JP2002308721A - 適用時に調製されるビタミンcを含む組成物、局所使用のためのビタミンcを生成するための酵素の使用、及び化粧方法 - Google Patents

適用時に調製されるビタミンcを含む組成物、局所使用のためのビタミンcを生成するための酵素の使用、及び化粧方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定性の問題のない、アスコルビン酸を含有
する即時調製用の局所適用組成物を提供する。 【解決手段】 即時調製用の局所適用組成物において、
アスコルビン酸と適切な担体を含有させ、該アスコルビ
ン酸が、アスコルビン酸エステル以外の少なくとも一の
アスコルビン酸前駆体を該前駆体を転化させることので
きる、L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナー
ゼ、L-ガラクトースデヒドロゲナーゼ等の少なくとも
一の酵素に接触させることにより得られるような組成物
とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、酵素的経路により
得られるビタミンCを含む組成物と、組成物、特に化粧
品組成物の調製におけるある種の酵素の使用と、このよ
うな組成物の皮膚への適用を含む化粧方法とに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ビタミ
ンC、すなわちアスコルビン酸は、特に化粧品において
非常に重要な活性成分である。結合組織、特にコラーゲ
ンの成長を促進し、外部からの攻撃に対する皮膚組織の
防御を強化することが知られている。また、皮膚のシミ
及び色素沈着を取り、傷んだ皮膚の回復を促進するため
にも使用される。しかしながら、この分子の重大な問題
はその不安定さにあり、通常の組成物中に処方するのを
困難にしている。さらに、このような組成物の適用後
に、ビタミンCは急速に劣化する。従って、アスコルビ
ン酸を含有し、活性成分の安定性の問題を克服できる組
成物、特に化粧用又は皮膚用組成物に対する必要性が存
在している。
【0003】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、アスコルビン酸と適切な担体を含む即時調製用
の局所適用組成物に関し、該アスコルビン酸は、アスコ
ルビン酸エステルを除く少なくとも一のアスコルビン酸
前駆体を該前駆体を転化させることのできる少なくとも
一の酵素と接触させることによって得られる。本発明で
は、ビタミンCは皮膚に適用する間又は直前、又は適用
後すぐに、つまりその吸収の直前に直接生成される。こ
の方法は、ビタミンCを取り巻く処方物のこれまで遭遇
していた問題を克服する。さらに、酵素による前駆体の
転換が安定しているある種の実施では、本発明の組成物
と方法は皮膚表面での一定で規則的な放出を達成するこ
とができ;その結果、インビボ生物学的利用性が向上
し、組成物はさらに効果的になる。
【0004】さらに本発明は、局所使用用のアスコルビ
ン酸の調製のための、L-ガラクトノ-1,4-ラクトン
デヒドロゲナーゼ、L-ガラクトースデヒドロゲナー
ゼ、L-ソルボソンデヒドロゲナーゼ、L-グロノ-1,
4-ラクトンオキシダーゼ又はその混合物から選択され
る一又は複数の酵素、又は該酵素を含む抽出物の使用に
関する。さらに、本発明は前記及び下記の組成物の皮膚
への適用のための化粧方法に関する。また、同時に又は
連続して、アスコルビン酸前駆体をアスコルビン酸に転
化させることのできる少なくとも一の酵素、及びアスコ
ルビン酸エステル以外の少なくとも一のアスコルビン酸
前駆体を皮膚に適用することからなる皮膚の化粧方法に
関する。
【0005】本発明で使用される「前駆体」という用語
は、アスコルビン酸のあらゆる化学的又は生物学的前駆
体を意味する。明らかに、前駆体は少なくとも一の酵素
的経路、例えば酸化工程によりビタミンCに転換するこ
とのできる、アスコルビン酸エステル以外のあらゆる糖
又は基質を含む。このような前駆体の特別な例は、L-
ガラクトノ-1,4-ラクトン、L-グロノ-1,4-ラク
トン、D-グルコロノ-1,4-ラクトン、D-グルクロン
酸、D-マンノース、D-ガラクツロン酸、D-グルコー
ス、D-ガラクトース、L-ガラクトース又はその混合物
を含む任意の糖である。好ましくはL-ガラクトノ-1,
4-ラクトンが使用される。
【0006】本発明で使用される「酵素」という用語
は、少なくとも一のビタミンC前駆体をビタミンCに、
より特定的には前記の前駆体を転化させることのできる
