JP2002304008A

JP2002304008A - 乾式トナー及び該トナーを用いた画像形成方法

Info

Publication number: JP2002304008A
Application number: JP2001106605A
Authority: JP
Inventors: Akira Hashimoto; 昭橋本; Keiji Kawamoto; 恵司河本; Tsutomu Kukimoto; 力久木元
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-04-05
Filing date: 2001-04-05
Publication date: 2002-10-18

Abstract

(57)【要約】【課題】ブレードへのトナー融着が起こりにくく、高
温高湿環境下においてもカブリや濃度ムラを生じにくい
トナーを提供するものである。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス
成分よりなるトナーにおいて、変性ポリアリレート系樹
脂を含有していることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー（以下トナーと称
す）、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関するも
のである。詳しくは、複写機、プリンター、ファクシミ
リ、プロッター等に利用し得る画像記録装置に用いられ
るトナー、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
２９７６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
および特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されてい
る如く多数の方法で知られているが、一般には光誘電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙等の転写
材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧、あるいは溶
剤蒸気などにより定着し複写物等を得るものであり、そ
して感光体上に転写せずに残った未転写トナーは種々の
方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】また、一般的なフルカラー画像を形成する
方法の一例について説明すると、感光体ドラムの感光体
（静電潜像担持体）を一次帯電器によって均一に帯電
し、原稿のマゼンタ画像信号にて変調されたレーザー光
により画像露光を行い、感光ドラム上に静電潜像を形成
し、マゼンタトナーを保有するマゼンタ現像器により該
静電潜像の現像を行い、マゼンタトナー画像を形成す
る。ついで搬送されてきた転写材に転写帯電器によって
前記の感光ドラムに現像されたマゼンタトナー画像を直
接的、あるいは間接的手段を用い転写する。

【０００４】一方、前記の静電潜像の現像を行った後の
感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリーニ
ング手段によってクリーニングを行った後、再び一次帯
電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形成及
び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材へのシア
ントナー画像の形成を行い、更にイエロー色、ブラック
色と順次同様に行って、４色のトナー画像を転写材に転
写する。該４色のトナー画像を有する転写材を定着ロー
ラーにより熱及び圧力の作用で定着することによりフル
カラー画像を形成する。

【０００５】近年このような装置は、単なるオリジナル
原稿を複写するための事務処理用複写機というだけでな
く、コンピューターの出力としてのレーザービームプリ
ンター（ＬＢＰ）、あるいは個人向けのパーソナルコピ
ー（ＰＣ）という分野で使われ始めた。

【０００６】また、このようなＬＢＰやＰＣに代表され
る分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙ファッ
クスヘの展開も急激に発展を遂げつつある。

【０００７】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高画質、より高信頼性が厳しく追及されてき
ており、機械は種々の点でよりシンプルな要素で構成さ
れるようになってきている。その結果、トナーに要求さ
れる性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成で
きなければよりすぐれた機械が成り立たなくなってきて
いる。また、近年多様な複写のニーズに伴い、カラー複
写に対する需要も急増しており、オリジナルカラー画像
をより忠実に複写するため、更に一層の高画質、高解像
度等が望まれている。さらに、両面のオリジナルカラー
原稿の複写に対する要求も高まってきている。

【０００８】これらの観点より、該カラーの画像形成方
法に使用されるトナーは、これに加熱した際の溶融性お
よび混色性が良いことが必要であり、軟化点が低く、か
つ溶融粘度の低いシャープメルト性の高いトナーを使用
することが好ましい。

【０００９】すなわち、斯かるシャープメルトトナーを
使用することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿
像に忠実なカラーコピーを得ることができる。

【００１０】しかしながら、このようなシャープメルト
性の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和
性が高く、定着時に定着ローラーにオフセットしやすい
傾向にある。

【００１１】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚
の増大から特にオフセットが発生しやすい傾向にある。

【００１２】従来定着ローラー表面にトナーを付着させ
ない目的で、例えばローラー表面をシリコーンゴムやフ
ッ素系樹脂などのトナーに対して離型性に優れた材料で
被覆し、さらにその表面にオフセット防止、および、ロ
ーラー表面の疲労を防止するためにシリコーンオイル、
フッ素オイルのごとき離型性の高い液体の薄膜でローラ
ー表面を被覆することが行われている。しかしながら、
この方法はトナーのオフセットを防止する点では極めて
有効であるが、オフセット防止用液体を供給するために
装置が必要なため、定着装置が複雑になること等の問題
を有していることはもちろんのこと、このオイル塗布が
定着ローラーを構成している層間の剥離を起こし結果的
に定着ローラーの短寿命化を促進するという弊害がつき
まとう。

【００１３】そこで、シリコーンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなどの離
型剤を添加する方法が提案されている。

【００１４】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは知られている。例えば特公昭５２−３３０４
号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−５
２５７４号公報等に技術が開示されている。

【００１５】また、特開平３−５０５５９号公報、特開
平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号公
報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２７
３５５４号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特開
昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３６
１号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６
０−２１７３６６号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。

【００１６】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられているが、反面、耐ブロッキング性を悪化さ
せたり、複写機等の機内昇温などによって熱にさらされ
たり、また長時間トナーを放置した際にワックスがトナ
ー表面にマイグレーションして現像性が悪化したりす
る。

【００１７】こうした問題に対して、新規トナーの開発
にかかる期待は大なるものであった。

【００１８】上記の課題に対して懸濁重合法トナーが提
案されている（特公昭３６−１０２３１号公報）。この
懸濁重合法においては重合性単量体および着色剤（さら
に必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その
他の添加剤）を均一に溶解または分散せしめて単量体組
成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有す
る連続相（例えば水相）中に適当な撹拌機を用いて分散
し同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナー
粒子を得るものである。

【００１９】この懸濁重合法では、水のごとき極性の大
なる分散媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるた
め、単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相
との界面である表層部に存在しやすく、非極性の成分は
表層部に存在しないという、いわゆるコア／シェル構造
を形成することができる。

【００２０】重合法によるトナーは、離型剤であるワッ
クス成分の内包化により、低温定着性、耐ブロッキング
性と耐高温オフセット性という相反する性能を両立する
ことが可能となり、かつ定着ローラーにオイル等の離型
剤を塗布することなく、高温オフセットを防止すること
が可能である。

【００２１】ところで、トナーは多数枚プリントアウト
した際に外添剤がトナー表面に埋没するなどの劣化が起
こり、画像に悪影響がでることが一般に知られている。
トナーの耐久性を向上させるための一つの手段として、
結着樹脂の機械的強度を上げる方法がある。しかし、現
実には該結着樹脂の粉砕性やトナーの定着性に問題が生
じるため、このような強靱な樹脂を結着樹脂として用い
ることは一般に困難である。

【００２２】機械的強度、電気特性、耐老化性（耐候
性）などが優れる樹脂として、ポリアリレートは一般に
広く知られ、様々な用途で使用されている。しかし、ポ
リアリレートをトナー用結着樹脂として利用するという
試みは行われていない。

【００２３】ポリアリレートと同様に機械的強度、電気
特性、耐老化性（耐候性）などが優れる樹脂として、ポ
リカーボネートは一般に広く知られている。静電荷像現
像用トナーに関してもポリカーボネートを結着樹脂とし
て使用する方法がいくつか開示されている。例えば、特
開昭４６−２８５８８号公報には、特定のポリカーボネ
ート共重合体と粒状キャリアを使用した画像形成方法が
開示されている。該公報によれば、結着樹脂として特定
のポリカーボネート共重合体を用いることにより、耐ブ
ロッキング性に優れたトナーを得ることができる。しか
し、該公報ではガラス転移温度が７０〜９５℃のポリカ
ーボネート共重合体が結着樹脂として使用され、またワ
ックス成分もトナーに含有されていないため、低温定着
性が非常に悪く改善の余地がある。

【００２４】また、特開昭６３−２０８８６３号公報に
は、ガラス転移温度５０℃前後の特定の構造のポリカー
ボネート三元共重合体を、フラッシュ定着用トナーの結
着樹脂として使用する方法が開示されている。該公報に
よれば、フラッシュ定着の際に結着樹脂であるポリカー
ボネート三元共重合体が熱分解しないため臭気や溶出物
がなく、ワックス成分を含有しないにも関わらず、定着
性の良好なトナーを得ることができる。しかしその反
面、ガラス転移温度が低いポリカーボネート三元共重合
体のみを結着樹脂として使用しているため、耐ブロッキ
ング性や耐久性については満足のいくレベルに達してお
らず、また、フラッシュ定着用として設計されたトナー
であるため、例えば熱ロール定着のような加熱体とトナ
ーが接触するような定着装置への適用は困難である。

【００２５】さらに特開平６−４３６８８号公報には、
サーモトロピック液晶性を示す特定の構造のポリカーボ
ネート共重合体を結着樹脂として使用する方法が記載さ
れている。サーモトロピック液晶性を示す該ポリカーボ
ネート共重合体は、通常は結晶性が高く、融点まではな
だらかな熱軟化挙動を示し、さらに昇温すると急激に液
状化（溶融）して粘度が下がるとともに温度も低下する
性質を示すため、該ポリカーボネート共重合体を結着樹
脂として使用したトナーは、粉砕性、耐ブロッキング性
を保ちつつ、ワックス成分をトナー中に含有しなくても
低エネルギーで定着可能となる。しかし、該公報による
トナーは一種類の結着樹脂のみから構成されているため
トナー溶融時の粘度が低すぎ、熱ロール等の定着装置に
溶融したトナーが付着する、いわゆる高温オフセットを
生じてしまうという問題が解決されていない。

【００２６】先にも述べたように、近年は両面のオリジ
ナル原稿の複写あるいは片面のオリジナル原稿の両面化
に対するユーザーの需要は大きく、そのためにもより高
画質、高信頼性のある両面画像が求められている。

【００２７】従来のカラー両面に対する技術において様
々な弊害がある中で、最重要課題の一つに、一面を定着
した後に発生する紙カールがある。この紙カールが大き
いと、定着画像の搬送性は著しく劣り、高画質、高信頼
性のある画像が得られない。これに対して、トナーに要
求される性能としては、例えば、転写材へのトナーの転
写量が少ない状態において、いかに画像濃度、色再現性
等を満足した高画質な画像を得られるかである。これに
は、トナー自身の着色力の向上が必要となる。また、両
面において、二度定着器を通過する画像が生じることか
ら、耐高温オフセット性のさらなる向上も必要とされて
いる。

【００２８】従来、フルカラー複写機においては、４つ
の感光体とベルト状転写べルトを用い、各感光体上に形
成された静電潜像をシアン、マゼンタ、イエローおよび
ブラックトナーを用いて現像後、感光体とベルト転写体
間に転写材を搬送しストレートパス間で転写後、フルカ
ラー画像を形成せしめる方法や、感光体に対向せしめた
転写体表面に静電気力やグリッパー等の機械的作用によ
り転写材を巻き付け、現像−転写工程を４回実施するこ
とで結果的にフルカラー画像を得る方法等が一般的に利
用されている。

【００２９】また、近年フルカラー用複写材として通常
の紙やオーバーヘッドプロジェクター用フィルム（ＯＨ
Ｐ）以外に厚紙やカード、葉書等小サイズ紙等への多様
なマテリアル展開の必要性が増してきている。上記の４
つの感光体を用いる方法においては、転写材がストレー
トに搬送するため多様な転写材への適用範囲は広いが、
複数のトナー像を正確に所定の転写材の位置に重ね合わ
せる必要があり、少しのレジストレーションの相違によ
っても高画質の画像を再現性よく得ることが困難で、転
写材の搬送機構が複雑化し、信頼性、部品点数の増加を
招くという問題がある。また、転写材を転写体表面に吸
着させ巻き付ける方法で坪量の大きな厚紙を用いる際に
おいては、転写材のコシの強さで転写材の後端が密着不
良を起こし、結果的に転写に基づく画像欠陥を起こし好
ましくない。小サイズ紙に対しても同様に画像欠陥が発
生する場合がある。

【００３０】ドラム形状の中間転写体を用いるフルカラ
ー画像装置は、米国特許第５１８７５２６号明細書や特
開平４−１６４２６号公報等で既に知られている。米国
特許第５１８７５１２６号明細書においては、ポリウレ
タンを基材とする表層からなる中間転写ローラーの体積
固有抵抗値が１０⁹Ω・ｃｍ未満であり、同様の表面層
から構成された転写ローラーの体積固有抵抗値を１０¹⁰
Ω・ｃｍ以上とすることで高画質を得ることができると
記載されている。しかしながらこの様な系においては、
転写材へのトナーの転写時に充分なトナーへの転写電荷
量を与えるためには、高出力電界が必要となるため導電
性付与材を分散せしめたポリウレタンから構成された表
層が、局所的にブレイクダウンを起こし、トナー乗り量
の少ないハーフトーン画像において顕著な画像乱れが発
生し好ましくない。さらにこの様な高電圧の印加は、相
対湿度が６０％ＲＨを上回る高湿度下の環境において
は、転写材の低抵抗化に伴い転写電流が漏洩して転写不
良を起こしやすく、一方、相対湿度が４０％ＲＨ以下の
低湿度環境下においても転写材の不均一抵抗ムラに基づ
く転写不良の原因となる場合がある。

