polymer mixture before the stretching treatment), after the stretching (that is, after applying the film to the surface of the cavity-containing film stretched in the uniaxial direction, The stretching may be performed at any point after the stretching in the perpendicular direction) or after the relaxation treatment (that is, the method of coating the surface of the void-containing film after the stretching treatment).

【0038】本発明のフィルムは上記構成成分を必須成
分とするものであるが、フィルムに隠蔽性(非透過性あ
るいは白色性)を付与することを目的として、無機質も
しくは有機質の微粒子を含有することも有効である。そ
の様な微粒子としては、シリカ、カオリン、タルク、炭
酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、
カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機質微
粉末;架橋高分子や有機質白色顔料などの有機質微粉末
等が例示される。また、必要により更に他の成分として
帯電防止剤、紫外線吸収材、可塑剤、着色剤等を適量含
有させることも可能である。
The film of the present invention contains the above-mentioned constituents as essential components, but contains inorganic or organic fine particles for the purpose of imparting a hiding property (non-permeability or whiteness) to the film. Is also effective. Such fine particles include silica, kaolin, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate,
Examples thereof include inorganic fine powders such as carbon black, zinc oxide, and titanium oxide; and organic fine powders such as a crosslinked polymer and an organic white pigment. If necessary, an appropriate amount of other components such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a coloring agent can be contained.

【0039】本発明では、その性能を損なわない範囲
で、前記した本発明に使用する樹脂以外の樹脂を混合す
ることができる。混合される樹脂としては、ポリビニル
系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリメタアクリル酸系
樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース誘導体系樹
脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカ
ーボネイト系樹脂があげられる。
In the present invention, resins other than the above-mentioned resins used in the present invention can be mixed as long as the performance is not impaired. Examples of the resin to be mixed include a polyvinyl resin, a polyacrylic resin, a polymethacrylic resin, a polyolefin resin, a cellulose derivative resin, a polyether resin, a polyester resin, and a polycarbonate resin.

【0040】また、本発明の樹脂は画像耐久性を向上さ
せる目的で、樹脂を熱硬化または架橋する事もできる。
架橋剤を併用する熱硬化性樹脂としては、シリコーン樹
脂、メラミン樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、
エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂があげられる。ま
た、架橋としてイオン架橋、放射線架橋などがあげられ
る。
The resin of the present invention can be thermoset or crosslinked for the purpose of improving image durability.
Examples of thermosetting resins used in combination with a crosslinking agent include silicone resins, melamine resins, phenol formaldehyde resins,
Epoxy resins and isocyanate resins are mentioned. Further, examples of the crosslinking include ionic crosslinking and radiation crosslinking.

【0041】熱転写シートとして、離形性向上の目的で
いろいろな滑り剤を配合することもできる。滑剤として
はフッ素樹脂、シリコン樹脂、及び有機スルホン酸塩化
合物、有機燐酸塩化合物、有機カルボン酸塩化合物など
の界面活性剤をあげることができる。
Various slip agents can be blended in the thermal transfer sheet for the purpose of improving the releasability. Examples of the lubricant include a fluorine resin, a silicone resin, and a surfactant such as an organic sulfonate compound, an organic phosphate compound, and an organic carboxylate compound.

【0042】さらに、画像の耐光性向上剤として、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、などを配合することもできる。
Further, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like may be blended as a light fastness improving agent for the image.

【0043】以下実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、下記実施例は本発明を制限するものではな
く、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施するこ
とは全て本発明の技術的範囲に包含される。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following Examples do not limit the present invention, and all changes and implementations without departing from the spirit of the present invention will be described. Within the technical scope of

【0044】[0044]

【実施例】下記の実施例で採用した測定・評価方法は次
の通りである。なお、以下の記載において、「部」とは
「重量部」を、「%」とは「重量%」をそれぞれ表す。 (1) カール、しわ プリンターの熱によるカールおよびしわは、カラーハー
ドコピー[セイコー電子工業(株)製、D−SCAN
CH−5504]にてビデオからの画像を実際に出力し
た。出力されたプリント物にカールまたはしわが全く生
じない場合を○、わずかに生じる場合を△、完全に生じ
る場合を×とした。 (2) 昇華転写記録濃度 カラーハードコピー[セイコー電子工業(株)製、D−
SCAN CH−5504]にてビデオからの画像を実
際に出力した。その記録濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
EXAMPLES The measuring and evaluating methods employed in the following examples are as follows. In the following description, “parts” represents “parts by weight”, and “%” represents “% by weight”. (1) Curls and Wrinkles Curls and wrinkles due to the heat of the printer are color hard copies [D-SCAN, manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.]
CH-5504], the image from the video was actually output. The case where no curl or wrinkle was generated in the output printed matter was evaluated as ○, the case where it was slightly generated was evaluated as △, and the case where it was completely generated was evaluated as x. (2) Sublimation transfer recording density Color hard copy [Seiko Electronics Co., Ltd., D-
[SCAN CH-5504], the image from the video was actually output. The recording density was measured with a Macbeth densitometer.