あらゆる酵素又は酵素の混合物を意味し、この又はこれ
らの酵素は、より一般的には以下に記載する一又は複数
の形態で存在している。このような酵素の特定の例に
は、L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナー
ゼ、L-ガラクトースデヒドロゲナーゼ、L-ソルボソン
デヒドロゲナーゼ及びL-グロノ-1,4-ラクトンオキ
シダーゼが含まれる。また、その混合物も使用できる。
好ましくはL-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲ
ナーゼが使用される。
【0007】本発明の組成物において、使用される酵素
は、未精製の抽出物、精製された酵素の溶液、マトリッ
クス上に、特にゾル-ゲルマトリックス上に固定された
酵素の形態で、固体又は液体形態で、場合によっては凍
結乾燥されて、放出制御体(徐放性デバイス)に入れら
れて、リポソームに又はそれらがそれらの適用の直前又
は同時に接触するように一又は複数の酵素及び基質が互
いに分離されているあらゆる他の形態にカプセル化され
又は含有されている。酵素は、動物、植物又は昆虫、又
は微生物、特に遺伝子修飾の前又は後にインビボ又はイ
ンビトロで得られた分化又は脱分化細胞に由来すること
ができる。多くの植物は酵素の適切な供給源と考えられ
る。挙げられる例は、シロイヌナズナ(Arabidopsis th
aliana)、バラ(Rosa sp.)、及びエンドウ豆(Pea se
edlin)である。適した酵素を発現することのできる微
生物の例は、好気性菌(Aerobacter sp.)である。
【0008】酵素を含む抽出物はあらゆる物質、特に細
胞から調製された抽出物である得、該物質はインビボ培
養により得られたものである。細胞のインビトロ培養
は、インビボ培養とは対照的に一年中入手可能な標準化
された物質を生成することができる。「インビボ培養」
という用語は、人為的に生物(器官)を生産することの
できる当業者に既知のあらゆる技術を意味する。植物の
分野において、インビトロ培養の利点は、特に植物が季
節に影響されず、一年中入手でき、よって生産の量的需
要を満たし、温度、pH及び培地の完全に制御された状
態で培養が行なわれるので完全に再生可能な条件下であ
り、よって工業的品質基準を満たすことである。
【0009】例として、本発明に基づくと、抽出物は、
インビトロ培養により得られた少なくとも一の植物の
根、茎、葉、花、花弁、果実のような器官、又はその器
官の細胞、インビトロ培養で得られた少なくとも一の植
物の細胞からの抽出物、又はさらに脱分化細胞の抽出物
でありうる。好ましくは、本発明に基づくと、脱分化植
物細胞が使用される。「脱分化植物細胞」という用語
は、自立してかつ他の細胞とは独立して生存できる特定
の特殊化特性を持たないあらゆる植物細胞を意味する。
必要ならば、誘導の後、これらの脱分化植物細胞は、そ
れらのゲノムにより可能になるあらゆる分化を受けるこ
とができる。
【0010】選択した培養方法、特に選択した培地によ
っては、単一の外植片を異なる性質を有する脱分化植物
細胞を生成するのに使用することができる(「Plant Pr
opagation by Tissue culture」、George E. F. 及びSh
errington P. D., 1984, Exegetics Limited)。さら
に、国際特許出願WO-A-98/02830に記載され
ている供給源を、クローン化された酵素の供給源として
示すことができる。本発明の組成物において、アスコル
ビン酸は少なくとも一の酵素、又は少なくとも一の酵素
を含む抽出物を、少なくとも一の基質と接触させること
により調製される。第1の変形例では、一又は複数の酵
素及び前駆体(類)は、好ましくは使用の前に調製され
る、単一の組成物に導入される。
【0011】第2の変形例では、一又は複数の酵素と、
さらには前駆体は、それらが使用前に互いに接触しない
ように包装される。例としては、それらは適用の時に混
合されるか又は連続して適用されるか、2つの異なる組
成物中に取り込まれるか、又は経時的に分離されうる。
これらの組成物は2つの分離された区画に配されうる;
しかしながら、その区画は一般的な管路により連通させ
ることができる;組成物はそこで混合され、及び/又は
管路を出て、肌への適用前に又はその間に同時に混合さ
れうる。このタイプの2区画式包装装置は、例えば仏国
特許FR-A-2045559、FR-A-210533