【００３１】中間転写体を用いる構成とトナーとの関係
を記載しているものとして、特開昭５９−１５７３９号
公報および特開昭５９−５０４６号公報がある。しかし
ながら、該公報においては、粘着性の中間転写体を用い
１０μｍ以下のトナーを効率よく転写せしめることしか
述べられていない。通常中間転写体を用いる系において
は、トナーの顕色像を感光体から中間転写体に一旦転写
後、さらに中間転写体から転写材上に再度転写すること
が必要であり、従来の上記方法と比べトナーの転写効率
を従来以上に高める必要がある。特に複数のトナー像を
現像後転写せしめるフルカラー複写機を用いた場合にお
いては、白黒複写機に用いられる一色の黒トナーの場合
と比較し感光体上のトナー量が増加し、単に従来のトナ
ーを用いただけでは転写効率を向上させることが困難で
ある。さらに通常のトナーを用いた場合には、感光体や
中間転写体とクリーニング部材との間、および／また
は、感光体と中間転写体間でのズリ力や摺擦力のために
感光体表面や中間転写体表面にトナーの融着やフィルミ
ング等が発生して転写効率の悪化や、フルカラーにおい
ては４色のトナー像が均一に転写されないことから色ム
ラやカラーバランスの面で問題が生じやすく、高画質の
フルカラー画像を安定して出力することが困難であっ
た。

【００３２】また、通常のフルカラー複写機に搭載され
るトナーとしては、定着工程で各カラートナーが充分混
色することが必要で、このことにより色再現性の向上や
ＯＨＰ画像の透明性が重要であり、黒トナーと比ベカラ
ートナーは、一般的にシャープメルトで低分子量の樹脂
を使用することが好ましい。また、通常の黒トナーに
は、定着時の耐高温オフセット性を向上させるためにポ
リエチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表さ
れる比較的結晶性の高い離型剤が用いられている。しか
しながら、フルカラートナーにおいては、この離型剤の
結晶性のためＯＨＰのトナー画像は、出力した際著しく
透明性が阻害される。このため通常カラートナー構成成
分として離型剤を添加せずに加熱定着ローラーへシリコ
ーンオイル等を均一塗布せしめることで結果的に耐高温
オフセット性の向上を図っている。しかしながら、この
様にして得られたトナー定着像を有する転写材は、その
表面に余分のシリコーンオイル等が付着しているため、
ユーザーが使用する際不快感を生じ好ましくない。この
ように当接部分の多い中間転写体を用いたフルカラー画
像形成には、現状困難な問題が多い。特開昭５９−１５
７３９号公報および特開昭５９−５０４６号公報には、
この点に関するトナーまたは中間転写体への工夫は提案
されていない。

【００３３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ブレ
ードへのトナー融着が起こりにくい乾式トナー、および
該トナーを用いた画像形成方法を提供するものである。

【００３４】また、本発明の目的は、高温高湿環境下に
おいてもカブリや濃度ムラを生じにくいトナー、および
該トナーを用いた画像形成方法を提供するものである。

【００３５】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤、ワックス成分よりなるトナーにおい
て、変性ポリアリレート系樹脂を含有していることを特
徴とするトナーに関する。

【００３６】さらに本発明は、該トナーを用いた画像形
成方法に関する。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。

【００３８】本発明によるトナーは、少なくとも結着樹
脂、着色剤、ワックス成分から構成されており、変性ポ
リアリレート系樹脂が含有されていることが必須であ
る。

【００３９】本発明において必須成分である変性ポリア
リレート系樹脂は、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返
し単位を分子構造中に有し、少なくとも分子構造の一部
が変性されたものである。

【００４０】

【化１】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい芳香族炭化水素基
を表し、Ｒ²は脂肪族または芳香族炭化水素基を表す。
但し、Ｒ¹の両端にある酸素原子はフェノール性の酸素
原子である。〕

【００４１】上記一般式（１）で表される変性ポリアリ
レート系樹脂は様々な構造のものがあるが、例えばハロ
ゲン原子により少なくとも一部が置換された２価フェノ
ールと２価のカルボン酸とを反応して得られるハロゲン
変性ポリアリレート、２価フェノールとハロゲン原子に
より少なくとも一部が置換された２価カルボン酸とを反
応して得られるハロゲン変性ポリアリレート、ハロゲン
原子により少なくとも一部が置換された１価フェノール
を重合停止剤として用い、２価フェノールと２価カルボ
ン酸とを反応して得られるハロゲン変性ポリアリレー
ト、ポリシロキサン変性された２価フェノールと２価カ
ルボン酸とを反応して得られるポリシロキサン変性ポリ
アリレート、ポリシロキサン変性された２価カルボン酸
と２価フェノールとを反応して得られるポリシロキサン
変性ポリアリレート、ポリシロキサンにより少なくとも
一部が置換された１価フェノールを重合停止剤として用
い、２価フェノールと２価カルボン酸とを反応して得ら
れるポリシロキサン変性ポリアリレートなどが例示され
る。

【００４２】上記変性ポリアリレート系樹脂は、様々な
ものを充当することができるが、通常は一般式（ＩＩ）
〜（ＩＶ）

【００４３】

【化２】〔式中、Ｒ³は、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族
置換基であり、このＲ³が複数の場合、それらは同一で
あってもよいし、異なっていてもよく、ｍは、０〜４の
数である。そして、Ｚは、単結合、脂肪族炭化水素基、
芳香族置換基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ
−、−ＣＯ−結合で表わされる結合などを示す。〕で表
わされる二価フェノールと、下記一般式（Ｖ）

【００４４】

【化３】〔式中、Ｒ⁴は、ベンゼン環、ビフェニル、ナフタレン
環等の芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基および環状
炭化水素基からなる群から選ばれる。〕で表される二価
のカルボン酸とを反応させることにより製造することが
でき、その分子構造中の少なくとも一部が変性されてい
る必要がある。

【００４５】具体的には、二価フェノールとジカルボン
酸とを無水酢酸の存在下で加熱する溶融重合法、二価の
カルボン酸と前記二価のフェノールをジアリルカーボネ
ートの存在下で加熱する溶融重合法（特公昭３８−２６
２９９号公報）、対応する二価のカルボン酸ハライドを
有機溶剤中で反応させる溶液重合法（Ａ．ＣｏｎｉｘＩ
ｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．５１１４７１９５９年、
特公昭３７−５５９９号公報）、水と相溶しない有機溶
剤に溶解せしめた対応する二価のカルボン酸ハライドと
アルカリ水溶液に溶解せしめた二価のフェノールとを混
合する界面重合法（Ｗ．Ｍ．ＥＡＲＥＣＫＳＯＮＪ．
Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．ＸＬ３９９１９５９年、特公昭４
０−１９５９号公報）等が挙げられ、本発明で用いるポ
リアリレートは上記のごとき公知の方法で製造すること
ができるが、特に界面重合法で製造したものが好適に用
いられる。

【００４６】界面重合法での製造方法をさらに詳細に説
明すると、二価フェノールのアルカリ水溶液を調製し、
続いて、重合触媒、例えばトリメチルアミン、トリエチ
ルアミンなどの第三級アミン、トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウム
クロライドなどの第四級アンモニウム塩などを添加す
る。一方、水と相溶せず、かつポリアリレートを溶解す
る様な溶媒、例えば塩化メチレン、１，２−ジクロロエ
タン、クロロホルム、クロロベンゼンなどの塩素系溶
媒、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族系炭化
水素などに二価のカルボン酸ハライドを溶解させた溶液
を先のアルカリ溶液に混合する。次いで、２５℃以下の
温度で１時間〜５時間撹拌しながら反応を行うことによ
って所望のポリアリレート（共重合体）を得ることがで
きる。ここで用いることができるアルカリには、水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム等が挙げられる。

【００４７】変性ポリアリレート系樹脂の原料として用
いることのできる変性されていない二価フェノールを具
体的に例示すると、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
メタン、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプ
ロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビスフェノールフロ
ーレン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパ
ン、４，４’−〔１，４−フェニレン−ビス（２−プロ
ピリデン）−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）〕、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシフ
ェニルエーテル、１，１−ビス（２−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、２，４’−メチレンビスフェノール、１，
１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３−メチル−ブタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タン、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン、３，３−ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、１，
１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジフェニルメタン、テルペンジフェノール、１，１
−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メ
チルプロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３，
５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１−ビス（３，５−ジｓｅｃ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ノニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス
（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メタン、
１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、４，４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン酸、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチルエステル、２，２−ビス（３−ニトロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ビフェノール、３，３’，５，５’−
テトラメチル−４，４’−ビフェノール、３，３’，
５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ビフ
ェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルシラン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）チオエー
テル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）チオエーテル、１，１−ビス（２，３，５
−トリメチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ド
デカン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ドデカン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）ドデカン、１，１−ビス（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン、１，１−ビス（３，５−ジｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）−２−メチルプロパン、１，
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン酸メチルエステル、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン酸エチルエステル、イ
サチンビスフェノール、イサチンビスクレゾール、２，
２’，３，３’，５，５’−ヘキサメチル−４，４’−
ビフェノール、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，４’−メチレンビスフェノール、１，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタ
ン、ビス（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）メ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
デカン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタデカン、２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタデカン、１，２−
ビス（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２，２−ビス（３−
スチリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（ｐ−ニトロ
フェニル）エタン、３，３’，５，５’−テトラｔｅｒ
ｔ−ブチル−２，２’−ビフェノール、２，２’−ジア
リル−４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メチル−
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３−ジメチル−５，５−ジメチル−シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチル−４−メチル−シクロヘキサン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチ
ル−５−エチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メチル
−シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メ
チル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジフェ
ニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−
５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５
−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５
−メチル−シクロヘキサン、レゾルシノール、ハイドロ
キノン、１，２−ジヒドロキシベンゼンなどが挙げら
れ、これらのうち、１種類もしくは２種類以上共重合し
て用いてもよい。

【００４８】また、変性されている２価フェノールの例
としても様々な２価フェノールが挙げられ、例えば、ハ
ロゲン原子により少なくとも一部が置換された二価フェ
ノールの例としては、２，２−ビス（２，３，５，６−
テトラブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２，３，５，６−テトラクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２，３，
５，６−テトラフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（２，３，５，６−テトラヨ−ド
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（２，３，５，６−テトラブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（２，３，５，６
−テトラクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（２，３，５，６−テトラクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，
２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フルオ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３，３−テト
ラフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１，３−ジフルオロプロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フルオロプロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３，３−テトラ
クロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，３−ジクロロプロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−クロロプロパン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，３，４，５，６
−ペンタフルオロシクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−２，３，５，６−テトラフルオ
ロシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，４，６−トリフルオロシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，６−ジ
フルオロシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−２，２−ジフルオロシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フルオ
ロシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，３，４，５，６−ペンタクロロシクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，
３，５，６−テトラクロロシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，４，６−トリクロ
ロシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，６−ジクロロシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジクロロシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−２−クロロシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシ−２−トリクロロメチルフェニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−トリクロロメ
チルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−２−トリフルオロ）メチルフェニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−トリフルオロ
メチルフェニル）プロパン、また、上記２価フェノール
類以外に、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロロベ
ンゼンなど様々なものが挙げられる。

【００４９】また、他の変性２価フェノールの例である
ポリシロキサン変性された２価フェノールとしては、下
記一般式（ＶＩ）〜（ＸＩＩＩ）などが例示される。
尚、これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００５０】

【化４】

【００５１】

【化５】〔式中、Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ水素、ハ
ロゲン又は置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素
基、芳香族炭化水素基を表し、これらの基は同一であっ
てもよいし、異なっていてもよい。ａは１〜１０００、
ｂは正の整数、ｃは０〜４までの整数、Ｚは水素、ハロ
ゲン又は置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、
芳香族炭化水素基を表す。〕

【００５２】変性ポリアリレート系樹脂のもう一方の原
料として使用可能な二価のカルボン酸を例示すると、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、４，４’−ジカ
ルボキシジフェニルエーテル、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）アルカン、４，４’−ジカルボキシフェニルス
ルホンなどの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸
等、およびこれらの塩素化された化合物、フッ素化され
た化合物、臭素化された化合物、沃素化された化合物、
ポリシロキサンにより変性された化合物などが挙げられ
る。これらの二価のカルボン酸は、１種類で用いること
もできるし、２種類以上で併用することも可能である。

【００５３】本発明において使用される変性ポリアリレ
ート系樹脂は、必ずしも変性された２価フェノールや２
価カルボン酸を使用する必要はなく、前述したように変
性された重合停止剤を用いて高分子鎖の末端のみを変性
したものであっても良い。その場合使用できる重合停止
剤としては様々なものがあるが、例えば、ハロゲン変性
された重合停止剤として、２−メチル−２−（４−ヒド
ロキシ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）プ
ロパン、２−トリフルオロメチル−２−（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパン、４−トリフルオロメチルフェノール、２−
トリクロロメチルフェノール、ブロモフェノール、クロ
ロフェノール、フルオロフェノール、ジブロモフェノー
ル、ジクロロフェノール、ジフルオロフェノール、トリ
ブロモフェノール、トリクロロフェノール、トリフルオ
ロフェノール、テトラブロモフェノール、テトラクロロ
フェノール、テトラフルオロフェノール、ペンタブロモ
フェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタフルオロ
フェノールなどの一価フェノールなどが挙げられ、ポリ
シロキサン変性された重合停止剤としては、下記式
（１）〜（３９）などが例示され、これらは必要に応じ
て組み合わせて用いることができる。

【００５４】

【化６】

【００５５】

【化７】

【００５６】

【化８】

【００５７】

【化９】

【００５８】

【化１０】

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【化１２】

【００６１】また、本発明において、変性ポリアリレー
ト系樹脂は線状の樹脂である必要はなく、三官能以上の
モノマー（多価フェノール、多価カルボン酸）を共重合
させることによって、分岐を有するポリアリレートとし
て用いることもできる。