【0045】<実施例1>下記組成からなる原料(A、
B)をスクリュー押出機に投入し、通常のフィードブロ
ックを通して2種3層(ABA)の層構成の樹脂ブロッ
クとした後、すぐに超多層分割ブロックに導入した。超
多層ブロックでは2種3層の樹脂ブロックを縦(Z軸)
方向に4つに分割したのち、それぞれの樹脂ブロックを
流路を重ね合わせ12層のひとつとなつた樹脂ブロック
をえたこの樹脂ブロックを更につぎの同様な超多層分割
ブロックに導入し12×4の48層の超多層とした同様
の操作を繰り返し最終的に192層の樹脂ブロックとし
てT−ダイスより290℃で溶融押出しした後、静電気
的に冷却回転ロールに密着固化することにより約110
0μmの未延伸シートを得た。次に、該未延伸シートを
ロール延伸機にかけ、80℃で3.1倍に縦延伸を行っ
た後、テストテンターにて125℃で2.6倍に横延伸
すると共に、更にテストテンターにて220℃で1.4
倍に横延伸した。その後、235℃で4%の緩和熱処理
を施すことにより、本発明のポリエステル系樹脂フィル
ムを得た(厚み:約70μm)。組成 : 表層となる部分の樹脂A:非晶性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂(イーストマン・ケミカル社製、PET−
G) 中層となる部分の樹脂B:ポリカーボネイト樹脂 A:B:A=3:1:3(最初のABAブロックの厚み
比率) この様にして得られたフィルムについて、上記評価項目
を測定した結果を表1に示す。なお、以下の実施例およ
び比較例で得られた結果についても表1に記す。
<Example 1> A raw material (A,
B) was put into a screw extruder, and through a normal feed block, a resin block having a layer configuration of two and three layers (ABA) was immediately introduced into the super multilayer division block. Vertical (Z-axis) of two types and three layers of resin blocks in a super multilayer block
After dividing the resin block into four in the direction, each resin block is overlapped with a flow path, and a resin block having one of 12 layers is obtained. This resin block is further introduced into the next similar super-multilayer divided block to form a 12 × 4. The same operation as a 48-layer super-multi-layer was repeated, and finally a 192-layer resin block was melt-extruded from a T-die at 290 ° C., and then electrostatically adhered and solidified on a cooling rotating roll to obtain a resin block of about 110.
An unstretched sheet of 0 μm was obtained. Next, the unstretched sheet was stretched 3.1 times at 80 ° C. by a roll stretching machine, and then transversely stretched 2.6 times at 125 ° C. with a test tenter. 1.4 at 220 ° C
Laterally stretched twice. Thereafter, the polyester resin film of the present invention was obtained by performing a relaxation heat treatment of 4% at 235 ° C. (thickness: about 70 μm). Composition : Resin A to be a surface layer: Amorphous polyethylene terephthalate resin (manufactured by Eastman Chemical Company, PET-
G) Resin in the middle layer B: polycarbonate resin A: B: A = 3: 1: 3 (thickness ratio of first ABA block) The results obtained by measuring the above evaluation items for the film obtained in this manner are as follows. It is shown in Table 1. Table 1 also shows the results obtained in the following Examples and Comparative Examples.

【0046】<実施例2>実施例1において、さらに分
割ブロックを通過させ762層の超多層フイルムを作成
した。
<Example 2> In Example 1, an ultra-multi-layer film of 762 layers was formed by further passing through the divided blocks.

【0047】<実施例3>実施例2において、さらに分
割ブロックを通過させ3048層の超多層フイルムを作
成した。
<Embodiment 3> In Embodiment 2, a super-multi-layer film of 3048 layers was prepared by further passing through a divided block.

【0048】<実施例4>実施例1において、延伸せず
Tダイスから出た溶融樹脂ブロックを70μmの空洞含
有ポリエステルフイルム上に押出しラミネートし20μ
mの受容層とした。
<Example 4> In Example 1, the molten resin block which had been drawn out of the T-die without being stretched was extruded and laminated on a 70 μm void-containing polyester film, and was then subjected to 20 μm.
m of the receiving layer.

【0049】<比較例1>非晶性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂とポリカーボネイト樹脂を3:1の割合で二
軸押出機で混練しペレット化したのちTダイスでシート
上に押し出した後延伸してフイルムとした。
<Comparative Example 1> Amorphous polyethylene terephthalate resin and polycarbonate resin were kneaded at a ratio of 3: 1 with a twin screw extruder, pelletized, extruded on a sheet with a T die, and stretched to form a film. .