2、FR-A-2258319、FR-A-229337
5、FR-A-2586913及びFR-A-264361
5に記載されている。
【0012】さらに、またカプセル化した形態で、及び
/又は適切な小胞体に、例えば他の組成物に組み入れる
ことのできるマイクロカプセル又は微粒剤の形態の、少
なくとも一の組成物を生産することができる。酵素及び
/又は前駆体はカプセル化した形態であるか又はリポソ
ームに含有され、マイクロカプセル又は微粒剤の形態で
ありうる。マイクロカプセル又は微粒剤又はリポソーム
は、適用の時に、又は組成物がその包装物から取り出さ
れた時に、例えば皮膚上で剪断又は摩擦により押しつぶ
され、酵素(類)及び前駆体(類)が適用の時に混合さ
れ、皮膚上にビタミンCを直接生成する。
【0013】「局所適用に適した担体又は媒体」という
用語は、あらゆる化粧品的に及び/又は皮膚科学的に許
容可能な媒体、つまり皮膚及び/又は毛髪に適合性のあ
るものを意味する。これらの媒体は、通常水又は水と脂
肪性物質の混合物又は脂肪性物質の混合物を含む。本発
明で使用できる脂肪性物質としては、鉱物性油(ワセリ
ン、鉱物油)、植物性油及びそれらの水添誘導体、動物
性油、合成油、シリコーン油(ジメチコン、シクロメチ
コン)及びフッ化油が挙げられる。他の脂肪性物質とし
ては、脂肪アルコール、脂肪酸及びワックスが挙げられ
る。
【0014】特に、組成物は、イオン性及び/又は非イ
オン性脂質を含む小胞体分散物の形態又はエアロゾルの
形態で発泡しうるものであってもよい、クリーム又はゲ
ルの外観を有する、水性、アルコール性又は水性アルコ
ール性溶液、親水性又は親油性ゲル、マイクロエマルジ
ョン、油中水型エマルジョン又は水中油型エマルジョン
又は水中油中水型又は油中水中油型エマルジョンの形態
でありうる。これらの生薬形態は当該分野における常法
を使用して調製される。よく知られているように、本発
明における局所適用に適した媒体は、化粧又は皮膚科学
産業において一般的である補助的な物質、例えば親水性
又は親油性ゲル化剤、界面活性剤、親水性又は親油性活
性成分、保存料、酸化防止剤、溶剤、香料、フィラー、
フィルター類及び着色料もまた含むことができる。
【0015】本発明の組成物の種々の成分の量は、当該
分野で常套的に用いられる量である。本発明の組成物に
おいて、酵素は、全組成物重量に対して0.05重量%
から30重量%、好ましくは0.1重量%から10重量
%の量である。前駆体は全組成物重量に対して0.01
重量%から50重量%、好ましくは0.1重量%から1
0重量%の量である。本発明の組成物は、顔、首、手、
又は体の保護、処理又はケアのための製品に使用するこ
とができ;日焼け用製品又は毛髪ケア製品、特に頭皮ケ
ア製品に、例えばトリートメントローション、クリーム
またはゲルの形態で使用することができる。
【0016】
【実施例】以下の実施例は、本発明のより具体的に示す
ために例として提供するもので、本発明を決して限定す
るものではない。示した量は重量パーセントである。 実施例1:スキンケアクリーム 油相: トリセテアレス-4ホスフェート/C14−C17 6% アルキルsecスルホン酸ナトリウム(Hoechst Celanese社販売のHostacerin CG)(界面活性剤) ワセリン 2% 鉱物油 4% ジメチコン 3% シクロメチコン 3% ジメチコンポリオール(界面活性剤) 1% トリクロサン(保存料) 0.1% L-ガラクトノ-1,4-ラクトン 1% 水相: プロピレングリコール(保湿剤) 2% PEG−20(感触改良剤) 1% L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナーゼ 1% フェノキシエタノール(保存料) 0.4% 水 100%になる量 L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナーゼを、
アテロコラーゲン及びグリコサミノグリカンをまた含む
マイクロカプセル中にカプセル化した形態で水相に入れ
る。これらのマイクロカプセルをエマルジョンを調製し
た後に残りの成分に入れる。
【0017】 実施例2:クリーム 油相: トリセテアレス-4ホスフェート/C14−C17 6% アルキルsecスルホン酸ナトリウム(Hoechst Celanese社販売のHostacerin CG)(界面活性剤) ワセリン 2% 鉱物油 4% ジメチコン 3% シクロメチコン 3% ジメチコンポリオール(界面活性剤) 1% トリクロサン(保存料) 0.1% L-グロノ-1,4-ラクトン 2% 水相: プロピレングリコール(保湿剤) 2% PEG−20(感触改良剤) 1% L-グロノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナーゼ 2% フェノキシエタノール(保存料) 0.4% 水 100%になる量 L-グロノ-1,4-ラクトンを、アテロコラーゲンとグ