【００６２】変性ポリアリレート系樹脂の分子量を調節
する方法としては、上記した製造方法によらず、重合時
に一官能の物質を添加して行うことができる。ここで言
う分子量調節剤として用いられる一官能物質としては、
フェノール、クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールなどの一価フェノール類、安息香酸クロライド、メ
タンスルホニルクロライド、フェニルクロロホルメート
などの一価酸クロライド類が挙げられる。

【００６３】さらに、本発明においては変性ポリアリレ
ート系樹脂として、上述したポリアリレートとポリスチ
レン、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエス
テル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリオレフィン、
ポリアミド、ポリスルホン、ポリシアノアリールエーテ
ル、ポリアリーレンスルフィドなどとのブロック共重合
体やアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、スチレン系モノマー等をグラフトした
グラフト変性共重合体の使用も可能である。

【００６４】本発明において用いられる変性ポリアリレ
ート系樹脂の分子量は特に制限されないが、後述するゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にお
いて測定したピーク分子量が１０００〜５０００００の
範囲にあるものが好ましく、さらに好ましくは２０００
〜１０００００である。ピーク分子量が１０００よりも
低いと帯電特性に悪影響がでる場合があり、５００００
０よりも高いと溶融粘度が高くなりすぎ、定着性に問題
を生じる場合がある。また、本発明において使用される
変性ポリアリレート系樹脂を製造するに際し、適当な分
子量調節剤、粘弾性改善のための分岐剤、反応を促進す
るための触媒等必要に応じて使用することができる。

【００６５】本発明においては、結着樹脂の一部が少な
くとも変性ポリアリレート系樹脂であることが必須であ
り、変性ポリアリレート系樹脂とともに結着樹脂として
他の樹脂を使用することができる。一般に変性ポリアリ
レートは分子量やＴｇが高いものが多いが、この様な物
性の変性ポリアリレート系樹脂を本発明に使用する場合
には、結着樹脂として他の樹脂を併用することがトナー
の低温定着性を向上させる意味から特に好ましい。本発
明において他の結着樹脂を変性ポリアリレート系樹脂と
ともに併用する場合には、全結着樹脂を基準として５０
〜９９．９質量％の範囲で他の結着樹脂が使用される。

【００６６】トナーは、ＧＰＣ分子量が５０００００を
超えるような高分子量樹脂や架橋樹脂と分子量１０００
〜５００００程度の低分子量樹脂とを結着樹脂として併
用することにより、トナーの粘弾性の設計を行って、低
温および高温のオフセットを防止することが一般に行わ
れているが、結着樹脂中の変性ポリアリレート系樹脂の
含有量が５０質量％を超えてしまうと、この様な設計の
トナーを製造することが必ずしも容易ではない場合があ
り、この観点からも他の結着樹脂の併用が好ましい。ま
た、結着樹脂中の変性ポリアリレート系樹脂の含有量が
０．１質量％未満であると、本発明の効果である高温高
湿環境下におけるカブリや湿度ムラの抑制が達成されな
い。

【００６７】本発明において変性ポリアリレート系樹脂
とともに併用される他の樹脂としては、一般に用いられ
ているスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂等様々な樹脂が挙げられ、特にスチ
レン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適に使
用される。これらの樹脂はあらゆる公知の方法により製
造すればよく、例えばスチレン−アクリル系樹脂は、そ
れらを形成するための単量体を重合することにより得る
ことができる。具体的には、スチレン、ｏ（ｍ−，ｐ
−）−メチルスチレン、ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの
如きスチレン系単量体、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オ
クチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸べヘニル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量
体、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メ
タ）アクリロニトリル、アクリルアミドの如きエン系単
量体が好ましく用いられる。これらは単独、または一般
的には出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−ｐ１
３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）
に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃
を示すように単量体を適宜混合して用いられる。理論ガ
ラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナーの保存安定
性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、一方７５℃
を超える場合にはトナーの定着点の上昇をもたらす。特
にフルカラー画像を形成するためのカラートナーの場合
においては各色トナーの定着時の混色性が低下し色再現
性に乏しく、さらにＯＨＰ画像の透明性が低下するため
好ましくない。

【００６８】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。具
体的なＧＰＣの測定方法としては、結着樹脂またはトナ
ーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に室温で２４時間か
けて溶解した溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メ
ンブランフィルターで濾過してサンプル溶液とし、以下
の条件で測定する。尚、サンプル調製は、ＴＨＦに可溶
な成分の濃度が０．４〜０．６質量％になるようにＴＨ
Ｆの量を調整する。装置：高速ＧＰＣＨＬＣ８１２０ＧＰＣ
（東ソー社製）カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０１、８０２、
８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和
電工社製）溶離液：テトラヒドロフラン流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎオーブン温度：４０．０℃ 試料注入量：０．１０ｍｌ

【００６９】また、試料の分子量の算出にあたっては、
標準ポリスチレン樹脂（東ソー社製ＴＳＫスタンダー
ドポリスチレンＦ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８
８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−
１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２
５００、Ａ−１０００、Ａ−５００）により作成した分
子量校正曲線を使用する。

【００７０】本発明によるトナーは、変性ポリアリレー
ト系樹脂の繰り返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量
１０００以下の化合物の含有量が、該トナーを基準とし
て１５．０質量％以下であることが好ましい。尚、ＧＰ
Ｃの測定方法は、前記した方法と同じである。

【００７１】一般に、変性ポリアリレート系樹脂中に含
有される不純物の種類としては、該変性ポリアリレート
系樹脂の種類や製造方法によっても異なり、該変性ポリ
アリレート系樹脂の原料、副原料、副生成物、これらの
分解物、重合触媒、重合停止剤、重合溶媒、酸化防止剤
など様々な化合物がある。一例を挙げれば、塩素化され
た脂肪族および芳香族炭化水素（例えばジクロロメタ
ン）、フェノール、ｔ−ブチルフェノール、ハロゲン変
性された２価フェノール、ハロゲン変性された１価フェ
ノール、ポリシロキサン変性された２価フェノール、ポ
リシロキサン変性された１価フェノール、ハロゲン変性
された２価カルボン酸、ハロゲン変性された１価カルボ
ン酸、ポリシロキサン変性された２価カルボン酸、ポリ
シロキサン変性された１価カルボン酸、安息香酸（ハラ
イド）、メタンスルホニルハライド、フェニルクロロホ
ルメード、有機アミン、二価フェノール（例えば２，２
−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンなどの該ポリアリレート系樹脂の単量体として用いら
れた二価フェノール）、ジカルボン酸（ハライド）（例
えばテレフタル酸クロライドなどの該ポリアリレート系
樹脂の単量体として用いられたジカルボン酸（ハライ
ド））、ジアリールカーボネート（例えばジフェニルカ
ーボネート）、ジアルキルカーボネート（例えばジメチ
ルカーボネート）などがある。

【００７２】これらの不純物のうち、ジクロロメタンな
どの低沸点の化合物や塩化ナトリウムなどの水溶性化合
物は、該変性ポリアリレート系樹脂の製造工程で比較的
容易に除去することができるが、高沸点の不純物につい
ては通常変性ポリアリレート系樹脂中に残留することが
多い。これらの高沸点で低分子量の不純物のうち、該変
性ポリアリレート系樹脂の製造時に用いる二価フェノー
ル類、ジカルボン酸類および該変性ポリアリレート系樹
脂の繰り返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１００
０以下の化合物（ポリアリレートオリゴマーや二価フェ
ノールとジカルボン酸の縮合物、二価フェノール、ジカ
ルボン酸、および１価フェノールなどの重合停止剤の縮
合物など）を多く含有するトナーを製造した場合、トナ
ーの帯電量の低下（画像濃度低下やカブリ増加）、トナ
ーの環境安定性の低下、フェノール系不純物の空気酸化
による着色（画像の変色）、定着時の不純物臭気、不純
物の結晶化によるＯＨＰ透過性の低下、粉砕法における
トナー製造工程の一つである溶融混練工程での結着樹脂
の予期せぬ架橋、重合法トナーの製造時のフェノール系
不純物の重合禁止作用など、様々な重大な問題が生じる
ことが、本発明者らの行ったトナーの分析および画像評
価により判明した。

【００７３】前記した様に、トナーの様々な性能、特性
に悪影響を与える化合物は、変性ポリアリレート系樹脂
の繰り返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００
以下の化合物だけではなく、ポリアリレート系樹脂の単
量体、重合停止剤、二価フェノールとジカルボン酸の縮
合物などについてもあてはまるが、これらの含有量は前
記ＧＰＣ分子１０００以下の化合物の含有量と比例関係
があり、かつ、前記ＧＰＣ分子１０００以下の化合物の
含有量をトナーに対して１５．０質量％以下にしておけ
ば、前記の諸問題を生じないことが本発明者らの種々の
検討により判明した。また、トナーの性能、特性をさら
に高めるためには、前記ＧＰＣ分子量１０００以下の化
合物の含有量を１０．０質量％以下にすることがより好
ましく、特に好ましくは５．０質量％である。もちろん
トナーの分析を種々行っても、変性ポリアリレート系樹
脂の繰り返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１００
０以下の化合物が、全く検出されないほど再沈殿等によ
り精製された変性ポリアリレート系樹脂を、結着樹脂と
して使用することが望ましいことは言うまでもない。

【００７４】本発明において、変性ポリアリレート系樹
脂の繰り返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１００
０以下の化合物の定性および定量分析は、様々な方法で
実施することができる。例えば、トナーを核磁気共鳴ス
ペクトル（¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ）、赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲ）、ラマンスペクトル、紫外吸収スペク
トル（ＵＶ）、質量スペクトル（ＭＳ）等のスペクトル
分析、元素分析、ＧＰＣ、ガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、その他の
化学分析など様々な方法により分析すればよい。また、
トナー自体では分析が困難な場合には、テトラヒドロフ
ラン、トルエン等の結着樹脂を溶解する溶剤でトナーを
ソックスレー抽出し、濾液をエバポレーターで濃縮後、
前記の分析を行えばよい。さらに、液体クロマトグラフ
ィーやＧＰＣによりＧＰＣ分子量１０００以下の成分を
分取したサンプルや、単独の、あるいは混合した溶媒で
抽出したサンプルについて上記分析を行うなど、様々な
分析手段の採用が可能である。また、これらの分析手段
は単独で、また必要に応じて組み合わせて用いることが
可能である。さらに、トナー中のＧＰＣ分子量１０００
以下の成分をＧＰＣにより分取し、これを例えばアルカ
リで完全に加水分解した後、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹ ³Ｃ−ＮＭ
ＲおよびＩＲなどの分析手段で該ポリアリレート系樹脂
の製造時に用いた二価フェノール類の定性および定量分
析を行うという方法もある。もちろんこの際に定量され
る単量体の含有量は、ＧＰＣ分子量１０００以下のポリ
アリレートオリゴマーや二価フェノール、ジカルボン
酸、および１価フェノールなど重合停止剤の縮合物など
の加水分解により生成した単量体と、もともと該ポリア
リレート系樹脂中に含有されていた（重合時の）残留単
量体の総和であるが、この総和の含有量を（別途に重合
停止剤の定性、定量を行った後に）ポリアリレートオリ
ゴマー、および二価フェノール、ジカルボン酸、および
１価フェノールなどの重合停止剤の縮合物などの含有量
に換算した値が、トナーに対して１５．０質量％以下で
あれば、結果としてポリアリレート系樹脂の繰り返し単
位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の化合物
の含有量も１５．０質量％を超えることはありえず、本
発明によるトナーの分析方法の一つの手段として採用す
ることができる。

【００７５】本発明においては、変性ポリアリレート系
樹脂がトナー粒子の表面に存在していることが、トナー
の耐久性、帯電性をより向上させることができるから好
ましい。

【００７６】本発明のトナーは、変性ポリアリレート系
樹脂が表面に存在していることが好ましいが、トナー粒
子の表面に変性アリレート系樹脂が存在することの確認
はあらゆる分析手段を用いて実施することができる。一
例を挙げれば、まずＴＥＭによりトナーの断層面観察を
行い、トナー表面部分にコントラストがついているか確
認する。表面に変性アリレート系樹脂が存在する場合に
は、その部分にコントラストがつく。次いで、光音響分
光法（ＰＡＳ＝ＰｈｏｔｏａｃｏｕｓｔｉｃＳｐｅｃｔ
ｏｒｏｓｃｏｐｙ）を用い、可動鏡のスキャンスピード
を変えることで、得られたトナー粒子表面の組成を赤外
線吸収スペクトル（ＩＲ）／ＰＡＳにより分析する。前
記のＴＥＭ観察でトナー表面に連続に、又は不連続にコ
ントラストが観察され、かつ、ＩＲ／ＰＡＳによる分析
で変性ポリアリレート系樹脂が確認されれば、トナー表
面に変性ポリアリレート系樹脂が存在していると判断で
きる。また、ＩＲ／ＰＡＳの他にもラマン分光法と上記
ＰＡＳを組み合わせたトナー表面の組成分析、ＥＳＣＡ
（ＥｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｆｏｒ
ＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ）によるトナー
表面の元素分析、エネルギー分散型Ｘ線分光器や電子線
エネルギー分析器を取り付けた電子顕微鏡によるトナー
表面の元素分析など様々な分析手段がある。これらの分
析手段は単独で、また必要に応じて組み合わせて用いら
れる。

【００７７】本発明のトナーの形状は特に制限されない
が、転写性と現像性をバランス良く改善するためには、
以下のような形状が好ましい。すなわち、個数基準の粒
径頻度分布における円相当個数平均径が２〜１０μｍで
あり、円形度頻度分布における平均円形度が０．９２０
〜０．９９５、好ましくは０．９５０〜０．９９５、更
に好ましくは０．９７０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０６０未満、好ましくは０．０５０未満、更に
好ましくは０．０４０未満となる様にトナーの粒子形状
を精密に制御することにより、転写性と現像性をバラン
ス良く改善することができる。