【0050】<比較例2>非晶性ポリエスチレンテレフ
タレート樹脂だけで、実施例1と同様に厚さ1100μ
mの未延伸シートを得、実施例1と同様に厚さ70μm
の二軸延伸フイルムを作成した。
<Comparative Example 2> As in Example 1, only amorphous polystyrene terephthalate resin having a thickness of 1100 μm was used.
m unstretched sheet having a thickness of 70 μm as in Example 1.
Was prepared.

【0051】<比較例3>ポリカーボネイト樹脂だけ
で、実施例1と同様に厚さ1100μmの未延伸シート
を得、実施例1と同様に厚さ70μmの二軸延伸フイル
ムを作成した。
<Comparative Example 3> An unstretched sheet having a thickness of 1100 µm was obtained in the same manner as in Example 1 using only the polycarbonate resin, and a biaxially stretched film having a thickness of 70 µm was formed in the same manner as in Example 1.

【0052】<比較例4>ポリエスチレンテレフタレー
ト樹脂(結晶性)だけで、実施例1と同様に厚さ110
0μmの未延伸シートを得、実施例1と同様に厚さ70
μmの二軸延伸フイルムを作成した。
<Comparative Example 4> The thickness of the polystyrene terephthalate resin (crystalline) alone was 110 in the same manner as in Example 1.
An unstretched sheet having a thickness of 0 μm was obtained.
A μm biaxially stretched film was prepared.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】表1から以下の様に考察することができ
る。実施例1〜4の本発明のフイルムは、熱によるカー
ルやしわも全く見られなかく画像濃度もたかかった。こ
れに対して、比較例1の非晶性ポリエステルとポリカー
ボネートを溶融混練しただけではしわが見られ記録濃度
も満足でない比較例2ではしわはないか、記録濃度が低
い。比較例3と4はしわはないが記録濃度は低い。
From Table 1, the following can be considered. The films of Examples 1 to 4 of the present invention showed no curl or wrinkle due to heat and had a high image density. On the other hand, wrinkles are observed only by melt-kneading the amorphous polyester and the polycarbonate of Comparative Example 1, and the recording density is not satisfactory or the recording density is low in Comparative Example 2 in which the recording density is not satisfactory. Comparative Examples 3 and 4 have no wrinkles, but have a low recording density.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明のフィルムは上記の様に構成され
ているので、従来の様なポリエステル樹脂単独にはない
描画性が得られると共に、これら従来のフィルムに比べ
て、熱によるカールやしわが入りにくい。従って、本発
明のフィルムは、昇華転写記録用の被記録体として最適
である。また溶融熱転写記録材料にも利用することが可
能である。
Since the film of the present invention is constructed as described above, it is possible to obtain a drawing property which cannot be obtained by the conventional polyester resin alone, and to reduce curl by heat compared with these conventional films. It is hard for me to enter. Therefore, the film of the present invention is most suitable as a recording medium for sublimation transfer recording. Further, it can be used for a thermal transfer recording material.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非晶性ポリエステル樹脂を含有するポリ
エステル系樹脂層とポリカーボネイト系樹脂層とを積層
した多層積層体であり、各層が一層当たり1〜0.00
1μmの層からなり、かつ、それらが10層〜1000
0層に積層された多層積層体を熱転写受容層として有す
る熱転写記録用被記録体。
1. A multilayer laminate comprising a polyester resin layer containing an amorphous polyester resin and a polycarbonate resin layer, wherein each layer has a thickness of 1 to 0.00 per layer.
Consist of 1 μm layers and they are 10-1000
A recording medium for thermal transfer recording, comprising a multi-layer laminate laminated in 0 layers as a thermal transfer receiving layer.
【請求項2】 該受容層が1〜100μmであることを
特徴とする請求項1に記載の熱転写記録用被記録体。
2. The recording medium for thermal transfer recording according to claim 1, wherein said receiving layer has a thickness of 1 to 100 μm.
【請求項3】 該受容層を、紙、ラミネート紙、プラス
チックフイルム、プラスチックシートのいずれかの支持
体上に形成したものであることを特徴とする請求項1ま
たは請求項2のいずれかに記載の熱転写記録用被記録
体。
3. The receiving layer according to claim 1, wherein the receiving layer is formed on a support selected from the group consisting of paper, laminated paper, plastic film, and plastic sheet. Recording medium for thermal transfer recording.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015116771A (en) * 2013-12-19 2015-06-25 花王株式会社 Aqueous dispersion liquid for forming dye reception layer
JP2018086735A (en) * 2016-11-28 2018-06-07 東レ株式会社 Laminate
JP2018119152A (en) * 2013-09-18 2018-08-02 株式会社クラレ Production method of fine powder

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