リコサミノグリカンをまた含むミクロスフィアの形態で
組成物中に入れる。これらのミクロスフィアをエマルジ
ョンを調製した後に残りの成分に入れる。
【0018】 実施例3:トリートメントエマルジョン A.前駆体を含むエマルジョン 油相: ステアレス−2(界面活性剤) 3% ステアレス−21(界面活性剤) 2% PPG−15ステアリルエーテル(界面活性剤) 29.5% L-ガラクトノ-1,4-ラクトン 0.5% 水相: フェノキシエタノール(保存料) 0.5% 水 100%になる量 B.酵素を含むエマルジョン 油相: ステアレス−2(界面活性剤) 3% ステアレス−21(界面活性剤) 2% PPG−15ステアリルエーテル(界面活性剤) 29.5% 水相: フェノキシエタノール(保存料) 0.5% L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナーゼ 1% 水 100%になる量 エマルジョンAとBを2つの分離された区画に入れ、皮
膚に適用する時に混合する。
【0019】 実施例4:日焼用クリーム A.ジヒドロキシアセトンエステルを含むエマルジョン 油相: ステアレス−2(界面活性剤) 3% ステアレス−21(界面活性剤) 2% PPG−15ステアリルエーテル(界面活性剤) 29.5% L-ガラクトース 10% 水相: フェノキシエタノール(保存料) 0.5% 水 100%になる量 B.リパーゼを含むエマルジョン 油相: ステアレス−2(界面活性剤) 3% ステアレス−21(界面活性剤) 2% PPG−15ステアリルエーテル(界面活性剤) 29.5% 水相: フェノキシエタノール(保存料) 0.5% L-ガラクトースデヒドロゲナーゼ 10% 水 100%になる量 エマルジョンを2つの分離された区画に入れ、皮膚に適
用する時に混合する。
【0020】 実施例5:スキンケアクリーム 油相: トリセテアレス-4ホスフェート/C14−C17 5% アルキルsecスルホン酸ナトリウム(Hoechst Celanese社販売のHostacerin CG)(界面活性剤) ステアリルアルコール 1% ワセリン 2% 鉱物油 4% フェニルトリメチコン 4% ジメチコン/ジメチコノル(界面活性剤) 2% トリクロサン(保存料) 0.1% L-ガラクトノ-1,4-ラクトン 0.6% 水相: プロピレングリコール(保湿剤) 2% PEG−20(感触改良剤) 1% L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナーゼ 0.5% フェノキシエタノール(保存料) 0.2% クロロフェネシン 0.2% ポリアクリルアミド/C13-C14イソパラフィン 0.6% /ラウレス-7(Seppic社販売のSepigel305)(ゲル化剤) 水 100%になる量 L-ガラクトノ-1,4-ラクトンを、アテロコラーゲン
とコンドロイチン硫酸ナトリウムをまた含むミクロスフ
ィアの形態で組成物に入れる。これらのミクロスフィア
をエマルジョンを調製した後に残りの成分に入れる。
【0021】 実施例6:美白クリーム A.前駆体を含むエマルジョン 油相: ステアレス−2(界面活性剤) 3% ステアレス−21(界面活性剤) 2% PPG−15ステアリルエーテル(界面活性剤) 9% セチルアルコール 2% ワセリン 5% トリクロサン(保存料) 0.2% L-ガラクトノ-1,4-ラクトン 1% 水相: プロピレングリコール(保湿剤) 4% PEG−20(感触改良剤) 5% フェノキシエタノール(保存料) 0.5% 水 100%になる量 B.酵素を含むエマルジョン 油相: ステアレス−2(界面活性剤) 3% ステアレス−21(界面活性剤) 2% PPG−15ステアリルエーテル(界面活性剤) 9% セチルアルコール 2% ワセリン 5% トリクロサン(保存料) 0.2% 水相: プロピレングリコール(保湿剤) 4% PEG−20(感触改良剤) 5% フェノキシエタノール(保存料) 0.5% L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナーゼ 1% 水 100%になる量 エマルジョンAとBを2つの分離された区画に入れ、皮