【００７８】トナーの個数基準の粒径頻度分布における
円相当個数平均径を２〜１０μｍと小粒径化することに
より画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの
現像での再現性が良好なものとなる。しかし、一般にト
ナー粒子を小粒径化すると、必然的に微小粒径のトナー
の存在率が高くなるため、トナーを均一に帯電させるこ
とが困難となり画像カブリを生じるばかりか、静電潜像
担持体表面への付着力が高くなり、結果として転写残ト
ナーの増加を招いていた。

【００７９】しかし、円形度頻度分布の円形度標準偏差
を上記の様に制御することで現像性や転写性の環境変動
に対する安定性、更には耐久性が良好なものとなる。

【００８０】その理由として本発明者らは、現像工程に
おいてトナー担持体上にトナーの薄層を形成する際に、
トナー層厚規制部材の規制力を通常よりも強くしても十
分なトナーコート量を保つことができるため、トナー担
持体に対するダメージを与えることなくトナー担持体上
のトナーの帯電量を通常よりも高くすることが可能とな
るからだと考えている。

【００８１】また、円形度頻度分布における平均円形度
を上記の様に制御することにより、従来では困難であっ
た小粒径を呈するトナーの転写性が大幅に改善されると
共に低電位潜像に対する現像能力も格段に向上する。特
にデジタル方式の微小スポット潜像を現像する場合に有
効である。

【００８２】平均円形度は０．９７０以上がさらに好ま
しく、０．９７０未満である場合には、転写性の悪化や
現像性が低下する場合がある。また、平均円形度が０．
９９５を超えるとトナー表面の劣化が著しいものとなり
耐久性等に問題を生じる様になる。

【００８３】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型（東
亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算
出した。

【００８４】

【数１】

【００８５】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【００８６】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に１．００を示し、表面形状が複雑になる程、円形
度は小さな値となる。

【００８７】本発明において、トナーの個数基準の粒径
頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均粒子径Ｄ１
と粒径標準偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの粒径
（中心値）をｄｉ、頻度をｆ_iとすると次式から算出さ
れる。

【００８８】

【数２】

【００８９】

【数３】

【００９０】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社
製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着した
ものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散液と
する。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない
様に適宜冷却する。

【００９１】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０
００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布
等を求める。

【００９２】本発明においては、多種の転写材に対応さ
せるために、中間転写体をもうけることができる。その
場合、転写工程が実質２回行われるため、転写効率の低
下率は著しくトナーの利用効率の低下を招き問題とな
る。デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいて
は、色画像原稿を予めＢ（ブルー）フィルター、Ｇ（グ
リーン）フィルター、Ｒ（レッド）フィルターを用い色
分解した後、感光体上に２０〜７０μｍのドット潜像を
形成し、Ｙ（イエロー）トナー、Ｍ（マゼンタ）トナ
ー、Ｃ（シアン）トナー、Ｂ（ブラック）トナーの各色
トナーを用いて減色混合作用を利用し原稿に忠実な多色
カラー画像を再現する必要がある。この際、感光体上ま
たは中間転写体上には、Ｙトナー、Ｍトナー、Ｃトナ
ー、Ｂトナーが原稿やＣＲＴの色情報に対応して多量に
トナーが乗るため本発明に使用される各カラートナー
は、極めて高い転写性が要求され、それを実現させるた
めには前述した平均円形度が０．９２０〜０．９９５、
好ましくは０．９５０〜０．９９５，更に好ましくは
０．９７０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．
０６０未満、好ましくは０．０５０未満、更に好ましく
は０．４０未満であるトナー粒子が好ましい。

【００９３】本発明に用いられるワックス成分として
は、例えばパラフィンワックス及びその誘導体、マイク
ロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャー
トロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワ
ックス及びその誘導体、カルナバワックス及びその誘導
体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとの
ブロック共重合物、グラフト変性物を含む。その他、高
級脂肪酸およびその金属塩、高級脂肪族アルコール、高
級脂肪族エステル、脂肪族アミドワックス、ケトン、硬
化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワ
ックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタムなど様々なも
のが挙げられる。

【００９４】これらのワックス成分は、示差走査熱量計
により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に４０〜
１３０℃、好ましくは５０〜１００℃の領域に最大吸熱
ピークを有する。上記温度領域に最大吸熱ピークを有す
ることにより、低温定着に大きく貢献しつつ、離型性を
も効果的に発現する。該最大吸熱ピークが４０℃未満で
あるとワックス成分の自己凝集力が弱くなり、結果とし
て耐高温オフセット性が悪化するとともに、グロスが高
くなりすぎる。一方、該最大吸熱ピークが１３０℃を超
えると定着温度が高くなるとともに、定着画像表面を適
度に平滑化せしめることが困難となるため、特にカラー
トナーに用いた場合には混色性低下の点から好ましくな
い。さらに、水系媒体中で造粒／重合を行い重合方法に
より直接トナーを得る場合、該最大吸熱ピーク温度が高
いと主に造粒中にワックス成分が析出する等の問題を生
じ好ましくない。

【００９５】ワックス成分の最大吸熱ピーク温度の測定
は、「ＡＳＴＭＤ３４１８−８」に準じて行う。測
定には、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用い
る。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用い
る。測定サンプルにはアルミニウム製のパンを用い、対
照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測
定を行う。

【００９６】本発明においては、これらのワックス成分
の添加量は特に限定されないが、一般にトナーに対して
０．５〜３０質量％が好ましい。

【００９７】本発明に用いられる着色剤は、以下に示す
イエロー着色剤、マゼンタ着色剤およびシアン着色剤が
挙げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性体
または以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色剤／シ
アン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用され
る。イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソイ
ンドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯
体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化
合物等が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、
８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１
２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が好適に用い
られる。

【００９８】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物等が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８
４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４
が特に好ましい。

【００９９】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【０１００】これらの着色剤は、単独又は混合しさらに
は固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色
相、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、分散性の点か
ら選択される。該着色剤の添加量は、樹脂成分１００質
量部に対し１〜２０質量部使用することが好ましい。

【０１０１】さらに本発明のトナーは黒色着色剤として
磁性材料を使用し、磁性トナーとしても使用し得る。こ
の際使用することのできる磁性材料としては、マグネタ
イト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバル
ト、ニッケルのような金属あるいはこれらの金属のアル
ミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドニウム、
カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物があ
げられる。

【０１０２】本発明に用いられる磁性体は、表面改質さ
れた磁性体であることがより好ましく、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により、疎水化処理を施したものが好ましい。このよう
な表面改質剤としては、例えばシランカップリング剤、
チタンカップリング剤等を例示することができる。

【０１０３】これらの磁性体は平均粒径が２μｍ以下、
好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものである。トナ
ー粒子中に含有させる磁性体の量としては樹脂１００質
量部に対し２０〜２００質量部、特に好ましくは４０〜
１５０質量部である。また、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０
ｋエルステッド）印加での磁気特性が保磁力（Ｈｃ）
１．６〜２４ｋＡ／ｍ（２０〜３００エルステッド）、
飽和磁化（σｓ）５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ（５０〜２
００ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化（σｒ）２〜２０Ａｍ²／
ｋｇ（２〜２０ｅｍｕ／ｇ）の磁性体が好ましい。

【０１０４】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、か
つ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好
ましい。さらに、トナー粒子を直接重合法を用いて製造
する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可
溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。具体
的な化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル
酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボン
酸の金属化合物、スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に
持つ高分型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素
化合物、カリックスアレーン、アゾ系鉄錯体やアゾ系ク
ロム錯体などのアゾ系金属錯体等が挙げられる。ポジ系
荷電制御剤として四級アンモニウム塩、該四級アンモニ
ウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合
物、イミダゾール化合物等が挙げられる。該荷電制御剤
は樹脂１００質量部に対し０．１〜１０質量部使用する
ことが好ましい。しかしながら、本発明において荷電制
御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場
合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性
一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合にお
いては、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積
極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御
剤を含む必要はない。

【０１０５】本発明によるトナーの製造方法としては様
々な方法が挙げられるが、例えば粉砕法により製造する
場合には、変性ポリアリレート系樹脂を含む結着樹脂、
ワックス成分、着色剤および／または磁性体、荷電制御
剤またはその他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボー
ルミルのごとき混合機により充分混合し、加圧ニーダー
やエクストルーダーのごとき熱混練機を用いて溶融混練
し、冷却固化後に固形物を機械的又はジェット気流下で
ターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微粉砕化す
る。その後、必要に応じてトナー粒子の平滑化および球
形化処理を行う。次いで、分級工程を経て粒度分布をシ
ャープにする。さらに、分級粉を微粒子シリカ等の流動
化剤とヘンシェルミキサーのごとき混合機により充分混
合することで本発明のトナーを得ることができる。

【０１０６】また、その他のトナーの製造方法として、
分級粉に流動化剤とともに、あるいは別々に超微粉化し
た変性ポリアリレート系樹脂を加えて充分混合し、トナ
ー表面に変性ポリアリレート系樹脂を固着させる方法も
あり、この場合、分級粉中の結着樹脂に変性ポリアリレ
ート系樹脂が含まれていてもよいし、全く含まれていな
くてもよい。また、固着させた後にトナー粒子の平滑化
および球形化処理を行ってもよい。

【０１０７】さらに、重合法により本発明のトナーを製
造する場合には、単量体組成物に変性ポリアリレート系
樹脂を溶解し、特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭
５９−５３８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公
報に述べられているような懸濁重合方法を用いて直接ト
ナーを製造する方法、単量体には可溶で得られる重合体
が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを製造する分散
重合方法または水溶性重合開始剤存在下で直接重合しト
ナーを製造するソープフリー重合法に代表される乳化重
合方法等により本発明のトナーを得ることができる。ま
た、重合法により変性ポリアリレート系樹脂を含有しな
い重合体粒子を製造し、その後、重合体粒子の表面に微
粒子状の変性ポリアリレート系樹脂を付着させ、必要に
応じて粒子の平滑化および球形化処理を行う方法や、変
性ポリアリレート系樹脂を含有する単量体（組成物）を
シード重合する方法も採用することができる。また、そ
の他の方法として、特公昭５６−１３９４５号公報等に
記載のディスク又は多流体ノズルを用い変性ポリアリレ
ート系樹脂を含有する溶融混合物を空気中に霧化し球形
トナーを得る方法などが例示される。

【０１０８】前記したトナーの製造方法のうち、溶融ス
プレー法は得られたトナーの粒度分布が広くなりやす
い。他方、分散重合法は、得られるトナーは極めてシャ
ープな粒度分布を示すが、使用する材料の選択が狭いこ
とや有機溶剤の利用が廃溶剤の処理や溶剤の引火性に関
する観点から製造装置が複雑で煩雑化しやすい。また、
乳化重合方法は、トナーの粒度分布が比較的揃うという
利点はあるが、一般に生成する粒子の粒度は非常に細か
く、トナーとしてそのまま使用することは困難である。
さらに、使用した水溶性重合開始剤の末端や乳化剤がト
ナー粒子表面に存在し、環境特性を悪化させることがあ
る。一方、トナー粒子の平滑化および球形化処理による
製造方法、および重合法による製造方法は、トナーの円
形度や円形度標準偏差を希望する範囲に収めることが容
易であり、好ましい製造方法といえる。また、重合法に
より本発明のトナーを製造する方法は、特にトナー粒子
の形状制御が容易であり、また、たとえ溶融温度の高い
変性ポリアリレート系樹脂であっても使用する単量体組
成物中に溶解すれば使用できるので、使用できる変性ポ
リアリレート系樹脂の種類が多く、特に好ましい製造方
法である。

【０１０９】本発明のトナーに含有される変性ポリアリ
レート系樹脂は、トナー中に如何なる形状、状態で含有
されていてもよく、他の結着樹脂と相溶した状態であっ
ても、相分離した状態であってもよい。例えば、前記し
た粉砕法で変性ポリアリレート系樹脂と他の結着樹脂等
を溶融混練する場合、この溶融混練工程で必ずしも変性
ポリアリレート系樹脂も溶融されている必要はなく、溶
融された他の結着樹脂の中に分散した状態であってもよ
い。このような場合には、トナー中の変性ポリアリレー
ト系樹脂は併用される他の結着樹脂中に分散された状態
となる。変性ポリアリレート系樹脂と他の結着樹脂をキ
シレン等の溶剤を用いであらかじめ均一に溶解混合した
場合には、変性ポリアリレート系樹脂が他の樹脂中に微
分散、または場合により相溶化されるため問題はない
が、この様な均一化操作を実施せずに変性ポリアリレー
ト系樹脂の粉末と他の結着樹脂を混練し、かつ、該変性
ポリアリレート系樹脂の溶融温度未満で混練を行う場合
には、１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に微粉砕
した変性ポリアリレート系樹脂を用いるのがよい。

【０１１０】本発明において、トナーの断層面観察の具
体的方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナ
ー粒子を充分分散させた後４０℃の雰囲気下で２日間硬
化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要によ
り四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤ
モンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプル
を切り出して透過電子顕微鏡を用いトナーの断面層を観
察する。本発明においては、用いるワックス成分と外殻
を構成する結着樹脂との若干の結晶化度の違いを利用し
て材料間のコントラストを付けるため四三酸化ルテニウ
ム染色法を用いることが好ましい。代表的な一例を図７
ａ、７ｂおよび７ｃに示す。後記の実施例で得られたト
ナー粒子をＴＥＭにて断層面観察したところ、変性ポリ
アリレート系樹脂が連続又は不連続に該トナーの表面に
存在しており、その内部にビニル系単量体から得られる
結着樹脂、変性ポリアリレート系樹脂およびワックス成
分が存在し、ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状
および紡錘形の島状に分散されている様子が観察され
た。

【０１１１】トナーの製造方法として重合法を利用する
場合、トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、難水
溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や
添加量を変える方法や機械的装置条件（例えばローター
の周速、パス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器形
状）または、水溶液中での固形分濃度等を制御すること
により所定のトナー粒子を得ることができる。

【０１１２】直接重合法によりトナーを製造する際、用
いられる重合開始剤として例えば、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス
−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ア
ゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系またはジアゾ系
重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカー
ボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合
開始剤の使用量は、目的とする重合度により変化するが
一般的には重合性単量体に対し０．５〜２０質量％が用
いられる。重合開始剤の種類は、重合法により若干異な
るが、十時間半減期温度を参考に、単独または混合して
使用される。また、重合度を制御するために公知の架橋
剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等をさらに添加して用いて
も良い。

【０１１３】トナーの製造法として分散安定剤を用いた
懸濁重合法を利用する場合、用いる分散安定剤として
は、無機化合物としてリン酸三カルシウム、リン酸マグ
ネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、べントナイト、
シリカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物として
は、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプ
ロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースおよびそのナトリウム塩、ポリアクリル酸
およびその塩、デンプン等が挙げられる。これらの分散
安定剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜
２０質量部を使用することが好ましい。

【０１１４】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために、分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を
生成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、
高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カ
ルシウム水溶液を混合すると良い。

【０１１５】これら分散安定剤の微細な分散のために、
０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良
い。これは上記分散安定剤の作用を促進するためのもの
であり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テ
トラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイ
ン酸カルシウム等が挙げられる。

【０１１６】本発明で使用するトナーの製造方法として
直接重合法を用いる場合においては、以下の如き製造方
法が可能である。

【０１１７】重合性単量体中に、ワックス成分、着色
剤、荷電制御剤、重合開始剤その他の添加剤を加え、ホ
モジナイザー、超音波分散機等によって均一に溶解また
は分散した単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相
中に通常の撹拌機またはホモミキサー、ホモジナイザー
等により分散させる。好ましくは単量体組成物の液滴が
所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度、撹
拌時間を調整し造粒する。その後は分散安定剤の作用に
より、粒子状態が維持され、かつ、粒子の沈降が防止さ
れる程度の撹拌を行えばよい。重合温度は４０℃以上、
一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行うの
がよい。重合反応後半に昇温をしてもよく、さらに、本
発明における画像形成方法では耐久性の向上の目的で、
未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するための反
応後半、または、反応終了後に一部水系媒体を反応系か
ら留去してもよい。反応終了後、生成したトナー粒子を
洗浄、濾過により回収し、乾燥する。懸濁重合法におい
ては、通常単量体組成物１００質量都に対して水３００
〜３０００質量部を分散媒体として使用するのが好まし
い。

【０１１８】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、無機微粉体を添加
剤としてトナー粒子と混合して用いることが好ましい。

【０１１９】本発明に用いられる無機微粉体としては、
シリカ微粉体、酸化チタン、アルミナ微粉体等が挙げら
れる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比
表面積が３０ｍ²／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ²／ｇ）
の範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１００質
量部に対して無機微粉体０．０１〜８質量部、好ましく
は０．１〜５質量部使用するのが良い。本発明に用いら
れる無機微粉体は、必要に応じ、疎水化、帯電性コント
ロールの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーン
ワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイ
ル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカッ
プリング剤、その他の有機ケイ素化合物の如き処理剤で
処理されていることも好ましい。

【０１２０】他の添加剤としては、フッ素樹脂、ステア
リン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤（中でも
ポリフッ化ビニリデンが好ましい）；酸化セリウム、炭
化ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤（中で
もチタン酸ストロンチウムが好ましい）；ケーキング防
止剤；カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、
酸化スズの如き導電性付与剤；トナー粒子と逆極性の白
色微粒子及び黒色微粒子の如き現像性向上剤が挙げられ
る。

【０１２１】次に本発明のトナーが適用される画像形成
方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【０１２２】本発明のトナーは種々の現像方式に適用で
きる。一例として、図１に静電潜像担持体上に形成され
た静電像を一成分現像により現像する装置の一例を示す
が、必ずしもこれに限定されるものではない。

【０１２３】図１において、２５は静電潜像担持体（感
光ドラム）であり、潜像形成は電子写真プロセス手段ま
たは静電記録手段によりなされる。２４はトナー担持体
（現像スリーブ）であり、アルミニウムあるいはステン
レス等からなる非磁性スリーブからなる。

【０１２４】現像スリーブ２４の略右半周面はトナー容
器２１内のトナー溜まりに常時接触していて、その現像
スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ内
の磁気発生手段の磁力及び／または静電気力により付着
保持される。

【０１２５】本発明では、トナー担持体の表面粗度Ｒａ
（μｍ）を１．５以下となるように設定する。好ましく
は１．０以下である。さらに好ましくは０．５以下であ
る。

【０１２６】該表面粗度Ｒａを１．５以下にすること
で、トナー担持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制
し、該トナー担持体上のトナー層を薄層化すると共に、
該トナー担持体とトナーの接触回数が多くなるため、該
トナーの帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上す
る。該トナー担持体の表面粗度Ｒａが１．５を超える
と、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難となる
ばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画質の向
上は望めない。

【０１２７】本発明において、トナー担持体の表面粗度
Ｒａは、ＪＩＳ表面粗さ「ＪＩＳＢ０６０１」に基づ
き、表面粗さ測定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式
会社小坂研究所社製）を用いて測定される中心線平均粗
さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さａとして２．５ｍｍの部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ
軸、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したとき、次式によっ
て求められる値をミクロメートル（μｍ）で表したもの
を言う。

【０１２８】

【数４】

【０１２９】本発明に用いられるトナー担持体として
は、例えばステンレス、アルミニウム等からなる円筒
状、あるいはベルト状部材が好ましく用いられる。また
必要に応じ表面を金属、樹脂等のコートをしてもよく、
樹脂や金属類、カーボンブラック、帯電制御剤等の微粒
子を分散した樹脂をコートしても良い。

【０１３０】本発明では、トナー担持体の表面移動速度
を静電潜像担持体の表面移動速度に対し１．０５〜３．
０倍となるように設定することで、該トナー担持体上の
トナー層は適度な撹拌効果を受けるため、静電潜像の忠
実再現が一層良好なものとなる。

【０１３１】該トナー担持体の表面移動速度が、静電潜
像担持体の表面移動速度に対し１．０５倍未満である
と、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好
な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなる。逆に３．０を超える場合には、上記の如きトナ
ーの過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の他
に、機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体
へのトナー固着が発生、促進され、好ましくない。

【０１３２】トナーＴはホッパー２１に貯蔵されてお
り、供給部材２２によって現像スリーブ上へ供給され
る。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウ
レタンフォーム等の発泡材よりなる供給ローラーが好ま
しく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対し
て、順または逆方向に０でない相対速度を持って回転さ
せ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上
の現像後のトナー（未現像トナー）のはぎ取りも行う。
この際、供給ローラーの現像スリーブヘの当接幅は、ト
ナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮すると、２．
０〜１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．０ｍｍがよ
り好ましい。その一方で、トナーに対する過大なストレ
スを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の増大、あ
るいは現像スリーブ、供給ローラー等へのトナーの融着
・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用いられ
るトナーは、流動性、離型性に優れ、耐久安定性を有し
ているので、該供給部材を有する現像法においても好ま
しく用いられる。また、供給部材としては、ナイロン、
レーヨン等の樹脂繊維よりなるブラシ部材を用いても良
い。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用できない
非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法において
極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用する一成
分現像方法に使用しても良い。

【０１３３】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化
規制部材は、現像スリーブと一定の間隔において配置さ
れる金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレード
である。あるいは、ドクターブレードの代わりに、金
属、樹脂、セラミックスなどを用いた剛体ローラーやス
リーブを用いてもよく、それらの内部に磁気発生手段を
用いても良い。また、トナー薄層化の規制部材としてト
ナーを圧接塗布するための弾性ブレードや弾性ローラー
の如き弾性体を用いても良い。例えば、図１において、
弾性ブレード２３はその上辺部側である基部を現像剤容
器２１側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に
抗して現像スリーブ２４の順方向あるいは逆方向にたわ
め状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面
側）をスリーブ２４表面に適度の弾性抑圧をもって当接
させる。この様な装置によると、環境の変動に対しても
安定で、緻密なトナー層が得られる。その理由は必ずし
も明確ではないが、該弾性体によって現像スリーブ表面
と強制的に摩擦されるため、トナーの環境変化による挙
動の変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われるため
と推測される。

【０１３４】その一方で、帯電が過剰になりやすく、現
像スリーブや弾性ブレード上にトナーが融着しやすい
が、本発明に用いられるトナーは離型性に優れ、摩擦帯
電性が安定しているので好ましく用いられる。

【０１３５】該弾性体には所望の極性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如き
ゴム弾性体、ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体、ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。

【０１３６】また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当たるように貼り合わせたり、コーティング塗
布したものが好ましい。

【０１３７】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
てもよく、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の
場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化
ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含
有させることも好ましい。

【０１３８】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド、供給部材である供給ローラー、ブラシ部材に直流電
場及び／または交流電場を印加することによっても、ト
ナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上の規制部材に
おいては、均一薄層塗布性、均一帯電性がより向上し、
供給部材においては、トナーの供給／はぎ取りがよりス
ムーズになされ、充分な画像濃度の達成及び良質の画像
を得ることができる。

【０１３９】該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体の母線方向の線圧として、０．１Ｋｇ／ｍ
以上、好ましくは０．３〜２５Ｋｇ／ｍ、さらに好まし
くは０．５〜１２Ｋｇ／ｍが有効である。これによりト
ナーの凝集を効果的にほぐすことが可能となり、トナー
の帯電量を瞬時に立ち上げることが可能である。当接圧
力が０．１Ｋｇ／ｍより小さい場合、トナーの均一塗布
が困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカ
ブリや飛散の原因となる。また、当接圧力が２５Ｋｇ／
ｍを超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが
劣化したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくな
い。またトナー担持体を駆動させるために大きなトルク
を要するため好ましくない。

【０１４０】静電潜像担持体とトナー担持体との間隙α
は、５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレードと
トナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定され
ることが好ましい。

【０１４１】トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電
潜像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数の
トナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度
にトナー層の層厚を規制しても良い。

【０１４２】一方、トナー担持体には、バイアス電源２
６により静電潜像担持体との間に交番電界を印加するこ
とによりトナー担持体から静電潜像担持体へのトナーの
移動を容易にし、さらに良質の画像を得ることができ
る。交番電界のＶｐｐは１００Ｖ以上、好ましくは２０
０〜３０００Ｖ、さらに好ましくは３００〜２０００Ｖ
で用いるのがよい。また、ｆは５００〜５０００Ｈｚ、
好ましくは１０００〜３０００Ｈｚ、さらに好ましくは
１５００〜３０００Ｈｚで用いられるこの場合の波形
は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が
適用できる。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称
交流バイアスも利用できる。また直流バイアスを重畳す
るのも好ましい。

【０１４３】静電潜像担持体２５はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、
ＺｎＯ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を
持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電潜像担
持体２５は、図示しない駆動装置によって矢印方向に回
転される。

【０１４４】静電潜像担持体２５としては、アモルファ
スシリコン感光層、または有機系感光層を有する感光体
が好ましく用いられる。

【０１４５】有機系感光層としては、感光層が電荷発生
物質および電荷輸送機能を有する物質を同一層に含有す
る単一層型でもよく、または、電荷輸送層と電荷発生層
を成分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性
基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層され
ている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１４６】有機系感光層の結着樹脂はポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転
写生、クリーニング性がよく、クリーニング不良、感光
体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりに
くい。

【０１４７】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
潜像担持体２５とは非接触である方式と、ローラ等を用
いる接触型の方式があり何れのものも用いられる。効率
的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために接
触方式のものが好ましく用いられる。

【０１４８】一方、本発明のトナーは、磁性キャリアと
混合し、例えば図２に示すような現像手段を用い、現像
を行うことができる。具体的には交番電界を印加しつ
つ、磁気ブラシが感光ドラム１３に接触している状態で
現像を行うことが好ましい。現像剤担持体（現像スリー
ブ）１１と感光体ドラム１３の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂ
は１００〜１０００μｍであることがキャリア付着防止
及びドット再現性の向上において良好である。１００μ
ｍより狭いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像
濃度が低くなり、ドット再現性に劣ったり、キャリアを
拘束する力が弱まったキャリア付着が生じやすくなる。

【０１４９】交番電界のピーク間電圧（Ｖｐｐ）は５０
０〜５０００Ｖが好ましく、周波数（ｆ）は５００〜１
００００Ｈｚ、好ましくは５００〜３０００Ｈｚであ
り、それぞれプロセスに適宜選択して用いることができ
る。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、
あるいはＤｕｔｙ比を変えた波形等種々選択して用いる
ことができる。印加電圧が５００Ｖよりも低いと充分な
画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナー
を良好に回収することができない場合がある。５０００
Ｖを超える場合には磁気ブラシを介して、静電像を乱し
てしまい、画質低下を招く場合がある。

【０１５０】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下がよい。

【０１５１】コントラスト電位としては、充分画質濃度
がでるように２００〜５００Ｖが好ましく用いられる。

【０１５２】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【０１５３】充分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、且つキャリア付着のない現像を行うためには、現像
スリーブ１１上の磁気ブラシの感光体ドラム１３との接
触幅（現像ニップＣ）を３〜８ｍｍにすると好適であ
る。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと、充分な画像濃度
とドット再現性を良好に満足することが困難であり、８
ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作
を止めてしまったり、またキャリア付着を充分に押さえ
ることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、
現像剤規制部材１８と現像スリーブ１１との距離を調整
したり、現像スリーブ１１と感光体ドラム１３との距離
Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整する。