膚に適用する時に混合する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 7/42 A61K 7/42 7/48 7/48 C12P 17/04 C12P 17/04 (72)発明者 ルイ ペレイラ フランス国 37520 ラ リッシュ,リュ ルネ カッサン 10 Fターム(参考) 4B064 AE45 CA21 CB18 CD07 CD09 DA20 4C083 AA121 AA162 AC012 AC072 AC122 AC172 AC182 AC792 AC812 AC902 AD042 AD072 AD152 AD172 AD191 AD201 AD202 AD471 AD472 AD641 CC05 DD14 DD16 DD31 EE12 EE16

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 即時調製用の局所適用組成物において、
    アスコルビン酸及び適した担体を含み、該アスコルビン
    酸が、アスコルビン酸エステル以外の少なくとも一のア
    スコルビン酸前駆体を該前駆体を転化させることのでき
    る少なくとも一の酵素に接触させることにより得られる
    組成物。
  2. 【請求項2】 アスコルビン酸が少なくとも一の酵素又
    は少なくとも一の酵素を含む抽出物を少なくとも一の基
    質と接触させることにより調製されることを特徴とする
    請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 前駆体又は基質がアスコルビン酸の化学
    的又は生物学的前駆体から選択されることを特徴とする
    請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 基質がL-ガラクトノ-1,4-ラクト
    ン、L-グロノ-1,4-ラクトン、D-グルコロノ-1,
    4-ラクトン、D-グルクロン酸、D-マンノース、D-ガ
    ラクツロン酸、D-グルコース、D-ガラクトース、L-
    ガラクトース又はその混合物から選択されることを特徴
    とする請求項1ないし3の何れか一項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 基質がL-ガラクトノ-1,4-ラクトン
    であることを特徴とする請求項1ないし4の何れか一項
    に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 酵素がL-ガラクトノ-1,4-ラクトン
    デヒドロゲナーゼ、L-ガラクトースデヒドロゲナー
    ゼ、L-ソルボソンデヒドロゲナーゼ、L-グロノ-1,
    4-ラクトンオキシダーゼ又はその混合物から選択され
    ることを特徴とする請求項1ないし5の何れか一項に記
    載の組成物。
  7. 【請求項7】 酵素がL-ガラクトノ-1,4-ラクトン
    デヒドロゲナーゼであることを特徴とする請求項1ない
    し6の何れか一項に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 酵素が植物、動物、昆虫又は微生物、特
    にインビボ又はインビトロで得られた分化又は脱分化細
    胞からの抽出物に由来することを特徴とする請求項1な
    いし7の何れか一項に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 酵素及び前駆体が互いに接触しないよう
    に包装されていることを特徴とする請求項1ないし8の
    何れか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 酵素及び前駆体が別個の区画に収容さ
    れることを特徴とする請求項1ないし9の何れか一項に
    記載の組成物。
  11. 【請求項11】 酵素及び/又は前駆体がカプセル化さ
    れた形態であることを特徴とする請求項1ないし10の
    何れか一項に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 酵素及び/又は前駆体がマイクロカプ
    セル又は微粒剤の形態であることを特徴とする請求項1
    ないし11の何れか一項に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 酵素が全抽出物、精製酵素溶液、マト