【０１５４】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、およ
びイエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の
現像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成し
た現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影
響がなく、潜像を乱さないためにドット潜像を用いるこ
とで高転写率が達成でき、従って、ハーフトーン部、ベ
タ部ともに高画質を達成できる。

【０１５５】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が充分に発揮できる。

【０１５６】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれに限定されるものではない。

【０１５７】変性ポリアリレートの製造例１１５００ｍｌの容器に６００ｍｌの水を添加した後、水
酸化ナトリウム７．９５ｇ、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン１７．５ｇ、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパン２．２ｇ、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール２．９４ｇを溶解させ、さら
に二価フェノールに対し２．５質量部の重合触媒（トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド）を添加し、激
しく攪拌する。別に、テレフタル酸クロライドとイソフ
タル酸クロライドの等量混合物（以下にＭＰＣと略称）
を１５．７５ｇ測り取り、３００ｍｌの塩化メチレンに
溶解させる。この塩化メチレン溶液を先に調製した攪拌
下のアルカリ水溶液に添加し、重合を開始した。重合反
応温度は２５℃以下になるように調整した。重合時間は
３時間行い、その後、系内に酢酸を添加することによっ
て重合反応を終了した。水相が中性になるまで水で洗浄
を繰り返した。洗浄終了後、攪拌下のメタノール中にゆ
っくり添加し、ポリアリレートを沈澱させた。さらにこ
れをろ別し、メチレンクロライドとイソプロパノールを
用いて再沈殿を繰り返し、低分子量成分および不純物が
減少するように生成した。その後、乾燥することによっ
て、フッ素変性されたポリアリレートＡ３０ｇを得た。

【０１５８】変性ポリアリレートの製造例２２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１０．０３ｇ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン８．１ｇ、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン８．２ｇと前記一般式
（ＶＩ）のポリシロキサン変性された二価フェノール
（Ｒ⁶及びＲ⁷がそれぞれメチル基、ａ＝４１、ｂ＝３、
ｃ＝０でオルト結合)２．０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール１．１０ｇ、ＭＰＣ１６．３０ｇ、水酸化ナ
トリウム７．２１ｇ使用した以外はポリアリレートの製
造例１と同様の方法でポリシロキサン変性されたポリア
リレートＢ３０ｇを得た。

【０１５９】変性ポリアリレートの製造例３１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン１０．１２ｇ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン８．９３ｇｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール１．００ｇ、モノクロロ化ＭＰＣ２０．５ｇ、水酸
化ナトリウム８．５１ｇ使用した以外はポリアリレート
の製造例１と同様の方法で塩素化変性されたポリアリレ
ートＣ３０ｇを得た。

【０１６０】変性ポリアリレートの製造例４１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン１９．９２ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．
２６ｇ、前記式（９）のポリシロキサン変性された重合
停止剤２．０ｇ、ＭＰＣ１５．５３ｇ、水酸化ナトリウ
ム８．５１ｇ使用した以外はポリアリレートの製造例１
と同様の方法でポリシロキサン変性されたポリアリレー
トＤ３０ｇを得た。

【０１６１】結着樹脂の製造例１反応容器にキシレン２００質量部を入れ還流温度まで昇
温した。これにスチレン８３質量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１７質量部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド２．０質量部の混合液を滴下後、キシレン還流
下、１０時間で溶液重合を完了し、低分子量樹脂溶液を
得た。

【０１６２】一方、スチレン６５質量部、アクリル酸ブ
チル２５質量部、マレイン酸モノブチル１０質量部、ポ
リビニルアルコール０．２質量部、脱気水２００質量
部、過酸化ベンゾイル０．５質量部を混合懸濁分散させ
た。上記懸濁分散溶液を加熱し、窒素雰囲気下において
８５℃に２４時間保持して重合を完結させ、高分子量樹
脂を得た。

【０１６３】該高分子量樹脂３０質量部を、前記の低分
子量樹脂７０質量部を含有する溶液重合終了時の溶液中
に投入し、溶媒中に完全に溶解せしめ混合を行い、その
後、溶媒を留去して結着樹脂（１）を得た。

【０１６４】該結着樹脂（１）を分析したところ、低分
子量側ピーク分子量は１１０００、高分子量側ピーク分
子量は５７００００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３２０
０００、数平均分子量（Ｍｎ）は５７０００であった。
また、ガラス転移温度は６０℃であった。

【０１６５】＜実施例１＞・結着樹脂（１）１００質量部・変性ポリアリレートＡ（ピーク分子量９０００）５質量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝９８ｍ²／ｇ）１０質量部・負電荷性制御剤（アゾ系鉄錯体）２質量部・最大吸熱ピーク１０７℃のパラフィンワックス３質量部上記材料をブレンダーにて混合し、これを１７０℃に加
熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混
練物をハンマーミルで粗粉砕した後、粗粉砕物をジェッ
トミルで微粉砕した。

【０１６６】次いで、得られた粒子を分級して分級粉
（１）とした。該分級粉（１）１００質量部と疎水性シ
リカ微粉体（ＢＥＴ：１６０ｍ²／ｇ）２質量部をヘン
シェルミキサーで乾式混合して、本発明のトナー（１）
とした。

【０１６７】＜実施例２＞変性ポリアリレート系樹脂と
して変性ポリアリレートＡを使用するかわりに変性ポリ
アリレートＢ（ピーク分子量４５００）を用いた以外
は実施例１と同様にして、本発明の分級粉（２）および
トナー（２）を調製した。

【０１６８】＜実施例３＞変性ポリアリレート系樹脂と
して変性ポリアリレートＡを使用するかわりに変性ポリ
アリレートＣ（ピーク分子量４０００）を用いた以外は
実施例１と同様にして、本発明の分級粉（３）およびト
ナー（３）を調製した。

【０１６９】＜実施例４＞ローターを回転して機械的衝
撃力を与える装置を用いて、分級粉の表面改質処理を行
なった以外は実施例１と同様にして、本発明の分級粉
（４）およびトナー（４）を調製した。

【０１７０】＜実施例５＞実施例４と条件を変えて分級
粉の表面改質処理を行なった後、さらに熱風処理により
分級粉の球形化処理を行い、本発明の分級粉（５）およ
びトナー（５）を調製した。

【０１７１】＜実施例６＞・結着樹脂（１）１００質量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝９８ｍ²／ｇ）１０質量部・負電荷性制御剤（アゾ系鉄錯体）２質量部・最大吸熱ピーク１１７℃の低分子量ポリエチレン４質量部上記材料をブレンダーにて混合し、これを１３０℃に加
熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混
練物をハンマーミルで粗粉砕した後、粗粉砕物をジェッ
トミルで微粉砕した。

【０１７２】次に微粉砕した粒子１００質量部と微粉末
状の変性ポリアリレートＤ２０質量部をヘンシェルミ
キサーで乾式混合して、微粉砕した粒子の表面に変性ポ
リアリレート系樹脂の微粉末が付着した粒子を得た。さ
らにこの粒子を、ローターを回転して機械的衝撃力を与
える装置を用いて表面改質を行なった後、さらに熱風処
理により粒子の球形化処理を行なった。次いで、得られ
た粒子を分級して分級粉（６）とした。

【０１７３】該分級粉（６）１００質量部と疎水性シリ
カ微粉体（ＢＥＴ：１６０ｍ²／ｇ）２質量部をヘンシ
ェルミキサーで乾式混合して、本発明のトナー（６）と
した。

【０１７４】＜実施例７＞高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキ
サー（特殊機化工業製）を備えた２Ｌ用４つ口セパラブ
ルフラスコ中に、イオン交換水６５０ｇと０．１ｍｏｌ
／Ｌ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液５００ｇを投入し、回転数を１
２０００ｒｐｍに調整し、７０℃に加温した。ここに
１．０ｍｏｌ／Ｌ−ＣａＣｌ₂水溶液７０質量部を徐々
に添加し、微少な難水溶性分散安定剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）を
含む水系連続相を調製した。

【０１７５】一方、分散質として・スチレン７８質量部・ｎ−ブチルアクリレート２２質量部・ジビニルベンゼン（純度５５％）０．４質量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝１１４ｍ²／ｇ）９質量部・負電荷性制御剤（アゾ系鉄錯体）１．２質量部上記混合物をアトライター（三井三池化工製）を用い３
時間分散したものに、・変性ポリアリレートＡ５質量部・最大吸熱ピーク７０℃のパラフィンワックス３質量部・２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０質量部を添加して６０℃に加熱し、重合性単量体組成物を調製
した。

【０１７６】次に前記水系分散媒中に該重合性単量体組
成物を投入し、窒素雰囲気下液温６０℃で高速撹拌機の
回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ１５分間攪拌
し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、攪拌機
をプロペラ型撹拌翼にかえて５０ｒｐｍで攪拌しながら
６０℃で１０時間保持して懸濁液を得た。

【０１７７】その後懸濁液を冷却し、次いで希塩酸を添
加して分散安定剤を除去した。さらに水洗浄を数回繰り
返した後乾燥し、重合体粒子（７）を得た。

【０１７８】上記重合体粒子（７）１００質量部と疎水
性シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ ²／ｇ）２質量部を
ヘンシェルミキサーで乾式混合して、本発明のトナー
（７）とした。

【０１７９】＜実施例８＞変性ポリアリレートＡを使用
するかわりに変性ポリアリレートＣを用いた以外は前記
実施例７と同様にして、本発明の重合体粒子（８）およ
びトナー（８）を調製した。

【０１８０】＜実施例９＞変性ポリアリレートＡを使用
するかわりに変性ポリアリレートＤを用いた以外は前記
実施例７と同様にして、本発明の重合体粒子（９）およ
びトナー（９）を調製した。

【０１８１】＜実施例１０＞１，１−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸が
エステル結合した化合物（ポリアリレート系樹脂の繰り
返し単位を構造中に有する化合物）を１７質量部さらに
添加した他は実施例７と同様にして、本発明の重合体粒
子（１０）およびトナー（１０）を調製した。

【０１８２】＜比較例１＞変性ポリアリレート系樹脂を
使用しない他はトナーの製造例１と同様にして、比較用
分級粉（１１）および比較用トナー（１１）を調製し
た。

【０１８３】＜比較例２＞１，１−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸がエ
ステル結合した化合物（ポリアリレート系樹脂の繰り返
し単位を構造中に有する化合物）を２５質量部さらに添
加した他はトナーの製造例１と同様にして、比較用分級
粉（１２）および比較用トナー（１２）を調製した。

【０１８４】＜比較例３＞変性ポリアリレート系樹脂を
使用しない他は実施例７と同様にして、比較用分級粉
（１３）および比較用トナー（１３）を調製した。

【０１８５】＜比較例４＞１，１−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸がエ
ステル結合した化合物（ポリアリレート系樹脂の繰り返
し単位を構造中に有する化合物）を２５質量部さらに添
加した他は実施例７と同様にして、本発明の重合体粒子
（１４）およびトナー（１４）を調製した。

【０１８６】以上のトナー（１）〜（９）および比較用
トナー（１０）〜（１４）について、トナー中のＧＰＣ
分子量１０００以下の成分をＧＰＣにより分取し、これ
をＧＰＣ／ＩＲ、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、ＧＣ／
ＭＳにて分析を行って、ポリアリレート系樹脂の繰り返
し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成
分の含有量を算出した。また、ＴＥＭによりトナー粒子
表面にコントラストがあるかの確認をし、ＩＲ／ＰＡＳ
によりトナー粒子表面に変性ポリアリレート系樹脂が存
在するかを確認した。円相当個数平均径、平均円形度、
円形度標準偏差の値とともに表１に記載する。

【０１８７】

【表１】

【０１８８】＜実施例１１および比較例５＞上記実施例
１及び比較例１で製造したトナー（１）及び比較用トナ
ー（１１）を用い以下の通り評価を行った。

【０１８９】図１に示す画像形成装置の現像装置をトナ
ー担持体面の移動速度が静電潜像担持体面の移動速度に
対し、３．０倍となるように設定した。次に現像器内に
トナー（１）と比較用トナー（１１）の各々を充填し、
高温高湿（３２℃，８５％ＲＨ）環境下に一週間放置し
た。その後、現像器を画像形成装置にセットし、単色で
の連続モード（すなわち、現像器を休止させることなく
トナーの消費を促進させるモード）により、１２枚／分
（Ａ４サイズ）のプリントアウト速度で１００枚のベタ
黒画像をプリントアウトし、直ちにベタ白画像、ハーフ
トーン画像、「驚」文字パターン画像を１枚ずつプリン
トアウトした。そして、得られたプリントアウト画像を
後述の項目について評価した。

【０１９０】さらに、用いた画像形成装置と上記現像剤
のマッチングについても、プリントアウト試験終了後に
評価した。

【０１９１】以上の評価結果を表２および３にまとめ
る。

【０１９２】尚、ここで用いたトナー担持体の表面粗度
Ｒａは１．５であり、トナー規制ブレードはリン青銅ベ
ース板にウレタンゴムを接着し、トナー担持体との当接
面をナイロンによりコートしたものを用いた。

【０１９３】

【表２】

【０１９４】

【表３】

【０１９５】＜実施例１２〜２１および比較例６〜９＞
中間転写ベルトを用いた画像形成装置の一例の該略図を
図２に示す。

【０１９６】図２は電子写真プロセスを利用したカラー
画像形成装置（複写機あるいはレーザービームプリンタ
ー）である。

【０１９７】１は第１の画像担持体としてのドラム状の
電子写真感光体（以下感光ドラムと記す）であり、矢印
の方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転駆動
される。

【０１９８】感光ドラム１は回転過程で、一次帯電器２
により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで
不図示の像露光手段３による露光３を受ける。このよう
にして目的のカラー画像の第１の色成分像（例えばイエ
ロー色成分像）に対応した静電潜像が形成される。

【０１９９】次いで、その静電潜像が第１の現像器（イ
エロー色現像器４１）により第１色であるイエロー成分
像に現像される。この時第２〜第４の現像器、即ちマゼ
ンタ現像器４２、シアン色現像器４３、およびブラック
色現像器４４は作動しておらず、感光ドラム１には作用
していないので、上記第１色のイエロー成分画像は上記
第２〜第４の現像器による影響を受けない。

【０２００】中間転写ベルト２０は矢印の方向に感光ド
ラム１と同じ周速度で回転駆動される。

【０２０１】感光ドラム１上に形成された上記第１色の
イエロー成分像が、感光ドラム１と中間転写ベルト２０
とのニップ部を通過する過程で、一次転写ローラ６２を
介してバイアス電源２９から中間転写ベルト２０に印加
される一次転写バイアスによって形成される電界によ
り、中間転写ベルト２０の外周面に順次転写（一次転
写）されていく。

【０２０２】中間転写ベルト２０に対応する第１色のイ
エロートナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面
は、クリーニング装置１３により清掃される。

【０２０３】以下、同様に第２色のマゼンタトナー画
像、第３色のシアントナー画像、第４色のブラックトナ
ー画像が順次中間転写ベルト２０上に重ね合わせて転写
され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画
像が形成される。

【０２０４】６３は二次転写ローラで、二次転写対向ロ
ーラ６４に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト２０
の下面部に離間可能な状態に配設してある。

【０２０５】トナー画像を感光ドラム１から中間転写ベ
ルト２０へ転写するための一次転写バイアスは、トナー
とは逆極性でバイアス電源２９から印加される。その印
加電圧は例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。

【０２０６】感光ドラム１から中間転写ベルト２０への
第１〜第３色のトナー画像の一次転写工程において、二
次転写ローラ６３及び転写残トナー帯電部材５２は中間
転写ベルト２０から離間することも可能である。

【０２０７】中間転写ベルト２０上に転写されたフルカ
ラー画像は、二次転写ローラ６３が中間転写ベルト２０
に当接され、給紙ローラ１１から中間転写ベルト２０と
二次転写ローラ６３との当接部分に所定のタイミングで
第２の画像担持体である転写材Ｐが給送され、二次転写
バイアスがバイアス電源２８から二次転写ローラ６３に
印加されることにより転写材Ｐに二次転写される。トナ
ー画像が転写された転写材Ｐは、定着器１５へ導入され
加熱定着される。

【０２０８】転写材Ｐへの画像転写終了後、中間転写ベ
ルト２０には転写残トナークリーニング装置５０が当接
され、中間転写ベルト２０の表面が清掃される。

【０２０９】前記した画像形成装置を用いて、トナー担
持体面の移動速度が静電潜像担持体面の移動速度に対
し、３．０倍となるように設定し、次に現像器内にトナ
ー（１）〜（１０）と比較用トナー（１１）〜（１４）
の各々を充填し、常温常湿（２５℃，６０％ＲＨ）環境
下に一日放置した。その後、現像器を画像形成装置にセ
ットし、トナー（１）〜（１０）と比較用トナー（１
１）〜（１４）を単色での連続モード（すなわち、現像
器を休止させることなくトナーの消費を促進させるモー
ド）により、１４枚／分（Ａ４サイズ）のプリントアウ
ト速度で２５０枚のベタ黒画像をプリントアウトし、直
ちにベタ白画像を１枚プリントアウトした。そして、得
られたプリントアウト画像を後述の項目について評価し
た。

【０２１０】その後、高温高湿（３２℃，８５％ＲＨ）
環境下に画像形成装置ごと一週間放置し、１４枚／分
（Ａ４サイズ）のプリントアウト速度で間歇モード（す
なわち、１枚プリントアウトする毎に１０秒間現像器を
休止させるモード）で１００枚のベタ黒画像をプリント
アウトし、直ちにベタ白画像、ハーフトーン画像、
「驚」文字パターン画像を１枚ずつプリントアウトし
た。そして、得られたプリントアウト画像を後述の項目
について評価した。

【０２１１】さらに、用いた画像形成装置と上記現像剤
のマッチングについても、プリントアウト試験終了後に
評価した。

【０２１２】以上の評価結果を表４および５にまとめ
る。

【０２１３】尚、ここで用いたトナー担持体の表面粗度
Ｒａは１．４であり、トナー規制ブレードはリン青銅ベ
ース板にウレタンゴムを接着し、トナー担持体との当接
面をナイロンによりコートしたものを用いた。

【０２１４】

【表４】

【０２１５】

【表５】

【０２１６】＜実施例２２および比較例１０＞本実施例
では市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−ＥＸ（キ
ヤノン社製）にリユース機構を取り付け改造し、再設定
して用いた。即ち、図３において感光体ドラム上１４０
の未転写トナーを該感光体ドラムに当接しているクリー
ナー１４１の弾性ブレード１４２によりかき落とした
後、クリーナーローラー１４３によってクリーナー内部
へ送り、さらにクリーナースクリューを経て、搬送スク
リューを設けた供給用パイプ１４４によってホッパー１
４５を介して現像器に戻し、再度回収トナーを利用する
システムを取り付け、一次帯電ローラー１４７としてナ
イロン樹脂で被覆された導電性カーボンを分散したゴム
ローラー（直径１２ｍｍ、当接圧４９Ｎ／ｍ）を使用
し、静電潜像担持体にレーザー露光（６００ｄｐｉ）に
より暗部電位Ｖ_D＝−７００Ｖ、明部電位Ｖ_L＝−２００
Ｖを形成した。トナー担持体１４８として表面にカーボ
ンブラックを分散した樹脂をコートした表面粗度Ｒａが
１．１を呈する現像スリーブを感光ドラム面の移動速度
に対して１．１倍となるように設定し、次いで、感光ド
ラムと該現像スリーブとの間隔（Ｓ−Ｄ間）を２７０μ
ｍとし、トナー規制部材としてウレタンゴム製ブレード
を当接させて用いた。現像バイアスとして直流バイアス
成分に交流バイアス成分を重畳して用いた。

【０２１７】また、加熱定着装置１５１には図５、６に
示した定着装置を用い、加熱体３１の検温素子３１ｄの
表面温度は１８０℃、加熱体２１−シリコーンゴムの発
泡体を下層に有するスポンジ加圧ローラー３３間の総圧
は７８．４Ｎ、加圧ローラーとフィルムのニップは７ｍ
ｍとし、定着フィルム３２には、転写材との接触面にＰ
ＴＥＦ（高分子量タイプ）に導電性物質を分散させた低
抵抗の離型層を有する厚さ６０μｍの耐熱性ポリイミド
フィルムを使用した。

【０２１８】次に現像器内にトナー（７）と比較用トナ
ー（１３）の各々を充填し、高温高湿（３２℃，８５％
ＲＨ）環境下に１ヶ月間放置した。その後、現像器を画
像形成装置にセットし、１６枚／分（Ａ４サイズ）のプ
リントアウト速度で間歇モード（すなわち、１枚プリン
トアウトする毎に１０秒間現像器を休止させ、再起動時
の現像装置の予備動作でトナーの劣化を促進させるモー
ド）で１００枚のベタ黒画像をプリントアウトし、直ち
にベタ白画像、ハーフトーン画像、「驚」文字パターン
画像を１枚ずつプリントアウトした。そして、得られた
プリントアウト画像を後述の項目について評価した。

【０２１９】また、同時に用いた画像形成装置と上記現
像剤のマッチングについても、プリントアウト試験終了
後に評価した。

【０２２０】以上の評価結果を表６および７にまとめ
る。

【０２２１】

【表６】

【０２２２】

【表７】

【０２２３】本発明の実施例、並びに比較例中に記載の
評価項目の説明とその評価基準について述べる。

【０２２４】［アウトプット画像評価］（１）画像濃度１００枚目のベタ黒画像について画像濃度により評価し
た。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス
社製）を用いた。Ａ：１．４５以上Ｂ：１．３５以上、１．４５未満Ｃ：１．２０以上、１．３５未満Ｄ：１．２０未満

【０２２５】（２）カブリベタ白画像の白色度と転写紙の白色度の差から、カブリ
濃度（％）を算出し、画像カブリを評価した。尚、カブ
リ濃度は「リフレクトメーター」（東京電色社製）によ
り測定した。Ａ：１．５％未満Ｂ：１．５％以上、２．５％未満Ｃ：２．５％以上、４．０％未満Ｄ：４．０％以上

【０２２６】（３）濃度ムラハーフトーン画像を目視にて観察し、濃度ムラの発生状
況を評価した。Ａ：ほとんど発生せずＢ：軽微Ｃ：多少発生Ｄ：かなり発生

【０２２７】（４）中抜け「驚」文字パターン画像において、図４ａに示した
「驚」文字パターンの文字の中抜け（図４ｂの状態）を
目視で評価した。Ａ：ほとんど発生せずＢ：軽微Ｃ：多少発生Ｄ：かなり発生

【０２２８】［画像形成装置マッチング評価］（１）現像スリーブとのマッチングプリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子を目視で評価した。Ａ：未発生Ｂ：ほとんど発生せずＣ：多少固着があるＤ：固着が多い

【０２２９】（２）感光ドラムとのマッチングプリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残
留トナーの固着の発生状況を目視で評価した。Ａ：未発生Ｂ：わずかに傷の発生が見られるＣ：固着や傷があるＤ：固着が多い

【０２３０】（３）中間転写体とのマッチングプリントアウト試験終了後、中間転写体表面の傷や残留
トナーの固着状況を目視で評価した。Ａ：未発生Ｂ：表面に残留トナーの存在が認められるＣ：固着や傷があるＤ：固着が多い

【０２３１】（４）定着装置とのマッチングプリントアウト試験終了後、定着フィルム表面の傷や残
留トナーの固着状況を目視で評価した。Ａ：未発生Ｂ：わずかに固着が見られるＣ：固着や傷があるＤ：固着が多い

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いた一成分現像用の現像装
置の要部の拡大横断面図である。