    リックス上に、特にゾル-ゲルマトリックス上に固定さ
    れた酵素の形態で、固体又は液体形態で、液体又は固体
    の凍結乾燥形態で、又は放出制御体に入れられているこ
    とを特徴とする請求項1ないし12の何れか一項に記載
    の組成物。
  14. 【請求項14】 酵素が全組成物重量に対して0.05
    重量%から30重量%の量であることを特徴とする請求
    項1ないし13の何れか一項に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 酵素が全組成物重量に対して0.1重
    量%から10重量%の量であることを特徴とする請求項
    1ないし14の何れか一項に記載の組成物。
  16. 【請求項16】 前駆体が全組成物重量に対して0.0
    1重量%から50重量%の量であることを特徴とする請
    求項1ないし15の何れか一項に記載の組成物。
  17. 【請求項17】 前駆体が全組成物重量に対して0.1
    重量%から10重量%の量であることを特徴とする請求
    項1ないし16の何れか一項に記載の組成物。
  18. 【請求項18】 局所使用用のアスコルビン酸の調製の
    ための、L-ガラクトノ-1,4-ラクトンデヒドロゲナ
    ーゼ、L-ガラクトースデヒドロゲナーゼ、L-ソルボソ
    ンデヒドロゲナーゼ、L-グロノ-1,4-ラクトンオキ
    シダーゼ及びその混合物から選択される一又は複数の酵
    素の使用。
  19. 【請求項19】 酵素がL-ガラクトノ-1,4-ラクト
    ンデヒドロゲナーゼであることを特徴とする請求項18
    に記載の使用。
  20. 【請求項20】 調製が即時的であることを特徴とする
    請求項18又は19に記載の使用。
  21. 【請求項21】 調製が酵素又は植物抽出物を基質と接
    触させることにより実施されることを特徴とする請求項
    18ないし20の何れか一項に記載の使用。
  22. 【請求項22】 酵素が植物、動物、昆虫又は微生物、
    特にインビボ又はインビトロで得られた分化又は脱分化
    細胞に由来することを特徴とする請求項18ないし21
    の何れか一項に記載の使用。
  23. 【請求項23】 基質がL-ガラクトノ-1,4-ラクト
    ン、L-グロノ-1,4-ラクトン、D-グルコロノ-1,
    4-ラクトン、D-グルクロン酸、D-マンノース、D-ガ
    ラクツロン酸、D-グルコース、D-ガラクトース、L-
    ガラクトース又はその混合物から選択されることを特徴
    とする請求項18ないし22の何れか一項に記載の使
    用。
  24. 【請求項24】 基質がL-ガラクトノ-1,4-ラクト
    ンであることを特徴とする請求項18ないし23の何れ
    か一項に記載の使用。
  25. 【請求項25】 請求項1ないし17の何れか一項に記
    載の組成物を皮膚に適用することからなる化粧方法。
  26. 【請求項26】 同時に又は連続して、アスコルビン酸
    前駆体をアスコルビン酸に転化させることのできる少な
    くとも一の酵素と、アスコルビン酸エステル以外の少な
    くとも一のアスコルビン酸前駆体とを皮膚に適用するこ
    とからなる化粧方法。
  27. 【請求項27】 酵素がL-ガラクトノ-1,4-ラクト
    ンデヒドロゲナーゼ、L-ガラクトースデヒドロゲナー
    ゼ、L-ソルボソンデヒドロゲナーゼ、L-グロノ-1,
    4-ラクトンオキシダーゼ又はその混合物から選択され
    る請求項26に記載の方法。
  28. 【請求項28】 酵素がL-ガラクトノ-1,4-ラクト
    ンデヒドロゲナーゼであることを特徴とする、請求項2
    6又は27に記載の方法。
  29. 【請求項29】 前駆体がL-ガラクトノ-1,4-ラク
    トン、L-グロノ-1,4-ラクトン、D-グルコロノ-
    1,4-ラクトン、D-グルクロン酸、D-マンノース、
    D-ガラクツロン酸、D-グルコース、D-ガラクトー
    ス、L-ガラクトース及びその混合物から選択されるこ
    とを特徴とする請求項26ないし28の何れか一項に記
    載の方法。
  30. 【請求項30】 前駆体がL-ガラクトノ-1,4-ラク
    トンである請求項26ないし29の何れか一項に記載の
    方法。
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