【図２】中間転写ベルトを用いたカラー画像出力装置の
該略図である。

【図３】本発明の実施例で用いた残トナーリユース機構
のついた画像形成装置の概略的説明図である。

【図４】文字画像の中抜けの状態を示す模式図である。

【図５】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
傾斜図である。

【図６】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。

【図７】本発明によるトナーの、断層面の模式図であ
る。

【符号の説明】

１感光ドラム２一次帯電器３像露光手段４０中間転写ベルト４１イエロー色現像装置４２マゼンタ色現像装置４３シアン色現像装置４４ブラック色現像装置４８バイアス電源４９バイアス電源５０転写材ガイド５１給紙ローラ５３感光ドラムのクリーニング装置５５定着器５２中間転写体のクリーニング装置６２一次転写ローラ６３二次転写ローラ６４二次転写対向ローラ６５中間転写ベルト支持ローラ６６中間転写ベルト支持ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０４Ａ２Ｈ２００５０４ 15/16 ５０７１０３ 15/16 15/20 １０１１０３ 9/08 ３２５ 15/20 １０１３３１ 21/10 ３３３３８４ 15/08 ５０７Ｄ 21/00 ３２６ (72)発明者久木元力東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AB06 CA01 CA04 CA07 CA08 CA14 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 2H033 BA25 BB18 BB28 BB34 BE03 2H073 AA03 BA03 BA13 BA43 CA22 2H077 AA37 AC16 AD02 AD06 AD13 AD18 AD23 AD24 AD36 BA03 DB08 FA01 FA19 FA21 GA02 GA13 2H134 GA01 GA06 GB02 HD01 JA01 JA11 JB01 KA20 KA24 KB11 KB12 KB14 KF00 KG03 KG07 KG08 KH04 KH17 KJ02 2H200 FA01 FA14 GA44 GA47 GA49 GA57 GB11 GB22 GB26 HA02 HA28 HB12 JA01 JB10 JB12 JB17 JB18 JC03 JC12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス
成分よりなる乾式トナーにおいて、変性ポリアリレート
系樹脂を含有することを特徴とする乾式トナー。
【請求項２】前記変性ポリアリレートが、ハロゲン変
性されたポリアリレートであることを特徴とする請求項
１に記載の乾式トナー。
【請求項３】前記変性ポリアリレートが、ポリシロキ
サン変性されたポリアリレートであることを特徴とする
請求項１に記載の乾式トナー。
【請求項４】前記変性ポリアリレート系樹脂の含有量
が、結着樹脂を基準として０．１〜５０質量％であるこ
とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の乾式
トナー。
【請求項５】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として１５．０質量％以下含有しているこ
とを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の乾式
トナー。
【請求項６】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として１０．０質量％以下含有しているこ
とを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の乾式
トナー。
【請求項７】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として５．０質量％以下含有していること
を特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の乾式ト
ナー。
【請求項８】前記変性ポリアリレート系樹脂のＧＰＣ
によるピーク分子量が、１０００〜５０００００の範囲
内にあることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに
記載の乾式トナー。
【請求項９】前記変性ポリアリレート系樹脂のＧＰＣ
によるピーク分子量が、２０００〜１０００００の範囲
内にあることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに
記載の乾式トナー。
【請求項１０】前記結着樹脂の５０〜９９．９質量％
がスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂から選ばれる１種または２種以上の樹脂で
あることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載
の乾式トナー。
【請求項１１】前記変性ポリアリレート系樹脂の繰り
返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の
化合物が、二価フェノール、ジアリールカーボネート、
脂肪族ジカルボン酸およびそのハライド、芳香族ジカル
ボン酸およびそのハライドから選ばれる２種以上から誘
導される化合物であることを特徴とする請求項１乃至１
０のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１２】フロー式粒子像測定装置で計測される
乾式トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄｌ
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０６０未満であることを特徴とする請求項１乃
至１１のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１３】該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０５０未満であることを特徴とする請求項１乃
至１１のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１４】該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９７０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項１乃
至１１のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１５】該トナーは、該ワックス成分をトナー
の質量基準で０．５〜３０質量％含有していることを特
徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載の乾式トナ
ー。
【請求項１６】該ワックス成分は、示差走査熱量計に
よるＤＳＣ曲線において、４０〜１３０℃の温度領域に
昇温時の最大吸熱ピークを有していることを特徴とする
請求項１乃至１５のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１７】該ワックス成分は、示差走査熱量計に
よるＤＳＣ曲線において、５０〜１００℃の温度領域に
昇温時の最大吸熱ピークを有していることを特徴とする
請求項１乃至１５のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１８】該トナーは、トナー粒子の表面に該変
性ポリアリレート系樹脂が存在していることを特徴とす
る請求項１乃至１７のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１９】該トナーは、トナー粒子の表面に該変
性ポリアリレート系樹脂が存在しており、該トナー粒子
の内部には、該ワックス成分が分散されていることを特
徴とする請求項１乃至１７のいずれかに記載の乾式トナ
ー。
【請求項２０】該変性ポリアリレート系樹脂は、トナ
ー粒子の表面に連続的に存在していることを特徴とする
請求項１８または１９のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項２１】該変性ポリアリレート系樹脂は、トナ
ー粒子の表面に不連続に存在していることを特徴とする
請求項１８または１９のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項２２】該トナーは、重合性単量体、着色剤、
ワックスおよび変性ポリアリレー卜系樹脂を少なくとも
含有する重合性単量体組成物を水系媒体中で重合するこ
とにより製造される重合トナー粒子を有していることを
特徴とする請求項１乃至２１のいずれかに記載の乾式ト
ナー。
【請求項２３】少なくとも、外部より帯電部材に電圧
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う工程と、帯電さ
れた静電潜像担持体に静電荷像を形成する工程と、静電
荷像を乾式トナーにより現像して乾式トナー像を静電潜
像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上の
乾式トナー像を記録材に転写する転写工程と、記録材上
の乾式トナー像を加熱定着する定着工程とを有する画像
形成方法であり、該乾式トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワック
ス成分よりなり、変性ポリアリレート系樹脂を含有する
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２４】該現像工程において、現像領域におけ
る乾式トナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面
の移動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、
該乾式トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以
下であることを特徴とする請求項２３に記載の画像形成
方法。
【請求項２５】該乾式トナー担持体と対向して強磁性
金属ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とす
る請求項２３又は２４に記載の画像形成方法。
【請求項２６】該乾式トナー担持体と対向して弾性体
からなるブレードを当接することを特徴とする請求項２
３又は２４に記載の画像形成方法。
【請求項２７】該静電潜像担持体がある一定の間隔を
有し、交互電界を印加しながら現像することを特徴とす
る請求項２３乃至２６のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２８】該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項２３
乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２９】該静電潜像担持体上の乾式トナー像
を、転写装置を用い転写材に静電転写する転写工程の際
に、該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して
当接することを特徴とする請求項２３乃至２８のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項３０】該加熱定着工程が、オフセット防止用
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、乾式トナー画像を記録材に加熱
定着することを特徴とする請求項２３乃至２９のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項３１】該加熱定着工程が、固定支持された加
熱体と、該加熱体に対向圧接し、かつ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、乾式トナー画
像を記録材に加熱定着することを特徴とする請求項２３
乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】転写後の静電潜像担持体上の未転写の
残留乾式トナーをクリーニングして回収し、回収した該
乾式トナーを現像手段に供給して再度現像手段に保有さ
せ、静電潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユ
ース機構を有することを特徴とする請求項２３乃至３１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３３】前記変性ポリアリレートが、ハロゲン
変性されたポリアリレートであることを特徴とする請求
項２３乃至３２のいずれかに記載の画像形成方法．
【請求項３４】前記変性ポリアリレートが、ポリシロ
キサン変性されたポリアリレートであることを特徴とす
る請求項２３乃至３２のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項３５】前記変性ポリアリレート系樹脂の含有
量が、結着樹脂を基準として０．１〜５０質量％である
ことを特徴とする請求項２３乃至３４のいずれかに記載
の画像形成方法。
【請求項３６】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として１５．０質量％以下含有しているこ
とを特徴とする請求項２３至３５のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項３７】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として１０．０質量％以下含有しているこ
とを特徴とする請求項２３乃至３５のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項３８】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として５．０質量％以下含有していること
を特徴とする請求項２３乃至３５のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項３９】前記変性ポリアリレート系樹脂のＧＰ
Ｃによるピーク分子量が、１０００〜５０００００の範
囲内にあることを特徴とする請求項２３乃至３８のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項４０】前記変性ポリアリレート系樹脂のＧＰ
Ｃによるピーク分子量が、２０００〜１０００００の範
囲内にあることを特徴とする請求項２３乃至３８のいず
れかに記載の画像形成防法。
【請求項４１】前記結着樹脂の５０〜９９．９質量％
がスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂から選ばれる１種または２種以上であるこ
とを特徴とする請求項２３乃至４０のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項４２】前記変性ポリアリレート系樹脂の繰り
返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の
化合物が、二価フェノール、ジアリールカーボネート、
脂肪族ジカルボン酸およびそのハライド、芳香族ジカル
ボン酸およびそのハライドから選ばれる２種以上から誘
導される化合物であることを特徴とする請求項２３乃至
４１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４３】フロー式粒子像測定装置で計測される
乾式トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０６０未満であることを特徴とする請求項２３
乃至４２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４４】該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０５０未満であることを特徴とする請求項２３
乃至４２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４５】該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９７０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項２３
乃至４２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４６】該トナーは、該ワックス成分をトナー
の質量基準で０．５〜３０質量％含有していることを特
徴とする請求項２３乃至４５のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項４７】該ワックス成分は、示差走査熱量計に
よるＤＳＣ曲線において、４０〜１３０℃の温度領域に
昇温時の最大吸熱ピークを有していることを特徴とする
請求項２３乃至４６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４８】該ワックス成分は、示差走査熱量計に
よるＤＳＣ曲線において、５０〜１００℃の温度領域に
昇温時の最大吸熱ピークを有していることを特徴とする
請求項２３乃至４６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４９】該トナーは、トナー粒子の表面に該変
性ポリアリレート系樹脂が存在していることを特徴とす
る請求項２３乃至４８のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項５０】該トナーは、トナー粒子の表面に該変
性ポリアリレート系樹脂が存在しており、該トナー粒子
の内部には、該ワックス成分が分散されていることを特
徴とする請求項２３乃至４８のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項５１】該変性ポリアリレート系樹脂は、トナ
ー粒子の表面に連続的に存在していることを特徴とする
請求項４９または５０のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項５２】該変性ポリアリレート系樹脂は、トナ
ー粒子の表面に不連続に存在していることを特徴とする
請求項４９または５０のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項５３】該トナーは、重合性単量体、着色剤、
ワックスおよび変性ポリアリレート系樹脂を少なくとも
含有する重合性単量体組成物を水系媒体中で重合するこ
とにより製造される重合トナー粒子を有していることを
特徴とする請求項２３乃至５２のいずれかに記載の画像
形成方法。
【請求項５４】少なくとも、外部より帯電部材に電圧
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う工程と、帯電さ
れた静電潜像担持体に静電荷像を形成する工程と、静電
荷像を乾式トナーにより現像して乾式トナー像を静電潜
像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上の
乾式トナー像を中間転写体に転写する第１の転写工程
と、該中間転写体上の乾式トナー像を記録材に転写する
第２の転写工程と、記録材上の乾式トナー像を加熱定着
する定着工程とを有する画像形成方法であり、該乾式トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワック
ス成分よりなり、変性ポリアリレート系樹脂を含有する
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項５５】該現像工程において、現像領域におけ
る乾式トナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体面
の移動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、
該乾式トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以
下であることを特徴とする請求項５４に記載の画像形成
方法。
【請求項５６】該乾式トナー担持体と対向して強磁性
金属ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とす
る請求項５４又は５５に記載の画像形成方法。
【請求項５７】該乾式トナー担持体と対向して弾性体
からなるブレードを当接することを特徴とする請求項５
４又は５５に記載の画像形成方法。
【請求項５８】該静電潜像担持体がある一定の間隔を
有し、交互電界を印加しながら現像することを特徴とす
る請求項５４乃至５７のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項５９】該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項５４
乃至５８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６０】該静電潜像担持体上の乾式トナー像
を、転写装置を用い転写材に静電転写する転写工程の際
に、該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を介して
当接することを特徴とする請求項５４乃至５９のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項６１】該加熱定着工程が、オフセット防止用
液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有しな
い加熱定着装置により、乾式トナー画像を記録材に加熱
定着することを特徴とする請求項５４乃至６０のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項６２】該加熱定着工程が、固定支持された加
熱体と、該加熱体に対向圧接し、かつ、フィルムを介し
て該加熱体に密着させる加圧部材により、乾式トナー画
像を記録材に加熱定着することを特徴とする請求項５４
乃至６１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６３】転写後の静電潜像担持体上の未転写の
残留乾式トナーをクリーニングして回収し、回収した該
乾式トナーを現像手段に供給して再度現像手段に保有さ
せ、静電潜像担持体上の静電潜像を現像するトナーリユ
ース機構を有することを特徴とする請求項５４乃至６２
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６４】前記変性ポリアリレートが、ハロゲン
変性されたポリアリレートであることを特徴とする請求
項５４乃至６３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６５】前記変性ポリアリレートが、ポリシロ
キサン変性されたポリアリレートであることを特徴とす
る請求項５４乃至６３のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項６６】前記変性ポリアリレート系樹脂の含有
量が、結着樹脂を基準として０．１〜５０質量％である
ことを特徴とする請求項５４乃至６５のいずれかに記載
の画像形成方法。
【請求項６７】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として１５．０質量％以下含有しているこ
とを特徴とする請求項５４乃至６６のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項６８】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として１０．０質量％以下含有しているこ
とを特徴とする請求項５４乃至６６のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項６９】前記乾式トナーはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分におけるＧＰＣによる分子量分布にお
いて、変性ポリアリレート系樹脂の繰り返し単位を構造
中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の成分を、該乾式
トナーを基準として５．０質量％以下含有していること
を特徴とする請求項５４乃至６６のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項７０】前記変性ポリアリレート系樹脂のＧＰ
Ｃによるピーク分子量が、１０００〜５０００００の範
囲内にあることを特徴とする請求項５４乃至６９のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項７１】前記変性ポリアリレート系樹脂のＧＰ
Ｃによるピーク分子量が、２０００〜１０００００の範
囲内にあることを特徴とする請求項５４乃至６９のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項７２】前記結着樹脂の５０〜９９．９質量％
がスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂から選ばれる１種または２種以上であるこ
とを特徴とする請求項５４乃至７１のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項７３】前記変性ポリアリレート系樹脂の繰り
返し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の
化合物が、二価フェノール、ジアリールカーボネート、
脂肪族ジカルボン酸およびそのハライド、芳香族ジカル
ボン酸およびそのハライドから選ばれる２種以上から誘
導される化合物であることを特徴とする請求項５４乃至
７２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７４】フロー式粒子像測定装置で計測される
乾式トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０６０未満であることを特徴とする請求項５４
乃至７３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７５】該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０５０未満であることを特徴とする請求項５４
乃至７３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７６】該乾式トナーの円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該乾式トナーの
平均円形度が０．９７０〜０．９９５で、円形度標準偏
差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項５４
乃至７３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７７】該トナーは、該ワックス成分をトナー
の質量基準で０．５〜３０質量％含有していることを特
徴とする請求項５４乃至７６のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項７８】該ワックス成分は、示差走査熱量計に
よるＤＳＣ曲線において、４０〜１３０℃の温度領域に
昇温時の最大吸熱ピークを有していることを特徴とする
請求項５４乃至７７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７９】該ワックス成分は、示差走査熱量計に
よるＤＳＣ曲線において、５０〜１００℃の温度領域に
昇温時の最大吸熱ピークを有していることを特徴とする
請求項５４乃至７８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８０】該トナーは、トナー粒子の表面に該変
性ポリアリレート系樹脂が存在していることを特徴とす
る請求項５４乃至７９のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項８１】該トナーは、トナー粒子の表面に該変
性ポリアリレート系樹脂が存在しており、該トナー粒子
の内部には、該ワックス成分が分散されていることを特
徴とする請求項５４乃至７９のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項８２】該変性ポリアリレート系樹脂は、トナ
ー粒子の表面に連続的に存在していることを特徴とする
請求項８０または８１に記載の画像形成方法。
【請求項８３】該変性ポリアリレート系樹脂は、トナ
ー粒子の表面に不連に存在していることを特徴とする請
求項８０または８１に記載の画像形成方法。
【請求項８４】該トナーは、重合性単量体、着色剤、
ワックスおよび変性ポリアリレート系樹脂を少なくとも
含有する重合性単量体組成物を水系媒体中で重合するこ
とにより製造される重合トナー粒子を有していることを
特徴とする請求項５４乃至８３のいずれかに記載の画像
形成方法。